KR100882959B1 - 난연성 전선 - Google Patents

난연성 전선 Download PDF

Info

Publication number
KR100882959B1
KR100882959B1 KR1020077016096A KR20077016096A KR100882959B1 KR 100882959 B1 KR100882959 B1 KR 100882959B1 KR 1020077016096 A KR1020077016096 A KR 1020077016096A KR 20077016096 A KR20077016096 A KR 20077016096A KR 100882959 B1 KR100882959 B1 KR 100882959B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
weight
poly
block copolymer
arylene ether
polypropylene
Prior art date
Application number
KR1020077016096A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20070087068A (ko
Inventor
히로시 쿠보
비야이 알 메타
비야이 라자마니
쇼 사토
지앙양 타이
웨이구앙 야오
Original Assignee
사빅 이노베이티브 플라스틱스 아이피 비.브이.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 사빅 이노베이티브 플라스틱스 아이피 비.브이. filed Critical 사빅 이노베이티브 플라스틱스 아이피 비.브이.
Publication of KR20070087068A publication Critical patent/KR20070087068A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR100882959B1 publication Critical patent/KR100882959B1/ko

Links

Images

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B3/00—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties
    • H01B3/18—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances
    • H01B3/30—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B3/00—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties
    • H01B3/18—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances
    • H01B3/30—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes
    • H01B3/44—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes vinyl resins; acrylic resins
    • H01B3/441—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes vinyl resins; acrylic resins from alkenes
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B3/00—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties
    • H01B3/18—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances
    • H01B3/30—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes
    • H01B3/42—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes polyesters; polyethers; polyacetals
    • H01B3/427—Polyethers
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B7/00—Insulated conductors or cables characterised by their form
    • H01B7/02—Disposition of insulation
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2913—Rod, strand, filament or fiber
    • Y10T428/2933—Coated or with bond, impregnation or core

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Organic Insulating Materials (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Insulated Conductors (AREA)

Abstract

본 발명은 전도체, 및 전도체 상에 배치된 피복재를 포함하는 전선에 관한 것이다. 피복재는 열가소성 조성물을 포함한다. 열가소성 조성물은 폴리(아릴렌 에터), 폴리프로필렌, 블록 공중합체 및 유기 포스페이트 에스터를 포함한다. 블록 공중합체의 중량 평균 아릴 알킬렌 함량과 유기 포스페이트 에스터의 양의 합은 46.5 이상이다.

