JPH0790066A - 共重合ポリエステル - Google Patents
共重合ポリエステルInfo
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- JPH0790066A JPH0790066A JP23990293A JP23990293A JPH0790066A JP H0790066 A JPH0790066 A JP H0790066A JP 23990293 A JP23990293 A JP 23990293A JP 23990293 A JP23990293 A JP 23990293A JP H0790066 A JPH0790066 A JP H0790066A
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- JP
- Japan
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- glycol
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- copolymerized polyester
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- polyester
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 融点が比較的低く、結晶性が優れ、生産性に
優れたナフタレート系芳香族ポリエステルを得ること。 【構成】 主としてナフタレンジカルボン酸残基とエチ
レングリコール残基とから形成されるエチレンナフタレ
ート単位からなるポリエステルにおいて、下記一般式化
１で示されるグリコールを共重合成分として０．１〜１
０モル％有し、かつ降温結晶化ピークを有する共重合ポ
リエステル。 【化１】 （式中、Ｒ1 は炭素原子数２〜２０の二価の脂肪族及び
芳香族炭化水素基、ｍ、ｎは同一または異なる整数で３
＜ｍ＋ｎ＜１０を表す）
優れたナフタレート系芳香族ポリエステルを得ること。 【構成】 主としてナフタレンジカルボン酸残基とエチ
レングリコール残基とから形成されるエチレンナフタレ
ート単位からなるポリエステルにおいて、下記一般式化
１で示されるグリコールを共重合成分として０．１〜１
０モル％有し、かつ降温結晶化ピークを有する共重合ポ
リエステル。 【化１】 （式中、Ｒ1 は炭素原子数２〜２０の二価の脂肪族及び
芳香族炭化水素基、ｍ、ｎは同一または異なる整数で３
＜ｍ＋ｎ＜１０を表す）
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は融点が比較的低く、結晶
性が優れ、生産性に優れた共重合ポリエステルに関する
ものであり、繊維、フィルム、各種成形材料等に巾広く
利用される。
性が優れ、生産性に優れた共重合ポリエステルに関する
ものであり、繊維、フィルム、各種成形材料等に巾広く
利用される。
【０００２】
【従来の技術】通常、ポリエチレンテレフタレート（Ｐ
ＥＴ）に代表される芳香族ポリエステルは物理的性質に
優れているため、繊維、フィルム、飲用ボトルなどに広
く使用されている。一方ポリエチレン２，６ナフタレー
ト（ＰＥＮ）に代表されるナフタレート系芳香族ポリエ
ステルは、ＰＥＴよりさらに高い物性や耐熱性を有して
いるためＰＥＴでは使用困難な製品への応用が期待され
ているが、従来広く用いられてきたＰＥＴに比べると融
点が約１０℃高く（２７３℃）、そのため従来のＰＥＴ
用の重合機器を用いる場合、機器の仕様によってはＰＥ
Ｎの生産に適用することができない機器が生じるという
欠点を有している。またポリマーの劣化や安定性の面か
ら見ると、できるだけ低温で重合することが好ましく、
さらには省エネルギーやコストという観点からも低温で
重合できることの方が利点を有している。なおＰＥＮを
様々な目的で改良するため、ＰＥＮに各種の化合物を共
重合することが特開昭５０−１３５３３３号、特公昭５
７−４５７７２号、特公昭５５−４１２４７号などによ
って提案されている。しかしながらＰＥＮに上記の目的
で酸成分やグリコール成分を共重合した場合、結晶性が
著しく阻害されるという欠点があり、寸法安定性や耐熱
性が悪くなるため製品用途に限界があった。
ＥＴ）に代表される芳香族ポリエステルは物理的性質に
優れているため、繊維、フィルム、飲用ボトルなどに広
