KR20060013665A

KR20060013665A - 2-치환 피리미딘

Info

Publication number: KR20060013665A
Application number: KR1020057021982A
Authority: KR
Inventors: 호르디 토르모 이 블라스코; 카르스텐 블레트너; 베른트 뮐러; 마르쿠스 게베르; 와실리오스 그라메노스; 토마스 그로테; 안드레아스 깁서; 요아힘 라인하이머; 페터 섀퍼; 프란크 쉬베크; 안야 쉬뵈글러; 올리버 바그너; 지그프리트 스트라트만; 울리히 쇠플; 마리아 쉐러; 라인하르트 스티를
Original assignee: 바스프 악티엔게젤샤프트
Priority date: 2003-05-20
Filing date: 2004-05-10
Publication date: 2006-02-13
Also published as: WO2004103978A1; CA2525762A1; CO5630009A2; BRPI0410482A; EP1633728A1; JP2007502846A; CR8078A; AU2004240717A1; EA200501736A1; CN1791583A; MXPA05011549A; US20070054929A1; CN100453535C

Abstract

본 발명은 기호 n 및 성분 L, R¹ 내지 R³이 본 명세서에 인용된 바와 같이 정의되고, R⁴가 하기 화학식 II 및 III 중 하나에 해당하는 하기 화학식 I의 피리미딘에 관한 것이다. 본 발명은 또한 상기 화합물의 제조를 위한 중간체 생성물, 상기 화합물을 함유하는 작용제, 및 식물병원성 진균류를 방제하기 위한 그의 용도에 관한 것이다.

<화학식 I>

<화학식 II>

<화학식 III>

2-치환 피리디민, 식물병원성 진균류

Description

2-치환 피리미딘 {2-SUBSTITUTED PYRIMIDINES}

본 발명은 기호 및 치환체가 하기 정의된 바와 같은 하기 화학식 I의 2-치환 피리미딘에 관한 것이다.

식 중,

n은 1 내지 5의 정수이고, 1개 이상의 치환체 L이 페닐 고리 상의 오르토-위치에 있고;

L은 할로겐, 시아노, 시아네이토 (OCN), 니트로, C₁-C₈-알킬, C₂-C₁₀-알케닐, C₂-C₁₀-알키닐, C₁-C₆-알콕시, -C(=O)-A, -C(=O)-O-A, -C(=O)-N(A')A, C(A')(=N-OA), N(A')A, N(A')-C(=O)-A, N(A")-C(=O)-N(A')A, S(=O)_m-A, S(=O)_m-O-A 또는 S(=O)_m-N(A')A이고,

m은 0, 1 또는 2이고;

A, A' 및 A"는 서로 독립적으로 수소, C₁-C₆-알킬, C₂-C₆-알케닐, C₂-C₆-알키 닐, C₃-C₈-시클로알킬, C₃-C₈-시클로알케닐 또는 페닐이고, 여기서 유기기는 부분적으로 또는 완전히 할로겐화될 수 있거나, 또는 시아노 또는 C₁-C₄-알콕시로 치환될 수 있거나; 또는 A 및 A'는 이들이 부착된 원자와 함께, O, N 및 S로 구성된 군으로부터의 헤테로원자 1 내지 4개를 함유하는 5 또는 6원 포화, 부분 불포화 또는 방향족 헤테로사이클이고;

여기서, 상기 정의된 L기 중에서 지방족, 지환족 또는 방향족기는 부분적으로 또는 완전히 할로겐화될 수 있거나, 또는 1 내지 4개의 R^u기를 가질 수 있고,

R^u는 할로겐, 시아노, C₁-C₈-알킬, C₂-C₁₀-알케닐, C₂-C₁₀-알키닐, C₁-C₆-알콕시, C₂-C₁₀-알케닐옥시, C₂-C₁₀-알키닐옥시, C₃-C₆-시클로알킬, C₃-C₆-시클로알케닐, C₃-C₆-시클로알콕시, C₃-C₆-시클로알케닐옥시, -C(=O)-A, -C(=O)-O-A, -C(=O)-N(A')A, C(A')(=N-OA), N(A')A, N(A')-C(=O)-A, N(A")-C(=O)-N(A')A, S(=O)_m-A, S(=O)_m-O-A 또는 S(=O)_m-N(A')A이고, 여기서 m, A, A' 및 A"는 상기 정의된 바와 같고, 이들 중에서 지방족, 지환족 또는 방향족기는 부분적으로 또는 완전히 할로겐화될 수 있거나, 또는 R^u와 동일한 의미를 갖는 R^v기 1 내지 3개를 가질 수 있고;

R¹ 및 R²는 서로 독립적으로 C₁-C₆-알킬, C₃-C₆-시클로알킬, C₂-C₆-알케닐, C₂-C₆-알키닐, C₁-C₆-할로알킬, C₃-C₆-할로시클로알킬, C₂-C₆-할로알케닐 또는 C₂-C₆-할로 알키닐이고;

R²는 또한 수소일 수 있고;

R¹ 및 R²는 또한 이들이 부착된 질소 원자와 함께, 에테르 (-O-), 카르보닐 (C[=O]-), 티오 (-S-), 술폭실 (-S[=O]-) 또는 술페닐 (-SO₂-)기가 개재될 수 있는 포화 또는 불포화 5 또는 6원 고리를 형성할 수 있고;

R³은 할로겐, 시아노, C₁-C₄-알킬, C₂-C₄-알케닐, C₂-C₄-알키닐, C₁-C₄-알콕시, C₃-C₄-알케닐옥시 또는 C₃-C₄-알키닐옥시이고, 여기서 R³ 중에서 알킬, 알케닐 및 알키닐기는 할로겐, 시아노, 니트로, C₁-C₂-알콕시 또는 C₁-C₄-알콕시카르보닐로 치환될 수 있고;

R⁴는 하기 화학식 중 하나에 해당한다.

(식 중,

x는 0 또는 1이고;

R^a, R^b 및 R^c는 서로 독립적으로 수소, C₁-C₆-알킬, C₂-C₈-알케닐, C₂-C₈-알키닐, C₃-C₆-시클로알킬 또는 C₄-C₆-시클로알케닐이고;

R^a 및 R^b는 이들이 부착된 질소 원자와 함께 R^c-Z-C(R^d)=N의 의미를 가질 수 있고;

Z는 산소 또는 N-R^c이고;

Y는 C(H)-R^e, C-R^e, N-N(H)-R^c 또는 N-R^c이고;

은 이중 결합 또는 단일 결합일 수 있고;

R^d 및 R^e는 R^c와 동일한 의미를 가지며, 또한 할로겐 또는 시아노일 수 있고;

R^d는 이것이 부착된 탄소와 함께 카르보닐기일 수 있고;

여기서, 상기 정의된 R^a, R^b, R^c, R^d 또는 R^e기 중에서 지방족, 지환족 또는 방향족기는 부분적으로 또는 완전히 할로겐화될 수 있거나, 또는 1 내지 4개의 R^w기를 가질 수 있고,

R^w는 할로겐, 시아노, C₁-C₈-알킬, C₂-C₁₀-알케닐, C₂-C₁₀-알키닐, C₁-C₆-알콕시, C₂-C₁₀-알케닐옥시, C₂-C₁₀-알키닐옥시, C₃-C₆-시클로알킬, C₃-C₆-시클로알케닐, C₃-C₆-시클로알콕시 또는 C₃-C₆-시클로알케닐옥시이고, 여기서 R^a, R^b 또는 R^c기 중 2개는 이들이 부착된 원자와 함께, O, N 및 S로 구성된 군으로부터의 헤테로원자 1 내지 4개를 함유하는 5 또는 6원 포화, 부분 불포화 또는 방향족 헤테로사이클을 형성할 수 있음)

또한, 본 발명은 상기 화합물의 제조 방법, 그를 포함하는 조성물, 및 식물병원성 유해 진균류를 방제하기 위한 그의 용도에 관한 것이다.

2-위치에 시안아미노 치환체를 갖는 살진균성 피리미딘은 WO-A 제01/96314호로부터 공지되어 있다. 또한, 일반적으로 2-위치에 헤테로사이클릴기를 갖는 살진균성 피리미딘이 WO 제02/74753호로부터 공지되어 있다. 그러나, 유일하게 구체적으로 개시된 피리미딘은 헤테로아릴-치환 피리미딘이다.

그러나, 많은 경우에서 상기 언급된 피리미딘의 활성은 불만족스럽다. 본 발명의 목적은 개선된 활성을 갖는 화합물을 제공하는 것이었다.

본 발명자들은 상기 목적이 상기 정의된 화학식 I의 피리미딘으로써 달성된다는 것을 발견하였다. 또한, 본 발명자들은 그의 제조 방법 및 그를 포함하는 유해 진균류 방제용 조성물을 발견하였다.

화합물 I은 여러 경로로 얻어질 수 있다.

1) 예를 들어 출발 물질로서 하기 화학식 II의 히드라지노피리미딘을 사용하는 것이 가능하며, 이것의 제법은 WO-A 제02/074753호 또는 DE 제10156279.9호에 상세하게 기재되어 있다. 하기 술폰 IIa로부터 출발하는 화합물 II의 바람직한 제법이 하기에 제시되어 있다.

하기 반응식 1에 제시된 바와 같이 추가의 합성이 수행될 수 있다.

히드라진 화합물 II는 디카르보닐 화합물 III (식 중, 치환체 R¹, R², R³, L_n, R^d 및 R^e는 상기 정의된 바와 같고, R'는 알킬, 아릴 또는 벤질기임)과 축합되어 화학식 IV의 화합물을 생성한다 (반응식 1 참조). 화학식 III의 디카르보닐 화합물은 문헌 [Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1989 28, p. 500]으로부터 공지되어 있다. 축합은 DE 제19627002호에 상세하게 기재된 바와 같이 수행된다. 본 발명에 따른 화합물 IA로의 고리화는 예를 들어 염기, 특히 알칼리 금속 알콕시드의 존재 하에 수행된다. 나트륨 메톡시드와의 반응은 문헌 [Synlett 1996, 667-8]에 명백하게 기재되어 있다. 알킬화제 R^aX (식 중, R^a는 상기 정의된 바와 같고, X는 이탈기, 예를 들어 할라이드 또는 술페이트임) 및 강염기, 예를 들어 수산화나트륨 또는 무수 탄산칼륨의 존재 하에 본 발명에 따른 화합물 IB가 얻어진다.

2) 하기 반응식 2에 제시된 제조 방법에 의해 본 발명에 따른 화합물 IC 가 얻어진다.

화합물 IC 및 IC'의 합성은 히드라진 화합물 II로 출발하는 것이 바람직하며, 이의 제법은 상기에 상세하게 기재되어 있다. 클로로포름산 에스테르 (R"는 알킬기임)와의 반응은 일반적으로 염기의 존재 하에 수행되어 아실화 화합물 V를 생성한다. 화합물 VI을 생성하기 위한 화합물 V와 포스겐 또는 포스겐 등가물의 추가 반응, 및 아민/히드라진 및 염기의 존재 하에서의 후속의 고리화는 문헌 [Chem. Ber. 1898, 31, page 2320 ff]에 기재된 방법과 유사하게 수행될 수 있다. 아민 R^cNH₂의 존재 하에서의 고리화에 의해 트리아졸리딘디온 IC가 생성되고, 히드라진 R^cNH-NH₂의 존재 하에서의 고리화에 의해 하기 화합물 IC"가 생성된다.

염기의 존재 하에 알킬화제 R^aX (식 중, R^a는 상기 정의된 바와 같고, X는 이탈기, 예를 들어 할라이드 또는 술페이트임)를 사용하는 화합물 IC의 알킬화는 DE 제3336693호에 따라 수행될 수 있다.

3) ID형 트리아졸리디논은 하기 반응식 3에 제시된 바와 같이 유리하게 합성될 수 있다.

문헌 [J.Am.Chem.Soc. 1995, 77, p.1148]에 기재된 방법과 유사하게, 히드라진 화합물 II와 오르토에스테르로 출발하여 축합된 화합물 VII이 얻어진다. 문헌 [Compt. Rend. Acad. Sci. 1981, 293, N8, 573-76]에 기재된 방법과 유사하게, 화 합물 VII는 추가로 클로로포름산 에스테르에 의해 아실화되어 화합물 VIII을 생성한다. 오르토에스테르 및 클로로포름산 에스테르의 R"는 C₁-C₆-알킬이다. 본 발명에 따른 화합물 ID로의 고리화는 아민 R^cNH₂의 존재 하에 수행된다. 아민 대신에 화학식 R^cNH-NH₂의 히드라진이 사용되는 경우에는 하기 화학식 ID"의 트리아졸리디논이 얻어진다.

6-위치 또는 피리미딘 고리의 R³기 (특히 알킬)는 전이 금속 촉매작용, 예를 들어 Ni 또는 Pd 촉매작용을 이용한 반응에 의해 도입될 수 있다. 어떤 경우에는, 순서를 바꾸어 치환체 R³을 치환체 NR¹R²보다 먼저 도입하는 것이 바람직할 수 있다.

화학식 (R³)_y-wX_w-M^y에서, M은 원자가 Y의 금속 이온, 예를 들어 B, Zn, Mg, Cu 또는 Sn이고, X는 염소, 브롬, 요오드 또는 히드록실이고, R³은 바람직하게는 C₁-C₄-알킬이고, w는 0 내지 3의 수이다. 이 반응은 예를 들어 문헌 [J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1, 1187 (1994)]; [ibit. 1, 2345 (1996)]; WO-A 제99/41255호; [Aust. J. Chem., Vol. 43, 733 (1990)]; [J. Org. Chem., Vol. 43, 358 (1978)]; [J. Chem. Soc. Chem. Commun. 866 (1979)]; [Tetrahedron Lett., Vol. 34, 8267 (1993)], [ibit., Vol. 33, 413 (1992)]의 방법과 유사하게 수행될 수 있다:

상기 언급은 특히 R³이 알킬기인 화합물의 제조에 관한 것이다. R³이 시아노기 또는 알콕시 치환체인 경우, R³기는 각각 알칼리 금속 시아니드 또는 알칼리 금속 알콕시드와의 반응에 의해 도입될 수 있다.

