KR100849311B1 - 5-페닐피리미딘, 그의 제조를 위한 방법 및 중간 생성물,및 병원성 진균을 방제하기 위한 그의 용도 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 화학식 I의 5-페닐피리미딘에 관한 것이며, 여기서 치환기 R1은 O, N 또는 S기로부터의 1개 내지 4개의 헤테로원자를 함유한, 5 내지 10원의 포화된, 부분적으로 불포화된 또는 방향족의 모노시클릭 또는 비시클릭 헤테로고리이고, 이것은 명세서에 정의한 바와 같이 치환될 수 있고; R2는 수소, 할로겐, 시아노, 알킬, 할로겐알킬 또는 알콕시이고; R3 및 R4는 수소, 알킬, 할로겐알킬, 시클로알킬, 할로겐시클로알킬, 알케닐, 할로겐알케닐, 시클로알케닐, 알키닐, 할로겐알키닐 또는 시클로알키닐이며, 또한 R3 및 R4는 자신들이 결합되어 있는 질소 원자와 함께, 헤테로원자가 개재될 수 있고, 1개 이상의 치환기를 지닐 수 있는 5 또는 6원 고리를 형성할 수도 있고; R5 및 R6은 수소, 할로겐,알킬, 할로겐알킬 또는 알콕시이고; R7 및 R8은 수소, 할로겐, 알킬 또는 할로겐알킬이며; R9는 수소, 할로겐, 알킬, 알콕시, 시클로알콕시, 할로겐알콕시 또는 알콕시카르보닐이다. 또한, 본 발명은 상기 화합물을 제조하기 위한 방법 및 중간 생성물, 및 병원성 진균을 방제하기 위한 이들의 용도에 관한 것이다.
<화학식 I>
Figure 112003033905894-pct00043
5-페닐피리미딘, 병원성 진균, 살진균제.

Description

5-페닐피리미딘, 그의 제조를 위한 방법 및 중간 생성물, 및 병원성 진균을 방제하기 위한 그의 용도 {5-Phenylpyrimidine, Methods and Intermediate Products for The Production Thereof and Use of The Same for Controlling Pathogenic Fungi}
본 발명은 화학식 I의 5-페닐피리미딘에 관한 것이며,
Figure 112003033905894-pct00001
여기서, 치환기들은 하기의 의미를 갖는다:
R1은 O, N 또는 S로 구성된 군으로부터 선택된 1개 내지 4개의 헤테로 원자를 포함하는, 5 내지 10원의 포화된, 부분적으로 불포화된 또는 방향족의 모노- 또는 비시클릭 헤테로고리이며, 피리딜을 제외한 R1은 1개 내지 3개의 동일한 또는 상이한 Ra기로 치환될 수 있고,
여기서 Ra는 할로겐, 히드록실, 시아노, 옥소, 니트로, 아미노, 메르캅토, C1-C6-알킬, C1-C6-할로알킬, C2-C6-알케닐, C2-C6-알키닐, C3-C6-시클로알킬, C1-C6-알콕시, C1-C6-할로알콕시, 카르복실, C1-C7-알콕시카르보닐, 카르바모일, C1-C7-알킬아미노카르보닐, C1-C6-알킬-C1-C6-알킬아민카르보닐, 모르폴리노카르보닐, 피롤리디노카르보닐, C1-C7-알킬카르보닐아미노, C1-C6-알킬아미노, 디(C 1-C6-알킬)아미노, C1-C6-알킬티오, C1-C6-알킬술피닐, C1-C6-알킬술포닐, 히드록시술포닐, 아미노술포닐, C1-C6-알킬아미노술포닐, 디(C1-C6-알킬)아미노술포닐이고;
R2는 수소, 할로겐, 시아노, C1-C6-알킬, C1-C6-할로알킬, C1-C6-알콕시, C1-C4-할로알콕시 또는 C3-C6-알케닐옥시이고;
R3 및 R4는 서로 독립적으로 수소, C1-C6-알킬, C1-C 6-할로알킬, C3-C6-시클로알킬, C3-C6-할로시클로알킬, C2-C6-알케닐, C2-C 6-할로알케닐, C3-C6-시클로알케닐, C2-C6-알키닐, C2-C6-할로알키닐 또는 C3-C6 -시클로알키닐이며,
또한 R3 및 R4는 자신들이 결합되어 있는 질소 원자와 함께, O, N 및 S로 구성된 군으로부터 선택된 헤테로 원자가 개재될 수 있고(있거나), 할로겐, C1-C6-알킬, C1-C6-할로알킬 및 옥시-C1-C3-알킬렌옥시로 구성된 군으로부터 선택된 1개 이상의 치환기가 결합할 수 있거나, 또는 2개의 인접 C 원자, 또는 1개의 N 원자 및 1 개의 인접 C 원자가 C1-C4-알킬렌 쇄에 의해 연결될 수도 있는 5 또는 6원의 고리를 형성할 수 있고;
R5 및 R6은 서로 독립적으로 수소, 할로겐, C1-C6-알킬, C1 -C6-할로알킬 또는 C1-C6-알콕시이고;
R7 및 R8은 서로 독립적으로 수소, 할로겐, C1-C6-알킬 또는 C1-C6-할로알킬이며;
R9는 수소, 할로겐, C1-C6-알킬, C1-C6-알콕시, C3-C6-시클로알콕시, C1-C6-할로알콕시, C1-C6-알콕시카르보닐 또는 C1-C6-알킬아미노카르보닐이다.
또한, 본 발명은 이들 화합물을 제조하기 위한 방법 및 중간체 화합물에 관한 것이며, 유해 진균을 방제하기 위한 이들의 용도에 관한 것이다.
살진균 활성의 2-피리딜-4-아미노 피리딘 유도체들은 EP-A 407 899에 개시되어 있고, 피리딜피리미딘 유도체들은 DE-A 39 37 284, DE-A 39 37 285, DE-A 40 29 649, DE-A 40 34 762, DE-A 42 27 811, EP-A 481 405 및 WO-A 92/10490에 개시되어 있다.
상기 문헌에 기재되어 있는 화합물들은 유해 진균에 대한 농작물 보호제로서 적합하다.
그러나, 많은 경우에 있어서 그들의 작용이 만족스럽지 못하다. 따라서, 본 발명의 목적은 향상된 활성을 가진 화합물을 제공하는 것이다.
본 발명자들은 처음에 정의한 페닐피리미딘 유도체 I에 의해 상기 목적을 달성할 수 있음을 밝혀냈다. 또한, 본 발명자들은 상기 화합물 제조를 위한 방법 및 중간체 화합물, 및 상기 화합물을 포함한 유해 진균 방제용 조성물 및 그의 용도를 밝혀냈다.
화학식 I의 화합물은 유해 진균에 대한 공지의 화합물과 비교하여 유해 진균에 대해 향상된 활성을 갖고 있다.
화합물 I은 다양한 경로에 의해 수득될 수 있다.
예를 들면, R1이 질소를 통해 결합된 헤테로고리이고, R2가 염소인 화학식 I의 화합물을 하기 방법에 의해 제조할 수 있다:
티오우레아를 화학식 II의 알킬 페닐말로네이트와 고리축합반응시켜 화학식 III의 화합물을 수득함.
Figure 112003033905894-pct00002
상기 식에서, 화학식 II의 R은 C1-C6-알킬이다. 일반적으로 상기 반응은, 예를 들면 알콜, 특히 에탄올과 같은 양성자성 용매 중에서 수행된다. 그러나, 예를 들면 피리딘, N,N-디메틸포름아미드, N,N-디메틸아세트아미드, 또는 이들의 혼합물과 같은 비양성자성 용매 중에서 수행될 수도 있다 (US 4,331,590; 문헌[Org. Prep. and Proced. Int., Vol.10, pp.21-27 (1978)]; 문헌 [Collect. Czech. Chem. Commun., Vol.48, pp. 137-143 (1983)]; 문헌 [Heteroat. Chem., Vol.10, pp.17-23 (1999)]; 문헌 [Czech. Chem. Commun., Vol.58, pp.2215-2221 (1993)] 참조).
염기 존재 하에서 상기 방법을 수행하는 것이 유리할 수 있으며, 여기서 염기는 등몰량 또는 과량으로 사용될 수 있다. 적합한 염기의 예로는, 예를 들면 칼륨 및 나트륨 염, 특히 Na2CO3 및 NaHCO3와 같은 알칼리 금속 탄산염, 알칼리 토금속 탄산염, 탄산수소 알칼리 금속 및 탄산수소 알칼리 토금속, 또는 예를 들면 피리딘 및 트리부틸아민과 같은 질소 염기가 있다. 일반적으로, 반응 온도는 20 내지 250 ℃, 바람직하게는 70 내지 220 ℃이다.
일반적으로, 반응물들은 거의 화학량론적 비율로 사용된다. 그러나, 티오우레아를 과량으로 사용하는 것이 유리할 수 있다. 필요한 아릴말로네이트는 공지되어 있거나 (EP-A 1002 788 참조) 또는 문헌에 공지된 방법에 의해 제조될 수 있다.
화합물 III은 알킬화제 IV와 반응하여 티오바르비투르산 유도체가 생성된다. 화학식 IV에서, R은 C1-C6-알킬이고, X는 친핵성 반응으로 제거될 수 있는 이탈기이다. 화학식 IV는 일반적으로 C1-C6-알킬 할리드 (특히, 염화메틸 및 브롬화메틸), 디(C1-C6-알킬) 술페이트 (예, 디메틸 술페이트), 또는 C1-C6-알킬 메탄술포네이트 (예, 메틸 메탄술포네이트)와 같은 통상의 알킬화제를 나타낸다.
Figure 112003033905894-pct00003
상기 반응은 물 중에서, 또는 예를 들면 N,N-디메틸포름아미드와 같은 양극성 비양성자성 용매 (US 5,250,689 참조) 중에서 수행될 수 있고, 염기 존재 하에서 수행하는 것이 유리하며, 여기서 염기는 등몰량 또는 과량으로 사용될 수 있다. 적합한 염기에는, 예를 들면 KOH, NaOH, NaHCO3 및 Na2CO3와 같은 알칼리 금속 수산화물, 알칼리 토금속 수산화물, 탄산수소 알칼리 금속 및 탄산수소 알칼리 토금속 뿐만 아니라, 피리딘과 같은 질소 염기가 있다. 일반적으로 반응 온도는 0 내지 100 ℃, 바람직하게는 10 내지 60 ℃이다. 일반적으로 반응물들은 거의 화학량론적 비율로 사용된다. 그러나, 알킬화제를 과량으로 사용하는 것이 유리할 수 있다.
화합물 V는 화학식 VI의 디클로로피리미딘으로 전환된다 (US 4,963,678; EP-A 745 593; DE-A 196 42 533; WO-A 99/32458; 문헌 [J. Org. Chem. Vol.58, (1993), pp.3785-3786]; 문헌 [Helv. Chim. Acta, Vol.64, (1981), pp.113-152] 참조).
Figure 112003033905894-pct00004
적합한 염소화제 [Cl]의 예로는 POCl3, PCl3/Cl2 또는 PCl5, 또는 이들의 혼합물이 있다. 상기 반응은 과량의 염소화제 (POCl3) 중에서, 또는 예를 들면 아세토니트릴 또는 1,2-디클로로에탄과 같은 불활성 용매 중에서 수행될 수 있다. POCl3 중에서 반응을 수행하는 것이 바람직하다.
일반적으로, 상기 반응은 10 내지 180 ℃ 사이에서 수행된다. 실질적인 이유로 인해, 일반적으로 상기 반응 온도는 사용된 염소화제 (POCl3) 또는 사용된 용매의 비등점에 해당한다. 상기 반응은 촉매량 또는 화학량론적 양의 N,N-디메틸포름아미드를 첨가하거나, 또는 예를 들면 N,N-디메틸아닐린과 같은 질소 염기를 첨가하여 수행하는 것이 유리하다.
VII를 사용한 아미노화반응에 의해, 화학식 VI의 디클로로 화합물은 화학식 VIII의 화합물로 전환된다.
Figure 112003033905894-pct00005
일반적으로 상기 반응은 불활성 용매 중에서, 적절하다면 보조 염기의 존재 하에 0 내지 150 ℃에서, 바람직하게는 20 내지 120 ℃에서 수행된다 (문헌 [J. Chem. Res. S(7), (1995), pp.286-287; Liebigs Ann. Chem., (1995), pp.1703-1705] 참조).
적합한 용매로는 알콜 (예, 에탄올)과 같은 양성자성 용매, 또는 방향족 탄화수소 또는 에테르 (예, 톨루엔, o-, m- 및 p-크실렌, 디에틸 에테르, 디이소프로필 에테르, tert-부틸 메틸 에테르, 디옥산 또는 테트라히드로푸란, 특히 tert-부틸 메틸 에테르 또는 테트라히드로푸란)와 같은 비양성자성 용매가 있다. 적합한 보조 염기의 예로는 NaHCO3, Na2CO3, Na2HPO4, Na 2B4O7, 디에틸아닐린 또는 에틸디이소프로필아민이 있다.
일반적으로 반응물들은 거의 화학량론적 비율로 사용된다. 그러나, 상기 아민을 과량으로 사용하는 것이 유리할 수 있다.
화학식 VII의 아민은 시판 중이거나, 문헌에 공지되어 있거나 또는 공지의 방법에 의해 제조될 수 있다.
티오 화합물 VIII이 산화되어 화학식 IX의 술폰이 생성된다.
