JPH03220231A - ポリエステル共重合体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は結晶化速度が大きく、かつ優れた耐熱性を有す
る成形品を作り得るポリエステル共重合体に関する。

［従来の技術及び発明が解決しようとする課題］テレフ
タル酸と１，４−シクロヘキサンジメタノールから得ら
れるポリシクロヘキシレンジメチレンテレフタレートは
融点が高く、そのために該ポリマーから得られる成形品
は優れた耐熱性を有するものである。

該ポリマーにおいて、１．４−シクロへ牛サンジメタツ
ールのトランス体の量が多くなると融点が高（なり、該
ポリマーから得られる成形品の耐熱性は良好となるが、
ガラス転移温度が高くなり結晶化しにくくなる。そのた
めに１．４−シクロへ牛サンジメタツールのトランス体
の量が多く含まれているポリシクロヘキシレンジメチレ
ンテレフタレートを用いて、所望の耐熱性を有する成形
品を得ようする際には、成形の際の金型温度などの成形
条件範囲が狭くなるという問題があった。

［課題を解決するための手段］ 本発明者らはかかる現状に鑑み、鋭意研究を重ねた結果
、特定量以上のトランス体を含む１．　４−シクロへ牛
サンジメタツールから構成されるポリシクロへ牛サンジ
メチレンテレフタレートに特定の脂肪族ジオールを特定
量共重合することによって、結晶化速度が大きく、かつ
優れた耐熱性を有する成形物を作り得るポリエステル共
重合体が得られることを見出し、本発明に到達した。

すなわち、本発明はテレフタル酸またはその誘導体を主
とするジカルボン酸成分（Ａ）　と炭素数２〜１６１７
）脂肪族ジｔ−ル（Ｂ　−１）　０．５〜１５モル％と
８０モル％以上がトランス体である１、　　４−シクロ
へ牛サンジメタツール（Ｂ−２＞８５〜９９．５モル％
とからなるグリコール成分（Ｂ）を反応して得られるポ
リエステル共重合体である。

本発明で使用するジカルボン酸又はその誘導体（Ａ）は
少なくとも９０モル％がテレフタル酸又はその誘導体で
ある。テレフタル酸誘導体としてはテレフタル酸のジア
ルキルエステル、ジアリールエステル等が挙げられる。

酸成分として１０モル％以下の範囲で用いることができ
るテレフタル酸又はその誘導体と併用し得る他のジカル
ボン酸としては、フタル酸、イソフタル酸、アジピン酸
、セバシン酸、ナフタレン−１，４−もしくは−２，６
−ジカルボン酸等が挙げられる。

本発明で使用するグリコールは炭素数２〜１６の脂肪族
ジオール（Ｂ−１）０．５〜１５モル％と８０モル％以
上がトランス体である１　４−シクロへ牛サンジメタツ
ール（Ｂ−２）８５〜９９．５モル％とからなるもので
ある。

炭素数２〜１６の脂肪族ジオール（Ｂ−１）としては、
エチレングリコール、フロピレンゲリコール、テトラメ
チレングリコール、ヘキサメチレングリコール、ネオペ
ンチルグリコール、オクタメチレングリコール、ブチル
エチルプロパンジオール、ジエチルプロパンジオール、
３．９−ビス（ｌ。

１−ジメチル−２ヒドロキシエチル）−２，４゜８、１
０−テトラオキサスピロ［５，５］　ウンデカン等が挙
げられるが、エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、テトラメチレングリコール、ヘキサメチレングリコ
ールが特に好ましい。脂肪族ジオールとして炭素数が１
６を超えた脂肪族ジオールを用いて得られるポリエステ
ル共重合体は該共重合体から得られる成形品が充分な耐
熱性を有していないので好ましくない。

