DE102004044829A1

DE102004044829A1 - 5-Heterocyclylpyrimidine

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Publication number: DE102004044829A1
Application number: DE102004044829A
Authority: DE
Inventors: Olaf Dr. Gebauer; Herbert Dr. Gayer; Ulrich Dr. Heinemann; Stefan Dr. Herrmann; Stefan Dr. Hillebrand; Ronald Dr. Ebbert; Kerstin Dr. Ilg; Ulrike Dr. Wachendorff-Neumann; Peter Dr. Dahmen; Karl-Heinz Dr. Kuck
Original assignee: Bayer CropScience AG
Current assignee: Bayer CropScience AG
Priority date: 2004-09-16
Filing date: 2004-09-16
Publication date: 2006-04-06
Also published as: WO2006029867A1; KR20070052324A; EP1791834A1; JP2008513399A; MX2007003057A; CN101023078A; BRPI0515385A; CA2580243A1

Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft neue 5-Heterocyclylpyrimidine, mehrere Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung zur Bekämpfung von unerwünschten Mikroorganismen. Die Erfindung betrifft außerdem neue Zwischenprodukte sowie Verfahren zu ihrer Herstellung.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft neue 5-Heterocyclylpyrimidine, sowie Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung zur Bekämpfung von unerwünschten Mikroorganismen. Die Erfindung betrifft außerdem neue Zwischenprodukte sowie Verfahren zu ihrer Herstellung.

Es ist bereits bekannt geworden, dass bestimmte 5-Phenylpyrimidine fungizide Eigenschaften besitzen (vergleiche WO 03/070721, WO 02/074753, WO 01/96314 und WO 03/43993). Die Wirkung dieser Stoffe ist gut, lässt aber bei niedrigen Aufwandmengen in machen Fällen zu wünschen übrig.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es daher, weitere Verbindungen mit guter Wirksamkeit gegen Mikroorganismen, insbesondere mit fungizider Wirksamkeit zu finden.

Es wurden nun neue 5-Heterocyclylpyrimidine der Formel

in welcher
R¹ für Wasserstoff, C₁-C₈-Alkyl, C₂-C₈-Alkenyl, C₃-C₈-Alkinyl oder C₃-C₈-Cycloalkyl steht, wobei R¹ durch eine bis drei gleiche oder verschiedene Gruppen R^a substituiert sein kann und
R^a für Halogen, Hydroxy, Cyano, C₁-C₄-Alkoxy und/oder C₃-C₆-Cycloalkyl steht, oder
R¹ für einen fünf- bis zehngliedrigen gesättigten, ungesättigten oder aromatischen mono- oder bicyclischen Heterocyclus steht, enthaltend ein bis vier Heteroatome aus der Gruppe O, N oder S, wobei R¹ durch eine bis zwei gleiche oder verschiedene Gruppen R^b substituiert sein kann, und
R^b für Halogen, C₁-C₆-Alkyl, Cyano, Nitro, und/oder C₃-C₆-Cycloalkyl steht,
R² für Wasserstoff oder C₁-C₆-Alkyl steht, oder
R¹ und R² gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, für einen drei- bis sechsgliedrigen gesättigten, ungesättigten oder aromatischen mono- oder bicyclischen Heterocyclus steht, wobei der Heterocylus ein weiteres Heteroatom aus der Gruppe O, N oder S enthalten kann und durch eine bis drei gleiche oder verschiedene Gruppen R^c substituiert sein kann, und
R^c für Halogen, C₁-C₆-Alkyl, und/oder C₁-C₆-Halogenalkyl steht,
R³ für einen drei- bis zehngliedrigen gesättigten, partiell ungesättigten oder aromatischen mono- oder bicyclischen Heterocyclus steht, enthaltend ein bis vier Heteroatome aus der Gruppe O, N oder S, wobei R² durch eine bis drei gleiche oder verschiedene Gruppen R^d substituiert sein kann, und
R^d für Halogen, Hydroxy, Cyano, Oxo, Nitro, Amino, Mercapto, C₁-C₆-Alkyl, C₁-C₆-Halogenalkyl, C₂-C₆-Alkenyl, C₂-C₆-Alkinyl, C₃-C₆-Cycloalkyl, C₁-C₆-Alkoxy, C₁-C₆-Halogenalkoxy, Carboxyl, C₁-C₇-Alkoxycarbonyl, Carbamoyl, C₁-C₇-Alkylaminocarbonyl, C₁-C₆-Alkyl-C₁-C₆-alkylamincarbonyl, Morpholinocarbonyl, Pyrrolidinocarbonyl, C₁-C₇-Alkylcarbonylamino, C₁-C₆-Alkylamino, Di-(C₁-C₆-alkyl)amino, C₁-C₆-Alkylthio, C₁-C₆-Alkylsulfinyl, C₁-C₆-Alkylsulfonyl, Hydroxysulfonyl, Aminosulfonyl, C₁-C₆-Alkylaminosulfonyl, und/oder Di-(C₁-C₆-alkyl)-aminosulfonyl steht,
R⁴ für Halogen oder C₁-C₈-Alkyl, C₁-C₈-Alkoxy, C₁-C₈-Halogenalkyl, C₁-C₈-Alkylthio, C₁-C₈-Alkylsulfinyl, C₁-C₈-Alkylsulfonyl oder Cyano steht.
R⁵ für einen fünf- oder sechsgliedrigen gesättigten, ungesättigten oder aromatischen mono- oder bicyclischen Heterocyclus steht, enthaltend ein bis vier Heteroatome aus der Gruppe O, N oder S, wobei R⁵ durch eine bis vier gleiche oder verschiedene Gruppen R^e substituiert sein kann, und
R^e für Halogen, Hydroxy, Cyano, Nitro, C₁-C₆-Alkyl, C₂-C₆-Halogenalkyl, C₂-C₆-Alkenyl, C₂-C₆-Alkinyl, C₃-C₆-Cycloalkyl, C₁-C₆-Alkoxy, C₁-C₆-Halogenalkoxy, Carboxyl, C₁-C₇-Alkoxycarbonyl, Carbamoyl, C₁-C₇-Alkylaminocarbonyl, C₁-C₆-Alkyl-C₁-C₆-alkylamincarbonyl, C₁-C₆-Alkylthio, C₁-C₆-Alkylsulfinyl, C₁-C₆-Alkylsulfonyl, Hydroxyimino-C₁-C₆-alkyl und /oder C₁-C₆-alkyl Alkoxyimino-C₁-C₆-alkyl steht,
gefunden.

Die Verbindungen der Formel I weisen eine gute Wirksamkeit gegenüber unerwünschten Mikroorganismen auf.

Die Verbindungen der Formel I können auf verschiedenen Wegen erhalten werden.

Es wurde nun gefunden, dass sich 5-Heteroyclylpyrimidine der Formel (I')

in denen R¹, R² und R⁵ die oben angegebenen Bedeutungen haben, R³ für einen N-gebundenen Heterocyclus und R⁴ für Halogen, C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Halogenalkyl steht, herstellen lassen, indem man gemäß Verfahren a)

Verbindungen der Formel (II),

in welcher
R¹, R² und R⁵ die oben angegebenen Bedeutungen haben, R⁴ für Halogen, C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Halogenalkyl steht, und R⁶ für C₁-C₆-Alkyl steht, mit einem Oxidationsmittel gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittel oxidiert,
und gemäß Verfahren b)
die so erhaltenen Verbindungen der Formel (III)

in welcher
R¹, R², R⁵ und R⁶ die oben angegebenen Bedeutungen haben, R⁴ für Halogen, C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Halogenalkyl steht, steht und n = 1 oder 2 ist,
mit einer Verbindung der Formel R³-H (IV),in welcher
R³ die oben angegebenen Bedeutungen hat, mit der Maßgabe, daß R³ mindestens ein Stickstoffatom haben muß, über welches die Anbindung an den Pyrimidinring in Verbindungen der Formel (I') erfolgt,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säureakzeptors umsetzt. 5-Heterocyclylpyrimidine der Formel (I''),

in denen R¹, R², und R⁵ die oben angegebenen Bedeutungen haben, R³ für einen über C-gebundenen Heterocyclus und R⁴ für Halogen, C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Halogenalkyl steht, lassen sich herstellen, indem man
gemäß Verfahren c) Verbindungen der Formel (V),

in welcher
R³ und R⁵ die oben angegebenen Bedeutungen haben mit der Maßgabe, daß R³ ein Heterocylcus ist, der über ein C-Atom an den Pyrimidinring in Verbindungen vom Typ (V) angebunden wird, und R⁴ für Halogen, C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Halogenalkyl steht,
mit einer Verbindung der Formel HNR¹R² (VI),in welcher
R¹ und R² die oben angegebenen Bedeutungen haben, gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels, gegebenenfalls in Gegenwart eines Katalysators und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säureakzeptors umsetzt. 5-Heterocyclylpyrimidine der Formel (I'''),

in denen R¹, R² und R⁵ die oben angegebenen Bedeutungen haben, R³ für einen über N- oder C-gebundenen Heterocyclus und R⁴ für C₁-C₈-Alkyl, C₁-C₈-Alkoxy, C₁-C₈-Alkylthio, C₁-C₈-Alkylsulfonyl oder Cyano steht, lassen sich herstellen, indem man Verbindungen der Formel (I'a) oder (I''a)

in welcher
R¹, R², R³ und R⁵ die oben angegebenen Bedeutungen haben und Hal für Halogen steht,
entweder gemäß Verfahren d)
mit einer Verbindung der Formel R⁴-M¹ (VII)in welcher
R⁴ für C₁-C₈-Alkoxy, C₁-C₈-Alkylthio, C₁-C₈-Alkylsulfinyl, C₁-C₈-Alkylsulfonyl, oder Cyano steht, und
M¹ für Natrium oder Kalium steht,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt,
oder gemäß Verfahren e)
mit Grignard-Verbindungen der Formel R⁴-MgHal (VIII)in welcher
R⁴ für C₁-C₈-Alkyl steht und
Hal für Chlor oder Brom steht,
in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Katalysators umsetzt.

Schließlich wurde gefunden, dass sich die 5-Heterocyclylpyrimidine der Formel (I) sehr gut zur Bekämpfung von unerwünschten Mikroorganismen eignen. Sie zeigen vor allem eine starke fungizide Wirksamkeit und lassen sich sowohl im Pflanzenschutz als auch im Materialschutz verwenden.

Überraschenderweise besitzen die erfindungsgemäßen 5-Heterocyclylpyrimidine der Formel (I) eine wesentlich bessere mikrobizide Wirksamkeit als die konstitutionell ähnlichsten, vorbekannten Stoffe gleicher Wirkungsrichtung.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) können gegebenenfalls als Mischungen verschiedener möglicher isomerer Formen, insbesondere von Stereoisomeren, wie E- und Z-, threo- und erythro-, sowie optischen Isomeren, wie R- und S-Isomeren oder Atropisomeren, gegebenenfalls aber auch von Tautomeren vorliegen.

Bei den in den vorstehenden Formeln angegebenen Definitionen der Symbole wurden Sammelbegriffe verwendet, die allgemein repräsentativ für die folgenden Substituenten stehen:
Halogen: Fluor, Chlor, Brom und Jod; Halogen steht bevorzugt für Chlor oder Brom, besonders bevorzugt für Chlor;
Alkyl: gesättigtes, geradkettige oder verzweigte Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 4, 6 oder 8 Kohlenstoffatomen, z.B. C₁-C₆-Alkyl wie Methyl, Ethyl, Propyl, 1-Methylethyl, Butyl, 1-Methylpropyl, 2-Methylpropyl, 1,1-Dimethylethyl, Pentyl, 1-Methylbutyl, 2-Methylbutyl, 3-Methylbutyl, 2,2-Di-methylpropyl, 1-Ethylpropyl, Hexyl, 1,1-Dimethylpropyl, 1,2-Dimethylpropyl,1-Methylpentyl, 2-Methylpentyl, 3-Methylpentyl, 4-Methylpentyl, 1,1-Dimethylbutyl, 1,2-Dimethylbutyl, 1,3-Dimethylbutyl, 2,2-Dimethylbutyl, 2,3-Dimethylbutyl, 3,3-Dimethylbutyl, 1-Ethylbutyl, 2-Ethylbutyl, 1,1,2-Trimethylpropyl, 1,2,2-Trimethylpropyl, 1-Ethyl-1-methylpropyl und 1-Ethyl-2-methylpropyl;
Halogenalkyl: geradkettige oder verzweigte Alkylgruppen mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen (wie vorstehend genannt), wobei in diesen Gruppen teilweise oder vollständig die Wasserstoffatome durch Halogenatome wie vorstehend genannt ersetzt sein können, z.B. C₁-C₂-Halogenalkyl wie Chlormethyl, Brommethyl, Dichlormethyl, Trichlormethyl, Fluormethyl, Difluormethyl, Trifluormethyl, Chlorfluormethyl, Dichlorfluormethyl, Chlordifluormethyl, 1-Chlorethyl, 1-Bromethyl, 1-Fluorethyl, 2-Fluorethyl, 2,2-Difluorethyl, 2,2,2-Trifluorethyl, 2-Chlor-2-fluorethyl, 2-Chlor,2-difluorethyl, 2,2-Dichlor-2-fluorethyl, 2,2,2-Trichlorethyl, Pentafluorethyl und 1,1,1-Trifluorprop-2-yl;
Alkenyl: ungesättigte, geradkettige oder verzweigte Kohlenwasserstoffreste mit 2 bis 4, 6 oder 8 Kohlenstoffatomen und einer Doppelbindung in einer beliebigen Position, z.B. C₂-C₆-Alkenyl wie Ethenyl, 1-Propenyl, 2-Propenyl, 1-Methylethenyl, 1-Butenyl, 2-Butenyl, 3-Butenyl, 1-Methyl-1-propenyl, 2-Methyl-1-propenyl, 1-Methyl-2-propenyl, 2-Methyl-2-propenyl, 1-Pentenyl, 2-Pentenyl, 3-Pentenyl, 4-Pentenyl, 1-Methyl-1-butenyl, 2-Methyl-1-butenyl, 3-Methyl-1-butenyl, 1-Methyl-2-butenyl, 2-Methyl-2-butenyl, 3-Methyl-2-butenyl, 1-Methyl-3-butenyl, 2-Methyl-3-butenyl, 3-Methyl-3-butenyl, 1,1-Dimethyl-2-propenyl, 1,2-Dimethyl-1-propenyl, 1,2-Dimethyl-2-propenyl, 1-Ethyl-1-propenyl, 1-Ethyl-2-propenyl, 1-Hexenyl, 2-Hexenyl, 3-Hexenyl, 4-Hexenyl, 5-Hexenyl, 1-Methyl-1-pentenyl, 2-Methyl-1-pentenyl, 3-Methyl-1-pentenyl, 4-Methyl-1-pentenyl, 1-Methyl-2-pentenyl, 2-Methyl-2-pentenyl, 3-Methyl-2-pentenyl, 4-Methyl-2-pentenyl, 1-Methyl-3-pentenyl, 2-Methyl-3-pentenyl, 3-Methyl-3-pentenyl, 4-Methyl-3-pentenyl, 1-Methyl-4-pentenyl, 2-Methyl-4-pentenyl, 3-Methyl-4-pentenyl, 4-Methyl-4-pentenyl, 1,1-Dimethyl-2-butenyl, 1,1,-Dimethyl-3-butenyl, 1,2-Dimethyl-1-butenyl, 1,2-Dimethyl-2-butenyl, 1,2-Dimethyl-3-butenyl, 1,3-Dimethyl-1-butenyl, 1,3-Dimethyl-2-butenyl, 1,3-Dimethyl-3-butenyl, 2,2-Dimethyl-3-butenyl, 2,3-Dimethyl-1-butenyl, 2,3-Dimethyl-2-butenyl, 2,3-Dimethyl-3-butenyl, 3,3-Dimethyl-1-butenyl, 3,3-Dimethyl-2-butenyl, 1-Ethyl-1-butenyl, 1-Ethyl-2-butenyl, 1-Ethyl-3-butenyl, 2-Ethyl-1-butenyl, 2-Ethyl-2-butenyl, 2-Ethyl-3-butenyl, 1,1,2-Trimethyl-2-propenyl, 1-Ethyl-1-methyl-2-propenyl, 1-Ethyl-2-methyl-1-propenyl und 1-Ethyl-2-methyl-2-propenyl;
Alkinyl: geradkettige oder verzweigte Kohlenwasserstoffgruppen mit 2 bis 4, 6 oder 8 Kohlenstoffatomen und einer Dreifachbindung in einer beliebigen Position, z.B. C₂-C₆-Alkinyl wie Ethinyl, 1-Propinyl, 2-Propinyl, 1-Butinyl, 2-Butinyl, 3-Butinyl, 1-Methyl-2-propinyl, 1-Pentinyl, 2-Pentinyl, 3-Pentinyl, 4-Pentinyl, 1-Methyl-2-butinyl, 1-Methyl-3-butinyl, 2-Methyl-3-butinyl, 3-Methyl-1-butinyl, 1,1-Dimethyl-2-propinyl, 1-Ethyl-2-propinyl, 1-Hexinyl, 2-Hexinyl, 3-Hexinyl, 4-Hexinyl, 5-Hexinyl, 1-Methyl-2-pentinyl, 1-Methyl-3-pentinyl, 1-Methyl-4-pentinyl, 2-Methyl-3-pentinyl, 2-Methyl-4-pentinyl, 3-Methyl-1-pentinyl, 3-Methyl-4-pentinyl, 4-Methyl-1-pentinyl, 4-Methyl-2-pentinyl, 1,1-Dimethyl-2-butinyl, 1,1-Dimethyl-3-butinyl, 1,2-Dimethyl-3-butinyl, 2,2-Dimethyl-3-butinyl, 3,3-Dimethyl-1-butinyl, 1-Ethyl-2-butinyl, 1-Ethyl-3-butinyl, 2-Ethyl-3-butinyl und 1-Ethyl-1-methyl-2-propinyl;
Cycloalkyl: monocyclische, gesättigte Kohlenwasserstoffgruppen mit 3 bis 6 Kohlenstoffringgliedern, wie Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl und Cyclohexyl;
Cylcoalkenyl: monocyclische, nicht aromatische Kohlenwasserstoffgruppen mit 3 bis 8 Kohlenstoffringgliedern mit mindestens einer Doppelbindung, wie Cyclopenten-1-yl, Cyclohexen-1-yl, Cyclohepta-1,3-dien-1-yl;
Alkoxycarbonyl: eine Alkoxygruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen (wie vorstehend genannt), welche über eine Carbonylgruppe (-CO-) an das Gerüst gebunden ist;
Oxyalkylenoxyd: divalente unverzweigte Ketten aus 1 bis 3 CH₂-Gruppen, wobei beide Valenzen über ein Sauerstoffatom an das Gerüst gebunden ist, z.B. OCH₂O, OCH₂CH₂O und OCH₂CH₂CH₂O;
fünf- bis zehngliedriger gesättigter oder partiell ungesättigter Heterocyclus, enthaltend ein bis vier Heteroatome aus der Gruppe Sauerstoff, Stickstoff oder Schwefel: mono- oder bicyclische Heterocyclen (Heterocyclyl) enthaltend neben Kohlenstoffringgliedern ein bis drei Stickstoffatome und/oder ein Sauerstoff- oder Schwefelatom oder ein oder zwei Sauerstoff- und/oder Schwefelatome; enthält der Ring mehrere Sauerstoffatome, so stehen diese nicht direkt benachbart; z.B. Oxiranyl, Aziridinyl, 2-Tetrahydrofuranyl, 3-Tetrahydrofuranyl, 2-Tetrahydrothienyl, 3-Tetrahydrothienyl, 2-Pyrrolidinyl, 3-Pyrrolidinyl, 3-Isoxazolidinyl, 4-Isoxazoli dinyl, 5-Isoxazolidinyl, 3-Isothiazolidinyl, 4-Isothiazolidinyl, 5-Isothiazolidinyl, 3-Pyrazolidinyl, 4-Pyrazolidinyl, 5-Pyrazolidinyl, 2-Oxazolidinyl, 4-Oxazolidinyl, 5-Oxazolidinyl, 2-Thiazolidinyl, 4-thiazolidinyl, 5-Thiazolidinyl, 2-Imidazolidinyl, 4-Imidazolidinyl, 1,2,4-Oxadiazolidin-3-yl, 1,2,4-Oxadiazolidin-5-yl, 1,2,4-Thiadiazolidin-3-yl, 1,2,4-Thiadiazolidin-5-yl, 1,2,4-Triazolidin-3-yl, 1,3,4-Oxadiazolidin-2-yl, 1,3,4-Thiadiazolidin-2-yl, 1,3,4-Triazolidin-2-yl, 2,3-Dihydrofur-2-yl, 2,3-Dihydrofur-3-yl, 2,4-Dihydrofur-2-yl, 2,4-Dihydrofur-3-yl, 2,3-Dihydrothien-2-yl, 2,3-Dihydrothien-3-yl, 2,4-Dihydrothien-2-yl, 2,4-Dihydrothien-3-yl, 2-Pyrrolin-2-yl, 2-Pyrrolin-3-yl, 3-Pyrrolin-2-yl, 3-Pyrrolin-3-yl, 2-Isoxazolin-3-yl, 3-Isoxazolin-3-yl, 4-Isoxazolin-3-yl, 2-Isoxazolin-4-yl, 3-Isoxazolin-4-yl, 4-Isoxazolin-4-yl, 2-Isoxazolin-5-yl, 3-Isoxazolin-5-yl, 4-Isoxazolin-5-yl, 2-Isothiazolin-3-yl, 3-Isothiazolin-3-yl, 4-Isothiazolin-3-yl, 2-Isothiazolin-4-yl, 3-Isothiazolin-4-yl, 4-Isothiazolin-4-yl, 2-Isothiazolin-5-yl, 3-Isothiazolin-5-yl, 4-Isothiazolin-5-yl, 2,3-Dihydropyrazol-1-yl, 2,3-Dihydropyrazol-2-yl, 2,3-Dihydropyrazol-3-yl, 2,3-Dihydropyrazol-4-yl, 2,3-Dihydropyrazol-5-yl, 3,4-Dihydropyrazol-1-yl, 3,4-Dihydropyrazol-3-yl, 3,4-Dihydropyrazol-4-yl, 3,4-Dihydropyrazol-5-yl, 4,5-Dihydroopyrazol-1-yl, 4,5-Dihydropyrazol-3-yl, 4,5-Dihydropyrazol-4-yl, 4,5-Dihydropyrazol-5-yl, 2,3-Dihydrooxazol-2-yl, 2,3-Dihydrooxazol-3-yl, 2,3-Dihydrooxazol-4-yl, 2,3-Dihydrooxazol-5-yl, 3,4-Dihydrooxazol-2-yl, 3,4-Dihydrooxazol-3-yl, 3,4-Dihydrooxazol-4-yl, 3,4-Dihydrooxazol-5-yl, 3,4-Dihydrooxazol-2-yl, 3,4-Dihydrooxazol-3-yl, 3,4-Dihydrooxazol-4-yl, 2-Piperidinyl, 3-Piperidinyl, 4-Piperidinyl, 1,3-Dioxan-5-yl, 2-Tetrahydropyranyl, 4-Tetrahydropyranyl, 2-Tetrahydrothienyl, 3-Hexahydropyridazinyl, 4-Hexahydropyridazinyl, 2-Hexahydropyrimidinyl, 4-Hexahydropyrimidinyl, 5-Hexahydropyrimidinyl, 2-Piperazinyl, 1,3,5-Hexahydro-triazin-2-yl und 1,2,4-Hexahydrotriazin-3-yl;
fünf- bis zehngliedriger aromatischer Heterocyclus, enthaltend ein bis vier Heteroatome aus der Gruppe Sauerstoff, Stickstoff oder Schwefel: ein- oder zweikerniges Heteroaryl, z.B.

