JP3386201B2 - 共重合ポリエステル - Google Patents
共重合ポリエステルInfo
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は難燃性が改善され、結晶
性や機械的特性が優れた共重合ポリエステルに関するも
のであり、繊維、フィルム、飲用ボトルなどに広く利用
される。
性や機械的特性が優れた共重合ポリエステルに関するも
のであり、繊維、フィルム、飲用ボトルなどに広く利用
される。
【０００２】
【従来の技術】従来より、ポリエチレンテレフタレート
（ＰＥＴ）に代表される芳香族ポリエステルは物理的性
質に優れているため、繊維、フィルム、飲用ボトルなど
に広く使用されている。一方、ポリエチレン２，６ナフ
タレート（ＰＥＮ）に代表されるナフタレート系ポリエ
ステルはＰＥＴよりさらに高い物性や耐熱性を有するた
めＰＥＴでは使用困難な製品への応用が期待されるが、
可燃性でありその製品用途によっては使用に制限を受け
るという欠点を有している。これらの欠点をなくすため
芳香族ポリエステルに各種の燐化合物を共重合する方法
が特公昭５３−１３４７９号、特公昭５５−４１６１０
号、特公昭５８−５３０９３号などによって提案されて
いる。しかしながらＰＥＮにこれらの燐化合物を共重合
した場合、結晶性が著しく阻害されるという欠点があ
り、寸法安定性や耐熱性が悪くなるため製品用途に限界
があった。
（ＰＥＴ）に代表される芳香族ポリエステルは物理的性
質に優れているため、繊維、フィルム、飲用ボトルなど
に広く使用されている。一方、ポリエチレン２，６ナフ
タレート（ＰＥＮ）に代表されるナフタレート系ポリエ
ステルはＰＥＴよりさらに高い物性や耐熱性を有するた
めＰＥＴでは使用困難な製品への応用が期待されるが、
可燃性でありその製品用途によっては使用に制限を受け
るという欠点を有している。これらの欠点をなくすため
芳香族ポリエステルに各種の燐化合物を共重合する方法
が特公昭５３−１３４７９号、特公昭５５−４１６１０
号、特公昭５８−５３０９３号などによって提案されて
いる。しかしながらＰＥＮにこれらの燐化合物を共重合
した場合、結晶性が著しく阻害されるという欠点があ
り、寸法安定性や耐熱性が悪くなるため製品用途に限界
があった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、難燃性の改
善された芳香族ポリエステル類のこの様な欠点を克服
し、優れた難燃性と結晶化特性、機械特性をあわせ持つ
ナフタレート系ポリエステルを得ることを課題とするも
のである。
善された芳香族ポリエステル類のこの様な欠点を克服
し、優れた難燃性と結晶化特性、機械特性をあわせ持つ
ナフタレート系ポリエステルを得ることを課題とするも
のである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者等は前記課題を
解決するため、鋭意研究の結果、遂に本発明を完成する
に至った。すなわち本発明は、主としてナフタレンジカ
ルボン酸残基とエチレングリコール残基とから形成され
るエチレンナフタレートを繰り返し単位とするポリエス
テルにおいて、下記一般式化３で示される燐化合物また
はそのエステル形成性誘導体を２〜１０モル％、および
下記一般式化４で示されるグリコールを０．１〜１０モ
ル％共重合成分として有し、かつ極限粘度が０．３以上
である共重合ポリエステルである。
解決するため、鋭意研究の結果、遂に本発明を完成する
に至った。すなわち本発明は、主としてナフタレンジカ
ルボン酸残基とエチレングリコール残基とから形成され
るエチレンナフタレートを繰り返し単位とするポリエス
テルにおいて、下記一般式化３で示される燐化合物また
はそのエステル形成性誘導体を２〜１０モル％、および
下記一般式化４で示されるグリコールを０．１〜１０モ
ル％共重合成分として有し、かつ極限粘度が０．３以上
である共重合ポリエステルである。
【０００５】
【化３】
（式中、Ｒ1 は炭素原子数１〜２０のアルキル基、シク
