JPS63137903A - 連鎖端で機能化された重合体及びその製法 - Google Patents

連鎖端で機能化された重合体及びその製法

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JPS63137903A
JPS63137903A JP62289639A JP28963987A JPS63137903A JP S63137903 A JPS63137903 A JP S63137903A JP 62289639 A JP62289639 A JP 62289639A JP 28963987 A JP28963987 A JP 28963987A JP S63137903 A JPS63137903 A JP S63137903A
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クラウス・ブロンシユテルト
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、連鎖端が機能化された新規な重合体及びその
製法に関する。連鎖端が機能化された重合体の製造は、
米国特許６７８６１１６号及び４５４４７１１号各明細
書に記載されている。
米国特許３７８６１１６号の方法では、スチロール又は
ブタジェンをアニオン重合させ、得られた活性重合体を
場合によりエチレンオキシドと反応させたのち、重合可
能な二重結合又は他の末端基を含有するハロゲン含有化
合物により末端を形成する。その際ハロゲンアルカリが
脱離して、重合可能な末端基を有する重合体が生成する
。
これには２種の変法が含まれ、その第一の方法では、ハ
ロゲン含有試薬によるポリスチロールリチウムの開裂が
、重合可能な末端基例えばエポキシ基又はスチリル基を
導入して行われる。
しかしポリスチロールリチウムは、試薬の重合可能基だ
けでなくハロゲン基とも反応し、その際重合体の二量体
化その他の希望しない副反応が起こる。
第二の別法では、ポリスチリルカルボアニオンが遮蔽用
試薬として用いられるアルケンオキシドによりアルコシ
トアニオンとなり、これが初めてハロゲン含有化合物と
反応する。しかしこの方法は、反応性の低い中間物が生
成し、これがもはや目的生成物まで容易に変化しないこ
とが欠点である。
米国特許４５４４７１１号の方法では、ポリスチリルア
ニオンをハロゲン含有試薬と反応させる前に、まずエチ
レンオキシドでない遮蔽用試薬であるエチレンサルファ
イドと反応させる。
その際中間生成物として重合体のチオールアニオンのリ
チウム塩が生成する。しかしこの方法では、エチレンサ
ルファイドとの反応において、多量のカップリングした
重合体副生物が生ずることが欠点である。
本発明の課題は、前記の欠点を除いて副生物を含有しな
い重合体を提供することであった。
本発明はこの課題を提供するもので、オレフィン性不飽
和単量体を含有する活性重合体を、まず次式 ％式％（） （Ｒ１及びＲ４はＨ１アルキル基、シクロアルキル基又
はアリール基、Ｒ２、Ｒ３及びＲ５はアルキル基、シク
ロアルキル基又はアリール基であり、Ａは置換されてい
てもよい橋状貰子で、これはＣ−貰子のほかＮ−貰子又
は〇−員貰子含有してもよい）又は （■　　　　　　　　　（至） （Ｒ６及びＲ７はアルキル基又はアリール基であり、Ａ
は１員子の置換されていてもよい炭素橋、Ｂは２〜１２
員の橋状貰子で、そのうち窒素原子と隣接する貰子は一
〇（Ｒ８，Ｒ９）−基から成り、Ｒ８及びＲ９は同一で
も異なってもよく、Ｈ、アルキル基、シクロアルキル基
又はアリール基であって、最も遠い貰子は一〇　（Ｒ８
，Ｒ９）−基のほか、エーテル基又はＮ−アルキル−も
しくはＮ−アリール−イミノ基であってもよい）で表わ
される窒素化合物から成る遮蔽用試薬と反　８一 応させ、得られた重合体をハロゲン又は酸無水物基を有
する末端形成試薬と反応させることを特徴とする、オレ
フィン性単量体を含有する活性重合体のアニオン性重合
による連鎖端で機能化された重合体の製法である。