– 5-gliedriges Heteroaryl enthaltend ein bis vier Stickstoffatome oder ein bis drei Stickstoffatome und ein Schwefel- oder Sauerstoffatom: 5-Ring Heteroarylgruppen, welche neben Kohlenstoffatomen ein bis vier Stickstoffatome oder ein bis drei Stickstoffatome und ein Schwefel- oder Sauerstoffatom als Ringglieder enthalten können, z.B. 2-Furyl, 3-Furyl, 2-Thienyl, 3-Thienyl, 2-Pyrrolyl, 3-Pyrrolyl, 3-Isoxazolyl, 4-Isoxazolyl, 5-Isoxazolyl, 3-Isothiazolyl, 4-Isothiazolyl, 5-Isothiazolyl, 3-Pyrazolyl, 4-Pyrazolyl, 5-Pyrazolyl, 2-Oxazolyl, 4-Oxazolyl, 5- Oxazolyl, 2-Thiazolyl, 4-Thiazolyl, 5-Thiazolyl, 2-Imidazolyl, 4-Imidazolyl, 1,2,4-Oxadiazol-3-yl, 1,2,4-Ohadiazol-5-yl, 1,2,4-Thiadiazol-3-yl, 1,2,4-Thiadiazol-5-yl, 1,2,4-Triazol-3-yl, 1,3,4-Oxadiazol-2-yl, 1,3,4-Thiadiazol-2-yl und 1,3,4-Triazol-2-yl;
– benzokondensiertes 5-gliedriges Heteroaryl enthaltend ein bis drei Stickstoffatome oder ein Stickstoffatom und ein Sauerstoff- oder Schwefelatom: 5-Ring Heteroarylgruppen, welche neben Kohlenstoffatomen ein bis vier Stickstoffatome oder ein bis drei Stickstoffatome und ein Schwefel- oder Sauerstoffatom als Ringglieder enthalten können, und in welchen zwei benachbarte Kohlenstoffringglieder oder ein Stickstoff- und ein benachbartes Kohlenstoffringglied durch eine Buta-1,3-dien-1,4-diylgruppe verbrückt sein können, in der ein oder zwei C-Atome durch N-Atome ersetzt sein können;
– über Stickstoff gebundenes 5-gliedriges Heteroaryl enthaltend ein bis vier Stickstoffatome, oder über Stickstoff gebundenes benzokondensiertes 5-gliederiges Heteroaryl, enthaltend ein bis drei Stickstoffatome: 5-Ring Heteroarylgruppen, welche neben Kohlenstoffatomen ein bis vier Stickstoffatome bzw. ein bis drei Stickstoffatome als Ringglieder enthalten können, und in welchen zwei benachbarte Kohlenstoffringglieder oder ein Stickstoff- und ein benachbartes Kohlenstoffringglied durch eine Buta-1,3-dien-1,4-diylgruppe verbrückt sein können, in der ein oder zwei C-Atome durch N-Atome ersetzt sein können, in der ein oder zwei C-Atome durch N-Atome ersetzt sein können, wobei diese Ringe über eines der Stickstoffringglieder an das Gerüst gebunden sind, z.B. 1-Pyrrolyl, 1-Pyrazolyl, 1,2,4-Triazol-1-yl, 1-Imidazolyl, 1,2,3-Triazol-1-yl, 1,3,4-Triazol-1-yl;
– 6-gliedriges Heteroaryl, enthaltend ein bis drei bzw. ein bis vier Stickstoffatome 6-Ring Heteroarylgruppen, welche neben Kohlenstoffatomen ein bis drei bzw. ein bis vier Stickstoffatome als Ringglieder enthalten können, z.B. 3-Pyridazinyl, 4-Pyridazinyl, 2-Pyrimidinyl, 4-Pyrimidinyl, 5-Pyrimidinyl, 2-Pyrazinyl, 1,3,5-Triazin-2-yl und 1,2,4-Triazin-3-yl;

Die besonders bevorzugten Ausführungsformen der Zwischenprodukte in Bezug auf die Variablen entsprechen denen der Reste R¹ bis R⁵ der Formel (I).

Für die Endprodukte der Formel (I) als auch entsprechend für die jeweils zur Herstellung benötigten Ausgangsstoffe bzw. Zwischenprodukte sind die folgenden Bedeutungen der Substituenten, und zwar jeweils für sich allein oder in Kombination, besonders bevorzugt.

Bevorzugt sind Verbindungen der Formel (I), in denen R¹ für einen Rest der Formel

wobei # die Anknüpfungsstelle markiert.

Besonders bevorzugt sind Verbindungen der Formel (I), in denen R¹ für einen Rest

steht.

Bevorzugt sind Verbindungen der Formel (I), in denen R² für Wasserstoff, Methyl, Ethyl oder Propyl steht.

Gleichermaßen bevorzugt sind Verbindungen der Formel (I), in denen R¹ und R² gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, für Pyrrolidinyl, Piperidinyl, Morpholinyl, Thiomorpholinyl, Piperazinyl, 3,6-Dihydro-1(2H)-piperidinyl oder Tetrahydro-1(2H)-pyridazinyl stehen, wobei diese Reste durch 1 bis 3 Fluoratome, 1 bis 3 Methylgruppen und/oder Trifluormethyl substituiert sein können,

Gleichermaßen bevorzugt sind Verbindungen der Formel (I), in denen R¹ und R² gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, für einen Rest der Formel

stehen, worin
R⁷ für Wasserstoff oder Methyl steht,
R⁸ für Methyl, Ethyl, Fluor, Chlor oder Trifluormethyl steht,
m für die Zahlen 0, 1, 2 oder 3 steht, wobei R⁸ für gleiche oder verschiedene Reste steht, wenn m für 2 oder 3 steht,
R⁹ für Methyl, Ethyl, Fluor, Chlor oder Trifluormethyl steht
und
o für die Zahlen 0, 1, 2 oder 3 steht, wobei R⁹ für gleiche oder verschiedene Reste steht, wenn n für 2 oder 3 steht.

Verbindungen der Formel (I) werden bevorzugt, in denen R³ ein aromatischer Heterocyclus ist.

Außerdem werden Verbindungen der Formel (I) bevorzugt, in denen R³ ein drei, fünf- oder sechs- gliedriger, insbesondere ein fünfgliedriger Heterocyclus ist.

Insbesondere sind Verbindungen der Formel (I) bevorzugt, in denen R³ ein stickstoffhaltiger Heterocyclus ist.

Daneben werden Verbindungen der Formel (I) bevorzugt, in denen R³ ein Heterocyclus ist, der über Stickstoff an den Pyrimidinring gebunden ist.

Gleichermaßen bevorzugt sind Verbindungen der Formel (I), in denen R³ für folgende Gruppen steht: Pyrrol, Pyrazol, Imidazol, 1,2,4-Triazol, 1,2,3-Triazol, Tetrazol, 1,2,3-Triazin, 1,2,4-Triazin, Oxazol, Isoxazol, 1,3,4-Oxadiazol, 1,3,4-Thiadiazol, Furan, Thiophen, Thiazol, Isothiazol, wobei der Heterocyclus über C oder N an den Pyrimidinring gebunden sein kann.

Weiterhin werden Verbindungen der Formel (I) bevorzugt, in denen der Cyclus R³ für Pyridazin, Pyrimidin oder Pyrazin steht.

Gleichermaßen bevorzugt sind Verbindungen der Formel (I), in denen R³ für gegebenenfalls durch bis zu drei Gruppen R^b substituiertes Pyrazol, Pyrol, Imidazol, 1,2,3-Triazol, 1,2,4-Triazol, 1,3,4-Oxadiazol, 1,3,4-Thiadiazol, Tetrazol, 2-Pyridin, 2-Pyrimidin, Pyrazin oder 3-Pyridazin steht.

Besonders bevorzugt werden Verbindungen der Formel (I), in denen R³ für Pyrazol, 1,2,3-Triazol, 1,2,4-Triazol oder Pyridazin steht.

Daneben werden Verbindungen der Formel (I) besonders bevorzugt, in denen der Cyclus R³ durch eine bis drei gleiche oder verschiedene der folgenden Gruppen R^d substituiert ist:
Halogen, Hydroxy, Cyano, Nitro, Amino, Mercapto, C₁-C₆-Alkyl, C₁-C₆-Halogenalkyl, C₂-C₆-Alkenyl, C2-C₆-Alkinyl, C₃-C₆-Cycloalkyl, C₁-C₆-Alkoxy, C₁-C₆-Halogenalkoxy, Carboxyl, C₁-C₇-Alkoxycarbonyl, Carbamoyl, C₁-C₇-Alkylaminocarbonyl, C₁-C₆-Alkyl-C₁-C₆-alkylamincarbonyl, Morpholinocarbonyl, Pyrrolidinocarbonyl, C₁-C₇-Alkylcarbonylamino, C₁-C₆-Alkylamino, Di-(C₁-C₆-alkyl)amino, C₁-C₆-Alkylthio, C₁-C₆-Alkylsulfinyl, C₁-C₆-Alkylsulfonyl, Hydroxysulfonyl, Aminosulfonyl, C₁-C₆-Alkylaminosulfonyl oder Di-(C₁-C₆-alkyl)aminosulfonyl.

Insbesondere werden Verbindungen der Formel (I) besonders bevorzugt, in denen der Cyclus R³ durch eine bis drei gleiche oder verschiedene der folgenden Gruppen R^d substituiert ist:
Halogen, Cyano, Nitro, Hydroxy, Amino, C₁-C₆-Alkyl, C₁-C₆-Halogenalkyl, C₁-C₆-Alkoxy, Carboxyl, C₁-C₇-Alkoxycarbonyl, Carbamoyl, C₁-C₇-Alkylaminocarbonyl, Di-(C₁-C₆-alkyl)amincarbonyl oder C₁-C₇-Alkylcarbonylamino.

Besonders bevorzugt werden Verbindungen der Formel (I), in denen R³ unsubstituiert oder einfach substituiert ist durch Halogen, Cyano, Nitro, Methyl, Hydroxy oder Methoxy.

Außerdem werden Verbindungen der Formel (I) besonders bevorzugt, in denen R⁴ für Halogen, C₁-C₆-Alkyl, C₁-C₆-Halogenalkyl oder C₁-C₆-Alkoxy, insbesondere für Halogen, steht.

Besonders bevorzugt sind Verbindungen der Formel (I), in denen R⁴ Chlor bedeutet.

Außerdem werden Pyrimidine der Formel (I) bevorzugt, in denen R⁵ für Pyridyl steht, das in 2- oder 4-Stellung verknüpft ist und einfach bis vierfach, gleichartig oder verschieden substituiert sein kann und R^e für Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, Methyl, Ethyl, Methoxy, Methylthio, Hydroximinomethyl, Hydroximinoethyl, Methoximinomethyl, Methoximinoethyl und/oder Trifluormethyl steht.

