KR100690215B1 - 가열 건조용 도료 조성물 - Google Patents
가열 건조용 도료 조성물 Download PDFInfo
- Publication number
- KR100690215B1 KR100690215B1 KR1020040015759A KR20040015759A KR100690215B1 KR 100690215 B1 KR100690215 B1 KR 100690215B1 KR 1020040015759 A KR1020040015759 A KR 1020040015759A KR 20040015759 A KR20040015759 A KR 20040015759A KR 100690215 B1 KR100690215 B1 KR 100690215B1
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- emulsion
- parts
- monomer
- coating composition
- mass
- Prior art date
Links
- 238000001035 drying Methods 0.000 title claims abstract description 114
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title abstract description 79
- 239000003973 paint Substances 0.000 title abstract description 5
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims abstract description 203
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 claims abstract description 61
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 claims abstract description 25
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 claims abstract description 22
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 15
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 125
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 claims description 34
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 claims description 16
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 12
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 7
- 238000000113 differential scanning calorimetry Methods 0.000 claims description 6
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 4
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 4
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000011146 organic particle Substances 0.000 claims description 3
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 claims 1
- 229920000193 polymethacrylate Polymers 0.000 claims 1
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 44
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 abstract description 11
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 54
- 238000013016 damping Methods 0.000 description 53
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 52
- -1 for example Substances 0.000 description 39
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 38
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 33
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 32
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 26
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 23
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 21
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 21
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 21
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 21
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 19
- 229940048053 acrylate Drugs 0.000 description 19
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- 206010042674 Swelling Diseases 0.000 description 16
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 16
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 15
- 238000000034 method Methods 0.000 description 15
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M Sodium bisulfite Chemical compound [Na+].OS([O-])=O DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 12
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 229940114077 acrylic acid Drugs 0.000 description 12
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 12
- 229940079827 sodium hydrogen sulfite Drugs 0.000 description 12
- 235000010267 sodium hydrogen sulphite Nutrition 0.000 description 12
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 12
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 12
- GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylhexyl acrylate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C=C GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 11
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 11
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 11
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 11
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 11
- USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L potassium persulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 11
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 11
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 10
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 10
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 10
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 9
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 9
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 9
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 9
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 9
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 8
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 8
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 8
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 8
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 8
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 8
- 239000011859 microparticle Substances 0.000 description 8
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 8
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 7
- 239000012874 anionic emulsifier Substances 0.000 description 7
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 7