すなわちエチレンオキシド又はエチレンサルファイドの
代わりに、まずカップリング試薬と反応させて重合体を
連鎖端に少なくとも１個のアミン基を有するリチウムア
ミドに導くことにより、前記の欠点が避けられる。適当
な試薬は、ＥＰ−Ａ−２１１５９５号及び特開昭６２−
７９８５５号により知られている。次いで末端形成試薬
を添加すると、鎖端が機能化された重合体が得られ、こ
れは希望の重合性基を８Ｄ重量％以上の収率で含有する
。
鎖端で機能化された重合体（マクロモノマーとも呼ばれ
る）は、アニオン性でアルキルリチウム開始剤を用いて
重合しうる単量体から成ることが特に興味がある。その
例はすべてのビニル芳香族化合物、例えばスチロール、
α−メチルスチロール、ビニルドルオール及びその異性
体、ビニル不飽和アミド例えばＮ、Ｎ−ジアルキルアミ
ド例えばＮ、Ｎ−ジメチルアクリルアミド、さらにアク
リルニトリル、メタクリルニトリル、低級アルキル−及
びアリルアクリレート及び−メタクリレート（メチル−
及び三級プ４クリレートを含む）、ビニルピロリドン、
ジエン等である。ここで用いた゛「低級」なる概念は、
分子中に８個又はそれ以下の炭素原子を有する有機基を
指すものである。好ましいビニル芳香族化合物は８〜１
２個の炭素原子を含有する。
特に好ましいものは、スチロール及びその核又はα−位
でアルキル基により置換された誘導体、ならびにブタジ
ェン、イソプレン及び２，６−シメチルブタジエンであ
る。
アルカリ金属有機化合物によるアニオン性重合は自体既
知であるので、詳しい説明は省略する（例えば英国特許
１４４４６８０号又はジャーナル・オン・アプライド・
ポリマー・サイエンス２２巻１９７８年２００７〜２９
１３頁参照）。
本発明の重合体の分子量の数平均は、６００〜５ｏｏｏ
ｏｏ好ましくは１０００〜１８００００である。アミン
末端基を導入するためのカップリング試薬としては、特
にいわゆるシック塩基及び類似の化合物、ジアジリジン
及びＥＰ　−Ａ−２１１３９５号明細書及び特開昭６２
−７９８５５号公報に詳記されるすべての化合物が好適
である。前記の化合物（Ｉ）ないしく至）は自体既知で
ある。化合物（■）ないしくＶ）の製造の原理は、例え
ばホウベン−ワイル著メトーデン・デル・オルガニツシ
エン・ヘミ−４版■／ｌ５（１９５４年）４５５頁以下
及び４６１頁以下、Ｘ／２巻（１９５８年）７７頁以下
、Ｘ／２巻（１９６７年）８９頁以下に記載され、化合
物（ＶＤ及び■はヘーミッシエ・ベリヒラ９９巻（１９
６６年）２１０４〜２１０９頁又は同書９７巻（１９６
４年）４９頁に記載されている。
化合物（１）ないし０＠と活性重合体の反応は、一般に
不活性で極性又は非極性の溶剤の存在下に、好ましくは
水の不在で、そして不活性雰囲気中で行われる。本発明
の方法のための遮蔽用試薬として特に好適なものは、２
環のジアジリジン、例えば１，５−ジアザ−ビシクロＩ
ｊ、１．０）ヘキサン及びそのアルキル誘導体である。
これは次の末端形成工程で、多数の重合可能な末端基の
導入も可能である。
遮蔽された巨大分子鎖を続いて末端形成用試薬と反応さ
せる。そのために適当なものは、ハロゲン化合物又はモ
ノカルボン酸もしくはジカルボン酸の無水物（これは同
時に重合可能な末端基例えばオレフィン基、オキシラン
基又はティラン基を有する）である。適当なハロゲン含
有末端形成用試薬の例は次のものである。ビニルハロア
ルキルエーテル（アルキル基は６個以下の炭素原子を有
するもの例えばメチル基、ヘキシル基又はその異性体基
である）；ハロゲンアルキルカルボン酸（アルキル基が
６個以下の炭素原子を有するもの例えば酢酸、プロピオ
ン酸、フタンーないしヘキサンカルボン酸）のビニルエ
ステル；６個以下の炭素原子を有するオレフィンハロゲ
ン化物、例えばビニル−、アリル−又はメトアリルハロ
ゲン化物、６−ハロー１−ヘキセン等ニジエンのハロゲ
ン化物、例エバ２−”０メチル−１，６−ブタジェン、
エピハロヒドリン、ハロアルキルマレイン酸無水物又は