Gleichermaßen werden Pyrimidine der Formel (I) bevorzugt, in denen R⁵ für für Pyrimidyl steht, das in 2- oder 4-Stellung verknüpft ist und einfach bis dreifach, gleichartig oder verschieden substituiert sein kann durch R^e und R^e für Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, Methyl, Ethyl, Methoxy, Methylthio, Hydroximinomethyl, Hydroximinoethyl, Methoximinomethyl, Methoximinoethyl und/oder Trifluormethyl steht, oder
Gleichermaßen werden Pyrimidine der Formel (I) bevorzugt, in denen R⁵ für Thienyl steht, das in 2- oder 3-Stellung verknüpft ist und einfach bis dreifach, gleichartig oder verschieden substituiert sein kann durch R^e und R^e für Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, Methyl, Ethyl, Methoxy, Methylthio, Hydroximinomethyl, Hydroximinoethyl, Methoximinimethyl, Methoximinoethyl und/oder Trifluormethyl steht, oder
Gleichermaßen werden Pyrimidine der Formel (I) bevorzugt, in denen R⁵ für Thiazolyl steht, das in 2-, 4- oder 5-Stellung verknüpft ist und einfach bis zweifach, gleichartig oder verschieden substituiert sein kann durch R^e und R^e für Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, Methyl, Ethyl, Methoxy, Methylthio, Hydroximinomethyl, Hydroximinoethyl, Methoximinimethyl, Methoximinoethyl und/oder Trifluormethyl.

Insbesondere sind im Hinblick auf ihre Verwendung die in den folgenden Tabellen zusammengestellten Verbindungen I bevorzugt. Die in den Tabellen für einen Substituenten genannten Gruppen stellen außerdem für sich betrachtet, unabhängig von der Kombination, in der sie genannt sind, eine besonders bevorzugte Ausgestaltung des betreffenden Substituenten dar.

Tabelle 1

Verbindungen der Formel (I-1), in denen R⁵ für

steht und die Kombination der Reste R¹ und R² für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.

Tabelle 2

Verbindungen der Formel (I-1), in denen R⁵ für

steht, und die Kombination der Reste R¹ und R² für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.

Tabelle 3

Verbindungen der Formel (I-1), in denen R⁵ für

Tabelle 4

Verbindungen der Formel (I-1), in denen R⁵ für

Tabelle 5

Verbindungen der Formel (I-1), in denen R⁵ für

Tabelle 6

Verbindungen der Formel (I-1), in denen R⁵ für

Tabelle 7

Verbindungen der Formel (I-1), in denen R⁵ für

Tabelle 8

Verbindungen der Formel (I-1), in denen R⁵ für

Tabelle 9

Verbindungen der Formel (I-1), in denen R⁵ für

steht und die Kombination der Reste R¹ und R² für eine Verbindung jeweils einer Zeile für Tabelle A entspricht.

Tabelle 10

Verbindungen der Formel (I-1), in denen R⁵ für

Tabelle 11

Verbindungen der Formel (I-1), in denen R⁵ für

Tabelle 12

Verbindungen der Formel (I-1), in denen R⁵ für

Tabelle 13

Verbindungen der Formel (I-1), in denen R⁵ für

steht und die Kombination der Reste R und R
für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.

Tabelle 14

Verbindungen der Formel (I-1), in denen R⁵ für

Tabelle 15

Verbindungen der Formel (I-1), in denen R⁵ für

Tabelle 16

Verbindungen der Formel (I-1), in denen R⁵ für

Tabelle 17

Verbindungen der Formel (I-1), in denen R⁵ für

Tabelle 18

Verbindungen der Formel (I-1), in denen R⁵ für

Tabelle 19

Verbindungen der Formel (I-1), in denen R⁵ für

Tabelle 20

Verbindungen der Formel (I-2), in denen in denen R⁵ für

Tabelle 21

Verbindungen der Formel (I-2), in denen R⁵ für

Tabelle 22

Verbindungen der Formel (I-2), in denen R⁵ für

Tabelle 23

Verbindungen der Formel (I-2), in denen R⁵ für

Tabelle 24

Verbindungen der Formel (I-2), in denen R⁵ für

Tabelle 25

Verbindungen der Formel (I-2), in denen R⁵ für

Tabelle 26

Verbindungen der Formel (I-2), in denen R⁵ für

Tabelle 27

Verbindungen der Formel (I-2), in denen R⁵ für

Tabelle 28

Verbindungen der Formel (I-2), in denen R⁵ für

steht und die Kombination der

Reste R¹ und R² für eine Verbindung jeweils einer Zeile für Tabelle A entspricht.

Tabelle 29

Verbindungen der Formel (I-2), in denen R⁵ für

Tabelle 30

Verbindungen der Formel (I-2), in denen R⁵ für

Tabelle 31

Verbindungen der Formel (I-2), in denen R⁵ für

Tabelle 32

Verbindungen der Formel (I-2), in denen R⁵ für

Tabelle 33

Verbindungen der Formel (I-2), in denen R⁵ für

Tabelle 34

Verbindungen der Formel (I-2), in denen R⁵ für

Tabelle 35

Verbindungen der Formel (I-2), in denen R⁵ für

Tabelle 36

Verbindungen der Formel (I-2), in denen R⁵ für

Tabelle 37

Verbindungen der Formel (I-2), in denen R⁵ für

Tabelle 38

Verbindungen der Formel (I-2), in denen R⁵ für

Tabelle 39

Verbindungen der Formel (I-3), in denen R⁵ für

steht und die Kombination der Reste R¹ und R² für eine Verbindung jeweils einer der Zeile der Tabelle A entspricht.

Tabelle 40

Verbindungen der Formel (I-3), in denen R⁵ für

Tabelle 41

Verbindungen der Formel (I-3), in denen R⁵ für

Tabelle 42

Verbindungen der Formel (I-3), in denen R⁵ für

Tabelle 43

Verbindungen der Formel (I-3), in denen R⁵ für

Tabelle 44

Verbindungen der Formel (I-3), in denen R⁵ für

Tabelle 45

Verbindungen der Formel (I-3), in denen R⁵ für

Tabelle 46

Verbindungen der Formel (I-3), in denen R⁵ für

Tabelle 47

Verbindungen der Formel (I-3), in denen R⁵ für

Tabelle 48

Verbindungen der Formel (I-3), in denen R⁵ für

Tabelle 49

Verbindungen der Formel (I-3), in denen R⁵ für

Tabelle 50

Verbindungen der Formel (I-3), in denen R⁵ für

Tabelle 51

Verbindungen der Formel (I-3), in denen R⁵ für

Tabelle 52

Verbindungen der Formel (I-3), in denen R⁵ für

Tabelle 53

Verbindungen der Formel (I-3), in denen R⁵ für

steht und die Kombination der

Reste R¹ und R² für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.

Tabelle 54

Verbindungen der Formel (I-3), in denen R⁵ für

Tabelle 55

Verbindungen der Formel (I-3), in denen R⁵ für

Tabelle 56

Verbindungen der Formel (I-3), in denen R⁵ für

Tabelle 57

Verbindungen der Formel (I-3), in denen R⁵ für

Tabelle 58

Verbindungen der Formel (I-4), in denen R⁵ für

Tabelle 59

Verbindungen der Formel (I-4) in denen R⁵ für

Tabelle 60

Verbindungen der Formel (I-4), in denen R⁵ für

Tabelle 61

Verbindungen der Formel (I-4), in denen R⁵ für

steht und die Kombination der

Tabelle 62

Verbindungen der Formel (I-4), in denen R⁵ für

Tabelle 63

Verbindungen der Formel (I-4), in denen R⁵ für

Tabelle 64

Verbindungen der Formel (I-4), in denen R⁵ für

Tabelle 65

Verbindungen der Formel (I-4), in denen R⁵ für

Tabelle 66

Verbindungen der Formel (I-4), in denen R⁵ für

und die Kombination der Reste R¹ und R² für eine Verbindung jeweils einer Zeile für Tabelle A entspricht.

Tabelle 67

Verbindungen der Formel (I-4), in denen R⁵ für

und die Kombination der Reste R¹ und R² für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.

Tabelle 68

Verbindungen der Formel (I-4), in denen R⁵ für

Tabelle 69

Verbindungen der Formel (I-4), in denen R⁵ für

Tabelle 70

Verbindungen der Formel (I-4), in denen R⁵ für

Tabelle 71

Verbindungen der Formel (I-4), in denen R⁵ für

Tabelle 72

Verbindungen der Formel (I-4), in denen R⁵ für

steht und die Kombination der

Tabelle 73

Verbindungen der Formel (I-4), in denen R⁵ für

Tabelle 74

Verbindungen der Formel (I-4), in denen R⁵ für

Tabelle 75

Verbindungen der Formel (I-4), in denen R⁵ für

Tabelle 76

Verbindungen der Formel (I-4), in denen R⁵ für

Als Verdünnungsmittel bei der Durchführung der erfindungsgemäßen Verfahren a) und b) kommen Säuren, wie Essigsäure, Ameisensäure, Alkohole wie Methanol, Wasser oder halogenierte Kohlenwasserstoffe wie Dichlormethan oder Chloroforum in Betracht. Gemische dieser Lösungsmittel können ebenfalls eingesetzt werden. Bevorzugt werden Essigsäure oder im Falle von Oxone als Oxidationsmittel Methanol/Wasser-Gemische.

Als Oxidationsmittel kommen bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens a) beispielsweise Wasserstoffperoxid, Perwolframsäure, Peressigsäure, 3-Chlorperbenzoesäure, Perphthalsäure, Chlor, Sauerstoff und Oxone^® (KHSO₅) in Betracht.

Die Reaktionstemperaturen können bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens a) in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen von 0°C bis 100°C, vorzugsweise bei Temperaturen von 10°C bis 50°C (vgl. WO 02/074753 und dort zitierte Literatur).

Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens a) zur Herstellung der Verbindungen der Formel (I') setzt man pro Mol der Verbindung der Formel (II) im allgemeinen 1 bis 5 Mol, vorzugsweise 1 bis 2 Mol an Oxidationsmittel ein.

Die zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens a) als Ausgangsstoffe benötigten Verbindungen sind durch die Formel (II) allgemein definiert. In dieser Formel haben R¹, R² und R⁵ vorzugsweise bzw. insbesondere diejenigen Bedeutungen, die bereits im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Stoffe der Formel (I) als bevorzugt angegeben werden, R4 steht für Halogen, C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Halogenalkyl und R⁶ für C₁-C₆-Alkyl

Die Ausgangsstoffe der Formel (II) sind neu und ebenfalls Gegenstand der Erfindung.

Die zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens b) als Ausgangsstoffe benötigten Verbindungen sind durch die Formel (III) allgemein definiert. In dieser Formel haben R¹, R² und R⁵ vorzugsweise bzw. insbesondere diejenigen Bedeutungen, die bereits im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Stoffe der Formel (I) als bevorzugt angegeben werden, R4 steht für Halogen, C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Halogenalkyl und R⁶ für C₁-C₆-Alkyl, n kann 1 oder 2 sein.

Als Säureakzeptoren kommen bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens b) alle für derartige Umsetzungen üblichen anorganischen oder organischen Basen in Frage. Vorzugsweise verwendbar sind Erdalkalimetall- oder Alkalimetallhydride, -hydroxide, -amide, -alkoholate, -acetate, -carbonate oder -hydrogencarbonate, wie beispielsweise Natriumhydrid, Natriumamid, Lithium-diisopropylamid, Natrium-methylat, Natrium-ethylat, Kalium-tert.-butylat, Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Natriumacetat, Kaliumacetat, Calciumacetat, Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat, Kaliumhydrogencarbonat und Natriumhydrogencarbonat, und außerdem Ammonium-Verbindungen wie Ammoniumhydroxid, Ammoniumacetat und Ammoniumcarbonat, sowie tertiäre Amine, wie Trimethylamin, Triethylamin, Tributylamin, N,N-Dimethylanilin, N,N-Dimethyl-benzylamin, Pyridin, N-Methylpiperidin, N-Methylmorpholin, N,N-Dimethylaminopyridin, Diazabicyclooctan (DABCO), Diazabicyclononen (DBN) oder Diazabicycloundecen (DBU).

Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens b) zur Herstellung der Verbindungen der Formel (I') setzt man pro Mol der Verbindung der Formel (III) im allgemeinen 1 bis 5 Mol, vorzugsweise 1 bis 2 Mol an Verbindung der Formel (IV) ein.

Die Ausgangsstoffe der Formel (III) sind neu und ebenfalls Gegenstand der Erfindung.

Für die Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens b) ebenfalls benötigten Ausgangsstoffe sind durch die Formel (IV) definiert. In dieser Formel hat R³ vorzugsweise bzw. insbesondere diejenigen Bedeutungen, die bereits im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Stoffe der Formel (I) als bevorzugt angegeben werden mit der Maßgabe, daß R³ mindestens ein Stickstoffatom haben muß, über welches die Anbindung an den Pyrimidinring in Verbindungen der Formel (I') erfolgt.

Die Ausgangsstoffe der Formel (IV) sind bekannt und/oder können nach bekannten Methoden hergestellt werden.

Die Ausgangsstoffe der Formel (II) werden erhalten, wenn man gemäß Verfahren f) Verbindungen der Formel

in welcher
R⁴ für Halogen, C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Halogenalkyl, R⁵ die oben angegebenen Bedeutungen hat und R⁶ für C₁-C₆-Alkyl stehen und Hal für
Halogen steht,
mit einer Verbindung der Formel HNR¹R² (VI),in welcher
R¹ und R² die oben angegebenen Bedeutungen hat,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels, gegebenenfalls in Gegenwart eines Katalysators und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säureakzeptors umsetzt.

Die Verbindungen der Formel (IX) sind neu und ebenfalls Gegenstand der Erfindung.

Die weiterhin zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens f) als Ausgangsstoffe benötigten Amine sind durch die Formel (VI) allgemein definiert. In dieser Formel haben R1 und R² vorzugsweise diejenigen Bedeutungen, die bereits im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) für R1 und R2 als bevorzugt angegeben wurden.

Die Amine der Formel (VI) sind bekannt oder lassen sich nach bekannten Methoden herstellen.

Als Verdünnungsmittel kommen bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens f) alle üblichen organischen Solventien in Betracht. Vorzugsweise verwendbar sind halogenierte Kohlenwasserstoffe, wie beispielsweise Chlorbenzol, Dichlorbenzol, Dichlormethan, Chloroform, Tetrachlormethan, Dichlorethan oder Trichlorethan; Ether, wie Diethylether, Diisopropylether, Methyl-t-butylether, Methyl-t-amylether, Dioxan, Tetrahydrofuran, 1,2-Dimethoxyethan, 1,2-Diethoxyethan oder Anisol; Nitrile, wie Acetonitril, Propionitril, n- oder i-Butyronitril oder Benzonitril; Amide, wie N,N-Dimethylformamid, N,N-Dimethylacetamid, N-Methylformanilid, N-Methylpyrrolidon oder Hexamethylphosphorsäuretriamid; Ester wie Essigsäuremethylester oder Essigsäureethylester; Sulfoxide, wie Dimethylsulfoxid; Sulfone, wie Sulfolan sowie Alkohole wie beispielsweise Ethanol.

Als Säureakzeptoren kommen bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens f) alle für derartige Umsetzungen üblichen anorganischen oder organischen Basen in Frage. Vorzugsweise verwendbar sind Erdalkalimetall- oder Alkalimetallhydride, -hydroxide, -amide, -alkoholate, -acetate, -carbonate oder -hydrogencarbonate, wie beispielsweise Natriumhydrid, Natriumamid, Lithium-diisopropylamid, Natrium-methylat, Natrium-ethylat, Kalium-tert.-butylat, Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Natriumacetat, Kaliumacetat, Calciumacetat, Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat, Kaliumhydrogencarbonat und Natriumhydrogencarbonat, und außerdem Ammonium-Verbindungen wie Ammoniumhydroxid, Ammoniumacetat und Ammoniumcarbonat, sowie tertiäre Amine, wie Trimethylamin, Triethylamin, Tributylamin, N,N-Dimethylanilin, N,N-Dimethyl-benzylamin, Pyridin, N-Methylpiperidin, N-Methylmorpholin, N,N-Dimethylaminopyridin, Diazabicyclooctan (DABCO), Diazabicyclononen (DBN) oder Diazabicycloundecen (DBU).

Als Katalysatoren kommen bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens f) alle für derartige Umsetzungen üblichen Reaktionsbeschleuniger in Betracht. Vorzugsweise verwendbar sind Fluoride wie Natriumfluorid, Kaliumfluorid oder Ammoniumfluorid.

Die Reaktionstemperaturen können bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens f) in einem größeren Bereich variiert werden. Im Allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen 0°C und 150°C, vorzugsweise bei Temperaturen zwischen 0°C und 80°C.

Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens f) setzt man auf 1 mol an Halogenpyrimidin der Formel (IX) im Allgemeinen 0,5 bis 10 mol, vorzugsweise 0,8 bis 2 mol an Amin der Formel (VI) ein. Die Aufarbeitung erfolgt nach üblichen Methoden.

Die Verbindungen der Formel (IX),

in denen R⁵ und R⁶ die oben angegebenen Bedeutungen haben und R⁴ für C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Halogenalkyl steht, werden erhalten, wenn man gemäß Verfahren g)

Verbindungen der Formel

in welcher
R⁴ für C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Halogenalkyl steht und R⁵ und R⁶ die oben angegebenen Bedeutungen haben,
mit einem Halogenierungsmittel, gegebenenfalls in Gegenwart eines Säureakzeptors und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt.

Als Halogenierungsmittel kommen bei der Durchführung des Verfahrens g) alle für den Ersatz von Hydroxygruppen durch Halogen üblichen Komponenten in Betracht. Vorzugsweise verwendbar sind Phosphortrichlorid, Phosphortribromid, Phosphorpentachlorid, Phosphoroxychlorid, Thionylchlorid, Thionylbromid oder deren Gemische oder Phosgen, Di- oder Triphosgen. Die entsprechenden Fluor-Verbindungen lassen sich aus den Chlor- oder Brom-Verbindungen durch Umsetzung mit Kaliumfluorid herstellen.

