KR100936560B1 - 내마모성 전선 - Google Patents

내마모성 전선 Download PDF

Info

Publication number
KR100936560B1
KR100936560B1 KR1020077013371A KR20077013371A KR100936560B1 KR 100936560 B1 KR100936560 B1 KR 100936560B1 KR 1020077013371 A KR1020077013371 A KR 1020077013371A KR 20077013371 A KR20077013371 A KR 20077013371A KR 100936560 B1 KR100936560 B1 KR 100936560B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
poly
weight
block copolymer
wire
thermoplastic composition
Prior art date
Application number
KR1020077013371A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20070086156A (ko
Inventor
비제이 알 메타르
비제이 라자마니
크리스토퍼 렉시우스
쇼 사토
시앙양 타이
Original Assignee
사빅 이노베이티브 플라스틱스 아이피 비.브이.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 사빅 이노베이티브 플라스틱스 아이피 비.브이. filed Critical 사빅 이노베이티브 플라스틱스 아이피 비.브이.
Publication of KR20070086156A publication Critical patent/KR20070086156A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR100936560B1 publication Critical patent/KR100936560B1/ko

Links

Images

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B3/00—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties
    • H01B3/18—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances
    • H01B3/30—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes
    • H01B3/42—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes polyesters; polyethers; polyacetals
    • H01B3/427—Polyethers
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B3/00—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties
    • H01B3/18—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances
    • H01B3/30—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes
    • H01B3/44—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes vinyl resins; acrylic resins
    • H01B3/441—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes vinyl resins; acrylic resins from alkenes
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B7/00—Insulated conductors or cables characterised by their form
    • H01B7/17—Protection against damage caused by external factors, e.g. sheaths or armouring
    • H01B7/18—Protection against damage caused by wear, mechanical force or pressure; Sheaths; Armouring
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B7/00—Insulated conductors or cables characterised by their form
    • H01B7/17—Protection against damage caused by external factors, e.g. sheaths or armouring
    • H01B7/29—Protection against damage caused by extremes of temperature or by flame
    • H01B7/295—Protection against damage caused by extremes of temperature or by flame using material resistant to flame
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B7/00—Insulated conductors or cables characterised by their form
    • H01B7/02—Disposition of insulation
    • H01B7/0208—Cables with several layers of insulating material

Abstract

전도체 및 상기 전도체 위에 배치된 피복재를 포함하는 전선으로, 상기 피복재는 열가소성 조성물을 포함한다. 상기 열가소성 조성물은 폴리(아릴렌 에테르); 폴리올레핀, 블록 공중합체; 및 난연제를 포함한다.