Description

난연성 전선{FLAME RETARDANT ELECTRICAL WIRE}
본 출원은 2004년 12월 17일자로 출원된 미국 가출원 제60/637,406호를 우선권 주장하며, 상기 특허를 본원에 참조로 인용한다.
엔진 컴파트먼트의 후드 아래에 위치한 자동차 전선은 관례적으로 피복되지 않은 구리 전도체 상에 배치된 하나의 고온 절연 층으로 절연되어 왔다. 열가소성 폴리에스터, 가교 결합된 폴리에틸렌 및 할로겐화된 수지, 예를 들면 불화중합체, 폴리비닐 클로라이드는 오랫동안 내열성뿐만 아니라, 화합물 내성, 난연성 및 가요성을 요구하는 이 도전적인 환경에서 요구되는 고온 절연에 대한 필요성을 오래동안 만족시켜왔다.
열가소성 폴리에스터 절연 층은 가스 및 오일에 대해 뛰어난 내성을 갖고 있고, 기계적으로 튼튼하고, 구리 촉매되는 분해에 대해 저항성을 갖지만, 가수분해로 인해 조기에 파열될 수 있다. 또한, 열가소성 폴리에스터 절연된 전선의 절연 층은, 또한 고온의 소금기 있는 물에 노출될 경우 균열되는 것으로 발견되었고, 습기있는 온도 주기를 겪으면 파열되었다.
환경에 미치는 이의 부정적인 영향 때문에 절연 층에 할로겐화 수지를 사용하는 것을 감소시키거나 사용하지 않고자 하는 요구가 증가하고 있다. 사실, 많은 국가가 할로겐화 물질 사용의 감소를 규정하기 시작하고 있다. 그러나, 선 피복 압출 장치의 대부분이 폴리비닐 클로라이드와 같은 할로겐화된 수지의 규격에 근거하여 만들어졌기 때문에, 임의의 대체 물질은 폴리비닐 클로라이드와 유사한 방식으로 취급될 수 있어야만 한다.
가교결합된 폴리에틸렌은 고온 절연을 제공하는데 대부분 성공하였지만, 이러한 성공은 자동차 전선용 요구 조건에 관한 한 유지되기 어려울 수 있다. 현재의 자동차에는 더 많은 전자제품이 사용되고 있기 때문에 자동차에서 배선의 양은 기하급수적으로 증가하고 있다. 배선의 현저한 증가는, 자동차 제조업자들에게 감소된 절연 층 두께를 규정하고, 더 작은 전도체 크기를 규정함으로써 전체 선 직경을 감소시키고자 하는 동기를 부여한다. 예를 들면 ISO 6722는 2.5㎛2의 횡단면적을 갖는 전도체의 경우, 얇은 벽 절연 두께가 0.35mm이고 초박형 벽 절연 두께가 0.25mm일 것으로 규정한다.
가교결합된 폴리에틸렌을 사용하는 경우 절연 벽 두께의 감소는 어려움을 부가한다. 가교결합된 폴리에틸렌의 경우, 더 얇은 절연 층 두께는, 150℃ 내지 180℃ 사이의 오븐 온도에서 노화될 때 더 짧은 가열 수명을 야기한다. 이는 이들의 온도 등급을 제한한다. 예를 들면, 0.75mm 벽 두께를 갖는 인접한 가교결합된 폴리에틸렌 절연 층을 갖는 구리 전도체를 갖는 전선은 가요성이고, 절연층은 150℃ 에서 3000시간동안 노출된 후에 굴대에 감길 때 균열되지 않는다. 그러나, 0.25mm의 벽 두께를 갖는 가교결합된 폴리에틸렌 절연 층을 갖는 유사한 전선을 이용하면, 절연 층은 150℃에서 3000시간동안 노출된 후 부서지기 쉽게 된다. 이런 매우 얇은 벽 요구조건에 의해 생성되는 해로운 효과는 구리 촉매된 분해 때문이고, 이는 산업계에서 문제점으로 널리 인식되고 있다.
구리가 가교결합된 폴리에틸렌과 접촉하지 않도록, 구리 코어를 예를 들면 주석으로 피복시키는 것이 가능하지만, 피복 물질 및 피복 공정의 추가 비용이 비싸다. 또한, 많은 자동차 규격은 구리 전도체가 피복되지 않을 것을 요구한다. 또한, 금속 탈활성화제로도 공지되어 있는 안정화제를 절연 물질에 첨가하는 것도 가능하지만, 안정화제는 얇은 벽 두께를 갖는 전선에 대해서는 단지 부분적으로만 보호할 수 있는 것으로 인식되고 있다.
보호 수지계 층이 가교결합된 폴리에틸렌과 구리 전도체 사이에 배치되는 2층 또는 3층 절연 물질을 이용하는 것이 제안되어 왔다. 그러나, 2층 및 3층 절연 물질의 제조는 복잡하고, 증가된 자본 지출을 요구하고, 다층 물질은 층간 접착이라는 새로운 문제점을 갖고 있다.
또한, 절연 벽 두께가 감소함에 따라 난연성은 점점 어려워지고, 이는 부분적으로는 부피 비에 대해 더 큰 표면적을 갖는 절연 층 때문이다.
따라서, 자동차 환경에서 유용한 전선에 대한 필요성이 존재한다.
발명의 간단한 설명
상기 개시된 필요성은 전도체; 및 (i) 중량 기준 양의 폴리(아릴렌 에터), (ii) 중량 기준 양의 폴리프로필렌, (iii) 중량 평균 아릴 알킬렌 함량 (B)을 갖는 블록 공중합체, 및 (iv) 폴리(아릴렌 에터), 폴리프로필렌, 블록 공중합체 및 유기 포스페이트 에스터의 조합된 중량을 기준으로 중량 기준의 (A) 양으로 존재하는 유기 포스페이트 에스터를 포함하며, 여기서, 유기 포스페이트 에스터의 양 (A) 및 블록 공중합체의 중량 평균 아릴 알킬렌 함량 (B)이 식 A+B≥46.5를 만족하고, 열가소성 조성물중의 폴리프로필렌과 폴리(아릴렌 에터)의 총 량을 기준으로 중량 기준의 폴리프로필렌의 양이 중량 기준의 폴리(아릴렌 에터)의 양보다 더 적은 열가소성 조성물을 포함하며 전도체 상에 배치된 피복재를 포함하는 전선에 의해 만족된다.
다른 양태에서, 전선은 전도체; 및 (i) 중량 기준 양의 폴리(아릴렌 에터), (ii) 중량 기준 양의 폴리프로필렌, (iii) 중량 평균 아릴 알킬렌 함량 (B)을 갖는 블록 공중합체, 및 (iv) 폴리(아릴렌 에터), 폴리프로필렌, 블록 공중합체 및 유기 포스페이트 에스터의 조합된 중량을 기준으로 중량 기준의 (C) 양의 인을 포함하는 유기 포스페이트 에스터를 포함하며, 여기서 인의 양 (C) 및 블록 공중합체의 중량 평균 아릴 알킬렌 함량 (B)이 식 C+B≥31.7을 만족하고, 열가소성 조성물중의 폴리프로필렌과 폴리(아릴렌 에터)의 총 량을 기준으로 중량 기준의 폴리프로필렌의 양이 중량 기준의 폴리(아릴렌 에터)의 양보다 더 적은 열가소성 조성물을 포함하며 전도체 상에 배치된 피복재를 포함한다.
도 1은 전선의 단면의 도식도이다.
도 2 및 3은 다수의 층을 갖는 전선의 투시도이다.
하기의 본 명세서 및 특허청구범위에서는 다음과 같은 의미를 갖는 것으로 정의된 다수의 용어들이 언급된다.
단수 형태는 달리 명확하게 지시되어 있지 않은 한, 복수를 포함한다.
"선택적으로"는 후속적으로 개시되는 사건 또는 상황이 발생하거나 발생하지 않고, 이 설명이 사건이 일어나는 경우와 일어나지 않는 경우를 포함함을 의미한다.
동일한 특성을 언급하는 모든 범위의 최종점은 독립적으로 조합가능하고, 언급된 최종점을 포함한다. "초과" 또는 "미만"으로서 표현되는 값은 언급된 최종점을 포함하며, 예를 들면 "3.5 초과"는 3.5의 값을 포함한다.
전도체 크기는 전도체의 횡단면 면적에 의해 결정된다. 본원에서 언급되는 ISO 6722는 이 기준의 2002년 12월 15일자 버전이다.
이전에 간략하게 논의된 바와 같이 전선은 의도된 최종 용도에 따른 광범위한 요구조건을 만족시켜야만 한다. 자동차 전선에 대한 요구 조건은, 특히 할로겐화 물질이 없을 경우, 달성하기 어렵다. 한 양태에서, 0.2mm2의 횡단면적 및 0.2mm의 피복재 두께를 갖는 전도체를 갖는 전선은 5초 이하의 평균 연소 정지 시간을 갖고, 여기서 평균 연소 정지 시간은 2.5mm2 이하의 전도체 크기(횡단면적)를 갖는 케이블에 대해 ISO 6722에 개시된 불꽃 전파 절차에 따라 시험하였을 때 10개 시료에 근거한 것이다.
피복재가 폴리프로필렌, 폴리(아릴렌 에터), 블록 공중합체 및 유기 포스페이트 에스터 난연제를 포함하는 열가소성 조성물을 포함하는 경우, 전선을 위한 난연성은 달성하기가 매우 어렵다. 전형적으로 난연성을 달성하기에 충분한 난연제를 첨가함으로써 유사한 조성물 및 용도에서는 난연성이 달성된다. 그러나, 난연제의 양의 증가는 그것만으로는 충분하지 않을 수 있고, 특히 굴곡 모듈러스에 의해 나타나는 바와 같은 충분한 가요성을 갖는 조성물에서, 블록 공중합체의 아릴 알킬렌 함량이 또한 중요하다.
전선이 구부려질 수 있고 피복재를 균열시키지 않고 조작되어야만 하기 때문에 가요성은 피복재에 중요한 성질이다. 피복재에서 균열은 전압 누출을 야기할 수 있다. 또한, 도로용 차량의 60V 및 600V 단일 코어 케이블에 대한 국제 기준인 ISO 6722에 포함된 여러 시험은 전선에 규정된 세트의 조건을 가한 후, 굴대 주위에 감을 것을 요구한다. 굴대 주위에 감긴 후에, 전선의 피복재를 균열이나 결함에 대해 조사한다. 열 노화 또는 화합물 내성 시험과 같은 조건에 가하기 전에 최소한의 가요성인 열가소성 조성물을 이용하는 전선은 종종 시험 조건에 가해진 후에 피복재에 균열을 전개시키지 않고 굴대 주변에 감기기에는 불충분한 가요성을 갖는다.
본원에 개시된 열가소성 조성물은 2개 이상의 상, 폴리올레핀 상과 폴리(아릴렌 에터) 상을 포함한다. 폴리올레핀 상은 연속 상이다. 폴리(아릴렌 에터) 상은 폴리올레핀 상에 분산될 수 있다. 상들 사이의 우수한 상용성은 저온 및 실온에서의 더 높은 충격 강도, 더 좋은 열 노화, 더 우수한 난연성 및 더 큰 인장 연장을 포함하는 개선된 물성을 야기할 수 있다. 일반적으로 조성물의 외형이 상용성 정도 또는 질을 나타내는 것으로 인정된다. 조성물 영역 전체에 걸쳐 고르게 분포된 작고 비교적 균일한 크기의 입자의 폴리(아릴렌 에터)가 우수한 상용성을 나타낸다.
본원에 개시된 열가소성 조성물에는 본질적으로 알케닐 방향족 수지, 예를 들면 폴리스티렌 또는 고무 개질된 폴리스티렌(이는 또한 고충격 폴리스티렌 또는 HIPS로 공지되어 있다)이 없다. 본질적으로 없다는 것은 폴리(아릴렌 에터), 폴리올레핀 및 블록 공중합체의 조합된 중량을 기준으로 10중량% 미만, 보다 특히 7중량% 미만, 보다 특히 5중량% 미만, 보다 더 특히 3중량% 미만의 알케닐 방향족 수지를 포함하는 것으로 정의된다. 한 양태에서는 조성물에 알케닐 방향족 수지가 완전히 없다. 놀랍게도 알케닐 방향족 수지의 존재는 폴리(아릴렌 에터) 상과 폴리올레핀 상 사이의 상용성에 부정적인 영향을 미칠 수 있다.