상기 화학식에 기재된 기호의 정의에서는 일반적으로 하기 치환체를 나타내 는 집합적 용어가 사용되었다:

할로겐: 불소, 염소, 브롬 및 요오드;

알킬: 1 내지 4, 6, 8 또는 10개의 탄소 원자를 갖는 포화 직쇄형 또는 분지형 탄화수소기, 예를 들어 C₁-C₆-알킬, 예를 들어 메틸, 에틸, 프로필, 1-메틸에틸, 부틸, 1-메틸프로필, 2-메틸프로필, 1,1-디메틸에틸, 펜틸, 1-메틸부틸, 2-메틸부틸, 3-메틸부틸, 2,2-디메틸프로필, 1-에틸프로필, 헥실, 1,1-디메틸프로필, 1,2-디메틸프로필, 1-메틸펜틸, 2-메틸펜틸, 3-메틸펜틸, 4-메틸펜틸, 1,1-디메틸부틸, 1,2-디메틸부틸, 1,3-디메틸부틸, 2,2-디메틸부틸, 2,3-디메틸부틸, 3,3-디메틸부틸, 1-에틸부틸, 2-에틸부틸, 1,1,2-트리메틸프로필, 1,2,2-트리메틸프로필, 1-에틸-1-메틸프로필 및 1-에틸-2-메틸프로필;

할로알킬: (상기 언급된 바와 같이) 1 내지 10개의 탄소 원자를 가지며 기의 수소 원자들 중 일부 또는 전부가 상기 언급된 바와 같은 할로겐 원자로 치환될 수 있는 직쇄형 또는 분지형 알킬기, 예를 들어 C₁-C₂-할로알킬, 예를 들어 클로로메틸, 브로모메틸, 디클로로메틸, 트리클로로메틸, 플루오로메틸, 디플루오로메틸, 트리플루오로메틸, 클로로플루오로메틸, 디클로로플루오로메틸, 클로로디플루오로메틸, 1-클로로에틸, 1-브로모에틸, 1-플루오로에틸, 2-플루오로에틸, 2,2-디플루오로에틸, 2,2,2-트리플루오로에틸, 2-클로로-2-플루오로에틸, 2-클로로-2,2-디플루오로에틸, 2,2-디클로로-2-플루오로에틸, 2,2,2-트리클로로에틸, 펜타플루오로에틸 또는 1,1,1-트리플루오로프로프-2-일;

알케닐: 2 내지 4, 6, 8 또는 10개의 탄소 원자 및 임의의 위치에 1개의 이중 결합을 갖는 불포화 직쇄형 또는 분지형 탄화수소기, 예를 들어 C₂-C₆-알케닐, 예를 들어 에테닐, 1-프로페닐, 2-프로페닐, 1-메틸에테닐, 1-부테닐, 2-부테닐, 3-부테닐, 1-메틸-1-프로페닐, 2-메틸-1-프로페닐, 1-메틸-2-프로페닐, 2-메틸-2-프로페닐, 1-펜테닐, 2-펜테닐, 3-펜테닐, 4-펜테닐, 1-메틸-1-부테닐, 2-메틸-1-부테닐, 3-메틸-1-부테닐, 1-메틸-2-부테닐, 2-메틸-2-부테닐, 3-메틸-2-부테닐, 1-메틸-3-부테닐, 2-메틸-3-부테닐, 3-메틸-3-부테닐, 1,1-디메틸-2-프로페닐, 1,2-디메틸-1-프로페닐, 1,2-디메틸-2-프로페닐, 1-에틸-1-프로페닐, 1-에틸-2-프로페닐, 1-헥세닐, 2-헥세닐, 3-헥세닐, 4-헥세닐, 5-헥세닐, 1-메틸-1-펜테닐, 2-메틸-1-펜테닐, 3-메틸-1-펜테닐, 4-메틸-1-펜테닐, 1-메틸-2-펜테닐, 2-메틸-2-펜테닐, 3-메틸-2-펜테닐, 4-메틸-2-펜테닐, 1-메틸-3-펜테닐, 2-메틸-3-펜테닐, 3-메틸-3-펜테닐, 4-메틸-3-펜테닐, 1-메틸-4-펜테닐, 2-메틸-4-펜테닐, 3-메틸-4-펜테닐, 4-메틸-4-펜테닐, 1,1-디메틸-2-부테닐, 1,1-디메틸-3-부테닐, 1,2-디메틸-1-부테닐, 1,2-디메틸-2-부테닐, 1,2-디메틸-3-부테닐, 1,3-디메틸-1-부테닐, 1,3-디메틸-2-부테닐, 1,3-디메틸-3-부테닐, 2,2-디메틸-3-부테닐, 2,3-디메틸-1-부테닐, 2,3-디메틸-2-부테닐, 2,3-디메틸-3-부테닐, 3,3-디메틸-1-부테닐, 3,3-디메틸-2-부테닐, 1-에틸-1-부테닐, 1-에틸-2-부테닐, 1-에틸-3-부테닐, 2-에틸-1-부테닐, 2-에틸-2-부테닐, 2-에틸-3-부테닐, 1,1,2-트리메틸-2-프로페닐, 1-에틸-1-메틸-2-프로페닐, 1-에틸-2-메틸-1-프로페닐 및 1-에틸-2-메틸-2-프로페닐;

알카디에닐: 4, 6, 8 또는 10개의 탄소 원자 및 임의의 위치에 2개의 이중 결합을 갖는 불포화 직쇄형 또는 분지형 탄화수소기;

할로알케닐: (상기 언급된 바와 같이) 2 내지 10개의 탄소 원자 및 임의의 위치에 1개의 이중 결합을 가지며 기의 수소 원자들 중 일부 또는 전부가 상기 언급된 바와 같은 할로겐 원자, 특히 불소, 염소 및 브롬으로 치환될 수 있는 불포화 직쇄형 또는 분지형 탄화수소기;

알키닐: 2 내지 4, 6, 8 또는 10개의 탄소 원자 및 임의의 위치에 1개의 삼중 결합을 갖는 직쇄형 또는 분지형 탄화수소기, 예를 들어 C₂-C₆-알키닐, 예를 들어 에티닐, 1-프로피닐, 2-프로피닐, 1-부티닐, 2-부티닐, 3-부티닐, 1-메틸-2-프로피닐, 1-펜티닐, 2-펜티닐, 3-펜티닐, 4-펜티닐, 1-메틸-2-부티닐, 1-메틸-3-부티닐, 2-메틸-3-부티닐, 3-메틸-1-부티닐, 1,1-디메틸-2-프로피닐, 1-에틸-2-프로피닐, 1-헥시닐, 2-헥시닐, 3-헥시닐, 4-헥시닐, 5-헥시닐, 1-메틸-2-펜티닐, 1-메틸-3-펜티닐, 1-메틸-4-펜티닐, 2-메틸-3-펜티닐, 2-메틸-4-펜티닐, 3-메틸-1-펜티닐, 3-메틸-4-펜티닐, 4-메틸-1-펜티닐, 4-메틸-2-펜티닐, 1,1-디메틸-2-부티닐, 1,1-디메틸-3-부티닐, 1,2-디메틸-3-부티닐, 2,2-디메틸-3-부티닐, 3,3-디메틸-1-부티닐, 1-에틸-2-부티닐, 1-에틸-3-부티닐, 2-에틸-3-부티닐 및 1-에틸-1-메틸-2-프로피닐;

시클로알킬: 3 내지 6 또는 8개의 탄소 고리원을 갖는 모노시클릭 또는 비시클릭 포화 탄화수소기, 예를 들어 C₃-C₈-시클로알킬, 예를 들어 시클로프로필, 시클 로부틸, 시클로펜틸, 시클로헥실, 시클로헵틸 및 시클로옥틸;

O, N 및 S로 구성된 군으로부터의 헤테로원자 1 내지 4개를 함유하는 5 또는 6원 포화, 부분 불포화 또는 방향족 헤테로사이클:

- 1 내지 3개의 질소 원자 및(또는) 1개의 산소 또는 황 원자 또는 1 또는 2개의 산소 및(또는) 황 원자를 함유하는 5 또는 6원 헤테로사이클릴, 예를 들어 2-테트라히드로푸릴, 3-테트라히드로푸릴, 2-테트라히드로티에닐, 3-테트라히드로티에닐, 2-피롤리디닐, 3-피롤리디닐, 3-이속사졸리디닐, 4-이속사졸리디닐, 5-이속사졸리디닐, 3-이소티아졸리디닐, 4-이소티아졸리디닐, 5-이소티아졸리디닐, 3-피라졸리디닐, 4-피라졸리디닐, 5-피라졸리디닐, 2-옥사졸리디닐, 4-옥사졸리디닐, 5-옥사졸리디닐, 2-티아졸리디닐, 4-티아졸리디닐, 5-티아졸리디닐, 2-이미다졸리디닐, 4-이미다졸리디닐, 1,2,4-옥사디아졸리딘-3-일, 1,2,4-옥사디아졸리딘-5-일, 1,2,4-티아디아졸리딘-3-일, 1,2,4-티아디아졸리딘-5-일, 1,2,4-트리아졸리딘-3-일, 1,3,4-옥사디아졸리딘-2-일, 1,3,4-티아디아졸리딘-2-일, 1,3,4-트리아졸리딘-2-일, 2,3-디히드로푸르-2-일, 2,3-디히드로푸르-3-일, 2,4-디히드로푸르-2-일, 2,4-디히드로푸르-3-일, 2,3-디히드로티엔-2-일, 2,3-디히드로티엔-3-일, 2,4-디히드로티엔-2-일, 2,4-디히드로티엔-3-일, 2-피롤린-2-일, 2-피롤린-3-일, 3-피롤린-2-일, 3-피롤린-3-일, 2-이속사졸린-3-일, 3-이속사졸린-3-일, 4-이속사졸린-3-일, 2-이속사졸린-4-일, 3-이속사졸린-4-일, 4-이속사졸린-4-일, 2-이속사졸린-5-일, 3-이속사졸린-5-일, 4-이속사졸린-5-일, 2-이소티아졸린-3-일, 3-이소티아졸린-3-일, 4-이소티아졸린-3-일, 2-이소티아졸린-4-일, 3-이소티아졸린-4-일, 4-이 소티아졸린-4-일, 2-이소티아졸린-5-일, 3-이소티아졸린-5-일, 4-이소티아졸린-5-일, 2,3-디히드로피라졸-1-일, 2,3-디히드로피라졸-2-일, 2,3-디히드로피라졸-3-일, 2,3-디히드로피라졸-4-일, 2,3-디히드로피라졸-5-일, 3,4-디히드로피라졸-1-일, 3,4-디히드로피라졸-3-일, 3,4-디히드로피라졸-4-일, 3,4-디히드로피라졸-5-일, 4,5-디히드로피라졸-1-일, 4,5-디히드로피라졸-3-일, 4,5-디히드로피라졸-4-일, 4,5-디히드로피라졸-5-일, 2,3-디히드로옥사졸-2-일, 2,3-디히드로옥사졸-3-일, 2,3-디히드로옥사졸-4-일, 2,3-디히드로옥사졸-5-일, 3,4-디히드로옥사졸-2-일, 3,4-디히드로옥사졸-3-일, 3,4-디히드로옥사졸-4-일, 3,4-디히드로옥사졸-5-일, 3,4-디히드로옥사졸-2-일, 3,4-디히드로옥사졸-3-일, 3,4-디히드로옥사졸-4-일, 2-피페리디닐, 3-피페리디닐, 4-피페리디닐, 1,3-디옥산-5-일, 2-테트라히드로피라닐, 4-테트라히드로피라닐, 2-테트라히드로티에닐, 3-헥사히드로피리다지닐, 4-헥사히드로피리다지닐, 2-헥사히드로피리미디닐, 4-헥사히드로피리미디닐, 5-헥사히드로피리미디닐, 2-피페라지닐, 1,3,5-헥사히드로트리아진-2-일 및 1,2,4-헥사히드로트리아진-3-일;

- 1 내지 4개의 질소 원자 또는 1 내지 3개의 질소 원자 및 1개의 황 또는 산소 원자를 함유하는 5원 헤테로아릴: 탄소 원자 이외에도 1 내지 4개의 질소 원자 또는 1 내지 3개의 질소 원자 및 1개의 황 또는 산소 원자를 고리원으로서 함유할 수 있는 5원 헤테로아릴기, 예를 들어 2-푸릴, 3-푸릴, 2-티에닐, 3-티에닐, 2-피롤릴, 3-피롤릴, 3-이속사졸릴, 4-이속사졸릴, 5-이속사졸릴, 3-이소티아졸릴, 4-이소티아졸릴, 5-이소티아졸릴, 3-피라졸릴, 4-피라졸릴, 5-피라졸릴, 2-옥사졸 릴, 4-옥사졸릴, 5-옥사졸릴, 2-티아졸릴, 4-티아졸릴, 5-티아졸릴, 2-이미다졸릴, 4-이미다졸릴, 1,2,4-옥사디아졸-3-일, 1,2,4-옥사디아졸-5-일, 1,2,4-티아디아졸-3-일, 1,2,4-티아디아졸-5-일, 1,2,4-트리아졸-3-일, 1,3,4-옥사디아졸-2-일, 1,3,4-티아디아졸-2-일 및 1,3,4-트리아졸-2-일;

- 1 내지 3개 또는 1 내지 4개의 질소 원자를 함유하는 6원 헤테로아릴: 탄소 원자 이외에도 1 내지 3개 및 1 내지 4개의 질소원자를 각각 고리원으로서 함유할 수 있는 6원 헤테로아릴기, 예를 들어 2-피리디닐, 3-피리디닐, 4-피리디닐, 3-피리다지닐, 4-피리다지닐, 2-피리미디닐, 4-피리미디닐, 5-피리미디닐, 2-피라지닐, 1,3,5-트리아진-2-일 및 1,2,4-트리아진-3-일.