Description

내마모성 전선{ABRASION RESISTANT ELECTRICAL WIRE}
관련 출원에 대한 상호 참조
본 출원은 2005년 10월 24일자로 출원된 미국 특허 출원 제 11/256,833 호(이후, 2006년 8월 1일자로 미국 특허 제 7,084,347 호로 허여됨)의 계속이며, 2004년 12월 17일자로 출원된 미국 가 출원 제 60/637,406 호, 제 60/637,419 호 및 제 60/637,412 호에 대한 우선권을 주장하며, 이들 출원은 내용 전체가 본 발명에 참고로 인용된다.
발명의 배경
엔진 구획의 후드 아래에 배치된 자동차 전선은 전통적으로는 코팅되지 않은 구리 전도체 위에 배치된 단일의 고온 절연층으로 절연시켜 왔다. 열가소성 폴리에스터, 가교결합된 폴리에틸렌 및 할로겐화된 수지, 예를 들어 폴리비닐 클로라이드는 내열성뿐만 아니라, 내화학성, 난연성 및 가요성이 요구되는 이러한 도전적인 환경에 필요한 고온 절연 필요성을 오랫동안 충족시켜 왔다.
현저한 기체 및 오일 내성을 갖는 열가소성 폴리에스터 절연층은 기계적으로 질기며 구리 촉매화된 분해에 내성이지만, 가수분해로 인해 조기 파손될 수 있다. 열가소성 폴리에스터 절연된 전선의 절연층은 또한 고온 염수에 노출될 때 균열되고 습도 온도 주기가 가해질 때 파손되는 것으로 밝혀졌다.
피복재(coverings)에서 할로겐화된 수지의 사용은 환경에 대한 그의 부정적인 영향으로 인해 감소시키거나 제거할 필요성이 점점더 증가하고 있다. 실제로, 많은 나라들이 할로겐화된 물질의 사용 감소를 명령하기 시작하고 있다. 그러나, 전선 피복 압출 장치의 대부분은 폴리비닐 클로라이드와 같은 할로겐화된 수지의 사양을 기준으로 생산되었기 때문에, 임의의 대체 물질들은 폴리비닐 클로라이드와 유사한 방식으로 취급될 수 있어야 한다.
가교결합된 폴리에틸렌은 고온 절연을 제공하는데 크게 성공하였지만, 이러한 성공은 자동차 전선의 요건이 점진적으로 변화함에 따라 지속되기 어려울 수 있다. 자동차의 배선량은 현대식 차량에 보다 많은 전자부품들이 사용됨에 따라 기하급수적으로 증가하였다. 상기 극적인 배선의 증가는 자동차 제작자들로 하여금 감소된 절연층 두께를 지정하고 보다 작은 전도체 크기를 지정함으로써 전체적인 전선 직경을 감소시키게 하였다. 예를 들어, ISO 6722는 2.5 ㎟의 횡단면적을 갖는 전도체의 경우, 얇은 벽 절연 두께를 0.35 ㎜로, 초박 벽의 절연 두께를 0.25 밀리미터로 할 것을 지정한다.
절연 벽 두께의 감소는 가교결합된 폴리에틸렌을 사용하는 경우 어려워진다. 가교결합된 폴리에틸렌의 경우, 보다 얇은 절연 층 두께는 150 내지 180 ℃의 오븐 온도에서 숙성 시 보다 짧은 열 수명을 생성시킨다. 이는 상기의 열 등급을 제한한다. 예를 들어, 벽 두께가 0.75 ㎜인 인접한 가교결합된 폴리에틸렌 절연층을 갖는 구리 전도체를 갖는 전선은 가요성이며 상기 절연층은 150 ℃에 3,000 시간 동안 노출된 후 맨드릴 둘레에 감길 때 균열하지 않는다. 그러나, 절연층의 벽 두께가 0.25 ㎜인 가교결합된 폴리에틸렌 절연층을 갖는 유사한 전선은 150 ℃ 에서 3,000 시간 동안 노출된 후에 부서지기 쉬워진다. 이러한 극단적으로 얇은 벽 요건에 의해 발생하는 유해 효과들은 구리 촉매화된 분해에 기인하여 왔으며, 이는 산업상 문제점으로서 널리 인식되고 있다.
구리가 가교결합된 폴리에틸렌과 접촉하는 것을 방지하기 위해서 상기 구리 코어를 예를 들어 주석으로 피복할 수 있으나, 상기 피복 물질 및 피복 공정에 추가로 비용이 많이 든다. 또한, 다수의 자동차 사양들은 상기 구리 전도체를 피복하지 않을 것을 요구한다. 또한, 금속 탈활성화제로서도 공지된 안정제를 상기 절연 물질에 가할 수 있지만, 안정제는 얇은 벽 두께를 갖는 전선에 단지 부분적인 보호만을 생성시키는 것으로 인식되고 있다.
2층 또는 3층 절연 물질을 사용할 것이 제안되었으며, 여기에서 보호성 수지 기재 층이 상기 가교결합된 폴리에틸렌과 구리 전도체 사이에 배치된다. 그러나, 2층 및 3층 절연 물질의 제조는 복잡하고, 자본 지출을 증가시키며, 상기 다층 물질은 층간 접착의 새로운 문제들을 일으킨다.
따라서, 자동차 환경에 유용한 할로겐 부재 피복재를 갖는 전선이 계속해서 필요하다.
발명의 요약
상술한 필요성은 하기를 포함하는 전선에 의해 만족된다:
전도체; 및
상기 전도체 위에 배치된 피복재
를 포함하는 전선으로, 상기 피복재는 열가소성 조성물을 포함하고 상기 열 가소성 조성물은
(i) 폴리(아릴렌 에테르);
(ii) 폴리올레핀;
(iii) 블록 공중합체; 및
(iv) 난연제
를 포함하며, 이때 상기 전선은 7 뉴튼의 하중, 0.45 ㎜ 직경의 바늘, 및 0.22 ㎟의 횡단면적을 갖는 전도체 및 0.2 ㎜의 두께를 갖는 피복재를 갖는 전선을 사용하여 ISO 6722의 긁힘 마모성 사양에 의해 측정 시 100 주기 초과의 내마모성을 갖고,
상기 열가소성 조성물은 유형 I의 시편 및 50 ㎜/분의 속도를 사용하여 ASTM D638-03에 의해 측정 시 30% 초과의 파단 시 인장신율, 및 1.27 ㎜/분의 속도를 사용하여 ASTM D790-03에 의해 측정 시 1800 메가파스칼(Mpa) 미만의 굴곡 모듈러스를 갖는다.
도 1은 전선의 횡단면을 도식적으로 나타낸다.
도 2 및 3은 다층을 갖는 전선의 투시도를 나타낸다.
본 명세서 및 하기의 청구의 범위에서, 하기의 의미를 갖는 것으로 정의되는 다수의 용어들을 참고로 할 것이다.
"하나의" 및 "상기"의 단일 형태는 문맥상 달리 명백히 나타내지 않는 한 복수의 지시대상을 포함한다.
"임의의" 또는 "임의로"는 후속적으로 개시되는 사건이나 상황이 일어날 수도 일어나지 않을 수도 있고, 상기 설명이 상기 사건이 일어나는 상황 및 상기 상황이 일어나지 않는 상황을 포함함을 의미한다.
동일한 특성을 인용하는 모든 범위들의 끝점은 독립적으로 조합될 수 있으며 상기 인용된 끝점을 포함한다. "약 ...을 초과하는" 또는 "약 ...미만"으로서 나타내는 값들은 지정된 끝점을 포함한다, 예를 들어 "약 3.5를 초과하는"은 3.5의 값을 포함한다.
본 발명에 인용된 ISO 6722는 표준의 2002년 12월 15일 버전이다.
이전에 간단히 논의된 바와 같이, 전선은 그의 용도에 따라 광범위한 요건을 만족시켜야 한다. 자동차 전선들에 대한 요구 조건들은 특히 할로겐화된 물질의 부재 하에서 성취되기 어렵다. 특히, 양호한 내마모성, 높은 인장 신율 및 높은 가요성의 조합을 성취하기는 어렵다.
전선은 자동차 제작 도중 전선 작업 설비가 최종 배선 형태를 성취하기 위해 다양한 공간 및 공동을 통해 꿰뚫고 지나가므로 중요한 조작에 노출된다. 이러한 조작은 흔히 전선을 다양한 표면을 따라 마모시킴을 포함한다. 또한, 자동차의 수명에 걸쳐, 통상적인 사용 중 많은 전선들에 추가적인 마모가 가해진다. 과거에는 피복재의 두께가 마모에 대한 1차적 보호였으며 일부 물질이 닳을 수도 있지만, 충분한 절연을 제공하기에 충분히 남아있었다. 배선 밀도가 증가함에 따라, 보다 얇은 피복재를 갖는 전선의 필요성이 증가하며, 이는 상기 피복재의 내마모성을 보다 중요하게 한다.
본 발명에 개시된 내마모성은 7 뉴튼(N)의 하중 및 0.45 ㎜ 직경의 바늘을 사용하여 0.22 ㎟의 횡단면적을 갖는 전도체 및 0.2 ㎜의 두께를 갖는 피복재를 갖는 전선에 대해 ISO 6722에 의해 측정된다. 마모성 결과를 주기로 기록한다. 다양한 실시태양에서, 상기 전선의 내마모성은 100 주기 초과, 또는 보다 구체적으로 150 주기 이상, 또는 훨씬 더 구체적으로 200 주기 이상이다. 계산된 최대 주기 수는 1000이고 1000 초과의 내마모성을 갖는 샘플을 >1000으로서 기록한다.
상기 피복재의 또 다른 중요한 성질은 인장 신율이다. 전선은 자동차 제작 중에 다양한 공간 및 공동을 통해 잡아당겨지므로, 상기 피복재는 뚝 끊김 없이 상기 조작을 견디기에 충분한 신장성을 가져야 한다. 또한, 자동차의 수명에 걸쳐, 인장 신율은 특히 이동식 부품, 예를 들어 좌석에 부착되는 경우, 자동차 보수 및 통상적인 마모에 대해 여전히 중요하다.
상기 열가소성 조성물은 유형 I의 막대를 사용하여 ASTM D638-03에 의해 측정 시 30% 이상, 또는 보다 구체적으로 40% 이상, 또는 훨씬 더 구체적으로 50% 이상의 파단 시 인장신율을 갖는다. 상기 인장 신율은 300% 이하일 수 있다. 인장 신율에 대한 막대를 실시예에 개시된 바와 같이 성형한다.
상기 피복재에 사용되는 열가소성 조성물의 또 다른 중요한 성질은 굴곡 모듈러스로 나타내는 가요성이다. 가요성은 전선을 피복재의 균열없이 구부리고 조작할 수 있어야 하므로 상기 피복재에 중요한 성질이다. 상기 피복재의 균열은 전압 누출을 발생시킬 수 있다. 또한, 자동차의 60V 및 600V 단일 코어 케이블에 대한 국제 표준인 ISO 6722에 포함된 여러 가지 시험은 상기 전선에 일련의 규정된 조건을 가하고 이어서 맨드릴 둘레에 감을 것을 요한다. 맨드릴 둘에에 감은 후에 상기 전선의 피복재를 균열 및 결함에 대해 검사한다. 열 노화 또는 내화학성 시험과 같은 조건을 가하기 전에 최소로 가요성인 열가소성 조성물을 사용하는 전선은, 흔히 시험 조건이 가해진 후, 상기 피복재에 균열이 발생하지 않고 맨드릴 둘레에 감기기에 불충분한 가요성을 갖는다.
상기 열가소성 조성물은 800 내지 1800 메가파스칼(MPa) 미만의 굴곡 모듈러스를 갖는다. 경험상 시험 샘플의 굴곡 모듈러스 값은 상이한 성형 조건들이 사용되는 경우 현저하게 변할 수 있음을 교시하였다. 본 발명에 개시된 모든 굴곡 모듈러스 값들은 실시예에 개시된 바와 같이 성형되고 ASTM D790-03에 따라 시험된 샘플들을 사용하여 획득되었다. 상기 범위 내에서 상기 굴곡 모듈러스는 1000 Mpa 이상, 또는 보다 구체적으로 1200 Mpa 이상일 수 있다. 또한 상기 범위 내에서 상기 굴곡 모듈러스는 1700 Mpa 이하, 또는 보다 구체적으로 1600 Mpa 이하일 수 있다.
내마모성, 인장 신율 및 굴곡 모듈러스의 개별적인 기준들을 독립적으로 성취하는 것은 간단할 수 있지만, 의외로 상기 3 가지 영역 모두에서 적합한 수행성능을 동시에 성취하는 것은 어렵다.
본 발명에 개시된 열가소성 조성물은 2 개 이상의 상, 폴리올레핀 상 및 폴리(아릴렌 에테르) 상을 포함한다. 상기 폴리올레핀 상은 연속 상이다. 하나의 실시태양에서, 상기 폴리(아릴렌 에테르) 상은 상기 폴리올레핀 상 중에 분산된다. 상기 상들 간의 양호한 상용화(compatibilization)는 개선된 물성, 예를 들어 저온 및 실온에서의 보다 큰 충격 강도, 보다 양호한 열 노화, 보다 양호한 난연성뿐만 아니라 보다 큰 인장신율을 생성시킬 수 있다. 일반적으로 상기 조성물의 형태는 상용화의 정도 또는 질을 가리키는 것으로 해석된다. 상기 조성물의 영역 전체를 통해 고르게 분포된 폴리(아릴렌 에테르)의 작고, 비교적 균일한 크기의 입자는 양호한 상용화를 가리킨다.
본 발명에 개시된 열가소성 조성물은 알케닐 방향족 수지, 예를 들어 폴리스타이렌 또는 고무 개질된 폴리스타이렌(또한 고 충격 폴리스타이렌 또는 HIPS로서 공지됨)을 본질적으로 함유하지 않는다. 본질적으로 함유하지 않는다는 것은 알케닐 방향족 수지를, 폴리(아릴렌 에테르), 폴리올레핀 및 블록 공중합체(들)를 합한 중량을 기준으로, 10 중량% 미만, 또는 보다 구체적으로 7 중량% 미만, 또는 보다 구체적으로 5 중량% 미만, 또는 휠씬 더 구체적으로 3 중량% 미만으로 함유하는 것으로서 정의된다. 하나의 실시태양에서, 본 조성물은 알케닐 방향족 수지를 전혀 함유하지 않는다. 놀랍게도, 상기 알케닐 방향족 수지의 존재는 상기 폴리(아릴렌 에테르) 상과 폴리올레핀 상간의 상용화에 부정적인 영향을 미칠 수 있다.
본 발명에 사용된 바와 같이, "폴리(아릴렌 에테르)"는 다수의 하기 화학식 I의 구조 단위를 포함한다:
Figure 112007043050654-pct00001
상기 식에서, 각각의 구조 단위에 대해,
각각의 Q1 및 Q2는 독립적으로 수소, 할로겐, 1 차 또는 2 차 저급 알킬(예를 들어 탄소수 1 내지 7의 알킬), 페닐, 할로알킬, 아미노알킬, 알케닐알킬, 알키닐알킬, 하이드로카보녹시, 아릴 및 할로하이드로카보녹시이고, 여기에서 2 개 이상의 탄소 원자가 할로겐과 산소 원자를 분리시킨다.
일부 실시태양에서, 각각의 Q1은 독립적으로 알킬 또는 페닐, 예를 들어 C1 -4 알킬이고, 각각의 Q2는 독립적으로 수소 또는 메틸이다. 상기 폴리(아릴렌 에테르)는 전형적으로는 하이드록시 그룹에 대해 오쏘 위치에 배치된, 아미노알킬 함유 단부 그룹(들)을 갖는 분자를 포함할 수 있다. 또한 전형적으로는 테트라메틸 다이페닐퀴논 부산물이 존재하는 반응 혼합물로부터 수득되는 테트라메틸 다이페닐퀴논(TMDQ) 단부 그룹이 흔히 존재한다.