ロアルキル基、アリール基、アルキル化アリール基であ
り複数個のハロゲン原子を含有してもよい。Ｒ2は炭素
原子数１〜２０の炭化水素残基であり、アルキレン基、
シクロアルキレン基、アリーレン基、アルキル化アリー
レン基である。）
ロアルキル基、アリール基、アルキル化アリール基であ
り複数個のハロゲン原子を含有してもよい。Ｒ2は炭素
原子数１〜２０の炭化水素残基であり、アルキレン基、
シクロアルキレン基、アリーレン基、アルキル化アリー
レン基である。）
【０００６】
【化４】
（式中、Ｒ3 は炭素原子数２〜２０の二価の脂肪族炭化
水素基、及び芳香族炭化水素基、ｍ、ｎは同一または異
なる整数で３≦ｍ＋ｎ＜１０を表す）
水素基、及び芳香族炭化水素基、ｍ、ｎは同一または異
なる整数で３≦ｍ＋ｎ＜１０を表す）
【０００７】本発明共重合ポリエステルは、少なくとも
８０モル％以上は２，６ナフタレンジカルボン酸または
そのエステル形成性誘導体をジカルボン酸成分とし、エ
チレングリコールまたはそのエステル形成性誘導体をグ
リコール成分として得られるものである。また本発明で
は少なくとも２モル％以上、好ましくは３モル以上の前
記一般式化３で示される燐化合物またはそのエステル形
成性誘導体を用いる。一般に、難燃性の観点からは少な
くとも３モル％は必要であるがＰＥＮの場合ナフタレン
骨格がＰＥＴのテレフタル酸骨格よりも剛直であるため
少量の共重合成分で結晶性が著しく阻害される。そのた
め熱安定性や寸法安定性、機械的特性に劣り、機能性を
発現させるだけの機能性モノマーの共重合はＰＥＮにお
いては限界があった。
８０モル％以上は２，６ナフタレンジカルボン酸または
そのエステル形成性誘導体をジカルボン酸成分とし、エ
チレングリコールまたはそのエステル形成性誘導体をグ
リコール成分として得られるものである。また本発明で
は少なくとも２モル％以上、好ましくは３モル以上の前
記一般式化３で示される燐化合物またはそのエステル形
成性誘導体を用いる。一般に、難燃性の観点からは少な
くとも３モル％は必要であるがＰＥＮの場合ナフタレン
骨格がＰＥＴのテレフタル酸骨格よりも剛直であるため
少量の共重合成分で結晶性が著しく阻害される。そのた
め熱安定性や寸法安定性、機械的特性に劣り、機能性を
発現させるだけの機能性モノマーの共重合はＰＥＮにお
いては限界があった。
【０００８】本発明ではこの点に鑑み、共重合ＰＥＮの
機能性を損なわず、ＰＥＮの結晶性を改善することを目
的として、上記一般式化３で示される燐化合物とＰＥＮ
の共重合において、一般式化４で示されるグリコール成
分を０．１〜１０モル％、好ましくは１〜１０モル％共
重合することを特徴をするものである。式中、Ｒ3 は炭
素原子数２〜２０の二価の脂肪族炭化水素基、ｍ、ｎは
同一または異なる整数で３≦ｍ＋ｎ＜１０を表す。前記
Ｒ3 として具体的には、−（ＣＨ2 ）6 −、−（ＣＨ
2 ）10−などの直鎖脂肪族炭化水素基、２−メチルプロ
ピル基、１ーメチルプロピル基、ネオペンチル基などの
側鎖を有する脂肪族炭化水素基、あるいはシクロヘキシ
ル基などの脂肪族環を有する炭化水素基、芳香環を持っ
たビスフェノールＡ残基などが挙げられ、そのなかで側
鎖を有する脂肪族炭化水素基が好ましく、特にネオペン
チル基が最も好ましい。
機能性を損なわず、ＰＥＮの結晶性を改善することを目
的として、上記一般式化３で示される燐化合物とＰＥＮ
の共重合において、一般式化４で示されるグリコール成
分を０．１〜１０モル％、好ましくは１〜１０モル％共
重合することを特徴をするものである。式中、Ｒ3 は炭
素原子数２〜２０の二価の脂肪族炭化水素基、ｍ、ｎは
同一または異なる整数で３≦ｍ＋ｎ＜１０を表す。前記
Ｒ3 として具体的には、−（ＣＨ2 ）6 −、−（ＣＨ
2 ）10−などの直鎖脂肪族炭化水素基、２−メチルプロ
ピル基、１ーメチルプロピル基、ネオペンチル基などの
側鎖を有する脂肪族炭化水素基、あるいはシクロヘキシ
ル基などの脂肪族環を有する炭化水素基、芳香環を持っ
