JP3267146B2 - 樹脂組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は電気・電子分野、自
動車分野、その他の各種工業材料分野で利用できる耐油
性、耐薬品性、耐熱性、耐衝撃性、剛性、とりわけ、高
温下のクリープ強さに優れ、耐熱材料としての耐久性に
優れた樹脂組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ポリフェニレンエーテルは、機械的特
性、電気特性、耐熱性、低温特性、吸水性が低くかつ寸
法安定性に優れるものの、成形加工性や耐衝撃性に劣る
欠点を有するため、ポリスチレン、ハイインパクトポリ
スチレンとブレンドすることによりこれらの問題点を改
良し、例えば電気・電子部品、事務機器ハウジング、自
動車部品、精密部品、各種工業部品等の樹脂組成物とし
て広く利用されている。しかしながら、このポリフェニ
レンエーテルとハイインパクトポリスチレンからなる古
典的なポリフェニレンエーテル樹脂組成物（米国特許第
３３８３４３５号明細書）は、耐衝撃性が改善されるも
のの、耐薬品性に劣る欠点を有している。

【０００３】このため、例えば、米国特許第３３６１８
５１号明細書では、ポリフェニレンエーテルをポリオレ
フィンとブレンドすることにより、耐溶剤性、耐衝撃性
を改良する提案がなされ、米国特許第３９９４８５６号
明細書には、ポリフェニレンエーテルまたはポリフェニ
レンエーテルおよびスチレン系樹脂を水添ブロック共重
合体とブレンドすることによる耐衝撃性、耐溶剤性の改
良に関する記載があり、米国特許第４１４５３７７号明
細書には、ポリフェニレンエーテルまたはポリフェニレ
ンエーテルおよびスチレン系樹脂をポリオレフィン／水
添ブロック共重合体＝２０〜８０重量部／８０〜２０重
量部からなる予備混合物および水添ブロック共重合体と
ブレンドすることによる耐衝撃性、耐溶剤性の改良に関
する記載がある。

【０００４】さらに米国特許第４１６６０５５号明細書
および米国特許第４２３９６７３号明細書には、ポリフ
ェニレンエーテルを水添ブロック共重合体およびポリオ
レフィンとブレンドすることによる耐衝撃性の改良が記
載されている。そして米国特許第４３８３０８２号明細
書およびヨーロッパ公開特許第１１５７１２号明細書で
はポリフェニレンエーテルをポリオレフィンおよび水添
ブロック共重合体とブレンドすることにより耐衝撃性を
改良するという記載がなされている。

【０００５】また、特開昭６３−１１３０５８号公報、
特開昭６３−２２５６４２号公報、米国特許第４８６３
９９７号明細書、特開平２−３０５８１４号公報、特開
平３−７２５１２号公報、特開平４−１８３７４８号公
報および特開平５−３２０４７１号公報には、ポリオレ
フィン樹脂とポリフェニレンエーテル樹脂からなる樹脂
組成物の改質に特定の水添ブロック共重合体を配合し、
耐薬品性、加工性に優れた樹脂組成物が提案されてい
る。

【０００６】また、本出願人は、特開昭６２−２０５５
１号公報、特開昭６２−２５１４９号公報、特開昭６２
−４８７５７号公報、特開昭６２−４８７５８号公報、
特開昭６２−１９９６３７号公報および米国特許第４７
７２６５７号明細書で、ポリフェニレンエーテル、ポリ
オレフィンおよび水添ブロック共重合体からなるゴム弾
性に優れたゴム組成物を提案し、また、特開平２−２２
５５６３号公報、特開平３−１８５０５８号公報、特開
平５−７０６７９号公報、特開平５−２９５１８４号公
報、特開平６−９８２８号公報、特開平６−１６９２４
号公報、特開平６−５７１３０号公報および特開平６−
１３６２０２号公報ではポリフェニレンエーテルとポリ
オレフィンおよび特定の水添ブロック共重合体からなる
相溶性、剛性と耐熱性に優れ、耐溶剤性に優れた樹脂組
成物を提案した。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】これらの先行技術は、
古典的なポリフェニレンエーテル樹脂組成物と比べると
飛躍的に耐溶剤性が改良された樹脂組成物を与えたり耐
熱性に優れたエラストマー組成物を与えている。しかし
ながら、これらのポリプロピレンとポリフェニレンエー
テルとを用いたポリマーアロイは高温下におけるクリー
プ強さが不足しており、耐熱材料としての耐久性に劣る
などの実用上の欠点をもっているのが現状である。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、このよう
な現状に鑑み、高温下のクリープ強さを付与させるた
め、混和剤となり得る水添ブロック共重合体とマトリッ
クス材料となり得るポリプロピレン系樹脂に関して鋭意
検討を重ねた結果、特定の構造を有する水添ブロック共
重合体を用いることにより、高温下のクリープ強さが改
良された樹脂組成物をもたらし、またそれに加えて、使
用するポリプロピレン系樹脂のＭＦＲ（メルトフローレ
ート）を特定の範囲に制御することにより、ポリプロピ
レン系樹脂とポリフェニレンエーテル系樹脂を含む樹脂
組成物の耐衝撃性および高温下のクリープ強さを改良
し、耐熱材料としての耐久性に優れた樹脂組成物をもた
らすことを見出し本発明を完成した。