Als Verdünnungsmittel kommen bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens g) alle für derartige Halogenierungen üblichen Solventien in Frage. Vorzugsweise verwendbar sind halogenierte aliphatische oder aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzol. Als Verdünnungsmittel kann aber auch das Halogenierungsmittel selbst, z.B. Phosphoroxychlorid oder ein Gemisch von Halogenierungsmitteln fungieren.

Als Säureakzeptoren kommen bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens g) alle für derartige Umsetzungen üblichen organischen Basen in Frage. Vorzugsweise verwendbar sind tertiäre Amine wie Triethylamin, Tri-n-butylamin und N,N-Dimethylanilin.

Die Temperaturen können auch bei der Durchführung des Verfahrens g) in einem größeren Bereich variiert werden. Im Allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen 0°C und 150°C, vorzugsweise zwischen 10°C und 120°C.

Bei der Durchführung des Verfahrens g) setzt man die Verbindung der Formel (X) im Allgemeinen mit einem Überschuss an Halogenierungsmittel um. Die Aufarbeitung erfolgt nach üblichen Methoden.

Die weiterhin für die Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens g) ebenfalls benötigten Ausgangsstoffe sind durch die Formel (X) definiert. In dieser Formel stehen R⁴ für C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Halogenalkyl, R⁵ und R⁶ haben die oben angegebenen Bedeutungen.

Die Verbindungen der Formel (X) sind neu und ebenfalls Gegenstand der vorliegenden Erfindung.

Die Verbindungen der Formel (X), in denen R⁴ für C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Halogenalkyl steht und R⁵ die oben angegebene Bedeutung hat, werden erhalten, indem man gemäß Verfahren h)

Verbindungen der Formel

in welcher
R⁴ für C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Halogenalkyl steht und R⁵ die oben angegebenen Bedeutungen hat,
mit einem Alkylierungsmittel der Formel R⁶-X (XII),in welcher
R⁶ für C₁-C₆-Alkyl und X für eine durch Nukleophile abspaltbare Abgangsgruppe steht, ggf. in einem Verdünnungsmittel in Gegenwart eines Säureakzeptors umsetzt.

Formel (XII) steht allgemein für übliche Alkylierungsmittel, wie C₁-C₆-Alkylhalogenide, insbesondere Methylchlorid und Methylbromid, Schwefelsäure-di-C₁-C₆-Alkylester wie Dimethylsulfat, oder einen Methansulfonsäure-C₁-C₆-alkylester wie Methansulfonsäuremethylester.

Als Verdünnungsmittel kommen bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens h) Wasser, Alkohle oder dipolar aprotische Lösungsmittel wie z.B. N,N-Dimethylformamid in Frage (vgl. US 5,250,689 ).

Als Säureakzeptor kommen bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens h) Alkali- oder Erdalkalimetallhydroxide, – hydrogencarbonate -carbonate und – alkoholate, wie beispielsweise KOH, NaOH, NaHCO₃, Na₂CO₃, Natriummethylat und Natriumethylat in Frage, aber auch Stickstoffbasen wie Pyridin in Betracht.

Die Temperaturen können auch bei der Durchführung des Verfahrens h) in einem größeren Bereich variiert werden. Im Allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen 0°C und 100°C, vorzugsweise zwischen 10°C und 60°C.

Üblicherweise werden die Komponenten in etwa stöchiometrischem Verhältnis eingesetzt. Es kann jedoch vorteilhaft sein, das Alkylierungsmittel (XII) im Überschuss einzusetzen.

Die Ausgangsstoffe der Formel (XII) sind bekannt und/oder können nach bekannten Methoden hergestellt werden.

Die weiterhin für die Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens h) ebenfalls benötigten Ausgangsstoffe sind durch die Formel (XI) definiert. In dieser Formel steht R⁴ für C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Halogenalkyl, R⁵ hat die oben angegebenen Bedeutungen.

Die Verbindungen der Formel (XI) sind neu und ebenfalls Gegenstand der vorliegenden Erfindung.

Die Verbindungen der Formel (XI), in denen R⁴ für C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Halogenalkyl steht und R⁵ die oben angegebene Bedeutung hat, werden erhalten, indem man gemäß Verfahren i)

Verbindungen der Formel

in welcher
R⁴ für C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Halogenalkyl steht,
R⁷ für C₁-C₄-Alkyl steht,
und
R⁵ die oben angegebenen Bedeutungen hat,
mit Thioharnstoff der Formel

gegebenenfalls in einem Verdünnungsmittel gegebenenfalls in Gegenwart eines Säureakzeptors umsetzt.

Als Verdünnungsmittel kommen bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens i) protische Lösungsmittel wie z.B. Alkohole, insbesondere Ethanol in Betracht. Geeignet sind aber auch aprotische Lösungsmittel wie Pyridin, N,N-Dimethylformamid, N,N-Dimethylacetamid, oder Mischungen aus diesen (vgl. US 4,331,590 ; Org. Prep. and Proced. Int., Bd. 10, S. 21-27 Heteroat. Chem., Bd. 10, S. 17-23 (1999); Czech. Chem. Commun., Bd. 58, S. 2215-2221).

Als Säureakzeptoren kommen bei der Durchführung des Verfahrens i) Alkali- oder Erdalkalimetallhydroxide, – hydrogencarbonate, -carbonate und -alkoholate, wie beispielsweise KOH, NaOH, NaHCO₃, Na₂CO₃, Natriummethylat und Natriumethylat, aber auch Stickstoffbasen wie Pyridin und Tributlyamin in Frage.

Die Temperaturen können auch bei der Durchführung des Verfahrens i) in einem größeren Bereich variiert werden. Im Allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen 20°C und 250°C, vorzugsweise zwischen 70°C und 220°C.

Üblicherweise werden die Komponenten in etwa stöchiometrischem Verhältnis eingesetzt. Es kann jedoch vorteilhaft sein, Thioharnstoff (XIV) im Überschuss einzusetzen.

Thioharnstoff ist bekannt (XIV).

Die Ausgangsstoffe der Formel (XIII) sind bekannt (vgl. EP-A-1002 788; DE3942952 ) und/oder können nach bekannten Methoden hergestellt werden.

Die Verbindungen der Formel (IX), in denen R⁵ für einen N-gebundenen Heterocyclus und R⁴ für Halogen steht, werden erhalten, wenn man gemäß Verfahren j)

Verbindungen der Formel (XV),

in welcher
R⁵ und R⁶ die oben angegebenen Bedeutungen haben,
mit einem Halogenierungsmittel, gegebenenfalls in Gegenwart eines Säureakzeptors und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt.

Die Verbindungen der Formel XV können auch in der folgenden Form vorliegen:

Als Halogenierungsmittel kommen bei der Durchführung des Verfahrens j) alle für die Durchführung des Verfahrens g) angegebenen Halogenierungsmittel in Betracht.

Als Verdünnungsmittel kommen bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens j) alle für die Durchführung des Verfahrens g) angegebenen Verdünnungsmittel in Betracht.

Als Säureakzeptoren kommen bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens j) alle für die Durchführung des Verfahrens g) angegebenen Säureakzeptoren in Betracht.

Die Temperaturen können auch bei der Durchführung des Verfahrens j) in einem größeren Bereich variiert werden. Im Allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen 0°C und 150°C, vorzugsweise zwischen 10°C und 120°C.

Bei der Durchführung des Verfahrens j) setzt man die Verbindung der Formel (XV) im Allgemeinen mit einem Überschuss an Halogenierungsmittel um. Die Aufarbeitung erfolgt nach üblichen Methoden.

Die weiterhin für die Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens j) ebenfalls benötigten Ausgangsstoffe sind durch die Formel (XV) definiert. In dieser Formel haben R⁵ und R⁶ vorzugsweise bzw. insbesondere diejenigen Bedeutungen, die bereits im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Stoffe der Formel (I) als bevorzugt angegeben wurden.

Die Verbindungen der Formel (XV) sind neu und ebenfalls Gegenstand der vorliegenden Erfindung.

Die Verbindungen der Formel (XV), in denen R⁵ und R⁶ die oben angegebenen Bedeutungen haben, stellt man gemäß Verfahren k) her, indem man Verbindungen der Formel (XVI),

in welcher
R⁵ die oben angegebene Bedeutung hat,
mit einem Alkylierungsmittel der Formel R⁶-X (XII),in welcher
R⁶ für C₁-C₆-Alkyl und X für eine durch ein Nukleophil abspaltbare Abgangsgruppe steht,
gegebenenfalls in einem Verdünnungsmittel in Gegenwart eines Säureakzeptors umsetzt.

Formel (XII) steht allgemein für übliche Alkylierungsmittel, wie C₁-C₆-Alkylhalogenide, insbesondere Methylchlorid und Methylbromid, Schwefelsäure-di-(für C₁-C₆-Alkylester, wie Dimethylsulfat, oder einen Methansulfonsäure-C₁-C₆-alkylester, wie Methansulfonsäuremethylester.

Die Verbindungen der Formel XVI können auch in der folgenden Form vorliegen:

Als Verdünnungsmittel kommen bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens k) Wasser, Alkohole oder dipolar aprotische Lösungsmittel wie z.B. N,N-Dimethylformamid in Frage (vgl. US 5,250,689 ).

Als Säureakzeptoren kommen bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens k) Alkali- oder Erdalkalimetallhydroxide, – hydrogencarbonate, -carbonate und -alkoholate wie beispielsweise KOH, NaOH, NaHCO₃, Na₂CO₃, Natriummethylat oder -ethylat, aber auch Stickstoffbasen wie Pyridin in Frage.

Die Temperaturen können auch bei der Durchführung des Verfahrens k) in einem größeren Bereich variiert werden. Im Allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen 0°C und 100°C, vorzugsweise zwischen 10°C und 60°C.

Die weiterhin für die Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens k) ebenfalls benötigten Ausgangsstoffe sind durch die Formel (XVI) definiert. In dieser Formel hat R⁵ vorzugsweise bzw. insbesondere diejenigen Bedeutungen, die bereits im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Stoffe der Formel (I) als bevorzugt angegeben wurden.

Die Verbindungen der Formel (XVI) sind neu und ebenfalls Gegenstand der vorliegenden Erfindung.

Die Verbindungen der Formel (XVI), in denen R⁵ die oben angegebenen Bedeutungen hat, stellt man gemäß Verfahren 1) her, indem man

Verbindungen der Formel (XVII)

in welcher
R⁷ für C₁-C₄-Alkyl steht und R⁵ die oben angegebenen Bedeutungen hat,
mit Thioharnstoff der Formel

gegebenenfalls in einem Verdünnungsmittel gegebenenfalls in Gegenwart eines Säureakzeptors umsetzt

Als Verdünnungsmittel kommen bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens 1) protische Lösungsmittel wie z.B. Alkohole, insbesondere Ethanol in Betracht. Geeignet sind aber auch aprotische Lösungsmittel wie Pyridin, N,N-Dimethylformamid, N,N-Dimethylacetamid, oder Mischungen aus diesen (vgl. US 4,331,590 ; Org. Prep. and Proced. Int., Bd. 10, S. 21-27 Heteroat. Chem., Bd. 10, S. 17-23 (1999); Czech. Chem. Commun., Bd. 58, S. 2215-2221).

Als Säureakzeptoren kommen bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens 1) Alkali- oder Erdalkalimetallhydroxide, – hydrogencarbonate, -carbonate und -alkoholate wie beispielsweise KOH, NaOH, NaHCO₃ und Na₂CO₃, aber auch Stickstoffbasen wie Pyridin und Tributlyamin in Frage.

Die Temperaturen können auch bei der Durchführung des Verfahrens 1) in einem größeren Bereich variiert werden. Im Allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen 20°C und 250°C, vorzugsweise zwischen 70°C und 220°C.

Thioharnstoff ist bekannt (XIV).

Die Ausgangsstoffe der Formel (XVII) sind bekannt (vgl. DE-A-10357570) und/oder können nach bekannten Methoden hergestellt werden.

Als Verdünnungsmittel kommen bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens c) alle üblichen organischen Solventien in Betracht. Vorzugsweise verwendbar sind halogenierte Kohlenwasserstoffe, wie beispielsweise Chlorbenzol, Dichlorbenzol, Dichlormethan, Chloroform, Tetrachlormethan, Dichlorethan oder Trichlorethan; Ether, wie Diethylether, Diisopropylether, Methyl-t-butylether, Methyl-t-amylether, Dioxan, Tetrahydrofuran, 1,2-Dimethoxyethan, 1,2-Diethoxyethan oder Anisol; Nitrile, wie Acetonitril, Propionitril, n- oder i-Butyronitril oder Benzonitril; Amide, wie N,N-Dimethylformamid, N,N-Dimethylacetamid, N-Methylformanilid, N-Methylpyrrolidon oder Hexamethylphosphorsäuretriamid; Ester wie Essigsäuremethylester oder Essigsäureethylester; Sulfoxide, wie Dimethylsulfoxid; Sulfone, wie Sulfolan sowie Alkohole wie Ethanol.

Als Säureakzeptoren kommen bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens c) alle für derartige Umsetzungen üblichen anorganischen oder organischen Basen in Frage. Vorzugsweise verwendbar sind Erdalkalimetall- oder Alkalimetallhydride, -hydroxide, -amide, -alkoholate, -acetate, -carbonate oder -hydrogencarbonate, wie beispielsweise Natriumhydrid, Natriumamid, Lithium-diisopropylamid, Natrium-methylat, Natrium-ethylat, Kalium-tert.-butylat, Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Natriumacetat, Kaliumacetat, Calciumacetat, Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat, Kaliumhydrogencarbonat und Natriumhydrogencarbonat, und außerdem Ammonium Verbindungen wie Ammoniumhydroxid, Ammoniumacetat und Ammoniumcarbonat, sowie tertiäre Amine, wie Trimethylamin, Triethylamin, Tributylamin, N,N-Dimethylanilin, N,N-Dimethyl-benzylamin, Pyridin, N-Methylpiperidin, N-Methylmorpholin, N,N-Dimethylaminopyridin, Diazabicyclooctan (DABCO), Diazabicyclononen (DBN) oder Diazabicycloundecen (DBU).

Als Katalysatoren kommen bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens c) alle für derartige Umsetzungen üblichen Reaktionsbeschleuniger in Betracht. Vorzugsweise verwendbar sind Fluoride wie Natriumfluorid, Kaliumfluorid oder Ammoniumfluorid.

Die Reaktionstemperaturen können bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens c) in einem größeren Bereich variiert werden. Im Allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen 0°C und 150°C, vorzugsweise bei Temperaturen zwischen 0°C und 80°C.

Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens c) setzt man auf 1 mol an Halogenpyrimidin der Formel (V) im Allgemeinen 0,5 bis 10 mol, vorzugsweise 0,8 bis 2 mol an Amin der Formel (VI) ein. Die Aufarbeitung erfolgt nach üblichen Methoden.

Die zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens c) als Ausgangsstoffe benötigten Verbindungen sind durch die Formel (V) allgemein definiert. In dieser Formel haben R³, R⁴ und R⁵ und Halogen vorzugsweise bzw. insbesondere diejenigen Bedeutungen, die bereits im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Stoffe der Formel (I) als bevorzugt angegeben werden mit der Maßgabe, daß der heterocyclische Rest R³ mit einem seiner Kohlenstoffatome an das Pyrimidingerüst der Formel (V) gebunden ist.

Die Ausgangsstoffe der Formel (V) sind neu und ebenfalls Gegenstand der Erfindung.

Die Verbindungen der Formel (V), in denen R³ und R⁵ die oben angegebenen Bedeutungen haben mit der Maßgabe, daß der heterocyclische Rest R³ mit einem seiner Kohlenstoffatome an das Pyrimidingerüst der Formel (V) gebunden ist, und R⁴ für C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Halogenalkyl steht, werden erhalten, indem man gemäß Verfahren m)

Verbindungen der Formel

in welcher
R⁴ für C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Halogenalkyl steht und R³ und R⁵ die oben angegebenen Bedeutungen haben mit der Maßgabe, daß der heterocyclische Rest R³ mit einem seiner Kohlenstoffatome an das Pyrimidingerüst der Formel (XVIII) gebunden ist,
mit einem Halogenierungsmittel, gegebenenfalls in Gegenwart eines Säureakzeptors und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt.

Als Halogenierungsmittel kommen bei der Durchführung des Verfahrens m) alle für die Durchführung des Verfahrens g) angegebenen Halogenierungsmittel in Betracht.

Als Verdünnungsmittel kommen bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens m) alle für die Durchführung des Verfahrens g) angegebenen Verdünnungsmittel in Betracht.

Als Säureakzeptoren kommen bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens m) alle für die Durchführung des Verfahrens g) angegebenen Säureakzeptoren in Betracht.

Die Temperaturen können auch bei der Durchführung des Verfahrens m) in einem größeren Bereich variiert werden. Im Allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen 0°C und 150°C, vorzugsweise zwischen 10°C und 120°C.

Bei der Durchführung des Verfahrens m) setzt man die Verbindung der Formel (XVIII) im Allgemeinen mit einem Überschuss an Halogenierungsmittel um. Die Aufarbeitung erfolgt nach üblichen Methoden.

Die für die Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens m) ebenfalls benötigten Ausgangsstoffe sind durch die Formel (XVIII) definiert. Im dieser Formel haben R³, R⁴ und R⁵ vorzugsweise bzw. insbesondere diejenigen Bedeutungen, die bereits im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Stoffe der Formel (I) als bevorzugt angegeben wurden mit der Maßgabe, daß der heterocyclische Rest R³ mit einem seiner Kohlenstoffatome an das Pyrimidingerüst der Formel (XVIII) gebunden ist,

Die Verbindungen der Formel (XVIII) sind neu und ebenfalls Gegenstand der vorliegenden Erfindung.