たビスフェノールＡ残基などが挙げられ、そのなかで側
鎖を有する脂肪族炭化水素基が好ましく、特にネオペン
チル基が最も好ましい。
【０００９】本発明において前記一般式化４で示される
グリコールは、共重合ポリエステルを得る際、重縮合反
応中に留出することが無いため、生成されるポリエステ
ル中の含有量が一定に制御され、品質の安定した製品が
得られる。また得られたポリエステルの難燃性は極めて
大きく、結晶性も優れている。なお一般式化４で示され
るグリコールの合成法としては、それぞれＨＯ−Ｒ3 −
ＯＨで示されるグリコール例えば、ネオペンチルグリコ
ール、プロピレングリコール、ビスフェノールＡなどに
常法によってエチレンオキサイドを付加して合成するこ
とが出来る。またプロピレンオキサイドなどのその他の
アルキレンオキサイドを付加して合成したグリコール類
も本発明の効果を損なわない範囲で併用してもよい。
グリコールは、共重合ポリエステルを得る際、重縮合反
応中に留出することが無いため、生成されるポリエステ
ル中の含有量が一定に制御され、品質の安定した製品が
得られる。また得られたポリエステルの難燃性は極めて
大きく、結晶性も優れている。なお一般式化４で示され
るグリコールの合成法としては、それぞれＨＯ−Ｒ3 −
ＯＨで示されるグリコール例えば、ネオペンチルグリコ
ール、プロピレングリコール、ビスフェノールＡなどに
常法によってエチレンオキサイドを付加して合成するこ
とが出来る。またプロピレンオキサイドなどのその他の
アルキレンオキサイドを付加して合成したグリコール類
も本発明の効果を損なわない範囲で併用してもよい。
【００１０】一般式化４においてｍ、ｎともに０である
ＨＯ−Ｒ3 −ＯＨで示されるグリコールやｍ＋ｎの平均
値が３よりも小さい変性グリコールの場合には前記留出
の問題とともに得られたポリエステルの融点の低下とい
う欠点が有り、またｍ＋ｎが１０以上に大きい場合には
耐光性の低下といった問題が発生し実用性に欠けるので
好ましくない。好ましい範囲は３〜６である。
ＨＯ−Ｒ3 −ＯＨで示されるグリコールやｍ＋ｎの平均
値が３よりも小さい変性グリコールの場合には前記留出
の問題とともに得られたポリエステルの融点の低下とい
う欠点が有り、またｍ＋ｎが１０以上に大きい場合には
耐光性の低下といった問題が発生し実用性に欠けるので
好ましくない。好ましい範囲は３〜６である。
【００１１】本発明は、一般式化３で示される燐化合物
と一般式化４で示されるグリコール成分を共重合したＰ
ＥＮを基本とするが、共重合ポリエステルの品質を落と
さない範囲で、前記成分以外に５−金属スルホイソフタ
ル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカル
ボン酸異性体、ビフェニルジカルボン酸などの芳香族ジ
カルボン酸またはそのエステル形成性誘導体、グルタル
酸、アジピン酸、アゼライン酸、などの脂肪族ジカルボ
ン酸またはそのエステル形成性誘導体、パラオキシ安息
香酸のようなオキシカルボン酸またはそのエステル形成
性誘導体などを共重合成分として少量使用することが出
来る。
と一般式化４で示されるグリコール成分を共重合したＰ
ＥＮを基本とするが、共重合ポリエステルの品質を落と
さない範囲で、前記成分以外に５−金属スルホイソフタ
ル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカル
ボン酸異性体、ビフェニルジカルボン酸などの芳香族ジ
カルボン酸またはそのエステル形成性誘導体、グルタル
酸、アジピン酸、アゼライン酸、などの脂肪族ジカルボ
ン酸またはそのエステル形成性誘導体、パラオキシ安息
香酸のようなオキシカルボン酸またはそのエステル形成
性誘導体などを共重合成分として少量使用することが出
来る。
【００１２】本発明において得られる共重合ポリエステ
ルが優れた難燃性を示すためには、一般式化３で示され
る燐化合物またはそのエステル形成性誘導体含有量は、
共重合ポリエステル中の燐原子含有量として５００〜５