Figure 112003033905894-pct00006
일반적으로 상기 반응은 양성자성 또는 비양성자성 용매 존재 하에 0 내지 100 ℃에서, 바람직하게는 10 내지 50 ℃에서 수행된다 (문헌 [B. Kor. Chem. Soc., Vol.16, (1995), pp.489-492; Z. Chem., Vol.17, (1977), p.63] 참조).
적합한 용매로는 아세트산과 같은 알킬카르복실산 또는 메탄올과 같은 알콜, 물, 또는 디클로로메탄 또는 클로로포름과 같은 할로겐화 탄화수소가 있다. 또한, 이들의 혼합물이 사용될 수도 있다. 아세트산 및 메탄올/물 혼합물이 바람직하다.
적합한 산화제의 예로는 과산화수소, 퍼텅스텐산, 퍼아세트산, 3-클로로퍼벤조산, 퍼프탈산, 염소, 산소 및 옥손 (Oxone, 등록상표) (KHSO5)이 있다. 일반적으로 산화제는 거의 화학량론적 비율로 사용된다. 그러나, 과량의 산화제를 사용하여 상기 과정을 수행하는 것이 유리할 수 있다.
화학식 IX의 피리미딘 유도체는 화학식 X의 헤테로고리와 반응하여 화합물 I로 전환된다. 화학식 X에서, 고리 A는 5- 내지 10원의 포화된, 부분적으로 불포화된 또는 방향족의 질소-함유 고리이다.
Figure 112003033905894-pct00007
일반적으로 상기 반응은 N,N-디메틸포름아미드, 테트라히드로푸란 또는 아세토니트릴과 같은 양극성 비양성자성 용매 존재 하에 0 내지 200 ℃에서, 바람직하게는 10 내지 150 ℃에서 수행된다 (DE-A 39 01 084; 문헌 [Chimia, Vol.50, (1996), pp.525-530; Khim. Geterotsikl. Soedin, Vol.12, (1998), pp.1696-1697] 참조).
일반적으로 반응물들은 거의 화학량론적 비율로 사용된다. 그러나, 화학식 X의 질소 헤테로고리를 과량으로 사용하는 것이 유리할 수 있다.
일반적으로 상기 반응은 염기 존재하에 수행되며, 여기서 염기는 등몰량 또 는 과량으로 사용될 수 있다. 적합한 염기로는 알칼리 금속 탄산염 및 탄산수소 알칼리 금속 (예, Na2CO3 및 NaHCO3), 질소 염기 (예, 트리에틸아민, 트리부틸아민 및 피리딘), 알칼리 금속 알콕시드 (예, 에톡시화 나트륨 또는 tert-부톡시화 칼륨), 알칼리 금속 아미드 (예, NaNH2), 또는 그외 알칼리 금속 수소화물 (예, LiH 또는 NaH)이 있다.
R1이 탄소 원자에 의해 피리미딘 고리에 결합되어 있는 화학식 I의 화합물은, 예를 들면 다음과 같이 합성될 수 있다:
Figure 112003033905894-pct00008
화학식 Vb 및 XII에서, 고리 B는 탄소에 의해 결합되어 있는 5- 내지 10원의 포화된, 부분적으로 불포화된 또는 방향족의 헤테로고리이다.
일반적으로 상기 반응은 불활성 용매 존재 하에 50 내지 250 ℃에서, 바람직하게는 100 내지 200 ℃에서 수행된다 (문헌 [Austr. J. Chem., Vol.32, (1979), pp.669-679; J. Org. Chem., Vol.58, (1993), pp.3785-3786; Arm. Xim. ZH, Vol.38, N11, (1985), 718-719] 참조).
용매로는 알콜, 바람직하게는 메탄올 또는 에탄올과 같은 양성자성 용매, 또는 트리부틸아민 또는 에틸렌 글리콜 디메틸 에테르와 같은 비양성자성 용매가 적 합하다.
일반적으로, 상기 반응을 염기 존재 하에 수행하는 것이 유리하며, 여기서 염기는 등몰량 또는 과량으로 사용될 수 있다. 적합한 염기로는 알칼리 금속 알콕시드 및 알칼리 토금속 알콕시드 (예, 메톡시화 나트륨, 에톡시화 나트륨, 에톡시화 칼륨, tert-부톡시화 칼륨, 특히 메톡시화 나트륨), 또는 그외 질소 염기 (예, 트리에틸아민, 트리이소프로필에틸아민 및 N-메틸피페리딘, 특히 피리딘 및 트리부틸아민)이 있다.
일반적으로, 반응물들은 거의 화학량론적 양으로 사용된다. 그러나, 반응물들 중 하나를 과량으로 사용하는 것이 유리할 수 있다.
Figure 112003033905894-pct00009
화합물 Vb의 염소화반응으로 화합물 VIb가 생성되는 것은, 화합물 V의 염소화반응으로 화합물 VI가 생성되는 조건과 동일한 조건 하에서 수행된다.
Figure 112003033905894-pct00010
디클로로피리미딘 VIb와 화학식 VII의 아미노화반응은, 화학식 VI의 아미노화반응으로 화학식 VIII가 생성되는 것과 동일한 조건 하에서 수행된다.
R2가 알콕시인 화학식 VI의 화합물은, 화학식 VI의 상응하는 클로로 화합물 (R2가 Cl)을 알칼리 금속 알콕시드 또는 알칼리 토금속 알콕시드와 반응시킴으로써 수득된다 (문헌 [Heterocycles, Vol.32, (1991), pp.1327-1340; J. Heterocycl. Chem. Vol.19, (1982), pp.1565-1567; Geterotsikl. Soedin, (1991) pp.400-402] 참조).
R2가 시아노인 화학식 I의 화합물은, 화학식 VI의 상응하는 클로로 화합물 (R2가 Cl)을 알칼리 금속 시안화물, 알칼리 토금속 시안화물 또는 금속 시안화물 (예, NaCN, KCN 또는 Zn(CN)2)과 반응시킴으로써 수득된다 (문헌 [Heterocycles, Vol.39, (1994), pp.345-356; Collect. Czech. Chem. Commun. Vol.60, (1995), pp.1386-1389; Acta Chim. Scand., Vol.50, (1996), pp.58-63] 참조).
R2가 수소인 화학식 I의 화합물은, 화학식 VI의 상응하는 클로로 화합물 (R2가 Cl)을 촉매적 수소화반응시키거나 (문헌 [J. Fluorine Chem. Vol.45, (1989), pp.417-430; J. Heterocycl. Chem. Vol.29, (1992), pp. 1369-1370] 참조), 또는 아세트산 중의 아연을 사용하여 환원시킴으로써 (문헌 [Org. Prep. Proced. Int., Vol.27, (1995), pp.600-602]; JP-A 09/165 379 참조) 수득된다.
R2가 C1-C6-알킬 또는 C1-C6-할로알킬인 화학식 I의 화합물은, R2가 염소인 화학식 I의 화합물이 생성되는 상기 합성 순서와 유사한 방법을 이용하여, 화학식 II 의 출발 물질을 적합하게 변경시킴으로써 제조될 수 있다. 화학식 II의 페닐말로네이트 대신에, R2가 알킬인 화학식 XIII의 페닐-β-케토에스테르를 티오우레아 또는 화학식 XII의 아미딘과 반응시킨다. 이후의 반응은 R2가 염소인 화합물에서와 같이 유사하게 수행된다.
Figure 112003033905894-pct00011
반응 혼합물은, 예를 들면 물과 혼합하고, 상을 분리하고, 적절하다면 조 생성물을 크로마토그래피로 정제하는 것과 같은 통상의 방법으로 마무리 처리된다. 일부 중간체 화합물 및 최종 생성물이 무색 또는 담갈색의 점성유 형태로 수득되며, 이들은 감압 및 적당한 승온 하에 휘발성 성분으로부터 분리되거나 정제된다. 상기 중간체 화합물 및 최종 생성물이 고체로 수득될 경우, 이들은 재결정화 또는 침지에 의해 정제될 수도 있다.
상기 경로에 의해 각각의 화합물 I을 수득할 수 없을 경우에는 치환기가 다른 화합물 I을 유도체화시켜 이들을 제조할 수 있다.
상기 화학식에 표시된 기호들의 정의에서, 일반적으로 하기 치환기들을 나타 내는 총괄적 용어가 사용되었다.
할로겐: 불소, 염소, 브롬 및 요오드;
알킬: 1개 내지 4개, 6개 또는 8개의 탄소 원자를 가진 포화된, 직쇄 또는 분지쇄의 탄화수소 라디칼 (예를 들면, 메틸, 에틸, 프로필, 1-메틸에틸, 부틸, 1-메틸프로필, 2-메틸프로필, 1,1-디메틸에틸, 펜틸, 1-메틸부틸, 2-메틸부틸, 3-메틸부틸, 2,2-디메틸프로필, 1-에틸프로필, 헥실, 1,1-디메틸프로필, 1,2-디메틸프로필, 1-메틸펜틸, 2-메틸펜틸, 3-메틸펜틸, 4-메틸펜틸, 1,1-디메틸부틸, 1,2-디메틸부틸, 1,3-디메틸부틸, 2,2-디메틸부틸, 2,3-디메틸부틸, 3,3-디메틸부틸, 1-에틸부틸, 2-에틸부틸, 1,1,2-트리메틸프로필, 1,2,2-트리메틸프로필, 1-에틸-1-메틸프로필 및 1-에틸-2-메틸프로필과 같은 C1-C6-알킬);
할로알킬: 1개 내지 8개의 탄소 원자를 가진 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기 (상기한 바와 같음)로서, 이들 기 중 일부의 수소 원자 또는 모든 수소 원자가 상기한 할로겐 원자로 치환될 수도 있음 (예를 들면, 클로로메틸, 브로모메틸, 디클로로메틸, 트리클로로메틸, 플루오로메틸, 디플루오로메틸, 트리플루오로메틸, 클로로플루오로메틸, 디클로로플루오로메틸, 클로로디플루오로메틸, 1-클로로에틸, 1-브로모에틸, 1-플루오로에틸, 2-플루오로에틸, 2,2-디플루오로에틸, 2,2,2-트리플루오로에틸, 2-클로로-2-플루오로에틸, 2-클로로-2,2-디플루오로에틸, 2,2-디클로로-2-플루오로에틸, 2,2,2-트리클로로에틸, 펜타플루오로에틸 및 1,1,1-트리플루오로프롭-2-일과 같은 C1-C2-할로알킬);
알케닐: 2개 내지 4개, 6개 또는 8개의 탄소 원자 및 임의 위치에 이중결합을 가진 불포화된, 직쇄 또는 분지쇄의 탄화수소 라디칼 (예를 들면, 에테닐, 1-프로페닐, 2-프로페닐, 1-메틸에테닐, 1-부테닐, 2-부테닐, 3-부테닐, 1-메틸-1-프로페닐, 2-메틸-1-프로페닐, 1-메틸-2-프로페닐, 2-메틸-2-프로페닐, 1-펜테닐, 2-펜테닐, 3-펜테닐, 4-펜테닐, 1-메틸-1-부테닐, 2-메틸-1-부테닐, 3-메틸-1-부테닐, 1-메틸-2-부테닐, 2-메틸-2-부테닐, 3-메틸-2-부테닐, 1-메틸-3-부테닐, 2-메틸-3-부테닐, 3-메틸-3-부테닐, 1,1-디메틸-2-프로페닐, 1,2-디메틸-1-프로페닐, 1,2-디메틸-2-프로페닐, 1-에틸-1-프로페닐, 1-에틸-2-프로페닐, 1-헥세닐, 2-헥세닐, 3-헥세닐, 4-헥세닐, 5-헥세닐, 1-메틸-1-펜테닐, 2-메틸-1-펜테닐, 3-메틸-1-펜테닐, 4-메틸-1-펜테닐, 1-메틸-2-펜테닐, 2-메틸-2-펜테닐, 3-메틸-2-펜테닐, 4-메틸-2-펜테닐, 1-메틸-3-펜테닐, 2-메틸-3-펜테닐, 3-메틸-3-펜테닐, 4-메틸-3-펜테닐, 1-메틸-4-펜테닐, 2-메틸-4-펜테닐, 3-메틸-4-펜테닐, 4-메틸-4-펜테닐, 1,1-디메틸-2-부테닐, 1,1-디메틸-3-부테닐, 1,2-디메틸-1-부테닐, 1,2-디메틸-2-부테닐, 1,2-디메틸-3-부테닐, 1,3-디메틸-1-부테닐, 1,3-디메틸-2-부테닐, 1,3-디메틸-3-부테닐, 2,2-디메틸-3-부테닐, 2,3-디메틸-1-부테닐, 2,3-디메틸-2-부테닐, 2,3-디메틸-3-부테닐, 3,3-디메틸-1-부테닐, 3,3-디메틸-2-부테닐, 1-에틸-1-부테닐, 1-에틸-2-부테닐, 1-에틸-3-부테닐, 2-에틸-1-부테닐, 2-에틸-2-부테닐, 2-에틸-3-부테닐, 1,1,2-트리메틸-2-프로페닐, 1-에틸-1-메틸-2-프로페닐, 1-에틸-2-메틸-1-프로페닐 및 1-에틸-2-메틸-2-프로페닐과 같은 C2-C6-알케닐);