한 양태에서, 열가소성 조성물은 8,000 내지 18000kg/cm2 미만(800 내지 1800MPa 미만)의 굴곡 모듈러스를 갖는다. 이 범위 이내에서, 굴곡 모듈러스는 10,000kg/cm2(1000MPa) 이상, 보다 특히 12,000kg/cm2(1200MPa) 이상일 수 있다. 또한, 이 범위 이내에서, 굴곡 모듈러스는 17,000kg/cm2(1700MPa) 이하, 보다 특히 16,000kg/cm2(1600MPa) 이하일 수 있다. 경험에 의해 다른 주조 조건을 이용할 경우 시험 시료의 굴곡 모듈러스 값이 매우 변화할 수 있음을 알았다. 본원에 개시된 모든 굴곡 모듈러스 값은 실시예에 개시된 바와 같이 주조된 시료를 사용하여 수득되었고, 1.27mm/분의 속도를 이용하여 ASTM D790-03에 따라 시험하였다.
본원에서 사용되는 "폴리(아릴렌 에터)"는 하기 화학식 1의 구조 단위를 다수 포함한다:
Figure 112007051205611-pct00001
상기 식에서,
Q1 및 Q2는 각각 독립적으로 수소, 할로겐, 1차 또는 2차 저급 알킬(예를 들면, 1 내지 7개의 탄소원자를 함유하는 알킬), 페닐, 할로알킬, 아미노알킬, 알케닐알킬, 알키닐알킬, 하이드로카본옥시, 아릴 및 할로하이드로카본옥시(여기서, 적어도 2개의 탄소 원자가 할로겐 및 산소 원자를 분리시킨다)이다.
일부 양태에서, Q1은 각각 독립적으로 알킬 또는 페닐, 예를 들면 C1-4 알킬 이며, Q2는 각각 수소 또는 메틸이다. 폴리(아릴렌 에터)는 전형적으로 하이드록시 기에 대해 오르토 위치에 위치한, 아미노알킬-함유 말단 기를 갖는 분자를 포함할 수 있다. 또한 전형적으로 테트라메틸 다이페닐퀴논 부산물이 존재하는 반응 혼합물로부터 수득되는 테트라메틸 다이페닐퀴논(TMDQ) 말단 기가 존재한다.
폴리(아릴렌 에터)는 단일중합체, 공중합체, 그래프트 공중합체, 아이오노머 또는 블록공중합체, 및 이중 하나 이상을 포함하는 조합물의 형태일 수 있다. 폴리(아릴렌 에터)는 선택적으로 2,3,6-트라이메틸-1,4-페닐렌 에터 단위와 조합된 2,6-다이메틸-1,4-페닐렌 에터 단위를 포함하는 폴리페닐렌 에터를 포함한다.
폴리(아릴렌 에터)는 모노하이드록시방향족 화합물, 예를 들면 2,6-자일렌올, 2,3,6-트라이메틸페놀 또는 2,6-자일렌올과 2,3,6-트라이메틸페놀의 조합의 산화 커플링에 의해 제조될 수 있다. 일반적으로 이런 커플링에 촉매 시스템이 이용되고, 이들은 일반적으로 다양한 다른 물질, 예를 들면 2차 아민, 3차 아민, 할라이드 또는 전술된 것들중 2 이상의 조합물과 조합된, 중금속 화합물, 예를 들면 구리, 망간 또는 코발트 화합물을 함유할 수 있다.
한 양태에서, 폴리(아릴렌 에터)는 캡핑된 폴리(아릴렌 에터)를 포함한다. 말단 하이드록시 기는 예를 들면 아실화 반응에 의해 캡핑제로 캡핑될 수 있다. 선택된 캡핑제는 바람직하게는 덜 반응성인 폴리(아릴렌 에터)를 생성하여, 이에 의해 중합체 쇄의 가교결합 및 승온에서 가공하는 동안 겔 형성 또는 흑색 얼룩의 형성을 감소시키거나 방지하는 것이다. 적합한 캡핑제는 예를 들면 살리실산, 안 트라닐산 또는 이의 치환된 유도체의 에스터 등이고; 살리실산의 에스터 및 특히 살리실 카보네이트 및 선형 폴리살리실레이트가 바람직하다. 본원에서 사용되는 용어 "살리실산의 에스터"는 카복시 기, 하이드록시 기 또는 이둘 모두가 에스터화된 화합물을 포함한다. 적합한 살리실레이트는 예를 들면 아릴 살리실레이트, 예를 들면 페닐 살리실레이트, 아세틸살리실레이트, 살리실 카보네이트 및 폴리살리실레이트이고, 선형 폴리살리실레이트 및 환상 화합물(예를 들면 다이살리실라이드 및 트라이살리실라이드) 둘 모두를 포함한다. 한 양태에서 캡핑제는 살리실 카보네이트 및 폴리살리실레이트, 특히 선형 폴리살리실레이트 및 이중 하나를 포함하는 조합으로부터 선택된다. 예시적인 캡핑된 폴리(아릴렌 에터) 및 이의 제법은 화이트(White) 등의 미국 특허 제4,760,118호 및 브라트(Braat)의 미국 특허 제6,306,978호에 개시되어 있다.
폴리살리실레이트를 이용한 폴리(아릴렌 에터)의 캡핑은 폴리(아릴렌 에터) 쇄에 존재하는 아미노알킬 말단 기의 양을 또한 감소시키는 것으로 생각된다. 아미노알킬 기는 폴리(아릴렌 에터)를 제조하는 공정중에서 아민을 이용하는 산화 커플링 반응의 결과이다. 폴리(아릴렌 에터)의 말단 하이드록시 기에 대해 오르토 위치인 아미노알킬 기는 고온에서 분해되기 쉬울 수 있다. 분해는 1차 또는 2차 아민의 재생 및 퀴논 메타이드 말단 기(이는 또한 2,6-다이알킬-1-하이드록시페닐 말단 기를 생성할 수 있다)의 재생을 야기하는 것으로 생각된다. 폴리살리실레이트를 이용하여 아미노알킬 기를 함유하는 폴리(아릴렌 에터)를 캡핑시키는 것은 이런 아미노기를 제거하여 중합체 쇄의 캡핑된 말단 하이드록시 기를 생성하고 2-하 이드록시-N,N-알킬벤즈아민(살리실아미드)을 형성하는 것으로 생각된다. 아미노 기 및 캡핑을 제거하면 고온에서 보다 안정적이어서 폴리(아릴렌 에터)의 가공 동안 분해 산물을 더 적게 생성하는 폴리(아릴렌 에터)를 제공한다.
폴리(아릴렌 에터)는, 40℃에서 단일 분산 폴리스티렌 표준물인 스트렌 다이비닐 벤젠 젤 및 클로로포름 1ml당 1mg의 농도의 시료를 이용한 젤 투과 크로마토그래피에 의해 측정하였을 때, 1몰당 약 3,000 내지 40,000g(g/몰)의 수 평균 분자량 및 약 5,000 내지 약 80,000g/몰의 중량 평균 분자량을 가질 수 있다. 폴리(아릴렌 에터) 또는 폴리(아릴렌 에터)의 조합은 25℃에서 클로로포름중에서 측정하였을 때 0.35dl/g 이상의 초기 고유 점도를 가질 수 있다. 초기 고유 점도란 조성물의 다른 성분과 용융 혼합되기 전의 폴리(아릴렌 에터)의 고유 점도로서 정의된다. 당 분야의 숙련자들이 이해하는 바와 같이, 폴리(아릴렌 에터)의 점도는 용융 혼합 후에 30%까지 더 높을 수 있다. 증가 %는 (용융 혼합 후의 최종 고유 점도 - 용융 혼합 전의 초기 고유 점도)/용융 혼합 전의 초기 고유 점도로 계산될 수 있다. 2개의 고유 점도가 사용될 때, 정확한 비의 측정은 사용된 폴리(아릴렌 에터)의 정확한 고유 점도 및 바람직한 궁극적인 물성에 다소 의존할 것이다.
열가소성 조성물의 제조에 이용되는 폴리(아릴렌 에터)에 가시적인 미립자 불순물이 실질적으로 없을 수 있다. 한 양태에서는, 폴리(아릴렌 에터)에 직경 약 15㎛ 초과의 미립자 불순물이 실질적으로 없다. 본원에서 사용되는 용어 "가시적인 미립자 불순물이 실질적으로 없다"는, 폴리(아릴렌 에터)에 적용되는 경우, 50ml의 클로로포름(CHCl3)에 용해된 중합체 물질 시료 10g을 나안으로 빛 상자에서 보았을 때 5개 보다 적은 가시적인 얼룩이 나타난다는 것을 의미한다. 나안으로 보이는 입자는 전형적으로 직경이 40㎛ 초과인 것들이다. 본원에서 사용되는 용어 "약 15㎛ 초과의 미립자 불순물이 실질적으로 없다"는 400ml의 CHCl3에 용해된 중합체 물질 시료 40g이, 분당 1ml의 유속(±5%)으로 분석기를 통과하는 용해된 중합체 물질의 20ml 양의 시료 5개의 평균을 기준으로, 파시픽 인스트루먼츠(Pacific Instruments) ABS2 분석기로 측정하였을 때, 1g 당 약 15㎛의 크기를 갖는 미립자의 개수가 50개 미만임을 의미한다.
열가소성 조성물은 폴리(아릴렌 에터), 폴리프로필렌, 유기 포스페이트 에스터 및 블록 공중합체의 조합된 중량을 기준으로 약 30 내지 약 65중량%의 양으로 폴리(아릴렌 에터)를 포함할 수 있다. 이 범위 이내에서, 폴리(아릴렌 에터)의 양은 약 40중량% 이상, 보다 특히 약 45중량% 이상일 수 있다. 또한 이 범위 이내에서 폴리(아릴렌 에터)의 양은 약 55중량% 이하일 수 있다.
폴리프로필렌은 단일폴리프로필렌 또는 폴리프로필렌 공중합체일 수 있다. 폴리프로필렌과 고무 또는 블록 공중합체의 공중합체는 종종 충격 개질된 폴리프로필렌으로 언급된다. 이런 공중합체는 전형적으로 헤테로상이고, 무정형 및 결정 상 둘 모두를 갖기에 충분히 긴 각각의 성분의 구획을 갖는다. 또한 폴리프로필렌은 단일중합체와 공중합체의 조합, 서로 다른 용융 온도를 갖는 단일중합체의 조합, 또는 서로 다른 용융 유속을 갖는 단일중합체의 조합을 포함할 수 있다.
한 양태에서, 폴리프로필렌은 아이소택틱 폴리프로필렌과 같은 결정성 폴리프로필렌을 포함한다. 결정성 폴리프로필렌은 20%이상, 보다 특히 25% 이상, 보다 더 특히 30% 이상의 결정성 함량을 갖는 폴리프로필렌으로 정의된다. 결정성은 시차 주사 열량계(DSC)에 의해 측정될 수 있다.
일부 양태에서, 폴리프로필렌은 134℃ 이상, 보다 특히 140℃ 이상, 보다 더 특히 145℃ 이상의 용융 온도를 갖는다.
폴리프로필렌은 10분당 0.4g 이상, 15g 이하의 용융 유속(MFR)을 갖는다. 이 범위 이내에서 용융 유속은 10분당 0.6g 이상이다. 또한 이 범위 이내에서 용융 유속은 10g/10분 이하, 보다 특히 6g/10분 이하, 보다 특히 5g/10분 이하이다. 용융 유속은 분말 또는 펠렛화된 폴리프로필렌, 2.16kg의 부하량 및 230℃의 온도를 이용하여 ASTM D1238에 따라 측정될 수 있다.
조성물은 폴리(아릴렌 에터), 폴리프로필렌, 유기 포스페이트 에스터 및 블록 공중합체의 총 중량을 기준으로 15 내지 35중량%의 양의 폴리프로필렌을 포함할 수 있다. 이 범위 이내에서 폴리프로필렌의 양은 17중량% 이상, 보다 특히 약 20중량% 이상이다. 또한 이 범위 이내에서, 폴리올레핀의 양은 약 33중량% 이하, 보다 특히 약 30중량% 이하이다.