【０００９】 （ａ）２３０℃、２．１６Ｋｇの荷重で測定したＭＦＲ
（メルトフローレート）が２．０ｇ／１０分以下である
ポリプロピレン系樹脂 ４５〜９０重量％と （ｂ）ポリフェニレンエーテル系樹脂 ５５〜１０重量
％、および上記（ａ）、（ｂ）成分の合計１００重量部
に対して、 （ｃ）少なくとも２個のビニル芳香族化合物を主体とす
る重合体ブロックＡと、少なくとも１個の共役ジエン化
合物を主体とする重合体ブロックＢとからなり、かつビ
ニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックＡの数平
均分子量が１５０００以上であるブロック共重合体を水
素添加してなる水添ブロック共重合体１〜３０重量部を
含み、且つポリスチレンまたはハイインパクトポリスチ
レンを含まないことを特徴とする樹脂組成物を提供する
ものである。

【００１０】本発明で用いる（ａ）ポリプロピレン系樹
脂は、結晶性プロピレンホモポリマーおよび、重合の第
一工程で得られる結晶性プロピレンホモポリマー部分と
重合の第二工程以降でプロピレン、エチレンおよび／も
しくは少なくとも１つの他のα−オレフィン（例えば、
ブテン−１、ヘキセン−１等）を共重合して得られるプ
ロピレン−エチレンランダム共重合体部分を有する結晶
性プロピレン−エチレンブロック共重合体であり、さら
にこれら結晶性プロピレンホモポリマーと結晶性プロピ
レン−エチレンブロック共重合体の混合物であってもか
まわない。

【００１１】該ポリプロピレン系樹脂は、通常、三塩化
チタン触媒または塩化マグネシウムなどの担体に担持し
たハロゲン化チタン触媒等とアルキルアルミニウム化合
物の存在下に、重合温度０〜１００℃の範囲で、重合圧
力３〜１００気圧の範囲で重合して得られる。この際、
重合体の分子量を調整するために水素等の連鎖移動剤を
添加することも可能であり、また重合方法としてバッチ
式、連続式いずれの方法でも可能で、ブタン、ペンタ
ン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の溶媒下での溶液
重合、スラリー重合等の方法も選択でき、さらには無溶
媒下モノマー中での塊状重合、ガス状モノマー中での気
相重合方法などが適用できる。

【００１２】また、上記した重合触媒の他に得られるポ
リプロピレンのアイソタクティシティおよび重合活性を
高めるため、第三成分として電子供与性化合物を内部ド
ナー成分または外部ドナー成分として用いることができ
る。これらの電子供与性化合物としては公知のものが使
用でき、例えば、ε−カプロラクトン、メタクリル酸メ
チル、安息香酸エチル、トルイル酸メチルなどのエステ
ル化合物、亜リン酸トリフェニル、亜リン酸トリブチル
などの亜リン酸エステル、ヘキサメチルホスホリックト
リアミドなどのリン酸誘導体などや、アルコキシエステ
ル化合物、芳香族モノカルボン酸エステルおよび／また
は芳香族アルキルアルコキシシラン、脂肪族炭化水素ア
ルコキシシラン、各種エーテル化合物、各種アルコール
類および／または各種フェノール類などが挙げられる。

【００１３】本発明で使用するポリプロピレン系樹脂は
上記した方法で得られるものであれば、いかなる結晶性
や融点、分子量を有するものでも用いることができる
が、得られる樹脂組成物が耐熱材料として耐久性が要求
されるので、ＭＦＲ（メルトフローレート）を特定の範
囲に制御したポリプロピレン系樹脂を用いる。すなわ
ち、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に準拠し２３０℃、２．１６
Ｋｇの荷重で測定したＭＦＲが２．０ｇ／１０分以下で
あるポリプロピレン系樹脂を用いることがクリープ特性
等の面で必要である。