알키닐: 2개 내지 4개, 6개 또는 8개의 탄소 원자 및 임의 위치에 삼중결합을 가진 직쇄 또는 분지쇄의 탄화수소기 (예를 들면, 에티닐, 1-프로피닐, 2-프로피닐, 1-부티닐, 2-부티닐, 3-부티닐, 1-메틸-2-프로피닐, 1-펜티닐, 2-펜티닐, 3-펜티닐, 4-펜티닐, 1-메틸-2-부티닐, 1-메틸-3-부티닐, 2-메틸-3-부티닐, 3-메틸-1-부티닐, 1,1-디메틸-2-프로피닐, 1-에틸-2-프로피닐, 1-헥시닐, 2-헥시닐, 3-헥시닐, 4-헥시닐, 5-헥시닐, 1-메틸-2-펜티닐, 1-메틸-3-펜티닐, 1-메틸-4-펜티닐, 2-메틸-3-펜티닐, 2-메틸-4-펜티닐, 3-메틸-1-펜티닐, 3-메틸-4-펜티닐, 4-메틸-1-펜티닐, 4-메틸-2-펜티닐, 1,1-디메틸-2-부티닐, 1,1-디메틸-3-부티닐, 1,2-디메틸-3-부티닐, 2,2-디메틸-3-부티닐, 3,3-디메틸-1-부티닐, 1-에틸-2-부티닐, 1-에틸-3-부티닐, 2-에틸-3-부티닐 및 1-에틸-1-메틸-2-프로피닐과 같은 C2-C6-알키닐);
시클로알킬: 시클로프로필, 시클로부틸, 시클로펜틸 및 시클로헥실과 같은 3개 내지 6개의 탄소 고리 구성원을 가진 모노시클릭의 포화 탄화수소기;
알콕시카르보닐: 카르보닐기 (-CO-)를 통해 골격에 결합된, 1개 내지 6개의 탄소 원자를 가진 알콕시기 (상기한 바와 같음);
옥시알킬렌옥시: 원자가 2개 모두가 산소 원자를 통해 골격에 결합되어 있는, CH2기 1개 내지 3개의 2가 비분지쇄 (예를 들면, OCH2O, OCH2CH2 O 및 OCH2CH2CH2O);
산소, 질소 또는 황으로 구성된 군으로부터 선택된 1개 내지 4개의 헤테로 원자를 함유한, 5 내지 10원의 포화된 또는 부분적으로 불포화된 헤테로고리: 탄소 고리 구성원 이외에, 1개 내지 3개의 질소 원자, 및(또는) 1개의 산소 또는 황 원자, 또는 1개 또는 2개의 산소 및(또는) 황 원자를 함유한 모노- 또는 비시클릭 헤테로고리 (헤테로시클릴) (예를 들면, 2-테트라히드로푸라닐, 3-테트라히드로푸라닐, 2-테트라히드로티에닐, 3-테트라히드로티에닐, 2-피롤리디닐, 3-피롤리디닐, 3-이속사졸리디닐, 4-이속사졸리디닐, 5-이속사졸리디닐, 3-이소티아졸리디닐, 4-이소티아졸리디닐, 5-이소티아졸리디닐, 3-피라졸리디닐, 4-피라졸리디닐, 5-피라졸리디닐, 2-옥사졸리디닐, 4-옥사졸리디닐, 5-옥사졸리디닐, 2-티아졸리디닐, 4-티아졸리디닐, 5-티아졸리디닐, 2-이미다졸리디닐, 4-이미다졸리디닐, 1,2,4-옥사디아졸리딘-3-일, 1,2,4-옥사디아졸리딘-5-일, 1,2,4-티아디아졸리딘-3-일, 1,2,4-티아디아졸리딘-5-일, 1,2,4-트리아졸리딘-3-일, 1,3,4-옥사디아졸리딘-2-일, 1,3,4-티아디아졸리딘-2-일, 1,3,4-트리아졸리딘-2-일, 2,3-디히드로푸르-2-일, 2,3-디히드로푸르-3-일, 2,4-디히드로푸르-2-일, 2,4-디히드로푸르-3-일, 2,3-디히드로티엔-2-일, 2,3-디히드로티엔-3-일, 2,4-디히드로티엔-2-일, 2,4-디히드로티엔-3-일, 2-피롤린-2-일, 2-피롤린-3-일, 3-피롤린-2-일, 3-피롤린-3-일, 2-이속사졸린-3-일, 3-이속사졸린-3-일, 4-이속사졸린-3-일, 2-이속사졸린-4-일, 3-이속사졸린-4-일, 4-이속사졸린-4-일, 2-이속사졸린-5-일, 3-이속사졸린-5-일, 4-이속사졸린-5-일, 2-이소티아졸린-3-일, 3-이소티아졸린-3-일, 4-이소티아졸린-3-일, 2-이소티아졸린-4-일, 3-이소티아졸린-4-일, 4-이소티아졸린-4-일, 2-이소티아졸린-5-일, 3-이소티아졸린-5-일, 4-이소티아졸린-5-일, 2,3-디히드로피라 졸-1-일, 2,3-디히드로피라졸-2-일, 2,3-디히드로피라졸-3-일, 2,3-디히드로피라졸-4-일, 2,3-디히드로피라졸-5-일, 3,4-디히드로피라졸-1-일, 3,4-디히드로피라졸-3-일, 3,4-디히드로피라졸-4-일, 3,4-디히드로피라졸-5-일, 4,5-디히드로피라졸-1-일, 4,5-디히드로피라졸-3-일, 4,5-디히드로피라졸-4-일, 4,5-디히드로피라졸-5-일, 2,3-디히드로옥사졸-2-일, 2,3-디히드로옥사졸-3-일, 2,3-디히드로옥사졸-4-일, 2,3-디히드로옥사졸-5-일, 3,4-디히드로옥사졸-2-일, 3,4-디히드로옥사졸-3-일, 3,4-디히드로옥사졸-4-일, 3,4-디히드로옥사졸-5-일, 3,4-디히드로옥사졸-2-일, 3,4-디히드로옥사졸-3-일, 3,4-디히드로옥사졸-4-일, 2-피페리디닐, 3-피페리디닐, 4-피페리디닐, 1,3-디옥산-5-일, 2-테트라히드로피라닐, 4-테트라히드로피라닐, 2-테트라히드로티에닐, 3-헥사히드로피리다지닐, 4-헥사히드로피리다지닐, 2-헥사히드로피리미디닐, 4-헥사히드로피리미디닐, 5-헥사히드로피리미디닐, 2-피페라지닐, 1,3,5-헥사히드로트리아진-2-일 및 1,2,4-헥사히드로트리아진-3-일);
산소, 질소 또는 황으로 구성된 군으로부터 선택된 1개 내지 4개의 헤테로 원자를 함유한 5 내지 10원의 방향족 헤테로고리: 단핵성 또는 이핵성 헤테로아릴. 예를 들면,
- 1개 내지 4개의 질소 원자 또는 1개 내지 3개의 질소 원자 및 1개의 황 또는 산소 원자를 함유한 5원 헤테로아릴: 탄소 원자 이외에 고리 구성원으로서 1개 내지 4개의 질소 원자 또는 1개 내지 3개의 질소 원자 및 1개의 황 또는 산소 원자를 함유할 수 있는 5원 헤테로아릴 고리기 (예를 들면, 2-푸릴, 3-푸릴, 2-티에닐, 3-티에닐, 2-피롤릴, 3-피롤릴, 3-이속사졸릴, 4-이속사졸릴, 5-이속사졸릴, 3-이소티아졸릴, 4-이소티아졸릴, 5-이소티아졸릴, 3-피라졸릴, 4-피라졸릴, 5-피라졸릴, 2-옥사졸릴, 4-옥사졸릴, 5-옥사졸릴, 2-티아졸릴, 4-티아졸릴, 5-티아졸릴, 2-이미다졸릴, 4-이미다졸릴, 1,2,4-옥사디아졸-3-일, 1,2,4-옥사디아졸-5-일, 1,2,4-티아디아졸-3-일, 1,2,4-티아디아졸-5-일, 1,2,4-트리아졸-3-일, 1,3,4-옥사디아졸-2-일, 1,3,4-티아디아졸-2-일 및 1,3,4-트리아졸-2-일);
- 1개 내지 3개의 질소 원자 또는 1개의 질소 원자 및 1개의 산소 또는 황 원자를 함유한 벤조-융합된 5원 헤테로아릴: 탄소 원자 이외에 고리 구성원으로서 1개 내지 4개의 질소 원자 또는 1개 내지 3개의 질소 원자 및 1개의 황 또는 산소 원자를 함유할 수 있는 5원 헤테로아릴 고리기로서, 여기서 2개의 인접 탄소 고리 구성원 또는 1개의 질소 및 1개의 인접 탄소 고리 구성원이, 1개 또는 2개의 C 원자가 N 원자로 치환될 수 있는 부타-1,3-디엔-1,4-디일기에 의해 다리결합될 수 있음;
- 질소를 통해 결합되고 1개 내지 4개의 질소 원자를 함유한 5원 헤테로아릴, 또는 질소를 통해 결합되고 1개 내지 3개의 질소 원자를 함유한 벤조-융합된 5원 헤테로아릴: 탄소 원자 이외에 고리 구성원으로서 1개 내지 4개의 질소 원자 또는 1개 내지 3개의 질소 원자를 함유할 수 있는 5원 헤테로아릴 고리기로서, 여기서 2개의 인접 탄소 고리 구성원 또는 1개의 질소 및 1개의 인접 탄소 고리 구성원이, 1개 또는 2개의 C 원자가 N 원자로 치환될 수 있는 부타-1,3-디엔-1,4-디일기에 의해 다리결합될 수 있으며, 이들 고리는 질소 고리 구성원들 중 하나에 의해 골격에 결합되어 있음;
- 1개 내지 3개, 또는 1개 내지 4개의 질소 원자를 함유한 6원 헤테로아릴: 탄소 원자 이외에 고리 구성원으로서 1개 내지 3개, 또는 1개 내지 4개의 질소 원자를 함유할 수 있는 6원 헤테로아릴 고리기 (예를 들면, 3-피리다지닐, 4-피리다지닐, 2-피리미디닐, 4-피리미디닐, 5-피리미디닐, 2-피라지닐, 1,3,5-트리아진-2-일 및 1,2,4-트리아진-3-일).
상기 치환기와 관련하여 중간체 화합물의 특히 바람직한 실시양태는 R1 내지 R9가 화학식 I의 라디칼인 것이다.
화학식 I의 페닐피리미딘의 계획된 용도와 관련하여, 각각의 경우에서 단독으로 또는 조합하여 치환기들이 하기 의미를 갖는 것이 특히 바람직하다.
바람직한 화합물 I은 R1이 방향족 헤테로고리인 것이다.
또한, 바람직한 화합물 I은 R1이 5 내지 6원, 특히 5원 헤테로고리인 것이다.
특히 바람직한 화학식 I의 화합물은 R1이 질소-함유 헤테로고리인 것이다.
또한, 바람직한 화합물 I은 R1이 질소를 통해 피리미딘 고리에 결합되어 있는 헤테로고리인 것이다.
이와 동일하게 바람직한 것은, R1이 피롤릴, 피라졸릴, 이미다졸릴, 1,2,4- 트리아졸릴, 1,2,3-트리아졸릴, 테트라졸릴, 1,2,3-트리아지닐, 1,2,4-트리아지닐, 옥사졸릴, 이속사졸릴, 1,3,4-옥사디아졸릴, 푸라닐, 티오페닐, 티아졸릴, 이소티아졸릴 중 하나이며, 이 헤테로고리가 C 또는 N을 통해 피리미딘 고리에 결합될 수 있는 화합물 I이다.
또한, 바람직한 화합물 I은 고리 R1이 피리다지닐, 피리미디닐 또는 피라지닐, 특히 2-피리미디닐인 것이다.
이와 동일하게 바람직한 화합물 I은, R1이 피라졸릴, 피롤릴, 이미다졸릴, 1,2,3-트리아졸릴, 1,2,4-트리아졸릴, 테트라졸릴, 2-피리디닐, 2-피리미디닐, 피라지닐 또는 3-피리다지닐이며, 이들 각각이 임의로 3개 이하의 Ra 또는 Ra'기로 치환된 것이다.
특히 바람직한 화합물 I은 R1이 피라졸릴, 1,2,3-트리아졸릴 또는 1,2,4-트리아졸릴, 특히 1-피라졸릴인 것이다.
또한, 특히 바람직한 화합물 I은 고리 R1이 할로겐, 히드록실, 시아노, 니트로, 아미노, 메르캅토, C1-C6-알킬, C1-C6-할로알킬, C2 -C6-알케닐, C2-C6-알키닐, C3-C6-시클로알킬, C1-C6-알콕시, C1-C6-할로알콕시, 카르복실, C1-C7-알콕시카르보닐, 카르바모일, C1-C7-알킬아미노카르보닐, C1-C6-알킬-C1 -C6-알킬아민카르보닐, 모르폴리노카르보닐, 피롤리디노카르보닐, C1-C7-알킬카르보닐아미노, C1-C6 -알킬아미노, 디(C1-C6-알킬)아미노, C1-C6-알킬티오, C1-C6 -알킬술피닐, C1-C6-알킬술포닐, 히드록시술포닐, 아미노술포닐, C1-C6-알킬아미노술포닐 또는 디(C1-C6-알킬)아미노술포닐로부터의 1개 내지 3개의 동일한 또는 상이한 Ra'기로 치환된 것이다.
특히 바람직한 화합물 I은, 특히 고리 R1이 할로겐, 시아노, 니트로, 아미노, C1-C6-알킬, C1-C6-할로알킬, C1-C6-알콕시, 카르복실, C1-C7-알콕시카르보닐, 카르바모일, C1-C7-알킬아미노카르보닐, 디(C1-C6-알킬)아미노카르보닐 또는 C1-C7-알킬카르보닐아미노로부터의 1개 내지 3개의 동일한 또는 상이한 Ra''기로 치환된 것이다.