상기 폴리(아릴렌 에테르)는 단독 중합체; 공중합체; 그래프트 공중합체; 이오노머; 또는 블록 공중합체; 뿐만 아니라 상기 중 하나 이상을 포함하는 조합의 형태로 존재할 수 있다. 폴리(아릴렌 에테르)는 2,6-다이메틸-1,4-페닐렌 에테르 단위를 임의로 2,3,6-트라이메틸-1,4-페닐렌 에테르 단위와 함께 포함하는 폴리페닐렌 에테르를 포함한다.
상기 폴리(아릴렌 에테르)를 모노하이드록시방향족 화합물(들), 예를 들어 2,6-자일레놀, 2,3,6-트라이메틸페놀 및 2,6-자일레놀 및 2,3,6-트라이메틸페놀의 조합의 산화적 커플링에 의해 제조할 수 있다. 촉매 시스템을 상기와 같은 커플링에 일반적으로 사용하며; 상기 시스템은 중금속 화합물(들), 예를 들어 구리, 망간 또는 코발트 화합물을 대개는 다양한 다른 물질들, 예를 들어 2 차 아민, 3 차 아민, 할라이드 또는 상기 중 2 개 이상의 조합과 함께 함유할 수 있다.
하나의 실시태양에서, 상기 폴리(아릴렌 에테르)는 캡핑된 폴리(아릴렌 에테르)를 포함한다. 상기 말단 하이드록시 그룹을 예를 들어 아실화 반응을 통해 캡핑제로 캡핑할 수 있다. 상기 선택된 캡핑제는 바람직하게는 덜 반응성인 폴리(아릴렌 에테르)를 생성시켜 승온에서 가공 중에 상기 중합체 쇄의 가교결합성 및 젤 또는 검은 반점의 형성을 감소시키거나 방지하는 것이다. 적합한 캡핑제는 예를 들어 살리실산, 안트라닐산, 또는 이들의 치환된 유도체의 에스터 등을 포함하며; 살리실산의 에스터, 및 특히 살리실 카보네이트 및 선형 폴리살리실레이트가 바람직하다. 본 발명에 사용된 바와 같이, "살리실산의 에스터"란 용어는 카복시 그룹, 하이드록시 그룹, 또는 이들 모두가 에스터화된 화합물을 포함한다. 적합한 살리실레이트는 예를 들어 아릴 살리실레이트, 예를 들어 페닐 살리실레이트, 아세틸살리실산, 살리실 카보네이트, 및 선형 폴리살리실레이트 및 환상 화합물, 예를 들어 다이살리실라이드 및 트라이살리실라이드를 모두 포함한 폴리살리실레이 트를 포함한다. 하나의 실시태양에서, 상기 캡핑제를 살리실 카보네이트 및 폴리살리실레이트, 특히 선형 폴리살리실레이트 및 이중 하나를 포함하는 조합 중에서 선택한다. 예시적인 캡핑된 폴리(아릴렌 에테르) 및 그의 제조 방법은 미국 특허 제 4,760,118 호(White et al.) 및 제 6,306,978 호(Braat et al.)에 개시되어 있다.
폴리(아릴렌 에테르)를 폴리살리실레이트로 캡핑하는 것은 또한 상기 폴리(아릴렌 에테르) 쇄 중에 존재하는 아미노알킬 종결된 그룹의 양을 감소시키는 것으로 여겨진다. 상기 아미노알킬 그룹은 상기 폴리(아릴렌 에테르)의 제조 방법에 아민을 사용하는 산화적 커플링 반응의 결과이다. 상기 폴리(아릴렌 에테르)의 말단 하이드록시 그룹에 대해 오쏘인 아미노알킬 그룹은 고온에서의 분해에 민감할 수 있다. 상기 분해는 1 차 또는 2 차 아민을 재생시키고 퀴논 메타이드 단부 그룹을 생성시키며, 이는 차례로 2,6-다이알킬-1-하이드록시페닐 단부 그룹을 생성시키는 것으로 여겨진다. 아미노알킬 그룹을 함유하는 폴리(아릴렌 에테르)의 폴리살리실레이트에 의한 캡핑은 상기와 같은 아미노 그룹을 제거하여 중합체 쇄의 캡핑된 말단 하이드록시 그룹을 생성시키고 2-하이드록시-N,N-알킬벤즈아민(살리실아미드)를 형성시키는 것으로 여겨진다. 상기 아미노 그룹 및 캡핑의 제거는 고온에 보다 안정성인 폴리(아릴렌 에테르)를 제공하며, 이에 의해 상기 폴리(아릴렌 에테르)의 가공 중에 젤과 같은 분해 산물이 덜 생성된다.
상기 폴리(아릴렌 에테르)는 40 ℃에서 단분산 폴리스타이렌 표준물인 스타이렌 다이비닐 벤젠 젤 및 클로로폼 ㎖ 당 1 ㎎의 농도를 갖는 샘플을 사용하여 젤 투과 크로마토그래피에 의해 측정 시, 3,000 내지 40,000 g/몰의 수 평균 분자량 및 5,000 내지 80,000 g/몰의 중량 평균 분자량을 가질 수 있다. 상기 폴리(아릴렌 에테르) 또는 폴리(아릴렌 에테르)들의 조합은 25 ℃에서 클로로폼 중에서 측정 시 0.3 ㎗/g 초과의 초기 고유 점도를 갖는다. 초기 고유 점도를 상기 조성물의 다른 성분들과의 용융 혼합 전의 상기 폴리(아릴렌 에테르)의 고유 점도로서 정의한다. 당해 분야의 통상적인 숙련가에 의해 이해되는 바와 같이, 상기 폴리(아릴렌 에테르)의 점도는 용융 혼합 후 30% 까지일 수 있다. 상기 증가 퍼센트를 (용융 혼합 후 최종 고유 점도 - 용융 혼합 전 초기 고유 점도)/용융 혼합 전 초기 고유 점도에 의해 계산할 수 있다. 2 개의 초기 고유 점도를 사용하는 경우, 정확한 비를 측정하는 것은 어느 정도, 사용되는 폴리(아릴렌 에테르)의 정확한 고유 점도 및 목적하는 최종 물성에 따라 변할 것이다.
상기 열가소성 조성물의 제조에 사용되는 폴리(아릴렌 에테르)는 가시적인 미립자 불순물이 실질적으로 없을 수 있다. 하나의 실시태양에서, 상기 폴리(아릴렌 에테르)는 직경이 15 ㎛를 초과하는 미립자 불순물이 실질적으로 없다. 본 발명에 사용된 바와 같이, "가시적인 미립자 불순물이 실질적으로 없다"란 용어는 폴리(아릴렌 에테르)에 적용될 때 클로로폼(CHCl3) 50 ㎖에 용해된 10 g의 폴리(아릴렌 에테르)의 샘플이 육안으로 라이트 박스에서 관찰 시 5 개 미만의 가시적인 반점들을 나타냄을 의미한다. 육안으로 가시적인 입자는 전형적으로는 직경이 40 ㎛ 초과하는 것이다. 본 발명에 사용된 바와 같이, "15 ㎛ 초과의 미립자 불순물이 실질적으로 없는"이란 용어는 CHCl3 400 ㎖ 중에 용해된 폴리(아릴렌 에테르)의 40 g 샘플 중에서 15 ㎛의 크기를 갖는 g 당 미립자의 수가, 상기 용해된 중합체성 물질(상기 물질은 1 ㎖/분(±5%)의 유속으로 상기 분석기를 통해 흐른다)의 20 ㎖ 량의 평균 5 개의 샘플을 기준으로 퍼시픽 인스트루먼츠(Pacific Instruments) ABS2 분석기에 의해 측정 시 50 미만임을 의미한다.
상기 조성물은 폴리(아릴렌 에테르), 폴리올레핀, 난연제 및 블록 공중합체를 합한 중량을 기준으로 35 내지 65 중량% 량의 폴리(아릴렌 에테르)를 포함할 수 있다. 상기 범위 내에서 폴리(아릴렌 에테르)의 양은 37 중량% 이상, 또는 보다 구체적으로 40 중량% 이상일 수 있다. 또한 상기 범위 내에서 폴리(아릴렌 에테르)의 양은 60 중량% 이하, 또는 보다 구체적으로 55 중량% 이하일 수 있다.
상기 폴리올레핀은 폴리프로필렌, 고 밀도 폴리에틸렌, 또는 폴리프로필렌과 고 밀도 폴리에틸렌의 조합을 포함할 수 있다.
상기 폴리프로필렌은 단독폴리프로필렌 또는 폴리프로필렌 공중합체일 수 있다. 폴리프로필렌의 공중합체 및 고무 또는 블록 공중합체를 때때로 충격 조절된 폴리프로필렌으로서 지칭한다. 상기와 같은 공중합체는 전형적으로는 이종상이며 비결정성과 결정성 상을 모두 갖기에 충분히 긴 각 성분의 섹션을 갖는다. 또한 상기 폴리프로필렌은 단독중합체와 공중합체의 조합, 상이한 용융 온도를 갖는 단독중합체들의 조합 및/또는 상이한 용융 유속을 갖는 단독중합체들의 조합을 포함할 수 있다.
하나의 실시태양에서, 상기 폴리프로필렌은 아이소택틱 폴리프로필렌과 같은 결정성 폴리프로필렌을 포함한다. 결정성 폴리프로필렌을 20% 이상, 또는 보다 구체적으로 25% 이상, 또는 훨씬 더 구체적으로 30% 이상의 결정도 함량을 갖는 폴리프로필렌으로서 정의한다. 결정도는 차동 주사 열량측정(DSC)에 의해 측정될 수 있다.
일부 실시태양에서, 상기 폴리프로필렌은 134 ℃ 이상, 또는 보다 구체적으로 140 ℃ 이상, 또는 훨씬 더 구체적으로 145 ℃ 이상의 용융 온도를 갖는다. 하나의 실시태양에서, 상기 폴리프로필렌은 175 ℃ 이하의 용융 온도를 갖는다.
상기 폴리프로필렌은 0.4 g/10 분 초과 및 15 g/10 분 이하의 용융 유속(MFR)을 갖는다. 상기 범위 내에서 상기 용융 유속은 0.6 g/10 분 이상일 수 있다. 또한 상기 범위 내에서 상기 용융 유속은 10 이하, 또는 보다 구체적으로 6 이하, 또는 보다 구체적으로 5 g/10 분 이하일 수 있다. 용융 유속을 분말화되거나 펠릿화된 폴리프로필렌, 2.16 ㎏의 하중 및 230 ℃의 온도를 사용하여 ASTM D1238에 따라 측정할 수 있다.
상기 고 밀도 폴리에틸렌은 단독 폴리에틸렌 또는 폴리에틸렌 공중합체일 수 있다. 또한 상기 고 밀도 폴리에틸렌은 단독중합체와 공중합체의 조합, 상이한 용융 온도를 갖는 단독중합체들의 조합 및/또는 상이한 용융 유속을 갖는 단독중합체들의 조합을 포함할 수 있다. 상기 고 밀도 폴리에틸렌은 0.941 g/㎤ 내지 0.965 g/㎝의 밀도를 가질 수 있다.
일부 실시태양에서 상기 고 밀도 폴리에틸렌은 124 ℃ 이상, 또는 보다 구체 적으로 126 ℃ 이상, 또는 훨씬 더 구체적으로 128 ℃ 이상의 용융 온도를 갖는다. 하나의 실시태양에서, 상기 고밀도 폴리에틸렌의 용융 온도는 140 ℃ 이하이다.
상기 고 밀도 폴리에틸렌은 0.29 g/10 분 이상 및 15 g/10 분 이하의 용융 유속(MFR)을 갖는다. 상기 범위 내에서 상기 용융 유속은 1.0 g/10 분 이상일 수 있다. 또한 상기 범위 내에서 상기 용융 유속은 10 이하, 또는 보다 구체적으로 6 이하, 또는 보다 구체적으로 5 g/10 분 이하일 수 있다. 용융 유속을 분말화되거나 펠릿화된 폴리에틸렌, 2.16 ㎏의 하중 및 190 ℃의 온도를 사용하여 ASTM D1238에 따라 측정할 수 있다.
상기 조성물은 폴리(아릴렌 에테르), 폴리올레핀, 난연제 및 블록 공중합체를 합한 중량을 기준으로 25 내지 40 중량% 량의 폴리올레핀을 포함할 수 있다. 상기 범위 내에서 폴리올레핀의 양은 27 중량% 이상, 또는 보다 구체적으로 30 중량% 이상일 수 있다. 또한 상기 범위 내에서 폴리올레핀의 양은 37 중량% 이하, 또는 보다 구체적으로 35 중량% 이하일 수 있다.
일부 실시태양에서, 상기 폴리(아릴렌 에테르) 대 폴리올레핀의 중량비는 1.0 내지 1.6이다. 일부 실시태양에서, 상기 폴리(아릴렌 에테르) 대 폴리올레핀의 중량비는 1.0 내지 1.6 초과이다.
본 발명 및 본 명세서 전체를 통해 사용된 "블록 공중합체"는 단일 블록 공중합체 또는 블록 공중합체들의 조합을 지칭한다. 상기 블록 공중합체는 반복하는 아릴 알킬렌 단위를 포함하는 하나 이상의 블록 (A) 및 반복하는 알킬렌 단위를 포함하는 하나 이상의 블록 (B)를 포함한다. 상기 블록(A)와 (B)의 배열은 선형 구조이거나 또는 분지된 쇄를 갖는 소위 방사상 텔레블록 구조일 수 있다. A-B-A 트라이블록 공중합체는 반복하는 아릴 알킬렌 단위를 포함하는 2 개의 블록 A를 갖는다. A-B 다이블록 공중합체는 반복하는 아릴 알킬렌 단위를 포함하는 하나의 블록 A를 갖는다. 상기 아릴 알킬렌 단위의 펜던트 아릴 잔기는 모노사이클릭이거나 폴리사이클릭일 수 있으며, 상기 사이클릭 부분 상의 임의의 이용 가능한 위치에 치환체를 가질 수 있다. 적합한 치환체들은 탄소수 1 내지 4의 알킬 그룹을 포함한다. 전형적인 아릴 알킬렌 단위는 페닐에틸렌이며, 이를 하기 화학식 II로 나타낸다:
Figure 112007043050654-pct00002
블록 A는 아릴 알킬렌 단위의 양이 알킬렌 단위의 양을 초과하는 한 탄소수 2 내지 15의 알킬렌 단위를 추가로 포함할 수 있다. 블록 B는 반복하는 탄소수 2 내지 15의 알킬렌 단위, 예를 들어 에틸렌, 프로필렌, 부틸렌 또는 상기 중 둘 이상의 조합을 포함한다. 블록 B는 알킬렌 단위의 양이 아릴 알킬렌 단위의 양을 초과하는 한 아릴 알킬렌 단위를 추가로 포함할 수 있다. 블록 A의 각각의 경우 블록 A의 다른 경우와 동일하거나 상이한 분자량을 가질 수 있다. 유사하게 블록 B의 각각의 경우 블록 B의 다른 경우와 동일하거나 상이한 분자량을 가질 수 있다. 상기 블록 공중합체를 알파-베타 불포화된 카복실산과의 반응에 의해 작용화할 수 있다.
