JPS64410B2 - - Google Patents
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- JPS64410B2 JPS64410B2 JP61204571A JP20457186A JPS64410B2 JP S64410 B2 JPS64410 B2 JP S64410B2 JP 61204571 A JP61204571 A JP 61204571A JP 20457186 A JP20457186 A JP 20457186A JP S64410 B2 JPS64410 B2 JP S64410B2
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Description
本発明は、分子内にペルオキシ結合を有する共
重合体に関するものである。詳しくは、エステル
結合を有するジアシル型ポリメリツクペルオキシ
ドで二重結合を有する単量体の２種の混合物を重
合させて得られる分子内にペルオキシ結合を有す
る共重合体に関するものである。 分子内にペルオキシ結合を有する共重合体は、
これを重合開始剤として他の二重結合を有する単
量体の重合を行うことによつて、容易にブロツク
共重合体が得られるため極めて有用である。 エステル結合を有しないジアシル型ポリメリツ
クペルオキシドで二重結合を有する単量体を重合
させて、分子内にペルオキシ結合を有する重合体
を製造することは公知であり、いくつかの報告が
ある。 たとえば杉村らは、工化誌69巻718（1966）にお
いて、またエイ，イー，ウツドワード（A.E.
Woodward）らは、ジヤーナル・オブ・ポリマ
ーサイエンス〔J.Polymer Sci.〕14巻126（1954）、
同17巻51（1955）において、ポリフタロイルペル
オキシドを用いてスチレンを重合し、分子内にペ
ルオキシ結合を有するポリスチレンを得たことを
報告している。 またエヌ，エス，ツヴエツトクフ（N.S.
Tsvetkov）らは、ケミカル・アブストラクト
〔Chem.Abst.〕62巻5337c（1965）、同62巻13238f
（1965）、同70巻29399t（1969）およびヨーロツピ
アン・ポリマー・ジヤーナル・サプリメント
〔Eur.Polym.J.（Suppl.）〕489―493（1969）などに
おいて、ポリメチレン結合を有するジアシル型ポ
リメリツクペルオキシド
〔
重合体に関するものである。詳しくは、エステル
結合を有するジアシル型ポリメリツクペルオキシ
ドで二重結合を有する単量体の２種の混合物を重
合させて得られる分子内にペルオキシ結合を有す
る共重合体に関するものである。 分子内にペルオキシ結合を有する共重合体は、
これを重合開始剤として他の二重結合を有する単
量体の重合を行うことによつて、容易にブロツク
共重合体が得られるため極めて有用である。 エステル結合を有しないジアシル型ポリメリツ
クペルオキシドで二重結合を有する単量体を重合
させて、分子内にペルオキシ結合を有する重合体
を製造することは公知であり、いくつかの報告が
ある。 たとえば杉村らは、工化誌69巻718（1966）にお
いて、またエイ，イー，ウツドワード（A.E.
Woodward）らは、ジヤーナル・オブ・ポリマ
ーサイエンス〔J.Polymer Sci.〕14巻126（1954）、
同17巻51（1955）において、ポリフタロイルペル
オキシドを用いてスチレンを重合し、分子内にペ
ルオキシ結合を有するポリスチレンを得たことを
報告している。 またエヌ，エス，ツヴエツトクフ（N.S.