Die Verbindungen der Formel (XVII), in denen R⁴ für C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Halogenalkyl steht und R³ und R⁵ die oben angegebenen Bedeutungen haben mit der Maßgabe, daß der heterocyclische Rest R³ mit einem seiner Kohlenstoffatome an das Pyrimidingerüst der Formel (XVIII) gebunden ist, werden erhalten, indem man gemäß Verfahren n)

Verbindungen der Formel (XIII)

in welcher
R⁴ für C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Halogenalkyl steht,
R⁷ für C₁-C₄-Alkyl steht,
und
R⁵ die oben angegebenen Bedeutungen hat,
mit einer Verbindung der Formel

Als Verdünnungsmittel kommen bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens n) protische Lösungsmittel wie z.B. Alkohole, insbesondere Ethanol in Betracht. Geeignet sind aber auch aprotische Lösungsmittel wie Pyridin, N,N-Dimethylformamid, N,N-Dimethylacetamid, oder Mischungen aus diesen (vgl. US 4,331,590 ; Org. Prep. and Proced. Int., Bd. 10, S. 21-27 Heteroat. Chem., Bd. 10, S. 17-23 (1999); Czech. Chem. Commun., Bd. 58, S. 2215-2221).

Als Säureakzeptoren kommen bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens n) Alkali- oder Erdalkalimetallhydroxide, – hydrogencarbonate und -carbonate, wie beispielsweise KOH, NaOH, NaHCO₃, Na₂CO₃, Natiummethylat und Natriumethylat, aber auch Stickstoffbasen wie Pyridin und Tributlyamin in Frage.

Die Temperaturen können auch bei der Durchführung des Verfahrens n) in einem größeren Bereich variiert werden. Im Allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen 20°C und 250°C, vorzugsweise zwischen 70°C und 220°C.

Üblicherweise werden die Komponenten in etwa stöchiometrischem Verhältnis eingesetzt. Es kann jedoch vorteilhaft sein, die Verbindung der Formel (XIX) im Überschuss einzusetzen.

Die Ausgangsstoffe der Formel (XIII) sind bekannt (vgl. EP-A-1002 788) und/oder können nach bekannten Methoden hergestellt werden.

Die Ausgangsstoffe der Formel (XIX) sind bekannt und/oder können nach bekannten Methoden hergestellt werden.

Die Verbindungen der Formel (V), in denen R³ und R⁵ die oben angegebenen Bedeutungen haben mit der Maßgabe, daß der heterocyclische Rest R³ mit einem seiner Kohlenstoffatome an das Pyrimidingerüst der Formel (V) gebunden ist, und R⁴ für Halogen steht, werden erhalten, indem man gemäß Verfahren o) eine Verbindung der Formel (XX),

in welcher
R³ und R⁵ die oben angegebenen Bedeutungen haben mit der Maßgabe, daß der heterocyclische Rest R³ mit einem seiner Kohlenstoffatome an das Pyrimidingerüst der Formel (XX) gebunden ist mit einem Halogenierungsmittel, gegebenenfalls in Gegenwart eines Säureakzeptors und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt.

Als Halogenierungsmittel kommen bei der Durchführung des Verfahrens o) alle für die Durchführung des Verfahrens g) angegebenen Halogenierungsmittel in Betracht.

Als Verdünnungsmittel kommen bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens o) alle für die Durchführung des Verfahrens g) angegebenen Verdünnungsmittel in Betracht.

Als Säureakzeptoren kommen bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens o) alle für die Durchführung des Verfahrens g) angegebenen Säureakzeptoren in Betracht.

Die Temperaturen können auch bei der Durchführung des Verfahrens o) in einem größeren Bereich variiert werden. Im Allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen 0°C und 150°C, vorzugsweise zwischen 10°C und 120°C.

Bei der Durchführung des Verfahrens o) setzt man die Verbindung der Formel (XX) im Allgemeinen mit einem Überschuss an Halogenierungsmittel um. Die Aufarbeitung erfolgt nach üblichen Methoden.

Die weiterhin für die Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens o) benötigten Ausgangsstoffe sind durch die Formel (XX) definiert. In dieser Formel haben R³ und R⁵ vorzugsweise bzw. insbesondere diejenigen Bedeutungen, die bereits im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Stoffe der Formel (I) als bevorzugt angegeben wurden mit der Maßgabe, daß der heterocyclische Rest R³ mit einem seiner Kohlenstoffatome an das Pyrimidingerüst der Formel (XX) gebunden ist.

Die Verbindungen der Formel (XX) sind neu und ebenfalls Gegenstand der vorliegenden Erfindung.

Die Verbindungen der Formel (XX), in denen R³ und R⁵ vorzugsweise bzw. insbesondere diejenigen Bedeutungen haben, die bereits im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Stoffe der Formel (I) als bevorzugt angegeben wurden mit der Maßgabe, daß der heterocyclische Rest R³ mit einem seiner Kohlenstoffatome an das Pyrimidingerüst der Formel (XX) gebunden ist, werden erhalten, indem man gemäß Verfahren p)

Verbindungen der Formel

in welcher
R⁷ für C₁-C₄-Alkyl steht und R⁵ die oben angegebenen Bedeutungen hat,
mit einer Verbindung der Formel

Als Verdünnungsmittel kommen bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens p) protische Lösungsmittel wie z.B. Alkohole, insbesondere Ethanol in Betracht. Geeignet sind aber auch aprotische Lösungsmittel wie Pyridin, N,N-Dimethylformamid, N,N-Dimethylacetamid, oder Mischungen aus diesen (vgl. US 4,331,590 ; Org. Prep. and Proced. Int., Bd. 10, S. 21-27 Heteroat. Chem., Bd. 10, S. 17-23 (1999); Czech. Chem. Commun., Bd. 58, S. 2215-2221).

Als Säureakzeptoren kommen bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens p) Alkali- oder Erdalkalimetallhydroxide, – hydrogencarbonate, -carbonate und -alkoholate wie beispielsweise KOH, NaOH, NaHCO₃, Na₂CO₃, Natriummethylat oder -ethylat, aber auch Stickstoffbasen wie Pyridin oder Tri-n-butylamin in Frage.

Die Temperaturen können auch bei der Durchführung des Verfahrens p) in einem größeren Bereich variiert werden. Im Allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen 20°C und 250°C, vorzugsweise zwischen 70°C und 220°C.

Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens d) kommen als Verdünnungsmittel alle für Grignard-Reaktionen üblichen Solventien in Frage. Vorzugsweise verwendbar sind Ether, wie Diethylether oder auch Tetrahydrofuran.

Die Reaktionstemperaturen können bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens d) in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen von 0°C bis 150°C, vorzugsweise bei Temperaturen von 20°C bis 100°C.

Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens d) zur Herstellung der Verbindungen der Formel (I''') setzt man pro Mol der Verbindung der Formel (I'a) oder (I''a) im allgemeinen 1 bis 10 Mol, vorzugsweise 1 bis 3 Mol an Verbindung der Formel (VII) ein.

Die als Ausgangsstoffe zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens d) verwendeten Verbindungen der Formel (I'a) und (I''a) werden nach den erfindungsgemäßen Verfahren b) oder c) erhalten. In der Formel (I'a) und (I''a) haben R¹, R², R³, R⁵ und Hal vorzugsweise bzw. insbesondere diejenigen Bedeutungen, die bereits im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Stoffe der Formel (I) als bevorzugt angegeben wurden.

Die weiterhin für die Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens d) ebenfalls benötigten Ausgangsstoffe sind durch die Formel (VII) definiert. In dieser Formel hat R⁴ vorzugsweise bzw. insbesondere diejenigen Bedeutungen, die bereits im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Stoffe der Formel (I) als bevorzugt angegeben wurden. Die Verbindungen der Formel (VII) sind bekannt oder lassen sich nach bekannten Methoden herstellen.

Als Katalysatoren kommen bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens e) alle für das erfindungsgemäße Verfahren b) genannten Reaktionsbeschleuniger in Betracht.

Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens e) kommen als Verdünnungsmittel alle für Grignard-Reaktionen üblichen Solventien in Frage. Vorzugsweise verwendbar sind Ether, wie Diethylether oder auch Tetrahydrofuran.

Die Reaktionstemperaturen können bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens e) in einem bestimmten Bereich variiert werden. Im Allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen -20°C und 80°C, vorzugsweise zwischen 0°C und 60°C.

Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens e) zur Herstellung der Verbindungen der Formel (I''') setzt man pro Mol der Verbindung der Formel (I'a) oder (I''a) im allgemeinen 1 bis 10 Mol, vorzugsweise 1 bis 3 Mol an Verbindung der Formel (VIII) ein.

Die weiterhin für die Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens e) ebenfalls benötigten Ausgangsstoffe sind durch die Formel (VIII) definiert. In dieser Formel hat R⁴ vorzugsweise bzw. insbesondere diejenigen Bedeutungen, die bereits im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Stoffe der Formel (I) als bevorzugt angegeben wurden. Die Verbindungen der Formel (VIII) sind bekannt oder lassen sich nach bekannten Methoden herstellen.

Die erfindungsgemäßen Verfahren a) bis n) werden im Allgemeinen unter Atmosphärendruck durchgeführt. Es ist jedoch auch möglich, unter erhöhtem Druck zu arbeiten.

Die erfindungsgemäßen Stoffe hemmen das Wachstum von Tumorzellen und verwandten Krankheiten in Säugetieren und können als Arzneimittel verwendet werden. Insbesondere sind sie zur Herstellung von Arzneimittel zur Bekämpfung von Krebskrankheiten geeignet.

Die Erfindung betrifft weiterhin ein Verfahren zur Wachstumshemmung von krebsartigen Tumorzellen und verwandten Krankheiten in einem Säugetier, das diese Behandlung benötigt. Dieses Verfahren umfasst die Verabreichung einer wirksamen Menge eines 5-Heterocyclylpyrimidins oder eines pharmazeutisch wirksamen Salzes davon an ein Säugetier. Die Erfindung betrifft weiterhin ein Verfahren zur Behandlung oder Hinderung des Wachstums von Tumorzellen und verwandten Krankheiten bereit, durch Wechselwirkung mit Tubulin und Microtubuli und Förderung der Polymerisation von Mikrotubuli durch Verabreichung einer wirksamen Menge eines 5-Phenylpyrimidins oder eines pharmazeutisch wirksamen Salzes davon an ein Säugetier.

Die erfindungsgemäßen Stoffe weisen eine starke mikrobizide Wirkung auf und können zur Bekämpfung von unerwünschten Mikroorganismen, wie Fungi und Bakterien, im Pflanzenschutz und im Materialschutz eingesetzt werden.

Fungizide lassen sich im Pflanzenschutz zur Bekämpfung von Plasmodiophoromycetes, Oomycetes, Chytridiomycetes, Zygomycetes, Ascomycetes, Basidiomycetes und Deuteromycetes einsetzen.

Bakterizide lassen sich im Pflanzenschutz zur Bekämpfung von Pseudomonadaceae, Rhizobiaceae, Enterobacteriaceae, Corynebacteriaceae und Streptomycetaceae einsetzen.

Beispielhaft aber nicht begrenzend seien einige Erreger von pilzlichen und bakteriellen Erkrankungen, die unter die oben aufgezählten Oberbegriffe fallen, genannt:
Xanthomonas-Arten, wie beispielsweise Xanthomonas campestris pv. oryzae;
Pseudomonas-Arten, wie beispielsweise Pseudomonas syringae pv. lachrymans;
Erwinia-Arten, wie beispielsweise Erwinia amylovora;
Pythium-Arten, wie beispielsweise Pythium ultimum;
Phytophthora-Arten, wie beispielsweise Phytophthora infestans;
Pseudoperonospora-Arten, wie beispielsweise Pseudoperonospora humuli oder Pseudoperonospora cubensis;
Plasmopara-Arten, wie beispielsweise Plasmopara viticola;
Bremia-Arten, wie beispielsweise Bremia lactucae;
Peronospora-Arten, wie beispielsweise Peronospora pisi oder P. brassicae;
Erysiphe-Arten, wie beispielsweise Erysiphe graminis;
Sphaerotheca-Arten, wie beispielsweise Sphaerotheca fuliginea;
Podosphaera-Arten, wie beispielsweise Podosphaera leucotricha;
Venturia-Arten, wie beispielsweise Venturia inaequalis;
Pyrenophora-Arten, wie beispielsweise Pyrenophora teres oder P. graminea (Konidienform: Drechslera, Syn: Helminthosporium);
Cochliobolus-Arten, wie beispielsweise Cochliobolus sativus (Konidienform: Drechslera, Syn: Helminthosporium);
Uromyces-Arten, wie beispielsweise Uromyces appendiculatus;
Puccinia-Arten, wie beispielsweise Puccinia recondita;
Sclerotinia-Arten, wie beispielsweise Sclerotinia sclerotiorum;
Tilletia-Arten, wie beispielsweise Tilletia caries;
Ustilago-Arten, wie beispielsweise Ustilago nuda oder Ustilago avenae;
Pellicularia-Arten, wie beispielsweise Pellicularia sasakii;
Pyricularia-Arten, wie beispielsweise Pyricularia oryzae;
Fusarium-Arten, wie beispielsweise Fusarium culmorum;
Botrytis-Arten, wie beispielsweise Botrytis cinerea;
Septoria-Arten, wie beispielsweise Septoria nodorum;
Leptosphaeria-Arten, wie beispielsweise Leptosphaeria nodorum;
Cercospora-Arten, wie beispielsweise Cercospora canescens;
Alternaria-Arten, wie beispielsweise Alternaria brassicae;
Pseudocercosporella-Arten, wie beispielsweise Pseudocercosporella herpotrichoides.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe weisen auch eine sehr gute stärkende Wirkung in Pflanzen auf. Sie eignen sich daher zur Mobilisierung pflanzeneigener Abwehrkräfte gegen Befall durch unerwünschte Mikroorganismen.

Unter pflanzenstärkenden (resistenzinduzierenden) Stoffen sind im vorliegenden Zusammenhang solche Substanzen zu verstehen, die in der Lage sind, das Abwehrsystem von Pflanzen so zu stimulieren, dass die behandelten Pflanzen bei nachfolgender Inokulation mit unerwünschten Mikroorganismen weitgehende Resistenz gegen diese Mikroorganismen entfalten.

Unter unerwünschten Mikroorganismen sind im vorliegenden Fall phytopathogene Pilze, Bakterien und Viren zu verstehen. Die erfindungsgemäßen Stoffe können also eingesetzt werden, um Pflanzen innerhalb eines gewissen Zeitraumes nach der Behandlung gegen den Befall durch die genannten Schaderreger zu schützen. Der Zeitraum, innerhalb dessen Schutz herbeigeführt wird, erstreckt sich im allgemeinen von 1 bis 10 Tage, vorzugsweise 1 bis 7 Tage nach der Behandlung der Pflanzen mit den Wirkstoffen.

Die gute Pflanzenverträglichkeit der Wirkstoffe in den zur Bekämpfung von Pflanzenkrankheiten notwendigen Konzentrationen erlaubt eine Behandlung von oberirdischen Pflanzenteilen, von Pflanz- und Saatgut, und des Bodens.

Dabei lassen sich die erfindungsgemäßen Wikstoffe mit besonders gutem Erfolg zur Bekämpfung von Getreidekrankheiten, wie beispielsweise gegen Erysiphe-Arten, von Krankheiten im Wein-, Obst- und Gemüseanbau, wie beispielsweise gegen Botrytis-, Venturia-, Sphaerotheca- und Podosphaera-Arten, einsetzen.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe eignen sich auch zur Steigerung des Ernteertrages. Sie sind außerdem mindertoxisch und weisen eine gute Pflanzenverträglichkeit auf.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können gegebenenfalls in bestimmten Konzentrationen und Aufwandmengen auch als Herbizide, zur Beeinflussung des Pflanzenwachstums, sowie zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen verwendet werden. Sie lassen sich gegebenenfalls auch als Zwischen- und Vorprodukte für die Synthese weiterer Wirkstoffe einsetzen.

Erfindungsgemäß können alle Pflanzen und Pflanzenteile behandelt werden. Unter Pflanzen werden hierbei alle Pflanzen und Pflanzenpopulationen verstanden, wie erwünschte und unerwünschte Wildpflanzen oder Kulturpflanzen (einschließlich natürlich vorkommender Kulturpflanzen). Kulturpflanzen können Pflanzen sein, die durch konventionelle Züchtungs- und Optimierungsmethoden oder durch biotechnologische und gentechnologische Methoden oder Kombinationen dieser Methoden erhalten werden können einschließlich der transgenen Pflanzen und einschließlich der durch Sortenschutzrechte schützbaren oder nicht schützbaren Pflanzensorten. Unter Pflanzenteilen sollen alle oberirdischen und unterirdischen Teile und Organe der Pflanzen, wie Spross, Blatt, Blüte und Wurzel verstanden werden, wobei beispielhaft Blätter, Nadeln, Stängel, Stämme, Blüten, Fruchtkörper, Früchte und Samen sowie Wurzeln, Knollen und Rhizome aufgeführt werden. Zu den Pflanzenteilen gehört auch Erntegut sowie vegetatives und generatives Vermehrungsmaterial, beispielsweise Stecklinge, Knollen, Rhizome, Ableger und Samen.

Die erfindungsgemäße Behandlung der Pflanzen und Pflanzenteile mit den Wirkstoffen erfolgt direkt oder durch Einwirkung auf deren Umgebung, Lebensraum oder Lagerraum nach den üblichen Behandlungsmethoden, z.B. durch Tauchen, Sprühen, Verdampfen, Vernebeln, Streuen, Aufstreichen und bei Vermehrungsmaterial, insbesondere bei Samen, weiterhin durch ein- oder mehrschichtiges Umhüllen.