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 7
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 7
- YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N Morpholine Chemical compound C1COCCN1 YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 6
- 239000004566 building material Substances 0.000 description 6
- 230000008859 change Effects 0.000 description 6
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 6
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 6
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 6
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 6
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 5
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 5
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 description 5
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 5
- 239000012875 nonionic emulsifier Substances 0.000 description 5
- PMBXCGGQNSVESQ-UHFFFAOYSA-N 1-Hexanethiol Chemical compound CCCCCCS PMBXCGGQNSVESQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- YAJYJWXEWKRTPO-UHFFFAOYSA-N 2,3,3,4,4,5-hexamethylhexane-2-thiol Chemical compound CC(C)C(C)(C)C(C)(C)C(C)(C)S YAJYJWXEWKRTPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 4
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 4
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 4
- 239000010426 asphalt Substances 0.000 description 4
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000010556 emulsion polymerization method Methods 0.000 description 4
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 4
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 4
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 4
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 4
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 238000011160 research Methods 0.000 description 4
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 4
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 4
- BFSVOASYOCHEOV-UHFFFAOYSA-N 2-diethylaminoethanol Chemical compound CCN(CC)CCO BFSVOASYOCHEOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N N-dimethylaminoethanol Chemical compound CN(C)CCO UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 230000009471 action Effects 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 239000012986 chain transfer agent Substances 0.000 description 3
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 3
- 229960002887 deanol Drugs 0.000 description 3
- 239000013530 defoamer Substances 0.000 description 3
- 239000012972 dimethylethanolamine Substances 0.000 description 3
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 3
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 3
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 3
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 3
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 3
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N Ascorbic acid Chemical compound OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N 0.000 description 2
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MOYAFQVGZZPNRA-UHFFFAOYSA-N Terpinolene Chemical compound CC(C)=C1CCC(C)=CC1 MOYAFQVGZZPNRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- 150000005215 alkyl ethers Chemical class 0.000 description 2
- XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N allyl alcohol Chemical compound OCC=C XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N ammonium persulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RDOXTESZEPMUJZ-UHFFFAOYSA-N anisole Chemical compound COC1=CC=CC=C1 RDOXTESZEPMUJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 239000010960 cold rolled steel Substances 0.000 description 2
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 2
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N dodecane-1-thiol Chemical compound CCCCCCCCCCCCS WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 2
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 2
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 2
- 125000003055 glycidyl group Chemical group C(C1CO1)* 0.000 description 2
- ORTRWBYBJVGVQC-UHFFFAOYSA-N hexadecane-1-thiol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCS ORTRWBYBJVGVQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 2
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 2
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 2
- XMGQYMWWDOXHJM-UHFFFAOYSA-N limonene Chemical compound CC(=C)C1CCC(C)=CC1 XMGQYMWWDOXHJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 2
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 2
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 description 2
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 2
- KZCOBXFFBQJQHH-UHFFFAOYSA-N octane-1-thiol Chemical compound CCCCCCCCS KZCOBXFFBQJQHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 2
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 2
- NNMHYFLPFNGQFZ-UHFFFAOYSA-M sodium polyacrylate Chemical compound [Na+].[O-]C(=O)C=C NNMHYFLPFNGQFZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000013112 stability test Methods 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 2
- 239000000057 synthetic resin Substances 0.000 description 2