Tsvetkov）らは、ケミカル・アブストラクト
〔Chem.Abst.〕62巻5337c（1965）、同62巻13238f
（1965）、同70巻29399t（1969）およびヨーロツピ
アン・ポリマー・ジヤーナル・サプリメント
〔Eur.Polym.J.（Suppl.）〕489―493（1969）などに
おいて、ポリメチレン結合を有するジアシル型ポ
リメリツクペルオキシド
〔
【式】（ここでｎは２〜10，
ｘは16〜35）〕を用いてスチレンやメタクリル酸
メチルを重合し、分子内にペルオキシ結合を有す
るポリスチレンやポリメタクリル酸メチルを得た
ことを報告している。 しかしながら、前記のような従来の分子内にペ
ルオキシ結合を有する重合体は、 (1) 前記のポリフタロイルペルオキシドやエステ
ル結合を有しないジアシル型ポリメリツクペル
オキシドが、二重結合を有する単量体や有機溶
媒に対する溶解性が極めて低いため、重合に際
して単量体100重量部に対して0.5〜１重量部程
度しか添加できない。 (2) 前記(1)の理由から収率よく目的の重合体を得
るためには、重合時間を大巾に長くするか、重
合温度を高める必要があり、その結果分子内に
導入されたペルオキシ結合が熱により開裂す
る、などの理由によつて、単位平均分子量あた
りに含有されるペルオキシ結合の数は極めて少
なく、たとえばペルオキシ結合を有するポリス
チレンの場合、平均分子量100000あたり、たか
だか１〜２個程度であつた。 またこれらの分子内にペルオキシ結合を有する
重合体は、二重結合を有する単量体が重合した重
合体ブロツクとペルオキシドブロツクとからなる
一種のブロツク共重合体であることが報告されて
いるが、この場合にも使用する前記のポリフタロ
イルペルオキシドやエステル結合を有しないジア
シル型ポリメリツクペルオキシドが、前記(1)の理
由により単量体に対して少量かつ狭い範囲でしか
添加できないため、得られる分子内にペルオキシ
ド結合を有する重合体中の重合体ブロツク部分の
平均分子量は狭い範囲に限定されたものであつ
た。 したがつて従来の分子内にペルオキシ結合を有
する重合体は、これを重合開始剤として他の二重
結合を有する単量体の重合を行つてブロツク共重
合体を製造するにあたり、開始剤としての活性が
弱く、その工業的価値はほとんど認められなかつ
た。 本発明の目的は、ブロツク共重合体を製造する
にあたり十分な活性を示し、工業的に価値のある
程度に分子内にペルオキシ結合を有する共重合体
を提供することにある。 この目的は、エステル結合を有するジアシル型
ポリメリツクペルオキシドで二重結合を有する単
量体の２種の混合物を重合して得た分子内にペル
オキシ結合を有する共重合体によつて達成され
た。 すなわち本発明の分子内にペルオキシ結合を有
する共重合体は、 一般式 （式中、X1は、X2が水素原子のとき
メチルを重合し、分子内にペルオキシ結合を有す
るポリスチレンやポリメタクリル酸メチルを得た
ことを報告している。 しかしながら、前記のような従来の分子内にペ
ルオキシ結合を有する重合体は、 (1) 前記のポリフタロイルペルオキシドやエステ
ル結合を有しないジアシル型ポリメリツクペル
オキシドが、二重結合を有する単量体や有機溶
媒に対する溶解性が極めて低いため、重合に際
して単量体100重量部に対して0.5〜１重量部程
度しか添加できない。 (2) 前記(1)の理由から収率よく目的の重合体を得
るためには、重合時間を大巾に長くするか、重
合温度を高める必要があり、その結果分子内に
導入されたペルオキシ結合が熱により開裂す
る、などの理由によつて、単位平均分子量あた
りに含有されるペルオキシ結合の数は極めて少
なく、たとえばペルオキシ結合を有するポリス
チレンの場合、平均分子量100000あたり、たか
だか１〜２個程度であつた。 またこれらの分子内にペルオキシ結合を有する
重合体は、二重結合を有する単量体が重合した重
合体ブロツクとペルオキシドブロツクとからなる
一種のブロツク共重合体であることが報告されて
いるが、この場合にも使用する前記のポリフタロ
イルペルオキシドやエステル結合を有しないジア