【００１４】つぎに本発明で用いる（ｂ）ポリフェニレ
ンエーテル系樹脂は、本発明のポリマー組成物に耐熱性
および難燃性を付与するうえで必須な成分である。該ポ
リフェニレンエーテルは、下記一般式で示される結合単
位

【００１５】

【化１】 （ここで、Ｒ₁ ，Ｒ₂ ，Ｒ₃ ，およびＲ₄ はそれぞれ、
水素、ハロゲン、炭素数１〜７までの第一級または第二
級低級アルキル基、フェニル基、ハロアルキル基、アミ
ノアルキル基、炭化水素オキシ基または少なくとも２個
の炭素原子がハロゲン原子と酸素原子とを隔てているハ
ロ炭化水素オキシ基からなる群から選択されるものであ
り、互いに同一でも異なっていてもよい）からなり、還
元粘度（０．５ｇ／ｄｌ，クロロホルム溶液，３０℃測
定）が、０．１５〜０．７０の範囲、より好ましくは
０．２０〜０．６０の範囲にあるホモ重合体および／ま
たは共重合体である。

【００１６】このポリフェニレンエーテルの具体的な例
としては、例えばポリ（２，６−ジメチル−１，４−フ
ェニレンエーテル）、ポリ（２−メチル−６−エチル−
１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２−メチル−６
−フェニル−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ
（２，６−ジクロロ−１，４−フェニレンエーテル）等
が挙げられ、さらに２，６−ジメチルフェノールと他の
フェノール類（例えば、２，３，６−トリメチルフェノ
ールや２−メチル−６−ブチルフェノール）との共重合
体のごときポリフェニレンエーテル共重合体も挙げられ
る。特にポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレン
エーテル）、２，６−ジメチルフェノールと２，３，６
−トリメチルフェノールとの共重合体が好ましく、さら
にポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテ
ル）が好ましい。

【００１７】かかるポリフェニレンエーテルの製造方法
は公知の方法で得られるものであれば特に限定されるも
のではなく、例えば、米国特許第３３０６８７４号明細
書記載のＨａｙによる第一銅塩とアミンのコンプレック
スを触媒として用い、例えば２，６−キシレノールを酸
化重合することにより容易に製造でき、そのほかにも米
国特許第３３０６８７５号、同第３２５７３５７号およ
び同第３２５７３５８号各明細書、ならびに特公昭５２
−１７８８０号、特開昭５０−５１１９７号および特開
昭６３−１５２６２８号各公報等に記載された方法で容
易に製造できる。

【００１８】また、本発明で用いるポリフェニレンエー
テルは、上記したポリフェニレンエーテルのほかに、該
ポリフェニレンエーテルとスチレン系モノマーおよび／
もしくはα，β−不飽和カルボン酸またはその誘導体と
をラジカル発生剤の存在下、非存在下で溶融状態、溶液
状態、スラリー状態で８０〜３５０℃の温度下で反応さ
せることによって得られる公知の変性（該スチレン系モ
ノマーおよび／もしくはα，β−不飽和カルボン酸また
はその誘導体が０．０１〜１０重量％グラフトまたは付
加）ポリフェニレンエーテルであってもよく、さらに上
記したポリフェニレンエーテルと該変性ポリフェニレン
エーテルの任意の割合の混合物であってもかまわない。

【００１９】さらに、９，１０−ジヒドロ−９−オキサ
−１０−フォスファフェナントレンをポリフェニレンエ
ーテル１００重量部に対し ０．２〜５重量部添加し溶
融混練したリン化合物処理ポリフェニレンエーテルも色
調および流動性に優れたポリフェニレンエーテルとして
用いることができる。また、本発明で用いるポリフェニ
レンエーテル系樹脂は、得られる樹脂組成物が耐熱材料
として耐久性が要求されるので、ポリスチレン（シンジ
オタクチックポリスチレンも含む）またはハイインパク
トポリスチレンを含まず、ポリフェニレンエーテルを単
独で使用する。