Im Materialschutz lassen sich die erfindungsgemäßen Stoffe zum Schutz von technischen Materialien gegen Befall und Zerstörung durch unerwünschte Mikroorganismen einsetzen.

Unter technischen Materialien sind im vorliegenden Zusammenhang nichtlebende Materialien zu verstehen, die für die Verwendung in der Technik zubereitet worden sind. Beispielsweise können technische Materialien, die durch erfindungsgemäße Wirkstoffe vor mikrobieller Veränderung oder Zerstörung geschützt werden sollen, Klebstoffe, Leime, Papier und Karton, Textilien, Leder, Holz, Anstrichmittel und Kunststoffartikel, Kühlschmierstoffe und andere Materialien sein, die von Mikroorganismen befallen oder zersetzt werden können. Im Rahmen der zu schützenden Materialien seien auch Teile von Produktionsanlagen, beispielsweise Kühlwasserkreisläufe, genannt, die durch Vermehrung von Mikroorganismen beeinträchtigt werden können. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung seien als technische Materialien vorzugsweise Klebstoffe, Leime, Papiere und Kartone, Leder, Holz, Anstrichmittel; Kühlschmiermittel und Wärmeübertragungsflüssigkeiten genannt, besonders bevorzugt Holz.

Als Mikroorganismen, die einen Abbau oder eine Veränderung der technischen Materialien bewirken können, seien beispielsweise Bakterien, Pilze, Hefen, Algen und Schleimorganismen genannt. Vorzugsweise wirken die erfindungsgemäßen Wirkstoffe gegen Pilze, insbesondere Schimmelpilze, holzverfärbende und holzzerstörende Pilze (Basidiomyceten) sowie gegen Schleimorganismen und Algen.

Es seien beispielsweise Mikroorganismen der folgenden Gattungen genannt:
Alternaria, wie Alternaria tenuis,
Aspergillus, wie Aspergillus niger,
Chaetomium, wie Chaetomium globosum,
Coniophora, wie Coniophora puetana,
Lentinus, wie Lentinus tigrinus,
Penicillium, wie Penicillium glaucum,
Polyporus, wie Polyporus versicolor,
Aureobasidium, wie Aureobasidium pullulans,
Sclerophoma, wie Sclerophoma pityophila,
Trichoderma, wie Trichoderma viride,
Escherichia, wie Escherichia coli,
Pseudomonas, wie Pseudomonas aeruginosa,
Staphylococcus, wie Staphylococcus aureus.

Die Wirkstoffe können in Abhängigkeit von ihren jeweiligen physikalischen und/oder chemischen Eigenschaften in die üblichen Formulierungen überführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Pulver, Schäume, Pasten, Granulate, Aerosole, Feinstverkapselungen in polymeren Stoffen und in Hüllmassen für Saatgut, sowie ULV-Kalt- und Warmnebel-Formulierungen.

Diese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z.B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln, unter Druck stehenden verflüssigten Gasen und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln. Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z.B. auch organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im Wesentlichen infrage: Aromaten, wie Xylol, Toluol oder Alkylnaphthaline, chlorierte Aromaten oder chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chlorethylene oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z.B. Erdölfraktionen, Alkohole, wie Butanol oder Glycol sowie deren Ether und Ester, Ketone, wie Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid, sowie Wasser. Mit verflüssigten gasförmigen Streckmitteln oder Trägerstoffen sind solche Flüssigkeiten gemeint, welche bei normaler Temperatur und unter Normaldruck gasförmig sind, z.B. Aerosol-Treibgase, wie Halogenkohlenwasserstoffe sowie Butan, Propan, Stickstoff und Kohlendioxid. Als feste Trägerstoffe kommen infrage: z.B. natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit oder Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate. Als feste Trägerstoffe für Granulate kommen infrage: z.B. gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie Calcit, Bims, Marmor, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Sägemehl, Kokosnussschalen, Maiskolben und Tabakstängel. Als Emulgier und/oder schaumerzeugende Mittel kommen infrage: z.B. nichtionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyethylen-Fettsäureester, Polyoxyethylen-Fettalkoholether, z.B. Alkylarylpolyglycolether, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate sowie Eiweißhydrolysate. Als Dispergiermittel kommen infrage: z.B. Lignin-Sulfitablaugen und Methylcellulose.

Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxymethylcellulose, natürliche und synthetische pulverige, körnige oder latexförmige Polymere verwendet werden, wie Gummiarabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, sowie natürliche Phospholipide, wie Kephaline und Lecithine, und synthetische Phospholipide. Weitere Additive können mineralische und vegetabile Öle sein.

Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z.B. Eisenoxid, Titanoxid, Ferrocyanblau und organische Farbstoffe, wie Alizarin-, Azo- und Metallphthalocyaninfarbstoffe und Spurennährstoffe, wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink verwendet werden.

Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 %.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können als solche oder in ihren Formulierungen auch in Mischung mit bekannten Fungiziden, Bakteriziden, Akariziden, Nematiziden oder Insektiziden verwendet werden, um so z.B. das Wirkungsspektrum zu verbreitern oder Resistenzentwicklungen vorzubeugen. In vielen Fällen erhält man dabei synergistische Effekte, d.h. die Wirksamkeit der Mischung ist größer als die Wirksamkeit der Einzelkomponenten.

Als Mischpartner kommen zum Beispiel folgende Verbindungen in Frage:

Fungizide:

2-Phenylphenol; 8-Hydroxychinolinsulfat;
Acibenzolar-S-methyl; Aldimorph; Amidoflumet; Ampropylfos; Ampropylfos-potassium; Andoprim; Anilazine; Azaconazole; Azoxystrobin;
Benalaxyl; Benodanil; Benomyl; Benthiavalicarb-isopropyl; Benzamacril; Benzamacril-isobutyl; Bilanafos; Binapacryl; Biphenyl; Bitertanol; Blasticidin-S; Bromuconazole; Bupirimate; Buthiobate; Butylamin;
Calcium-polysulfide; Capsimycin; Captafol; Captan; Carbendazim; Carboxin; Carpropamid; Carvone; Chinomethionat; Chlobenthiazone; Chlorfenazole; Chloroneb; Chlorothalonil; Chlozolinate; Clozylacon; Cyazofamid; Cyflufenamid; Cymoxanil; Cyproconazole; Cyprodinil; Cyprofuram;
Dagger G; Debacarb; Dichlofluanid; Dichlone; Dichlorophen; Diclocymet; Diclomezine; Dicloran; Diethofencarb; Difenoconazole; Diflumetorim; Dimethirimol; Dimethomorph; Dimoxystrobin; Diniconazole; Diniconazole-M; Dinocap; Diphenylamine; Dipyrithione; Ditalimfos; Dithianon; Dodine; Drazoxolon;
Edifenphos; Epoxiconazole; Ethaboxam; Ethirimol; Etridiazole; Famoxadone; Fenamidone; Fenapanil; Fenarimol; Fenbuconazole; Fenfuram; Fenhexamid; Fenitropan; Fenoxanil; Fenpiclonil; Fenpropidin; Fenpropimorph; Ferbam; Fluazinam; Flubenzimine; Fludioxonil; Flumetover; Flumorph; Fluoromide; Fluoxastrobin; Fluquinconazole; Flurprimidol; Flusilazole; Flusulfamide; Flutolanil; Flutriafol; Folpet; Fosetyl-Al; Fosetyl-sodium; Fuberidazole; Furalaxyl; Furametpyr; Furcarbanil; Furmecyclox;
Guazatine;
Hexachlorobenzene; Hexaconazole; Hymexazol; Imazalil; Imibenconazole; Iminoctadine triacetate; Iminoctadine tris(albesil; Iodocarb; Ipconazole;
Iprobenfos; Iprodione; Iprovalicarb; Irumamycin; Isoprothiolane; Isovaledione;
Kasugamycin; Kresoxim-methyl;
Mancozeb; Maneb; Meferimzone; Mepanipyrim; Mepronil; Metalaxyl; Metalaxyl-M; Metconazole; Methasulfocarb; Methfuroxam; Metiram; Metominostrobin; Metsulfovax; Mildiomycin; Myclobutanil; Myclozolin;
Natamycin; Nicobifen; Nitrothal-isopropyl; Noviflumuron; Nuarimol;
Ofurace; Orysastrobin; Oxadixyl; Oxolinic acid; Oxpoconazole; Oxycarboxin; Oxyfenthiin;
Paclobutrazol; Pefurazoate; Penconazole; Pencycuron; Phosdiphen; Phthalide; Picoxystrobin; Piperalin; Polyoxins; Polyoxorim; Probenazole; Prochloraz; Procymidone; Propamocarb; Propanosine-sodium; Propiconazole; Propineb; Proquinazid; Prothioconazole; Pyraclostrobin; Pyrazophos; Pyrifenox; Pyrimethanil; Pyroquilon; Pyroxyfur; Pyrrolnitrine;
Quinconazole; Quinoxyfen; Quintozene;
Simeconazole; Spiroxamine; Sulfur;
Tebuconazole; Tecloftalam; Tecnazene; Tetcyclacis; Tetraconazole; Thiabendazole; Thicyofen; Thifluzamide; Thiophanate-methyl; Thiram; Tioxymid; Tolclofos-methyl; Tolylfluanid; Triadimefon; Triadimenol; Triazbutil; Triazoxide; Tricyclamide; Tricyclazole; Tridemorph; Trifloxystrobin; Triflumizole; Triforine; Triticonazole;
Uniconazole;
Validamycin A; Vinclozolin;
Zineb; Ziram; Zoxamide;
(2S)-N-[2-[4-[[3-(4-Chlorphenyl)-2-propinyl]oxy]-3-methoxyphenyl]ethyl]-3-methyl-2-[(methylsulfonyl)amino]-butanamid;
1-(1-Naphthalenyl)-1H-pyrrol-2,5-dion;
2,3,5,6-Tetrachlor-4-(methylsulfonyl)-pyridin;
2-Amino-4-methyl-N-phenyl-5-thiazolcarboxamid;
2-Chlor-N-(2,3-dihydro-1,1,3-trimethyl-1H-inden-4-yl)-3-pyridincarboxamide;
3,4,5-Trichlor-2,6-pyridindicarbonitril;
Actinovate;
cis-1-(4-Chlorphenyl)-2-(1H-1,2,4-triazol-1-yl)-cycloheptanol;
Methyl 1-(2,3-dihydro-2,2-dimethyl-1H-inden-1-yl)-1H-imidazol-5-carboxylat; Monokaliumcarbonat;
N-(6-Methoxy-3-pyridinyl)-cyclopropancarboxamid;
Natriumtetrathiocarbonat; sowie Kupfersalze und -zubereitungen, wie Bordeaux mixture; Kupferhydroxid; Kupfernaphthenat; Kupferoxychlorid; Kupfersulfat; Cufraneb; Kupferoxid; Mancopper; Oxine-copper.

Bakterizide:

Bronopol, Dichlorophen, Nitrapyrin, Nickel-dimethyldithiocarbamat, Kasugamycin, Octhilinon, Furancarbonsäure, Oxytetracyclin, Probenazol, Streptomycin, Tecloftalam, Kupfersulfat und andere Kupfer-Zubereitungen.

Insektizide / Akarizide / Nematizide:

Abamectin, ABG-9008, Acephate, Acequinocyl, Acetamiprid, Acetoprole, Acrinathrin, AKD-1022, AKD-3059, AKD-3088, Alanycarb, Aldicarb, Aldoxycarb, Allethrin, Allethrin 1R-isomers, Alpha-Cypermethrin (Alphamethrin), Amidoflumet, Aminocarb, Amitraz, Avermectin, AZ-60541, Azadirachtin, Azamethiphos, Azinphos-methyl, Azinphos-ethyl, Azocyclotin,
Bacillus popilliae, Bacillus sphaericus, Bacillus subtilis, Bacillus thuringiensis, Bacillus thuringiensis strain EG-2348, Bacillus thuringiensis strain GC-91, Bacillus thuringiensis strain NCTC-11821, Baculoviren, Beauveria bassiana, Beauveria tenella, Bendiocarb, Benfuracarb, Bensultap, Benzoximate, Beta-Cyfluthrin, Beta-Cypermethrin, Bifenazate, Bifenthrin, Binapacryl, Bioallethrin, Bioallethrin-S-cyclopentyl-isomer, Bioethanomethrin, Biopermethrin, Bioresmethrin, Bistrifluron, BPMC, Brofenprox, Bromophos-ethyl, Bromopropylate, Bromfenvinfos (-methyl), BTG-504, BTG-505, Bufencarb, Buprofezin, Butathiofos, Butocarboxim, Butoxycarboxim, Butylpyridaben,
Cadusafos, Camphechlor, Carbaryl, Carbofuran, Carbophenothion, Carbosulfan, Cartap, CGA-50439, Chinomethionat, Chlordane, Chlordimeform, Chloethocarb, Chlorethoxyfos, Chlorfenapyr, Chlorfenvinphos, Chlorfluazuron, Chlormephos, Chlorobenzilate, Chloropicrin, Chlorproxyfen, Chlorpyrifos-methyl, Chlorpyrifos (-ethyl), Chlovaporthrin, Chromafenozide, Cis-Cypermethrin, Cis-Resmethrin, Cis-Permethrin, Clocythrin, Cloethocarb, Clofentezine, Clothianidin, Clothiazoben, Codlemone, Coumaphos, Cyanofenphos, Cyanophos, Cycloprene, Cycloprothrin, Cydia pomonella, Cyfluthrin, Cyhalothrin, Cyhexatin, Cypermethrin, Cyphenothrin (1R-trans-isomer), Cyromazine,
DDT, Deltamethrin, Demeton-S-methyl, Demeton-S-methylsulphon, Diafenthiuron, Dialifos, Diazinon, Dichlofenthion, Dichlorvos, Dicofol, Dicrotophos, Dicyclanil, Diflubenzuron, Dimethoate, Dimethylvinphos, Dinobuton, Dinocap, Dinotefuran, Diofenolan, Disulfoton, Docusat-sodium, Dofenapyn, DOWCO-439,
Eflusilanate, Emamectin, Emamectin-benzoate, Empenthrin (1R-isomer), Endosulfan, Entomopthora spp., EPN, Esfenvalerate, Ethiofencarb, Ethiprole, Ethion, Ethoprophos, Etofenprox, Etoxazole, Etrimfos,
Famphur, Fenamiphos, Fenazaquin, Fenbutatin oxide, Fenfluthrin, Fenitrothion, Fenobucarb, Fenothiocarb, Fenoxacrim, Fenoxycarb, Fenpropathrin, Fenpyrad, Fenpyrithrin, Fenpyroximate, Fensulfothion, Fenthion, Fentrifanil, Fenvalerate, Fipronil, Flonicamid, Fluacrypyrim, Fluazuron, Flubenzimine, Flubrocythrinate, Flucycloxuron, Flucythrinate, Flufenerim, Flufenoxuron, Flufenprox, Flumethrin, Flupyrazofos, Flutenzin (Flufenzine), Fluvalinate, Fonofos, Formetanate, Formothion, Fosmethilan, Fosthiazate, Fubfenprox (Fluproxyfen), Furathiocarb,
Gamma-HCH, Gossyplure, Grandlure, Granuloseviren, Halfenprox, Halofenozide, HCH, HCN-801, Heptenophos, Hexaflumuron, Hexythiazox, Hydramethylnone, Hydroprene,
IKA-2002, Imidacloprid, Imiprothrin, Indoxacarb, Iodofenphos, Iprobenfos, Isazofos, Isofenphos, Isoprocarb, Isoxathion, Ivermectin,
Japonilure,
Kadethrin, Kernpolyederviren, Kinoprene,
Lambda-Cyhalothrin, Lindane, Lufenuron,
Malathion, Mecarbam, Mesulfenfos, Metaldehyd, Metam-sodium, Methacrifos, Methamidophos, Metharhizium anisopliae, Metharhizium flavoviride, Methidathion, Methiocarb, Methomyl, Methoprene, Methoxychlor, Methoxyfenozide, Metolcarb, Metoxadiazone, Mevinphos, Milbemectin, Milbemycin, MKI-245, MON-45700, Monocrotophos, Moxidectin, MTI-800,
Naled, NC-104, NC-170, NC-184, NC-194, NC-196, Niclosamide, Nicotine, Nitenpyram, Nithiazine, NNI-0001, NNI-0101, NNI-0250, NNI-9768, Novaluron, Noviflumuron,
OK-5101, OK-5201, OK-9601, OK-9602, OK-9701, OK-9802, Omethoate, Oxamyl, Oxydemetonmethyl,
Paecilomyces fumosoroseus, Parathion-methyl, Parathion (-ethyl), Permethrin (cis-, trans-), Petroleum, PH-6045, Phenothrin (1R-trans isomer), Phenthoate, Phorate, Phosalone, Phosmet, Phosphamidon, Phosphocarb, Phoxim, Piperonyl butoxide, Pirimicarb, Pirimiphos-methyl, Pirimiphos-ethyl, Prallethrin, Profenofos, Promecarb, Propaphos, Propargite, Propetamphos, Propoxur, Prothiofos, Prothoate, Protrifenbute, Pymetrozine, Pyraclofos, Pyresmethrin, Pyrethrum, Pyridaben, Pyridalyl, Pyridaphenthion, Pyridathion, Pyrimidifen, Pyriproxyfen,
Quinalphos,
Resmethrin, RH-5849, Ribavirin, RU-12457, RU-15525,
S-421, S-1833, Salithion, Sebufos, SI-0009, Silafluofen, Spinosad, Spirodiclofen, Spiromesifen, Sulfluramid, Sulfotep, Sulprofos, SZI-121,
Tau-Fluvalinate, Tebufenozide, Tebufenpyrad, Tebupirimfos, Teflubenzuron, Tefluthrin, Temephos, Temivinphos, Terbam, Terbufos, Tetrachlorvinphos, Tetradifon, Tetramethrin, Tetramethrin (1R-isomer), Tetrasul, Theta-Cypermethrin, Thiacloprid, Thiamethoxam, Thiapronil, Thiatriphos, Thiocyclam hydrogen oxalate, Thiodicarb, Thiofanox, Thiometon, Thiosultap-sodium, Thuringiensin, Tolfenpyrad, Tralocythrin, Tralomethrin, Transfluthrin, Triarathene, Triazamate, Triazophos, Triazuron, Trichlophenidine, Trichlorfon, Triflumuron, Trimethacarb,
Vamidothion, Vaniliprole, Verbutin, Verticillium lecanii,
WL-108477, WL-40027,
YI-5201, YI-5301, YI-5302,
XMC, Xylylcarb,
ZA-3274, Zeta-Cypermethrin, Zolaprofos, ZXI-8901,
die Verbindung 3-Methyl-phenyl-propylcarbamat (Tsumacide Z),
die Verbindung 3-(5-Chlor-3-pyridinyl)-8-(2,2,2-trifluorethyl)-8-azabicyclo[3.2.1]octan-3-carbonitril (CAS-Reg.-Nr. 185982-80-3) und das entsprechende 3-endo-Isomere (CAS-Reg.-Nr. 185984-60-5) (vgl. WO-96/37494, WO-98/25923), sowie Präparate, welche insektizid wirksame Pflanzenextrakte, Nematoden, Pilze oder Viren enthalten.