한 양태에서, 조성물은 폴리프로필렌에 추가하여 고밀도 폴리에틸렌(HDPE)을 포함한다. 존재하는 경우, HDPE의 중량 기준 양은 폴리프로필렌의 중량 기준 양보다 더 적다. 폴리프로필렌과 HDPE의 조합된 양은 폴리(아릴렌 에터), 폴리프로필렌, HDPE, 유기 포스페이트 에스터 및 블록 공중합체의 조합된 중량을 기준으로 15 내지 35중량%이다. 이 범위 이내에서, 폴리프로필렌과 HDPE의 조합된 양은 17중량% 이상, 보다 특히 20중량% 이상이다. 또한 이 범위 이내에서, 폴리프로필렌과 HDPE의 조합된 양은 33중량% 이하, 보다 특히 30중량% 이하이다. 조성물이 폴리프로필렌과 HDPE를 둘 모두 포함하는 경우, 폴리프로필렌과 HDPE의 조합된 양은 폴리(아릴렌 에터)의 양보다 더 적다.
본원 및 명세서 전반에 걸쳐 사용되는 용어 "블록 공중합체"는 단일 블록 공중합체 또는 블록 공중합체의 조합을 의미한다. 블록 공중합체는 반복 아릴 알킬렌 단위를 포함하는 둘 이상의 블록(A) 및 반복 알킬렌 단위를 포함하는 하나 이상의 블록(B)을 포함한다. 블록 (A) 및 (B)의 배열은 선형 구조이거나, 또는 분지 쇄를 갖는 소위 방사상 텔레블록 구조일 수 있다. A-B-A 삼원블록 공중합체는 반복 아릴 알킬렌 단위를 포함하는 2개의 블록 A를 갖는다. 아릴 알킬렌 단위의 매달린 아릴 잔기는 단일환상 또는 다환상이고, 환상 부분의 임의의 이용가능한 위치에서 치환체를 가질 수 있다. 적합한 치환체는 1 내지 4개의 탄소를 갖는 알킬 기를 포함한다. 예시적인 아릴 알킬렌 단위는 페닐에틸렌이고, 이는 하기 화학식 2로 도시된다:
Figure 112007051205611-pct00002
블록 A는 아릴 알킬렌 단위의 양이 알킬렌 단위의 양을 초과하는 한 2 내지 15개의 탄소를 갖는 알킬렌 단위를 추가로 포함할 수 있다.
블록 B는 2 내지 15개의 탄소를 갖는 반복 알킬렌 단위, 예를 들면 에틸렌, 프로필렌, 부틸렌 또는 이의 둘 이상의 조합을 포함한다. 블록 B는, 알킬렌 단위의 양이 아릴 알킬렌 단위의 양을 초과하는 한 아릴 알킬렌 단위를 추가로 포함할 수 있다.
각각의 블록 A는 다른 블록 A와 동일하거나 상이한 분자량을 가질 수 있다. 유사하게 각각의 블록 B는 다른 블록 B와 동일하거나 상이한 분자량을 가질 수 있다. 블록 공중합체는 알파-베타 불포화 카복실산과의 반응에 의해 작용화될 수 있다.
한 양태에서, B 블록은 아릴 알킬렌 단위와 탄소수 2 내지 15의 알킬렌 단위, 예를 들면 에틸렌, 프로필렌, 부틸렌 또는 이의 둘 이상의 조합의 공중합체를 포함한다. B 블록은 일부 불포화된 비-방향족 탄소-탄소 결합을 추가로 포함할 수 있다.
본원에서 사용되는 블록 공중합체는 B 블록이 제어 분포 공중합체를 포함하는 블록 공중합체를 포함하지 않는다. 본원에서 사용되는 "제어 분포"는 어느 한 단일중합체의 Tg 사이의 중간값인 단일 유리 전이 온도(Tg) 만의 존재에 의해 도시되거나 양성자 핵 자기 공명 방법에 의해 도시된 바와 같이, 어느 한 단량체의 잘 한정된 블록이 없고 평균 20 단위의 최대 수를 갖는 임의의 주어진 단일 단량체가 "이어지는" 분자 구조를 의미하는 것으로 정의된다.
반복 아릴 알킬렌 단위는 아릴 알킬렌 단량체, 예를 들면 스티렌의 중합으로부터 생성된다. 반복 알킬렌 단위는 다이엔, 예를 들면 부타다이엔으로부터 유래된 반복 불포화 단위의 수소화로부터 생성된다. 부타다이엔은 1,4-부타다이엔 및/또는 1,2-부타다이엔을 포함할 수 있다. B 블록은 일부 불포화 비-방향족 탄소-탄소 결합을 추가로 포함할 수 있다.
예시적인 블록 공중합체는 폴리페닐에틸렌-폴리(에틸렌/프로필렌)-폴리페닐에틸렌(종종 폴리스티렌-폴리(에틸렌/프로필렌)-폴리스티렌으로 언급된다) 및 폴리페닐에틸렌-폴리(에틸렌/부틸렌)-폴리페닐에틸렌(종종 폴리스티렌-폴리(에틸렌/부틸렌)-폴리스티렌으로 언급된다)을 포함한다.
블록 공중합체의 중량 평균 아릴 알킬렌 함량은 하나 이상의 블록 공중합체가 사용되는 경우 각각의 블록 공중합체의 양 및 블록 공중합체의 아릴 알킬렌 블록 함량에 근거하여 계산된다. 예를 들면 단일 블록 공중합체가 사용되는 경우, 중량 평균 아릴 알킬렌 함량은 단일 블록 공중합체의 아릴 알킬렌 블록 함량이다. 2개의 블록 공중합체가 사용되는 경우, 중량 평균 아릴 알킬렌 함량은 다음과 같이 측정된다:
Figure 112007051205611-pct00003
상기 식에서,
A1은 폴리(아릴렌 에터), 폴리프로필렌, 블록 공중합체 및 유기 포스페이트 에스터의 조합된 중량을 기준으로 제 1 블록 공중합체의 중량%로 표시된 양이고,
C1은 제 1 블록 공중합체의 총 중량을 기준으로 제 1 블록 공중합체 중의 아릴 알킬렌 블록의 양이고,
A2는 폴리(아릴렌 에터), 폴리프로필렌, 블록 공중합체 및 유기 포스페이트 에스터의 조합된 중량을 기준으로 제 2 블록 공중합체의 중량%로 표시된 양이고,
C2는 제 2 블록 공중합체의 총 중량을 기준으로 제 2 블록 공중합체 중의 아릴 알킬렌 블록의 양이다. 2개 이상의 블록 공중합체가 사용된 경우, 중량 평균 아릴 알킬렌 함량은 각각의 블록 공중합체에 대한 항을 사용하여 유사하게 계산된다.
한 양태에서, 중량 평균 아릴 알킬렌 함량은 35 내지 70이다. 이 범위 이내에서 중량 평균 아릴 알킬렌 함량은 38 이상, 보다 특히 40 이상일 수 있다. 이 범위 이내에서, 중량 평균 아릴 알킬렌 함량은 67 이하, 보다 특히 65 이하이다.
한 양태에서, 열가소성 조성물은 2개의 블록 공중합체를 포함한다. 제 1 블록 공중합체는 제 1 블록 공중합체의 총 중량을 기준으로 50중량% 이상의 아릴 알킬렌 함량을 갖는다. 제 2 블록 공중합체는 제 2 블록 공중합체의 총 중량을 기준으로 50중량% 미만의 아릴 알킬렌 함량을 갖는다. 블록 공중합체의 예시적인 조합은 제 1 블록 공중합체의 총 중량을 기준으로 55중량% 내지 70중량%의 페닐에틸렌 함량을 갖는 제 1 폴리페닐에틸렌-폴리(에틸렌/부틸렌)-폴리페닐에틸렌을 사용하고, 제 2 블록 공중합체의 총 중량을 기준으로 15중량% 내지 40중량%의 페닐에틸렌 함량을 갖는 제 2 폴리페닐에틸렌-폴리(에틸렌/부틸렌)-폴리페닐에틸렌을 사용하는 것이다. 50중량% 이상의 아릴 알킬렌 함량을 갖는 예시적인 블록 공중합체는 아사히(Asahi)에서 상표명 터프텍(TUFTEC)으로 시판되고 H1043의 등급 명을 갖는 것, 또한 쿠라레이(Kuraray)의 상표명 셉톤(SEPTON)으로 시판되는 일부 등급이다. 50중량% 미만의 아릴 알킬렌 함량을 갖는 예시적인 블록 공중합체는 상표명 크라톤(KRATON)으로 크라톤 폴리머스에서 시판되고 G-1650, G-1651, G-1652 및 G-1657의 등급명을 갖는다.
일부 양태에서, 블록 공중합체는 폴리스티렌 표준물을 이용한 젤 투과 크로마토그래피(GPC)에 의한 측정시 5,000 내지 1,000,000g/몰의 수 평균 분자량을 갖는다. 이 범위 이내에서, 수 평균 분자량은 10,000g/몰 이상, 보다 특히 30,000g/몰 이상, 보다 특히 45,000g/몰 이상일 수 있다. 또한 이 범위 이내에서, 수 평균 분자량은 800,000g/몰 이하, 보다 특히 700,000g/몰 이하, 또는 보다 더 특히 650,000g/몰 이하일 수 있다.
블록 공중합체는 폴리(아릴렌 에터), 폴리프로필렌, 유기 포스페이트 에스터 및 블록 공중합체의 조합된 중량에 대해 2 내지 20중량%의 양으로 존재한다. 이 범위 이내에서, 블록 공중합체는 폴리(아릴렌 에터), 폴리프로필렌, 유기 포스페이트 에스터 및 블록 공중합체의 조합된 중량에 대해 4중량% 이상, 보다 특히 6중량% 이상의 양으로 존재할 수 있다. 또한 이 범위 이내에서, 블록 공중합체는 폴리(아릴렌 에터), 폴리프로필렌, 유기 포스페이트 에스터 및 블록 공중합체의 조합된 중량에 대해 18중량% 이하, 보다 특히 16중량% 이하, 보다 더 특히 14중량% 이하의 양으로 존재할 수 있다.
예시적인 유기 포스페이트 에스터 난연제는 페닐 기, 치환된 페닐 기 또는 페닐기와 치환된 페닐 기의 조합, 레소시놀에 근거한 비스-아릴 포스페이트 에스터, 예를 들면, 레소시놀 비스-다이페닐포스페이트, 및 또한 비스-페놀에 근거한 것들, 예를 들면 비스-페놀 A 비스-다이페닐포스페이트를 포함하지만, 이로 한정되지는 않는다. 한 양태에서, 유기 포스페이트 에스터는 트리스(알킬페닐)포스페이트(예를 들면, CAS No. 89492-23-9 또는 CAS No. 78-33-1), 레소시놀 비스-다이페닐포스페이트(예를 들면, CAS No. 57583-54-7), 비스-페놀 A 비스-다이페닐포스페이트(예를 들면, CAS No. 181028-79-5), 트라이페닐 포스페이트(예를 들면, CAS No. 1 15-86-6), 트리스(아이소프로필페닐)포스페이트(예를 들면, CAS No. 68937-41-7) 및 전술한 유기 포스페이트 에스터중 둘 이상의 혼합물을 포함하지만, 이로 한정되지 않는다.
한 양태에서, 유기 포스페이트 에스터는 하기 화학식 3의 비스-아릴 포스페이트를 포함한다:
Figure 112007051205611-pct00004
상기 식에서,
R, R5 및 R6은 각각 독립적으로 탄소수 1 내지 5의 알킬 기이고,
R1 내지 R4는 독립적으로 탄소수 1 내지 10의 알킬, 아릴, 아릴알킬 또는 알킬아릴 기이고,
n은 1 내지 25의 정수이고,
s1 및 s2는 독립적으로 0 내지 2의 정수이다.
일부 양태에서, OR1, OR2, OR3 및 OR4는 독립적으로 페놀, 모노알킬페놀, 다이알킬페놀 또는 트라이알킬페놀에서 유래된다.