【００２０】つぎに本発明で用いる（ｃ）ビニル芳香族
化合物−共役ジエン化合物の水素添加物（以下、水添ブ
ロック共重合体と略記する）は、高温下におけるクリー
プ強さの優れた樹脂組成物を得るために必要であり、か
つ（ａ）ポリプロピレン系樹脂と（ｂ）ポリフェニレン
エーテル系樹脂を溶融混合した際に、（ｂ）ポリフェニ
レンエーテル系樹脂を（ａ）ポリプロピレン系樹脂中に
好適に分散させる能力を有する水添ブロック共重合体で
ある。すなわち、本発明では、少なくとも２個のビニル
芳香族化合物を主体とする重合体ブロックＡと、少なく
とも１個の共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロッ
クＢとからなり、かつビニル芳香族化合物を主体とする
重合体ブロックＡの数平均分子量が１５０００以上であ
るブロック共重合体を水素添加してなる水添ブロック共
重合体である。これらの水添ブロック共重合体の構造
は、例えば、Ａ−Ｂ−Ａ、Ａ−Ｂ−Ａ−Ｂ、（Ａ−Ｂ
−）₄−Ｓｉ、Ａ−Ｂ−Ａ−Ｂ−Ａ等の構造を有する水
添ブロック共重合体である。

【００２１】また、ビニル芳香族化合物を主体とする重
合体ブロックＡの数平均分子量は１５０００以上であ
り、好ましくは１８０００以上、より好ましくは１９０
００以上である。このビニル芳香族化合物を主体とする
重合体ブロックの数平均分子量が１５０００未満である
と、得られる樹脂組成物の高温下のクリープ強度が著し
く低下し好ましくない。このビニル芳香族化合物を主体
とする重合体ブロックの数平均分子量は通常、ゲルパー
ミエーションクロマトグラフィーを用いて知ることがで
きる。

【００２２】なお、１個のビニル芳香族化合物を主体と
する重合体ブロックおよび１個の共役ジエン化合物を主
体とする重合体ブロックとから構成される、いわゆる２
型（Ａ−Ｂ型）構造の水添ブロック共重合体を用いる
と、ポリプロピレン系樹脂とポリフェニレンエーテルを
溶融混練した際の混和性には優れるものの、高温下のク
リープ強さ、引張伸度の低下を招き好ましくない。

【００２３】この（Ｃ）水添ブロック共重合体におい
て、その水素添加する前のブロック共重合体におけるビ
ニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックＡの含有
量は３０〜８０重量％、好ましくは３５〜７０重量％で
ある。ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロック
Ａの含有量が３０重量％未満であると、得られる樹脂組
成物の耐熱性が低下し、耐熱材料としての耐久性が不足
し好ましくない。ビニル芳香族化合物を主体とする重合
体ブロックＡの含有量が８０重量％を超えると混和剤と
しての性能が低下し好ましくない。

【００２４】またブロック構造に言及すると、ビニル芳
香族化合物を主体とする重合体ブロックＡが、ビニル芳
香族化合物のホモ重合体ブロックまたは、ビニル芳香族
化合物を５０重量％を超え好ましくは７０重量％以上含
有するビニル芳香族化合物と共役ジエン化合物との共重
合体ブロックの構造を有しており、さらに、共役ジエン
化合物を主体とする重合体ブロックが、共役ジエン化合
物のホモ重合体ブロックまたは、共役ジエン化合物を５
０重量％を超え好ましくは７０重量％以上含有する共役
ジエン化合物とビニル芳香族化合物との共重合体ブロッ
クの構造を有するものである。

【００２５】また、これらのビニル芳香族化合物を主体
とする重合体ブロックＡ、共役ジエン化合物を主体とす
る重合体ブロックＢは、それぞれの重合体ブロックにお
ける分子鎖中の共役ジエン化合物またはビニル芳香族化
合物の分布がランダム、テーパード（分子鎖に沿ってモ
ノマー成分が増加または減少するもの）、一部ブロック
状またはこれらの任意の組み合わせでもよく、該ビニル
芳香族化合物を主体とする重合体ブロックは２個以上、
該共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックは１個
以上であり、各重合体ブロックはそれぞれ同一構造であ
ってもよく、異なる構造であってもよい。

【００２６】このブロック共重合体を構成するビニル芳
香族化合物としては、例えば、スチレン、α−メチルス
チレン、ビニルトルエン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレ
ン、ジフェニルエチレン等のうちから１種または２種以
上が選択でき、特にスチレンが好ましい。また、共役ジ
エン化合物としては、例えば、ブタジエン、イソプレ
ン、１，３−ペンタジエン、２，３−ジメチル−１，３
−ブタジエン等のうちから１種または２種以上が選ば
れ、特にブタジエン、イソプレンおよびこれらの組み合
わせが好ましい。