특히 바람직한 화합물 I은 R1이 치환되지 않거나, 또는 할로겐, 시아노, 니트로, 메틸 또는 메톡시에 의해 단일치환된 것이다.
이와 동일하게 바람직한 화합물 I은 R2가 수소 이외의 것인 화합물이다.
더욱이, 특히 바람직한 화합물 I은 R2가 할로겐, C1-C6-알킬 또는 C1 -C6-알콕시, 특히 할로겐인 것이다.
특히 바람직한 화학식 I의 화합물은 R2가 염소인 것이다.
더욱이, 바람직한 화학식 I의 화합물은 R3이 수소인 것이다.
이와 동일하게, 특히 바람직한 화합물 I은 R3 및 R4가 서로 독립적으로 C1-C6-알킬, C1-C6-할로알킬, C3-C6-시클로알킬, C 2-C6-알케닐인 것이다.
특히 바람직한 화합물 I은 R3이 수소이고, R4가 C1-C4-할로겐알킬인 것이다.
또한, 바람직한 화합물 I은 R3 및 R4가 자신들이 결합되어 있는 질소 원자와 함께, 산소 원자가 개재될 수 있고, 1개 또는 2개의 C1-C6-알킬 치환기를 부착할 수 있는 5 또는 6원 고리를 형성하는 것이다.
또한, 바람직한 화합물 I은 R5와 R6이 모두 수소인 것은 아닌 화합물이다.
특히 바람직한 화합물 I은 R5가 수소인 것이다.
이와 동일하게, 특히 바람직한 화합물 I은 R5가 수소이고, R6이 할로겐 또는 메틸인 것이다.
또한, 특히 바람직한 화학식 I의 화합물은 R7과 R8이 동일하거나 또는 상이하고, 수소 또는 할로겐인 것이다.
더욱이, 특히 바람직한 화합물 I은 R9가 수소, 할로겐 또는 C1-C4-알콕시인 것이다.
이와 동일하게, R1 내지 R4가 화학식 I에 정의된 것과 동일하고, RA가 라디칼 들의 조합인 2-클로로,6-플루오로; 2,6-디플루오로; 2,6-디클로로; 2-메틸,4-플루오로; 2-메틸,6-플루오로; 2-플루오로,4-메틸; 2,4,6-트리플루오로; 2,6-디플루오로,4-메톡시; 2,4-디메틸 및 펜타플루오로 중 하나인 화합물 I'이 특히 바람직하다.
Figure 112003033905894-pct00012
또한, 특히 바람직한 화학식 I'의 화합물은 RA가 2,4,6-트리플루오로인 것이다.
그의 용도와 관련하여 특히 바람직한 것은 하기 표에 나타낸 화합물 I이다. 추가적으로, 표에서 치환기로서 언급된 기들은 언급된 그들의 조합과 관계없이 그 자체가 특히 바람직한 실시양태의 당해 치환기의 구성 요소가 된다.
<표 1>
R5가 불소, R6이 염소, R7, R8 및 R9가 수소인 화학식 I-1의 화합물들 (각각의 화합물에서, 라디칼 R3 및 R4의 조합은 표 A의 한 행에 해당함).
Figure 112003033905894-pct00013
<표 2>
R5 및 R6이 불소, R7, R8 및 R9가 수소인 화학식 I-1의 화합물들 (각각의 화합물에서, 라디칼 R3 및 R4의 조합은 표 A의 한 행에 해당함).
<표 3>
R5 및 R6이 염소, R7, R8 및 R9가 수소인 화학식 I-1의 화합물들 (각각의 화합물에서, 라디칼 R3 및 R4의 조합은 표 A의 한 행에 해당함).
<표 4>
R5가 불소, R6이 메틸, R7, R8 및 R9가 수소인 화학식 I-1의 화합물들 (각각의 화합물에서, 라디칼 R3 및 R4의 조합은 표 A의 한 행에 해당함).
<표 5>
R5, R6 및 R9가 불소, R7 및 R8이 수소인 화학식 I-1의 화합물들 (각각의 화합물에서, 라디칼 R3 및 R4의 조합은 표 A의 한 행에 해당함).
<표 6>
R5 및 R6이 불소, R7 및 R8이 수소, R9가 메톡시인 화학식 I-1의 화합물들 (각각의 화합물에서, 라디칼 R3 및 R4의 조합은 표 A의 한 행에 해당함).
<표 7>
R5, R6, R7, R8 및 R9가 불소인 화학식 I-1의 화합물들 (각각의 화합물에서 라디칼 R3 및 R4의 조합은 표 A의 한 행에 해당함).
<표 8>
R5가 메틸, R6, R7 및 R8이 수소, R9가 불소인 화학식 I-1의 화합물들 (각각의 화합물에서 라디칼 R3 및 R4의 조합은 표 A의 한 행에 해당함).
<표 9>
R5가 불소, R6, R7 및 R8이 수소, R9가 메틸인 화학식 I-1의 화합물들 (각각의 화합물에서 라디칼 R3 및 R4의 조합은 표 A의 한 행에 해당함).
<표 10>
R5 및 R9가 메틸, R6, R7 및 R8이 수소인 화학식 I-1의 화합물들 (각각의 화합물에서 라디칼 R3 및 R4의 조합은 표 A의 한 행에 해당함).
<표 11>
R5가 불소, R6이 염소, R7, R8 및 R9가 수소인 화학식 I-2의 화합물들 (각각의 화합물에서 라디칼 R3 및 R4의 조합은 표 A의 한 행에 해당함).
Figure 112003033905894-pct00014
<표 12>
R5 및 R6이 불소, R7, R8 및 R9가 수소인 화학식 I-2의 화합물들 (각각의 화합물에서 라디칼 R3 및 R4의 조합은 표 A의 한 행에 해당함).
<표 13>
R5 및 R6이 염소, R7, R8 및 R9가 수소인 화학식 I-2의 화합물들 (각각의 화합물에서 라디칼 R3 및 R4의 조합은 표 A의 한 행에 해당함).
<표 14>
R5가 불소, R6이 메틸, R7, R8 및 R9가 수소인 화학식 I-2의 화합물들 (각각의 화합물에서 라디칼 R3 및 R4의 조합은 표 A의 한 행에 해당함).
<표 15>
R5, R6 및 R9가 불소, R7 및 R8이 수소인 화학식 I-2의 화합물들 (각각의 화합 물에서 라디칼 R3 및 R4의 조합은 표 A의 한 행에 해당함).
<표 16>
R5 및 R6이 불소, R7 및 R8이 수소, R9가 메톡시인 화학식 I-2의 화합물들 (각각의 화합물에서 라디칼 R3 및 R4의 조합은 표 A의 한 행에 해당함).
<표 17>
R5, R6, R7, R8 및 R9가 불소인 화학식 I-2의 화합물들 (각각의 화합물에서 라디칼 R3 및 R4의 조합은 표 A의 한 행에 해당함).
<표 18>
R5가 메틸, R6, R7 및 R8이 수소, R9가 불소인 화학식 I-2의 화합물들 (각각의 화합물에서 라디칼 R3 및 R4의 조합은 표 A의 한 행에 해당함).
<표 19>
R5가 불소, R6, R7 및 R8이 수소, R9가 메틸인 화학식 I-2의 화합물들 (각각의 화합물에서 라디칼 R3 및 R4의 조합은 표 A의 한 행에 해당함).
<표 20>
R5 및 R9가 메틸, R6, R7 및 R8이 수소인 화학식 I-2의 화합물들 (각각의 화합물에서 라디칼 R3 및 R4의 조합은 표 A의 한 행에 해당함).
<표 21>
R5가 불소, R6이 염소, R7, R8 및 R9가 수소인 화학식 I-3의 화합물들 (각각의 화합물에서 라디칼 R3 및 R4의 조합은 표 A의 한 행에 해당함).
Figure 112003033905894-pct00015
<표 22>
R5 및 R6이 불소, R7, R8 및 R9가 수소인 화학식 I-3의 화합물들 (각각의 화합물에서 라디칼 R3 및 R4의 조합은 표 A의 한 행에 해당함).
<표 23>
R5 및 R6이 염소, R7, R8 및 R9가 수소인 화학식 I-3의 화합물들 (각각의 화합물에서 라디칼 R3 및 R4의 조합은 표 A의 한 행에 해당함).
<표 24>
R5가 불소, R6이 메틸, R7, R8 및 R9가 수소인 화학식 I-3의 화합물들 (각각의 화합물에서 라디칼 R3 및 R4의 조합은 표 A의 한 행에 해당함).
<표 25>
R5, R6 및 R9가 불소, R7 및 R8이 수소인 화학식 I-3의 화합물들 (각각의 화합물에서 라디칼 R3 및 R4의 조합은 표 A의 한 행에 해당함).
<표 26>
R5 및 R6이 불소, R7 및 R8이 수소, R9가 메톡시인 화학식 I-3의 화합물들 (각각의 화합물에서 라디칼 R3 및 R4의 조합은 표 A의 한 행에 해당함).
<표 27>
R5, R6, R7, R8 및 R9가 불소인 화학식 I-3의 화합물들 (각각의 화합물에서 라디칼 R3 및 R4의 조합은 표 A의 한 행에 해당함).
<표 28>
R5가 메틸, R6, R7 및 R8이 수소, R9가 불소인 화학식 I-3의 화합물들 (각각의 화합물에서 라디칼 R3 및 R4의 조합은 표 A의 한 행에 해당함).
<표 29>
R5가 불소, R6, R7 및 R8이 수소, R9가 메틸인 화학식 I-3의 화합물들 (각각의 화합물에서 라디칼 R3 및 R4의 조합은 표 A의 한 행에 해당함).
<표 30>
R5 및 R9가 메틸, R6, R7 및 R8이 수소인 화학식 I-3의 화합물들 (각각의 화합물에서 라디칼 R3 및 R4의 조합은 표 A의 한 행에 해당함).
<표 31>
R5가 불소, R6이 염소, R7, R8 및 R9가 수소인 화학식 I-4의 화합물들 (각각의 화합물에서 라디칼 R3 및 R4의 조합은 표 A의 한 행에 해당함).
Figure 112003033905894-pct00016
<표 32>
R5 및 R6이 불소, R7, R8 및 R9가 수소인 화학식 I-4의 화합물들 (각각의 화합물에서 라디칼 R3 및 R4의 조합은 표 A의 한 행에 해당함).
<표 33>
R5 및 R6이 염소, R7, R8 및 R9가 수소인 화학식 I-4의 화합물들 (각각의 화합물에서 라디칼 R3 및 R4의 조합은 표 A의 한 행에 해당함).
<표 34>
R5가 불소, R6이 메틸, R7, R8 및 R9가 수소인 화학식 I-4의 화합물들 (각각의 화합물에서 라디칼 R3 및 R4의 조합은 표 A의 한 행에 해당함).
<표 35>
R5, R6 및 R9가 불소, R7 및 R8이 수소인 화학식 I-4의 화합물들 (각각의 화합물에서 라디칼 R3 및 R4의 조합은 표 A의 한 행에 해당함).
<표 36>
R5 및 R6이 불소, R7 및 R8이 수소, R9가 메톡시인 화학식 I-4의 화합물들 (각각의 화합물에서 라디칼 R3 및 R4의 조합은 표 A의 한 행에 해당함).
<표 37>
R5, R6, R7, R8 및 R9가 불소인 화학식 I-4의 화합물들 (각각의 화합물에서 라디칼 R3 및 R4의 조합은 표 A의 한 행에 해당함).
<표 38>
R5가 메틸, R6, R7 및 R8이 수소, R9가 불소인 화학식 I-4의 화합물들 (각각의 화합물에서 라디칼 R3 및 R4의 조합은 표 A의 한 행에 해당함).
<표 39>
R5가 불소, R6, R7 및 R8이 수소, R9가 메틸인 화학식 I-4의 화합물들 (각각의 화합물에서 라디칼 R3 및 R4의 조합은 표 A의 한 행에 해당함).
<표 40>
R5 및 R9가 메틸, R6, R7 및 R8이 수소인 화학식 I-4의 화합물들 (각각의 화합물에서 라디칼 R3 및 R4의 조합은 표 A의 한 행에 해당함).
Figure 112003033905894-pct00017
Figure 112003033905894-pct00018
Figure 112003033905894-pct00019
화합물 I은 살진균제로서 적합하다. 이것은 넓은 범위의 식물병원성 진균, 특히 아스코마이세테스 (Ascomycetes), 듀테로마이세테스 (Deuteromycetes), 파이코마이세테스 (Phycomycetes) 및 바시디오마이세테스 (Basidiomycetes) 강으로부터의 식물병원성 진균에 대해 뛰어난 활성을 나타낸다. 상기 화합물 중 일부는 계통 적으로 작용하고, 이들은 잎-작용 및 토양-작용 살진균제로서 농작물 보호에 사용될 수 있다.
상기 화합물은 밀, 호밀, 보리, 귀리, 벼, 옥수수, 잔디, 바나나, 목화, 대두, 커피, 사탕수수, 포도덩굴, 과일 종류, 관상용 식물 및 야채 (예, 오이, 콩, 토마토, 감자 및 조롱박)와 같은 다양한 농작물, 및 이들 식물의 종자에서 다수의 진균을 방제하는 데에 특히 중요하다.