본 발명의 범주에는 키랄 중심을 갖는 화학식 I의 화합물의 (R) 및 (S) 이성질체 및 라세미체 (±)가 포함된다.

하기에는 본 발명의 실시양태들이 보다 상세하게 기재되어 있다.

화학식 I의 피리미딘의 의도된 용도를 목적으로 각 경우 단독으로 또는 조합으로 하기 치환체들의 의미가 특히 바람직하다:

R¹이 C₁-C₆-알킬, C₁-C₆-할로알킬, C₂-C₆-알케닐, C₂-C₆-알키닐 또는 C₃-C₆-시클로알킬이고, R²가 수소인 화합물 I이 바람직하다.

R¹이 α-위치에서 분지화된 C₁-C₆-할로알킬 또는 C₁-C₆-알킬인 화합물 I이 특히 바람직하다.

또한, R¹이 C₁-C₄-할로알킬이고, R²가 수소인 화합물 I이 바람직하다.

또한, R¹ 및 R²가 이들이 부탁된 질소와 함께, 산소 원자가 개재될 수 있으며 1 또는 2개의 C₁-C₆-알킬 치환체를 가질 수 있는 5 또는 6원 고리를 형성하는 화합물 I이 바람직하다.

NR¹R²기, 예를 들어 (특히 α-위치에서) 메틸화 피롤리딘 또는 피페리딘이 특히 바람직하다.

또한, 기호 n 및 치환체 L¹ 내지 L⁵가 하기 정의된 바와 같은 피리미딘 I이 특히 바람직하다:

n은 1 내지 3이고;

L은 할로겐, 시아노, C₁-C₈-알킬, C₂-C₁₀-알케닐, C₂-C₁₀-알키닐, C₁-C₆-알콕시, C₂-C₁₀-알케닐옥시, C₂-C₁₀-알키닐옥시, C₃-C₆-시클로알킬, C₃-C₆-시클로알케닐, C₃-C₆-시클로알콕시, -C(=O)-O-A, -C(=O)-N(A')A, C(A')(=N-OA), N(A')A, N(A')-C(=O)-A 또는 S(=O)_m-A이고;

m은 0, 1 또는 2이고;

A, A' 및 A"는 서로 독립적으로 수소, C₁-C₆-알킬, C₂-C₆-알케닐 또는 C₂-C₆-알키닐이고, 여기서 유기기는 부분적으로 또는 완전히 할로겐화될 수 있거나, 또는 시아노 또는 C₁-C₄-알콕시로 치환될 수 있거나; 또는 A 및 A'는 이들이 부착된 원자와 함께, O, N 및 S로 구성된 군으로부터의 헤테로원자 1 내지 4개를 함유하는 5 또는 6원 포화 헤테로사이클이다.

치환체 L¹ 내지 L⁵가 하기 정의된 바와 같은 피리미딘 I이 특히 바람직하다:

L은 할로겐, 시아노, C₁-C₈-알킬, C₁-C₆-알콕시, -C(=O)-O-A 또는 -C(=O)-N(A')A이고,

m은 0, 1 또는 2이고;

A, A' 및 A"는 서로 독립적으로 수소, C₁-C₆-알킬, C₂-C₆-알케닐 또는 C₂-C₆-알키닐이다.

R^u가 할로겐, 시아노, C₁-C₈-알킬, C₂-C₁₀-알케닐, C₂-C₁₀-알키닐, C₁-C₆-알콕시, C₂-C₁₀-알케닐옥시, C₂-C₁₀-알키닐옥시, C₃-C₆-시클로알킬, C₅-C₆-시클로알케닐, -C(=O)-O-A, -C(=O)-N(A')A 또는 C(A')(=N-OA)이고, 여기서 이들 중에서 지방족 또는 지환족기는 부분적으로 또는 완전히 할로겐화될 수 있거나, 또는 R^u와 동일한 의미를 갖는 R^v기 1 내지 3개를 가질 수 있는 화합물 I이 특히 바람직하다.

R^u가 할로겐, 시아노, C₁-C₆-알킬, C₂-C₆-알케닐, C₂-C₆-알키닐, C₁-C₆-알콕시, C₂-C₆-알케닐옥시, C₂-C₆-알키닐옥시, C₃-C₆-시클로알킬 또는 C₅-C₆-시클로알케닐인 화합물 I이 특히 바람직하다.

또한, L_n으로 치환된 페닐기가 하기 B기인 피리미딘 I이 바람직하다.

식 중,

#은 피리미딘 골격으로의 부착 지점이고;

L¹은 불소, 염소, CH₃ 또는 CF₃이고;

L² 및 L⁴는 서로 독립적으로 수소, CH₃ 또는 불소이고;

L³은 수소, 불소, 염소, 브롬, 시아노, CH₃, SCH₃, OCH₃, SO₂CH₃, CO-NH₂, CO-NHCH₃, CO-NHC₂H₅, CO-N(CH₃)₂, NH-C(=O)CH₃, N(CH₃)-C(=O)CH₃ 또는 COOCH₃이고;

L⁵는 수소, 불소, 염소 또는 CH₃이다.

R³이 할로겐으로 치환될 수 있는 C₁-C₄-알킬인 화합물 I도 특히 바람직하다.

또한, R³이 할로겐, 시아노, C₁-C₄-알킬 또는 C₁-C₄-알콕시인 화합물 I이 특히 바람직하다.

R³이 메틸, 에틸, 시아노, 브롬 또는 특히 염소인 화합물 I이 특히 바람직하 다.

또한, R⁴가

인 화학식 I의 피리미딘이 바람직하다.

R⁴가

인 화학식 I의 피리미딘이 특히 바람직하다.

R⁴가

인 화학식 I의 피리미딘이 특히 바람직하다.

R^a, R^b 및 R^c가 서로 독립적으로 수소, C₁-C₆-알킬, C₂-C₆-알케닐, C₂-C₆-알키닐 또는 C₃-C₆-시클로알킬인 것이 바람직하다.

R^a, R^b 및 R^c가 서로 독립적으로 수소, 메틸 또는 에틸인 것이 바람직하다.

화학식 IV, V, VI 및 VII의 중간체에 대해, 상기 언급된 활성 화합물과 동일한 선호도가 적용된다. 이때, 치환체의 바람직한 의미는 각 경우 단독으로 또는 다른 바람직한 경우와 조합되어 적용된다.

하기 화학식 IV 및 V의 중간체가 특히 바람직하다.

특히 화학식 I의 화합물의 용도를 목적으로 하기 목록으로 종합된 화학식 I의 화합물들이 바람직하다. 또한, 하기 목록에서 치환체로 언급된 기들은 그 자체로서, 언급된 조합과 무관하게 해당 치환체의 특히 바람직한 실시양태이다.

L_n이 2-플루오로-6-클로로이고, R³이 메틸이고, 각 화합물의 R¹ 및 R²가 하기 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 Ia, Ib, Ic, Id, Ie, If, Ig 및 Ih의 화합물.

목록 1

L_n이 2,6-디플루오로이고, R³이 메틸이고, 각 화합물의 R¹ 및 R²가 하기 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 Ia, Ib, Ic, Id, Ie, If, Ig 및 Ih의 화합물.

목록 2

L_n이 2,6-디클로로이고, R³이 메틸이고, 각 화합물의 R¹ 및 R²가 하기 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 Ia, Ib, Ic, Id, Ie, If, Ig 및 Ih의 화합물.

목록 3

L_n이 2-플루오로-6-메틸이고, R³이 메틸이고, 각 화합물의 R¹ 및 R²가 하기 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 Ia, Ib, Ic, Id, Ie, If, Ig 및 Ih의 화합물.

목록 4

L_n이 2,4,6-트리플루오로이고, R³이 메틸이고, 각 화합물의 R¹ 및 R²가 하기 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 Ia, Ib, Ic, Id, Ie, If, Ig 및 Ih의 화합물.

목록 5

L_n이 2-메틸-4-플루오로이고, R³이 메틸이고, 각 화합물의 R¹ 및 R²가 하기 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 Ia, Ib, Ic, Id, Ie, If, Ig 및 Ih의 화합물.

목록 6

L_n이 2-플루오로-4-메톡시카르보닐이고, R³이 메틸이고, 각 화합물의 R¹ 및 R²가 하기 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 Ia, Ib, Ic, Id, Ie, If, Ig 및 Ih의 화합물.

목록 7

L_n이 2-플루오로-4-CN이고, R³이 메틸이고, 각 화합물의 R¹ 및 R²가 하기 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 Ia, Ib, Ic, Id, Ie, If, Ig 및 Ih의 화합물.

목록 8

L_n이 2,4,5-트리플루오로이고, R³이 메틸이고, 각 화합물의 R¹ 및 R²가 하기 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 Ia, Ib, Ic, Id, Ie, If, Ig 및 Ih의 화합물.

목록 9

L_n이 2,4-디클로로이고, R³이 메틸이고, 각 화합물의 R¹ 및 R²가 하기 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 Ia, Ib, Ic, Id, Ie, If, Ig 및 Ih의 화합물.

목록 10

L_n이 2-클로로이고, R³이 메틸이고, 각 화합물의 R¹ 및 R²가 하기 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 Ia, Ib, Ic, Id, Ie, If, Ig 및 Ih의 화합물.

목록 11

L_n이 2-플루오로이고, R³이 메틸이고, 각 화합물의 R¹ 및 R²가 하기 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 Ia, Ib, Ic, Id, Ie, If, Ig 및 Ih의 화합물.

목록 12

L_n이 2,4-디플루오로이고, R³이 메틸이고, 각 화합물의 R¹ 및 R²가 하기 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 Ia, Ib, Ic, Id, Ie, If, Ig 및 Ih의 화합물.

목록 13

L_n이 2-플루오로-4-클로로이고, R³이 메틸이고, 각 화합물의 R¹ 및 R²가 하기 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 Ia, Ib, Ic, Id, Ie, If, Ig 및 Ih의 화합물.

목록 14

L_n이 2-클로로-4-플루오로이고, R³이 메틸이고, 각 화합물의 R¹ 및 R²가 하기 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 Ia, Ib, Ic, Id, Ie, If, Ig 및 Ih의 화합물.

목록 15

L_n이 2,3-디플루오로이고, R³이 메틸이고, 각 화합물의 R¹ 및 R²가 하기 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 Ia, Ib, Ic, Id, Ie, If, Ig 및 Ih의 화합물.

목록 16

L_n이 2,5-디플루오로이고, R³이 메틸이고, 각 화합물의 R¹ 및 R²가 하기 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 Ia, Ib, Ic, Id, Ie, If, Ig 및 Ih의 화합물.

목록 17

L_n이 2,3,4-트리플루오로이고, R³이 메틸이고, 각 화합물의 R¹ 및 R²가 하기 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 Ia, Ib, Ic, Id, Ie, If, Ig 및 Ih의 화합물.

목록 18

L_n이 2-메틸이고, R³이 메틸이고, 각 화합물의 R¹ 및 R²가 하기 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 Ia, Ib, Ic, Id, Ie, If, Ig 및 Ih의 화합물.

목록 19

L_n이 2,4-디메틸이고, R³이 메틸이고, 각 화합물의 R¹ 및 R²가 하기 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 Ia, Ib, Ic, Id, Ie, If, Ig 및 Ih의 화합물.

목록 20

L_n이 2-메틸-4-클로로이고, R³이 메틸이고, 각 화합물의 R¹ 및 R²가 하기 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 Ia, Ib, Ic, Id, Ie, If, Ig 및 Ih의 화합물.

목록 21

L_n이 2-플루오로-4-메틸이고, R³이 메틸이고, 각 화합물의 R¹ 및 R²가 하기 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 Ia, Ib, Ic, Id, Ie, If, Ig 및 Ih의 화합물.

목록 22

L_n이 2,6-디메틸이고, R³이 메틸이고, 각 화합물의 R¹ 및 R²가 하기 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 Ia, Ib, Ic, Id, Ie, If, Ig 및 Ih의 화합물.

목록 23

L_n이 2,4,6-트리메틸이고, R³이 메틸이고, 각 화합물의 R¹ 및 R²가 하기 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 Ia, Ib, Ic, Id, Ie, If, Ig 및 Ih의 화합물.

목록 24

L_n이 2,6-디플루오로-4-시아노이고, R³이 메틸이고, 각 화합물의 R¹ 및 R²가 하기 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 Ia, Ib, Ic, Id, Ie, If, Ig 및 Ih의 화합물.

목록 25

L_n이 2,6-디플루오로-4-메틸이고, R³이 메틸이고, 각 화합물의 R¹ 및 R²가 하기 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 Ia, Ib, Ic, Id, Ie, If, Ig 및 Ih의 화합물.

목록 26

L_n이 2,6-디플루오로-4-메톡시카르보닐이고, R³이 메틸이고, 각 화합물의 R¹ 및 R²가 하기 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 Ia, Ib, Ic, Id, Ie, If, Ig 및 Ih의 화합물.

목록 27

L_n이 2-클로로-4-메톡시이고, R³이 메틸이고, 각 화합물의 R¹ 및 R²가 하기 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 Ia, Ib, Ic, Id, Ie, If, Ig 및 Ih의 화합물.

목록 28

L_n이 2-클로로-4-메틸이고, R³이 메틸이고, 각 화합물의 R¹ 및 R²가 하기 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 Ia, Ib, Ic, Id, Ie, If, Ig 및 Ih의 화합물.

목록 29

L_n이 2-클로로-4-메톡시카르보닐이고, R³이 메틸이고, 각 화합물의 R¹ 및 R²가 하기 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 Ia, Ib, Ic, Id, Ie, If, Ig 및 Ih의 화 합물.