【００２７】また、共役ジエン化合物を主体とする重合
体ブロックは、そのブロックにおけるミクロ構造を任意
に選ぶことができ、例えば、ブタジエンを主体とする重
合体ブロックにおいては、１，２ービニル結合が５〜９
０％、好ましくは１０〜８０％、さらに好ましくは３５
〜７５％である。また、イソプレンを主体とする重合体
ブロックにおいては、３，４ービニル結合が３〜８０
％、好ましくは５〜７０％である。

【００２８】上記の構造を有するブロック共重合体の数
平均分子量は３５０００〜５０００００、好ましくは４
００００〜３０００００、さらに好ましくは４５０００
〜２０００００の範囲であり、分子量分布（ゲルパーミ
エーションクロマトグラフィーで測定した重量平均分子
量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比）は１０以下で
ある。さらに、ブロック共重合体の分子構造は、直鎖
状、分岐状、放射状あるいはこれらの任意の組み合わせ
のいずれであってもよい。

【００２９】このような構造を持つブロック共重合体
は、上記したブロック共重合体の共役ジエン化合物を主
体とする重合体ブロックＢの脂肪族系二重結合を水素添
加した水添ブロック共重合体として本発明の（ｃ）水添
ブロック共重合体として用いることができる。かかる脂
肪族系二重結合の水素添加率は少なくとも８０％を超
え、好ましくは９５％以上である。そしてこの水素添加
率は通常、赤外分光光度計やＮＭＲ等で知ることができ
る。

【００３０】これらの（ｃ）水添ブロック共重合体は、
上記した構造を有するものであればどのような製造方法
で得られるものであってもかまわない。公知の製造方法
の例としては、例えば、特開昭４７−１１４８６号公
報、特開昭４９−６６７４３号公報、特開昭５０−７５
６５１号公報、特開昭５４−１２６２５５号公報、特開
昭５６−１０５４２号公報、特開昭５６−６２８４７号
公報、特開昭５６−１００８４０号公報ならびに英国特
許第１１３０７７０号、米国特許第３２８１３８３号お
よび同第３６３９５１７号各明細書に記載された方法や
英国特許第１０２０７２０号、米国特許第３３３３０２
４号および同第４５０１８５７号各明細書に記載された
方法がある。

【００３１】また、本発明で用いる（ｃ）水添ブロック
共重合体は、上記した水添ブロック共重合体のほかに、
該水添ブロック共重合体とα，β−不飽和カルボン酸ま
たはその誘導体とをラジカル発生剤の存在下、非存在下
で溶融状態、溶液状態、スラリー状態で８０〜３５０℃
の温度下で反応させることによって得られる公知の変性
（該α，β−不飽和カルボン酸またはその誘導体が０．
０１〜１０重量％グラフトまたは付加）水添ブロック共
重合体であってもよく、さらに上記した水添ブロック共
重合体と該変性水添ブロック共重合体の任意の割合の混
合物であってもかまわない。

【００３２】本発明の樹脂組成物は、上記した（ａ）〜
（ｃ）成分を基本成分として構成される。本発明におい
て、（ａ）ポリプロピレン系樹脂の配合量は、４５〜９
０重量％であり、好ましくは４５〜７５重量％である。
配合量が４５重量％未満では、得られる樹脂組成物の耐
熱性は優れるものの、成形加工性、耐溶剤性が劣り好ま
しくない。また、９０重量％を超える場合は成形加工
性、耐溶剤性は良好なものの、耐熱性が劣り耐熱性材料
として利用できない。

【００３３】（ｂ）ポリフェニレンエーテル系樹脂の配
合量は５５〜１０重量％、好ましくは５５〜２５重量％
である。配合量が５５重量％を超える場合、得られる樹
脂組成物の耐熱性は極度に優れるものの、成形加工性、
耐溶剤性が劣り好ましくない。また、１０重量％未満で
は成形加工性、耐溶剤性に優れるものの、耐熱性が劣り
耐熱材料として利用できない。