００００ｐｐｍである。なお一般式化３におけるＲ1は
炭素原子数１〜２０のアルキル基、シクロアルキル基、
アリール基、アルキル化アリール基であり複数個のハロ
ゲン原子を含有してもよい。具体的にはメチル基、エチ
ル基、プロピル基、フェニル基、ジクロロフェニル基、
ジブロモフェニル基などが挙げられる。またＲ2 は炭素
原子数１〜２０の炭化水素残基であり、アルキレン基、
シクロアルキレン基、アリーレン基、アルキル化アリー
レン基である。具体的には、メチレン、エチレン、１，
２−プロピレン、１，３−プロピレン等の炭素原子数１
〜２０のアルキレン残基、シクロヘキシレン基、１，４
−フェニレン、１，３−フェニレン基等が挙げられる。
なおエステル形成性誘導体としては、低級脂肪族エステ
ルや酸無水物になっていていもよい。具体的には以下の
化５、化６、化７および化８で示されるような燐化合物
が挙げられる。
ルが優れた難燃性を示すためには、一般式化３で示され
る燐化合物またはそのエステル形成性誘導体含有量は、
共重合ポリエステル中の燐原子含有量として５００〜５
００００ｐｐｍである。なお一般式化３におけるＲ1は
炭素原子数１〜２０のアルキル基、シクロアルキル基、
アリール基、アルキル化アリール基であり複数個のハロ
ゲン原子を含有してもよい。具体的にはメチル基、エチ
ル基、プロピル基、フェニル基、ジクロロフェニル基、
ジブロモフェニル基などが挙げられる。またＲ2 は炭素
原子数１〜２０の炭化水素残基であり、アルキレン基、
シクロアルキレン基、アリーレン基、アルキル化アリー
レン基である。具体的には、メチレン、エチレン、１，
２−プロピレン、１，３−プロピレン等の炭素原子数１
〜２０のアルキレン残基、シクロヘキシレン基、１，４
−フェニレン、１，３−フェニレン基等が挙げられる。
なおエステル形成性誘導体としては、低級脂肪族エステ
ルや酸無水物になっていていもよい。具体的には以下の
化５、化６、化７および化８で示されるような燐化合物
が挙げられる。
【００１３】
【化５】
【００１４】
【化６】
【００１５】
【化７】
【００１６】
【化８】
これらの燐化合物は公知の方法、例えばジクロロフェニ
ルフォスフィンとプロピオン酸との反応により合成でき
る。
ルフォスフィンとプロピオン酸との反応により合成でき
る。
【００１７】本発明共重合ポリエステルを得る方法とし
ては、ジカルボン酸エステルとグリコールとをエステル
交換反応した後重縮合する方法、ジカルボン酸とグリコ
ールとをエステル化反応した後重縮合する方法等、通常
のポリエステル製造方法に従って得ることが可能であ
る。なお、前記ジカルボン酸として２，６ナフタレンジ
カルボン酸又はそのエステル形成性誘導体と一般式化３
で示される燐化合物またはそのエステル形成性誘導体と
を用いる場合、これらを同時に反応させてもよいし、こ
れらのジカルボン酸は別々にグリコール成分と反応させ
ておいて重縮合反応段階で両者を混合してもよい。これ
らの反応を促進する触媒としては通常ポリエステル製造
に使用されている触媒であり、例えばナトリウム、マグ
ネシウム、カルシウム、亜鉛、マンガン、アンチモン、
ゲルマニウム、チタンなどの金属化合物が用いられる。
また本発明共重合ポリエステルを得る際に用いられる触
媒、つや消し剤や安定剤などの添加剤についての制限は
なく、得られたポリエステルの成型は公知の方法によっ
て行われ紡糸、製膜、成型される。
ては、ジカルボン酸エステルとグリコールとをエステル
交換反応した後重縮合する方法、ジカルボン酸とグリコ
ールとをエステル化反応した後重縮合する方法等、通常
のポリエステル製造方法に従って得ることが可能であ
る。なお、前記ジカルボン酸として２，６ナフタレンジ
カルボン酸又はそのエステル形成性誘導体と一般式化３
で示される燐化合物またはそのエステル形成性誘導体と
を用いる場合、これらを同時に反応させてもよいし、こ
れらのジカルボン酸は別々にグリコール成分と反応させ
ておいて重縮合反応段階で両者を混合してもよい。これ
らの反応を促進する触媒としては通常ポリエステル製造