シル型ポリメリツクペルオキシドが、前記(1)の理
由により単量体に対して少量かつ狭い範囲でしか
添加できないため、得られる分子内にペルオキシ
ド結合を有する重合体中の重合体ブロツク部分の
平均分子量は狭い範囲に限定されたものであつ
た。 したがつて従来の分子内にペルオキシ結合を有
する重合体は、これを重合開始剤として他の二重
結合を有する単量体の重合を行つてブロツク共重
合体を製造するにあたり、開始剤としての活性が
弱く、その工業的価値はほとんど認められなかつ
た。 本発明の目的は、ブロツク共重合体を製造する
にあたり十分な活性を示し、工業的に価値のある
程度に分子内にペルオキシ結合を有する共重合体
を提供することにある。 この目的は、エステル結合を有するジアシル型
ポリメリツクペルオキシドで二重結合を有する単
量体の２種の混合物を重合して得た分子内にペル
オキシ結合を有する共重合体によつて達成され
た。 すなわち本発明の分子内にペルオキシ結合を有
する共重合体は、 一般式 （式中、X1は、X2が水素原子のとき
【式】を表わし、
―CH3のとき
【式】を表わす。）
で示される構成単位(A)と
一般式
（式中、X3は
【式】または
【式】
を表わす。）
で示される構成単位(B)と
一般式
（式中、R1は炭素数４〜10のアルキレン基を
表わし、R2は ―（CH2）2O（CH2）2O（CH2（―2を表わす。） で示される構成単位(C)とからなる数平均分子量が
100000〜300000のランダム共重合体で、かつ構成
単位(A)と(B)との比率が重量比で１：（１〜２）で
あり、さらに該共重合体の一分子あたり５〜30個
のペルオキシ結合を有する共重合体である。 本発明の共重合体は、従来のペルオキシ結合を
有する重合体にくらべ平均分子量あたりはるかに
多くのペルオキシ結合を有し、かつ広範囲の平均
分子量およびペルオキシ結合の数を有していると
いう特徴をもつている。 本発明で使用するエステル結合を有するジアシ
ル型ポリメリツクペルオキシドは、カルボン酸エ
ステルおよびジアシル型ペルオキシドを製造する
公知の方法で製造できる。たとえば一例を示すと
下記反応式のように、まず二塩基性酸塩化物
（）とグリコール類（）とを乾燥空気あるい
は乾燥窒素気流下で脱塩酸反応させ、分子内にエ
ステル結合を有する酸塩化物（）を製造する。
ついでこの（）を過酸化ソーダ水溶液中に少し
ずつ加え反応させる。この場合反応条件は、通常
のジアシル型ペルオキシド製造の場合とほぼ同様
の反応条件でさしつかえない。生成するエステル
結合を有するポリメリツクペルオキシド（）は
固体であり、空気中あるいは真空下におくことに
より乾燥できる。 （式中、R1およびR2は(1)式で示す基と同じ基
であり、ｎは２〜20である。） 代表的なエステル結合を有するジアシル型ポリ
メリツクペルオキシドとしては、たとえば （ｎ＝２〜20である。）などをあげることがで
きる。 これらのエステル結合を有するジアシル型ポリ
メリツクペルオキシドは、第１表に示すように従
来のポリフタロイルペルオキシドやエステル結合
を有しないジアシル型ポリメリツクペルオキシド
にくらべて、二重結合を有する単量体や有機溶媒
に対する溶解性がはるかに高いため、重合に際し
て単量体に対して高濃度で使用でき、かつ重合時
間を大巾に短縮できる。そのため本発明の分子内
にペルオキシ結合を有する共重合体中には、従来
品にくらべて単位平均分子量あたりはるかに多く
のペルオキシ結合が導入されている。 また本発明で使用するエステル結合を有するジ
アシル型ポリメリツクペルオキシドは、重合に際
し単量体に対して低濃度から高濃度にわたつて広
範囲の濃度で使用できるため、本発明の分子内に
ペルオキシ結合を有する共重合体は、広範囲のペ
ルオキシ結合の数および平均分子量を有する共重
合体である。 したがつて本発明の共重合体を用いるブロツク
共重合体の製造において、活性が強く効率よくブ
ロツク共重合体が製造でき、かつブロツク共重合
体の分子設計が広範囲にできる。
表わし、R2は ―（CH2）2O（CH2）2O（CH2（―2を表わす。） で示される構成単位(C)とからなる数平均分子量が