【００３４】（ｃ）水添ブロック共重合体の配合量は、
上記（ａ）、（ｂ）成分の合計１００重量部に対して、
１〜３０重量部である。配合量が１重量部未満では混和
剤としての効果が見られず好ましくない。また、３０重
量部を超える場合は、（ａ）、（ｂ）成分が示す作用効
果の耐熱性、耐溶剤性、剛性および機械的強度の低下が
顕著であり好ましくない。

【００３５】本発明では、上記成分の他に、本発明の特
徴および効果を損なわない範囲で必要に応じて他の附加
的成分、例えば、結合スチレン量１０〜９０％のスチレ
ン−ブタジエンブロック共重合体、結合スチレン量１０
〜９０％のスチレン−イソプレンブロック共重合体、酸
化防止剤、金属不活性化剤、難燃剤（有機リン酸エステ
ル系化合物、無機リン系化合物、芳香族ハロゲン系難燃
剤、シリコーン系難燃剤など）、フッ素系ポリマー、可
塑剤（オイル、低分子量ポリエチレン、エポキシ化大豆
油、ポリエチレングリコール、脂肪酸エステル類等）、
三酸化アンチモン等の難燃助剤、耐候（光）性改良剤、
ポリオレフィン用造核剤、スリップ剤、無機または有機
の充填材や強化材（ガラス繊維、ガラスフレーク、カー
ボン繊維、ポリアクリロニトリル繊維、ウィスカー、マ
イカ、タルク、カーボンブラック、酸化チタン、炭酸カ
ルシウム、チタン酸カリウム、ワラストナイト、導電性
金属繊維、導電性カーボンブラック等）、各種着色剤、
離型剤等を添加してもかまわない。

【００３６】本発明の樹脂組成物の製造方法は、上記し
た各成分を用いて、（ｂ）ポリフェニレンエーテル系樹
脂と（ｃ）水添ブロック共重合体を前もって溶融混練し
たものを再度（ａ）ポリプロピレン系樹脂と一緒に溶融
混練する方法、（ｃ）水添ブロック共重合体の一部を前
もって（ａ）ポリプロピレン系樹脂や（ｂ）ポリフェニ
レンエーテル系樹脂と予備混練しこれらの予備混練物を
再度一緒に溶融混練する方法、押出機の最初のフィード
口より（ｂ）ポリフェニレンエーテル系樹脂と（ｃ）水
添ブロック共重合体を供給し、溶融状態のこれらの組成
物中に押出機の中間口より（ａ）ポリプロピレン系樹脂
を供給し溶融混練する方法、

【００３７】押出機の最初のフィード口より（ｂ）ポリ
フェニレンエーテル系樹脂と（ｃ）水添ブロック共重合
体の一部を供給し、溶融状態のこれらの組成物中に押出
機の中間口より（ａ）ポリプロピレン系樹脂と残りの
（ｃ）水添ブロック共重合体を供給し溶融混練する方法
などの種々の方法が挙げられる。これらの方法として例
えば、単軸押出機、二軸押出機、ロール、ニーダー、ブ
ラベンダープラストグラフ、バンバリーミキサー等によ
る加熱溶融混練方法が挙げられるが、特に二軸押出機を
用いた溶融混練方法が最も好ましい。この際の溶融混練
温度は特に限定されるものではないが、通常２００〜３
５０℃の中から任意に選ぶことができる。

【００３８】このようにして得られる本発明の樹脂組成
物は、従来より公知の種々の方法、例えば、射出成形、
押出成形、中空成形により各種部品の成形体として成形
できる。これら各種部品としては、例えば自動車部品が
挙げられ、具体的には、バンパー、フェンダー、ドアー
パネル、各種モール、エンブレム、エンジンフード、ホ
イールキャップ、ルーフ、スポイラー、各種エアロパー
ツ等の外装品や、インストゥルメントパネル、コンソー
ルボックス、トリム等の内装部品等に適している。さら
に、電気機器の内外装部品としても好適に使用でき、具
体的には各種コンピューターおよびその周辺機器、その
他のＯＡ機器、テレビ、ビデオ、各種ディスクプレーヤ
ー等のキャビネット、冷蔵庫等の部品用途に適してい
る。

【００３９】

【発明の実施の形態】以下、実施例によって、本発明の
実施の形態を説明するが、本発明はこれらの実施例によ
り限定されるものではない。

【００４０】参考例１：（ａ）ポリプロピレン系樹脂の
調製 （ａ−１）：ホモ−ポリプロピレン ＭＦＲ＝１．０ｇ／１０分 （ａ−２）：ホモ−ポリプロピレン ＭＦＲ＝２．０ｇ／１０分 （ａ−３）：ホモ−ポリプロピレン ＭＦＲ＝７．５ｇ／１０分 ポリプロピレンのＭＦＲ（メルトフローレート）はＡＳ
ＴＭ Ｄ１２３８に準拠し、２３０℃、２．１６Ｋｇの
荷重で測定した。