く使用されている。一方ポリエチレン２，６ナフタレー
ト（ＰＥＮ）に代表されるナフタレート系芳香族ポリエ
ステルは、ＰＥＴよりさらに高い物性や耐熱性を有して
いるためＰＥＴでは使用困難な製品への応用が期待され
ているが、従来広く用いられてきたＰＥＴに比べると融
点が約１０℃高く（２７３℃）、そのため従来のＰＥＴ
用の重合機器を用いる場合、機器の仕様によってはＰＥ
Ｎの生産に適用することができない機器が生じるという
欠点を有している。またポリマーの劣化や安定性の面か
ら見ると、できるだけ低温で重合することが好ましく、
さらには省エネルギーやコストという観点からも低温で
重合できることの方が利点を有している。なおＰＥＮを
様々な目的で改良するため、ＰＥＮに各種の化合物を共
重合することが特開昭５０−１３５３３３号、特公昭５
７−４５７７２号、特公昭５５−４１２４７号などによ
って提案されている。しかしながらＰＥＮに上記の目的
で酸成分やグリコール成分を共重合した場合、結晶性が
著しく阻害されるという欠点があり、寸法安定性や耐熱
性が悪くなるため製品用途に限界があった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、共重合ＰＥ
Ｎの前記のような欠点を克服し、融点の低下と同時に優
れた結晶化特性、機械特性をあわせ持つＰＥＮ共重合ポ
リエステルを得ることを課題とするものである。
Ｎの前記のような欠点を克服し、融点の低下と同時に優
れた結晶化特性、機械特性をあわせ持つＰＥＮ共重合ポ
リエステルを得ることを課題とするものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者等は前記課題を
解決するため、鋭意研究の結果、遂に本発明を完成する
に至った。すなわち本発明は、主としてナフタレンジカ
ルボン酸残基とエチレングリコール残基とから形成され
るエチレンナフタレート単位からなるポリエステルにお
いて、下記一般式化２で示されるグリコールを共重合成
分として０．１〜１０モル％有し、かつ降温結晶化ピー
クを有する共重合ポリエステルである。
解決するため、鋭意研究の結果、遂に本発明を完成する
に至った。すなわち本発明は、主としてナフタレンジカ
ルボン酸残基とエチレングリコール残基とから形成され
るエチレンナフタレート単位からなるポリエステルにお
いて、下記一般式化２で示されるグリコールを共重合成
分として０．１〜１０モル％有し、かつ降温結晶化ピー
クを有する共重合ポリエステルである。
【０００５】
【化２】 （式中、Ｒ1 は炭素原子数２〜２０の二価の脂肪族及び
芳香族炭化水素基、ｍ、ｎは同一または異なる整数で３
＜ｍ＋ｎ＜１０を表す）
芳香族炭化水素基、ｍ、ｎは同一または異なる整数で３
＜ｍ＋ｎ＜１０を表す）
【０００６】本発明共重合ポリエステルは少なくとも８
０モル％以上は２，６ナフタレンジカルボン酸またはそ
のエステル形成性誘導体をジカルボン酸としエチレング
リコールまたはそのエステル形成性誘導体をグリコール
成分として得られるものである。なお融点をＰＥＴなみ
に下げるために、従来より公知のポリアルキレングリコ
ールなどを共重合する場合、少なくとも５モル％は必要
であるがＰＥＮの場合ナフタレン骨格がＰＥＴのテレフ
タル酸骨格よりも剛直であるため少量の共重合成分で結
晶性が著しく阻害される。そのため熱安定性や寸法安定
性、機械的特性に劣り、融点低下を発現させるだけの汎
用モノマーの共重合はＰＥＮにおいては限界があった。
本発明ではこの点に鑑み、共重合ＰＥＮの機能性を損な
わず、ＰＥＮの結晶性を改善することを目的として、Ｐ
ＥＮの共重合において、一般式化２で示されるグリコー
ル成分を０．１〜１０モル％、好ましくは３〜１０モル
％さらに好ましくは５〜１０モル％添加して共重合する
ことを特徴とするものである。
０モル％以上は２，６ナフタレンジカルボン酸またはそ
のエステル形成性誘導体をジカルボン酸としエチレング
リコールまたはそのエステル形成性誘導体をグリコール
成分として得られるものである。なお融点をＰＥＴなみ
に下げるために、従来より公知のポリアルキレングリコ
ールなどを共重合する場合、少なくとも５モル％は必要
であるがＰＥＮの場合ナフタレン骨格がＰＥＴのテレフ
タル酸骨格よりも剛直であるため少量の共重合成分で結
晶性が著しく阻害される。そのため熱安定性や寸法安定
性、機械的特性に劣り、融点低下を発現させるだけの汎
用モノマーの共重合はＰＥＮにおいては限界があった。