100000〜300000のランダム共重合体で、かつ構成
単位(A)と(B)との比率が重量比で１：（１〜２）で
あり、さらに該共重合体の一分子あたり５〜30個
のペルオキシ結合を有する共重合体である。 本発明の共重合体は、従来のペルオキシ結合を
有する重合体にくらべ平均分子量あたりはるかに
多くのペルオキシ結合を有し、かつ広範囲の平均
分子量およびペルオキシ結合の数を有していると
いう特徴をもつている。 本発明で使用するエステル結合を有するジアシ
ル型ポリメリツクペルオキシドは、カルボン酸エ
ステルおよびジアシル型ペルオキシドを製造する
公知の方法で製造できる。たとえば一例を示すと
下記反応式のように、まず二塩基性酸塩化物
（）とグリコール類（）とを乾燥空気あるい
は乾燥窒素気流下で脱塩酸反応させ、分子内にエ
ステル結合を有する酸塩化物（）を製造する。
ついでこの（）を過酸化ソーダ水溶液中に少し
ずつ加え反応させる。この場合反応条件は、通常
のジアシル型ペルオキシド製造の場合とほぼ同様
の反応条件でさしつかえない。生成するエステル
結合を有するポリメリツクペルオキシド（）は
固体であり、空気中あるいは真空下におくことに
より乾燥できる。 （式中、R1およびR2は(1)式で示す基と同じ基
であり、ｎは２〜20である。） 代表的なエステル結合を有するジアシル型ポリ
メリツクペルオキシドとしては、たとえば （ｎ＝２〜20である。）などをあげることがで
きる。 これらのエステル結合を有するジアシル型ポリ
メリツクペルオキシドは、第１表に示すように従
来のポリフタロイルペルオキシドやエステル結合
を有しないジアシル型ポリメリツクペルオキシド
にくらべて、二重結合を有する単量体や有機溶媒
に対する溶解性がはるかに高いため、重合に際し
て単量体に対して高濃度で使用でき、かつ重合時
間を大巾に短縮できる。そのため本発明の分子内
にペルオキシ結合を有する共重合体中には、従来
品にくらべて単位平均分子量あたりはるかに多く
のペルオキシ結合が導入されている。 また本発明で使用するエステル結合を有するジ
アシル型ポリメリツクペルオキシドは、重合に際
し単量体に対して低濃度から高濃度にわたつて広
範囲の濃度で使用できるため、本発明の分子内に
ペルオキシ結合を有する共重合体は、広範囲のペ
ルオキシ結合の数および平均分子量を有する共重
合体である。 したがつて本発明の共重合体を用いるブロツク
共重合体の製造において、活性が強く効率よくブ
ロツク共重合体が製造でき、かつブロツク共重合
体の分子設計が広範囲にできる。
【表】
また本発明で使用する前記一般式で示される構
成単位(A)を構成する二重結合を有する単量体は、
アクリル酸ブチルまたはメタクリル酸メチルであ
り、さらに前記一般式で示される構成単位(B)を構
成する二重結合を有する単量体は、スチレンまた
は酢酸ビニルである。 本発明の分子内にペルオキシ結合を有する共重
合体は、前記構成単位(C)を構成するエステル結合
を有するジアシル型ポリメリツクペルオキシドを
用いて、前記の構成単位(A)および(B)を構成する二
重結合を有する単量体の２種の混合物を、公知の
製造プロセスで通常の塊状重合法、懸濁重合法お
よび溶液重合法などで重合することによつて容易
に製造できる。この場合前記のエステル結合を有
するジアシル型ポリメリツクペルオキシドの使用
量は、前記の二重結合を有する単量体の２種の混
合物100重量部に対して0.5〜10重量部、重合温度
は、50〜90℃、重合時間は、２〜８時間がそれぞ
れ好適である。 以上のように本発明の分子内にペルオキシ結合
を有する共重合体は、前述したように数々の特徴
をもち、その工業的価値は極めて高い。 次に実施例によつて本発明をさらに詳しく説明
する。 なお実施例における「部」はすべて重量部を表
わす。 実施例１ 〔分子内にペルオキシ結合を有するス
チレン―メタクリル酸メチル共重合体の製造〕 温度計、攪拌機、還流冷却器を備えたガラス製
反応器に、0.7％ポリビニルアルコール水溶液250
部を仕込み、引き続きスチレン単量体50部とメタ