そのエステル、ビニルハロアルキルシラン；ビニルハロ
アルキルアリール例エバビニルベンジルクロリド。ハロ
ゲンは塩素、臭素又はヨー素であってよく、塩素が優れ
ている。
末端形成用の特に実用的なハロゲン化合物は、クロルメ
チルスチロール例えばｏ、ｍ又はｐ−誘導体又はその混
合物、アクリル酸又はメタクリル酸のクロリドならびに
エピクロルヒドリンである。
末端形成用試薬としてのモノカルボン酸又はジカルボン
酸としては、例えばアクリル酸無水物、メタクリル酸無
水物、アルキル基が６個以下の炭素原子を有するもので
あるハロゲノアルキルカルボン酸の無水物例えばハロゲ
ン酢酸無水物、α−又はβ−ハロゲノプロピオン酸無水
物ないしハロゲノヘキサンカルボン酸無水物、無水マレ
イン酸及びそのアルキル誘導体、２−メチレンこはく酸
無水物及びブタジェン−２，３−ジカルボン酸無水物で
ある。
末端形成試薬対リチウム開始剤の比率は１より犬とする
。しかし１０倍以上の過剰は重要でない。なぜならば収
率がもはや向上することなく、そして反応後に過剰量を
除去せねばならないからである。一般に１：１ないし１
：５好ましくは１：１．１ないし１：３で足りる。
巨大分子単量体は、それがその中で製造された溶剤から
既知の任意の手段によって、例えば非溶剤による沈殿、
蒸発器又は脱ガス装置例えば押出器の中での溶剤の蒸発
、又は水蒸気蒸留により分離できる。この巨大分子単量
体の単離及び取得は本発明の対象ではない。例えば本発
明の巨大分子単量体と他の単量体の共重合が予測される
ときは、この巨大分子単量体を単離する必要はない。第
二単量体を溶液に添加し、そして巨大分子単量体が製造
されたその溶剤の中で共重合を行う。
巨大分子単量体を製造する場合の溶剤中の濃度は、広範
囲で変更できる。これは工業的には、反応熱を除去しう
ること、ならびに重合の際に生成する粘稠溶液がよく攪
拌しうろことの可能性によってのみ制限される。一般に
この理由から、５〜６５重量％の固形物濃度で操作する
。
溶剤としては、脂肪族、肪環族又は芳香族の炭化水素、
例えばｎ−ヘキサン、ｎ−へブタン、シクロヘキサン、
ドルオール等が好適である。
しかし他の不活性溶剤、例えばテトラヒドロフラン、ジ
エチルエーテル等も使用できる。
重合温度は単量体によるが、一般に重合は−１００〜＋
１００°Ｃ好ましくは一１０〜＋９０°Ｃで行われる。
遮蔽反応及び末端形成反応は、一般に−１０〜＋７０℃
好ましくは０〜５０℃で行われる。
こうして反応はゆっくり進行し、その結果希望しない副
反応は著しく減少する。
重合開始剤として用いられるアルキル誘導体ム化合物は
、例えばｎ−ブチルリチウム及び二級ブチルリチウムで
、これらは工業的に提供される。その必要量は希望の分
子量によって異なるが、単量体１モルにつき触媒０．１
〜２００ｍモルである。ジリチウム化合物も触媒として
使用でき、その場合は連鎖の両端に、重合可能な末端基
が生成する。
本発明により製造される巨大分子単量体は、他の単量体
と常法により、例えば巨大分子単量体の各末端基及び使
用する単量体に適合する限り、ラジカル性、アニオン性
又はカチオン性の開始剤を使用して重合させることがで
きる。
末端エポキシ化巨大分子単量体は、例えばテトラヒドロ
フランとカチオン性に開始して共重合させることができ
る。同様にクロルメチルスチロールを末端とする巨大分
子単量体は、例えばスチロール、アクリルニトリル−、
メチルメククリレート又はアクリレートとラジカル性に
共重合させることができ、その場合はこの単量体又は類
似の単量体の混合物も使用できる。生成するグラフト共
重合体は、１〜９５重量％の巨大分子単量体と９９〜５
重量％のコモノマーを含有する。この共重合の可能性に
ついては、例えば米国特許３７８６１１６号明細書に記
載されている。
下記実施例において、出発物質及び溶剤は、いずれもア
ニオン重合に用いられる場合に公知のように精製される
。
実施例１ 分子量５０００の末端エポキシ化ポリスチロールの製造
： ａ）プロピレンジアジリジンにより遮蔽された重合体の