本発明ではこの点に鑑み、共重合ＰＥＮの機能性を損な
わず、ＰＥＮの結晶性を改善することを目的として、Ｐ
ＥＮの共重合において、一般式化２で示されるグリコー
ル成分を０．１〜１０モル％、好ましくは３〜１０モル
％さらに好ましくは５〜１０モル％添加して共重合する
ことを特徴とするものである。
【０００７】前記化２の式中、Ｒ1 は炭素原子数２〜２
０の二価の脂肪族炭化水素基、ｍ、ｎは同一または異な
る整数で３＜ｍ＋ｎ＜１０を表す。Ｒ1 の例としては、
具体的には−（ＣＨ2 ）6 −、−（ＣＨ2 ）10−などの
直鎖脂肪族炭化水素基、２−メチルプロピル基、１−メ
チルプロピル基、ネオペンチル基などの側鎖を有する脂
肪族炭化水素基、あるいはシクロヘキシル基などの脂肪
族環を有する炭化水素基、芳香環を持ったビスフェノー
ルＡ残基が挙げられ、そのなかで側鎖を有する脂肪族炭
化水素基が好ましく、特にネオペンチル基が最も好まし
い。
０の二価の脂肪族炭化水素基、ｍ、ｎは同一または異な
る整数で３＜ｍ＋ｎ＜１０を表す。Ｒ1 の例としては、
具体的には−（ＣＨ2 ）6 −、−（ＣＨ2 ）10−などの
直鎖脂肪族炭化水素基、２−メチルプロピル基、１−メ
チルプロピル基、ネオペンチル基などの側鎖を有する脂
肪族炭化水素基、あるいはシクロヘキシル基などの脂肪
族環を有する炭化水素基、芳香環を持ったビスフェノー
ルＡ残基が挙げられ、そのなかで側鎖を有する脂肪族炭
化水素基が好ましく、特にネオペンチル基が最も好まし
い。
【０００８】本発明において前記一般式化２で示される
グリコールは、共重合ポリエステルを得る際、重縮合反
応中に留出することが無いため、生成されるポリエステ
ル中の含有量が一定に制御され、品質の安定した製品が
得られる。また得られたポリエステルは融点低下と同時
に、結晶性も優れている。なお前記一般式化２で示され
るグリコールの合成法としては、それぞれＨＯ−Ｒ1 −
ＯＨで示されるグリコール、例えばネオペンチルグリコ
ール、プロピレングリコール、ビスフェノールＡなどに
常法によってエチレンオキサイドを付加して合成するこ
とが出来る。またプロピレンオキサイドなどのその他の
アルキレンオキサイドを付加して合成したグリコール類
も本発明の効果を損なわない範囲で併用してもよい。
グリコールは、共重合ポリエステルを得る際、重縮合反
応中に留出することが無いため、生成されるポリエステ
ル中の含有量が一定に制御され、品質の安定した製品が
得られる。また得られたポリエステルは融点低下と同時
に、結晶性も優れている。なお前記一般式化２で示され
るグリコールの合成法としては、それぞれＨＯ−Ｒ1 −
ＯＨで示されるグリコール、例えばネオペンチルグリコ
ール、プロピレングリコール、ビスフェノールＡなどに
常法によってエチレンオキサイドを付加して合成するこ
とが出来る。またプロピレンオキサイドなどのその他の
アルキレンオキサイドを付加して合成したグリコール類
も本発明の効果を損なわない範囲で併用してもよい。
【０００９】前記一般式化２においてｍ、ｎともに０で
あるＨＯ−Ｒ1 −ＯＨで示されるグリコールやｍ＋ｎの
平均値が３よりも小さい変性グリコールの場合には前記
留出の問題とともに得られたポリエステルの融点の低下
が大きく、結晶性も劣るという欠点が有り、またｍ＋ｎ
が１０以上に大きい場合には耐光性の低下といった問題
が発生し実用性に欠けるので好ましくない。好ましい範
囲は３〜６である。
あるＨＯ−Ｒ1 −ＯＨで示されるグリコールやｍ＋ｎの
平均値が３よりも小さい変性グリコールの場合には前記
留出の問題とともに得られたポリエステルの融点の低下
が大きく、結晶性も劣るという欠点が有り、またｍ＋ｎ
が１０以上に大きい場合には耐光性の低下といった問題
が発生し実用性に欠けるので好ましくない。好ましい範
囲は３〜６である。
【００１０】本発明においては一般式化２で示されたグ
リコールを共重合されたＰＥＮを基本とするが共重合ポ
リエステルの品質を落とさない範囲で、５−金属スルホ
イソフタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレ
ンジカルボン酸異性体、ビフェニルジカルボン酸などの
芳香族ジカルボン酸またはそのエステル形成性誘導体、
グルタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、などの脂肪族
ジカルボン酸またはそのエステル形成性誘導体、パラオ
キシ安息香酸のようなオキシカルボン酸またはそのエス