목록 30

L_n이 2-클로로-4-브로모이고, R³이 메틸이고, 각 화합물의 R¹ 및 R²가 하기 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 Ia, Ib, Ic, Id, Ie, If, Ig 및 Ih의 화합물.

목록 31

L_n이 2-클로로-4-시아노이고, R³이 메틸이고, 각 화합물의 R¹ 및 R²가 하기 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 Ia, Ib, Ic, Id, Ie, If, Ig 및 Ih의 화합물.

목록 32

L_n이 2,6-디플루오로-4-메톡시이고, R³이 메틸이고, 각 화합물의 R¹ 및 R²가 하기 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 Ia, Ib, Ic, Id, Ie, If, Ig 및 Ih의 화합물.

목록 33

L_n이 2-플루오로-3-메틸이고, R³이 메틸이고, 각 화합물의 R¹ 및 R²가 하기 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 Ia, Ib, Ic, Id, Ie, If, Ig 및 Ih의 화합물.

목록 34

L_n이 2,5-디메틸이고, R³이 메틸이고, 각 화합물의 R¹ 및 R²가 하기 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 Ia, Ib, Ic, Id, Ie, If, Ig 및 Ih의 화합물.

목록 35

L_n이 2-메틸-4-시아노이고, R³이 메틸이고, 각 화합물의 R¹ 및 R²가 하기 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 Ia, Ib, Ic, Id, Ie, If, Ig 및 Ih의 화합물.

목록 36

L_n이 2-메틸-4-브로모이고, R³이 메틸이고, 각 화합물의 R¹ 및 R²가 하기 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 Ia, Ib, Ic, Id, Ie, If, Ig 및 Ih의 화합물.

목록 37

L_n이 2-메틸-5-플루오로이고, R³이 메틸이고, 각 화합물의 R¹ 및 R²가 하기 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 Ia, Ib, Ic, Id, Ie, If, Ig 및 Ih의 화합물.

목록 38

L_n이 2-메틸-4-메톡시이고, R³이 메틸이고, 각 화합물의 R¹ 및 R²가 하기 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 Ia, Ib, Ic, Id, Ie, If, Ig 및 Ih의 화합물.

목록 39

L_n이 2-메틸-4-메톡시카르보닐이고, R³이 메틸이고, 각 화합물의 R¹ 및 R²가 하기 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 Ia, Ib, Ic, Id, Ie, If, Ig 및 Ih의 화합 물.

목록 40

L_n이 2,5-디메틸-4-브로모이고, R³이 메틸이고, 각 화합물의 R¹ 및 R²가 하기 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 Ia, Ib, Ic, Id, Ie, If, Ig 및 Ih의 화합물.

목록 41

L_n이 2-플루오로-4-브로모이고, R³이 메틸이고, 각 화합물의 R¹ 및 R²가 하기 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 Ia, Ib, Ic, Id, Ie, If, Ig 및 Ih의 화합물.

목록 42

L_n이 2-플루오로-4-메톡시이고, R³이 메틸이고, 각 화합물의 R¹ 및 R²가 하기 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 Ia, Ib, Ic, Id, Ie, If, Ig 및 Ih의 화합물.

목록 43

L_n이 2-플루오로-5-메틸이고, R³이 메틸이고, 각 화합물의 R¹ 및 R²가 하기 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 Ia, Ib, Ic, Id, Ie, If, Ig 및 Ih의 화합물.

목록 44

L_n이 펜타플루오로이고, R³이 메틸이고, 각 화합물의 R¹ 및 R²가 하기 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 Ia, Ib, Ic, Id, Ie, If, Ig 및 Ih의 화합물.

목록 45

L_n이 2-플루오로-6-클로로이고, R³이 염소이고, 각 화합물의 R¹ 및 R²가 하기 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 Ia, Ib, Ic, Id, Ie, If, Ig 및 Ih의 화합물.

목록 46

L_n이 2,6-디플루오로이고, R³이 염소이고, 각 화합물의 R¹ 및 R²가 하기 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 Ia, Ib, Ic, Id, Ie, If, Ig 및 Ih의 화합물.

목록 47

L_n이 2,6-디클로로이고, R³이 염소이고, 각 화합물의 R¹ 및 R²가 하기 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 Ia, Ib, Ic, Id, Ie, If, Ig 및 Ih의 화합물.

목록 48

L_n이 2-플루오로-6-메틸이고, R³이 염소이고, 각 화합물의 R¹ 및 R²가 하기 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 Ia, Ib, Ic, Id, Ie, If, Ig 및 Ih의 화합물.

목록 49

L_n이 2,4,6-트리플루오로이고, R³이 염소이고, 각 화합물의 R¹ 및 R²가 하기 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 Ia, Ib, Ic, Id, Ie, If, Ig 및 Ih의 화합물.

목록 50

L_n이 2-메틸-4-플루오로이고, R³이 염소이고, 각 화합물의 R¹ 및 R²가 하기 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 Ia, Ib, Ic, Id, Ie, If, Ig 및 Ih의 화합물.

목록 51

L_n이 2-플루오로-4-메톡시카르보닐이고, R³이 염소이고, 각 화합물의 R¹ 및 R²가 하기 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 Ia, Ib, Ic, Id, Ie, If, Ig 및 Ih의 화합물.

목록 52

L_n이 2-플루오로-4-CN이고, R³이 염소이고, 각 화합물의 R¹ 및 R²가 하기 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 Ia, Ib, Ic, Id, Ie, If, Ig 및 Ih의 화합물.

목록 53

L_n이 2,4,5-트리플루오로이고, R³이 염소이고, 각 화합물의 R¹ 및 R²가 하기 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 Ia, Ib, Ic, Id, Ie, If, Ig 및 Ih의 화합물.

목록 54

L_n이 2,4-디클로로이고, R³이 염소이고, 각 화합물의 R¹ 및 R²가 하기 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 Ia, Ib, Ic, Id, Ie, If, Ig 및 Ih의 화합물.

목록 55

L_n이 2-클로로이고, R³이 염소이고, 각 화합물의 R¹ 및 R²가 하기 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 Ia, Ib, Ic, Id, Ie, If, Ig 및 Ih의 화합물.

목록 56

L_n이 2-플루오로이고, R³이 염소이고, 각 화합물의 R¹ 및 R²가 하기 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 Ia, Ib, Ic, Id, Ie, If, Ig 및 Ih의 화합물.

목록 57

L_n이 2,4-디플루오로이고, R³이 염소이고, 각 화합물의 R¹ 및 R²가 하기 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 Ia, Ib, Ic, Id, Ie, If, Ig 및 Ih의 화합물.

목록 58

L_n이 2-플루오로-4-클로로이고, R³이 염소이고, 각 화합물의 R¹ 및 R²가 하기 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 Ia, Ib, Ic, Id, Ie, If, Ig 및 Ih의 화합물.

목록 59

L_n이 2-클로로-4-플루오로이고, R³이 염소이고, 각 화합물의 R¹ 및 R²가 하기 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 Ia, Ib, Ic, Id, Ie, If, Ig 및 Ih의 화합물.

목록 60

L_n이 2,3-디플루오로이고, R³이 염소이고, 각 화합물의 R¹ 및 R²가 하기 표 A 의 한 열에 상응하는 화학식 Ia, Ib, Ic, Id, Ie, If, Ig 및 Ih의 화합물.

목록 61

L_n이 2,5-디플루오로이고, R³이 염소이고, 각 화합물의 R¹ 및 R²가 하기 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 Ia, Ib, Ic, Id, Ie, If, Ig 및 Ih의 화합물.

목록 62

L_n이 2,3,4-트리플루오로이고, R³이 염소이고, 각 화합물의 R¹ 및 R²가 하기 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 Ia, Ib, Ic, Id, Ie, If, Ig 및 Ih의 화합물.

목록 63

L_n이 2-메틸이고, R³이 염소이고, 각 화합물의 R¹ 및 R²가 하기 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 Ia, Ib, Ic, Id, Ie, If, Ig 및 Ih의 화합물.

목록 64

L_n이 2,4-디메틸이고, R³이 염소이고, 각 화합물의 R¹ 및 R²가 하기 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 Ia, Ib, Ic, Id, Ie, If, Ig 및 Ih의 화합물.

목록 65

L_n이 2-메틸-4-클로로이고, R³이 염소이고, 각 화합물의 R¹ 및 R²가 하기 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 Ia, Ib, Ic, Id, Ie, If, Ig 및 Ih의 화합물.

목록 66

L_n이 2-플루오로-4-메틸이고, R³이 염소이고, 각 화합물의 R¹ 및 R²가 하기 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 Ia, Ib, Ic, Id, Ie, If, Ig 및 Ih의 화합물.

목록 67

L_n이 2,6-디메틸이고, R³이 염소이고, 각 화합물의 R¹ 및 R²가 하기 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 Ia, Ib, Ic, Id, Ie, If, Ig 및 Ih의 화합물.

목록 68

L_n이 2,4,6-트리메틸이고, R³이 염소이고, 각 화합물의 R¹ 및 R²가 하기 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 Ia, Ib, Ic, Id, Ie, If, Ig 및 Ih의 화합물.

목록 69

L_n이 2,6-디플루오로-4-시아노이고, R³이 염소이고, 각 화합물의 R¹ 및 R²가 하기 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 Ia, Ib, Ic, Id, Ie, If, Ig 및 Ih의 화합물.

목록 70

L_n이 2,6-디플루오로-4-메틸이고, R³이 염소이고, 각 화합물의 R¹ 및 R²가 하기 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 Ia, Ib, Ic, Id, Ie, If, Ig 및 Ih의 화합물.

목록 71

L_n이 2,6-디플루오로-4-메톡시카르보닐이고, R³이 염소이고, 각 화합물의 R¹ 및 R²가 하기 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 Ia, Ib, Ic, Id, Ie, If, Ig 및 Ih의 화합물.

목록 72

L_n이 2-클로로-4-메톡시이고, R³이 염소이고, 각 화합물의 R¹ 및 R²가 하기 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 Ia, Ib, Ic, Id, Ie, If, Ig 및 Ih의 화합물.

목록 73

L_n이 2-클로로-4-메틸이고, R³이 염소이고, 각 화합물의 R¹ 및 R²가 하기 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 Ia, Ib, Ic, Id, Ie, If, Ig 및 Ih의 화합물.

목록 74

L_n이 2-클로로-4-메톡시카르보닐이고, R³이 염소이고, 각 화합물의 R¹ 및 R²가 하기 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 Ia, Ib, Ic, Id, Ie, If, Ig 및 Ih의 화합물.

목록 75

L_n이 2-클로로-4-브로모이고, R³이 염소이고, 각 화합물의 R¹ 및 R²가 하기 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 Ia, Ib, Ic, Id, Ie, If, Ig 및 Ih의 화합물.

목록 76

L_n이 2-클로로-4-시아노이고, R³이 염소이고, 각 화합물의 R¹ 및 R²가 하기 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 Ia, Ib, Ic, Id, Ie, If, Ig 및 Ih의 화합물.

목록 77

L_n이 2,6-디플루오로-4-메톡시이고, R³이 염소이고, 각 화합물의 R¹ 및 R²가 하기 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 Ia, Ib, Ic, Id, Ie, If, Ig 및 Ih의 화합물.

목록 78

L_n이 2-플루오로-3-메틸이고, R³이 염소이고, 각 화합물의 R¹ 및 R²가 하기 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 Ia, Ib, Ic, Id, Ie, If, Ig 및 Ih의 화합물.

목록 79

L_n이 2,5-디메틸이고, R³이 염소이고, 각 화합물의 R¹ 및 R²가 하기 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 Ia, Ib, Ic, Id, Ie, If, Ig 및 Ih의 화합물.

목록 80

L_n이 2-메틸-4-시아노이고, R³이 염소이고, 각 화합물의 R¹ 및 R²가 하기 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 Ia, Ib, Ic, Id, Ie, If, Ig 및 Ih의 화합물.

목록 81

L_n이 2-메틸-4-브로모이고, R³이 염소이고, 각 화합물의 R¹ 및 R²가 하기 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 Ia, Ib, Ic, Id, Ie, If, Ig 및 Ih의 화합물.

목록 82

L_n이 2-메틸-5-플루오로이고, R³이 염소이고, 각 화합물의 R¹ 및 R²가 하기 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 Ia, Ib, Ic, Id, Ie, If, Ig 및 Ih의 화합물.

목록 83

L_n이 2-메틸-4-메톡시이고, R³이 염소이고, 각 화합물의 R¹ 및 R²가 하기 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 Ia, Ib, Ic, Id, Ie, If, Ig 및 Ih의 화합물.

목록 84

L_n이 2-메틸-4-메톡시카르보닐이고, R³이 염소이고, 각 화합물의 R¹ 및 R²가 하기 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 Ia, Ib, Ic, Id, Ie, If, Ig 및 Ih의 화합물.

목록 85

L_n이 2,5-디메틸-4-브로모이고, R³이 염소이고, 각 화합물의 R¹ 및 R²가 하기 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 Ia, Ib, Ic, Id, Ie, If, Ig 및 Ih의 화합물.

목록 86

L_n이 2-플루오로-4-브로모이고, R³이 염소이고, 각 화합물의 R¹ 및 R²가 하기 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 Ia, Ib, Ic, Id, Ie, If, Ig 및 Ih의 화합물.

목록 87

L_n이 2-플루오로-4-메톡시이고, R³이 염소이고, 각 화합물의 R¹ 및 R²가 하기 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 Ia, Ib, Ic, Id, Ie, If, Ig 및 Ih의 화합물.

목록 88

L_n이 2-플루오로-5-메틸이고, R³이 염소이고, 각 화합물의 R¹ 및 R²가 하기 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 Ia, Ib, Ic, Id, Ie, If, Ig 및 Ih의 화합물.