하나의 실시태양에서, 상기 B 블록은 탄소수 2 내지 15의 아릴 알킬렌 단위 및 알킬렌 단위, 예를 들어 에틸렌, 프로필렌, 부틸렌 또는 이들 중 2 개 이상의 조합의 공중합체를 포함한다. 상기 B 블록은 일부 불포화된 탄소-탄소 결합을 추가로 포함할 수 있다. 상기 B 블록은 조절된 분포의 공중합체일 수 있다. 본 발명에 사용된 바와 같이 "조절된 분포"는 어느 한 단량체의 잘 한정된 블록이 부족한 분자 구조를 지칭하는 것으로 정의되며, 이때 임의의 주어진 단일 단량체의 "흐름"은 어느 한 단독중합체의 Tg 중간의 단지 단일의 유리 전이 온도(Tg)의 존재에 의해, 또는 양성자 핵 자기 공명 방법에 의해 나타난 바와 같이 최대 평균 20에 이른다. 각각의 A 블록은 3,000 내지 60,000 g/몰의 평균 분자량을 가지며 각각의 B 블록은 30,000 내지 300,000 g/몰의 평균 분자량을 가질 수 있다. 각각의 B 블록은 알킬렌 단위가 풍부한 A 블록에 인접한 하나 이상의 말단 부위 및 아릴 알킬렌 단위가 풍부한 A 블록에 인접하지 않은 부위를 포함한다. 아릴 알킬렌 단위의 총 량은 블록 공중합체의 전체 중량을 기준으로 15 내지 75 중량%이다. B 블록에서 알킬렌 단위 대 아릴 알킬렌 단위의 중량비는 5:1 내지 1:2일 수 있다. 전형적인 블록 공중합체들이 미국 특허 출원 제 2003/181584 호에 추가로 개시되어 있으며 크라톤 폴리머스(Kraton Polymers)로부터 상표명 KRATON으로 상업적으로 입수할 수 있다. 전형적인 등급은 A-RP6936 및 A-RP6935이다.
상기 반복하는 아릴 알킬렌 단위는 아릴 알킬렌 단량체, 예를 들어 스타이렌 의 중합으로부터 생성된다. 상기 반복하는 알킬렌 단위는 부타다이엔과 같은 다이엔으로부터 유도된 반복하는 불포화 단위의 수소화로부터 생성된다. 상기 부타다이엔은 1,4-부타다이엔 및/또는 1,2-부타다이엔을 포함할 수 있다. 상기 B 블록은 일부 불포화된 비 방향족 탄소-탄소 결합을 추가로 포함할 수 있다.
전형적인 블록 공중합체는 폴리페닐에틸렌-폴리(에틸렌/프로필렌)(때때로 폴리스타이렌-폴리(에틸렌/프로필렌)으로서 지칭됨), 폴리페닐에틸렌-폴리(에틸렌/프로필렌)-폴리페닐에틸렌(때때로 폴리스타이렌-폴리(에틸렌/프로필렌)-폴리스타이렌으로서 지칭됨) 및 폴리페닐에틸렌-폴리(에틸렌/부틸렌)-폴리페닐에틸렌(때때로 폴리스타이렌-폴리(에틸렌/부틸렌)-폴리스타이렌으로서 지칭됨)을 포함한다.
하나의 실시태양에서, 상기 열가소성 조성물은 2 개의 블록 공중합체를 포함한다. 제 1 블록 공중합체는 상기 제 1 블록 공중합체의 전체 중량을 기준으로 50 중량% 이상의 아릴 알킬렌 함량을 갖는다. 제 2 블록 공중합체는 상기 제 2 블록 공중합체의 전체 중량을 기준으로 50 중량% 미만의 아릴 알킬렌 함량을 갖는다. 블록 공중합체의 전형적인 조합은 상기 블록 공중합체의 전체 중량을 기준으로 15 내지 40 중량%의 페닐에틸렌 함량을 갖는 제 1 폴리페닐에틸렌-폴리(에틸렌/부틸렌)-폴리페닐에틸렌과, 상기 블록 공중합체의 전체 중량을 기준으로 55 내지 70 중량%의 페닐에틸렌 함량을 갖는 제 2 폴리페닐에틸렌-폴리(에틸렌/부틸렌)-폴리페닐에틸렌이다. 50 중량% 초과의 아릴 알킬렌 함량을 갖는 전형적인 블록 공중합체를 아사히(Asahi)로부터 상표명 TUFTEC으로서 상업적으로 입수할 수 있으며 이는 H1043과 같은 명칭의 등급뿐만 아니라 쿠라레이(Kuraray)로부터 상표명 SEPTON으로 상업적으로 입수할 수 있는 일부 등급을 갖는다. 50 중량% 미만의 아릴 알킬렌 함량을 갖는 전형적인 블록 공중합체를 크라톤 폴리머스로부터 상표명 KRATON으로 상업적으로 입수할 수 있으며 이는 G-1701, G-1702, G-1730, G-1641, G-1650, G-1651, G-1652, G-1657, A-RP6936 및 A-RP6935와 같은 등급 명칭을 갖는다.
하나의 실시태양에서, 상기 열가소성 조성물은 다이블록 공중합체 및 트라이블록 공중합체를 포함한다. 상기 트라이블록 공중합체 대 다이블록 공중합체의 중량비는 1:3 내지 3:1일 수 있다.
일부 실시태양에서 상기 블록 공중합체는 5,000 내지 1,000,000 g/몰의 수 평균 분자량을 갖는다. 상기 범위 내에서, 상기 수 평균 분자량은 10,000 g/몰 이상, 또는 보다 구체적으로 30,000 g/몰 이상, 또는 훨씬 더 구체적으로 45,000 g/몰 이상일 수 있다. 또한 상기 범위 내에서, 상기 수 평균 분자량은 바람직하게는 800,000 g/몰 이하, 또는 보다 구체적으로 700,000 g/몰 이하, 또는 훨씬 더 구체적으로 650,000 g/몰 이하일 수 있다.
상기 블록 공중합체는 폴리(아릴렌 에테르), 폴리올레핀, 난연제 및 블록 공중합체를 합한 중량을 기준으로 7 내지 20 중량%의 양으로 존재한다. 상기 범위 내에서 상기 블록 공중합체는 폴리(아릴렌 에테르), 폴리올레핀, 난연제 및 블록 공중합체를 합한 중량을 기준으로 8 중량% 이상, 또는 보다 구체적으로 9 중량% 이상의 양으로 존재할 수 있다. 또한 상기 범위 내에서 상기 블록 공중합체는 폴리(아릴렌 에테르), 폴리올레핀, 난연제 및 블록 공중합체를 합한 중량을 기준으로 14 중량% 이하, 또는 보다 구체적으로 13 중량% 이하, 또는 훨씬 더 구체적으로 12 중량% 이하의 양으로 존재할 수 있다.
전형적인 난연제로는 유기 포스페이트 에스터 난연제, 예를 들어 페닐 그룹, 치환된 페닐 그룹, 또는 페닐 그룹과 치환된 페닐 그룹의 조합을 포함하는 포스페이트 에스터, 레소르시놀계 비스-아릴 포스페이트 에스터, 예를 들어 레소르시놀 비스-다이페닐포스페이트뿐만 아니라 비스페놀계 화합물, 예를 들어 비스페놀 A 비스다이페닐포스페이트가 있다. 하나의 실시태양에서, 상기 유기 포스페이트 에스터는 트리스(알킬페닐)포스페이트(예를 들어 CAS 번호 89492-23-9 및/또는 78-33-1), 레소르시놀 비스-다이페닐포스페이트(예를 들어 CAS 번호 57583-54-7), 비스 페놀 A 비스-다이페닐포스페이트(예를 들어 CAS 번호 181028-79-5), 트라이페닐 포스페이트(예를 들어 CAS 번호 115-86-6), 트리스(아이소프로필페닐)포스페이트(예를 들어 CAS 번호 68937-41-7) 및 이들 중 2 개 이상의 혼합물 중에서 선택된다.
하나의 실시태양에서 상기 유기 포스페이트 에스터는 하기 화학식 III의 비스-아릴 포스페이트를 포함한다:
Figure 112007043050654-pct00003
상기 식에서,
R, R5 및 R6은 독립적으로 탄소수 1 내지 5의 알킬 그룹이고,
R1 내지 R4는 독립적으로 탄소수 1 내지 10의 알킬, 아릴, 아릴알킬 또는 알킬아릴 그룹이고;
n은 1 내지 25의 정수이고;
s1 및 s2는 독립적으로 0 내지 2의 정수이다.
일부 실시태양에서, OR1, OR2, OR3 및 OR4는 독립적으로 페놀, 모노알킬페놀, 다이알킬페놀 또는 트라이알킬페놀로부터 유도된다.
당해 분야의 통상적인 숙련가에 의해 쉽게 인식되는 바와 같이, 비스-아릴 포스페이트는 비스페놀로부터 유도된다. 전형적인 비스페놀은 2,2-비스(4-하이드록시페닐)프로판(소위 비스페놀 A), 2,2-비스(4-하이드록시-3-메틸페닐)프로판, 비스(4-하이드록시페닐)메탄, 비스(4-하이드록시-3,5-다이메틸페닐)메탄 및 1,1-비스(4-하이드록시페닐)에탄을 포함한다. 하나의 실시태양에서, 상기 비스페놀은 비스페놀 A를 포함한다.
유기포스페이트 에스터는 다양한 분자량을 가질 수 있으며 이는 상이한 유기 포스페이트 에스터 량의 측정을 어렵게 만든다. 하나의 실시태양에서, 상기 유기포스페이트 에스터의 결과로서, 인의 양은 폴리(아릴렌 에테르), 폴리올레핀, 블록 공중합체 및 난연제를 합한 중량을 기준으로 0.8 중량% 내지 1.2 중량%이다.
하나의 실시태양에서, 상기 난연제의 양은 상기 전선이 10 초 이하의 평균 연소 정지 시간을 갖기에 충분한 것이며, 이때 상기 평균 연소 정지 시간은 10 개 의 샘플을 기준으로 한다. 연소 정지 시간을 0.2 ㎟의 횡단면적을 갖는 전도체 및 0.2 ㎜의 피복 두께를 갖는 전선을 사용하여 2.5 ㎟ 이하의 횡단면적을 갖는 케이블에 대해 ISO 6722에 포함된 화염 전파 과정에 의해 측정한다.
하나의 실시태양에서, 상기 난연제는 폴리(아릴렌 에테르), 폴리올레핀, 블록 공중합체 및 난연제를 합한 중량을 기준으로 5 내지 18 중량%의 양으로 존재한다. 상기 범위 내에서 상기 난연제의 양은 7 중량% 이상, 또는 보다 구체적으로 9 중량% 이상일 수 있다. 또한 상기 범위 내에서 상기 난연제의 양은 16 중량% 이하, 또는 보다 구체적으로 14 중량% 이하일 수 있다.
또한, 상기 열가소성 조성물은 또한 다양한 첨가제, 예를 들어 산화방지제; 10 ㎛ 이하의 평균 입자 크기를 갖는 충전제 및 강화제, 예를 들어 실리케이트, TiO2, 섬유, 유리 섬유, 유리 구, 탄산 칼슘, 활석 및 운모; 금형 이형제; UV 흡수제; 안정제, 예를 들어 광 안정제 및 기타 안정제; 윤활제; 가소제; 안료; 염료; 착색제; 대전 방지제; 취입제, 발포제, 금속 탈활성화제, 및 상기 첨가제들 중 하나 이상을 포함하는 조합을 임의로 함유할 수 있다.
하나의 실시태양에서 상기 전선은 전도체 및 상기 전도체 위에 배치된 피복재를 포함한다. 상기 피복재는 25 ℃에서 클로로폼 중에서 측정 시 0.35 ㎗/g 초과의 초기 고유 점도를 갖는 폴리(아릴렌 에테르); 145 ℃ 이상의 용융 온도 및 0.4 g/10 분 내지 15 g/10 분의 용융 유속을 갖는 폴리프로필렌; 비스-아릴 포스페이트 및 상이한 아릴 알킬렌 함량을 갖는 2 개의 블록 공중합체들의 조합(이때 제 1 블록 공중합체는 상기 제 1 블록 공중합체의 전체 중량을 기준으로 50 중량% 이상의 아릴 알킬렌 함량을 갖고, 제 2 블록 공중합체는 상기 제 2 블록 공중합체의 전체 중량을 기준으로 50 중량% 미만의 아릴 알킬렌 함량을 갖는다)으로 필수적으로 이루어진 열가소성 조성물을 포함한다. 상기 폴리(아릴렌 에테르)는 폴리올레핀의 중량의 양보다 더 큰 중량의 양으로 존재한다. 상기 전선은 7 뉴튼의 하중, 0.45 ㎜ 직경의 바늘, 및 0.22 ㎟의 횡단면적을 갖는 전도체 및 0.2 ㎜의 두께를 갖는 피복재를 갖는 전선을 사용하여 ISO 6722의 긁힘 마모성 사양에 의해 측정 시 100 주기 초과의 내마모성을 갖는다. 상기 열가소성 조성물은 유형 I의 막대 및 50 ㎜/분의 속도를 사용하여 ASTM D638-03에 의해 측정 시 30% 초과의 파단 시 인장신율, 및 1.27 ㎜/분의 속도를 사용하여 ASTM D790-03에 의해 측정 시 1800 메가파스칼(Mpa) 미만의 굴곡 모듈러스를 갖는다.
하나의 실시태양에서 전선은 전도체 및 상기 전도체 상에 배치된 피복재를 포함한다. 상기 피복재는 하기로 필수적으로 이루어진 열가소성 조성물을 포함한다:
40 내지 55 중량%의 폴리(아릴렌 에테르);
25 내지 35 중량%의 폴리올레핀;
7 내지 12 중량%의 블록 공중합체; 및
8 내지 12 중량%의 난연제
(이때 상기 중량%들은 폴리(아릴렌 에테르), 폴리올레핀, 블록 공중합체, 및 난연제를 합한 중량을 기준으로 한다).
상기 전선은 7 뉴튼의 하중, 0.45 ㎜ 직경의 바늘, 및 0.22 ㎟의 횡단면적을 갖는 전도체 및 0.2 ㎜의 두께를 갖는 피복재를 갖는 전선을 사용하여 ISO 6722의 긁힘 마모성 사양에 의해 측정 시 100 주기 초과의 내마모성을 갖는다. 상기 열가소성 조성물은 유형 I의 막대 및 50 ㎜/분의 속도를 사용하여 ASTM D638-03에 의해 측정 시 30% 초과의 파단 시 인장신율, 및 1.27 ㎜/분의 속도를 사용하여 ASTM D790-03에 의해 측정 시 1800 메가파스칼(Mpa) 미만의 굴곡 모듈러스를 갖는다.
상기 열가소성 조성물의 성분들을 전형적으로는 용융 혼합 장치, 예를 들어 배합 압출기 또는 밴버리 믹서에서 용융 혼합시킨다. 하나의 실시태양에서, 상기 폴리(아릴렌 에테르), 중합체성 상용화제, 및 폴리올레핀을 동시에 용융 혼합시킨다. 또 다른 실시태양에서, 상기 폴리(아릴렌 에테르), 중합체성 상용화제, 및 임의로 상기 폴리올레핀의 일부를 용융 혼합시켜 제 1 용융 혼합물을 제조한다. 후속적으로, 상기 폴리올레핀 또는 상기 폴리올레핀의 나머지를 상기 제 1 용융 혼합물과 추가로 용융 혼합시켜 제 2 용융 혼합물을 제조한다. 한편으로, 상기 폴리(아릴렌 에테르) 및 상기 중합체성 상용화제의 일부를 용융 혼합시켜 제 1 용융 혼합물을 제조하고 이어서 상기 폴리올레핀 및 상기 중합체성 상용화제의 나머지를 상기 제 1 용융 혼합물과 추가로 용융 혼합시켜 제 2 용융 혼합물을 제조한다.
상기 언급한 용융 혼합 공정들을 상기 제 1 용융 혼합물의 단리 없이 수행하거나, 또는 상기 제 1 용융 혼합물을 단리시켜 수행할 수 있다. 하나 이상의 유형의 용융 혼합 장치를 포함하는 하나 이상의 용융 혼합 장치를 상기 공정에 사용 할 수 있다. 하나의 실시태양에서, 상기 피복재를 형성하는 열가소성 조성물의 일부 성분들을 도입시키고 사용되는 압출기에서 용융 혼합시켜 상기 전도체를 피복할 수 있다.