구체적으로, 상기 화합물은 하기 식물병을 방제하는 데 적합하다:
. 야채 및 과일에서의 알테르나리아 (Alternaria) 종,
. 딸기, 야채, 관상용 식물 및 포도덩굴에서의 보트리티스 시네레아 (Botrytis cinerea) (회색 곰팡이),
. 땅콩에서의 세르코스포라 아라키디콜라 (Cercospora arachidicola),
. 조롱박에서의 에리시페 시코라세아룸 (Erysiphe cichoracearum) 및 스페로테카 풀리기네아 (Sphaerotheca fuliginea),
. 곡식에서의 에리시페 그라미니스 (Erysiphe graminis) (흰가루병),
. 다양한 식물에서의 푸사리움 (Fusarium) 및 베르티실리움 (Verticillium) 종,
. 곡식에서의 헬민토스포리움 (Helminthosporium) 종,
. 바나나 및 땅콩에서의 마이코스페렐라 (Mycosphaerella) 종,
. 감자 및 토마토에서의 파이토프토라 인페스탄스 (Phytophthora infestans),
. 포도덩굴에서의 플라스모파라 비티콜라 (Plasmopara viticola),
. 사과에서의 포도스페라 류코트리카 (Podosphaera leucotricha),
. 밀 및 보리에서의 슈도세르코스포렐라 헤르포트리초이데스 (Pseudocercosporella herpotrichoides),
. 홉 및 오이에서의 슈도세르코스포렐라 (Pseudocercosporella) 종,
. 곡식에서의 푸시니아 (Puccinia) 종,
. 벼에서의 피리쿨라리아 오리제 (Pyricularia oryzae),
. 목화, 벼 및 잔디에서의 리족토니아 (Rhizoctonia) 종,
. 밀에서의 셉토리아 노도룸 (Septoria nodorum)
. 포도덩굴에서의 언시눌라 네카터 (Uncinula necator),
. 곡식 및 사탕수수에서의 우스틸라고 (Ustilago) 종, 및
. 사과 및 배에서의 벤투리아 (Venturia) 종 (검은별무늬병 (scab)).
더욱이, 화합물 I은 패실로마이세스 바리오티 (Paecilomyces variotii)와 같은 유해 진균을 방제하여 물질 (예를 들면, 목재, 종이, 도료 분산액, 섬유 및 직물)을 보호하는 데에 적합하다.
화합물 I은 활성 성분의 살진균적 활성량으로 진균, 또는 진균 감염에 대해 보호되어야 하는 식물, 종자, 물질 또는 토양을 처리하는 데에 사용된다. 이것은 진균에 의한 물질, 식물 또는 종자의 감염 이전 또는 이후에 사용될 수 있다.
일반적으로, 상기 살진균용 조성물은 0.1 내지 95 중량％, 바람직하게는 0.5 내지 90 중량％의 활성 성분을 포함한다.
농작물 보호에 사용할 경우, 사용 비율은 원하는 효과의 본질에 따라 1 헥타아르 당 활성 성분 0.01 내지 2.0 ㎏이다.
종자에 처리할 경우, 일반적으로 종자 1 ㎏ 당 0.001 내지 0.1 g, 바람직하게는 0.01 내지 0.05 g의 활성 성분 양이 필요하다.
물질 또는 저장물의 보호에 사용할 경우, 사용하는 활성 성분의 비율은 사용 분야의 본질 및 원하는 효과에 따라 달라진다. 통상적으로 물질 보호에 사용되는 사용 비율은, 예를 들면 처리된 물질 1 입방미터 당 활성 성분 0.001 g 내지 2 ㎏, 바람직하게는 0.005 g 내지 1 ㎏이다.
화합물 I은, 예를 들면 용액, 유제, 현탁액, 미분제 (dust), 분말, 도포제 (paste) 및 입제 (granule)와 같은 통상의 제제로 전환될 수 있다. 이용 형태는 의도한 목적에 따라 달라진다 (각각의 경우에서, 본 발명에 따른 화합물이 미세하고 균일하게 분포되도록 하기 위함).
상기 제제는 공지의 방법, 예를 들면 용매 및(또는) 담체로 활성 성분을 희석하여 (필요할 경우, 유화제 및 분산제를 사용함) 제조되며, 또한 물이 희석제로서 사용되었을 경우에는 보조 용매로서 다른 유기 용매를 사용하는 것도 가능하다. 적합한 보조물들은 본질적으로, 방향족 화합물 (예, 크실렌), 염소화된 방향족 화합물 (예, 크로로벤젠), 파라핀 (예, 광유 분획), 알콜 (예, 메탄올, 부탄올), 케톤 (예, 시클로헥사논), 아민 (예, 에탄올아민, 디메틸포름아미드) 및 물과 같은 용매; 천연 광물 (예, 고령토, 점토, 활석, 백악) 및 합성 광물 (예, 고분산 실리카, 규산염)과 같은 담체; 비이온성 및 음이온성 유화제 (예, 폴리옥시에틸렌 지방 알콜 에테르, 알킬술포네이트 및 아릴술포네이트)와 같은 유화제; 및 리그닌-술파이트 폐액 및 메틸셀룰로스와 같은 분산제이다.
적합한 계면활성제로는 리그노술폰산, 나프탈렌술폰산, 페놀술폰산, 디부틸나프탈렌술폰산의 알칼리 금속 염, 알칼리 토금속 염 및 암모늄 염, 알킬아릴술포네이트, 알킬 술페이트, 알킬술포네이트, 지방 알콜 술페이트, 및 지방산 및 이들의 알칼리 금속 염 및 알칼리 토금속 염, 황산화된 지방 알콜 글리콜 에테르의 염, 술폰화된 나프탈렌 및 나프탈렌 유도체와 포름알데히드와의 축합물, 나프탈렌 또는 나프탈렌술폰산과 페놀 또는 포름알데히드와의 축합물, 폴리옥시에틸렌 옥틸페닐 에테르, 에톡시화된 이소옥틸페놀, 옥틸페놀, 노닐페놀, 알킬페닐 폴리글리콜 에테르, 트리부틸페닐 폴리글리콜 에테르, 알킬아릴 폴리에테르 알콜, 이소트리데실 알콜, 지방 알콜/산화에틸렌 축합물, 에톡시화된 피마자유, 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르, 에톡시화된 폴리옥시프로필렌, 라우릴 알콜 폴리글리콜 에테르 아세탈, 소르비톨 에스테르, 리그닌-술파이트 폐액, 및 메틸셀룰로스가 있다.
직접 분무가능한 용액, 유제, 도포제 또는 오일 분산액의 제조에 적합한 물질로는 등유 또는 디젤유와 같은 중간 내지 높은 비등점의 광유 분획, 또한 콜타르유, 및 식물 또는 동물 기원의 오일, 지방족, 시클릭 및 방향족 탄화수소 (예, 벤젠, 톨루엔, 크실렌, 파라핀, 테트라히드로나프탈렌, 알킬화된 나프탈렌 또는 그의 유도체, 메탄올, 에탄올, 프로판올, 부탄올, 클로로포름, 사염화탄소, 시클로헥산올, 시클로헥사논, 클로로벤젠, 이소포론), 강한 극성 용매 (예, 디메틸포름아미드, 디메틸 술폭시드, N-메틸피롤리돈 및 물)이 있다.
분말, 살포용 물질 및 미분제는 활성 성분을 고체 담체와 혼합하거나 또는 동시에 분쇄시킴으로써 제조된다.
입제 (예, 코팅된 입제, 포화된 입제 및 균질 입제)는 활성 성분을 고체 담체에 결합시킴으로써 제조될 수 있다. 고체 담체의 예로는 광토류 (예, 실리카, 실리카겔, 규산염, 활석, 고령토, 아타클레이 (attaclay), 석회암, 석회, 백악, 교회점토 (bole), 뢰스 (loess), 점토, 백운석, 규조토), 황산칼슘, 황산마그네슘, 산화마그네슘, 합성 광물, 비료 (예, 황산암모늄, 인산암모늄, 질산암모늄, 요소) 및 식물 기원의 산물 (예, 곡식 가루, 나무껍질 가루, 목재 가루 및 견과류 껍질 가루) 및 다른 고체 담체가 있다.
일반적으로, 상기 제제는 0.01 내지 95 중량％, 바람직하게는 0.1 내지 90 중량％의 활성 성분을 포함한다. 활성 성분은 90 내지 100 ％, 바람직하게는 95 내지 100 ％의 순도 (NMR 스펙트럼에 의함)로 사용된다.
제제의 예를 하기하였다.
I. 본 발명에 따른 화합물 5 중량부를 미세하게 분리된 고령토 95 중량부와 직접 혼합함. 이로 인해 활성 성분 5 중량％를 포함하는 미분제가 생성됨.
II. 본 발명에 따른 화합물 30 중량부를 미분 실리카겔 92 중량부, 및 상기 실리카겔의 표면 상에 먼저 분무되어 있는 파라핀유 8 중량부를 직접 혼합함. 이로 인해 양호한 점착 성질을 가진 활성 성분 제제가 생성됨 (23 중량％의 활성 성분을 포함함).
III. 본 발명에 따른 화합물 10 중량부를 크실렌 90 중량부, 산화에틸렌 8 내지 10 몰과 올레산 N-모노에탄올아미드 1몰의 부가물 6 중량부, 칼슘 도데실벤젠술포네이트 2 중량부, 및 산화에틸렌 40 몰과 피마자유 1 몰의 부가물 2 중량부로 구성된 혼합물 중에 용해시킴 (9 중량％의 활성 성분을 포함함).
IV. 본 발명에 따른 화합물 20 중량부를 시클로헥사논 60 중량부, 이소부탄올 30 중량부, 산화에틸렌 7 몰과 이소옥틸페놀 1 몰의 부가물 5 중량부, 및 산화에틸렌 40 몰과 피마자유 1 몰의 부가물 5 중량부로 구성된 혼합물 중에 용해시킴 (16 중량％의 활성 성분을 포함함).
V. 본 발명에 따른 화합물 80 중량부를 나트륨 디이소부틸나프탈렌-α-술포네이트 3 중량부, 아황산염 폐액으로부터의 리그노술폰산의 나트륨 염 10 중량부, 및 미분 실리카겔 7 중량부와 완전히 혼합하고, 이 혼합물을 해머밀 (hammer mill)로 분쇄시킴 (80 중량％의 활성 성분을 포함함).
VI. 본 발명에 따른 화합물 90 중량부를 N-메틸-α-피롤리돈 10 중량부와 혼합함으로써 미세점적액 (microdrop)의 형태로 사용하기에 적합한 용액이 생성됨 (90 중량％의 활성 성분을 포함함).
VII. 본 발명에 따른 화합물 20 중량부를 시클로헥사논 40 중량부, 이소부탄올 30 중량부, 산화에틸렌 7 몰과 이소옥틸페놀 1 몰의 부가물 20 중량부, 및 산화에틸렌 40 몰과 피마자유 1 몰의 부가물 10 중량부로 구성된 혼합물 중에 용해시킴. 이 용액을 100,000 중량부의 물 중에 붓고, 여기서 미세하게 분포시킴으로써 0.02 중량％의 활성 성분을 포함하는 수성 분산액이 생성됨.
VIII. 본 발명에 따른 화합물 20 중량부를 나트륨 디이소부틸나프탈렌-α-술 포네이트 3 중량부, 아황산염 폐액으로부터의 리그노술폰산의 나트륨 염 17 중량부, 및 미분 실리카겔 60 중량부와 완전히 혼합하고, 이 혼합물을 해머밀로 분쇄시킴. 이 혼합물을 20,000 중량부의 물 중에 미세하게 분포시킴으로써 0.1 ％의 활성 성분을 포함하는 분무 혼합물이 생성됨.
활성 성분은 분무, 분사 (atomizing), 가루살포 (dusting), 살포 (spreading) 또는 붓기 (pouring)에 의해, 그의 제제 형태로서 또는 그로부터 준비된 이용 형태 (예를 들면, 직접 분무가능한 용액, 분말, 현탁액 또는 분산액, 유제, 오일 분산액, 도포제, 미분제, 살포용 물질 또는 입제의 형태)로서 이용될 수 있다. 이용 형태는 전적으로 의도한 목적에 따라 달라진다 (각각의 경우에서 본 발명에 따른 활성 성분이 가능한 한 가장 미세하게 분포되도록 하기 위함).
수성의 이용 형태는 유제 농축액, 도포제 또는 습윤 분말 (분무가능한 분말, 오일 분산액)에 물을 첨가함으로써 제조될 수 있다. 유제, 도포제 또는 오일 분산액을 제조하기 위해, 물질 그 자체, 또는 오일 또는 용매에 용해되어 있는 물질은 습윤제, 증점제, 분산제 또는 유화제에 의해 물 중에서 균일하게 될 수 있다. 별법으로, 활성 물질, 습윤제, 증점제, 분산제 또는 유화제, 및 적절하다면 용매 또는 오일로 구성된 농축액을 제조하는 것이 가능하며, 이러한 농축액은 물로 희석시키기에 적합하다.
바로 사용할 수 있는 제품 중 활성 성분의 농도는 비교적 넓은 범위 내에서 달라질 수 있다. 일반적으로, 상기 농도는 0.0001 내지 10 ％, 바람직하게는 0.01 내지 1 ％이다.
또한, 활성 성분은 극저부피 공정 (ultra-low-volume process, ULV)에 성공적으로 이용될 수 있고, 활성 성분을 95 중량％ 초과로 포함하는 제제를 사용하거나, 또는 첨가물 없이 활성 성분을 사용하는 것이 가능하다.