목록 89

L_n이 펜타플루오로이고, R³이 염소이고, 각 화합물의 R¹ 및 R²가 하기 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 Ia, Ib, Ic, Id, Ie, If, Ig 및 Ih의 화합물.

목록 90

L_n이 2-플루오로-6-클로로이고, R³이 브롬이고, 각 화합물의 R¹ 및 R²가 하기 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 Ia, Ib, Ic, Id, Ie, If, Ig 및 Ih의 화합물.

목록 91

L_n이 2,6-디플루오로이고, R³이 브롬이고, 각 화합물의 R¹ 및 R²가 하기 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 Ia, Ib, Ic, Id, Ie, If, Ig 및 Ih의 화합물.

목록 92

L_n이 2,6-디클로로이고, R³이 브롬이고, 각 화합물의 R¹ 및 R²가 하기 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 Ia, Ib, Ic, Id, Ie, If, Ig 및 Ih의 화합물.

목록 93

L_n이 2-플루오로-6-메틸이고, R³이 브롬이고, 각 화합물의 R¹ 및 R²가 하기 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 Ia, Ib, Ic, Id, Ie, If, Ig 및 Ih의 화합물.

목록 94

L_n이 2,4,6-트리플루오로이고, R³이 브롬이고, 각 화합물의 R¹ 및 R²가 하기 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 Ia, Ib, Ic, Id, Ie, If, Ig 및 Ih의 화합물.

목록 95

L_n이 2-메틸-4-플루오로이고, R³이 브롬이고, 각 화합물의 R¹ 및 R²가 하기 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 Ia, Ib, Ic, Id, Ie, If, Ig 및 Ih의 화합물.

목록 96

L_n이 2-플루오로-4-메톡시카르보닐이고, R³이 브롬이고, 각 화합물의 R¹ 및 R²가 하기 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 Ia, Ib, Ic, Id, Ie, If, Ig 및 Ih의 화합물.

목록 97

L_n이 2-플루오로-4-CN이고, R³이 브롬이고, 각 화합물의 R¹ 및 R²가 하기 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 Ia, Ib, Ic, Id, Ie, If, Ig 및 Ih의 화합물.

목록 98

L_n이 2,4,5-트리플루오로이고, R³이 브롬이고, 각 화합물의 R¹ 및 R²가 하기 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 Ia, Ib, Ic, Id, Ie, If, Ig 및 Ih의 화합물.

목록 99

L_n이 2,4-디클로로이고, R³이 브롬이고, 각 화합물의 R¹ 및 R²가 하기 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 Ia, Ib, Ic, Id, Ie, If, Ig 및 Ih의 화합물.

목록 100

L_n이 2-클로로이고, R³이 브롬이고, 각 화합물의 R¹ 및 R²가 하기 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 Ia, Ib, Ic, Id, Ie, If, Ig 및 Ih의 화합물.

목록 101

L_n이 2-플루오로이고, R³이 브롬이고, 각 화합물의 R¹ 및 R²가 하기 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 Ia, Ib, Ic, Id, Ie, If, Ig 및 Ih의 화합물.

목록 102

L_n이 2,4-디플루오로이고, R³이 브롬이고, 각 화합물의 R¹ 및 R²가 하기 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 Ia, Ib, Ic, Id, Ie, If, Ig 및 Ih의 화합물.

목록 103

L_n이 2-플루오로-4-클로로이고, R³이 브롬이고, 각 화합물의 R¹ 및 R²가 하기 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 Ia, Ib, Ic, Id, Ie, If, Ig 및 Ih의 화합물.

목록 104

L_n이 2-클로로-4-플루오로이고, R³이 브롬이고, 각 화합물의 R¹ 및 R²가 하기 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 Ia, Ib, Ic, Id, Ie, If, Ig 및 Ih의 화합물.

목록 105

L_n이 2,3-디플루오로이고, R³이 브롬이고, 각 화합물의 R¹ 및 R²가 하기 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 Ia, Ib, Ic, Id, Ie, If, Ig 및 Ih의 화합물.

목록 106

L_n이 2,5-디플루오로이고, R³이 브롬이고, 각 화합물의 R¹ 및 R²가 하기 표 A 의 한 열에 상응하는 화학식 Ia, Ib, Ic, Id, Ie, If, Ig 및 Ih의 화합물.

목록 107

L_n이 2,3,4-트리플루오로이고, R³이 브롬이고, 각 화합물의 R¹ 및 R²가 하기 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 Ia, Ib, Ic, Id, Ie, If, Ig 및 Ih의 화합물.

목록 108

L_n이 2-메틸이고, R³이 브롬이고, 각 화합물의 R¹ 및 R²가 하기 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 Ia, Ib, Ic, Id, Ie, If, Ig 및 Ih의 화합물.

목록 109

L_n이 2,4-디메틸이고, R³이 브롬이고, 각 화합물의 R¹ 및 R²가 하기 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 Ia, Ib, Ic, Id, Ie, If, Ig 및 Ih의 화합물.

목록 110

L_n이 2-메틸-4-클로로이고, R³이 브롬이고, 각 화합물의 R¹ 및 R²가 하기 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 Ia, Ib, Ic, Id, Ie, If, Ig 및 Ih의 화합물.

목록 111

L_n이 2-플루오로-4-메틸이고, R³이 브롬이고, 각 화합물의 R¹ 및 R²가 하기 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 Ia, Ib, Ic, Id, Ie, If, Ig 및 Ih의 화합물.

목록 112

L_n이 2,6-디메틸이고, R³이 브롬이고, 각 화합물의 R¹ 및 R²가 하기 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 Ia, Ib, Ic, Id, Ie, If, Ig 및 Ih의 화합물.

목록 113

L_n이 2,4,6-트리메틸이고, R³이 브롬이고, 각 화합물의 R¹ 및 R²가 하기 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 Ia, Ib, Ic, Id, Ie, If, Ig 및 Ih의 화합물.

목록 114

L_n이 2,6-디플루오로-4-시아노이고, R³이 브롬이고, 각 화합물의 R¹ 및 R²가 하기 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 Ia, Ib, Ic, Id, Ie, If, Ig 및 Ih의 화합물.

목록 115

L_n이 2,6-디플루오로-4-메틸이고, R³이 브롬이고, 각 화합물의 R¹ 및 R²가 하기 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 Ia, Ib, Ic, Id, Ie, If, Ig 및 Ih의 화합물.

목록 116

L_n이 2,6-디플루오로-4-메톡시카르보닐이고, R³이 브롬이고, 각 화합물의 R¹ 및 R²가 하기 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 Ia, Ib, Ic, Id, Ie, If, Ig 및 Ih의 화합물.

목록 117

L_n이 2-클로로-4-메톡시이고, R³이 브롬이고, 각 화합물의 R¹ 및 R²가 하기 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 Ia, Ib, Ic, Id, Ie, If, Ig 및 Ih의 화합물.

목록 118

L_n이 2-클로로-4-메틸이고, R³이 브롬이고, 각 화합물의 R¹ 및 R²가 하기 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 Ia, Ib, Ic, Id, Ie, If, Ig 및 Ih의 화합물.

목록 119

L_n이 2-클로로-4-메톡시카르보닐이고, R³이 브롬이고, 각 화합물의 R¹ 및 R²가 하기 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 Ia, Ib, Ic, Id, Ie, If, Ig 및 Ih의 화합물.

목록 120

L_n이 2-클로로-4-브로모이고, R³이 브롬이고, 각 화합물의 R¹ 및 R²가 하기 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 Ia, Ib, Ic, Id, Ie, If, Ig 및 Ih의 화합물.

목록 121

L_n이 2-클로로-4-시아노이고, R³이 브롬이고, 각 화합물의 R¹ 및 R²가 하기 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 Ia, Ib, Ic, Id, Ie, If, Ig 및 Ih의 화합물.

목록 122

L_n이 2,6-디플루오로-4-메톡시이고, R³이 브롬이고, 각 화합물의 R¹ 및 R²가 하기 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 Ia, Ib, Ic, Id, Ie, If, Ig 및 Ih의 화합물.

목록 123

L_n이 2-플루오로-3-메틸이고, R³이 브롬이고, 각 화합물의 R¹ 및 R²가 하기 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 Ia, Ib, Ic, Id, Ie, If, Ig 및 Ih의 화합물.

목록 124

L_n이 2,5-디메틸이고, R³이 브롬이고, 각 화합물의 R¹ 및 R²가 하기 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 Ia, Ib, Ic, Id, Ie, If, Ig 및 Ih의 화합물.

목록 125

L_n이 2-메틸-4-시아노이고, R³이 브롬이고, 각 화합물의 R¹ 및 R²가 하기 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 Ia, Ib, Ic, Id, Ie, If, Ig 및 Ih의 화합물.

목록 126

L_n이 2-메틸-4-브로모이고, R³이 브롬이고, 각 화합물의 R¹ 및 R²가 하기 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 Ia, Ib, Ic, Id, Ie, If, Ig 및 Ih의 화합물.

목록 127

L_n이 2-메틸-5-플루오로이고, R³이 브롬이고, 각 화합물의 R¹ 및 R²가 하기 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 Ia, Ib, Ic, Id, Ie, If, Ig 및 Ih의 화합물.

목록 128

L_n이 2-메틸-4-메톡시이고, R³이 브롬이고, 각 화합물의 R¹ 및 R²가 하기 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 Ia, Ib, Ic, Id, Ie, If, Ig 및 Ih의 화합물.

목록 129

L_n이 2-메틸-4-메톡시카르보닐이고, R³이 브롬이고, 각 화합물의 R¹ 및 R²가 하기 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 Ia, Ib, Ic, Id, Ie, If, Ig 및 Ih의 화합물.

목록 130

L_n이 2,5-디메틸-4-브로모이고, R³이 브롬이고, 각 화합물의 R¹ 및 R²가 하기 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 Ia, Ib, Ic, Id, Ie, If, Ig 및 Ih의 화합물.

목록 131

L_n이 2-플루오로-4-브로모이고, R³이 브롬이고, 각 화합물의 R¹ 및 R²가 하기 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 Ia, Ib, Ic, Id, Ie, If, Ig 및 Ih의 화합물.

목록 132

L_n이 2-플루오로-4-메톡시이고, R³이 브롬이고, 각 화합물의 R¹ 및 R²가 하기 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 Ia, Ib, Ic, Id, Ie, If, Ig 및 Ih의 화합물.

목록 133

L_n이 2-플루오로-5-메틸이고, R³이 브롬이고, 각 화합물의 R¹ 및 R²가 하기 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 Ia, Ib, Ic, Id, Ie, If, Ig 및 Ih의 화합물.

목록 134

L_n이 펜타플루오로이고, R³이 브롬이고, 각 화합물의 R¹ 및 R²가 하기 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 Ia, Ib, Ic, Id, Ie, If, Ig 및 Ih의 화합물.

목록 135

L_n이 2-플루오로-6-클로로이고, R³이 시아노이고, 각 화합물의 R¹ 및 R²가 하기 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 Ia, Ib, Ic, Id, Ie, If, Ig 및 Ih의 화합물.

목록 136

L_n이 2,6-디플루오로이고, R³이 시아노이고, 각 화합물의 R¹ 및 R²가 하기 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 Ia, Ib, Ic, Id, Ie, If, Ig 및 Ih의 화합물.

목록 137

L_n이 2,6-디클로로이고, R³이 시아노이고, 각 화합물의 R¹ 및 R²가 하기 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 Ia, Ib, Ic, Id, Ie, If, Ig 및 Ih의 화합물.

목록 138

L_n이 2-플루오로-6-메틸이고, R³이 시아노이고, 각 화합물의 R¹ 및 R²가 하기 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 Ia, Ib, Ic, Id, Ie, If, Ig 및 Ih의 화합물.

목록 139

L_n이 2,4,6-트리플루오로이고, R³이 시아노이고, 각 화합물의 R¹ 및 R²가 하기 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 Ia, Ib, Ic, Id, Ie, If, Ig 및 Ih의 화합물.

목록 140

L_n이 2-메틸-4-플루오로이고, R³이 시아노이고, 각 화합물의 R¹ 및 R²가 하기 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 Ia, Ib, Ic, Id, Ie, If, Ig 및 Ih의 화합물.

목록 141

L_n이 2-플루오로-4-메톡시카르보닐이고, R³이 시아노이고, 각 화합물의 R¹ 및 R²가 하기 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 Ia, Ib, Ic, Id, Ie, If, Ig 및 Ih의 화합물.

목록 142

L_n이 2-플루오로-4-CN이고, R³이 시아노이고, 각 화합물의 R¹ 및 R²가 하기 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 Ia, Ib, Ic, Id, Ie, If, Ig 및 Ih의 화합물.

목록 143

L_n이 2,4,5-트리플루오로이고, R³이 시아노이고, 각 화합물의 R¹ 및 R²가 하기 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 Ia, Ib, Ic, Id, Ie, If, Ig 및 Ih의 화합물.

목록 144

L_n이 2,4-디클로로이고, R³이 시아노이고, 각 화합물의 R¹ 및 R²가 하기 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 Ia, Ib, Ic, Id, Ie, If, Ig 및 Ih의 화합물.

목록 145

L_n이 2-클로로이고, R³이 시아노이고, 각 화합물의 R¹ 및 R²가 하기 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 Ia, Ib, Ic, Id, Ie, If, Ig 및 Ih의 화합물.

목록 146

L_n이 2-플루오로이고, R³이 시아노이고, 각 화합물의 R¹ 및 R²가 하기 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 Ia, Ib, Ic, Id, Ie, If, Ig 및 Ih의 화합물.

목록 147

L_n이 2,4-디플루오로이고, R³이 시아노이고, 각 화합물의 R¹ 및 R²가 하기 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 Ia, Ib, Ic, Id, Ie, If, Ig 및 Ih의 화합물.