상기 블록 공중합체가 2 개의 블록 공중합체(하나는 50 중량% 이상의 아릴 알킬렌 함량을 갖고 두 번째 것은 50 중량% 미만의 아릴 알킬렌 함량을 갖는다)를 포함하는 경우, 상기 폴리(아릴렌 에테르) 및 50 중량% 이상의 아릴 알킬렌 함량을 갖는 블록 공중합체를 용융 혼합시켜 제 1 용융 혼합물을 제조하고 상기 폴리올레핀 및 50 중량% 미만의 아릴 알킬렌 함량을 갖는 블록 공중합체를 상기 제 1 용융 혼합물과 용융 혼합시켜 제 2 용융 혼합물을 제조할 수 있다.
상기 임의의 난연제의 첨가 방법 및 위치는 전형적으로는 일반적인 중합체 합금 및 그의 제조 분야에 널리 이해되는 바와 같은 상기 난연제의 정체 및 물성, 예를 들어 고체 또는 액체에 의해 지시된다. 하나의 실시태양에서, 상기 난연제를 상기 열가소성 조성물의 성분들 중 하나, 예를 들어 폴리올레핀의 일부와 배합하여 농축물을 제조하고 이를 후속적으로 나머지 성분들과 용융 혼합시킨다.
상기 폴리(아릴렌 에테르), 블록 공중합체, 폴리올레핀 및 임의의 난연제를 상기 폴리(아릴렌 에테르)의 유리 전이 온도 이상이지만 상기 폴리올레핀의 분해 온도 미만의 온도에서 용융 혼합한다. 예를 들어, 상기 폴리(아릴렌 에테르), 중합체성 상용화제, 폴리올레핀 및 임의의 난연제를 240 내지 320 ℃의 압출기 온도에서 용융 혼합시킬 수 있지만, 용융 혼합 도중 이 범위를 약간 초과하는 구간도 있을 수 있다. 상기 범위 내에서, 상기 온도는 250 ℃ 이상, 또는 보다 구체적으 로는 260 ℃ 이상일 수 있다. 또한, 상기 범위 내에서 상기 온도는 310 ℃ 이하, 또는 보다 구체적으로 300 ℃ 이하일 수 있다.
일부 또는 전체 성분들을 용융 혼합시킨 후에, 용융된 혼합물을 20 ㎛ 내지 150 ㎛ 직경의 구멍을 갖는 하나 이상의 필터를 통해 용융 여과할 수 있다. 상기 범위 내에서, 상기 구멍은 130 ㎛ 이하, 또는 보다 구체적으로 110 ㎛ 이하의 직경을 가질 수 있다. 또한 상기 범위 내에서 상기 구멍은 30 ㎛ 이상, 또는 보다 구체적으로 40 ㎛ 이상의 직경을 가질 수 있다. 하나의 실시태양에서 상기 용융된 혼합물을 전도체 상의 피복재 두께의 절반 이하인 최대 직경을 갖는 구멍을 갖는 하나 이상의 필터를 통해 용융 여과시킨다.
상기 열가소성 조성물을 표준 펠릿화 또는 수중 펠릿화에 의해 펠릿으로 성형하고, 냉각시키고 패키징할 수 있다. 하나의 실시태양에서, 상기 펠릿을 금속 호일을 댄 플라스틱, 예를 들어 폴리프로필렌, 주머니 또는 금속 호일을 댄 종이 주머지로 패키징한다. 실질적으로 상기 펠릿 충전된 주머니로부터 공기의 전부를 배출시킬 수 있다.
하나의 실시태양에서, 상기 열가소성 조성물은 가시적인 미립자 불순물이 실질적으로 없다. 본 발명에 사용된 바와 같이, "가시적인 미립자 불순물이 실질적으로 없는"이란 용어는 상기 열가소성 조성물에 적용될 때 상기 조성물을 사출 성형시켜 75 ㎜ x 50 ㎜의 치수 및 3 ㎜의 두께를 갖는 5 개의 플라크를 형성시키고 상기 플라크를 육안으로 검은 반점에 대해 가시적으로 검사할 때, 5 개의 플라크 모두에 대해 검은 반점의 총 수가 100 개 이하, 또는 보다 구체적으로 70 개 이하, 또는 훨씬 더 구체적으로 50 개 이하임을 의미한다.
하나의 실시태양에서, 상기 펠릿을 용융시키고 상기 조성물을 적합한 방법, 예를 들어 압출 피복에 의해 상기 전도체에 적용시켜 전선을 제조한다. 예를 들어, 스크류, 크로스헤드, 파쇄기 판, 분배기, 니플 및 다이가 장착된 피복 압출기를 사용할 수 있다. 상기 용융된 열가소성 조성물은 전도체의 주변 위에 배치되는 피복재를 형성한다. 압출 피복은 단일 테이퍼 다이, 이중 테이퍼 다이, 다른 적합한 다이 또는 다이들의 조합을 사용하여 상기 전도체를 중심에 위치시키고 다이 립이 형성되는 것을 피할 수 있다.
일부 실시태양에서, 상기 열가소성 조성물을 압출 피복 전에 건조시키는 것이 유용할 수 있다. 전형적인 건조 조건은 60 내지 90 ℃에서 2 내지 20 시간이다. 또한, 하나의 실시태양에서, 압출 피복 동안, 피복재의 형성에 앞서 상기 열가소성 조성물을 20 ㎛ 내지 150 ㎛의 구멍 직경을 갖는 하나 이상의 필터를 통해 용융 여과시킨다. 상기 범위 내에서, 상기 구멍 직경은 30 ㎛ 이상, 또는 보다 구체적으로 40 ㎛ 이상일 수 있다. 또한 상기 범위 내에서 상기 구멍 직경은 130 ㎛ 이하, 또는 보다 구체적으로 110 ㎛ 이하일 수 있다. 한편으로, 상기 하나 이상의 필터는 상기 전도체 상의 피복재 두께의 절반 이하인 최대 직경을 갖는 구멍들을 갖는다.
상기 압출기 온도는 압출 피복 동안 일반적으로는 320 ℃ 이하, 또는 보다 구체적으로 310 ℃ 이하, 또는 보다 구체적으로 290 ℃ 이하이다. 또한 상기 가공 온도를 상기 전도체에 피복재를 제공하기에 충분히 유동성인 용융된 조성물을 제공하도록 조절한다, 예를 들어 상기 열가소성 조성물의 용융 온도보다 높게, 또는 보다 구체적으로 상기 열가소성 조성물의 용융 온도보다 10 ℃ 이상 높게 조절한다.
전선을 압출 피복 후에 대개는 수욕, 수 스프레이, 에어 제트 또는 상기 냉각 방법들 중 하나 이상을 포함하는 조합을 사용하여 냉각시킨다. 전형적인 수 욕 온도는 20 내지 85 ℃이다. 냉각 후 상기 전선을 실패 또는 유사 장치상에 전형적으로는 50 m/분 내지 1500 m/분의 속도로 감는다.
하나의 실시태양에서, 상기 조성물을 상기 전도체에 적용시켜 상기 전도체 상에 배치된 피복재를 형성시킨다. 추가의 층들을 상기 피복재에 적용시킬 수 있다.
하나의 실시태양에서, 상기 조성물을 상기 전도체와 상기 피복재 사이의 하나 이상의 중간층을 갖는 전도체에 적용시켜 상기 전도체 상에 배치된 피복재를 형성시킨다. 예를 들어, 임의의 접착 촉진층을 상기 전도체와 피복재 사이에 배치시킬 수 있다. 또 다른 예에서, 상기 전도체를 상기 피복재의 적용 전에 금속 탈활성화제로 코팅할 수 있다. 또 다른 예에서, 상기 중간층은 일부의 경우 발포되는 열가소성 또는 열경화성 조성물을 포함한다.
상기 전도체는 단일 가닥 또는 여러 가닥을 포함할 수 있다. 일부의 경우, 여러 가닥을 묶거나, 꼬거나 땋아 전도체를 제조할 수 있다. 또한, 상기 전도체는 다양한 형상, 예를 들어 둥글거나 직사각형의 형상을 가질 수 있다. 적합한 전도체로는 비 제한적으로 구리선, 알루미늄선, 납선, 및 상기 금속들 중 하나 이 상을 포함하는 합금선이 있다. 상기 전도체를 또한 예를 들어 주석이나 은으로 피복할 수 있다.
상기 전도체의 횡단면적 및 상기 피복재의 두께는 다양할 수 있으며 전형적으로는 전선의 최종 용도에 의해 결정된다. 상기 전선을 제한 없이, 예를 들어 자동차용 장치 선, 가정용 전기 기구용 전선, 전기 자동차뿐만 아니라 선박, 항공기용 전선 등을 포함한 전선으로서 사용할 수 있다.
예시적인 전선의 횡단면을 도 1에 나타낸다. 도 1은 전도체(2) 상에 배치된 피복재(4)를 나타낸다. 하나의 실시태양에서, 피복재(4)는 발포된 열가소성 조성물을 포함한다. 전형적인 전선의 투시도를 도 2 및 3에 나타낸다. 도 2는 여러 가닥을 포함하는 전도체(2) 상에 배치된 피복재(4) 및 상기 피복재(4)와 전도체(2) 상에 배치된 임의의 추가적인 층(6)을 나타낸다. 하나의 실시태양에서, 상기 피복재(4)는 발포된 열가소성 조성물을 포함한다. 전도체(2)는 또한 단일 전도체를 포함할 수 있다. 도 3은 단일 전도체(2) 상에 배치된 피복재(4) 및 중간층(6)을 나타낸다. 하나의 실시태양에서, 상기 중간층(6)은 발포된 조성물을 포함한다. 전도체(2)는 또한 여러 가닥을 포함할 수 있다.
색상 농축물 또는 마스터배치를 상기 압출 코팅 공정 전 또는 도중에 상기 조성물에 첨가할 수 있다. 색상 농축물을 사용하는 경우, 상기는 전형적으로는 상기 조성물의 전체 중량을 기준으로 3 중량% 이하의 양으로 존재한다. 하나의 실시태양에서 상기 색상 농축물에 사용되는 염료 및/또는 안료는 염소, 브롬 및 불소가 없다. 당해 분야의 숙련가에 의해 인식되는 바와 같이, 색상 농축물의 첨가 전에 상기 조성물의 색상은 성취되는 최종 색상에 영향을 미칠 수 있으며 일부의 경우 표백제 및/또는 색상 안정제를 사용하는 것이 유리할 수 있다. 표백제 및 색상 안정제는 당해 분야에 공지되어 있으며 상업적으로 입수할 수 있다.
상기 조성물 및 전선을 하기의 비 제한적인 실시예들에 의해 추가로 예시한다.
하기의 실시예들을 표 1에 나타낸 물질들을 사용하여 제조하였다.
Figure 112007043050654-pct00004
실시예 1 내지 12
실시예 1 내지 12를 트윈 스크류 압출기에서 상기 성분들을 배합시켜 제조하였다. PPE 및 블록 공중합체들을 공급구에 가하고 PP를 하부에 가하였다. 유기포스페이트 에스터를 상기 압출기의 두 번째(하부) 절반에서 액체 주입기에 의해 가하였다. 상기 물질을 상기 압출기의 단부에서 펠릿화하고 상기 펠릿화된 물질을 굴곡 모듈러스 및 인장 신율 시험을 위해 시편으로 사출 성형하였다.
굴곡 모듈러스(FM)를 1.27 ㎜/분의 속도로 ASTM D790-03을 사용하여 측정하였으며 메가파스칼(MPa)로 나타낸다. 주어진 값들은 3 개 샘플의 평균이다. 인장 신율을 50 ㎜/분의 속도 및 유형 I의 막대를 사용하여 ASTM D638-03에 따라 파단 시 측정하였다. 값을 퍼센트(%)로서 나타낸다. 주어진 값들은 3 개 샘플의 평균이다. 굴곡 모듈러스 및 인장 신율에 대한 샘플을 플라스타(Plastar) Ti-80G2(Toyo Machinery & Metal Co. LTD.로부터) 상에서 600 내지 700 ㎏-힘/㎠의 주입 압력 및 15 내지 20 초의 유지 시간을 사용하여 사출 성형하였다. 나머지 성형 조건을 표 2에 나타낸다.
내마모성을 0.22 ㎟의 횡단면적을 갖는 전도체 및 0.2 ㎜의 절연 두께를 갖는 피복재를 갖는 전선 상에서 측정하였다. 내마모성을 7 뉴튼(N)의 하중 및 0.45 ㎜ 직경의 바늘을 사용하여 ISO 6722에 따라 시험하였다. 결과를 주기로 나타낸다.
실시예들의 조성물 및 데이터를 표 3에 나타낸다.
내마모성에 대해 개시한 바와 같이 전선들을 실시예 1 내지 12의 조성물을 사용하여 제조하였다. 열가소성 조성물을 전도체와 함께 압출시켜 전선을 제조하기 전에 80 ℃에서 3 내지 4 시간 동안 건조시켰다.
Figure 112007043050654-pct00005
Figure 112007043050654-pct00006
실시예 1 내지 13은 단일 조성물로 목적하는 인장 신율, 굴곡 모듈러스 및 내마모성을 성취하는 것은 의외로 어렵다는 것을 보인다. 실시예 1은 3 개의 바람직한 성질, 즉 100 주기 초과의 내마모성, 1800 Mpa 미만의 굴곡 모듈러스 및 30% 초과의 파단 시 인장 신율을 모두 나타내지만, 10 중량% 증가된 폴리프로필렌 및 10 중량% 감소된 폴리(아릴렌 에테르)를 갖는 실시예 2는 적합한 내마모성을 갖는데 실패하고 있다. 실시예 3 및 4(폴리(아릴렌 에테르) 및 폴리프로필렌 양에 있어서 실시예 1 및 2와 동일한 경향을 나타낸다)는 모두 충분한 인장 신율, 굴곡 모듈러스 및 내마모성을 갖는다. 실시예 1 및 2 대 3 및 4 간의 차이는 블록 공중합체의 조성이다. 실시예 1에 사용된 블록 공중합체보다 많은 페닐에틸렌 함량을 갖는 블록 공중합체를 사용하는 실시예 5는 탁월한 내마모성을 나타내지만 너무 높은 굴곡 모듈러스를 갖는다. 실시예 1에 사용된 블록 공중합체보다 더 낮은 페닐에틸렌 함량을 갖는 블록 공중합체를 사용하는 실시예 6은 낮은 굴곡 모듈러스를 갖지만 불량한 내마모성을 나타낸다.
실시예 14 내지 24
실시예 14 내지 24를 실시예 1 내지 13에 대해 상술한 바와 같이 제조하였다. 조성 및 결과를 표 4에 나타낸다.
Figure 112007043050654-pct00007
실시예 1 내지 13과 유사하게, 실시예 14 내지 25는 인장 신율, 굴곡 모듈러스 및 내마모성의 목적하는 조합을 성취하는 것이 어렵다는 것을 보인다. 놀랍게도, 폴리프로필렌을 포함하는 대조용 조성물에 비해, 고 밀도 폴리에틸렌을 사용하는 조성물은 보다 낮은 인장 신율, 보다 높은 내마모성 및 다소 더 높은 굴곡 모듈러스를 갖는다.
본 발명을 여러 실시태양들을 참고로 개시하였지만, 당해 분야의 숙련가들은 본 발명의 범위로부터 이탈됨 없이 다양한 변화들을 수행할 수 있으며 등가물을 그의 요소들 대신 사용할 수 있음을 알 것이다. 또한, 다수의 변경들은 본 발명의 필수 범위로부터 이탈됨 없이 특정한 상황 또는 물질을 본 발명의 교시에 적합하게 수행할 수 있다. 따라서, 본 발명을 본 발명의 수행에 대해 고려되는 최선의 방식으로 개시한 특정한 실시태양들로 제한하지 않지만, 본 발명은 첨부된 청구의 범위 내에 있는 모든 실시태양들을 포함하고자 한다.
모든 인용된 특허, 특허 공보 및 다른 참고문헌들은 내용 전체가 본 발명에 참고로 인용된다.