다양한 유형의 오일, 제초제, 살진균제, 다른 살충제 또는 살균제가, 적절하다면 사용 직전에 상기 활성 성분에 첨가될 수 있다 (탱크 혼합). 이러한 제제들은 본 발명에 따른 제제와 1:10 내지 10:1의 중량비로 혼합될 수 있다.
살진균제로서의 이용 형태에서, 본 발명에 따른 조성물은 다른 활성 성분, 예를 들면 제초제, 살충제, 생장 조절제, 살진균제 또는 비료와 함께 존재할 수도 있다. 화합물 I, 또는 살진균제로서의 이용 형태에 화합물 I를 포함하는 조성물을 다른 살진균제와 혼합함으로써 종종 더 넓은 살진균 작용 범위를 얻는다.
본 발명에 따른 화합물과 함께 사용될 수 있는 하기 살진균제 목록은 가능한 조합을 예시하기 위함이고, 어떤 제한을 두는 것은 아니다:
. 황, 디티오카르바메이트 및 그의 유도체 (예, 철(III)디메틸디티오카르바메이트, 아연디메틸디티오카르바메이트, 아연에틸렌비스디티오카르바메이트, 망간에틸렌비스디티오카르바메이트, 망간-아연에틸렌디아민비스디티오카르바메이트, 테트라메틸티우람 디술피드, 아연-(N,N-에틸렌비스디티오카르바메이트)의 암모니아 착물, 아연-(N,N'-프로필렌비스디티오카르바메이트)의 암모니아 착물, 아연- (N,N'-프로필렌비스디티오카르바메이트), N,N'-폴리프로필렌비스(티오카르바모일)디술피드);
. 니트로 유도체 (예, 디니트로(1-메틸헵틸)페닐크로토네이트, 2-sec-부 틸-4,6-디니트로페닐-3,3-디메틸아크릴레이트, 2-sec-부틸-4,6-디니트로페닐이소프로필카르보네이트, 디이소프로필 5-니트로-이소프탈레이트);
. 헤테로시클릭 물질 (예, 2-헵타데실-2-이미다졸린-아세테이트, 2,4-디클로로-6-(o-클로로아닐리노)-s-트리아진, O,O-디에틸-프탈리미도포스포노티오에이트, 5-아미노-1-[비스(디메틸아미노)포스피닐]-3-페닐-1,2,4-트리아졸, 2,3-디시아노-1,4-디티오안트라퀴논, 2-티오-1,3-디티올로[4,5-b]-퀴녹살린, 메틸-1-(부틸카르바모일)-2-벤즈이미다졸카르바메이트, 2-메톡시카르보닐아미노벤즈이미다졸, 2-(2-푸릴)-벤즈이미다졸, 2-(4-티아졸릴)벤즈이미다졸, N-(1,1,2,2-테트라클로로에틸티오)테트라히드로프탈리미드, N-트리-클로로메틸티오테트라히드로프탈리미드, N-트리클로로메틸티오프탈리미드);
. N-디클로로플루오로메틸티오-N',N'-디메틸-N-페닐술포-디아미드, 5-에톡시-3-트리클로로메틸-1,2,3-티아디아졸, 2-티오시아나토메틸티오벤조티아졸, 1,4-디클로로-2,5-디메톡시벤젠, 4-(2-클로로페닐히드라조노)-3-메틸-5-이속사졸론, 피리딘-2-티올-1-옥시드, 8-히드록시퀴놀린 또는 그의 구리 염, 2,3-디히드로-5-카르복스아닐리도-6-메틸-1,4-옥사티인, 2,3-디히드로-5-카르복스아닐리도-6-메틸-1,4-옥사티인-4,4-디옥시드, 2-메틸-5,6-디히드로-4H-피란-3-카르복스아닐리드, 2-메틸푸란-3-카르복스아닐리드, 2,5-디메틸푸란-3-카르복스아닐리드, 2,4,5-트리메틸푸란-3-카르복스아닐리드, 2,5-디메틸푸란-3-카르보시클로헥실아미드, N-시클로헥실-N-메톡시-2,5-디메틸푸란-3-카르복스아미드, 2-메틸벤즈아닐리드, 2-요오도벤즈아닐리드, N-포르밀-N-모르폴린-2,2,2-트리클로로에틸아세탈, 피페라진-1,4-디일비스-1-(2,2,2-트리클로로에틸)포름아미드, 1-(3,4-디클로로아닐리노)-1-포르밀아미노-2,2,2-트리클로로에탄, 2,6-디메틸-N-트리데실모르폴린 또는 그의 염, 2,6-디메틸-N-시클로도데실모르폴린 또는 그의 염, N-[3-(p-tert-부틸페닐)-2-메틸프로필]-시스-2,6-디메틸모르폴린, N-[3-(p-tert-부틸페닐)-2-메틸프로필]피페리딘, 1-[2-(2,4-디클로로페닐)-4-에틸-1,3-디옥솔란-2-일-에틸]-1H-1,2,4-트리아졸, 1-[2-(2,4-디클로로페닐)-4-n-프로필-1,3-디옥솔란-2-일-에틸]-1H-1,2,4-트리아졸, N-(n-프로필)-N-(2,4,6-트리클로로페녹시에틸)-N'-이미다졸릴우레아, 1-(4-클로로페녹시)-3,3-디메틸-1-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일)-2-부타논, 1-(4-클로로페녹시)-3,3-디메틸-1-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일)-2-부탄올, (2RS,3RS)-1-[3-(2-클로로페닐)-2-(4-플루오로페닐)-옥시란-2-일메틸]-1H-1,2,4-트리아졸, α-(2-클로로페닐)-α-(4-클로로페닐)-5-피리미딘메탄올, 5-부틸-2-디메틸아미노-4-히드록시-6-메틸피리미딘, 비스(p-클로로페닐)-3-피리딘메탄올, 1,2-비스(3-에톡시카르보닐-2-티오우레이도)벤젠, 1,2-비스(3-메톡시카르보닐-2-티오우레이도)벤젠;
. 스트로빌루린 (예, 메틸 E-메톡시이미노-[α-(o-톨릴-옥시)-o-톨릴]아세테이트, 메틸-E-2-{2-[6-(2-시아노페녹시)피리미딘-4-일옥시]-페닐}-3-메톡시아크릴레이트, N-메틸-E-메톡시-이미노-[α-(2-페녹시페닐)]아세트아미드, N-메틸 E-메톡시이미노-[α-(2,5-디메틸페녹시)-o-톨릴]아세트아미드, 메틸 E-2-{2-[2-트리플루오로메틸피리딜-6-]옥시메틸]페닐}-3-메톡시아크릴레이트, 메틸 (E,E)-메톡시이미노-{2-[1-(3-트리플루오로메틸페닐)에틸리덴-아미노옥시메틸]페닐}아세테이트, 메틸-N-(2-{[1-(4-클로로페닐)-1H-피라졸-3-일]옥시메틸}페닐)N-메톡시카르바메이 트);
. 아닐리노피리미딘 (예, N-(4,6-디메틸피리미딘-2-일)아닐린, N-[4-메틸-6-(1-프로피닐)피리미딘-2-일]아닐린, N-[4-메틸-6-시클로프로필피리미딘-2-일]아닐린);
. 페닐피롤 (예, 4-(2,2-디플루오로-1,3-벤조디옥솔-4-일)피롤-3-카르보니트릴);
. 신남아미드 (예, 3-(4-클로로페닐)-3-(3,4-디메톡시-페닐)아크릴로일모르폴린); 및
. 다양한 살진균제 (예, 도데실구아니딘 아세테이트, 3-[3-(3,5-디메틸-2-옥시시클로헥실)-2-히드록시에틸]글루타르이미드, 헥사클로로벤젠, 메틸-N-(2,6-디메틸페닐)-N-(2-푸로일)-DL-알라니네이트, DL-N-(2,6-디메틸페닐)-N-(2'-메톡시아세틸)-알라닌 메틸 에스테르, N-(2,6-디메틸페닐)-N-클로로아세틸-D,L-2-아미노-부티로락톤, DL-N-(2,6-디메틸페닐)-N-(페닐아세틸)-알라닌 메틸 에스테르, 5-메틸-5-비닐-3-(3,5-디클로로페닐)-2,4-디옥소-1,3-옥사졸리딘, 3-[3,5-디클로로페닐(5-메틸-5-메톡시메틸]-1,3-옥사졸리딘-2,4-디온, 3-(3,5-디클로로페닐)-1-이소프로필카르바모일히단토인, N-(3,5-디클로로페닐)-1,2-디메틸시클로프로판-1,2-디카르복스이미드, 2-시아노-[N-(에틸아미노카르보닐)-2-메톡스이미노]아세트아미드, 1-[2-(2,4-디클로로페닐)펜틸]-1H-1,2,4-트리아졸, 2,4-디플루오로-α-(1H-1,2,4-트리아졸릴-1-메틸)벤즈히드릴 알콜, N-(3-클로로-2,6-디니트로-4-트리플루오로메틸페닐)-5-트리플루오로메틸-3-클로로-2-아미노피리딘, 1-((비스(4-플루오로 페닐)메틸실릴)메틸-1H-1,2,4-트리아졸.
합성 실시예
출발 화합물을 적당히 변형시켜, 추가의 화합물 I을 수득하기 위해 하기 합성 실시예에 나타낸 프로토콜을 이용하였다. 이러한 방법으로 수득한 화합물들을 물리적 데이타와 함께 하기 표에 나타내었다.
실시예 1: 6-클로로-5-(2-클로로-6-플루오로페닐)-4-이소프로필아미노-2-(1-피라졸릴)피리미딘 [I-1]
a) 5-(2-클로로-6-플루오로페닐)-2-메틸티오-4,6(1H,5H)-피리미딘디온
에틸 2-(2-클로로-6-플루오로페닐)말로네이트 60.0 g (208 mmol) 및 티오우레아 19.0 g (249 mmol)을 n-트리부틸아민 77 g (416 mmol) 중에서 2.5 시간 동안 150 ℃로 가열하였다. 생성된 에탄올 대부분을 증류하여 제거하였다. 반응 혼합물을 냉각시키고 24.9 g (623 mmol)의 NaOH 수용액 180 ㎖을 반응 혼합물에 첨가하였다. 수성상을 시클로헥산 50 ㎖로 처리하고 약 30 분 동안 교반한 후, 수성상을 분리 제거하고, 요오드화메틸 35.4 g (142 mmol)로 처리한 후, 약 20 내지 25 ℃에서 약 16시간 동안 교반하였다. 묽은 HCl 용액을 사용하여 산성화시키고 약 30 분 동안 교반한 후, 침전물을 여과하여 분리하였다. 물로 세척하고, 건조시켜 표제 화합물 16.7 g을 융점 250 ℃ (분해)의 백색 결정체로서 수득하였다.
b) 4,6-디클로로-5-(2-클로로-6-플루오로페닐)-2-메틸티오피리미딘
옥시염화인 200 ㎖ 중 단계 a의 생성물 48.8 g (170 mmol)의 용액에 디메틸 포름아미드 (DMF) 3 ㎖을 첨가한 후 40시간 동안 환류시켰다. 대부분의 산염화인을 증류하여 제거하고, 에틸 아세테이트를 사용하여 잔사를 희석한 후, 15 내지 20 ℃에서 교반하며 물을 첨가하였다. 상을 분리한 후, 유기상을 물 및 묽은 NaHCO3 용액으로 세척하고, 그 후 건조시켜 용매로부터 유리시켰다. 이로써, 표제 화합물 37.5 g을 오일로서 수득하였고, 이것을 더 정제하지 않고 단계 c에서 사용하였다.
IR (필름): γ [cm-1] = 1558, 1477, 1449, 1353, 1252, 900, 816, 783.
c) 6-클로로-5-(2-클로로-6-플루오로페닐)-4-이소프로필아미노-2-메틸티오피리미딘
무수 디클로로메탄 150 ㎖ 중 단계 b의 생성물 37.5 g (324 mmol)의 용액을 이소프로필아민 24 g (406 mol)으로 처리하고, 약 20 내지 25 ℃에서 5시간 동안 교반하였다. 그 후, 용매를 증류하여 제거하고, 잔사를 에틸 아세테이트 중에 용해시키고, 묽은 HCl, 물 및 묽은 NaHCO3 용액으로 세척하고, 건조시켜 용매로부터 유리시켰다. 그 후, 실리카 겔 상에서 크로마토그래피 (시클로헥산/메틸 tert-부틸 에테르 100:1에서 19:1 구배)하여, 잔사로부터 표제 화합물 13.4 g을 융점 94 내지 98 ℃의 무색 결정체 형태로 수득하였고, 이것을 더 정제하지 않고 다음 단계에 사용하였다.
d) 6-클로로-5-(2-클로로-6-플루오로페닐)-4-이소프로필아미노-2-메틸술포닐피리미딘
무수 디클로로메탄 240 ㎖ 중 단계 c의 생성물 13.3 g (38.4 mmol)의 용액을 0 내지 5 ℃에서 3-클로로퍼벤조산 17.2 g (76.8 mmol)으로 처리하였다. 이 혼합물을 0 내지 5 ℃에서 1시간 동안 교반하고, 약 20 내지 25 ℃에서 14시간 동안 교반하였다. 용매를 증류하여 제거한 후, 잔사를 에틸 아세테이트 중에 용해시키고, 그 후 10 ％ 농도의 NaHCO3 용액으로 세척하였다. 상을 분리한 후, 유기상을 건조시켜 용매로부터 유리시켰다. 디이소프로필 에테르/헥산을 사용하여 잔사를 침지시켰다. 이로써, 표제 화합물 11.3 g을 융점 145 내지 149 ℃의 무색 결정체로서 수득하였다.
e) 6-클로로-5-(2-클로로-6-플루오로페닐)-4-이소프로필아미노-2-(1-피라졸릴)피리미딘
무수 DMF 4 ㎖ 중 피라졸 180 mg (2.64 mmol)의 용액을 빙냉시키면서 NaH 106 mg (2.64 mmol) (광유 중 60 ％ 현탁액)으로 처리하였다. 이 혼합물을 1시간 동안 교반한 후, 단계 d의 생성물 500 mg (1.32 mmol)을 첨가하고, 혼합물을 약 14시간 동안 20 내지 25 ℃에서 교반하였다. 물을 첨가하여 생성물을 침전시켰다. 여과하고, 물로 세척하고, 건조시켜 표제 화합물 450 mg을 융점 185 내지 187 ℃의 무색 결정체로서 수득하였다.