クリル酸メチル単量体50部の混合液に （ｎ≒5.3）８部を溶解させた溶液を仕込んだ。
反応器内の空気を窒素ガスで置換させながら攪拌
下、70℃で３時間重合を行つた。生成した重合物
を取し、水洗の後ベンゼンに溶解させ、これを
大量のメタノール中に投じて重合物を析出させ、
これを取し、最後に真空乾燥して分子内にペル
オキシ結合を有するスチレン―メタクリル酸メチ
ル共重合体98部を得た。 この共重合体について、粘度法で平均分子量を
測定した結果約110000であつた。またヨード分析
により分子内に導入されたペルオキシ結合の数を
測定した結果その数は7.5個（平均値）であつた。 次にこの共重合体1.5ｇを50mlのベンゼンに溶
解させ、これをナトリウムメトキシド２ｇとメタ
ノール８ｇとの溶液と混合攪拌させながら、62℃
で２時間、分子内に導入されたペルオキシ結合の
アルカリ開裂反応を行つた。反応液を大量のメタ
ノール中に投じて、析出した共重合体を取し、
最後に真空乾燥して粉体のスチレン―メタクリル
酸メチル共重合体を得た。 このアルカリ開裂後の共重合体について、粘度
法で平均分子量を測定した結果約40000であつた。
またヨード分析の結果ヨードの遊離は認められな
かつた。 以上の結果から、得られたスチレン―メタクリ
ル酸メチル共重合体中には、その分子内にペルオ
キシ結合が導入されていることが確認された。 実施例２ 〔分子内にペルオキシ結合を有する酢
酸ビニル―アクリル酸―ｎ―ブチル共重合体の
製造〕 温度計、攪拌機、還流冷却器を備えたガラス製
反応器に、酢酸ビニル単量体12.5部、アクリル酸
―ｎ―ブチル単量体12.5部、 （ｎ≒5.3）1.25部および酢酸エチル25部からな
る溶液を仕込み、反応器内の空気を窒素ガスで置
換させながら攪拌下、60℃で３時間重合を行つ
た。重合液を大量の石油エーテル中に投じて重合
物を析出させ、これを取し、最後に真空乾燥し
て粘性固体の分子内にペルオキシ結合を有する酢
酸ビニル―アクリル酸―ｎ―ブチル共重合体23.5
部を得た。 この共重合体について、粘度法で平均分子量を
測定した結果約250000であつた。またヨード分析
により分子内に導入されたペルオキシ結合の数を
測定した結果その数は28.4個（平均値）であつ
た。 次に、実施例１と同様の方法（ただし、再沈澱
溶媒として石油エーテルを使用）でアルカリ開裂
反応を行つて得た共重合体について、粘度法で平
均分子量を測定した結果約41000であつた。また
ヨード分析の結果ヨードの遊離は認めらなかつ
た。 以上の結果から、得られた酢酸ビニル―アクリ
ル酸―ｎ―ブチル共重合体中には、その分子内に
ペルオキシ結合が導入されていることが確認され
た。 以上のように、本発明の分子内にペルオキシ結
合を有する共重合体は、平均分子量100000あたり
５〜15個のペルオキシ結合を有しており、従来の
分子内にペルオキシ結合を有する重合体にくら
べ、単位平均分子量あたり、はるかに多くのペル
オキシ結合を有していることがわかる。 これらのことは、本発明品を重合開始剤として
他の二重結合を有する単量体を重合し、ブロツク
共重合体を製造するに際して、活性が強く、効率
よくブロツク共重合体を製造できることを示唆し
ており、かつブロツク共重合体の分子設計が広範
囲にわたつてできることを示唆している。
成単位(A)を構成する二重結合を有する単量体は、
アクリル酸ブチルまたはメタクリル酸メチルであ
り、さらに前記一般式で示される構成単位(B)を構
成する二重結合を有する単量体は、スチレンまた
は酢酸ビニルである。 本発明の分子内にペルオキシ結合を有する共重
合体は、前記構成単位(C)を構成するエステル結合
を有するジアシル型ポリメリツクペルオキシドを
用いて、前記の構成単位(A)および(B)を構成する二
重結合を有する単量体の２種の混合物を、公知の
製造プロセスで通常の塊状重合法、懸濁重合法お
よび溶液重合法などで重合することによつて容易
に製造できる。この場合前記のエステル結合を有
するジアシル型ポリメリツクペルオキシドの使用
量は、前記の二重結合を有する単量体の２種の混