Claims (27)

  1. 전도체; 및
    상기 전도체 위에 배치된 피복재
    를 포함하는 전선으로, 상기 피복재가 열가소성 조성물을 포함하고 상기 열가소성 조성물은
    (i) 폴리(아릴렌 에테르);
    (ii) 폴리올레핀;
    (iii) 블록 공중합체; 및
    (iv) 난연제
    를 포함하며, 이때 상기 전선이 7 뉴튼의 하중, 0.45 ㎜ 직경의 바늘, 및 0.22 ㎟의 횡단면적을 갖는 전도체 및 0.2 ㎜의 두께를 갖는 피복재를 갖는 전선을 사용하여 ISO 6722의 긁힘 마모성 사양에 의해 측정 시 100 주기 초과의 내마모성을 갖고,
    상기 열가소성 조성물이 유형 I의 시편 및 50 ㎜/분의 속도를 사용하여 ASTM D638-03에 의해 측정 시 30% 초과 내지 300% 이하의 파단 시 인장신율, 및 1.27 ㎜/분의 속도를 사용하여 ASTM D790-03에 의해 측정 시 800 이상 내지 1800 미만 메가파스칼(Mpa)의 굴곡 모듈러스를 가지며, 상기 열가소성 조성물이 알케닐 방향족 수지를 본질적으로 함유하지 않고, 상기 열가소성 조성물이 연속적인 폴리올레핀 상 및 분산된 폴리(아릴렌 에테르) 상을 포함하는, 전선.
  2. 삭제
  3. 삭제
  4. 제 1 항에 있어서,
    폴리(아릴렌 에테르), 폴리올레핀, 블록 공중합체 및 난연제를 합한 중량을 기준으로, 상기 폴리(아릴렌 에테르)가 35 내지 50 중량%의 양으로 존재하고, 상기 폴리올레핀이 25 내지 40 중량%의 양으로 존재하고, 상기 블록 공중합체가 7 내지 20 중량%의 양으로 존재하는 전선.
  5. 전도체; 및
    상기 전도체 위에 배치된 피복재
    를 포함하는 전선으로, 상기 피복재가 열가소성 조성물을 포함하고 상기 열가소성 조성물은
    (i) 폴리(아릴렌 에테르);
    (ii) 폴리올레핀;
    (iii) 블록 공중합체; 및
    (iv) 난연제
    를 포함하며, 이때 상기 전선이 7 뉴튼의 하중, 0.45 ㎜ 직경의 바늘, 및 0.22 ㎟의 횡단면적을 갖는 전도체 및 0.2 ㎜의 두께를 갖는 피복재를 갖는 전선을 사용하여 ISO 6722의 긁힘 마모성 사양에 의해 측정 시 100 주기 초과의 내마모성을 갖고,
    상기 열가소성 조성물이 유형 I의 시편 및 50 ㎜/분의 속도를 사용하여 ASTM D638-03에 의해 측정 시 30% 초과 내지 300% 이하의 파단 시 인장신율, 및 1.27 ㎜/분의 속도를 사용하여 ASTM D790-03에 의해 측정 시 800 이상 내지 1800 미만 메가파스칼(Mpa)의 굴곡 모듈러스를 가지며, 상기 열가소성 조성물이 알케닐 방향족 수지를 본질적으로 함유하지 않고,
    상기 폴리올레핀이 폴리프로필렌, 고 밀도 폴리에틸렌 또는 폴리프로필렌과 고 밀도 폴리에틸렌의 조합을 포함하는, 전선.
  6. 삭제
  7. 삭제
  8. 제 5 항에 있어서,
    폴리프로필렌이 분말화되거나 펠릿화된 폴리프로필렌, 2.16 ㎏의 하중 및 230 ℃의 온도를 사용하여 ASTM D1238에 따라 측정 시 0.4 g/10 분 내지 15 g/10 분의 용융 유속을 갖는 전선.
  9. 삭제
  10. 삭제
  11. 삭제
  12. 제 1 항에 있어서,
    블록 공중합체가 다이블록 공중합체 및 트라이블록 공중합체를 포함하는 전선.
  13. 제 1 항에 있어서,
    난연제가 유기 포스페이트 에스터를 포함하는 전선.
  14. 삭제
  15. 삭제
  16. 삭제
  17. 삭제
  18. 삭제
  19. 삭제
  20. 삭제
  21. 삭제
  22. 삭제
  23. 제 1 항에 있어서,
    블록 공중합체가 하나 이상의 블록(A) 및 하나 이상의 블록(B)를 포함하고, 블록(B)가 조절된 분포의 공중합체인 전선.
  24. 삭제
  25. 제 1 항에 있어서,
    블록 공중합체가
    제 1 블록 공중합체의 전체 중량을 기준으로 55 내지 70 중량%의 아릴 알킬렌 함량을 갖는 제 1 블록 공중합체, 및
    제 2 블록 공중합체의 전체 중량을 기준으로 15 내지 40 중량%의 아릴 알킬렌 함량을 갖는 제 2 블록 공중합체
    를 포함하는 전선.
  26. 삭제
  27. 삭제
KR1020077013371A 2004-12-17 2005-11-28 내마모성 전선 KR100936560B1 (ko)