- HJUGFYREWKUQJT-UHFFFAOYSA-N tetrabromomethane Chemical compound BrC(Br)(Br)Br HJUGFYREWKUQJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GEKDEMKPCKTKEC-UHFFFAOYSA-N tetradecane-1-thiol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCS GEKDEMKPCKTKEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YHQGMYUVUMAZJR-UHFFFAOYSA-N α-terpinene Chemical compound CC(C)C1=CC=C(C)CC1 YHQGMYUVUMAZJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YKFLAYDHMOASIY-UHFFFAOYSA-N γ-terpinene Chemical compound CC(C)C1=CCC(C)=CC1 YKFLAYDHMOASIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IOWFSHGEMQFJNB-SNAWJCMRSA-N (E)-2-propyl-3-sulfobut-2-enedioic acid Chemical compound CCC\C(C(O)=O)=C(\C(O)=O)S(O)(=O)=O IOWFSHGEMQFJNB-SNAWJCMRSA-N 0.000 description 1
- KDKSJYVIBJPAPE-ONEGZZNKSA-N (e)-2-(2-sulfoethyl)but-2-enedioic acid Chemical compound OC(=O)\C=C(C(O)=O)/CCS(O)(=O)=O KDKSJYVIBJPAPE-ONEGZZNKSA-N 0.000 description 1
- XLYMOEINVGRTEX-ONEGZZNKSA-N (e)-4-ethoxy-4-oxobut-2-enoic acid Chemical compound CCOC(=O)\C=C\C(O)=O XLYMOEINVGRTEX-ONEGZZNKSA-N 0.000 description 1
- PAAZPARNPHGIKF-UHFFFAOYSA-N 1,2-dibromoethane Chemical compound BrCCBr PAAZPARNPHGIKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AKUNSTOMHUXJOZ-UHFFFAOYSA-N 1-hydroperoxybutane Chemical compound CCCCOO AKUNSTOMHUXJOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006017 1-propenyl group Chemical group 0.000 description 1
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OWHSTLLOZWTNTQ-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexyl 2-sulfanylacetate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)CS OWHSTLLOZWTNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PJEKREDJLDASAE-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexyl 2-sulfanylpropanoate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C(C)S PJEKREDJLDASAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003504 2-oxazolinyl group Chemical group O1C(=NCC1)* 0.000 description 1
- BHWWTWCFLZECFZ-UHFFFAOYSA-N 2-sulfanylethyl octanoate Chemical compound CCCCCCCC(=O)OCCS BHWWTWCFLZECFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RRBONVXWAGQXDJ-UHFFFAOYSA-N 4-methoxybutyl 2-sulfanylacetate Chemical compound COCCCCOC(=O)CS RRBONVXWAGQXDJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VIQGKXOVPDLASV-UHFFFAOYSA-N 4-methoxybutyl 2-sulfanylpropanoate Chemical compound COCCCCOC(=O)C(C)S VIQGKXOVPDLASV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102100026788 ATP synthase subunit C lysine N-methyltransferase Human genes 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004641 Diallyl-phthalate Substances 0.000 description 1
- 239000004606 Fillers/Extenders Substances 0.000 description 1
- 101000833848 Homo sapiens ATP synthase subunit C lysine N-methyltransferase Proteins 0.000 description 1
- 239000002211 L-ascorbic acid Substances 0.000 description 1
- 235000000069 L-ascorbic acid Nutrition 0.000 description 1
- KDXKERNSBIXSRK-UHFFFAOYSA-N Lysine Natural products NCCCCC(N)C(O)=O KDXKERNSBIXSRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004472 Lysine Substances 0.000 description 1
- WSTYNZDAOAEEKG-UHFFFAOYSA-N Mayol Natural products CC1=C(O)C(=O)C=C2C(CCC3(C4CC(C(CC4(CCC33C)C)=O)C)C)(C)C3=CC=C21 WSTYNZDAOAEEKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002845 Poly(methacrylic acid) Polymers 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- 229920001214 Polysorbate 60 Polymers 0.000 description 1
- ULUAUXLGCMPNKK-UHFFFAOYSA-N Sulfobutanedioic acid Chemical compound OC(=O)CC(C(O)=O)S(O)(=O)=O ULUAUXLGCMPNKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N Vinyl ether Chemical group C=COC=C QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RSWGJHLUYNHPMX-ONCXSQPRSA-N abietic acid Chemical compound C([C@@H]12)CC(C(C)C)=CC1=CC[C@@H]1[C@]2(C)CCC[C@@]1(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-ONCXSQPRSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 229920006243 acrylic copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 150000001346 alkyl aryl ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000008051 alkyl sulfates Chemical class 0.000 description 1
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical class CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001870 ammonium persulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005228 aryl sulfonate group Chemical group 0.000 description 1
- 229960005070 ascorbic acid Drugs 0.000 description 1
- 125000004069 aziridinyl group Chemical group 0.000 description 1
- QUDWYFHPNIMBFC-UHFFFAOYSA-N bis(prop-2-enyl) benzene-1,2-dicarboxylate Chemical compound C=CCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC=C QUDWYFHPNIMBFC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZDNFTNPFYCKVTB-UHFFFAOYSA-N bis(prop-2-enyl) benzene-1,4-dicarboxylate Chemical compound C=CCOC(=O)C1=CC=C(C(=O)OCC=C)C=C1 ZDNFTNPFYCKVTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- VPKDCDLSJZCGKE-UHFFFAOYSA-N carbodiimide group Chemical group N=C=N VPKDCDLSJZCGKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002738 chelating agent Substances 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 239000011246 composite particle Substances 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 230000002596 correlated effect Effects 0.000 description 1
- 230000001054 cortical effect Effects 0.000 description 1
- 239000011243 crosslinked material Substances 0.000 description 1
- LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N crotonic acid Chemical compound C\C=C\C(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- 239000002577 cryoprotective agent Substances 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000004070 electrodeposition Methods 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000007888 film coating Substances 0.000 description 1
- 238000009501 film coating Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- 229960002598 fumaric acid Drugs 0.000 description 1
- XLYMOEINVGRTEX-UHFFFAOYSA-N fumaric acid monoethyl ester Natural products CCOC(=O)C=CC(O)=O XLYMOEINVGRTEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NKHAVTQWNUWKEO-UHFFFAOYSA-N fumaric acid monomethyl ester Natural products COC(=O)C=CC(O)=O NKHAVTQWNUWKEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004927 fusion Effects 0.000 description 1
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 1
- VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N glycidyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC1CO1 VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol Chemical compound OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003906 humectant Substances 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 229910001869 inorganic persulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910017053 inorganic salt Inorganic materials 0.000 description 1
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 1
- 229940098895 maleic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N methoxybenzene Substances CCCCOC=C UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010445 mica Substances 0.000 description 1
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940074369 monoethyl fumarate Drugs 0.000 description 1
- NKHAVTQWNUWKEO-NSCUHMNNSA-N monomethyl fumarate Chemical compound COC(=O)\C=C\C(O)=O NKHAVTQWNUWKEO-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- 229940005650 monomethyl fumarate Drugs 0.000 description 1
- 239000004570 mortar (masonry) Substances 0.000 description 1
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N o-dicarboxybenzene Natural products OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RPQRDASANLAFCM-UHFFFAOYSA-N oxiran-2-ylmethyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCC1CO1 RPQRDASANLAFCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003002 pH adjusting agent Substances 0.000 description 1
- JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L peroxydisulfate Chemical compound [O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229920001495 poly(sodium acrylate) polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 1
- 230000002335 preservative effect Effects 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- FZYCEURIEDTWNS-UHFFFAOYSA-N prop-1-en-2-ylbenzene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1.CC(=C)C1=CC=CC=C1 FZYCEURIEDTWNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 125000004964 sulfoalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- FEJQDYXPAQVBCA-UHFFFAOYSA-J tetrasodium;ethane-1,2-diamine;tetraacetate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].CC([O-])=O.CC([O-])=O.CC([O-])=O.CC([O-])=O.NCCN FEJQDYXPAQVBCA-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 239000013008 thixotropic agent Substances 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N trans-crotonic acid Natural products CC=CC(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KGDQKMRJLRNYEX-UHFFFAOYSA-N tridecyl 2-sulfanylpropanoate Chemical compound SC(C(=O)OCCCCCCCCCCCCC)C KGDQKMRJLRNYEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
- C09D7/40—Additives
- C09D7/60—Additives non-macromolecular
- C09D7/63—Additives non-macromolecular organic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
- C09D7/40—Additives
- C09D7/66—Additives characterised by particle size
- C09D7/67—Particle size smaller than 100 nm
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
- C09D7/40—Additives
- C09D7/66—Additives characterised by particle size
- C09D7/68—Particle size between 100-1000 nm
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
- C09D7/40—Additives
- C09D7/66—Additives characterised by particle size
- C09D7/69—Particle size larger than 1000 nm
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Nanotechnology (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Abstract
뛰어난 가열 건조성을 발휘할 수 있기 때문에 후막을 형성하는 재료로서 적합한 가열 건조용 도료 조성물을 제공한다.
유리 전이 온도가 50℃ 이하인 에멀션과, 평균 입경이 15㎛ 이하인 유기 미립자를 필수로 하여 이루어지는 가열 건조용 도료 조성물.
도료 조성물, 제진재 배합물
Description
본 발명은, 가열 건조용 도료 조성물에 관한 것이다. 상세하게는, 에멀션을 함유하는 후막(厚膜) 도료 조성물로서 적합한 가열 건조용 도료 조성물에 관한 것이다.
가열 건조용 도료 조성물은, 각종 기능을 발휘하는 도막을 기재 위에 형성하기 위해 공업적으로 널리 사용되고 있는 재료이지만, 그 중에서도 에멀션을 함유하고 후막을 형성할 수 있는 것은, 건축재 등의 외장용이나 진동을 흡수하는 코팅제 등으로 유용하다. 그런데, 에멀션을 함유하는 가열 건조용 도료 조성물에 의한 도막을 가열 건조시키는 경우, 특히 후막을 형성하는 경우에 도막 표면에 부풀음이 발생하기 쉽기 때문에, 이것을 방지하여 가열 건조성을 향상시키기 위한 연구의 여지가 있었다.
종래의 가열 건조용 도료 조성물로는, 일본 특허 제2904995호 명세서 (제 1 ~ 3 페이지) 에 아크릴계 중합체의 수성 분산액에 대해서, 수성 분산액과 무기질 충전제로 이루어지는 내치핑성 수성 피복용 조성물이 개시되어 있다. 그러나, 이러한 수성 피복용 조성물은, 도막을 가열 건조시킬 때의 부풀음을 방지하는 것에 의해 가열 건조성이 향상된 것이 아니라, 예를 들면, 무기질 충전제는 수성 피복용 조성물에 있어서의 증량제 등으로서 배합되는 것이기 때문에, 가열 건조성이 우수한 것으로 되도록 하기 위한 연구의 여지가 있었다.
그런데, 에멀션은, 각종 구조체에 있어서 진동이나 소음을 방지하여 정적성을 유지시키기 위한 제진재(制振材)로서 사용되고 있다. 이러한 제진재용 에멀션은, 제진재 배합물을 구성하는 것으로서 바람직하게 사용되게 되어, 자동차의 실내 바닥 등에 사용되고 있는 것 외에, 철도차량, 선박, 항공기나 전기기기, 건축 구조물 및 건설기기 등에도 이용되고 있는 경우가 있다. 이러한 제진재로는, 예를 들면, 자동차의 실내 바닥 등에는 무기 분체를 함유한 아스팔트 시트가 사용되어 왔지만, 열융착시킬 필요성이 있기 때문에 작업성 등의 개선이 요망되고 있다.