당 분야의 숙련자들이 쉽게 인식하는 바와 같이, 비스-아릴 포스페이트는 비스페놀로부터 유래된다. 예시적인 비스페놀은 2,2-비스(4-하이드록시페닐)프로판(소위 비스페놀 A), 2,2-비스(4-하이드록시-3-메틸페닐)프로판, 비스(4-하이드록시페닐)메탄, 비스(4-하이드록시-3,5-다이메틸페닐)메탄 및 1,1-비스(4-하이드록시페닐)에탄을 포함한다. 한 양태에서, 비스페놀은 비스페놀 A를 포함한다.
유기 포스페이트 에스터는 서로 다른 분자량을 가질 수 있어 열가소성 조성물에서 사용되는 서로 다른 유기 포스페이트 에스터의 양을 측정하는 것을 어렵게 만든다. 한 양태에서, 유기 포스페이트 에스터의 결과로서 인의 양은 폴리(아릴렌 에터), 폴리프로필렌, 블록 공중합체 및 유기 포스페이트 에스터의 조합된 중량에 대해 0.8중량% 내지 1.2중량%이다.
한 양태에서, 열가소성 조성물에 존재하는 유기 포스페이트 에스터의 양은, 전선이 5초 이하의 평균 연소 정지 시간을 갖기에 충분하고, 여기서 평균 연소 정지 시간은 0.2mm2의 전도체 크기 및 0.2mm의 피복재 두께를 갖는 전도체를 갖는 전선을 이용하여 2.5mm2 이하의 전도체 크기를 갖는 케이블에 대해 ISO 6722에 개시된 불꽃 전파 절차에 따라 시험하였을 때 10개 시료에 근거한 것이다. 10개 시료중 어떤 것도 70초 보다 큰 연소 정지 시간을 갖지 않았다.
한 양태에서, 유기 포스페이트 에스터는 폴리(아릴렌 에터), 폴리프로필렌, 블록 공중합체 및 유기 포스페이트 에스터의 조합된 중량을 기준으로 5 내지 18중량%의 양으로 존재한다. 이 범위 이내에서, 유기 포스페이트 에스터의 양은 7중량% 이상, 보다 특히 9중량% 이상일 수 있다. 이 범위 이내에서, 유기 포스페이트 에스터의 양은 16중량% 이하, 보다 특히 14중량% 이하일 수 있다.
또한, 조성물은 다양한 첨가제, 예를 들면 산화방지제; 10 마이크로미터 이하의 평균 입자 크기를 갖는 충진제 및 강화제, 예를 들면 실리케이트, TiO2, 섬유, 유리 섬유, 유리 구, 탄산 칼슘, 활석 및 운모; 금형 이탈제; UV 흡수제; 안정화제, 예를 들면 광 안정화제 등; 윤활제; 가소화제; 안료; 염료; 착색제; 대전방지제; 발포제; 취입제; 금속 탈활성화제 및 전술된 하나 이상의 첨가제를 포함하는 조합을 선택적으로 함유할 수 있다.
놀랍게도 블록 공중합체의 중량 평균 아릴 알킬렌 함량 및 유기 포스페이트 에스터의 양은 함께 전도체 상에 배치된 피복재의 난연성에 중요한 역할을 한다. 전도체 상의 피복재의 난연성은 피복재가 열가소성 조성물을 포함할 경우 달성하기 어려울 수 있고, 이는 전도체 상의 열가소성 조성물의 연소 행동의 역학이 열가소성 조성물 단독의 역학과는 상이하기 때문이다. 전형적으로 전도체는 또한 열 전도성이고 연소동안 가열되고, 이는 열가소성 조성물이 연소에 반응하는 방식에 영향을 미칠 수 있다. 예상치 못하게도, 0.2mm2의 면적 및 0.2mm의 피복재 두께를 갖는 전도체를 갖는 전선은, 열가소성 중합체중의 유기 포스페이트 에스터의 양(A) 및 열가소성 조성물 중의 블록 공중합체의 중량 평균 아릴 알킬렌 함량 (B)이 식 A+B≥46.5를 만족할 때 2.5mm2 이하의 전도체 크기를 갖는 케이블에 대해 ISO 6722에 개시된 불꽃 전파 절차에 따라 시험하였을 때 10개 시료에 근거하여 5초 이하의 평균 연소 정지 시간을 갖는다.
놀랍게도 블록 공중합체의 중량 평균 아릴 알킬렌 함량 및 유기 포스페이트 에스터의 양은 함께 전도체 상에 배치된 피복재의 열가소성 조성물의 난연성에 중요한 역할을 한다. 0.2mm2의 횡단면 면적 및 0.2mm의 피복재 두께를 갖는 전도체를 갖는 전선는, 열가소성 중합체중의 인의 양(C) 및 열가소성 조성물 중의 블록 공중합체의 중량 평균 아릴 알킬렌 함량 (B)이 식 C+B≥31.7을 만족할 때 2.5mm2 이하의 전도체 크기를 갖는 케이블에 대해 ISO 6722에 개시된 불꽃 전파 절차에 따라 시험하였을 때 10개 시료에 근거하여 5초 이하의 평균 연소 정지 시간을 갖는다. 또한 10개의 시료는 모두 70초 미만의 연소 정지 시간을 가졌다.
한 양태에서, 전선은 전도체, 및 전도체 상에 배치된 피복재를 포함하고, 여기서 피복재는 25℃에서 클로로포름 중에서 측정하였을 때 0.35dl/g 초과의 초기 고유 점도를 갖는 폴리(아릴렌 에터), 145℃ 이상의 용융 온도 및 0.4g/10분 내지 15g/10분의 용융 유속을 갖는 폴리프로필렌; 비스-아릴 포스페이트 및 서로 다른 아릴 알킬렌 함량을 갖는 2개의 블록 공중합체의 조합(여기서 제 1 블록 공중합체는 제 1 블록 공중합체의 총 중량을 기준으로 50중량% 이상의 아릴 알킬렌 함량을 갖고, 제 2 블록 공중합체는 제 2 블록 공중합체의 총 중량을 기준으로 50중량% 미만의 아릴 알킬렌 함량을 갖는다)으로 본질적으로 구성된 열가소성 조성물을 포함한다. 폴리(아릴렌 에터)는 폴리올레핀의 양보다 더 큰 중량의 양으로 존재하고, 블록 공중합체의 중량 평균 아릴 알킬렌 함량은 40중량% 이상이다.
열가소성 중합체중의 유기 포스페이트 에스터의 양 (A) 및 열가소성 조성물 중의 블록 공중합체의 중량 평균 아릴 알킬렌 함량 (B)는 식 A+B≥46.5를 만족한다. 열가소성 조성물은 1800MPa 이하의 굴곡 모듈러스를 갖고, 0.2mm2의 횡단면 면적 및 0.2mm의 두께를 갖는 피복재를 갖는 전도체를 갖는 전선은 2.5mm2 이하의 전도체 크기를 갖는 케이블에 대해 ISO 6722에 개시된 불꽃 전파 절차에 따라 시험하였을 때 10개 시료에 근거하여 5초 이하의 평균 연소 정지 시간을 갖는다. 또한 10개의 시료는 모두 70초 미만의 연소 정지 시간을 가졌다. 본원에서 사용되는 "본질적으로 구성된다"는 본원에 개시된 첨가제가 포함되는 것을 허용하지만, 폴리스티렌, 폴리아미드, 폴리에터이미드, 폴리카보네이트, 폴리실록산 등과 같은 추가의 중합성 수지를 배제한다.
한 양태에서, 전선은 전도체, 및 전도체 상에 위치한 피복재를 포함한다. 피복재는 열가소성 조성물을 포함하고, 열가소성 조성물은 폴리(아릴렌 에터), 폴리프로필렌, 30 이하의 중량 평균 아릴 알킬렌 함량을 갖는 블록 공중합체 및 유기 포스페이트 에스터를 포함한다. 폴리(아릴렌 에터)의 중량 기준 양이 폴리프로필렌의 중량 기준 양보다 더 크다. 0.2mm2의 횡단면적 및 0.2mm의 피복재 두께를 갖는 전도체를 갖는 전선의 10개 시료는 2.5mm2 이하의 전도체 크기를 갖는 케이블에 대해 ISO 6722에 개시된 불꽃 전파 절차에 따라 시험하였을 때 70초 미만의 평균 연소 정지 시간을 갖는다. 일부 양태에서, 평균 연소 정지 시간은 20초 이하이다.
열가소성 조성물의 성분은 전형적으로 용융 혼합 장치, 예를 들면 컴파운딩 압출기 또는 밴버리 믹서에서 용융 혼합된다. 한 양태에서, 폴리(아릴렌 에터), 중합 상용화제 및 폴리올레핀은 동시에 용융 혼합된다. 다른 양태에서, 폴리(아릴렌 에터), 중합 상용화제 및 선택적으로 폴리올레핀의 일부는 용융 혼합되어 제 1 용융 혼합물을 형성한다. 후속적으로, 폴리올레핀 또는 폴리올레핀의 나머지 부분을 제 1 용융 혼합물과 추가로 용융 혼합시켜 제 2 용융 혼합물을 형성한다. 다르게는, 폴리(아릴렌 에터) 및 중합 상용화제의 일부를 용융 혼합시켜 제 1 용융 혼합물을 형성한 후, 폴리올레핀 및 중합 상용화제의 나머지 부분을 제 1 용융 혼합물과 추가로 용융 혼합시켜 제 2 용융 혼합물을 형성한다.
전술된 용융 혼합 과정은 제 1 용융 혼합물의 단리 없이 수행될 수 있거나, 또는 제 1 용융 혼합물의 단리에 의해 수행될 수 있다. 하나 이상의 유형의 용융 혼합 장치를 포함하는 하나 이상의 용융 혼합 장치를 이 공정에 사용할 수 있다. 한 양태에서, 피복재를 형성하는 열가소성 조성물의 일부 성분을 전도체 피복에 이 용되는 압출기에 도입하여 용융 혼합할 수 있다.
블록 공중합체가 2개의 블록 공중합체(하나는 50중량% 이상의 아릴 알킬렌 함량을 갖고, 두 번째는 50중량% 미만의 아릴 알킬렌 함량을 갖는다)를 포함하는 경우, 폴리(아릴렌 에터) 및 50중량% 이상의 아릴 알킬렌 함량을 갖는 블록 공중합체를 용융 혼합하여 제 1 용융 혼합물을 형성할 수 있고, 폴리올레핀과 50중량% 미만의 아릴 알킬렌 함량을 갖는 블록 공중합체를 제 1 용융 혼합물과 용융 혼합하여 제 2 용융 혼합물을 형성할 수 있다.
선택적인 난연제 첨가 방법과 위치는 전형적으로 중합체 합금 및 이의 제조의 일반적인 분야에서 이해되는 것뿐만 아니라, 난연제의 종류 및 물성(예를 들면 고체 또는 액체)에 의해 지시된다. 한 양태에서, 난연제는 열가소성 조성물의 성분중 하나, 예를 들면 폴리올레핀의 일부와 조합되어 후속적으로 나머지 성분과 용융 혼합될 농축물을 형성한다.
폴리(아릴렌 에터), 블록 공중합체, 폴리프로필렌 및 난연제는 폴리(아릴렌 에터)의 유리 전이 온도 이상이지만, 폴리프로필렌의 분해 온도보다는 낮은 온도에서 용융 혼합된다. 예를 들면 폴리(아릴렌 에터), 중합 상용화제, 폴리프로필렌 및 난연제를 240℃ 내지 320℃의 압출기 온도에서 용융 혼합할 수 있으며, 이 범위의 초과하는 짧은 기간이 용융 혼합동안 발생할 수도 있다. 이 범위 이내에서, 온도는 250℃ 이상, 보다 특히 260℃ 이상일 수 있다. 이 범위 이내에서, 온도는 310℃ 이하, 보다 특히 300℃ 이하일 수 있다.
일부 또는 모든 성분을 용융 혼합시킨 후, 용융된 혼합물을 20㎛ 내지 150㎛ 의 직경을 갖는 개구를 갖는 하나 이상의 필터를 통해 용융 여과시킬 수 있다. 이 범위 이내에서, 개구는 130㎛ 이하, 보다 특히 110㎛ 이하의 직경을 가질 수 있다. 또한 이 범위 이내에서, 개구는 30㎛ 이상, 보다 특히 40㎛ 이상의 직경을 가질 수 있다. 한 양태에서, 전도체 상의 피복재의 두께의 절반 이하의 최대 직경을 갖는 개구를 갖는 하나 이상의 필터를 통해 용융된 혼합물을 용융 여과시킨다.