실시예 2: (S)-6-클로로-4-(2,2,2-트리플루오로-1-메틸에틸)아미노-5-(2,4,6-트리플루오로페닐)-2-(1-피라졸릴)피리미딘 [I-2]
a) 5-(2,4,6-트리플루오로페닐)-2-메틸티오-4,6(1H,5H)-피리미딘디온
실시예 1의 단계 a와 유사하게, 디에틸 2-(2,4,6-트리플루오로페닐)말로네이 트 200.0 g, 티오우레아 62.9 g 및 요오드화메틸 117.4을 사용하여 융점 275 ℃ (분해)의 백색 결정체 115 g을 수득하였다.
b) 4,6-디클로로-5-(2,4,6-트리플루오로페닐)-2-메틸티오피리미딘
실시예 1의 단계 b를 수행하여, 단계 a의 생성물 64.8 g을 실리카 겔 상에서 시클로헥산을 사용하여 크로마토그래피한 후, 융점 75 ℃의 백색 결정체 43 g을 수득하였다.
c) (5)-6-클로로-5-(2,4,6-트리플루오로페닐)-4-(2,2,2-트리플루오로-2-메틸에틸아미노)-2-메틸티오피리미딘
단계 b의 생성물 90.0 g (277 mmol) 및 2,2,2-트리플루오로-1-메틸에틸아민 120.0 g (113 mmol)의 용액을 150 ℃에서 5일 동안 교반하였다. 메틸 tert-부틸 에테르를 사용하여 희석하고, 5 M 염산으로 세척한 후, 상을 분리하였다. 유기상을 건조시키고, 그 후 용매로부터 유리시켰다. 실리카 겔 상에서 크로마토그래피 (시클로헥산, 그 후 시클로헥산/메틸 tert-부틸 에테르 85:15)하여 표제 화합물 90 g을 융점 94 내지 96 ℃의 무색 결정체로서 수득하였다.
d) (S)-6-클로로-5-(2,4,6-트리플루오로페닐)-4-(2,2,2-트리플루오로-1-메틸에틸아미노)-2-메틸술포닐피리미딘
실시예 1의 단계 d와 유사하게, 단계 c의 생성물 90.0 g (424 mmol)을 사용하여 융점 159 ℃의 백색 결정체 89 g (이론치의 92 ％)을 수득하였다.
e) (S)-6-클로로-4-(2,2,2-트리플루오로-1-메틸에틸)아미노-5-(2,4,6-트리플루오로페닐)-2-(1-피라졸릴)피리미딘
실시예 1의 단계 e와 유사하게, 단계 d의 생성물 17.0 g (39.2 mmol) 및 피라졸 4.00 g (58.8 mmol)을 사용하여 표제 화합물 14.9 g (이론치의 90 ％)을 융점 209 ℃의 무색 결정체 형태로 수득하였다 (HPLC 분석에 의한 순도 97 ％).
실시예 3: (S)-6-클로로-4-(2,2,2-트리플루오로-1-메틸에틸)아미노-5-(2,4,6-트리플루오로페닐)-2-(1-이미다졸릴)피리미딘 [I-3]
실시예 1의 단계 e와 유사하게, 이미다졸 89.8 mg 및 실시예 1 중 단계 d의 술폰 249.5 g을 사용하여 표제 화합물 0.22 g (이론치의 91 ％)을 융점 172 내지 173 ℃의 무색 결정체 형태로 수득하였다.
실시예 4: (S)-6-클로로-4-(2,2,2-트리플루오로-1-메틸에틸)아미노-5-(2,4,6-트리플루오로페닐)-2-(1,2,4-트리아졸-1-일)피리미딘 [I-4]
실시예 1의 단계 e와 유사하게, 1,2,4-트리아졸 91.1 mg 및 실시예 1 중 단계 d의 술폰 24.95 g을 사용하여 표제 화합물 0.22 g (이론치의 91 ％)을 융점 176 내지 177 ℃의 무색 결정체 형태로 수득하였다.
실시예 5: 6-클로로-5-(2,4,6-트리플루오로페닐)-4-[(S)-1,2-디메틸-프로필]-아미노-2-(피리다진-3-일)-피리미딘 [I-5]
a) 피리다진-3-카르복스아미딘
무수 메탄올 300 ㎖ 중 나트륨 1.60 g (0.068 mol)의 용액을, 메탄올 100 ㎖ 중 피리다진-3-카르보니트릴 53.5 g (0.510 mol)의 용액으로 처리하고, 이 혼합물을 35 ℃에서 8시간 동안 교반하였다. 그 후, 염화암모늄 29 g을 첨가하고, 이 혼합물을 약 14시간 동안 환류시켰다. 뜨거운 혼합물을 여과하고, 고체를 버렸다. 여과에 의해 차가운 모액으로부터 표제 화합물 53.3 g을 수득하였다.
1H NMR: δ (ppm, DMSO-d6) = 9.75 (bs); 9.6 (d); 8.6 (d); 8.1 (m).
b) 4,6-디히드록시-5-(2,4,6-트리플루오로페닐)-2-(3-피리다지닐)-피리미딘
디에틸 2-(2,4,6-트리플루오로페닐)말로네이트 18.1 g (0.063 mol), 트리부틸아민 12 g (0.063 mol) 및 실시예 5a의 아미딘 10.0 g (0.063 mol)의 혼합물을 180 ℃에서 약 6시간 동안 가열하였고, 이 과정 동안 에탄올이 증류되어 제거되었다. 60 내지 70 ℃로 냉각시킨 후, 이 혼합물을 수산화나트륨 6.3 g (0.158 mol)으로 처리하고, 물 70 ㎖ 중에 용해시키고, 30분 동안 계속 교반하였다. 20 내지 25 ℃로 냉각시킨 후, MTBE를 사용하여 혼합물을 추출하고, 반응 생성물을 산성화시켜 수성상으로부터 침전시켰다. 여과하여 표제 화합물 6.0 g을 수득하였다.
1H NMR: δ (ppm, DMSO-d6) = 9.5 (d); 8.2 (d); 8.0 (dd); 7.2 (m).
c) 4,6-디클로로-5-(2,4,6-트리플루오로페닐)-2-(3-피리다지닐)-피리미딘
옥시염화인 37 g (0.23 mol) 중 실시예 5b의 디히드록시피리미딘 5.7 g (0.018 mol)의 현탁액을 120 ℃에서 8시간 동안 가열한 후, 진공에서 농축하였다. 잔사를 디클로로메탄 및 물 중에 용해시키고, 유기상을 건조시켜 용매로부터 유리시켰다. 실리카 겔 상의 크로마토그래피 (시클로헥산/에틸 아세테이트)로 표제 화합물 2.0 g을 수득하였다.
1H NMR: δ (ppm, CDCl3) = 9.2 (d); 8.7 (d); 7.8 (dd); 6.9 (t).
d) 6-클로로-5-(2,4,6-트리플루오로페닐)-4-[(S)-1,2-디메틸-프로필]아미노-2-(피리다진-3-일)-피리미딘
DMF 5 ㎖ 중 실시예 5c의 이염화물 200 mg (0.568 mmol)의 용액을 (S)-3-메틸-2-부틸아민 100 mg (1.2 mmol)으로 처리한 후, 이 혼합물을 50 ℃에서 72시간 동안 교반하고, 그 후 20 내지 25 ℃로 냉각시켰다. 물을 첨가하여 반응 생성물을 침전시켰다. 여과하여 표제 화합물 200 mg (이론치의 100 ％)을 수득하였다.
Figure 112003033905894-pct00020
Figure 112003033905894-pct00021
Figure 112003033905894-pct00022
Figure 112003033905894-pct00023
Figure 112003033905894-pct00024
Figure 112003033905894-pct00025
Figure 112003033905894-pct00026
Figure 112003033905894-pct00027
Figure 112003033905894-pct00028
Figure 112003033905894-pct00029
RP-HPLC 런타임 (runtime) 방법을 이용하여, 지방친화도 매개변수 logPow (표 I)를 OECD에서 지시하는 시험 지침에 의해 명시된 것과 같이 측정하였다.
이를 위해, 10개의 기준 물질에 기초한 logk'/logPow 상관 곡선을 플롯팅하고, 추출법에 의해 확립된 8개의 비교 물질들의 지방친화도 매개변수를 사용하여 타당성을 확인하였다.
시판중인 역상 C18 정지상을 정지상으로서 사용하였다. 크로마토그래피 분리는 메탄올 및 이동상으로서 pH 7.4의 완충용액을 사용하여 등용매 조건 하에서 수행되었다.
수학식 Φ에 따라서 표준물질의 보유시간 (retention time) tR은 용량인자 (capacity factor) k'으로 전환되고, 여기서 역상 C18 정지상 상에서 지연되지 않은 용매의 반응 시간인 to는 크로마토그래피계의 미작동 시간 (dead time)을 나타낸다.
Figure 112003033905894-pct00030
logk' 값과, 지시 (Directive) 92/69/EEC의 부록에 기재되어 있는 표준물질들의 logPow 값의 선형 상관관계로 선형 회귀를 통한 상관 곡선을 산출한다.
분석물질의 지방친화도 매개변수 logPow는 대수적 용량 logk'을 계산한 후, 표준물질의 상관 곡선으로부터 삽입되었다.
상기 RP-HPLC 분석법 및 사용된 표준물질의 타당성 확인은 추출법을 사용하여 분포 형태를 측정한 8개의 비교 활성 화합물을 사용하여 수행되었다.
유해 진균에 대한 작용의 실시예
일반 화학식 I 화합물의 살진균 작용을 하기의 실험에 의해 증명하였다.
활성 화합물들을, 시클로헥사논 70 중량％, 네카닐 (Nekanil; 등록상표) LN (루텐솔 (Lutensol; 등록상표) AP6, 에톡시화된 알킬페놀을 기재로 한, 유제화 및 분산 작용을 가진 습윤제) 20 중량％, 및 웨톨 (Wettol; 등록상표) EM (에톡시화된 피마자유를 기재로 한 비이온성 유화제)의 혼합물 중 10 ％ 유제로서 각각 또는 함께 제조하고, 물로 희석하여 원하는 농도를 얻었다.
용도 실시예 1: 토마토에서의 알테르나리아 솔라니 ( Alternaria solani )에 대한 활성
"그로세 플라이쉬토마테 에스테. 피레 (Große Fleischtomate St. Pierre)"라는 품종의 화분 식물의 잎에, 활성 화합물 10 ％, 시클로헥사논 63 ％ 및 유화제 27 ％로 구성된 원액으로부터 준비한 수성 현탁액을 런오프 (runoff) 점까지 분무하였다. 다음날, 상기 잎을 농도 0.17 x 106 포자/㎖의 2 ％ 비오말쯔 (Biomalz) 용액 중 알테르나리아 솔라니 (Alternaria solani) 정포자로 감염시켰다. 이어서, 이 식물을 온도 20 내지 22 ℃의 물-증기-포화된 챔버에 넣었다. 5일 후, 감염되었지만 처리하지 않은 대조 식물에서 겹둥근무늬병 (early blight)이, 질병 수준을 시각적 ％로 측정할 수 있을 정도로 발달하였다.
상기 시험에서, 63 ppm의 활성 물질 I-1, I-4, I-12 내지 I-14, I-19 내지 I-23, I-29, I-31, I-32, I-35 내지 I-37, I-40, I-41, I-46, I-47, I-51, I-52, I-54 및 I-60으로 처리한 식물들은 질병에 걸리지 않거나 또는 7 ％ 이하의 질병 수준을 나타낸 반면에, 처리하지 않은 식물들은 100 ％의 질병 수준을 나타내었다.
용도 실시예 2: 밀에서의 푸시니아 레콘디타 ( Puccinia recondita ) (밀 잎 녹병)에 대한 치료 활성
"칸즐러 (Kanzler)"라는 품종의 화분 속 밀 묘목의 잎에 잎 녹병 (푸시니아 레콘디타 (Puccinia recondita)) 포자를 뿌렸다. 그 후, 이 화분을 높은 대기 습도 (90 내지 95 ％) 및 20 내지 20 ℃의 챔버 내에 24시간 동안 넣어두었다. 이 기간 중, 포자가 발아하였고, 발아관이 식물 조직에 침투하였다. 다음날, 감염된 식물에 활성 물질 10 ％, 시클로헥사논 63 ％ 및 유화제 27 ％로 구성된 원액으로부터 준비한 수성 활성 물질 제제를 런오프 점까지 분무하였다. 분무 코팅이 건조된 후, 시험 식물을 온실에서 7일 동안 온도 20 내지 22 ℃ 및 상대적 대기 습도 65 내지 70 ％로 배양하였다. 그 후, 잎에서의 녹병 발달 정도를 측정하였다.