製造 純窒素中でシクロヘキサン中の二級ブチルリチウムの溶
液を用いて洗浄された攪拌器、温度計及びゴム膜を備え
た２１の三つロフラスコに、シクロヘキサン１０００硼
３及び精製スチロール１０４．９（１モル）を装入する
。このスチロール溶液に５０℃でよ（攪拌しながら、シ
クロヘキサン中の二級ブチルリチウムの１．４Ｍ溶液を
、持続する弱橙色が生ずるまで、注射針を用いて添加す
る。そこで直ちに二級ブチルリチウム２１ｍモルを添加
すると、強い橙色に着色した溶液は発熱する。７０℃で
１時間後に重合は終了する。この溶液に４０℃でドルオ
ール中の１，５−ジアザ−ビシクロ（３，ｉ、ｏ）ヘキ
サンの５０重量％溶液を、注射針を用いてゴム膜を通し
て滴加する。６．７ｄを添加すると橙色が消失し、１，
５−ジアザ−ビシクロ［３，１，０）へキサンにより遮
蔽された重合体が生成する。クロルベンゾール／氷酢酸
混合物中の過塩素酸を用いて電位差計により滴定すると
、アルコールによる沈殿、ドルオールへの溶解及びアル
コールによる再沈殿により精製された試料について、０
，５７重量％の塩基性窒素が測定される。キールメール
法による全窒素は０．５９重量％である。ゲル沢過クロ
マトグラフィ（（）ＰＣ）による分子量（ＭＧＷ）＝５
１００、Ｍｗ／Ｍｎ−１，０７゜ ｂ）末端形成 ａ）により得られた溶液に、４０°Ｃでエピクロルヒド
リン６５ｍモルを添加する。水浴上でシクロヘキサンを
１時間蒸発し、最後に真空にする。冷却後、ガラス様の
泡のある溶融物が残留する。
実施例２ 実施例１からの重合体のテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）
とのカチオン共重合： 実施例１の残留物をテトラヒドロフラン１．５１に溶解
する。０°Ｇに冷却したのち、カチオン共重合のため、
プロピレンオキシド２．５ｇ及び三弗化硼素ニーテラー
）１００ｍモルを添加する。６時間後に反応混合物をＧ
ＰＣにより検査すると、ポリスチロール巨大単量体の７
５重量％が、ＴＨＦとの組成が３２／６８（表面％）ス
チロール／　ＴＨＦの共重合体として存在する。
実施例６ スチロール１７重量％及びブタジェン８３重量％からの
分子量が５５００００のビニルフェニル末端を有する２
−ブロック共重合体の製造：ａ）アミン末端を有するブ
ロック共重合体の製造スチロール１７重量％及びブタジ
ェン８６重量％からのシアミノ末端基を有する２−ブロ
ック共重合体を製造するため、攪拌器、温度計、還流冷
却器、ゴム膜及び加熱用ジャケットを備えた６１の反応
器中で、清浄化するため二級ブチルリチウム２ｃｒｆＬ
３を含有するシクロヘキサンを、純窒素雰囲気で煮沸す
る。この溶液を排出したのち、反応器にシクロヘキサン
３０００ｃＩｎ３及びスチロール９６．６　ｇを装入す
る。これに二級ブチルリチウムの溶液を注射針を用いて
４０℃で、少し橙色になるまで（すべての夾雑物が消費
されるまで）添加する。次いで二級ブチルリチウム１２
ｍモルを添加し、６５℃でスチロールを１時間重合させ
たのち、ブチルリチウムを留別することにより精製され
たブタジェン１０．２モルを、この温度で徐々に流入す
る。流入の終了後、スチロール２ｃＩｎ３を注射針を用
いて添加する。ブタジェンの重合中はほとんど無色の溶
液が、６５℃で１時間後に橙色に着色する。
ＧＰＣによれば重量平均分子量Ｍｗは５５０００ゼある
。１，５−ジアザ−ビシクロ（３，１，０）ヘキサン（
ドルオール中の５０重量％溶液）を、目盛付き注射器に
より無色になるまで滴加する。
この溶液は１．８５ＣＩｎ３（１１ｍモル、０．９２４
ｇ）必要である。キールメール法による窒素含量は０．
０４７重量％（理論値０．０５重量％）である。
ｂ）クロルメチルスチロールによる末端形成ａ）による
溶液に４０°Ｃでクロルメチルスチロール３０ｒｎモル
を添加する。１時間後に６０℃に加熱し、さらに１時間
後に、溶液を激しく攪拌しながらエタノール１０１中に
注入することにより重合体を沈殿させる。分離した重合
体を乾燥箱中で５０℃及び１０ｍバールで一夜乾燥する