に使用されている触媒であり、例えばナトリウム、マグ
ネシウム、カルシウム、亜鉛、マンガン、アンチモン、
ゲルマニウム、チタンなどの金属化合物が用いられる。
また本発明共重合ポリエステルを得る際に用いられる触
媒、つや消し剤や安定剤などの添加剤についての制限は
なく、得られたポリエステルの成型は公知の方法によっ
て行われ紡糸、製膜、成型される。
【００１８】
【作用】従来よりポリエステルに燐化合物を共重合して
難燃性を発現させることは知られているが、本発明者等
はＰＥＮに難燃性に機能を発現させるだけの量を共重合
すると結晶化特性が著しく阻害されるという欠点を見出
し、その欠点を解消したものである。本発明共重合ポリ
エステルが優れた結晶化特性をもつ理由としては、共重
合成分として用いられる化４で示されるグリコールが、
その柔軟な分子構造により結晶化に必要な分子鎖の再配
列を容易にして結晶化を高めるものと考えられる。つま
り、ＰＥＮの場合、ＰＥＴのテレフタル酸にくらべて剛
直なナフタレン環を有するため、少量の共重合により結
晶化にともなう分子鎖の再配列が阻害され、非晶になり
やすいものと思われる。
難燃性を発現させることは知られているが、本発明者等
はＰＥＮに難燃性に機能を発現させるだけの量を共重合
すると結晶化特性が著しく阻害されるという欠点を見出
し、その欠点を解消したものである。本発明共重合ポリ
エステルが優れた結晶化特性をもつ理由としては、共重
合成分として用いられる化４で示されるグリコールが、
その柔軟な分子構造により結晶化に必要な分子鎖の再配
列を容易にして結晶化を高めるものと考えられる。つま
り、ＰＥＮの場合、ＰＥＴのテレフタル酸にくらべて剛
直なナフタレン環を有するため、少量の共重合により結
晶化にともなう分子鎖の再配列が阻害され、非晶になり
やすいものと思われる。
【００１９】
【実施例】以下、実施例を用いて本発明を具体的に説明
するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではな
い。なおポリマー特性の評価方法は下記に従った． ａ極限粘度：ポリマーを０．４ｇ／ｄｌの濃度でフェノ
ール／１，１，２，２−テトラクロロエタン＝３／２混
合溶液に溶解し，３０℃において測定した． ｂポリマーの結晶性：示差走査型熱量計（島津ＴＡ−５
０）を用いアルゴン雰囲気下３００℃でポリマーを溶融
し、この溶融ポリマーを１０℃／分で降温した時の結晶
化温度で判断した。 ｃ難燃性：４５度コイル法（ＪＩＳＬー１０９１Ｄ）に
従い、共重合ポリエステルを常法により、紡糸延伸して
得た糸をメリヤス編みとして、その１ｇを長さ１０ｃｍ
の針金コイルに入れ、４５度の角度に保持し、下端から
点火し、消火した場合は再度点火を繰り返し、全試料を
燃焼するに要する点火の回数で示した。
するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではな
い。なおポリマー特性の評価方法は下記に従った． ａ極限粘度：ポリマーを０．４ｇ／ｄｌの濃度でフェノ
ール／１，１，２，２−テトラクロロエタン＝３／２混
合溶液に溶解し，３０℃において測定した． ｂポリマーの結晶性：示差走査型熱量計（島津ＴＡ−５
０）を用いアルゴン雰囲気下３００℃でポリマーを溶融
し、この溶融ポリマーを１０℃／分で降温した時の結晶
化温度で判断した。 ｃ難燃性：４５度コイル法（ＪＩＳＬー１０９１Ｄ）に
従い、共重合ポリエステルを常法により、紡糸延伸して
得た糸をメリヤス編みとして、その１ｇを長さ１０ｃｍ
の針金コイルに入れ、４５度の角度に保持し、下端から
点火し、消火した場合は再度点火を繰り返し、全試料を
燃焼するに要する点火の回数で示した。
【００２０】実施例１
オートクレーブに、２，６ジカルボキシナフタレンジメ
チルエステル４８５重量部、エチレングリコール２９５
重量部、触媒として酢酸マンガン０．０３モル％および
三酸化アンチモンを０．０２モル％（２，６ジカルボキ
シナフタレンジメチルエステルに対して）加え、エチレ