Applications Claiming Priority (8)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US63740604P 2004-12-17 2004-12-17
US63741904P 2004-12-17 2004-12-17
US63741204P 2004-12-17 2004-12-17
US60/637,412 2004-12-17
US60/637,406 2004-12-17
US60/637,419 2004-12-17
US11/256,833 US7084347B2 (en) 2004-12-17 2005-10-24 Abrasion resistant electrical wire
US11/256,833 2005-10-24

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20070086156A KR20070086156A (ko) 2007-08-27
KR100936560B1 true KR100936560B1 (ko) 2010-01-13

Family

ID=35873830

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020077013371A KR100936560B1 (ko) 2004-12-17 2005-11-28 내마모성 전선

Country Status (8)

Country Link
US (3) US7084347B2 (ko)
EP (1) EP1829054B1 (ko)
JP (1) JP4846731B2 (ko)
KR (1) KR100936560B1 (ko)
CN (1) CN100573742C (ko)
AT (1) ATE538479T1 (ko)
SG (1) SG149076A1 (ko)
WO (1) WO2006065502A1 (ko)

Families Citing this family (42)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100583311B1 (ko) * 2003-10-14 2006-05-25 엘지.필립스 엘시디 주식회사 액정표시패널 및 그 제조 방법
US7332677B2 (en) * 2004-12-17 2008-02-19 General Electric Company Multiconductor cable assemblies and methods of making multiconductor cable assemblies
US7084347B2 (en) * 2004-12-17 2006-08-01 General Electric Company Abrasion resistant electrical wire
US7741564B2 (en) * 2004-12-17 2010-06-22 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Electrical wire and method of making an electrical wire
US7220917B2 (en) 2004-12-17 2007-05-22 General Electric Company Electrical wire and method of making an electrical wire
US7776441B2 (en) * 2004-12-17 2010-08-17 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Flexible poly(arylene ether) composition and articles thereof
US20060135695A1 (en) * 2004-12-17 2006-06-22 Hua Guo Flexible poly(arylene ether) composition and articles thereof
US20060131053A1 (en) * 2004-12-17 2006-06-22 Hiroshi Kubo Flame retardant electrical wire
US20060134416A1 (en) * 2004-12-17 2006-06-22 Hiroshi Kubo Flame retardant electrical wire
US7504585B2 (en) * 2004-12-17 2009-03-17 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Thermoplastic composition, coated conductor, and methods for making and testing the same
US7772322B2 (en) * 2005-02-17 2010-08-10 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Poly(arylene ether) composition and articles
US20070100070A1 (en) * 2005-11-02 2007-05-03 Todt Michael L Poly(arylene ether) blend and method of making same
US7585916B2 (en) 2006-03-24 2009-09-08 Kraton Polymers Us Llc Block copolymer compositions
US7582702B2 (en) 2006-03-24 2009-09-01 Kraton Polymers U.S. Llc Block copolymer compositons
US7858693B2 (en) * 2006-03-24 2010-12-28 Kratonpolymers U.S. Llc Unhydrogenated block copolymer compositions
US7592390B2 (en) * 2006-03-24 2009-09-22 Kraton Polymers U.S. Llc Hydrogenated block copolymer compositions
US7534962B2 (en) * 2006-06-23 2009-05-19 Delphi Technologies, Inc. Non-halogenated heavy metal free vehicular cable insulation and harness covering material
US20090014199A1 (en) * 2006-06-23 2009-01-15 Chiruvella Raman V Insulated non-halogenated heavy metal free vehicular cable
US7408116B2 (en) * 2006-06-23 2008-08-05 Delphi Technologies, Inc. Insulated non-halogenated heavy metal free vehicular cable
US20080113138A1 (en) * 2006-11-13 2008-05-15 William Eugene Pecak Poly(arylene ether)/polyolefin composition, method, and article
US7718721B2 (en) * 2006-11-13 2010-05-18 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Poly(arylene ether)/polyolefin composition, method, and article
US7750242B2 (en) * 2007-05-31 2010-07-06 Hitachi Cable, Ltd. Insulated wire, insulated cable, non-halogen flame retardant wire, and non-halogen flame retardant cable
US7989701B2 (en) * 2007-11-27 2011-08-02 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Multiconductor cable assembly and fabrication method therefor
US20100012373A1 (en) * 2008-07-16 2010-01-21 Sabic Innovative Plastics, Ip B.V. Poly(arylene ether) composition and a covered conductor with thin wall and small size conductor
CN102119428A (zh) * 2008-08-07 2011-07-06 住友电装株式会社 线束
EP2359116B1 (en) 2008-12-19 2019-02-27 Institut National d'Optique Micro-thermistor gas pressure sensor
US8658898B2 (en) 2009-04-13 2014-02-25 Yazaki Corporation Resin composition for heat-resistant electrical wire, and heat-resistant electrical wire
US20110079427A1 (en) * 2009-10-07 2011-04-07 Lakshmikant Suryakant Powale Insulated non-halogenated covered aluminum conductor and wire harness assembly
KR101687794B1 (ko) * 2010-03-26 2016-12-20 엘에스전선 주식회사 전계강도가 강화된 절연체를 구비한 풍력 발전기용 전력 케이블
JP2013014691A (ja) * 2011-07-04 2013-01-24 Yazaki Corp 難燃性樹脂組成物、及び、被覆電線
CN103703078A (zh) * 2011-07-22 2014-04-02 沙伯基础创新塑料知识产权有限公司 聚亚芳基醚组合物及由其得到的制品
CN103827202B (zh) * 2011-09-30 2017-05-24 陶氏环球技术有限责任公司 无卤素的基于丙烯的绝缘层和包覆有该绝缘层的导体
KR101466277B1 (ko) * 2011-12-29 2014-11-27 제일모직 주식회사 열가소성 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품
WO2013100414A1 (ko) * 2011-12-28 2013-07-04 제일모직 주식회사 열가소성 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품
JP2013214487A (ja) * 2012-03-05 2013-10-17 Hitachi Cable Ltd 多層絶縁電線
US9496070B2 (en) * 2013-01-09 2016-11-15 Tyco Electronics Corporation Multi-layer insulated conductor having improved scrape abrasion resistance
CN103971813A (zh) * 2013-01-29 2014-08-06 安徽神州缆业集团有限公司 一种核电站测量用电缆
EP2808873A1 (de) * 2013-05-28 2014-12-03 Nexans Elektrisch leitfähiger Draht und Verfahren zu seiner Herstellung
RU2585655C2 (ru) * 2014-05-26 2016-06-10 Закрытое акционерное общество "Геоптикс" Геофизический кабель для исследования горизонтальных и восходящих участков скважин
EP3303463B1 (en) * 2015-05-25 2019-11-06 SABIC Global Technologies B.V. Poly (phenylene ether) composition and article
CN108779326B (zh) 2016-02-29 2021-02-19 沙特基础工业全球技术有限公司 聚(亚苯基醚)组合物及包含其的护套电缆
CN113963850A (zh) * 2021-10-25 2022-01-21 湖南金缆电工科技有限责任公司 一种具有异形截面的抗拉电缆