목록 148

L_n이 2-플루오로-4-클로로이고, R³이 시아노이고, 각 화합물의 R¹ 및 R²가 하기 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 Ia, Ib, Ic, Id, Ie, If, Ig 및 Ih의 화합물.

목록 149

L_n이 2-클로로-4-플루오로이고, R³이 시아노이고, 각 화합물의 R¹ 및 R²가 하기 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 Ia, Ib, Ic, Id, Ie, If, Ig 및 Ih의 화합물.

목록 150

L_n이 2,3-디플루오로이고, R³이 시아노이고, 각 화합물의 R¹ 및 R²가 하기 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 Ia, Ib, Ic, Id, Ie, If, Ig 및 Ih의 화합물.

목록 151

L_n이 2,5-디플루오로이고, R³이 시아노이고, 각 화합물의 R¹ 및 R²가 하기 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 Ia, Ib, Ic, Id, Ie, If, Ig 및 Ih의 화합물.

목록 152

L_n이 2,3,4-트리플루오로이고, R³이 시아노이고, 각 화합물의 R¹ 및 R²가 하 기 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 Ia, Ib, Ic, Id, Ie, If, Ig 및 Ih의 화합물.

목록 153

L_n이 2-메틸이고, R³이 시아노이고, 각 화합물의 R¹ 및 R²가 하기 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 Ia, Ib, Ic, Id, Ie, If, Ig 및 Ih의 화합물.

목록 154

L_n이 2,4-디메틸이고, R³이 시아노이고, 각 화합물의 R¹ 및 R²가 하기 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 Ia, Ib, Ic, Id, Ie, If, Ig 및 Ih의 화합물.

목록 155

L_n이 2-메틸-4-클로로이고, R³이 시아노이고, 각 화합물의 R¹ 및 R²가 하기 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 Ia, Ib, Ic, Id, Ie, If, Ig 및 Ih의 화합물.

목록 156

L_n이 2-플루오로-4-메틸이고, R³이 시아노이고, 각 화합물의 R¹ 및 R²가 하기 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 Ia, Ib, Ic, Id, Ie, If, Ig 및 Ih의 화합물.

목록 157

L_n이 2,6-디메틸이고, R³이 시아노이고, 각 화합물의 R¹ 및 R²가 하기 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 Ia, Ib, Ic, Id, Ie, If, Ig 및 Ih의 화합물.

목록 158

L_n이 2,4,6-트리메틸이고, R³이 시아노이고, 각 화합물의 R¹ 및 R²가 하기 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 Ia, Ib, Ic, Id, Ie, If, Ig 및 Ih의 화합물.

목록 159

L_n이 2,6-디플루오로-4-시아노이고, R³이 시아노이고, 각 화합물의 R¹ 및 R²가 하기 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 Ia, Ib, Ic, Id, Ie, If, Ig 및 Ih의 화합물.

목록 160

L_n이 2,6-디플루오로-4-메틸이고, R³이 시아노이고, 각 화합물의 R¹ 및 R²가 하기 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 Ia, Ib, Ic, Id, Ie, If, Ig 및 Ih의 화합물.

목록 161

L_n이 2,6-디플루오로-4-메톡시카르보닐이고, R³이 시아노이고, 각 화합물의 R¹ 및 R²가 하기 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 Ia, Ib, Ic, Id, Ie, If, Ig 및 Ih의 화합물.

목록 162

L_n이 2-클로로-4-메톡시이고, R³이 시아노이고, 각 화합물의 R¹ 및 R²가 하기 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 Ia, Ib, Ic, Id, Ie, If, Ig 및 Ih의 화합물.

목록 163

L_n이 2-클로로-4-메틸이고, R³이 시아노이고, 각 화합물의 R¹ 및 R²가 하기 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 Ia, Ib, Ic, Id, Ie, If, Ig 및 Ih의 화합물.

목록 164

L_n이 2-클로로-4-메톡시카르보닐이고, R³이 시아노이고, 각 화합물의 R¹ 및 R²가 하기 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 Ia, Ib, Ic, Id, Ie, If, Ig 및 Ih의 화합물.

목록 165

L_n이 2-클로로-4-브로모이고, R³이 시아노이고, 각 화합물의 R¹ 및 R²가 하기 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 Ia, Ib, Ic, Id, Ie, If, Ig 및 Ih의 화합물.

목록 166

L_n이 2-클로로-4-시아노이고, R³이 시아노이고, 각 화합물의 R¹ 및 R²가 하기 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 Ia, Ib, Ic, Id, Ie, If, Ig 및 Ih의 화합물.

목록 167

L_n이 2,6-디플루오로-4-메톡시이고, R³이 시아노이고, 각 화합물의 R¹ 및 R²가 하기 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 Ia, Ib, Ic, Id, Ie, If, Ig 및 Ih의 화합물.

목록 168

L_n이 2-플루오로-3-메틸이고, R³이 시아노이고, 각 화합물의 R¹ 및 R²가 하기 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 Ia, Ib, Ic, Id, Ie, If, Ig 및 Ih의 화합물.

목록 169

L_n이 2,5-디메틸이고, R³이 시아노이고, 각 화합물의 R¹ 및 R²가 하기 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 Ia, Ib, Ic, Id, Ie, If, Ig 및 Ih의 화합물.

목록 170

L_n이 2-메틸-4-시아노이고, R³이 시아노이고, 각 화합물의 R¹ 및 R²가 하기 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 Ia, Ib, Ic, Id, Ie, If, Ig 및 Ih의 화합물.

목록 171

L_n이 2-메틸-4-브로모이고, R³이 시아노이고, 각 화합물의 R¹ 및 R²가 하기 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 Ia, Ib, Ic, Id, Ie, If, Ig 및 Ih의 화합물.

목록 172

L_n이 2-메틸-5-플루오로이고, R³이 시아노이고, 각 화합물의 R¹ 및 R²가 하기 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 Ia, Ib, Ic, Id, Ie, If, Ig 및 Ih의 화합물.

목록 173

L_n이 2-메틸-4-메톡시이고, R³이 시아노이고, 각 화합물의 R¹ 및 R²가 하기 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 Ia, Ib, Ic, Id, Ie, If, Ig 및 Ih의 화합물.

목록 174

L_n이 2-메틸-4-메톡시카르보닐이고, R³이 시아노이고, 각 화합물의 R¹ 및 R²가 하기 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 Ia, Ib, Ic, Id, Ie, If, Ig 및 Ih의 화합물.

목록 175

L_n이 2,5-디메틸-4-브로모이고, R³이 시아노이고, 각 화합물의 R¹ 및 R²가 하기 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 Ia, Ib, Ic, Id, Ie, If, Ig 및 Ih의 화합물.

목록 176

L_n이 2-플루오로-4-브로모이고, R³이 시아노이고, 각 화합물의 R¹ 및 R²가 하기 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 Ia, Ib, Ic, Id, Ie, If, Ig 및 Ih의 화합물.

목록 177

L_n이 2-플루오로-4-메톡시이고, R³이 시아노이고, 각 화합물의 R¹ 및 R²가 하기 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 Ia, Ib, Ic, Id, Ie, If, Ig 및 Ih의 화합물.

목록 178

L_n이 2-플루오로-5-메틸이고, R³이 시아노이고, 각 화합물의 R¹ 및 R²가 하기 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 Ia, Ib, Ic, Id, Ie, If, Ig 및 Ih의 화합물.

목록 179

L_n이 펜타플루오로이고, R³이 시아노이고, 각 화합물의 R¹ 및 R²가 하기 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 Ia, Ib, Ic, Id, Ie, If, Ig 및 Ih의 화합물.

<표 A>

화합물 I은 살진균제로서 유용하다. 이것은 광범위한 식물병원성 진균류, 특히 아스코마이세테스 (Ascomycetes), 듀테로마이세테스 (Deuteromycetes), 오오마이세테스 (Oomycetes) 및 바시디오마이세테스 (Basidiomycetes) 강으로부터의 식물병원성 진균류에 대한 우수한 효능을 특징으로 한다. 어떤 것들은 식물 전체에 효과적으로 침투하므로 엽면 및 토양 살진균제로서 식물 보호에 사용될 수 있다.

상기 화합물은 다양한 경작 식물, 예를 들어 밀, 호밀, 보리, 귀리, 벼, 옥수수, 잔디, 바나나, 목화, 대두, 커피, 사탕수수, 포도나무, 과일 및 관상용 식물, 및 야채, 예를 들어 오이, 콩류, 토마토, 감자 및 조롱박, 및 이들 식물의 종자 상의 많은 진균류를 방제하는 데 특히 중요하다.

상기 화합물은 하기 식물병의 방제에 특히 적합하다.

- 과일 및 야채 상의 알테르나리아 (Alternaria) 종,

- 곡물, 벼 및 잔디 상의 비폴라리스 (Bipolaris) 및 드레치슬레라(Drechslera) 종,

- 곡물 상의 블루메리아 그라미니스 (Blumeria graminis) (백분병)

- 딸기, 야채, 관상용 식물 및 포도나무 상의 보트리티스 시네레아 (Botrytis cinerea) (회색 곰팡이),

- 조롱박 상의 에리시페 시코라세아룸 (Erysiphe Cichoracearum) 및 스파에로테카 풀리기네아 (Sphaerotheca fuliginea),

- 다양한 식물 상의 푸사리움 (Fusarium) 및 베르티실리움 (Verticillium) 종,

- 바나나 및 땅콩 상의 미코스파에렐라 (Mycosphaerella) 종,

- 감자 및 토마토 상의 피토프토라 인페스탄스 (Phytophthora infestans),

- 포도나무 상의 플라스모파라 비티콜라 (Plasmopara viticola),

- 사과 상의 포도스파에라 류코트리차 (Podosphaera leucotricha),

- 밀 및 보리 상의 슈도세르코스포렐라 헤르포트리코이데스 (Pseudocercosporella herpotrichoides),

- 홉 및 오이 상의 슈도페로노스포라 (Pseudoperonospora) 종,

- 곡물 상의 푸시니아 (Puccinia) 종,

- 벼 상의 피리큘라리아 오리자에 (Pyricularia oryzae),

- 목화, 벼 및 잔디 상의 리조크토니아 (Rhizoctonia) 종,

- 밀 상의 셉토리아 트리티시 (Septoria tritici) 및 스타고노스포라 노도룸(Stagonospora nodorum),

- 포도나무 상의 운시눌라 네카토르 (Uncinula Necator),

- 곡물 및 사탕수수 상의 우스틸라고 (Ustilago) 종, 및

- 사과 및 배 상의 벤투리아 (Venturia) 종 (흑성병).

화합물 I은 또한 재료 (예를 들어, 목재, 종이, 페인트 분산액, 섬유 또는 직물)의 보호 또는 저장품의 보호에 있어서 유해 진균류, 예를 들어 파에실로마이세스 바리오티이 (Paecilomyces variotii)의 방제에 적합하다.

화합물 I은 진균류, 또는 진균류의 공격으로부터 보호할 식물, 종자, 재료 또는 토양을 살진균 유효량의 활성 화합물로 처리함으로써 사용된다. 진균류에 의한 재료, 식물 또는 종자의 감염 전과 후 모두에서 살포가 수행될 수 있다.

살진균성 조성물은 일반적으로 0.1 내지 95 중량％, 바람직하게는 0.5 내지 90 중량％의 활성 화합물을 포함한다.

식물 보호에 사용시, 살포량은 목적하는 효과의 종류에 따라 ha당 활성 화합물 0.01 내지 2.0 kg이다.

종자 처리에서, 필요한 활성 화합물의 양은 일반적으로 종자 1 kg당 0.001 내지 0.1 g, 바람직하게는 0.01 내지 0.05 g이다.

재료 또는 저장품의 보호에 사용시, 살포되는 활성 화합물의 양은 살포 면적 및 목적하는 효과에 좌우된다. 재료의 보호를 위해 통상적으로 살포되는 양은 예를 들어, 처리되는 재료 1 m³당 0.001 g 내지 2 kg, 바람직하게는 0.005 g 내지 1kg이다.

화합물 I은 통상적인 제제, 예를 들어 액제, 유제, 현탁제, 분제, 산제, 페이스트제 및 입제로 전환될 수 있다. 살포 형태는 의도된 특정 용도에 좌우되며, 어떠한 경우에도 본 발명에 따른 화합물의 미세 균일 분포를 보장해야 한다.

상기 제제는 공지된 방식으로, 예를 들어 활성 화합물을 용매 및(또는) 담체로 증량시킴 (원하는 경우 유화제 및 분산제를 사용함)으로써 제조된다. 적합한 용매/보조제는 본질적으로 다음과 같다:

- 물, 방향족 용매 (예를 들어, 크실렌 (솔베쏘 (Solvesso) 제품)), 파 라핀 (예를 들어, 광물질 분획물), 알콜 (예를 들어, 메탄올, 부탄올, 펜탄올, 벤질 알콜), 케톤 (예를 들어, 시클로헥사논, 감마-부티로락톤), 피롤리돈 (NMP, NOP), 아세테이트 (글리콜 디아세테이트), 글리콜, 지방산 디메틸아미드, 지방산 및 지방산 에스테르 (원칙적으로, 용매 혼합물도 사용될 수 있음).

- 담체, 예를 들어 천연 광물질 분쇄물 (예를 들어, 카올린, 점토, 탈크, 초크) 및 합성 광물질 분쇄물 (예를 들어, 고분산 실리카, 실리케이트); 유화제, 예를 들어 비이온성 및 음이온성 유화제 (예를 들어, 폴리옥시에틸렌 지방 알콜 에테르, 알킬술포네이트 및 아릴술포네이트) 및 분산제, 예를 들어 리그닌-술피트 폐액 및 메틸셀룰로오스.