ングリコールとのエステル交換反応を１６０〜２３０℃
で行なった。理論量のメタノールが析出した時点で酢酸
マンガンに対し１．２倍モル量のトリメチルフォスフェ
ートを加えた。次に２３５℃に保持し、化９に示す燐化
合物を１８重量部（共重合ＰＥＮ中５モル％）、化１０
に示すグリコール（平均的にｍ＋ｎ＝６）を１３重量部
加えた。
チルエステル４８５重量部、エチレングリコール２９５
重量部、触媒として酢酸マンガン０．０３モル％および
三酸化アンチモンを０．０２モル％（２，６ジカルボキ
シナフタレンジメチルエステルに対して）加え、エチレ
ングリコールとのエステル交換反応を１６０〜２３０℃
で行なった。理論量のメタノールが析出した時点で酢酸
マンガンに対し１．２倍モル量のトリメチルフォスフェ
ートを加えた。次に２３５℃に保持し、化９に示す燐化
合物を１８重量部（共重合ＰＥＮ中５モル％）、化１０
に示すグリコール（平均的にｍ＋ｎ＝６）を１３重量部
加えた。
【化９】
【００２１】
【化１０】
次に、同温度で１０分攪拌した後、温度を２８５℃に上
げながら、減圧し、最終的に０．１ｍｍＨｇまで減圧
し、同温度で４０分重合して共重合ポリエステルを得、
ストランドとして取り出した。得られた共重合ポリエス
テルの極限粘度は０．４３、ＤＳＣによる融点は２５８
℃、降温結晶化温度は１９５℃であった。また比色法に
よる燐含有量は約５０００ｐｐｍ、難燃性の尺度である
点火回数は４〜５回であり良好な難燃性を示した。
げながら、減圧し、最終的に０．１ｍｍＨｇまで減圧
し、同温度で４０分重合して共重合ポリエステルを得、
ストランドとして取り出した。得られた共重合ポリエス
テルの極限粘度は０．４３、ＤＳＣによる融点は２５８
℃、降温結晶化温度は１９５℃であった。また比色法に
よる燐含有量は約５０００ｐｐｍ、難燃性の尺度である
点火回数は４〜５回であり良好な難燃性を示した。
【００２２】比較例１〜３、実施例２
実施例１において、表１に示す様に化９で示される燐化
合物、化１０で示されるグリコール成分（表中ではＧ成
分と表示）の量を表１に示すように変えて、それぞれ重
合を行ない、結晶化温度（表中、ＮＤは検出されないこ
とを示す）および難燃性の評価を行なった。その結果を
表１に併記する。
合物、化１０で示されるグリコール成分（表中ではＧ成
分と表示）の量を表１に示すように変えて、それぞれ重
合を行ない、結晶化温度（表中、ＮＤは検出されないこ
とを示す）および難燃性の評価を行なった。その結果を
表１に併記する。
【００２３】
【表１】
【００２４】
【発明の効果】表１より明らかなように、Ｇ成分を加え
ない比較例１では、難燃性は良好であったものの結晶性
が悪く、また比較例２、３の様に燐化合物が少ないと難
燃性が悪く、多すぎると結晶性が阻害されることが判
る。なお本発明の実施例である実施例１、２に示すよう
に特定の燐及びグリコール成分を特定量共重合したポリ
エステルは、難燃性と結晶性とを両立させることが可能
になっていることが判る。つまり、本発明は特定のグリ
コール、燐化合物をＰＥＮに共重合することにより、従
来、結晶性が著しく阻害され寸法安定性や耐熱性が悪く
なるため製品用途に限界があったＰＥＮに難燃性ととも
に結晶性を付与することが可能になり、本発明共重合ポ
リエステルより、繊維、フィルム、その他の成型品を製
造することができ、特に難燃性と結晶性を兼ね備えてい
ることから、従来では展開できなかったような工業用途
の繊維、フィルムとして利用できるので、産業界に寄与
すること大である。
ない比較例１では、難燃性は良好であったものの結晶性
が悪く、また比較例２、３の様に燐化合物が少ないと難
燃性が悪く、多すぎると結晶性が阻害されることが判
る。なお本発明の実施例である実施例１、２に示すよう
に特定の燐及びグリコール成分を特定量共重合したポリ
エステルは、難燃性と結晶性とを両立させることが可能
になっていることが判る。つまり、本発明は特定のグリ
コール、燐化合物をＰＥＮに共重合することにより、従
来、結晶性が著しく阻害され寸法安定性や耐熱性が悪く