合物100重量部に対して0.5〜10重量部、重合温度
は、50〜90℃、重合時間は、２〜８時間がそれぞ
れ好適である。 以上のように本発明の分子内にペルオキシ結合
を有する共重合体は、前述したように数々の特徴
をもち、その工業的価値は極めて高い。 次に実施例によつて本発明をさらに詳しく説明
する。 なお実施例における「部」はすべて重量部を表
わす。 実施例１ 〔分子内にペルオキシ結合を有するス
チレン―メタクリル酸メチル共重合体の製造〕 温度計、攪拌機、還流冷却器を備えたガラス製
反応器に、0.7％ポリビニルアルコール水溶液250
部を仕込み、引き続きスチレン単量体50部とメタ
クリル酸メチル単量体50部の混合液に （ｎ≒5.3）８部を溶解させた溶液を仕込んだ。
反応器内の空気を窒素ガスで置換させながら攪拌
下、70℃で３時間重合を行つた。生成した重合物
を取し、水洗の後ベンゼンに溶解させ、これを
大量のメタノール中に投じて重合物を析出させ、
これを取し、最後に真空乾燥して分子内にペル
オキシ結合を有するスチレン―メタクリル酸メチ
ル共重合体98部を得た。 この共重合体について、粘度法で平均分子量を
測定した結果約110000であつた。またヨード分析
により分子内に導入されたペルオキシ結合の数を
測定した結果その数は7.5個（平均値）であつた。 次にこの共重合体1.5ｇを50mlのベンゼンに溶
解させ、これをナトリウムメトキシド２ｇとメタ
ノール８ｇとの溶液と混合攪拌させながら、62℃
で２時間、分子内に導入されたペルオキシ結合の
アルカリ開裂反応を行つた。反応液を大量のメタ
ノール中に投じて、析出した共重合体を取し、
最後に真空乾燥して粉体のスチレン―メタクリル
酸メチル共重合体を得た。 このアルカリ開裂後の共重合体について、粘度
法で平均分子量を測定した結果約40000であつた。
またヨード分析の結果ヨードの遊離は認められな
かつた。 以上の結果から、得られたスチレン―メタクリ
ル酸メチル共重合体中には、その分子内にペルオ
キシ結合が導入されていることが確認された。 実施例２ 〔分子内にペルオキシ結合を有する酢
酸ビニル―アクリル酸―ｎ―ブチル共重合体の
製造〕 温度計、攪拌機、還流冷却器を備えたガラス製
反応器に、酢酸ビニル単量体12.5部、アクリル酸
―ｎ―ブチル単量体12.5部、 （ｎ≒5.3）1.25部および酢酸エチル25部からな
る溶液を仕込み、反応器内の空気を窒素ガスで置
換させながら攪拌下、60℃で３時間重合を行つ
た。重合液を大量の石油エーテル中に投じて重合
物を析出させ、これを取し、最後に真空乾燥し
て粘性固体の分子内にペルオキシ結合を有する酢
酸ビニル―アクリル酸―ｎ―ブチル共重合体23.5
部を得た。 この共重合体について、粘度法で平均分子量を
測定した結果約250000であつた。またヨード分析
により分子内に導入されたペルオキシ結合の数を
測定した結果その数は28.4個（平均値）であつ
た。 次に、実施例１と同様の方法（ただし、再沈澱
溶媒として石油エーテルを使用）でアルカリ開裂
反応を行つて得た共重合体について、粘度法で平
均分子量を測定した結果約41000であつた。また
ヨード分析の結果ヨードの遊離は認めらなかつ
た。 以上の結果から、得られた酢酸ビニル―アクリ
ル酸―ｎ―ブチル共重合体中には、その分子内に
ペルオキシ結合が導入されていることが確認され
た。 以上のように、本発明の分子内にペルオキシ結
合を有する共重合体は、平均分子量100000あたり
５〜15個のペルオキシ結合を有しており、従来の
分子内にペルオキシ結合を有する重合体にくら
べ、単位平均分子量あたり、はるかに多くのペル
オキシ結合を有していることがわかる。 これらのことは、本発明品を重合開始剤として
他の二重結合を有する単量体を重合し、ブロツク
共重合体を製造するに際して、活性が強く、効率
よくブロツク共重合体を製造できることを示唆し
ており、かつブロツク共重合体の分子設計が広範
囲にわたつてできることを示唆している。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式 （式中、X1は、X2が水素原子のとき