テル形成性誘導体などを共重合成分として少量使用する
ことが出来る。
リコールを共重合されたＰＥＮを基本とするが共重合ポ
リエステルの品質を落とさない範囲で、５−金属スルホ
イソフタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレ
ンジカルボン酸異性体、ビフェニルジカルボン酸などの
芳香族ジカルボン酸またはそのエステル形成性誘導体、
グルタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、などの脂肪族
ジカルボン酸またはそのエステル形成性誘導体、パラオ
キシ安息香酸のようなオキシカルボン酸またはそのエス
テル形成性誘導体などを共重合成分として少量使用する
ことが出来る。
【００１１】本発明共重合ポリエステルを得る方法とし
ては、ジカルボン酸エステルとグリコールとをエステル
交換反応した後重縮合する方法、ジカルボン酸とグリコ
ールとをエステル化反応した後重縮合する方法等、通常
のポリエステル製造方法に従って得ることが可能であ
る。なお、前記ジカルボン酸として２，６ナフタレンジ
カルボン酸又はそのエステル形成性誘導体と一般式化２
で示されるグリコール成分またはそのエステル形成性誘
導体とを用いる場合、これらを同時に反応させてもよい
し、これらのジカルボン酸は別々にグリコール成分と反
応させておいて重縮合反応段階で両者を混合してもよ
い。これらの反応を促進する触媒としては、通常ポリエ
ステル製造に使用されている触媒であり、例えばナトリ
ウム、マグネシウム、カルシウム、亜鉛、マンガン、ア
ンチモン、ゲルマニウム、チタンなどの金属化合物が用
いられる。
ては、ジカルボン酸エステルとグリコールとをエステル
交換反応した後重縮合する方法、ジカルボン酸とグリコ
ールとをエステル化反応した後重縮合する方法等、通常
のポリエステル製造方法に従って得ることが可能であ
る。なお、前記ジカルボン酸として２，６ナフタレンジ
カルボン酸又はそのエステル形成性誘導体と一般式化２
で示されるグリコール成分またはそのエステル形成性誘
導体とを用いる場合、これらを同時に反応させてもよい
し、これらのジカルボン酸は別々にグリコール成分と反
応させておいて重縮合反応段階で両者を混合してもよ
い。これらの反応を促進する触媒としては、通常ポリエ
ステル製造に使用されている触媒であり、例えばナトリ
ウム、マグネシウム、カルシウム、亜鉛、マンガン、ア
ンチモン、ゲルマニウム、チタンなどの金属化合物が用
いられる。
【００１２】本発明共重合ポリエステルを得る際に用い
られる触媒、つや消し剤、安定剤などの添加剤について
の制限はなく、得られたポリエステルの成形は公知の方
法によって行われ、紡糸、成膜、成形される。
られる触媒、つや消し剤、安定剤などの添加剤について
の制限はなく、得られたポリエステルの成形は公知の方
法によって行われ、紡糸、成膜、成形される。
【００１３】
【作用】本発明の共重合ポリエステルが優れた結晶化特
性をもつ理由としては、前記化２に示すようなグリコー
ルがその柔軟な分子構造により結晶化に必要な分子鎖の
再配列を容易にして結晶化を高めるものと考えられる。
つまり、ＰＥＮの場合、ＰＥＴのテレフタル酸にくらべ
て剛直なナフタレン環を有するため、少量の共重合によ
り結晶化にともなう分子鎖の再配列が阻害され、非晶に
なりやすいものと思われる。
性をもつ理由としては、前記化２に示すようなグリコー
ルがその柔軟な分子構造により結晶化に必要な分子鎖の
再配列を容易にして結晶化を高めるものと考えられる。
つまり、ＰＥＮの場合、ＰＥＴのテレフタル酸にくらべ
て剛直なナフタレン環を有するため、少量の共重合によ
り結晶化にともなう分子鎖の再配列が阻害され、非晶に
なりやすいものと思われる。
【００１４】
【実施例】以下、実施例を用いて本発明を具体的に説明
するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではな
い。なおポリマー特性の評価方法は下記に従った。 ａ極限粘度：ポリマーを０．４ｇ／ｄｌの濃度でフェノ
ール／１，１，２，２−テトラクロロエタン＝３／２混
合溶液に溶解し、３０℃において測定した。 ｂポリマーの結晶性：示差走査型熱量計（島津ＴＡ−５
０）を用いアルゴン雰囲気下、１０℃／分で昇温したと
きの昇温結晶化温度、および３００℃でポリマーを溶融
し、この溶融ポリマーを１０℃／分で降温した時の降温
結晶化温度で判断した。
するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではな
い。なおポリマー特性の評価方法は下記に従った。 ａ極限粘度：ポリマーを０．４ｇ／ｄｌの濃度でフェノ
ール／１，１，２，２−テトラクロロエタン＝３／２混
合溶液に溶解し、３０℃において測定した。 ｂポリマーの結晶性：示差走査型熱量計（島津ＴＡ−５
０）を用いアルゴン雰囲気下、１０℃／分で昇温したと
きの昇温結晶化温度、および３００℃でポリマーを溶融
し、この溶融ポリマーを１０℃／分で降温した時の降温
結晶化温度で判断した。
【００１５】実施例１ オートクレーブに、２，６ジカルボキシナフタレンジメ
チルエステル５０６重量部、エチレングリコール２９５
重量部、触媒として酢酸マンガン０．０３モル％および
三酸化アンチモンを０．０２モル％（２、６ジカルボキ
シナフタレンジメチルエステルに対して）加え、エチレ
ングリコールとのエステル交換反応を１６０〜２３０℃
で行なった。理論量のメタノールが析出した時点で酢酸
マンガンに対し１．２倍モル量のトリメチルフォスフェ
ートを加えた。つぎに２３５℃に保持し、下記一般式化
３に示すグリコール化合物（平均的にｍ＋ｎ＝５）を６
３重量部（共重合ＰＥＮ中１０モル％）加えた。
チルエステル５０６重量部、エチレングリコール２９５
重量部、触媒として酢酸マンガン０．０３モル％および
三酸化アンチモンを０．０２モル％（２、６ジカルボキ
シナフタレンジメチルエステルに対して）加え、エチレ
ングリコールとのエステル交換反応を１６０〜２３０℃
で行なった。理論量のメタノールが析出した時点で酢酸
マンガンに対し１．２倍モル量のトリメチルフォスフェ
ートを加えた。つぎに２３５℃に保持し、下記一般式化
３に示すグリコール化合物（平均的にｍ＋ｎ＝５）を６
３重量部（共重合ＰＥＮ中１０モル％）加えた。
【００１６】
【化３】 次に同温度で１０分攪拌反応した後、温度を２８５℃に
上げながら、減圧し、最終的に０．１ｍｍＨｇまで減圧
し、同温度で３０分重合した。終了後、ストランドとし
て取り出した。得られたポリマーの極限粘度は０．５
３、ＤＳＣによる融点は２６１℃、昇温結晶化温度は２
０３℃、降温結晶化温度は１９３℃であった。
上げながら、減圧し、最終的に０．１ｍｍＨｇまで減圧
し、同温度で３０分重合した。終了後、ストランドとし
て取り出した。得られたポリマーの極限粘度は０．５
３、ＤＳＣによる融点は２６１℃、昇温結晶化温度は２
０３℃、降温結晶化温度は１９３℃であった。
【００１７】実施例２、比較例１〜４ 実施例１において、化３で示されるグリコール成分（表
中ではＧ３成分と表示）の量を表１に示すように変えて
それぞれ重合を行ない、結晶化温度（表中、ＮＤは検出
されないことを示す）の評価を行なった。その結果を表
１に併記する。
中ではＧ３成分と表示）の量を表１に示すように変えて
それぞれ重合を行ない、結晶化温度（表中、ＮＤは検出
されないことを示す）の評価を行なった。その結果を表
１に併記する。
【００１８】
【表１】
【００１９】
【発明の効果】表１より明らかなように、Ｇ３成分の少
ない比較例１では融点降下が比較例２のＰＥＮホモポリ
マーに比べて少なく、また比較例３、４の様に５ーナト
リウムースルホイソフタル酸ジエチレングリコールエス
テル（表１中ではＤＩＳと表示）やテレフタル酸（表１
中ではＴＰＡと表示）を共重合すると明らかに結晶性が
阻害される。一方本発明の実施例である実施例１、２に
示すように、特定のグリコール成分を特定量共重合する
ことで融点降下と結晶性を両立させることが可能になっ
ていることが判る。また本発明は特定のグリコールをＰ
ＥＮに共重合することにより、従来、ポリマーの劣化や
安定性の面、さらには省エネルギーやコストという観点
から要望のあった低融点のＰＥＮ共重合ポリマーの合成
が結晶性を損なわず達成できるようになった。これによ
り従来の装置を用いて生産が可能になり、生産性やコス
トの面での寄与が大である。さらに本発明の共重合ポリ
エステルは繊維、フィルム、その他の成型品を製造する
ことが可能であり、特に加工性と結晶化特性に優れてい
ることから繊維、フィルムとしての使用が期待される。
ない比較例１では融点降下が比較例２のＰＥＮホモポリ
マーに比べて少なく、また比較例３、４の様に５ーナト
リウムースルホイソフタル酸ジエチレングリコールエス
テル（表１中ではＤＩＳと表示）やテレフタル酸（表１