なるため製品用途に限界があったＰＥＮに難燃性ととも
に結晶性を付与することが可能になり、本発明共重合ポ
リエステルより、繊維、フィルム、その他の成型品を製
造することができ、特に難燃性と結晶性を兼ね備えてい
ることから、従来では展開できなかったような工業用途
の繊維、フィルムとして利用できるので、産業界に寄与
すること大である。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C08G 63/00 - 63/91
Claims (3)
- 【請求項１】 主としてナフタレンジカルボン酸残基と
エチレングリコール残基とから形成されるエチレンナフ
タレートを繰り返し単位とするポリエステルにおいて、
下記一般式化１で示される燐化合物またはそのエステル
形成性誘導体を２〜１０モル％、および下記一般式化２
で示されるグリコールを０．１〜１０モル％共重合成分
として有し、かつ極限粘度が０．３以上である共重合ポ
リエステル。 【化１】 （式中、Ｒ1 は炭素原子数１〜２０のアルキル基、シク
ロアルキル基、アリール基、アルキル化アリール基であ
り複数個のハロゲン原子を含有してもよい。Ｒ2は炭素
原子数１〜２０の炭化水素残基であり、アルキレン基、
シクロアルキレン基、アリーレン基、アルキル化アリー
レン基である。） 【化２】 （式中、Ｒ3 は炭素原子数２〜２０の二価の脂肪族炭化
水素基、及び芳香族炭化水素基、ｍ、ｎは同一または異
なる整数であり、３≦ｍ＋ｎ＜１０を表す） - 【請求項２】 ｍ＋ｎが３〜６の範囲内であることを特
徴とする請求項１記載の共重合ポリエステル。 - 【請求項３】 Ｒ3がネオペンチル基であることを特徴
とする請求項１又は２記載の共重合ポリエステル。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23809793A JP3386201B2 (ja) | 1993-09-24 | 1993-09-24 | 共重合ポリエステル |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23809793A JP3386201B2 (ja) | 1993-09-24 | 1993-09-24 | 共重合ポリエステル |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0790065A JPH0790065A (ja) | 1995-04-04 |
| JP3386201B2 true JP3386201B2 (ja) | 2003-03-17 |
Family
ID=17025131
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP23809793A Expired - Lifetime JP3386201B2 (ja) | 1993-09-24 | 1993-09-24 | 共重合ポリエステル |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3386201B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100449383B1 (ko) * | 1997-06-26 | 2004-11-26 | 주식회사 휴비스 | 난연성 폴리에스테르 섬유의 제조방법 |
| JP4817729B2 (ja) * | 2005-07-01 | 2011-11-16 | 帝人デュポンフィルム株式会社 | 難燃延伸ポリエステルフィルム |
-
1993
- 1993-09-24 JP JP23809793A patent/JP3386201B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0790065A (ja) | 1995-04-04 |
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