종래의 제진재를 형성하는 제진재용 조성물로는, 일본 공개특허공보 평9-104842호 (제 1 및 2 페이지) 에 에멀션을 함유하는 공중합체 라텍스가 개시되어 있다. 즉 합성 수지 에멀션 및 아스팔트 에멀션에서 선택되는 적어도 1 종의 전색제(展色劑) 등을 함유하는 수계(水系) 제진 도료 조성물, 일본 공개특허공보 평11-29737호 (제 1 및 2 페이지) 에는, 지방족 공액 디엔계 단량체나 에틸렌계 불포화 카르복실산 단량체 등을 α-메틸스티렌 이량체의 존재하에 공중합하여 얻어지는 수계 도료용 공중합체 라텍스, 일본 공개특허공보 2000-178497호 (제 1 및 2 페이지) 에는, 공액 디엔계 단량체, 에틸렌계 불포화 카르복실산 아미드 단량체나 에틸렌계 불포화 카르복실산 단량체 등을 무기 과황산염계의 중합개시제의 존재하에 유화 중합하여 얻어지는 내치핑 도료용 공중합체 라텍스, 일본 공개특허공보 2000-178498호 (제 1 및 2 페이지) 에는, 공액 디엔계 단량체, 에폭시기를 갖는 에틸렌계 불포화 단량체나 에틸렌계 불포화 카르복실산 알킬에스테르 단량체 등을 유화 중합하여 얻어지는 제진재용 공중합체 라텍스, 일본 공개특허공보 2000-178499호 (제 1 및 2 페이지) 에는, 공액 디엔계 단량체, 에폭시기를 갖는 에틸렌계 불포화 단량체나 에틸렌계 불포화 카르복실산 아미드 단량체 등을 유화 중합하여 얻어지는 제진재용 공중합체 라텍스가 개시되어 있다.
그러나, 이들 기술에서는, 우수한 가열 건조성과 제진성의 양립을 달성한 제진재를 얻을 수 없었다. 즉 합성 수지 에멀션이나 아스팔트 에멀션을 사용하는 경우에는, 도막을 가열 건조시켜 형성할 때에 표면 건조와 동시에 미건조 도막 중의 수분이 증발하려고 하기 때문에 부풀음이 발생하기 쉬우므로, 가열 건조성을 향상시키기 위한 연구의 여지가 있고, 또, 공액 디엔계 단량체와 그 밖의 단량체로 형성되는 공중합체 라텍스를 사용하는 경우에는, 공액 디엔계 단량체에 의한 단량체 단위가 제진성을 충분히 발휘하는 것이 아니라, 우수한 가열 건조성과 제진성을 양립시키기 위한 연구의 여지가 있었다.
또, 일본 특허 제2904995호 명세서 (제 1 내지 3 페이지) 에는, 심부 및 피층부로 이루어지는 복합 입자인 아크릴계 중합체 입자를 함유하는 수성 분산액에 관하여, 반응성 음이온계 계면활성제를 사용하여 수성 분산액을 조제할 수 있는 것, 및 이러한 수성 분산액이 치핑재를 형성하는 것으로서 적합하다는 것이 개시되어 있다.
이러한 수성 분산액은 치핑재를 형성하기 위해 적합한 것이기 때문에, 흠집이 잘 나지 않는 딱딱한 도막 물성이 중시되고, 스프레이 도장할 수 있도록 점도가 낮게 설정된 것이다. 그러나, 제진재로는, 도막의 경도가 딱딱한 쪽이 좋지만, 부드러움도 중시된다. 또한, 제진재용 조성물은, 두꺼운 도막을 형성할 수 있도록 점도가 비교적 높게 설정되게 된다. 따라서, 이러한 특성을 갖는 제진재용 조성물로서 바람직하게 적용할 수 있도록 한 다음에, 제진성이나 가열 건조성이 우수하고, 또 시간의 경과에 따른 변화가 적어지도록 하기 위한 연구의 여지가 있었다.