열가소성 조성물은 스트랜드 펠렛화 또는 물밑 펠렛화중 하나에 의해 펠렛으로 형성되고, 냉각되고, 포장될 수 있다. 한 양태에서, 펠렛은 금속 호일 라이닝된 플라스틱, 전형적으로 폴리프로필렌 봉지 또는 금속 호일 라이닝된 종이 봉지로 포장된다. 펠렛 충진된 봉지로부터 실질적으로 모든 공기를 소거할 수 있다.
한 양태에서, 열가소성 조성물에는 실질적으로 가시적인 미립자 불순물이 없다. 열가소성 조성물에 적용될 때 본원에서 사용되는 용어 "실질적으로 가시적인 미립자 불순물이 없는"은, 조성물을 75mm x 50 mm의 치수 및 3mm의 두께를 갖는 5개의 플라크를 형성하도록 사출 성형하고 나안을 이용하여 흑색 얼룩에 대해 플라크를 시각적으로 조사하였을 때 모두 5개의 플라크에 대한 흑색 얼룩의 총 수가 100개 이하, 보다 특히 70개 이하, 보다 더 특히 50개 이하임을 의미한다.
한 양태에서, 펠렛을 용융시키고, 압출 피복과 같은 적합한 방법에 의해 조성물을 전도체에 적용하여 전선을 형성한다. 예를 들면 스크류, 크로스헤드, 브리커(breaker) 플레이트, 분배기, 니플 및 다이가 장착된 피복 압출기를 사용할 수 있다. 용융된 열가소성 조성물은 전도체의 원주상에 배치된 피복재를 형성한다. 압출 피복은 단일 테이퍼(taper) 다이, 이중 테이퍼 다이, 다른 적절한 다이, 또는 다이의 조합을 이용하여 전도체를 중심에 위치시키고 다이 립이 축적되는 것을 피할 수 있다.
일부 양태에서, 압출 피복 전에 열가소성 조성물을 건조시키는 것이 유용할 수 있다. 예시적인 건조 조건은 60 내지 90℃에서 2 내지 20시간이다. 또한, 한 양태에서는, 압출 피복 동안, 피복재를 형성하기 전에 열가소성 조성물을 20㎛ 내지 150㎛의 개구 직경을 갖는 하나 이상의 필터를 통해 용융 여과시킨다. 이 범위 이내에서, 개구 직경은 30㎛ 이상, 보다 특히 40㎛ 이상일 수 있다. 이 범위 이내에서, 개구 직경은 130㎛ 이하, 보다 특히 110㎛ 이하일 수 있다. 다르게는, 하나 이상의 필터는 전도체 상의 피복재의 두께의 절반 이하의 최대 직경을 갖는 개구를 갖는다.
압출 피복동안의 압출기 온도는 320℃ 이하, 보다 특히 310℃ 이하, 보다 특히 290℃ 이하이다. 또한, 가공 온도는 전도체용 피복재를 제공하기에 충분히 유동성인 용융된 조성물을 제공하도록 조절되고, 예를 들면 열가소성 조성물의 융점 보다 더 높고, 보다 특히 열가소성 조성물의 융점 보다 10℃ 이상 더 높다.
압출 피복 후에, 전선을 일반적으로 수욕, 물 분무, 공기 제트 또는 전술된 냉각 방법중 하나 이상을 포함하는 조합을 이용하여 냉각시킨다. 예시적인 수욕 온도는 20 내지 85℃이다. 냉각 후에, 전선을 스풀 등의 장치에 전형적으로 50m/분 내지 1500m/분의 속도로 감는다.
한 양태에서, 조성물을 전도체에 적용하여 전도체 상에 배치된 피복재를 형성한다. 추가 층을 전도체에 적용할 수 있다.
한 양태에서, 전도체와 피복재 사이에 하나 이상의 개입 층을 갖는 전도체에 조성물을 적용하여 전도체 상에 배치된 피복재를 형성한다. 예를 들면 선택적인 점착 개선 층을 전도체와 피복재 사이에 배치할 수 있다. 다른 예에서, 피복재를 적용하기 전에 전도체에 금속 탈활성화제를 피복할 수도 있다. 다른 예에서, 개입 층은 일부 경우에 발포되는 열가소성 또는 열경화성 조성물을 포함한다.
전도체는 단일 스트랜드 또는 다수의 스트랜드를 포함할 수 있다. 일부 경우, 다수의 스트랜드를 다발로 묶거나, 꼬거나, 땋거나, 이의 조합으로 처리하여 전도체를 형성할 수 있다. 또한, 전도체는 원형 또는 타원형의 다양한 형태를 가질 수 있다. 적합한 전도체는 구리 선, 알루미늄 선, 납 선 및 전술된 금속중 하나 이상을 포함하는 합금의 선을 포함하지만, 이로 한정되지는 않는다. 전도체는 또한 주석이나 은으로 피복될 수 있다.
전도체의 단면적 및 피복재의 두께는 다양할 수 있고, 전형적으로 전선의 최종 용도에 의해 결정된다. 전선은 예를 들면 자동차용 작업 선, 가정용 전기 제품용 선, 전력용 선, 설비용 선, 정보 전달용 선, 전기 자동차, 선박, 비행기 등을 위한 선을 포함하지만, 이로 제한되지 않는 전선으로서 사용될 수 있다.
예시적인 전선의 단면이 도 1에 나타나 있다. 도 1은 전도체(2) 상에 배치된 피복재(4)를 보여준다. 한 양태에서, 피복재(4)는 발포된 열가소성 조성물을 포함한다. 예시적인 전선의 투시도가 도 2 및 3에 도시되어 있다. 도 2는 다수의 스트랜드를 포함하는 전도체(2)상에 배치된 피복재(4), 피복재(4) 상에 배치된 선택적인 추가 층(6), 및 전도체(2)를 보여준다. 한 양태에서, 피복재(4)는 발포된 열가소성 조성물을 포함한다. 전도체(2)는 또한 하나의 전도체를 포함할 수 있다. 도 3은 하나의 전도체(2) 상에 배치된 피복재(4) 및 개입 층(6)을 보여준다. 한 양태에서, 개입 층(6)은 발포된 조성물을 포함한다. 전도체(2)는 또한 다수의 스트랜드를 포함할 수 있다.
압출 피복 전에 또는 압출 피복 동안 색 농축물 또는 마스터배치를 조성물에 첨가할 수 있다. 색 농축물이 사용되는 경우, 이는 조성물의 총 중량을 기준으로 전형적으로 3중량% 이하의 양으로 존재한다. 한 양태에서, 색 농축물에 사용되는 염료 및/또는 안료에는 염소, 브롬 및 불소가 없다. 당 분야의 숙련자가 인식하고 있는 바와 같이 색 농축물을 첨가하기 전의 조성물의 색은 수득되는 최종 색에 영향을 미치고, 일부 경우 표백제 및/또는 색 안정화제를 사용하는 것이 유리할 수 있다. 표백제 및 색 안정화제는 당 분야에 공지되어 있고, 시판되고 있다.
조성물 및 피복된 선은 하기의 비-한정적인 실시예에 의해 추가로 설명된다.
하기 실시예는 표 1에 열거된 물질을 이용하여 제조되었다:
Figure 112007051205611-pct00005
실시예 1 내지 18
쌍축 압출기에서 성분들을 조합함으로써 실시예 1 내지 19를 제조하였다. PPE 및 블록 공중합체를 공급기 목부분에 첨가하고, PP를 다운스트림에서 첨가하였다. 유기 포스페이트 에스터를 압출기의 제 2 절반에서 액체 주입기에 의해 첨가하였다. 물질을 압출기 말단에서 펠렛화시키고, 펠렛화된 물질을 굴곡 모듈러스, 가열 휨 온도 및 용융 유속 시험을 위한 시험 시편으로 사출 주조하였다.
굴곡 모듈러스(FM)는 분당 1.27mm의 속도를 이용하여 ASTM D790-03를 이용하여 측정되고 kg/cm2로 표현된다. 주어진 값은 3개 시료의 평균이다. 굴곡 모듈러스에 대한 시료는 토요 머시너리 앤드 메탈 캄파니 리미티드(Toyo Machinery & Metal co. LTD.)의 플라스타(Plastar) Ti-80G2상에서 cm2당 600 내지 700kg·힘의 사출 압력 및 15 내지 20초의 유지 시간을 이용하여 형성된다. 나머지 성형 조건은 표 2에 도시되어 있다.
가열 변형 온도(HDT)는 ASTM D648-04를 이용하여 6.4mm당 4.6kg에서 측정되었다. 값은 ℃로 표현되고 3개 시료의 평균이다. 굴곡 모듈러스용 시료와 동일한 조건을 이용하여 시료를 주조하였다.
용융 유속(MRF)을 280℃ 및 5kg에서 ASTM D1238을 이용하여 측정하였다. 값을 g/10분으로 표현하고 2개 값의 평균이다. 굴곡 모듈러스용 시료와 동일한 조건을 이용하여 시료를 주조하였다.
실시예의 조성 및 자료를 표 3에 열거한다.
실시예 1 내지 19의 조성물을 이용하여 전선을 제조하였다. 전도체는 0.2mm2의 횡단면 면적을 가졌다. 열가소성 조성물을 전도체와 함께 압출하기 전에 3 내지 4시간동안 80℃에서 건조시켜 전선을 형성하였다. 피복재는 0.2mm의 두께를 가졌다. 전선을 80cm의 길이로 절단하고 ISO 6722에 개시된 바와 같이 연소시켰다. 시료가 소화되는데 필요한 시간(연소 시간)의 평균 양(초 단위)을 10개 시료에 근거하여 표 3에 표현하였다.
Figure 112007051205611-pct00006
Figure 112008052261019-pct00013
삭제
실시예 1 내지 6은 5초보다 큰 연소 정지 시간을 갖고, 중량 평균 아릴 알킬렌 함량과 BPADP의 양의 합은 46.5 미만이다. 이와는 대조적으로, 중량 평균 아릴 알킬렌 함량과 BPADP의 양의 합이 46.5 보다 큰 실시예 7 내지 14는 5 초 미만의 평균 연소 정지 시간을 갖는다. 특히 실시예 15 내지 18의 경우, 중량 평균 아릴 알킬렌 함량과 BPADP의 양의 합이 46.5 보다 큰 경우 충분한 난연성이 달성됨이 명확하다.
실시예 19 내지 26
실시예 19 내지 26을 제조하였고, 실시예 1 내지 18에 대해 상기 개시된 바와 같이 시험하였다. 조성 및 결과는 하기 표 4에 나타나 있다.
Figure 112008052261019-pct00014
실시예 1 내지 18과 유사하게, 실시예 19 내지 26은, 중량 평균 아릴 알킬렌 함량과 유기 포스페이트 에스터 함량의 합이 46.5 보다 큰 조성물이 5 초 미만의 평균 연소 정지 시간을 가짐을 보여준다. 46.5 미만의 중량 평균 아릴 알킬렌 함량과 유기 포스페이트 에스터 함량의 합을 갖는 조성물은 5초보다 더 큰 평균 연소 정지 시간을 갖는다.
본 발명은 여러 양태를 참고하여 설명되고 있지만, 당 분야의 숙련자들은 본 발명의 범위를 벗어나지 않고, 이의 요소를 다양하게 변화시키고, 등가물로 치환할 수 있다는 것을 이해할 것이다. 또한, 본 발명의 본질적인 범위를 벗어나지 않고, 본 발명의 개시에 특정한 상황 또는 물질을 적용하도록 많이 개질될 수 있다. 따라서 본 발명은 본 발명을 수행하기 위해 예상되는 최적의 방식으로서 개시된 특정한 양태로 제한되지 않고, 본 발명은 첨부된 특허청구범위의 범위 이내에 포함되는 모든 양태를 포함할 것이다.
모든 언급된 특허, 특허 출원 및 다른 참고 문헌은 그 전체가 본원에 참고로 혼입된다.