中ではＴＰＡと表示）を共重合すると明らかに結晶性が
阻害される。一方本発明の実施例である実施例１、２に
示すように、特定のグリコール成分を特定量共重合する
ことで融点降下と結晶性を両立させることが可能になっ
ていることが判る。また本発明は特定のグリコールをＰ
ＥＮに共重合することにより、従来、ポリマーの劣化や
安定性の面、さらには省エネルギーやコストという観点
から要望のあった低融点のＰＥＮ共重合ポリマーの合成
が結晶性を損なわず達成できるようになった。これによ
り従来の装置を用いて生産が可能になり、生産性やコス
トの面での寄与が大である。さらに本発明の共重合ポリ
エステルは繊維、フィルム、その他の成型品を製造する
ことが可能であり、特に加工性と結晶化特性に優れてい
ることから繊維、フィルムとしての使用が期待される。
Claims (1)
- 【請求項１】 主としてナフタレンジカルボン酸残基と
エチレングリコール残基とから形成されるエチレンナフ
タレート単位からなるポリエステルにおいて、下記一般
式化１で示されるグリコールを共重合成分として０．１
〜１０モル％有し、かつ降温結晶化ピークを有する共重
合ポリエステル。 【化１】 （式中、Ｒ1 は炭素原子数２〜２０の二価の脂肪族及び
芳香族炭化水素基、ｍ、ｎは同一または異なる整数で３
＜ｍ＋ｎ＜１０を表す）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23990293A JP3421955B2 (ja) | 1993-09-27 | 1993-09-27 | 共重合ポリエステル |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23990293A JP3421955B2 (ja) | 1993-09-27 | 1993-09-27 | 共重合ポリエステル |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0790066A true JPH0790066A (ja) | 1995-04-04 |
| JP3421955B2 JP3421955B2 (ja) | 2003-06-30 |
Family
ID=17051558
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP23990293A Expired - Fee Related JP3421955B2 (ja) | 1993-09-27 | 1993-09-27 | 共重合ポリエステル |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3421955B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1997031050A1 (fr) * | 1996-02-21 | 1997-08-28 | Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. | Polyester, composition a base de polyester, stratifie polyester et procede de fabrication de bouteilles en polyester etirees bi-axialement |
| US6011132A (en) * | 1996-07-11 | 2000-01-04 | Bp Amoco Corporation | Polyester compositions |
| US9455092B2 (en) | 2011-05-17 | 2016-09-27 | Nec Tokin Corporation | Electric conductive polymer suspension and method for producing the same, electric conductive polymer material, and electrolytic capacitor and method for producing the same |
-
1993
- 1993-09-27 JP JP23990293A patent/JP3421955B2/ja not_active Expired - Fee Related
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