본 발명은, 상기 현상을 감안하여 이루어진 것으로, 우수한 가열 건조성을 발휘할 수 있기 때문에 후막을 형성하는 재료로서 적합한 가열 건조용 도료 조성물을 제공하는 것을 목적으로 하는 것이다.
본 발명자들은, 가열 건조용 도료 조성물에 대해서 여러가지로 검토한 결과, 수계의 에멀션이 작업성 등의 관점에서 우수한 것에 우선 착안하여, 이러한 에멀션으로서 가열 건조에 있어서 막제조가 용이하도록 유리 전이 온도가 낮게 특정된 것을 사용함과 동시에, 평균 입경이 작게 특정된 유기 미립자를 조합함으로써 부풀음의 발생을 억제하여 가열 건조성이 우수한 것으로 되며, 이것에 기인하여 후막을 형성하는 재료로서 적합한 것으로 됨을 발견하여, 상기 과제를 훌륭하게 해결할 수 있음에 생각이 미치게 된 것이다. 또한, 유기 미립자에 대해서, 가열 건조에 있어서 에멀션과 융착하여 막제조에 기여하지 않도록 시차주사열량측정에 의한 융해 온도를 높게 특정하면, 이러한 작용 효과를 보다 충분히 발휘할 수 있음을 발견하여 본 발명에 도달한 것이다. 통상적으로는, 에멀션을 가열 건조시켜 후막을 형성할 때에, 표면 건조시킨 후에 미건조 도막 중의 수분이 증발하기 때문에 부풀음이 발생하게 되지만, 본 발명에 있어서는, 도막 중에 상기 유기 미립자가 존재하고, 이것에 의해 에멀션이 막제조시에 도막 중의 수분이 빠지기 숴워져 부풀음의 발생이 방지되어 가열 건조성이 향상되는 것으로 생각된다.
또한 본 발명자들은, 각종 제진재 배합물에 사용되는 원재료를 검토하던 중, 수계 제진재를 제공하는 에멀션이 작업성 등의 관점에서 우수한 것에 우선 착안하여, 반응성 유화제에 의해 단량체 성분을 유화 중합시켜 이루어지는 에멀션을 함유하여 이루어지면, 에멀션에 함유되는 유화제가 매체인 물 속으로 유리되는 것이 억제되고, 이것에 기인하여 우수한 제진성을 발휘하는 동시에 우수한 가열 건조성을 발휘하며, 시간의 경과에 따른 변화가 적고, 또한 배합물의 안정성이나 분산성을 향상시킬 수 있는 제진재 배합물을 형성하는 제진재용 에멀션을 제공하는 것이 가능하다는 것에 생각이 미치게 되었다.
즉 에멀션에 함유되는 유화제가 물 속으로 유리되면 저분자량 물질인 유화제가 도막 표면에 블리딩하여, 열건조시에 그 부분만 건조가 빨라져 열 부풀음의 원인이 되고, 또 시간이 경과함에 따라 유화제가 물 속으로 유리되면 이것에 기인하여 에멀션의 점도가 저하되게 된다. 또, 에멀션의 기계 안정성이 좋지 않은 점에서도, 도료화시에 배합물이 겔화될 가능성이 있다. 그러나 반응성 유화제를 사용하여 유화 중합시키면, 유화제가 물 속으로 유리되는 것이 적어짐에 따라 우수한 가열 건조성을 발휘하고, 또 유화제의 시간 경과에 따른 유리가 적어지는 것에 의해 에멀션의 시간 경과에 따른 변화가 적어지는 것을 발견하였다. 또한 유화제가 에멀션에 화학 결합되어 있기 때문에, 기계 안정성이 양호해지는 것을 발견하였다.
또, 상기 제진재용 에멀션에 의해 형성되는 제진재에 있어서는, 에멀션의 유리 전이점을 조정함으로써, 각종 구조체에 있어서의 진동이나 소음을 방지하여 정적성을 유지하는 작용이 향상되는 효과가 충분히 달성되게 된다. 이러한 작용 효과는, 에멀션의 안정성이나 분산성이 향상되는 것이나, 제진재가 제진재용 에멀션으로서 적합한 상기 에멀션에 의해 구성되는 것 등에 기인하는 것으로 생각된다.
본 발명에 있어서는, 이러한 제진재용 에멀션을 가열 건조용 도료 조성물에 있어서 사용하게 된다.