적합한 계면활성제로는 리그노술폰산, 나프탈렌술폰산, 페놀술폰산 및 디부틸나프탈렌술폰산의 알칼리 금속 염, 알칼리 토금속 염 및 암모늄 염, 알킬아릴술포네이트, 알킬 술페이트, 알킬술포네이트, 지방 알콜 술페이트, 지방산 및 황산화 지방 알콜 글리콜 에테르, 또한 술폰화 나프탈렌 및 나프탈렌 유도체와 포름알데히드의 축합물, 나프탈렌 또는 나프탈렌술폰산과 페놀 및 포름알데히드의 축합물, 폴리옥시에틸렌 옥틸페닐 에테르, 에톡실화 이소옥틸페놀, 옥틸페놀, 노닐페놀, 알킬페닐 폴리글리콜 에테르, 트리부틸페닐 폴리글리콜 에테르, 트리스테아릴 폴리글리콜 에테르, 알킬아릴 폴리에테르 알콜, 알콜 및 지방 알콜/에틸렌 옥시드 축합물, 에톡실화 피마자유, 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르, 에톡실화 폴리옥시프로필렌, 라우릴 알콜 폴리글리콜 에테르 아세탈, 소르비톨 에스테르, 리그닌-술피트 폐액 및 메틸셀룰로스가 있다.

바로 분무가능한 액제, 유제, 페이스트제 또는 오일 분산액의 제조에 적합한 재료로는 중비점 내지 고비점의 광유 분획물, 예를 들어 등유 또는 디젤유, 또한 콜 타르 오일 및 식물성 또는 동물성 오일, 지방족, 고리형 및 방향족 탄화수소, 예를 들어 톨루엔, 크실렌, 파라핀, 테트라히드로나프탈렌, 알킬화 나프탈렌 또는 그의 유도체, 메탄올, 에탄올, 프로판올, 부탄올, 시클로헥산올, 시클로헥사논, 이소포론, 강극성 용매, 예를 들어 디메틸 술폭시드, N-메틸피롤리돈 및 물이 있다.

산제, 산포제 및 분제는 활성 물질을 고체 담체와 혼합하거나 동시 분쇄시킴으로써 제조될 수 있다.

입제, 예를 들어 코팅 입제, 침지 입제 및 균질 입제는 활성 화합물을 고체 담체에 결합시킴으로써 제조될 수 있다. 고체 담체의 예로는 광물토, 예를 들어 실리카 겔, 실리케이트, 탈크, 카올린, 아타클레이 (attaclay), 석회석, 석회, 초크, 교회 점토, 황토, 점토, 백운석, 규조토, 황산칼슘, 황산마그네슘, 산화마그네슘, 합성 물질 분쇄물, 화학비료, 예를 들어 황산암모늄, 인산암모늄, 질산암모늄, 우레아, 및 식물성 제품, 예를 들어 곡물분, 수피분, 목재분 및 견과분, 셀룰로스 분말, 및 다른 고체 담체가 있다.

일반적으로, 상기 제제는 0.01 내지 95 중량％, 바람직하게는 0.1 내지 90 중량％의 활성 화합물을 포함한다. 활성 화합물은 90 내지 100％, 바람직하게는 95 내지 100％의 순도로 사용된다 (NMR 스펙트럼에 따름).

하기는 제제 실시예이다.

1. 물에 희석해서 사용하는 제품

A) 수용성 농축액 (SL)

본 발명에 따른 화합물 10 중량부를 물 또는 수용성 용매에 용해시켰다. 별법으로, 습윤제 또는 다른 보조제를 첨가하였다. 물로 희석하여 활성 화합물을 용해시켰다.

B) 분산성 농축액 (DC)

본 발명에 따른 화합물 20 중량부를 분산제, 예를 들어 폴리비닐피롤리돈의 첨가 하에 시클로헥사논에 용해시켰다. 물로 희석하여 분산액을 얻었다.

C) 유화성 농축액 (EC)

본 발명에 따른 화합물 15 중량부를 칼슘 도데실벤젠술포네이트 및 피마자유 에톡실레이트 (각 경우 5% 농도)의 첨가 하에 크실렌에 용해시켰다. 물로 희석하여 유제를 얻었다.

D) 유제 (EW, EO)

본 발명에 따른 화합물 40 중량부를 칼슘 도데실벤젠술포네이트 및 피마자유 에톡실레이트 (각 경우 5% 농도)의 첨가 하에 크실렌에 용해시켰다. 유화기 (울트라투락스 (Ultraturax))를 사용하여 이 혼합물을 물에 도입시켜 균질 에멀션으로 만들었다. 물로 희석하여 유제를 얻었다.

E) 현탁제 (SC, OD)

진탕용 볼 밀에서, 본 발명에 따른 화합물 20 중량부를 분산제, 습윤제 및 물 또는 유기 용매의 첨가 하에 분쇄시켜 미세 활성 화합물 현탁액을 얻었다. 물로 희석하여 활성 화합물의 안정한 현탁제를 얻었다.

F) 수분산성 입제 및 수용성 입제 (WG, SG)

본 발명에 따른 화합물 50 중량부를 분산제 및 습윤제의 첨가 하에 공업용 기기 (예를 들어 압출, 분무탑, 유동층)를 사용하여 미분쇄시켜 수분산성 또는 수용성 과립으로 만들었다. 물로 희석하여 활성 화합물의 안정한 분산액 또는 액제를 얻었다.

G) 수분산성 산제 및 수용성 산제 (WP, SP)

본 발명에 따른 화합물 75 중량부를 분산제, 습윤제 및 실리카 겔의 첨가 하에 회전자-고정자 밀로 분쇄하였다. 물로 희석하여 활성 화합물의 안정한 분산액 또는 액제를 얻었다.

2. 비희석 상태로 살포되는 제품

H) 분제 (DP)

본 발명에 따른 화합물 5 중량부를 미분쇄하고, 95% 미분된 카올린과 강력 혼합하였다. 이로써 분제를 얻었다.

I) 입제 (GR, FG, GG, MG)

본 발명에 따른 화합물 0.5 중량부를 미분쇄하고, 95.5% 담체와 합하였다. 현재의 방법으로는 압출, 분무 건조 또는 유동층이 있다. 이로써 비희석 상태로 살포되는 입제를 얻었다.

J) ULV 액제 (UL)

본 발명에 따른 화합물 10 중량부를 유기 용매, 예를 들어 크실렌에 용해시켰다. 이로써 비희석 상태로 살포되는 제품을 얻었다.

이와 같이, 상기 활성 화합물은 그의 제제 형태 또는 그로부터 제조된 살포 형태, 예를 들어 바로 분무가능한 액제, 산제, 현탁제 또는 분산액, 유제, 오일 분산액, 페이스트제, 분제, 산포제 또는 입제의 형태로 분무, 아토마이징, 더스팅, 산포 또는 살수에 의해 사용될 수 있다. 살포 형태는 전적으로 의도된 용도에 좌우되며, 항상 본 발명에 따른 활성 화합물의 가능한 분산을 최대한으로 보장해야 한다.

수성 살포 형태는 유화성 농축액, 페이스트제 또는 습윤성 분말 (분무 분말, 오일 분산액)에 물을 첨가함으로써 제조될 수 있다. 유제, 페이스트제 또는 오일 분산액을 제조하기 위해, 재료는 습윤제, 점착제, 분산제 또는 유화제에 의해 물 중에서 균질화되거나 오일 또는 용매에 용해될 수 있다. 그러나, 활성 물질, 습윤제, 점착제, 분산제 또는 유화제, 및 혹은 물에 의한 희석에 적합한 용매 또는 오일을 포함하는 제제를 제조하는 것도 가능하다.

바로 사용가능한 제제 중의 활성 화합물의 농도는 비교적 넓은 범위 내에서 변할 수 있다. 일반적으로, 상기 농도는 0.0001 내지 10%, 바람직하게는 0.01 내지 1%이다.

활성 화합물은 또한 초저체적 (ULV) 공정에서 매우 성공적으로 사용될 수 있으며, 95 중량% 초과의 활성 화합물을 갖는 제제, 또는 심지어 첨가제 없는 활성 화합물을 살포하는 것이 가능하다.

필요하다면 사용 직전에야 다양한 형태의 오일, 습윤제, 보조제, 제초제, 살진균제, 다른 농약 및 살균제가 활성 화합물에 첨가될 수 있다 (탱크 혼합). 이들 작용제는 본 발명에 따른 제제에 1:10 내지 10:1의 중량비로 첨가될 수 있다.

본 발명에 따른 제제는 또한 살진균제로서의 살포 형태로 다른 활성 화합물, 예를 들어 제조체, 살충제, 성장 조절제, 살진균제 또는 화학 비료와 함께 존재할 수 있다. 살진균제로서의 살포 형태의 화합물 I 또는 그를 포함하는 제제를 다른 살진균제와 혼합시, 많은 경우에서 살진균 활성 범위가 확장된다.

본 발명에 따른 화합물과 함께 사용될 수 있는 살진균제의 하기 목록은 가능한 조합을 예시하고자 하나 제한하려는 것은 아니다.

- 아실알라닌, 예를 들어 베날락실, 메탈락실, 오푸레이스 또는 옥사딕실,

- 아민 유도체, 예를 들어 알디모르프, 도딘, 도데모르프, 펜프로피모르프, 펜프로피딘, 구아자틴, 이민옥타딘, 스피록스아민 또는 트리데모르프,

- 아닐리노피리미딘, 예를 들어 피리메타닐, 메파니피림 또는 시프로디닐,

- 항생제, 예를 들어 시클로헥시미드, 그리세오풀빈, 카수가마이신, 나타마이신, 폴리옥신 또는 스트렙토마이신,

- 아졸, 예를 들어 비테르타놀, 브로모코나졸, 시프로코나졸, 디페노코나졸, 디니트로코나졸, 에폭시코나졸, 펜부코나졸, 플루퀸코나졸, 플루실라졸, 헥사코나졸, 이마자릴, 메트코나졸, 미클로부타닐, 펜코나졸, 프로피코나졸, 프로클로라즈, 프로티오코나졸, 테부코나졸, 트리아디메폰, 트리아디메놀, 트리플루미졸 또는 트리티코나졸,

- 디카르복스이미드, 예를 들어 이프로디온, 미클로졸린, 프로시미돈 또는 빈클로졸린,

- 디티오카르바메이트, 예를 들어 페르밤, 나밤, 마네브, 만코제브, 메탐, 메티람, 프로피네브, 폴리카르바메이트, 티람, 지람 또는 지네브,

- 헤테로시클릭 화합물, 예를 들어 아닐라진, 베노밀, 보스칼리드, 카르벤다짐, 카르복신, 옥시카르복신, 시아조파미드, 다조메트, 디티아논, 파목사돈, 페나미돈, 페나리몰, 푸베리다졸, 플루토라닐, 푸라메트피르, 이소프로티올란, 메프로닐, 누아리몰, 프로베나졸, 프로퀴나지드, 피리페녹스, 피로퀼론, 퀴녹시펜, 실티오팜, 티아벤다졸, 티플루자미드, 티오파네이트-메틸, 티아디닐, 트리시클라졸 또는 트리포린,

- 구리 살진균제, 예를 들어 보르도 (Bordeaux) 혼합물, 구리 아세테이트, 구리 옥시클로라이드 또는 염기성 구리 술페이트,

- 니트로페닐 유도체, 예를 들어 비나파크릴, 디노카프, 디노부톤 또는 니트로프탈-이소프로필,

- 페닐피롤, 예를 들어 펜피클로닐 또는 플루디옥소닐,

- 황,

- 다른 살진균제, 예를 들어 아시벤졸라르-S-메틸, 벤티아발리카르브, 카프로파미드, 클로로탈로닐, 시플루페나미드, 시목사닐, 다조메트, 디클로메진, 디클로시메트, 디에토펜카르브, 에디펜포스, 에타복삼, 펜헥사미드, 펜틴 아세테이트, 페녹사닐, 페림존, 플루아지남, 포세틸, 포세틸-알루미늄, 이프로발리카르브, 헥사클로로벤젠, 메트라페논, 펜시쿠론, 프로파모카르브, 프탈리드, 톨클로포스-메틸, 퀸토젠 또는 족사미드,

- 스트로빌루린, 예를 들어 아족시스트로빈, 디목시스트로빈, 플루옥사스트로빈, 크레속심-메틸, 메토미노스트로빈, 오리사스트로빈, 피콕시스트로빈, 피라클로스트로빈 또는 트리플록시스트로빈,

- 술펜산 유도체, 예를 들어 캅타폴, 캅탄, 디클로플루아니드, 폴페트 또는 톨릴플루아니드,

- 신나미드 및 유사 화합물, 예를 들어 디메토모르프, 플루메토베르 또는 플루모르프.

합성 실시예

히드라지드 중간체의 합성

실시예 1

처음에는 디에틸 에테르 40 ml에 히드라지드 1.9 g (5 mmol)을 도입하였다. 이후, 알데히드 0.8 g (5.5 mmol)을 첨가하고, 혼합물을 밤새 실온에서 교반하였다. TLC에 의해 반응을 모니터링하였다. 회전식 증발기로 용매를 제거한 후, 생성물을 컬럼 크로마토그래피 (DMC)로 정제하였다. 생성물을 베이지색 결정으로서 수득하였다. 수율: 64%

실시예 2

히드라지드 1.0 g (2.6 mmol)을 무수 피리딘 1 ml에 용해시켰다. 이후, 메틸 클로로포르메이트 0.25 g (2.6 mmol) 및 물 5 ml를 첨가하였다. 혼합물을 밤새 교반하였다. HPLC에 의해 반응을 모니터링하였다. 후처리를 위해 고체를 흡인 여과하고, 연속적으로 증류수 1.5 ml로 세척하고, 10% 농도의 아세트산으로 2회 세척하고, 물로 정교하게 3회 세척하였다. 건조시켜 생성물 0.9 g (수율 75%)을 수득하였다.