。ガラス様透明で可塑性の重合体物質が６００ｇ得られ
る。
実施例４ 実施例６の重合体とスチロールとの熱共重合：実施例乙
の共重合体１００ｇをモノスチロール４００ｇに溶解し
、攪拌器つき２１のガラスフラスコに入れて、窒素雰囲
気下に油浴中で下記の温度配分により重合を行う。
４時間　　　８０℃ ２時間　　　９０°Ｃ ４時間　　１００°Ｇ 攪拌器は６時間後に高粘性の溶融物から取り除（。重合
の終了後冷却し、フラスコを破壊する。生成した高い耐
衝撃性を有するポリスチロールを粉砕し、真空乾燥箱中
で１ｍバール及び５０℃において未反応スチロールを除
去する。
スチロール変化率９１重量％。
この重合体を（）ＰＣにより検査すると、ビニルフェニ
ル末端を有するブロック共重合体が、重合体中に９２重
量％組み込まれている。
実施例５ 分子量が６０００のアクリル酸末端を有するポリイソプ
レンの製造： 実施例３の装置により、シクロヘキサン６０００ｃＩｎ
３及びイソプレン（水素化カルシウムに五〜１１　　　
。
より精製したもの）を−級フチルリチウム約８０ｍモル
を用いて重合させる。重合の終了後、スチロール２Ｃｍ
３を添加する。さらに４０℃で１時間後に、５０重量％
１，５−ジアザ−ビシクロ〔３．１．０〕ヘキサン溶液
１７ｃＩｎ３を滴加して無色にする。ｈポリイソプレン
の分子量Ｍｗは、ＧＰＣ（［蔽前に測定）によれば６０
００である。キールゾール法による窒素含量は０．５重
量％（理論値０．４重量％）である。
この重合体溶液を４０°Ｃでアクリル酸クロリド０．１
モルと反応させる。１時間後にこの溶液をよく攪拌しな
がらエタノール６１の中に注入する。析出した油状物を
分離し、エタノール各２１と共に２回攪拌し、最後にジ
三級ブチル−ｐ−クレゾールを添加する。この油状物を
乾燥箱中で、５０°Ｃ及び１０ｍバールにおいて一夜乾
燥することにより、付着する溶剤を除去する。
収量５５０ｇ。この重合体のけん化画は９である。
実施例６ 分子量６０００のアクリル酸末端を有するポリイソプレ
ンとｎ−ブチルアクリレートとのラジカル共重合： 実施例５の重合体５０ｇを、２１のフラスコびアゾイソ
酪酸ニトリル０．５．６ｇを添加したのち、窒素雰囲気
中で攪拌しながら６０℃で重合を行う。ポリイソプレン
とポリブチルアクリレートからのグラフト重合体の乳光
を発する溶液が生成する。（）ＰＣによれば、最初に装
入した巨大分子単量体の約９０重量％がグラフト重合体
中に組み込まれている。
実施例７ 無水マレイン酸により末端形成された分子量６０００の
ポリスチロールの製造： まず実施例１ａと同様にして、プロピレン−ジアジリジ
ンで遮蔽されたポリスチロールを製造し、ただし二級ブ
チルリチウムを１７ｍモルだけ使用する。ＧＰＣによれ
ば分子量は６０００である。１，５−ジアザ−ビシクロ
〔３，１，０〕ヘキサンによる末端形成は、１９ｍモル
の添加後に完了する（溶液が脱色する）。この溶液にド
ルオール３０ｃｍ”中の無水マレイン酸２．１ｇの熱溶
液を添加する。４０℃で１時間後にこの溶液を、氷酢酸
２ｃＩｎ３を含有するアルコール５１に激しく攪拌しな
がら注入する。微粉状の重合体の巨大単量体を吸引沖過
し、メぞノールで中性に洗浄し、真空乾燥箱中で５０’
Ｃで一夜乾燥する。
キールゾール法による窒素含量は０．４８％、酸価は９
５である。
こうして製造された巨大分子単量体を、メチルアクリレ
ート又はスチロールとラジカル共重合させると、その約
９０重量％がグラフト共重合体に組み込まれる。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、オレフィン性不飽和単量体を含有する活性重合体を
    、まず次式 ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｉ）▲数式、化学
    式、表等があります▼（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（III）▲数式、化