Claims (27)

  1. 전도체; 및
    상기 전도체 상에 배치되며,
    (i) 중량 기준 양의 폴리(아릴렌 에터), (ii) 중량 기준 양의 폴리프로필렌, (iii) 중량 평균 아릴 알킬렌 함량 (B)을 갖는 블록 공중합체, 및 (iv) 상기 폴리(아릴렌 에터), 폴리프로필렌, 블록 공중합체 및 유기 포스페이트 에스터의 조합된 중량을 기준으로 (A) 중량%로 존재하는 유기 포스페이트 에스터를 포함하는 열가소성 조성물을 포함하는 피복재
    를 포함하는 전선으로서,
    상기 유기 포스페이트 에스터의 양(A) 및 상기 블록 공중합체의 중량 평균 아릴 알킬렌 함량(B)이 식 A+B≥46.5를 만족하고, 상기 열가소성 조성물중의 폴리프로필렌과 폴리(아릴렌 에터)의 총 양을 기준으로, 폴리프로필렌의 중량이 폴리(아릴렌 에터)의 중량보다 더 작은, 전선.
  2. 제 1 항에 있어서,
    0.2mm2의 면적 및 0.2mm의 피복재 두께를 갖는 전도체를 갖는 전선을 이용하여 2.5mm2 이하의 전도체 크기를 갖는 케이블에 대해 ISO 6722에 개시된 불꽃 전파 절차에 따라 시험하였을 때, 전선이 10개의 시료를 기준으로 5초 이하의 평균 연소 정지 시간을 갖는 전선.
  3. 삭제
  4. 제 1 항에 있어서,
    열가소성 조성물이 폴리(아릴렌 에터), 폴리프로필렌 및 블록 공중합체의 조합된 중량을 기준으로 10 중량% 미만의 알케닐 방향족 수지를 함유하는 전선.
  5. 삭제
  6. 제 1 항에 있어서,
    폴리(아릴렌 에터), 폴리프로필렌, 블록 공중합체 및 유기 포스페이트 에스터의 조합된 중량을 기준으로, 폴리(아릴렌 에터)가 30 내지 65중량%의 양으로 존재하고, 폴리프로필렌이 15 내지 35중량%의 양으로 존재하고, 블록 공중합체 또는 블록 공중합체의 조합이 2 내지 20중량%의 양으로 존재하는 전선.
  7. 삭제
  8. 제 1 항에 있어서,
    블록 공중합체가 제 1 블록 공중합체의 총 중량을 기준으로 50중량% 이상의 아릴 알킬렌 함량을 갖는 제 1 블록 공중합체, 및 제 2 블록 공중합체의 총 중량을 기준으로 50중량% 미만의 아릴 알킬렌 함량을 갖는 제 2 블록 공중합체를 포함하는 전선.
  9. 삭제
  10. 삭제
  11. 삭제
  12. 삭제
  13. 제 1 항에 있어서,
    폴리(아릴렌 에터)가 25℃의 클로로포름중에서 측정하였을 때 0.35dl/g 이상의 초기 고유 점도를 갖는 전선.
  14. 삭제
  15. 삭제
  16. 삭제
  17. 제 1 항에 있어서,
    열가소성 조성물이 고밀도 폴리에틸렌을 추가로 포함하는 전선.
  18. 삭제
  19. 삭제
  20. 제 1 항에 있어서,
    전도체가 단일 스트랜드 또는 다수의 스트랜드를 포함하는 전선.
  21. 삭제
  22. 삭제
  23. 제 1 항에 있어서,
    피복재 상에 배치된 추가 층을 추가로 포함하는 전선.
  24. 제 1 항에 있어서,
    피복재와 전도체 사이에 배치된 개입 층을 추가로 포함하는 전선.
  25. 삭제
  26. 삭제
  27. 삭제
KR1020077016096A 2004-12-17 2005-11-22 난연성 전선 KR100882959B1 (ko)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US63740604P 2004-12-17 2004-12-17
US60/637,406 2004-12-17
US11/256,827 US20060134416A1 (en) 2004-12-17 2005-10-24 Flame retardant electrical wire
US11/256,827 2005-10-24