활성 화합물의 실시예

실시예 3

히드라지드 (실시예 1) 1.4 g (3 mmol)을 무수 메탄올 10 ml에 용해시켰다. 나트륨 메톡시드 용액 0.6 g (3 mmol) (메탄올 중 30%)을 첨가한 후, 혼합물을 밤새 실온에서 교반하였다. HPLC에 의해 반응을 모니터링하였다. 회전식 증발기로 용매를 제거한 후, 반응 혼합물을 증류수와 함께 교반하고, 5% 농도의 염산을 사용 하여 pH 1 내지 2로 조정하였다. 혼합물을 DCM으로 3회 추출하고, 추출물을 포화 염화나트륨 용액으로 1회 세척하였다. 합한 추출물을 건조시키고 농축하였다. 잔류물을 디이소프로필 에테르로 분해시키고, 흡인 여과하고, 디이소프로필 에테르 및 n-펜탄으로 세척하고 건조시켰다. 생성물을 무색 고체로서 수득하였다. 수율: 0.7 g (55%).

실시예 4

피리미딘 (실시예 3) 0.25 g을 메탄올 5 ml에 용해시키고, 디메틸 술페이트 0.15 g (1.2 mmol) 및 탄산칼륨 0.14 g (1 mmol)을 첨가하였다. 혼합물을 3 시간 동안 실온에서 교반하였다. HPLC에 의해 반응을 모니터링하였다. 완전한 전환을 위해 디메틸 술페이트 (0.15 g, 1.2 mmol)를 더 첨가하였다. 과량의 디메틸 술페이트를 제거하기 위해, 혼합물을 10% 농도의 암모니아 수용액 및 디클로로메탄 (DCM)과 함께 교반하였다. 상 분리 후, 수성상을 DCM으로 추출하였다. 합한 유기상을 물로 세척한 후에 건조시켰다. 용매를 회전식 증발기로 제거한 후, 생성물을 컬럼 크로마토그래피 (톨루엔: 에틸 아세테이트 9:1; 7:3)로 정제하였다. 수율: 100 mg (38%).

출발 물질을 적절히 변화시키고 상기 합성 실시예에 기재된 방법을 이용하여 추가의 화합물 I을 얻었다. 이러한 방식으로 얻어진 화합물들은 하기 표 A에 물리적 데이터와 함께 열거되어 있다.

<표 A>

유해 진균류에 대한 작용의 실시예

하기 실험에 의해 화학식 I의 화합물의 살진균 작용을 입증하였다.

활성 화합물을 아세톤 또는 DMSO 중 활성 화합물 0.25 중량％의 원액으로서 개별적으로 또는 함께 제조하였다. 이 용액에 유화제 유니페롤 (Uniperol) (등록상표) EL (유화 및 분산 작용을 하는 에톡실화 알킬페놀계 습윤제) 1 중량％를 첨가하고, 용액을 물로 희석시켜 원하는 농도로 만들었다.

용도 실시예

1. 알테르나리아 솔라니 (Alternaria solani)에 의해 유발된 토마토의 조기 마름병에 대한 활성, 보호 용도

"그로쎄 플라이쉬토마테 생 피에르 (Grosse Fleischtomate St. Pierre)" 재 배변종의 화분 식물 잎에 하기 기재된 활성 화합물 농도의 수성 현탁액을 유출점까지 분무하였다. 다음 날, 0.17 x 10⁶ 포자/ml 농도의 2％ 바이오몰트 용액 중 알테르나리아 솔라니의 수성 포자 현탁액으로 잎을 감염시켰다. 이후, 식물을 수증기-포화 챔버 (20 내지 22℃의 온도)에 두었다. 5일 후, 처리되지 않았으나 감염된 대조 식물에서는 감염이 가시적으로 %로 측정될 수 있을 정도로 조기 마름병이 심화되었다.

본 발명에 따른 활성 화합물로 처리된 식물에서는 처리되지 않은 식물보다 감염도가 상당히 낮게 나타났다.

Claims

기호 및 치환체가 하기 정의된 바와 같은 하기 화학식 I의 2-치환 피리미딘.

<화학식 I>

식 중,

n은 1 내지 5의 정수이고, 1개 이상의 치환체 L이 페닐 고리 상의 오르토-위치에 있고;

L은 할로겐, 시아노, 시아네이토 (OCN), 니트로, C₁-C₈-알킬, C₂-C₁₀-알케닐, C₂-C₁₀-알키닐, C₁-C₆-알콕시, -C(=O)-A, -C(=O)-O-A, -C(=O)-N(A')A, C(A')(=N-OA), N(A')A, N(A')-C(=O)-A, N(A")-C(=O)-N(A')A, S(=O)_m-A, S(=O)_m-O-A 또는 S(=O)_m-N(A')A이고,

m은 0, 1 또는 2이고;

A, A' 및 A"는 서로 독립적으로 수소, C₁-C₆-알킬, C₂-C₆-알케닐, C₂-C₆-알키닐, C₃-C₈-시클로알킬, C₃-C₈-시클로알케닐 또는 페닐이고, 여기서 유기기는 부분적으로 또는 완전히 할로겐화될 수 있거나, 또는 시아노 또는 C₁-C₄-알콕시로 치환될 수 있거나; 또는 A 및 A'는 이들이 부착된 원자와 함께, O, N 및 S로 구성된 군으 로부터의 헤테로원자 1 내지 4개를 함유하는 5 또는 6원 포화, 부분 불포화 또는 방향족 헤테로사이클이고;

여기서, 상기 정의된 L기 중에서 지방족, 지환족 또는 방향족기는 부분적으로 또는 완전히 할로겐화될 수 있거나, 또는 1 내지 4개의 R^u기를 가질 수 있고,

R^u는 할로겐, 시아노, C₁-C₈-알킬, C₂-C₁₀-알케닐, C₂-C₁₀-알키닐, C₁-C₆-알콕시, C₂-C₁₀-알케닐옥시, C₂-C₁₀-알키닐옥시, C₃-C₆-시클로알킬, C₃-C₆-시클로알케닐, C₃-C₆-시클로알콕시, C₃-C₆-시클로알케닐옥시, -C(=O)-A, -C(=O)-O-A, -C(=O)-N(A')A, C(A')(=N-OA), N(A')A, N(A')-C(=O)-A, N(A")-C(=O)-N(A')A, S(=O)_m-A, S(=O)_m-O-A 또는 S(=O)_m-N(A')A이고, 여기서 m, A, A' 및 A"는 상기 정의된 바와 같고, 이들 중에서 지방족, 지환족 또는 방향족기는 부분적으로 또는 완전히 할로겐화될 수 있거나, 또는 R^u와 동일한 의미를 갖는 R^v기 1 내지 3개를 가질 수 있고;

R¹ 및 R²는 서로 독립적으로 C₁-C₆-알킬, C₃-C₆-시클로알킬, C₂-C₆-알케닐, C₂-C₆-알키닐, C₁-C₆-할로알킬, C₃-C₆-할로시클로알킬, C₂-C₆-할로알케닐 또는 C₂-C₆-할로알키닐이고;

R²는 또한 수소일 수 있고;

R¹ 및 R²는 또한 이들이 부착된 질소 원자와 함께, 에테르 (-O-), 카르보닐 (C[=O]-), 티오 (-S-), 술폭실 (-S[=O]-) 또는 술페닐 (-SO₂-)기가 개재될 수 있는 포화 또는 불포화 5 또는 6원 고리를 형성할 수 있고;

R³은 할로겐, 시아노, C₁-C₄-알킬, C₂-C₄-알케닐, C₂-C₄-알키닐, C₁-C₄-알콕시, C₃-C₄-알케닐옥시 또는 C₃-C₄-알키닐옥시이고, 여기서 R³ 중에서 알킬, 알케닐 및 알키닐기는 할로겐, 시아노, 니트로, C₁-C₂-알콕시 또는 C₁-C₄-알콕시카르보닐로 치환될 수 있고;

R⁴는 하기 화학식 중 하나에 해당한다.

(식 중,

x는 0 또는 1이고;

R^a, R^b 및 R^c는 서로 독립적으로 수소, C₁-C₆-알킬, C₂-C₈-알케닐, C₂-C₈-알키닐, C₃-C₆-시클로알킬 또는 C₄-C₆-시클로알케닐이고;

R^a 및 R^b는 이들이 부착된 질소 원자와 함께 R^c-Z-C(R^d)=N의 의미를 가질 수 있고;

Z는 산소 또는 N-R^c이고;

Y는 C(H)-R^e, C-R^e, N-N(H)-R^c 또는 N-R^c이고;

은 이중 결합 또는 단일 결합일 수 있고;

R^d 및 R^e는 R^c와 동일한 의미를 가지며, 또한 할로겐 또는 시아노일 수 있고;

R^d는 이것이 부착된 탄소와 함께 카르보닐기일 수 있고;

여기서, 상기 정의된 R^a, R^b, R^c, R^d 또는 R^e기 중에서 지방족, 지환족 또는 방향족기는 부분적으로 또는 완전히 할로겐화될 수 있거나, 또는 1 내지 4개의 R^w기를 가질 수 있고,

R^w는 할로겐, 시아노, C₁-C₈-알킬, C₂-C₁₀-알케닐, C₂-C₁₀-알키닐, C₁-C₆-알콕시, C₂-C₁₀-알케닐옥시, C₂-C₁₀-알키닐옥시, C₃-C₆-시클로알킬, C₃-C₆-시클로알케닐, C₃-C₆-시클로알콕시 또는 C₃-C₆-시클로알케닐옥시이고, 여기서 R^a, R^b 또는 R^c기 중 2개는 이들이 부착된 원자와 함께, O, N 및 S로 구성된 군으로부터의 헤테로원자 1 내지 4개를 함유하는 5 또는 6원 포화, 부분 불포화 또는 방향족 헤테로사이클을 형성할 수 있음)
제1항에 있어서, R³이 염소, 시아노, 메틸, 에틸 또는 브롬인 2-치환 피리미딘.
제1항에 있어서, R⁴가 화학식

중 하나인 2-치환 피리미딘.
제1항에 있어서, R⁴가 화학식
에 해당하는 2-치환 피리미딘.
제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, L_n으로 치환된 페닐기가 하기 B기인 2-치환 피리미딘.

식 중,

#은 피리미딘 골격으로의 부착 지점이고;

L¹은 불소, 염소, CH₃ 또는 CF₃이고;

L² 및 L⁴는 서로 독립적으로 수소, CH₃ 또는 불소이고;

L³은 수소, 불소, 염소, 시아노, CH₃, SCH₃, OCH₃, SO₂CH₃, NH-C(=O)CH₃, N(CH₃)-C(=O)CH₃ 또는 COOCH₃이고;

L⁵는 수소, 불소, 염소 또는 CH₃이다.
치환체 L, R¹, R² 및 R³이 제1항에 정의된 바와 같은 하기 화학식 II의 화합물을 R^d 및 R^e가 제1항에 정의된 바와 같고, R이 C₁-C₆-알킬기인 하기 화학식 III의 1,3-디카르보닐 화합물과 축합시킨 후, 생성된 하기 화합물 IV를 염기로 고리화시켜 하기 화합물 IA를 생성하고, 필요에 따라 이성질체화시켜 하기 화합물 IB를 생성하는 것을 포함하는, R⁴가 피라졸론인 제3항에 따른 화학식 I의 2-치환 피리미딘의 제조 방법.

<화학식 IV>
치환체 L, R¹, R² 및 R³이 제1항에 정의된 바와 같은 하기 화학식 II의 화합물을 치환체 R이 C₁-C₆-알킬인 화학식 ClCO₂R의 클로로포름산 에스테르로 아실화시켜 하기 화합물 V를 생성한 후, 화합물 V를 포스겐 유도체와 반응시켜 하기 화합물 VI을 생성하고, 또한 화합물 VI을 화학식 R^cNH₂의 아민 또는 화학식 R^cNH-NH₂의 히드라진으로 고리화시켜 하기 화합물 ICa 및 ICb를 각각 생성하고, 필요에 따라 R^a가 상기 정의된 바와 같고, X가 이탈기, 예를 들어 할라이드 또는 술페이트인 화학식 R^aX의 알킬화제와 더 반응시켜 하기 화합물 ICa' 및 ICb'를 각각 생성하는 것을 포함하는, R⁴가 트리아졸디온인 제3항에 따른 화학식 I의 2-치환 피리미딘의 제조 방법.

<화학식 II>

<화학식 V>

<화학식 VI>
치환체 L, R¹, R² 및 R³이 제1항에 정의된 바와 같은 하기 화학식 II의 화합물을 치환체 R^d가 상기 정의된 바와 같고, R"가 C₁-C₆-알킬인 화학식 R^dC(OR")₃의 오르토에스테르와 축합시켜 하기 화합물 VII을 생성한 후, 화합물 VII을 치환체 R"가 C₁-C₆-알킬인 화학식 ClCO₂R"의 클로로포름산 에스테르로 아실화시켜 하기 화합물 VIII을 생성하고, 또한 화합물 VIII을 화학식 R^cNH₂의 아민으로 고리화시켜 하기 화 합물 ID를 생성하는 것을 포함하는, R⁴가 트리아졸디온인 제3항에 따른 화학식 I의 2-치환 피리미딘의 제조 방법.

<화학식 II>
치환체 R¹, R², R³, L_n, R^e 및 R^d가 제1항에 정의된 바와 같고, 치환체 R이 C₁-C₆-알킬기인 하기 화학식 IV의 화합물.

<화학식 IV>
치환체 R¹, R², R³ 및 L_n이 제1항에 정의된 바와 같고, 치환체 R이 C₁-C₆-알킬기인 하기 화학식 V의 화합물.

<화학식 V>
고체 또는 액체 담체 및 제1항에 따른 화학식 I의 화합물을 포함하는 유해 진균류의 방제에 적합한 조성물.
진균류, 또는 진균류의 공격으로부터 보호할 재료, 식물, 토양 또는 종자를 제1항에 따른 화학식 I의 화합물의 유효량으로 처리하는 것을 포함하는 식물병원성 유해 진균류의 방제 방법.