Auch eine Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen, wie Herbiziden oder mit Düngemitteln und Wachstumsregulatoren, Safener bzw. Semiochemicals ist möglich.

Darüber hinaus weisen die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) auch sehr gute antimykotische Wirkungen auf. Sie besitzen ein sehr breites antimykotisches Wirkungsspektrum, insbesondere gegen Dermatophyten und Sprosspilze, Schimmel und diphasische Pilze (z.B. gegen Candida-Spezies wie Candida albicans, Candida glabrata) sowie Epidermophyton floccosum, Aspergillus-Spezies wie Aspergillus niger und Aspergillus fumigatus, Trichophyton-Spezies wie Trichophyton mentagrophytes, Microsporon-Spezies wie Microsporon canis und audouinii. Die Aufzählung dieser Pilze stellt keinesfalls eine Beschränkung des erfassbaren mykotischen Spektrums dar, sondern hat nur erläuternden Charakter.

Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder den daraus bereiteten Anwendungsformen, wie gebrauchsfertige Lösungen, Suspensionen, Spritzpulver, Pasten, lösliche Pulver, Stäubemittel und Granulate angewendet werden. Die Anwendung geschieht in üblicher Weise, z.B. durch Gießen, Verspritzen, Versprühen, Verstreuen, Verstäuben, Verschäumen, Bestreichen usw. Es ist ferner möglich, die Wirkstoffe nach dem Ultra-Low-Volume-Verfahren aus zubringen oder die Wirkstoffzubereitung oder den Wirkstoff selbst in den Boden zu injizieren. Es kann auch das Saatgut der Pflanzen behandelt werden.

Beim Einsatz der erfindungsgemäßen Wirkstoffe als Fungizide können die Aufwandmengen je nach Applikationsart innerhalb eines größeren Bereiches variiert werden. Bei der Behandlung von Pflanzenteilen liegen die Aufwandmengen an Wirkstoff im allgemeinen zwischen 0,1 und 10.000 g/ha, vorzugsweise zwischen 10 und 1.000 g/ha. Bei der Saatgutbehandlung liegen die Aufwandmengen an Wirkstoff im allgemeinen zwischen 0,001 und 50 g pro Kilogramm Saatgut, vorzugsweise zwischen 0,01 und 10 g pro Kilogramm Saatgut. Bei der Behandlung des Bodens liegen die Aufwandmengen an Wirkstoff im allgemeinen zwischen 0,1 und 10.000 g/ha, vorzugsweise zwischen 1 und 5.000 g/ha.

Wie bereits oben erwähnt, können erfindungsgemäß alle Pflanzen und deren Teile behandelt werden. In einer bevorzugten Ausführungsform werden wild vorkommende oder durch konventionelle biologische Zuchtmethoden, wie Kreuzung oder Protoplastenfusion erhaltenen Pflanzenarten und Pflanzensorten sowie deren Teile behandelt. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform werden transgene Pflanzen und Pflanzensorten, die durch gentechnologische Methoden gegebenenfalls in Kombination mit konventionellen Methoden erhalten wurden (Genetically Modified Organisms) und deren Teile behandelt. Der Begriff „Teile" bzw. „Teile von Pflanzen" oder „Pflanzenteile" wurde oben erläutert.

Besonders bevorzugt werden erfindungsgemäß Pflanzen der jeweils handelsüblichen oder in Gebrauch befindlichen Pflanzensorten behandelt. Unter Pflanzensorten versteht man Pflanzen mit neuen Eigenschaften („Traits"), die sowohl durch konventionelle Züchtung, durch Mutagenese oder durch rekombinante DNA-Techniken gezüchtet worden sind. Dies können Sorten, Rassen, Bio- und Genotypen sein.

Je nach Pflanzenarten bzw. Pflanzensorten, deren Standort und Wachstumsbedingungen (Böden, Klima, Vegetationsperiode, Ernährung) können durch die erfindungsgemäße Behandlung auch überadditive („synergistische") Effekte auftreten. So sind beispielsweise erniedrigte Aufwandmengen und/oder Erweiterungen des Wirkungsspektrums und/oder eine Verstärkung der Wirkung der erfindungsgemäß verwendbaren Stoffe und Mittel, besseres Pflanzenwachstum, erhöhte Toleranz gegenüber hohen oder niedrigen Temperaturen, erhöhte Toleranz gegen Trockenheit oder gegen Wasser- bzw. Bodensalzgehalt, erhöhte Blühleistung, erleichterte Ernte, Beschleunigung der Reife, höhere Ernteerträge, höhere Qualität und/oder höherer Ernährungswert der Ernteprodukte, höhere Lagerfähigkeit und/oder Bearbeitbarkeit der Ernteprodukte möglich, die über die eigentlich zu erwartenden Effekte hinausgehen.

Zu den bevorzugten erfindungsgemäß zu behandelnden transgenen (gentechnologisch erhaltenen) Pflanzen bzw. Pflanzensorten gehören alle Pflanzen, die durch die gentechnologische Modifikation genetisches Material erhielten, welches diesen Pflanzen besondere vorteilhafte wertvolle Eigenschaften („Traits") verleiht. Beispiele für solche Eigenschaften sind besseres Pflanzenwachstum, erhöhte Toleranz gegenüber hohen oder niedrigen Temperaturen, erhöhte Toleranz gegen Trockenheit oder gegen Wasser- bzw. Bodensalzgehalt, erhöhte Blühleistung, erleichterte Ernte, Beschleunigung der Reife, höhere Ernteerträge, höhere Qualität und/oder höherer Ernährungswert der Ernteprodukte, höhere Lagerfähigkeit und/oder Bearbeitbarkeit der Ernteprodukte. Weitere und besonders hervorgehobene Beispiele für solche Eigenschaften sind eine erhöhte Abwehr der Pflanzen gegen tierische und mikrobielle Schädlinge, wie gegenüber Insekten, Milben, pflanzenpathogenen Pilzen, Bakterien und/oder Viren sowie eine erhöhte Toleranz der Pflanzen gegen bestimmte herbizide Wirkstoffe. Als Beispiele transgener Pflanzen werden die wichtigen Kulturpflanzen, wie Getreide (Weizen, Reis), Mais, Soja, Kartoffel, Baumwolle, Tabak, Raps sowie Obstpflanzen (mit den Früchten Äpfel, Birnen, Zitrusfrüchten und Weintrauben) erwähnt, wobei Mais, Soja, Kartoffel, Baumwolle, Tabak und Raps besonders hervorgehoben werden. Als Eigenschaften („Traits") werden besonders hervorgehoben die erhöhte Abwehr der Pflanzen gegen Insekten, Spinnentiere, Namatoden und Schnecken durch in den Pflanzen entstehende Toxine, insbesondere solche, die durch das genetische Material aus Bacillus Thuringiensis (z.B. durch die Gene CryIA(a), CryIA(b), CryIA(c), CryIIA, CryIIIA, CryIIIB2, Cry9c Cry2Ab, Cry3Bb und CryIF sowie deren Kombinationen) in den Pflanzen erzeugt werden (im folgenden "Bt Pflanzen"). Als Eigenschaften („Traits") werden auch besonders hervorgehoben die erhöhte Abwehr von Pflanzen gegen Pilze, Bakterien und Viren durch Systemische Akquirierte Resistenz (SAR), Systemin, Phytoalexine, Elicitoren sowie Resistenzgene und entsprechend exprimierte Proteine und Toxine. Als Eigenschaften („Traits") werden weiterhin besonders hervorgehoben die erhöhte Toleranz der Pflanzen gegenüber bestimmten herbiziden Wirkstoffen, beispielsweise Imidazolinonen, Sulfonylharnstoffen, Glyphosate oder Phosphinotricin (z.B. "PAT"-Gen). Die jeweils die gewünschten Eigenschaften („Traits") verleihenden Gene können auch in Kombinationen miteinander in den transgenen Pflanzen vorkommen. Als Beispiele für "Bt Pflanzen" seien Maissorten, Baumwollsorten, Sojasorten und Kartoffelsorten genannt, die unter den Handelsbezeichnungen YIELD GARD^® (z.B. Mais, Baumwolle, Soja), KnockOut^® (z.B. Mais), StarLink^® (z.B. Mais), Bollgard^® (Baumwolle), Nucoton^® (Baumwolle) und NewLeaf^® (Kartoffel) vertrieben werden. Als Beispiele für Herbizid tolerante Pflanzen seien Maissorten, Baumwollsorten und Sojasorten genannt, die unter den Handelsbezeichnungen Roundup Ready^® (Toleranz gegen Glyphosate z.B. Mais, Baumwolle, Soja), Liberty Link^® (Toleranz gegen Phosphinotricin, z.B. Raps), IMI^® (Toleranz gegen Imidazolinone) und STS^® (Toleranz gegen Sulfonylharnstoffe z.B. Mais) vertrieben werden. Als Herbizid resistente (konventionell auf Herbizid-Toleranz gezüchtete) Pflanzen seien auch die unter der Bezeichnung Clearfield^® vertriebenen Sorten (z.B. Mais) erwähnt. Selbstverständlich gelten diese Aussagen auch für in der Zukunft entwickelte bzw. zukünftig auf den Markt kommende Pflanzensorten mit diesen oder zukünftig entwickelten genetischen Eigenschaften („Traits").

Die aufgeführten Pflanzen können besonders vorteilhaft erfindungsgemäß mit den Verbindungen der allgemeinen Formel (I) bzw. den erfindungsgemäßen Wirkstoffmischungen behandelt werden. Die bei den Wirkstoffen bzw. Mischungen oben angegebenen Vorzugsbereiche gelten auch für die Behandlung dieser Pflanzen. Besonders hervorgehoben sei die Pflanzenbehandlung mit den im vorliegenden Text speziell aufgeführten Verbindungen bzw. Mischungen.

Die Herstellung und die Verwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe geht aus den folgenden Beispielen hervor.

Herstellungsbeispiele
Beispiel 1 [Verfahren 1) – k) – j) – f) – a) – b)]
Stufe 1, Verfahren 1):
37,5 g (0,694 Mol) Natriummethylat werden in 330 g Methanol gelöst. Bei Raumtemperatur gibt man 31,7 g (0,417 Mol) Thioharnstoff und danach 59,5 g (0,278 Mol)3-Thienylmalonsäuredimethylester (DE-A-3942952) zu. Das Gemisch wird 4 Stunden am Rückfluß erhitzt. Man säuert mit verdünnter Salzsäure an und rührt nach. Man filtriert das Produkt ab, wäscht es mit Wasser und trocknet es. Man erhält 48 g 2-Mercapto-4,6-dihydroxy-5-thien-3-yl-pyrimidin.
HPLC: log p = -0.12 (Maxima lambda: 302, 246).
¹H-NMR (DMSO-d6, Tetramethylsilan): δ = 7.39-7.41 (1H); 7.52-7.53 (1H); 7.70-7.71 (1H) ppm.
Stufe 2, Verfahren k)
11,46 g (0,212 Mol) Natriummethylat werden in 240 ml Ethanol gelöst. Bei 0°C gibt man 48 g (0,212 Mol) 2-Mercapto-4,6-dihydroxy-5-thien-3-yl-pyrimidin zu. Dann tropft man bei 0°C 30,1 g (0,212 Mol) Methyljodid zu.. Man erhitzt 30 Minuten unter Rückfluß und engt danach das Reaktionsgemisch im Vakuum ein. Man erhitzt den Rückstand kurz mit Wasser auf und kühlt danach auf 0°C ab. Man filtriert das Produkt ab und trocknet es.
Man erhält 37,9 g 2-Methylthio-4,6-dihydroxy-5-thien-3-yl-pyrimidin.
HPLC: logp = 1.10 (Maximum lambda: 304).
¹H-NMR (DMSO-d6, Tetramethylsilan): δ = 7.39-7.41 (1H); 7.70-7.71 (1H); 7.89-7.90 (1H) ppm.
Stufe 3, Verfahren j)
15 g (0,062 Mol) 2-Methylthio-4,6-dihydroxy-5-thien-3-yl-pyrimidin werden in 119,64 g (0,78 Mol) Phorsphoroxychlorid 4 Stunden unter Rückfluß erhitzt. Man destilliert flüchtige Komponenten bei 10 Torr ab, nimmt den Rückstand in Essigsäureethylester auf und wäscht ihn erst mit Wasser, dann mit verdünnter Natriumhydrogencarbonat-Lösung. Das Lösungsmittel wird bei 10 Torr abdestilliert. Man erhält 11,3 g 2-Methylthio-4,6-dichlor-5-thien-3-yl-pyrimidin.
HPTLC: lag p = 3.94 (Maxima lambda: 270).
¹H-NMR (DMSO-d6, Tetramethylsilan): δ = 2.58 (3H); 7.19-7.20 (1H); 7.68-7.70 (1H); 7.72-7.73 (1H) ppm.
Stufe 4, Verfahren f)
6,19 g (0,031 Mol) 4-Methylpiperidin werden in 75 ml Dichlormethan vorgelegt. Bei 0°C gibt man 7,5 g (0,031 Mol) 2-Methylthio-4,6-dichlor-5-thien-3-yl-pyrimidin zu und rührt danach 12 Stunden bei Raumtemperatur. Man engt das Reaktionsgemisch bei 10 Ton ein, nimmt den Rückstand in Essigsäureethylester auf und wäscht ihn sukzessive mit verdünnter Salzsäure, Wasser und verdünnter Natriumhydrogencarbonatlösung. Man trocknet die Lösung, destilliert das Lösungsmittel bei 10 Torr ab und erhält 9,1 g 2-Methylthio-4-chlor-5-thien-3-yl-6-(4'-Methylpiperidin-1-yl-)pyrimidin.
HPLC: log p = 5.47 (Maxima lambda: 244).
¹H-NMR (DMSO-d6, Tetramethylsilan): δ = 0,83-0.84 (3H); 4.01-4.06 (1H); 7.11-7.12 (1H); 7.51-7.52 (1H); 7.65-7.67 (1H) ppm.
Stufe 5, Verfahren a)
6 g (0,018 Mol) 2-Methylthio-4-chlor-5-thien-3-yl-6-(4'-Methylpiperidin-1-yl-)pyrimidin werden in 120 ml Dichlormethan gelöst. Bei 0° gibt man portionenweise 8,67 g (0,035 Mol) 3-Chlorperbenzoesäüure zu. Das Reaktonsgemisch wird eine Stunde bei 0°C und 14 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Man destilliert das Lösungsmittel ab, nimmt den Rückstand in Essigsäureethylester auf und wäscht ihn mit 10 %iger, wäßriger Natriumhydrogencarbonat-Lösung. Die organische Phase wird getrocknet und eingeengt. Der Rückstand wird in Cychlohexan:Essigsäureethylester = 3:1 auf Kieselgel chromatographiert. Man erhält 7,8 g 2-Methylsulfonyl-4-chlor-5-thien-3-yl-6-(4'-Methylpiperidin-1-yl-)pyrimidin.
HPLC: log p = 3.53 (Maxima lambda: 214, 278).
¹H-NMR (DMSO-d6, Tetramethylsilan): δ = 0,84-0.85 (3H); 0.97-1.07 (2H); 1.40-1.58 (3H); 2.74-2.81 (2H); 3.25 (3H); 3.84-3.87 (2H); 7.19-7.21 (1H); 7.65-7.66 (1H); 7.73-7.75 (1H) ppm.
GC-MS: Retentionsindex = 3014 (M = 371, 336, 256, 55).
Stufe 6, Verfahren b)
0, 108 g (0,003 Mol) Natriumhydrid werden in 20 ml Dimethylformamid vorgelegt. Man tropft bei 0°C 0,18 g (0,003 Mol) Pyrazol zu und rührt eine Stunde nach. Dann gibt man 1 g (0,003 Mol) 2-Methylsulfonyl-4-chlor-5-thien-3-yl-6-(4'-Methylpiperidin-1-yl-)pyrimidin in Dimethylformamid gelöst dazu. Man rührt zwei Stunden bei Raumtemperatur, gießt das Reaktionsgemisch auf Wasser und extrahiert es mit Essigsäureethylester. Man trocknet die organische Phase, engt sie ein und verrührt den Rückstand mit einer Mischung aus Diethylether und Petrolether. Man filtriert ab und trocknet das Produkt. Man erhält 0,9 g 2-(Pyrazol-1-yl-)-4-chlor-5-thien-3-yl-6-(4'-Methylpiperidin-1-yl-)pyrimidin.
HPLC: log p = 4.37 (Maxima lambda: 256).
¹H-NMR (DMSO-d6, Tetramethylsilan): δ = 0,84-0.86 (3H); 1.01-1.24 (2H); 1.48-1.53 (3H); 3.90-3.94 (2H); 6.55-6.56 (1H); 7.17-7.19 (1H); 7.59 (1H); 7.71 (1H); 7.81-7.82 (1H); 8.55-8.56 (1H) ppm.
GC-MS: Retentionsindex = 2910 (M= 359; 344, 324, 310, 296, 280, 254, 227, 200, 186, 159, 133, 118, 98, 79, 55, 41, 27).
Nach den zuvor angegebenen Methoden können auch die in der folgenden Tabelle B aufgeführten 5-Heterocyclyl-pyrimidine der Formel
erhalten werden. Tabelle B