즉 본 발명은, 유리 전이 온도가 50℃ 이하인 에멀션과, 평균 입경이 15㎛ 이하인 유기 미립자를 필수로 하여 이루어지는 가열 건조용 도료 조성물이다.
본 발명의 가열 건조용 도료 조성물의 바람직한 형태로는,
상기 유기 미립자가 시차주사열량측정에 의한 융해 온도가 65℃ 이상인 형태, 상기 에멀션이 반응성 유화제에 의해 단량체 성분을 유화 중합시켜 이루어지는 형태, 및 상기 에멀션이, 유리 전이점이 -50℃ ~ 40℃ 인 형태를 들 수 있다.
이하에, 본 발명을 상술한다.
본 발명의 가열 건조용 도료 조성물은, 유리 전이 온도 (Tg) 가 50℃ 이하인 에멀션에 의해 막제조되어 도막을 형성하고, 평균 입경이 15㎛ 이하인 유기 미립자에 의해 가열 건조성이 향상된 것이다. 또, 「가열 건조용」이란, 가열 건조에 의해 도막을 형성시키는 경우에 적합하게 사용되는 것임을 의미한다. 본 발명에 있어서의 유기 미립자의 바람직한 형태는, 가열 건조용 도료 조성물을 가열 건조시킬 때에 융해되거나 분해되지 않는 경도를 갖고, 상기 에멀션이나 가열 건조용 도료 조성물에 함유되는 용매와는 비상용성인 고경도 유기 미립자이다. 이러한 유기 미립자에 의해, 도막의 형성시에 가열 건조성이 향상됨과 동시에, 형성된 도막 중에 유기 미립자가 존재하기 때문에 도막의 강성(剛性) 등과 같은 기본 성능도 향상되게 된다. 또한, 이러한 유기 미립자는, 도막의 내수성을 잘 저해시키지 않는 것으로서, 본 발명의 가열 건조용 도료 조성물로 형성되는 도막은 내수성도 우수한 것으로 된다.
이러한 에멀션 및 유기 미립자는, 각각 1 종 또는 2 종 이상을 사용할 수 있다.
상기 에멀션의 Tg 가 50℃ 를 초과하면, 가열 건조용 도료 조성물의 막형성성이나 가열 건조성이 불충분해진다. Tg 는, 바람직하게는 -50℃ 이상이고, 또한 40℃ 이하이다. 보다 바람직하게는 -10℃ 이상이고, 또한 20℃ 이하이다. 또 에멀션의 Tg 는, 에멀션을 형성하는 각 단량체의 단독 중합체의 Tg 에 의해 계산할 수 있다.
상기 에멀션은, 물을 연속상으로 하고, 단량체 성분을 중합하여 이루어지는 중합체가 분산되어 있는 수계 에멀션이다. 통상적으로는 이러한 에멀션과, 필 요에 따라 기타 첨가제나 용제 등에 의해 가열 건조용 도료 조성물이 구성되게 된다.
본 발명에 있어서의 에멀션을 형성하게 되는 단량체 성분으로는, 에멀션의 유리 전이 온도가 50℃ 이하가 되도록 적절하게 설정하면 되지만, 불포화 카르복실산 단량체를 필수로 하는 것이 바람직하다. 불포화 카르복실산 단량체로는 분자 중에 불포화 결합과 카르복실기를 갖는 화합물이라면 되지만, 에틸렌계 불포화 카르복실산 단량체를 함유하는 것이 바람직하다. 에틸렌계 불포화 카르복실산 단량체를 필수로 하는 단량체 성분을 중합하여 이루어지는 에멀션을 함유하여 이루어지는 가열 건조용 도료 조성물은, 본 발명의 바람직한 형태의 하나이다.
상기 에틸렌계 불포화 카르복실산 단량체로는, (메타)아크릴산, 크로톤산, 이타콘산, 푸마르산, 말레산, 모노메틸푸말레이트, 모노에틸푸말레이트, 모노메틸마이에이트 및 모노에틸마이에트 등의 불포화 카르복실산류 또는 그 유도체 등의 1 종 또는 2 종 이상이 바람직하다.
또한 상기 단량체 성분으로는, 아크릴계 단량체를 필수로서 함유하여 이루어지는 것이 바람직하다. 아크릴계 단량체란, (메타)아크릴산이나 (메타)아크릴산에스테르 등의 (메타)아크릴산 유도체를 의미한다.