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20070087068A KR20070087068A (ko) 2007-08-27
KR100882959B1 true KR100882959B1 (ko) 2009-02-12

Family

ID=35976588

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020077016096A KR100882959B1 (ko) 2004-12-17 2005-11-22 난연성 전선

Country Status (8)

Country Link
US (1) US20060134416A1 (ko)
EP (1) EP1829056B1 (ko)
JP (1) JP2008524801A (ko)
KR (1) KR100882959B1 (ko)
CN (1) CN100573740C (ko)
AT (1) ATE411606T1 (ko)
DE (1) DE602005010477D1 (ko)
WO (1) WO2006065471A1 (ko)

Families Citing this family (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7776441B2 (en) * 2004-12-17 2010-08-17 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Flexible poly(arylene ether) composition and articles thereof
US7332677B2 (en) 2004-12-17 2008-02-19 General Electric Company Multiconductor cable assemblies and methods of making multiconductor cable assemblies
US20060131053A1 (en) * 2004-12-17 2006-06-22 Hiroshi Kubo Flame retardant electrical wire
US7220917B2 (en) 2004-12-17 2007-05-22 General Electric Company Electrical wire and method of making an electrical wire
US7741564B2 (en) * 2004-12-17 2010-06-22 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Electrical wire and method of making an electrical wire
US7504585B2 (en) * 2004-12-17 2009-03-17 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Thermoplastic composition, coated conductor, and methods for making and testing the same
US7858693B2 (en) * 2006-03-24 2010-12-28 Kratonpolymers U.S. Llc Unhydrogenated block copolymer compositions
US7718721B2 (en) * 2006-11-13 2010-05-18 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Poly(arylene ether)/polyolefin composition, method, and article
US20080113138A1 (en) * 2006-11-13 2008-05-15 William Eugene Pecak Poly(arylene ether)/polyolefin composition, method, and article
JP2008198399A (ja) * 2007-02-08 2008-08-28 Sumitomo Chemical Co Ltd 絶縁電線被覆材
US7585906B2 (en) * 2007-02-28 2009-09-08 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Poly(arylene ether) composition, method, and article
US7576150B2 (en) * 2007-02-28 2009-08-18 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Poly(arylene ether) composition, method, and article
US20110079427A1 (en) * 2009-10-07 2011-04-07 Lakshmikant Suryakant Powale Insulated non-halogenated covered aluminum conductor and wire harness assembly
JP5449012B2 (ja) * 2010-05-06 2014-03-19 古河電気工業株式会社 絶縁電線、電気機器及び絶縁電線の製造方法
JP5521763B2 (ja) * 2010-05-18 2014-06-18 トヨタ紡織株式会社 布材
JP2013014691A (ja) * 2011-07-04 2013-01-24 Yazaki Corp 難燃性樹脂組成物、及び、被覆電線
KR20140054104A (ko) * 2011-07-22 2014-05-08 사빅 이노베이티브 플라스틱스 아이피 비.브이. 폴리(아릴렌 에테르) 조성물 및 이로부터 유래되는 물품
JP6416107B2 (ja) 2012-12-17 2018-10-31 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 難燃性二芯同軸ケーブル
CN103137247A (zh) * 2013-01-06 2013-06-05 深圳市沃尔核材股份有限公司 一种减小导体截面积的电线
KR101704107B1 (ko) * 2013-12-10 2017-02-22 주식회사 엘지화학 폴리〔아릴렌 에테르〕 난연수지 조성물 및 비가교 난연 케이블
CN106800766A (zh) * 2016-12-20 2017-06-06 安徽新立电缆材料有限公司 一种刚性好耐高低温电缆材料
JP7078881B2 (ja) * 2020-08-03 2022-06-01 ダイキン工業株式会社 発泡成形用組成物、発泡成形体、電線、発泡成形体の製造方法、及び、電線の製造方法

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0467113A1 (en) * 1990-07-17 1992-01-22 General Electric Company Thermoplastic compositions containing polyphenylene ether resin and characterized by improved elongation and flexibility

Family Cites Families (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4166055A (en) * 1977-10-03 1979-08-28 General Electric Company Composition of a polyphenylene ether, a block copolymer of a vinyl aromatic compound and a conjugated diene and a polyolefin
US4239673A (en) * 1979-04-03 1980-12-16 General Electric Company Composition of a polyphenylene ether, a block copolymer of a vinyl aromatic compound and a conjugated diene and a polyolefin
US4383082A (en) * 1981-12-01 1983-05-10 General Electric Company Polyphenylene ether resin compositions containing polyolefin in high amount
NL8301569A (nl) * 1983-05-04 1984-12-03 Gen Electric Polymeermengsel met vlamwerende eigenschappen, geschikt voor draadmantelextrusie, op basis van polyfenyleenoxyde en elektrisch geleidende draad.
US4760118A (en) * 1987-03-23 1988-07-26 General Electric Company Polyphenylene ether capped with salicylic acid ester
US5166264A (en) * 1988-08-15 1992-11-24 General Electric Company Polyphenylene ether/polyolefin compositions
US5262480A (en) * 1988-09-14 1993-11-16 General Electric Company Polyphenylene ether/polypropylene compositions
US5294655A (en) * 1992-05-15 1994-03-15 General Electric Company Polyphenylene ether electrical insulation compositions
WO1994003535A1 (en) * 1992-08-06 1994-02-17 Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha Resin composition
US5397822A (en) * 1993-08-18 1995-03-14 General Electric Company Thermoplastic compositions containing polyphenylene ether resin and characterized by improved elongation and flexibility employing a blend of multiblock copolymers
US6322882B1 (en) * 1998-10-14 2001-11-27 Sumitomo Chemical Company, Limited Polyphenylene ether resin composition
US6300417B1 (en) * 1998-12-22 2001-10-09 The Texas A&M University System Method for improving the impact resistance and scratch resistance of polymeric systems
US6306978B1 (en) * 1999-02-05 2001-10-23 General Electric Company Capping of polyphenylene ether resin
US6646205B2 (en) * 2000-12-12 2003-11-11 Sumitomo Wiring Systems, Ltd. Electrical wire having a resin composition covering
US6627701B2 (en) * 2000-12-28 2003-09-30 General Electric Company Method for the preparation of a poly(arylene ether)-polyolefin composition, and composition prepared thereby
AU2002230097B2 (en) * 2001-01-31 2004-02-26 Jfe Steel Corporation Surface treated steel plate and method for production thereof
US6872777B2 (en) * 2001-06-25 2005-03-29 General Electric Poly(arylene ether)-polyolefin composition, method for the preparation thereof, and articles derived therefrom
JP2004161929A (ja) * 2002-11-14 2004-06-10 Ge Plastics Japan Ltd ワイヤ・ケーブル被覆材用樹脂組成物
DE102004009175A1 (de) * 2003-03-10 2004-12-09 Smc K.K. Kabelstruktur
US7799854B2 (en) * 2004-04-01 2010-09-21 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Flame retardant thermoplastic composition and articles comprising the same
US7332677B2 (en) * 2004-12-17 2008-02-19 General Electric Company Multiconductor cable assemblies and methods of making multiconductor cable assemblies
US7217885B2 (en) * 2004-12-17 2007-05-15 General Electric Company Covering for conductors
US20060131053A1 (en) * 2004-12-17 2006-06-22 Hiroshi Kubo Flame retardant electrical wire
US7504585B2 (en) * 2004-12-17 2009-03-17 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Thermoplastic composition, coated conductor, and methods for making and testing the same
US7220917B2 (en) * 2004-12-17 2007-05-22 General Electric Company Electrical wire and method of making an electrical wire
US7084347B2 (en) * 2004-12-17 2006-08-01 General Electric Company Abrasion resistant electrical wire

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0467113A1 (en) * 1990-07-17 1992-01-22 General Electric Company Thermoplastic compositions containing polyphenylene ether resin and characterized by improved elongation and flexibility

Also Published As

Publication number Publication date
WO2006065471A1 (en) 2006-06-22
US20060134416A1 (en) 2006-06-22
EP1829056B1 (en) 2008-10-15
EP1829056A1 (en) 2007-09-05
JP2008524801A (ja) 2008-07-10
CN101080782A (zh) 2007-11-28
KR20070087068A (ko) 2007-08-27
CN100573740C (zh) 2009-12-23
DE602005010477D1 (de) 2008-11-27
ATE411606T1 (de) 2008-10-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100882959B1 (ko) 난연성 전선
KR100936560B1 (ko) 내마모성 전선
KR100897655B1 (ko) 전선 및 전선의 제조 방법
JP5006797B2 (ja) 難燃性電線
KR100940411B1 (ko) 가요성 폴리(아릴렌 에터) 조성물 및 이의 제품
US7453044B2 (en) Electrical wire and method of making an electrical wire
US7217885B2 (en) Covering for conductors
KR20070094788A (ko) 가요성 폴리(아릴렌 에터) 조성물 및 이의 제품
US7741564B2 (en) Electrical wire and method of making an electrical wire

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
N231 Notification of change of applicant
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20130117

Year of fee payment: 5

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20140121

Year of fee payment: 6

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20150116

Year of fee payment: 7

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20160104

Year of fee payment: 8

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20170102

Year of fee payment: 9

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20180103

Year of fee payment: 10

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20190116

Year of fee payment: 11

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20200115

Year of fee payment: 12