本発明で使用する炭素数２〜１６の脂肪族ジオール（Ｂ
−１）はグリコール成分（Ｂ）中０．５〜１５モル％の
範囲とするのが好ましい。（ｓ−Ｂ成分が（Ｂ）成分中
０．５モル％未満であるポリエステル共重合体は結晶化
速度が大きくならないために好ましくない。また、（Ｂ
−１）成分が（Ｂ）成分中１５モル％を超えたポリエス
テル共重合体は融点が低くなり、また結晶化も起こりに
くくなるために好ましくない。　　本発明で使用する１
、　　４−シクロへ牛サンジメタツールのトランス体の
量は８０モル％以上であることが好ましく、トランス体
の量が８０モル％未満の１．　４−シクロヘキサンジメ
タノールを用いて作られるポリエステル共重合体から得
られる成形品は充分な耐熱性を有していない。

本発明のポリエステル共重合体はテレフタル酸またはテ
レフタル酸ジメチルと、エチレングリコール及びｌ、　
　４−シクロへ牛サンジメタツールとを主たる出発原料
として、エステル化反応、エステル交換反応を行ない、
引き続き重縮合反応を行なうことによって得られる。

このエステル化、又はエステル交換反応および重縮合反
応には通常のポリエステルに用いられる触媒を使用する
ことができる。

なお、本発明のポリエステル共重合体には難燃剤、繊維
状強化材、充填剤、酸化安定剤、熱安定剤、着色剤、紫
外線吸収剤などを必要に応じて添加してもよい。

以下実施例を挙げて本発明を具体的に説明する。

実施例１〜７及び比較例１〜７ テレフタル酸を酸成分とし、第１表に示す成分比の１，
４−シクロへ牛サンジメタツールとエチレングリコール
、１．　４−’：／タンジオールおよび１、　６−へ牛
サンジオールをグリコール成分として、エステル化触媒
としてテトラブチルチタネートを仕上りポリマーの重量
に対して０．１％を添加して、２６０℃でエステル化反
応を行なった後、重縮合触媒として二酸化アンチモンと
亜燐酸を仕上りポリマーの重量に対してそれぞれ０．０
３％と０．０４％添加して、減圧下２８５℃〜３２０℃
で重縮合を行ない、種々のポリエステル共重合体を製造
した。得られたポリエステル共重合体はストランド状に
ポリマーを取り出し、水冷してカッターでペレット状に
した。

得られたポリエステル共重合体はヒドラジン水溶液で分
解し、ガスクロでグリコール成分の分析を行った。結果
を第１表に示す。

得られたポリエステル共重合体をフェノール／テトラク
ロルエタン（ｌ：　１重量比）に溶解して０．５ｇ／６
１の濃度でηｓｐ／Ｃを測定した。結果を第１表に示す
。

得られたペレットを用い、１オンスの小型射出成形機に
てシリンダー温度３１０〜３２０　’Ｃ１金型温度７０
℃にて厚さ６．４ｍｍｘ長さ１２７ｍｍ×幅１２．６ｍ
ｍの成形品を得た。結晶化の速さの指標としてＡＳＴＭ
　　Ｄ−６４８に準じて熱変形温度を測定した。

また融点を示差走査熱量計を用いて測定した。

この結果よりポリマー中の１．４−シクロへ牛サンジメ
タツールとエチレングリコールの割合が特定範囲におい
て、また１、　　４−シクロへ牛サンジメタツールのト
ランス体が特定量以上において融点が高＜ＨＤＴも高い
ものが得られ、バランスのとれた共重合体であることが
わかる。

また、第１表より炭素数４．６の脂肪族ジオールでも効
果のあることがわかる。

［発明の効果］ 本発明によって得られるポリエステル共重合体は大きい
結晶化速度を有し、かつ該共重合体から得られる成形品
は優れた耐熱性を有するために、ポリエステル樹脂の利
用分野を拡大するものである。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 　テレフタル酸またはその誘導体を主とするジカルボン
   酸成分（Ａ）と炭素数２〜１６の脂肪族ジオール（Ｂ−
   １）０．５〜１５モル％と８０モル％以上がトランス体
   である１，４−シクロヘキサンジメタノール（Ｂ−２）
   ８５〜９９．５モル％とからなるグリコール成分（Ｂ）
   を反応して得られるポリエステル共重合体。