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH03109464A (ja) * 1989-08-18 1991-05-09 General Electric Co <Ge> ポリオレフィン及びポリフェニレンエーテルを含有する改良された熱可塑性組成物及びそれから製造された物品
EP0467113A1 (en) * 1990-07-17 1992-01-22 General Electric Company Thermoplastic compositions containing polyphenylene ether resin and characterized by improved elongation and flexibility

Family Cites Families (50)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4166055A (en) 1977-10-03 1979-08-28 General Electric Company Composition of a polyphenylene ether, a block copolymer of a vinyl aromatic compound and a conjugated diene and a polyolefin
US4239673A (en) 1979-04-03 1980-12-16 General Electric Company Composition of a polyphenylene ether, a block copolymer of a vinyl aromatic compound and a conjugated diene and a polyolefin
US4383082A (en) 1981-12-01 1983-05-10 General Electric Company Polyphenylene ether resin compositions containing polyolefin in high amount
GB8716304D0 (en) 1987-07-10 1987-08-19 Raychem Ltd Electrical wire & cable
US5166264A (en) 1988-08-15 1992-11-24 General Electric Company Polyphenylene ether/polyolefin compositions
US5262480A (en) 1988-09-14 1993-11-16 General Electric Company Polyphenylene ether/polypropylene compositions
ES2068867T3 (es) 1988-10-06 1995-05-01 Gen Electric Composiciones mejoradas de resina de poli(eter fenilenico) que son muy resistentes a la delaminacion.
JPH03220231A (ja) 1988-12-28 1991-09-27 Mitsubishi Rayon Co Ltd ポリエステル共重合体
JPH0593107A (ja) 1991-10-02 1993-04-16 Sumitomo Bakelite Co Ltd 難燃性樹脂組成物
US5418272A (en) 1991-12-10 1995-05-23 Nippon Petrochemicals Company, Limited Abrasion-resistant flame-retardant composition
US5294655A (en) 1992-05-15 1994-03-15 General Electric Company Polyphenylene ether electrical insulation compositions
EP0611798B1 (en) 1992-08-06 1998-10-21 Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha Resin composition
JP3418209B2 (ja) 1992-08-10 2003-06-16 旭化成株式会社 ポリマー組成物
US5397822A (en) * 1993-08-18 1995-03-14 General Electric Company Thermoplastic compositions containing polyphenylene ether resin and characterized by improved elongation and flexibility employing a blend of multiblock copolymers
JP3457042B2 (ja) 1994-02-08 2003-10-14 旭化成株式会社 ポリマー組成物
JPH07224193A (ja) * 1994-02-08 1995-08-22 Asahi Chem Ind Co Ltd ポリマーの組成物
EP0719833A3 (en) * 1994-12-30 1997-01-15 Gen Electric Thermoplastic compositions containing polyether phenylene resins and polyolefins
SG74540A1 (en) * 1995-03-17 2000-08-22 Gen Electric Flame retarded compositions of poly (phenylene ether) and poly (arylene sulfide) and polysiloxane resins
CN1063466C (zh) 1995-06-29 2001-03-21 旭化成工业株式会社 树脂组合物和用于蓄电池箱体的树脂组合物
JP3267146B2 (ja) 1996-03-06 2002-03-18 旭化成株式会社 樹脂組成物
JP4145376B2 (ja) 1997-12-24 2008-09-03 旭化成ケミカルズ株式会社 電線・ケーブル被覆用樹脂組成物
JPH11189690A (ja) 1997-12-25 1999-07-13 Asahi Chem Ind Co Ltd 耐摩耗性に優れたポリマー組成物及び電線・ケーブル被覆材
JPH11189686A (ja) * 1997-12-25 1999-07-13 Asahi Chem Ind Co Ltd 難燃性ポリマー組成物及び電線・ケーブル被覆材
DE19947832A1 (de) * 1998-10-07 2000-04-13 Sumitomo Chemical Co Polyphenylenetherharzmasse
DE19949180B4 (de) * 1998-10-14 2009-11-05 Sumitomo Chemical Co. Ltd. Flammbeständige Isolierfolie
JP4505087B2 (ja) * 1999-11-04 2010-07-14 日本ユニカー株式会社 不活性ガス発泡法による高発泡ポリエチレン被覆電線製造用の発泡性樹脂組成物及びこれを被覆して作った高発泡絶縁ポリエチレン被覆電線
US6627704B2 (en) * 1999-12-01 2003-09-30 General Electric Company Poly(arylene ether)-containing thermoset composition, method for the preparation thereof, and articles derived therefrom
US6812276B2 (en) * 1999-12-01 2004-11-02 General Electric Company Poly(arylene ether)-containing thermoset composition, method for the preparation thereof, and articles derived therefrom
US7235192B2 (en) * 1999-12-01 2007-06-26 General Electric Company Capped poly(arylene ether) composition and method
US6756440B2 (en) * 2000-12-12 2004-06-29 Sumitomo Wiring Systems, Ltd. Fire resistant resin composition and electrical wire having fire resistant covering
US6627701B2 (en) * 2000-12-28 2003-09-30 General Electric Company Method for the preparation of a poly(arylene ether)-polyolefin composition, and composition prepared thereby
US6495630B2 (en) * 2000-12-28 2002-12-17 General Electric Company Poly(arylene ether)-polyolefin compositions and articles derived therefrom
JP3798630B2 (ja) * 2001-01-19 2006-07-19 住友電装株式会社 オレフィン系樹脂組成物、その製法およびそれにより被覆された電線
AU2002230097B2 (en) 2001-01-31 2004-02-26 Jfe Steel Corporation Surface treated steel plate and method for production thereof
US6872777B2 (en) * 2001-06-25 2005-03-29 General Electric Poly(arylene ether)-polyolefin composition, method for the preparation thereof, and articles derived therefrom
JP3944634B2 (ja) 2002-02-07 2007-07-11 住友電装株式会社 難燃性樹脂組成物及びこれを用いたノンハロゲン絶縁電線並びにワイヤーハーネス
JP2003253066A (ja) 2002-03-06 2003-09-10 Asahi Kasei Corp 樹脂組成物およびその製法
JP4016123B2 (ja) 2002-07-22 2007-12-05 平岡織染株式会社 難燃化ポリプロピレン系樹脂膜材
JP2004091692A (ja) 2002-09-02 2004-03-25 Asahi Kasei Chemicals Corp 機構部品
JP2004161929A (ja) * 2002-11-14 2004-06-10 Ge Plastics Japan Ltd ワイヤ・ケーブル被覆材用樹脂組成物
JP2004204223A (ja) * 2002-12-11 2004-07-22 Sumitomo Chem Co Ltd 難燃性被覆製品
US7250477B2 (en) * 2002-12-20 2007-07-31 General Electric Company Thermoset composite composition, method, and article
JP4532076B2 (ja) 2003-02-27 2010-08-25 古河電気工業株式会社 難燃性ケーブルおよびその成形加工方法
US7183350B2 (en) * 2003-02-28 2007-02-27 General Electric Company Poly(arylene ether) blends having low melt viscosity in the absence of plasticizer
DE102004009175A1 (de) * 2003-03-10 2004-12-09 Smc K.K. Kabelstruktur
JP2004292660A (ja) 2003-03-27 2004-10-21 Asahi Kasei Chemicals Corp 熱可塑性樹脂組成物
JP4255735B2 (ja) 2003-04-16 2009-04-15 帝人化成株式会社 難燃性熱可塑性樹脂組成物
US7214739B2 (en) * 2003-04-22 2007-05-08 General Electric Company Composition and method for improving the surface adhesion of resin compositions to polyurethane foam
US6875824B2 (en) * 2003-06-23 2005-04-05 General Electric Company Poly(arylene ether)/polyamide composition
US7084347B2 (en) * 2004-12-17 2006-08-01 General Electric Company Abrasion resistant electrical wire

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH03109464A (ja) * 1989-08-18 1991-05-09 General Electric Co <Ge> ポリオレフィン及びポリフェニレンエーテルを含有する改良された熱可塑性組成物及びそれから製造された物品
EP0467113A1 (en) * 1990-07-17 1992-01-22 General Electric Company Thermoplastic compositions containing polyphenylene ether resin and characterized by improved elongation and flexibility

Also Published As

Publication number Publication date
SG149076A1 (en) 2009-01-29
EP1829054A1 (en) 2007-09-05
US7795537B2 (en) 2010-09-14
US7217886B2 (en) 2007-05-15
JP4846731B2 (ja) 2011-12-28
CN101080784A (zh) 2007-11-28
EP1829054B1 (en) 2011-12-21
KR20070086156A (ko) 2007-08-27
CN100573742C (zh) 2009-12-23
JP2008524803A (ja) 2008-07-10
US20090266576A1 (en) 2009-10-29
US20060191706A1 (en) 2006-08-31
US7084347B2 (en) 2006-08-01
US20060131051A1 (en) 2006-06-22
ATE538479T1 (de) 2012-01-15
WO2006065502A1 (en) 2006-06-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100936560B1 (ko) 내마모성 전선
EP1829057B1 (en) Flame retardant electrical wire
KR100882959B1 (ko) 난연성 전선
US7220917B2 (en) Electrical wire and method of making an electrical wire
KR100897655B1 (ko) 전선 및 전선의 제조 방법
EP1828310B1 (en) Flexible poly(arylene ether) composition and articles thereof
US7217885B2 (en) Covering for conductors
EP1829055B1 (en) Multiconductor cable assemblies and methods of making multiconductor cable assemblies
US20060135695A1 (en) Flexible poly(arylene ether) composition and articles thereof
US7741564B2 (en) Electrical wire and method of making an electrical wire

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
AMND Amendment
E902 Notification of reason for refusal
AMND Amendment
N231 Notification of change of applicant
E902 Notification of reason for refusal
AMND Amendment
E601 Decision to refuse application
AMND Amendment
J201 Request for trial against refusal decision
B701 Decision to grant
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20121226

Year of fee payment: 4

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20131220

Year of fee payment: 5

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20141231

Year of fee payment: 6

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20151217

Year of fee payment: 7

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20161220

Year of fee payment: 8

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20171219

Year of fee payment: 9

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20181226

Year of fee payment: 10

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20191217

Year of fee payment: 11