【００４１】参考例２：（ｂ）ポリフェニレンエーテル
系樹脂の調製 （ｂ−１）：２、６−キシレノールを酸化重合して得
た、還元粘度０．５４のポリフェニレンエーテル。 （ｂ−２）：２、６−キシレノールを酸化重合して得
た、還元粘度０．５４のポリフェニレンエーテル５０重
量％と、数平均分子量が７７，０００のポリスチレン５
０重量％を単軸押出機により加熱溶融混練した。

【００４２】参考例３：（ｃ）水添ブロック共重合体の
調製 （ｃ−１）：ポリスチレン（１）−水素添加されたポリ
ブタジエンーポリスチレン（２）の構造を有し、結合ス
チレン量４３％、数平均分子量８９，０００、分子量分
布１．１０、水素添加前のポリブタジエンの１，２−ビ
ニル結合量が４６％、ポリスチレン（１）の数平均分子
量１９，０００、ポリスチレン（２）の数平均分子量１
９，０００、ポリブタジエン部の水素添加率が９９．９
％の水添ブロック共重合体を合成し、このポリマーを
（ｃ−１）とした。

【００４３】（ｃ−２）：ポリスチレン（１）−水素添
加されたポリブタジエン−ポリスチレン（２）−水素添
加されたポリブタジエンの構造を有し、結合スチレン量
５８％、数平均分子量９０，０００、分子量分布１．０
５、水素添加前のポリブタジエンの１，２−ビニル結合
量が４４％、ポリスチレン（１）の数平均分子量２５，
８００、ポリスチレン（２）の数平均分子量２６，００
０、ポリブタジエン部の水素添加率が９９．９％の水添
ブロック共重合体を合成し、このポリマーを（ｃ−２）
とした。

【００４４】（ｃ−３）：ポリスチレン−水素添加され
たポリブタジエンの構造を有し、結合スチレン量４４
％、数平均分子量８８，０００、分子量分布１．０８、
水素添加前のポリブタジエンの１，２−ビニル結合量が
４４％、ポリスチレンの数平均分子量３８，５００、ポ
リブタジエン部の水素添加率が９９．９％の水添ブロッ
ク共重合体を合成し、このポリマーを（ｃ−３）とし
た。

【００４５】（ｃ−４）：ポリスチレン（１）−水素添
加されたポリブタジエンーポリスチレン（２）の構造を
有し、結合スチレン量４２％、数平均分子量８９，００
０、分子量分布１．０６、水素添加前のポリブタジエン
の１，２−ビニル結合量が４５％、ポリスチレン（１）
の数平均分子量３０，０００、ポリスチレン（２）の数
平均分子量７，０００、ポリブタジエン部の水素添加率
が９９．９％の水添ブロック共重合体を合成し、このポ
リマーを（ｃ−４）とした。

【００４６】（ｃ−５）：ポリスチレン（１）−水素添
加されたポリブタジエンーポリスチレン（２）の構造を
有し、結合スチレン量４０％、数平均分子量５７，００
０、分子量分布１．０６、水素添加前のポリブタジエン
の１，２−ビニル結合量が４２％、ポリスチレン（１）
の数平均分子量１１，０００、ポリスチレン（２）の数
平均分子量１１，０００、ポリブタジエン部の水素添加
率が９９．９％の水添ブロック共重合体を合成し、この
ポリマーを（ｃ−５）とした。

【００４７】なお、物性の評価は次の通りに行った。 （１）熱履歴処理 ギアーオーブンを用い８０℃の環境下に４８時間放置し
た。 （２）引張伸度試験 ＡＳＴＭ Ｄ−６３８に準じ、２３℃で破断伸びを測定
した。 （３）曲げ弾性率 ＡＳＴＭ Ｄ−７９０に準じ、２３℃で曲げ弾性率を測
定した。 （４）アイゾット（ノッチ付き）衝撃強度 ＡＳＴＭ Ｄ−２５６に準じ、２３℃で測定した。