*) Die Bestimmung der logP-Werte erfolgte gemäß EEC-Directive 79/831 Annex V. A8 durch HPLC (Gradientenmethode, Acetonitril/0,1 % wässrige Phosphorsäure)

Verwendungsbeispiele
Beispiel A
Podosphaera-Test (Apfel) / protektiv

Lösungsmittel : 24,5 Gewichtsteile Aceton 24,5 Gewichtsteile Dimethylacetamid

Emulgator : 1 Gewichtsteil Alkyl-Aryl-Polyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Zur Prüfung auf protektive Wirksamkeit werden junge Pflanzen mit der Wirkstoffzubereitung in der angegebenen Aufwandmenge besprüht. Nach Antrocknen des Spritzbelages werden die Pflanzen mit einer wässrigen Sporensuspension des Apfelmehltauerregers Podosphaera leucotricha inokuliert. Die Pflanzen werden dann im Gewächshaus bei ca. 23°C und einer relativen Luftfeuchtigkeit von ca. 70 % aufgestellt.
10 Tage nach der Inokulation erfolgt die Auswertung. Dabei bedeutet 0 % ein Wirkungsgrad, der demjenigen der Kontrolle entspricht, während ein Wirkungsgrad von 100 % bedeutet, dass kein Befall beobachtet wird.
In diesem Test zeigen die erfindungsgemäßen Stoffe bei einer Aufwandmenge von 100 g/ha einen sehr hohen Wirkungsgrad.

Claims

Verbindungen der allgemeinen Formel
in welcher R¹ für Wasserstoff, C₁-C₈-Alkyl, C₂-C₈-Alkenyl, C₃-C₈-Alkinyl oder C₃-C₈-Cycloalkyl steht, wobei R¹ durch eine bis drei gleiche oder verschiedene Gruppen R^a substituiert sein kann und R^a für Halogen, Hydroxy, Cyano, C₁-C₄-Alkoxy und/oder C₃-C₆-Cycloalkyl steht, oder R¹ für einen fünf- bis zehngliedrigen gesättigten, ungesättigten oder aromatischen mono- oder bicyclischen Heterocyclus steht, enthaltend ein bis vier Heteroatome aus der Gruppe O, N oder S, wobei R¹ durch eine bis zwei gleiche oder verschiedene Gruppen R^b substituiert sein kann, und R^b für Halogen, C₁-C₆-Alkyl, Cyano, Nitro, und/oder C₃-C₆-Cycloalkyl steht, R² für Wasserstoff oder C₁-C₆-Alkyl steht, oder R¹ und R² gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, für einen drei- bis sechsgliedrigen gesättigten, ungesättigten oder aromatischen mono- oder bicyclischen Heterocyclus steht, wobei der Heterocylus ein weiteres Heteroatom aus der Gruppe O, N oder S enthalten kann und durch eine bis drei gleiche oder verschiedene Gruppen R^c substituiert sein kann, und R^c für Halogen, C₁-C₆-Alkyl, und/oder C₁-C₆-Halogenalkyl steht, R³ für einen drei- bis zehngliedrigen gesättigten, partiell ungesättigten oder aromatischen mono- oder bicyclischen Heterocyclus steht, enthaltend ein bis vier Heteroatome aus der Gruppe O, N oder S, wobei R² durch eine bis drei gleiche oder verschiedene Gruppen R^d substituiert sein kann, und R^d für Halogen, Hydroxy, Cyano, Oxo, Nitro, Amino, Mercapto, C₁-C₆-Alkyl, C₁-C₆-Halogenalkyl, C₂-C₆-Alkenyl, C₂-C₆-Alkinyl, C₃-C₆-Cycloalkyl, C₁-C₆-Alkoxy, C₁-C₆-Halogenalkoxy, Carboxyl, C₁-C₇-Alkoxycarbonyl, Carbamoyl, C₁-C₇-Alkylaminocarbonyl, C₁-C₆-Alkyl-C₁-C₆-alkylamincarbonyl, Morpholinocarbonyl, Pyrrolidinocarbonyl, C₁-C₇-Alkylcarbonylamino, C₁-C₆-Alkylamino, Di-(C₁-C₆-alkyl)amino, C₁-C₆-Alkylthio, C₁-C₆-Alkylsulfinyl, C₁-C₆-Alkylsulfonyl, Hydroxysulfonyl, Aminosulfonyl, C₁-C₆-Alkylaminosulfonyl, und/oder Di-(C₁-C₆-alkyl)aminosulfonyl steht, R⁴ für Halogen oder C₁-C₈-Alkyl, C₁-C₈-Alkoxy, C₁-C₈-Halogenalkyl, C₁-C₈-Alkylthio, C₁-C₈-Alkylsulfinyl, C₁-C₈-Alkylsulfonyl oder Cyano steht, R⁵ für einen fünf- oder sechsgliedrigen gesättigten, ungesättigten oder aromatischen mono- oder bicyclischen Heterocyclus steht, enthaltend ein bis vier Heteroatome aus der Gruppe O, N oder S, wobei R⁵ durch eine bis vier gleiche oder verschiedene Gruppen R^e substituiert sein kann, und R^e für Halogen, Hydroxy, Cyano, Nitro, C₁-C₆-Alkyl, C₁-C₆-Halogenalkyl, C₂-C₆-Alkenyl, C₂-C₆-Alkinyl, C₃-C₆-Cycloalkyl, C₁-C₆-Alkoxy, C₁-C₆-Halogenalkoxy, Carboxyl, C₁-C₇-Alkoxycarbonyl, Carbamoyl, C₁-C₇-Alkylaminocarbonyl, C₁-C₆-Alkyl-C₁-C₆-alkylamincarbonyl, C₁-C₆-Alkylthio, C₁-C₆-Alkylsulfinyl, C₁-C₆-Alkylsulfonyl, Hydroxyimino-C₁-C₆-alkyl und/oder C₁-C₆-alkyl Alkoxyimino-C₁-C₆-alkyl steht.
Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass R¹ für einen Rest der Formel
wobei # die Anknüpfungsstelle markiert.
Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass R¹ für einen Rest der Formel
steht.
Verbindungen der Formel (I) gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass R² für Wasserstoff, Methyl, Ethyl oder Propyl steht.
Verbindungen der Formel (I) gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass R¹ und R² gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, für einen Rest der Formel
stehen, worin R⁷ für Wasserstoff oder Methyl steht, R⁸ für Methyl, Ethyl, Fluor, Chlor oder Trifluormethyl steht, m für die Zahlen 0, 1, 2 oder 3 steht, wobei R⁸ für gleiche oder verschiedene Reste steht, wenn m für 2 oder 3 steht, R⁹ für Methyl, Ethyl, Fluor, Chlor oder Trifluormethyl steht und o für die Zahlen 0, 1, 2 oder 3 steht, wobei R⁹ für gleiche oder verschiedene Reste steht, wenn n für 2 oder 3 steht.
Verbindungen der Formel (I) gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass R¹ und R² gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, für Pyrrolidinyl, Piperidinyl, Morpholinyl, Thiomorpholinyl, Piperazinyl, 3,6-Dihydro-1(2H)-piperidinyl oder Tetrahydro-1(2H)-pyridazinyl stehen, wobei diese Reste durch 1 bis 3 Fluoratome, 1 bis 3 Methylgruppen und/oder Trifluormethyl substituiert sein können.
Verbindungen der Formel (I) gemäß einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass R³ ein drei, fünf- oder sechsgliedriger, insbesondere ein fünfgliedriger Heterocyclus ist.
Verbindungen der Formel (I) gemäß einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass R³ ein Heterocyclus ist, der über Stickstoff an den Pyrimidinring gebunden ist.
Verbindungen der Formel (I) gemäß einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass R³ für gegebenenfalls durch bis zu drei Gruppen R^b substituiertes Pyrazol, Pyrol, Imidazol, 1,2,3-Triazol, 1,2,4-Triazol, 1,3,4-Oxadiazol, 1,3,4-Thiadiazol, Tetrazol, 2-Pyridin, 2-Pyrimidin, Pyrazin oder 3-Pyridazin steht.
Verbindungen der Formel (I) gemäß einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass R³ für Pyrazol, 1,2,3-Triazol, 1,2,4-Triazol oder Pyridazin steht, in denen der Cyclus R³ durch eine bis drei gleiche oder verschiedene der folgenden Gruppen R^d substituiert ist: Halogen, Hydroxy, Cyano, Nitro, Amino, Mercapto, C₁-C₆-Alkyl, C₁-C₆-Halogenalkyl, C₂-C₆-Alkenyl, C₂-C₆-Alkinyl, C₃-C₆-Cycloalkyl, C₁-C₆-Alkoxy, C₁-C₆-Halogenalkoxy, Carboxyl, C₁-C₇-Alkoxycarbonyl, Carbamoyl, C₁-C₇-Alkylaminocarbonyl, C₁-C₆-Alkyl-C₁-C₆-alkylamincarbonyl, Morpholinocarbonyl, Pyrrolidinocarbonyl, C₁-C₇-Alkylcarbonylamino, C₁-C₆-Alkylamino, Di-(C₁-C₆-alkyl)amino, C₁-C₆-Alkylthio, C₁-C₆-Alkylsulfinyl, C₁-C₆-Alkylsulfonyl, Hydroxysulfonyl, Aminosulfonyl, C₁-C₆-Alkylaminosulfonyl oder Di-(C₁-C₆-alkyl)aminosulfonyl.
Verbindungen der Formel (I) gemäß einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass R⁴ für Halogen, C₁-C₆-Alkyl, C₁-C₆-Halogenalkyl oder C₁-C₆-Alkoxy steht.
Verbindungen der Formel (I) gemäß einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass R⁴ Chlor bedeutet.
Verbindungen der Formel (I) gemäß einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass R⁵ für Pyridyl steht, das in 2- oder 4-Stellung verknüpft ist und einfach bis vierfach, gleichartig oder verschieden substituiert sein kann und R^e für Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, Methyl, Ethyl, Methoxy, Methylthio, Hydroximinomethyl, Hydroximinoethyl, Methoximinomethyl, Methoximinoethyl und/oder Trifluormethyl steht.
Verbindungen der Formel (I) gemäß einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass R⁵ für Pyrimidyl steht, das in 2- oder 4-Stellung verknüpft ist und einfach bis dreifach, gleichartig oder verschieden substituiert sein kann durch R^e und R^e für Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, Methyl, Ethyl, Methoxy, Methylthio, Hydroximinomethyl, Hydroximinoethyl, Methoximinomethyl, Methoximinoethyl und/oder Trifluormethyl steht.
Verbindungen der Formel (I) gemäß einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass R⁵ für Thienyl steht, das in 2- oder 3-Stellung verknüpft ist und einfach bis dreifach, gleichartig oder verschieden substituiert sein kann durch R^e und R^e für Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, Methyl, Ethyl, Methoxy, Methylthio, Hydroximinomethyl, Hydroximinoethyl, Methoximinimethyl, Methoximinoethyl und/oder Trifluormethyl steht.
Verbindungen der Formel (I) gemäß einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass R⁵ für Thiazolyl steht, das in 2-, 4- oder 5-Stellung verknüpft ist und einfach bis zweifach, gleichartig oder verschieden substituiert sein kann durch R^e und R^e für Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, Methyl, Ethyl, Methoxy, Methylthio, Hydroximinomethyl, Hydroximinoethyl, Methoximinimethyl, Methoximinoethyl und/oder Trifluormethyl steht.
Verbindungen der allgemeinen Formel
in welcher R¹, R², R⁴ und R⁵ die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben und R⁶ für C₁-C₆-Alkyl steht.
Verbindungen der allgemeinen Formel
in welcher R¹, R², R⁴ und R⁵ die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben, n = 1 oder 2 ist, und R⁶ für C₁-C₆-Alkyl steht.
Verbindungen der allgemeinen Formel
in welcher R³, R⁴ und R⁵ die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben und Hal für Halogen steht.
Verbindungen der allgemeinen Formel
in welcher R⁴ und R⁵ die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben, R⁶ für C₁-C₆-Alkyl steht und Hal für Halogen steht.
Verbindungen der allgemeinen Formel
in welcher R⁴ und R⁵ die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben und R⁶ für C₁-C₆-Alkyl steht.
Verbindungen der allgemeinen Formel
in welcher R⁴ und R⁵ die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben.
Verbindungen der allgemeinen Formel
in welcher R³, R⁴ und R⁵ die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben.
Verbindungen der allgemeinen Formel
in welcher R³ und R⁵ die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben.
Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der allgemeinen Formel
in denen R¹, R² und R⁵ die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben, R³ für einen N-gebundenen Heterocyclus und R⁴ für Halogen, C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Halogenalkyl steht, dadurch gekennzeichnet, dass man gemäß Verfahren a) Verbindungen der Formel (II),
in welcher R¹, R² und R⁵ die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben, R⁴ für Halogen, C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Halogenalkyl steht, und R⁶ für C₁-C₆-Alkyl steht, mit einem Oxidationsmittel gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittel oxidiert, und gemäß Verfahren b) die so erhaltenen Verbindungen der Formel (III)
in welcher R¹, R², R⁵ und R⁶ die oben angegebenen Bedeutungen haben, R⁴ für Halogen, C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Halogenalkyl steht, steht und n = 1 oder 2 ist, mit einer Verbindung der Formel R³-H (IV),in welcher R³ die oben angegebenen Bedeutungen hat, mit der Maßgabe, daß R³ mindestens ein Stickstoffatom haben muß, über welches die Anbindung an den Pyrimidinring in Verbindungen der Formel (I') erfolgt, gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säureakzeptors umsetzt. in welcher
Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der allgemeinen Formel
in denen R¹, R², und R⁵ die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben, R³ für einen über C-gebundenen Heterocyclus und R⁴ für Halogen, C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Halogenalkyl steht, dadurch gekennzeichnet, dass man gemäß Verfahren c) Verbindungen der Formel (V),
in welcher R³ und R⁵ die oben angegebenen Bedeutungen haben mit der Maßgabe, daß R³ ein Heterocylcus ist, der über ein C-Atom an den Pyrimidinring in Verbindungen vom Typ (V) angebunden wird, und R⁴ für Halogen, C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Halogenalkyl steht, mit einer Verbindung der Formel HNR¹R² (VI),in welcher R¹ und R² die oben angegebenen Bedeutungen haben, gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels, gegebenenfalls in Gegenwart eines Katalysators und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säureakzeptors umsetzt.
Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel (I'''),
in denen R¹, R² und R⁵ die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben, R³ für einen über N- oder C-gebundenen Heterocyclus und R⁴ für C₁-C₈-Alkyl, C₁-C₈-Alkoxy, C₁-C₈-Alkylthio, C₁-C₈-Alkylsulfonyl oder Cyano steht, dadurch gekennzeichnet, dass man Verbindungen der Formel (I'a) oder (I''a)
in welcher R¹, R², R³ und R⁵ die oben angegebenen Bedeutungen haben und Hal für Halogen steht, entweder gemäß Verfahren d) mit einer Verbindung der Formel R⁴-M¹ (VII)in welcher R⁴ für C₁-C₈-Alkoxy, C₁-C₈-Alkylthio, C₁-C₈-Alkylsulfinyl, C₁-C₈-Alkylsulfonyl, oder Cyano steht, und M¹ für Natrium oder Kalium steht, gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt, oder gemäß Verfahren e) mit Grignard-Verbindungen der Formel R⁴-MgHal (VIII)in welcher R⁴ für C₁-C₈-Alkyl steht und Hal für Chlor oder Brom steht, in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Katalysators umsetzt.
Mittel zur Bekämpfung von schädlichen Organismen enthaltend Streckmittel und/oder Trägerstoffe sowie gegebenenfalls oberflächenaktive Stoffe, gekennzeichnet durch einen Gehalt an zumindest einer Verbindung wie in den Ansprüchen 1 bis 16 definiert.
Verfahren zur Bekämpfung von schädlichen Organismen, dadurch gekennzeichnet, dass man Verbindungen wie in den Ansprüchen 1 bis 16 definiert bzw. Mittel wie in Anspruch 28 definiert, auf schädliche Organismen und/oder ihren Lebensraum einwirken lässt.
Verwendung von Verbindungen der Formel (I) gemäß einem der Ansprüche 1 bis 16 bzw. Mitteln wie in Anspruch 28 definiert zur Bekämpfung von unerwünschten Mikroorganismen.