    学式、表等があります▼（IV） ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｖ） （Ｒ＾１及びＲ＾４はＨ、アルキル基、シクロアルキル
    基又はアリール基、Ｒ＾２、Ｒ＾３及びＲ＾５はアルキ
    ル基、シクロアルキル基又はアリール基であり、Ａは置
    換されていてもよい橋状員子で、これはＣ−員子のほか
    Ｎ−員子又はＯ−員子を含有してもよい）又は ▲数式、化学式、表等があります▼（VI）又は▲数式、
    化学式、表等があります▼（VII） （Ｒ＾６及びＲ＾７はアルキル基又はアリール基であり
    、Ａは１員子の置換されていてもよい炭素橋、Ｂは２〜
    １２員の橋状員子で、そのうち窒素原子と隣接する員子
    は−Ｃ（Ｒ＾８、Ｒ＾９）−基から成り、Ｒ＾８及びＲ
    ＾９は同一でも異なつてもよく、Ｈ、アルキル基、シク
    ロアルキル基又はアリール基であつて、最も遠い員子は
    −Ｃ（Ｒ＾８、Ｒ＾９）−基のほか、エーテル基又はＮ
    −アルキル−もしくはＮ−アリール−イミノ基であつて
    もよい）で表わされる窒素化合物から成る遮蔽用試薬と
    反応させ、得られた重合体をハロゲン又は酸無水物基を
    有する末端形成試薬と反応させることを特徴とする、オ
    レフィン性単量体を含有する活性重合体のアニオン性重
    合による連鎖端で機能化された重合体の製法。 ２、遮蔽用試薬として、１，５−ジアザ−ビシクロ〔３
    ．１．０〕ヘキサン及びそのアルキル置換誘導体の群か
    ら選ばれた化合物を使用することを特徴とする、特許請
    求の範囲第１項に記載の方法。 ３、末端形成用試薬として、クロルメチルスチロール、
    アシルメタクリル酸クロリド、エピクロルヒドリン、ア
    クリル酸無水物、メタクリル酸無水物又はマレイン酸無
    水物を使用することを特徴とする、特許請求の範囲第１
    項に記載の方法。 ４、オレイン性不飽和単量体を含有する活性重合体を、
    まず次式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）▲数式、化
    学式、表等があります▼（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（III）▲数式、化
    学式、表等があります▼（IV） ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｖ） （Ｒ＾１及びＲ＾４はＨ、アルキル基、シクロアルキル
    基又はアリール基、Ｒ＾２、Ｒ＾３及びＲ＾５はアルキ
    ル基、シクロアルキル基又はアリール基であり、Ａは置
    換されていてもよい橋状員子で、これはＣ−員子のほか
    Ｎ−員子又はＯ−員子を含有してもよい）又は ▲数式、化学式、表等があります▼（VI）又は▲数式、
    化学式、表等があります▼（VII） （Ｒ＾６及びＲ＾７はアルキル基又はアリール基であり
    、Ａは１員子の置換されていてもよい炭素橋、Ｂは２〜
    １２員の橋状員子で、そのうち窒素原子と隣接する員子
    は−Ｃ（Ｒ＾８、Ｒ＾９）−基から成り、Ｒ＾８及びＲ
    ＾９は同一でも異なつてもよく、Ｈ、アルキル基、シク
    ロアルキル基又はアリール基であつて、最も遠い員子は
    −Ｃ（Ｒ＾８、Ｒ＾９）−基のほか、エーテル基又はＮ
    −アルキル−もしくはＮ−アリール−イミノ基であつて
    もよい）で表わされる窒素化合物から成る遮蔽用試薬と
    反応させ、得られた重合体をハロゲン又は酸無水物基を
    有する末端形成試薬と反応させることを特徴とする、オ
    レフィン性単量体を含有する活性重合体のアニオン性重
    合により得られる連鎖端で機能化された重合体。
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