상기 시험에서, 63 ppm의 활성 물질 I-1 및 I-2를 처리한 식물들은 7 ％ 미만의 질병 수준을 나타낸 반면, 처리하지 않은 식물들은 90 ％의 질병 수준을 나타내었다.
용도 실시예 3: 보리 그물반점병 (net blotch disease)에 대한 활성
"아이그리 (Igri)"라는 품종의 화분 속 보리 묘목의 잎에 활성 물질 10 ％, 시클로헥사논 63 ％ 및 유화제 27 ％로 구성된 원액으로부터 준비한 수성 현탁액을 런오프 점까지 분무하고, 이 분무 코팅이 건조된 24시간 후에 그물반점병 병원균인 피레노포라 테레스 (Pyrenophora teres)의 수성 포자 현탁액을 접종하였다.
이어서, 시험 식물들을 온도 20 내지 24 ℃ 및 상대적 대기 습도 95 내지 100 ％의 온실에 두었다. 6일 후, 질병 수준 정도를 잎 전체 면적에서 시각적 질병％로 측정하였다.
상기 시험에서, 63 ppm의 활성 물질 I-1, I-4, I-12 내지 I-14, I-19 내지 I-23, I-29, I-32, I-35 내지 I-37, I-40, I-41, I-47, I-51, I-52, I-54 및 I-60으로 처리한 식물들은 질병에 걸리지 않거나, 또는 10 ％ 이하의 질병 수준을 나타낸 반면, 처리하지 않은 식물들은 90 ％의 질병 수준을 나타내었다.
용도 실시예 4: 고추 잎에서의 보트리티스 시네레아 ( Botrytis cinerea )에 대한 활성
"노이지들러 아이디얼 엘리트 (Neusiedler Ideal Elite)"라는 품종의 고추 묘목에서 4개 내지 5개의 잎이 완전히 생장하도록 한 후, 활성 화합물 10 ％, 시클로헥사논 85 ％ 및 유화제 5 ％로 구성된 원액으로부터 준비한 수성 활성 물질 제제를 런오프 점까지 분무하였다. 다음날, 처리한 식물에 2 ％ 비오말쯔 수용액 중 1 ㎖ 당 0.17 x 106 포자를 함유한 보트리티스 시네레아 (Botrytis cinerea)의 포자 현탁액을 접종하였다. 이어서, 시험 식물을 22 내지 24 ℃ 및 높은 대기 습도에서 대조/환경 캐비넷에 넣었다. 5일 후, 잎에서의 진균 감염 정도를 시각적 ％로 측정하였다.
상기 시험에서, 250 ppm의 활성 물질 I-1, I-3, I-4, I-7 내지 I-9, I-11 내지 I-14, I-18 내지 I-23, I-29 내지 I-32, I-35 내지 I-37, I-40, I-47, I-51, I- 52, I-54, I-60, I-77, I-78 및 I-80으로 처리한 식물들은 질병에 걸리지 않거나, 또는 7 ％ 이하의 질병 수준을 나타낸 반면, 처리하지 않은 식물들은 90 ％의 질병 수준을 나타내었다.
용도 실시예 5: 스페로테카 풀리기네아 ( Sphaerotheca fuliginea )에 의한 오이의 흰가루병에 대한 보호 활성
"키네시크 쉬란게 (Chinesiche Schlange)"라는 품종의 화분 속 오이 묘목의 잎 (자엽 (cotyledon) 단계)에 활성 물질 10 ％, 시클로헥사논 85 ％ 및 유화제 5 ％로 구성된 원액으로 제조된 수성 활성 물질 제제를 분무하였다. 분무 코팅이 건조된지 20시간 후, 이 식물에 오이 흰가루병 (스페로테카 풀리기네아 (Sphaerotheca fuliginea))의 수성 포자 현탁액을 접종하였다. 이어서, 식물을 온실에서 7일 동안 온도 20 내지 24 ℃ 및 상대적 대기 습도 60 내지 80 ％로 배양하였다. 그 후, 흰가루병 발달 정도를 자엽 면적에서 시각적 질병％로 측정하였다.
상기 시험에서, 63 ppm의 활성 물질 I-1, I-4, I-12 내지 I-14, I-19 내지 I-23, I-29, I-31, I-32, I-35, I-36, I-41, I-47, I-52, I-54 및 I-60으로 처리한 식물들은 질병에 걸리지 않은 반면, 처리하지 않은 식물들은 100 ％의 질병 수준을 나타내었다.

Claims (10)

  1. 화학식 I의 5-페닐피리미딘.
    <화학식 I>
    Figure 112008025914069-pct00044
    (상기 식에서,
    R1은 C 또는 N을 통해 피리미딘 고리에 결합될 수 있는, 피롤, 피라졸, 이미다졸, 1,2,4-트리아졸, 1,2,3-트리아졸, 테트라졸, 1,2,3-트리아진, 1,2,4-트리아진, 옥사졸, 이속사졸, 1,3,4-옥사디아졸, 푸란, 티오펜, 티아졸, 또는 이소티아졸로부터 선택되는 헤테로고리이거나, 또는 피리다진, 피리미딘 또는 피라진이고, R1은 1개 내지 3개의 동일한 또는 상이한 Ra기로 치환될 수 있고,
    여기서 Ra는 할로겐, 히드록실, 시아노, 옥소, 니트로, 아미노, 메르캅토, C1-C6-알킬, C1-C6-할로알킬, C2-C6-알케닐, C2-C6-알키닐, C3-C6-시클로알킬, C1-C6-알콕시, C1-C6-할로알콕시, 카르복실, C1-C7-알콕시카르보닐, 카르바모일, C1-C7-알킬아미노카르보닐, C1-C6-알킬-C1-C6-알킬아민카르보닐, 모르폴리노카르보닐, 피롤리디노카르보닐, C1-C7-알킬카르보닐아미노, C1-C6-알킬아미노, 디(C1-C6-알킬)아미노, C1-C6-알킬티오, C1-C6-알킬술피닐, C1-C6-알킬술포닐, 히드록시술포닐, 아미노술포닐, C1-C6-알킬아미노술포닐 또는 디(C1-C6-알킬)아미노술포닐이고;
    R2는 할로겐, 시아노, C1-C6-알킬, C1-C6-할로알킬, C1-C6-알콕시, C1-C4-할로알콕시 또는 C3-C6-알케닐옥시이고;
    R3 및 R4는 서로 독립적으로 수소, C1-C6-알킬, C1-C6-할로알킬, C3-C6-시클로알킬, C3-C6-할로시클로알킬, C2-C6-알케닐, C2-C6-할로알케닐, C3-C6-시클로알케닐, C2-C6-알키닐, C2-C6-할로알키닐 또는 C3-C6-시클로알키닐이며,
    또한 R3 및 R4는 자신들이 결합되어 있는 질소 원자와 함께, O, N 및 S로 구성된 군으로부터 선택된 헤테로 원자가 개재될 수 있고(있거나), 할로겐, C1-C6-알킬, C1-C6-할로알킬 및 옥시-C1-C3-알킬렌옥시로 구성된 군으로부터 선택된 1개 이상의 치환기가 결합할 수 있거나, 또는 2개의 인접 C 원자, 또는 1개의 N 원자 및 1개의 인접 C 원자가 C1-C4-알킬렌 쇄에 의해 연결될 수도 있는 5 또는 6원의 고리를 형성할 수 있고;
    R5 및 R6은 서로 독립적으로 수소, 할로겐, C1-C6-알킬, C1-C6-할로알킬 또는 C1-C6-알콕시이고;
    R7 및 R8은 서로 독립적으로 수소, 할로겐, C1-C6-알킬 또는 C1-C6-할로알킬이며;
    R9는 수소, 할로겐, C1-C6-알킬, C1-C6-알콕시, C3-C6-시클로알콕시, C1-C6-할로알콕시, C1-C6-알콕시카르보닐 또는 C1-C6-알킬아미노카르보닐임).
  2. 제1항에 있어서,
    R1은 C 또는 N을 통해 결합된 피라졸, 피롤, 이미다졸, 1,2,3-트리아졸, 1,2,4-트리아졸 또는 테트라졸, 또는 2-피리미딘, 피라진 또는 3-피리다진이고, 여기서 R1은 3개 이하의 치환기 Ra'를 가질 수 있으며,
    여기서 Ra'는 할로겐, 히드록실, 시아노, 니트로, 아미노, 메르캅토, C1-C6-알킬, C1-C6-할로알킬, C2-C6-알케닐, C2-C6-알키닐, C3-C6-시클로알킬, C1-C6-알콕시, C1-C6-할로알콕시, 카르복실, C1-C7-알콕시카르보닐, 카르바모일, C1-C7-알킬아미노카르보닐, C1-C6-알킬-C1-C6-알킬아민카르보닐, 모르폴리노카르보닐, 피롤리디노카르보닐, C1-C7-알킬카르보닐아미노, C1-C6-알킬아미노, 디(C1-C6-알킬)아미노, C1-C6-알킬티오, C1-C6-알킬술피닐, C1-C6-알킬술포닐, 히드록시술포닐, 아미노술포닐, C1-C6-알킬아미노술포닐 또는 디(C1-C6-알킬)아미노술포닐이고;
    R2는 할로겐, C1-C6-알킬 또는 C1-C6-알콕시이고;
    R3 및 R4는 서로 독립적으로 수소, C1-C6-알킬, C1-C6-할로알킬, C3-C6-시클로알킬 또는 C2-C6-알케닐이며,
    또한 R3 및 R4는 자신들이 결합되어 있는 질소 원자와 함께, 산소 원자가 개재될 수 있고, C1-C6-알킬 치환기를 가질 수 있는 5 또는 6원의 고리를 형성할 수 있고;
    R5 및 R6은 서로 독립적으로 수소, 할로겐 또는 C1-C6-알킬이고;
    R7 및 R8은 서로 독립적으로 수소 또는 할로겐이고;
    R9는 수소, 할로겐, C1-C6-알킬 또는 C1-C6-알콕시인 화학식 I의 화합물.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, R2가 염소인 화학식 I의 화합물.
  4. 제1항에 있어서, 치환기 R5 내지 R9의 조합이 2-클로로,6-플루오로; 2,6-디플루오로; 2,6-디클로로; 2-메틸,4-플루오로; 2-메틸,6-플루오로; 2-플루오로,4-메틸; 2,4,6-트리플루오로; 2,6-디플루오로,4-메톡시; 2,4-디메틸 및 펜타플루오로인 화학식 I의 화합물.
  5. 티오우레아를 화학식 II의 알킬 페닐말로네이트로 고리화시켜 화학식 III의 화합물을 수득하는 단계,
    <화학식 II>
    Figure 112008025914069-pct00045
    (상기 식에서, R은 C1-C6-알킬임)
    <화학식 III>
    Figure 112008025914069-pct00046
    화학식 III의 화합물을 화학식 IV의 알킬화제와 반응시켜 화학식 V의 화합물을 수득하는 단계,
    <화학식 IV>
    Figure 112008025914069-pct00047
    (상기 식에서, R은 C1-C6-알킬이고, X는 친핵성 치환가능한 기임)
    <화학식 V>
    Figure 112008025914069-pct00048
    화학식 V의 화합물을 염소화제로 전환시켜 화학식 VI의 디클로로피리미딘을 수득하는 단계,
    <화학식 VI>
    Figure 112008025914069-pct00049
    화학식 VI의 화합물을 화학식 VII의 아미노 화합물과 반응시켜 화학식 VIII의 피리미딘 유도체를 수득하는 단계,
    <화학식 VII>
    Figure 112008025914069-pct00050
    <화학식 VIII>
    Figure 112008025914069-pct00051
    화학식 VIII의 화합물을 산화시켜 화학식 IX의 술폰 화합물을 수득하는 단계, 및
    <화학식 IX>
    Figure 112008025914069-pct00052
    화학식 IX의 화합물을 화학식 X의 헤테로시클릭 화합물과의 반응에 의해 전환시켜 화학식 I의 화합물을 수득하는 단계
    <화학식 X>
    Figure 112008025914069-pct00053
    (상기 식에서, 고리 A는 제1항에 청구된 헤테로고리 (R1)임)
    를 포함하는, R1이 질소를 통해 결합되어 있고, R2가 염소인 제1항에 청구된 화학식 I의 5-페닐피리미딘을 제조하는 방법.
  6. 화학식 VIa의 디클로로피리미딘을 화학식 VII의 아민과 반응시키는 것을 포함하는,
    Figure 112008038942918-pct00054
    가 탄소를 통해 결합된 헤테로고리인 제1항에 청구된 화학식 I의 5-페닐피리미딘을 제조하는 방법.
    <화학식 VIa>
    Figure 112008038942918-pct00055
    <화학식 VII>
    Figure 112008038942918-pct00056
    (상기 식에서, 치환기들은 제1항에 기재한 의미를 가짐).
  7. 치환기 R5 내지 R9의 조합이 제4항에 기재한 의미를 갖는 것인, 제5항 또는 제6항에 기재한 화학식 VI, VIa, VIII 또는 IX의 중간체 화합물.
  8. 고체 또는 액체 담체, 및 제1항에 청구된 화학식 I의 화합물을 포함하는, 식물병원성 유해 진균 방제용 조성물.
  9. 진균, 또는 진균 감염에 대해 보호되어야 하는 물질, 식물, 토양 또는 종자를 제1항의 화학식 I 화합물의 유효량으로 처리하는 것을 포함하는, 식물병원성 유해 진균을 방제하는 방법.
  10. 삭제
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