【００４８】（５）熱変形温度 ＡＳＴＭ Ｄ−６４８に準じ、１８．６Ｋｇ／ｃｍ² 荷
重で測定した。 （６）高温クリープ強さ レオバイブロン（オリエンテック（株）製、ＤＤＶ−２
５ＦＰ型）を用いて、１ｍｍ×１ｍｍ×３ｃｍのタンザ
クを応力１００Ｋｇ／ｃｍ² 相当の重で、温度７０℃の
条件でクリープ試験を行い、破断までの時間を測定し
た。

【００４９】 実施例１〜３および比較例１〜６ ポリプロピレン系樹脂、ポリフェニレンエーテル系樹
脂、水添ブロック共重合体を表１に示した組成で配合
し、２６０〜２８０℃に設定したベントポート付き二軸
押出機（ＺＳＫ−２５；ＷＥＲＮＥＲ＆ＰＦＬＥＩＤＥ
ＲＥＲ社製、ドイツ国）を用いて溶融混練しペレットと
して得た。このペレットを用いて２４０〜２８０℃に設
定したスクリューインライン型射出成形機に供給し、金
型温度６０℃の条件で引張試験用テストピース、曲げ弾
性率測定試験用テストピース、アイゾット衝撃試験用テ
ストピース、熱変形温度測定用テストピースおよびクリ
ープ試験用テストピースを射出成形した。これらのテス
トピースの物性を測定し、その結果を併せて表１に記載
した。

【００５０】これらの結果から、少なくとも２個のビニ
ル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックＡと、少な
くとも１個の共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロ
ックＢとからなり、かつビニル芳香族化合物を主体とす
る重合体ブロックＡの数平均分子量が１５０００以上で
ある水添ブロック共重合体を用いることにより、ポリプ
ロピレン系樹脂とポリフェニレンエーテル系樹脂との混
和性が向上し、高温下のクリープ強さに優れた樹脂組成
物が得られた。さらに、２３０℃、２．１６Ｋｇの荷重
で測定したＭＦＲが２．０ｇ／１０分以下であるポリプ
ロピレン系樹脂を用いることにより、高温下のクリープ
強さ、耐衝撃性のより優れた樹脂組成物が得られた。

【００５１】

【表１】

【００５２】

【発明の効果】本発明の樹脂組成物は、ポリプロピレン
系樹脂とポリフェニレンエーテル系樹脂および水添ブロ
ック共重合体からなり、水添ブロック共重合体として特
定の構造を有する水添ブロック共重合体を用い、ポリプ
ロピレン系樹脂として特定のＭＦＲ（メルトフローレー
ト）を示すポリプロピレン系樹脂を用い、且つポリスチ
レン系樹脂を含まないことを特徴とすることにより、従
来技術では困難であったポリプロピレン系樹脂とポリフ
ェニレンエーテル系樹脂を含む樹脂組成物の高温下のク
リープ強さおよび耐油性、耐薬品性、耐熱性、耐衝撃
性、引張伸びに優れた樹脂組成物、特に耐熱材料として
の耐久性に優れた樹脂組成物が得られる。

フロントページの続き (56)参考文献 特開 平２−110147（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−229740（ＪＰ，Ａ) エドワード・Ｐ・ムーア・Ｊｒ，ポリ プロピレンハンドブック，日本，工業調 査会，1998年 ５月15日，281 (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08L 23/00 - 23/36 C08L 71/12 C08L 53/00 - 53/02

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 樹脂組成物において、 （ａ）２３０℃、２．１６Ｋｇの荷重で測定したＭＦＲ
   （メルトフローレート）が２．０ｇ／１０分以下である
   ポリプロピレン系樹脂 ４５〜９０重量％と （ｂ）ポリフェニレンエーテル系樹脂 ５５〜１０重量
   ％、および上記（ａ）、（ｂ）成分の合計１００重量部
   に対して、 （ｃ）少なくとも２個のビニル芳香族化合物を主体とす
   る重合体ブロックＡと、少なくとも１個の共役ジエン化
   合物を主体とする重合体ブロックＢとからなり、かつビ
   ニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックＡの数平
   均分子量が１５０００以上であるブロック共重合体を水
   素添加してなる水添ブロック共重合体１〜３０重量部を
   含み、且つポリスチレンまたはハイインパクトポリスチ
   レンを含まないことを特徴とする樹脂組成物。
2. 【請求項２】 水添ブロック共重合体におけるビニル芳
   香族化合物を主体とする重合体ブロックＡの含有量が３
   ５〜７０重量％である請求項１記載の樹脂組成物。