【式】を表わし、―CH3のとき 【式】を表わす。） で示される構成単位(A)と 一般式 （式中、X3は【式】または【式】 を表わす。） で示される構成単位(B)と 一般式 （式中、R1は炭素数４〜10のアルキレン基を
表わし、R2は―（CH2）2O（CH2）2O（CH2―）2を表わ
す。） で示される構成単位(C)とからなる数平均分子量が
100000〜300000のランダム共重合体で、かつ構成
単位(A)と(B)との比率が重量比で１：（１〜２）で
あり、さらに該共重合体の一分子あたり５〜30個
のペルオキシ結合を有する共重合体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20457186A JPS62181311A (ja) | 1986-08-30 | 1986-08-30 | 分子内にペルオキシ結合を有する共重合体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20457186A JPS62181311A (ja) | 1986-08-30 | 1986-08-30 | 分子内にペルオキシ結合を有する共重合体 |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14843678A Division JPS5575414A (en) | 1978-11-30 | 1978-11-30 | Polymer or copolymer having peroxy bond in molecule |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62181311A JPS62181311A (ja) | 1987-08-08 |
| JPS64410B2 true JPS64410B2 (ja) | 1989-01-06 |
Family
ID=16492674
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20457186A Granted JPS62181311A (ja) | 1986-08-30 | 1986-08-30 | 分子内にペルオキシ結合を有する共重合体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS62181311A (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0753853Y2 (ja) * | 1988-07-11 | 1995-12-13 | 三菱マテリアル株式会社 | ボールエンドミル |
| JP4876539B2 (ja) * | 2005-11-09 | 2012-02-15 | 三菱マテリアル株式会社 | ボールエンドミル |
| JP4962128B2 (ja) * | 2007-05-08 | 2012-06-27 | 三菱マテリアル株式会社 | ラジアスエンドミル |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5575414A (en) * | 1978-11-30 | 1980-06-06 | Nippon Oil & Fats Co Ltd | Polymer or copolymer having peroxy bond in molecule |
| JPS6214567A (ja) * | 1985-07-12 | 1987-01-23 | Mitsubishi Electric Corp | インタ−ホン装置 |
-
1986
- 1986-08-30 JP JP20457186A patent/JPS62181311A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS62181311A (ja) | 1987-08-08 |
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