상기 단량체 성분에 있어서의 아크릴계 단량체의 함유량으로는, 전체 단량체 성분에 대하여 50 질량% 이상이 되도록 하는 것이 바람직하다. 이러한 단량체 성분으로는, 건축재용 외장재로서 사용하는 경우에는, 건조 부풀음의 관점에서 공액 디엔계 단량체의 함유량이 전체 단량체 성분에 대하여 10 질량% 이하인 것이 바 람직하다. 보다 바람직하게는 5 질량% 이하이고, 가장 바람직하게는 공액 디엔계 단량체를 함유하지 않는 것이다.
또한 상기 단량체 성분으로는, 전체 단량체 성분에 대하여 관능기를 갖는 불포화 단량체를 10 질량% 미만 함유하는 것이 바람직하다. 관능기를 갖는 불포화 단량체에 있어서의 관능기는, 에멀션을 중합에 의해 얻을 때에 가교할 수 있는 관능기이면 된다. 이러한 관능기의 작용에 의해, 에멀션의 막형성성이나 가열 건조성을 향상시킬 수 있게 된다. 보다 바람직하게는 0.1 ~ 3.0 질량% 이다.
또 상기 질량 비율은 전체 단량체 성분 100 질량% 에 대한 질량 비율이다.
상기 관능기로는, 에폭시기, 옥사졸린기, 카르보디이미드기, 아지리디닐기, 이소시아네이트기, 메틸올기, 비닐에테르기, 시클로카보네이트기 및 알콕시실란기가 바람직하다. 이들 관능기는, 불포화 단량체의 1 분자 중에 1 종 있어도 되고, 2 종 이상 있어도 된다.
상기 관능기를 갖는 불포화 단량체로는, 예를 들면, 디비닐벤젠, 에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, N-메톡시메틸(메타)아크릴아미드, N-메톡시에틸(메타)아크릴아미드, N-n-부톡시메틸(메타)아크릴아미드, N-i-부톡시메틸(메타)아크릴아미드, N-메틸올(메타)아크릴아미드, 디알릴프탈레이트, 디알릴테레프탈레이트, 폴리에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 프로필렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 테트라메틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 폴리테트라메틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 1,6-헥산디올디(메타)아크릴레이트 및 네오펜틸글리콜디(메타)아크릴레이트 등의 다관능성 불포화 단량체류; 글리시딜(메 타)아크릴레이트 및 아크릴글리시딜에테르 등의 글리시딜기 함유 불포화 단량체류 등을 들 수 있다. 이것들 중에서도, 관능기를 2 개 이상 갖는 불포화 단량체 (다관능성 불포화 단량체) 를 사용하는 것이 바람직하다. 이들은 단독으로 사용할 수도 있고, 2 종 이상을 병용할 수도 있다.
본 발명에 있어서는 또한, 상기 단량체 성분이, 에틸렌계 불포화 카르복실산 단량체 0.1 ~ 20 질량% 및 기타 공중합 가능한 에틸렌계 불포화 단량체 99.9 ~ 80 질량% 를 함유하여 이루어지는 것이 바람직하다. 에틸렌계 불포화 카르복실산 단량체를 함유하는 것에 의해, 이러한 에멀션을 필수로 하는 가열 건조용 도료 조성물에 있어서 유기 미립자의 분산성이 향상되어, 본 발명의 작용 효과를 보다 충분하게 발휘할 수 있게 된다. 또한, 기타 공중합 가능한 에틸렌계 불포화 단량체를 함유하는 것에 의해, 에멀션의 산가, Tg 나 물성 등을 조정하기 쉬워진다. 상기 단량체 성분에 있어서, 에틸렌계 불포화 카르복실산 단량체가 0.1 질량% 미만이거나 또는 20 질량%을 초과하여도, 어느 경우에서나 에멀션이 안정적으로 공중합되지 않을 우려가 있다.
또 상기 질량 비율은, 전체 단량체 성분 100 질량% 에 대한 질량 비율이다.
상기 기타 공중합 가능한 에틸렌계 불포화 단량체로는, 상술한 관능기를 갖는 불포화 단량체나, 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, 부틸(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트 및 시클로헥실(메타)아크릴레이트 등의 (메타)아크릴산에스테르류; 스티렌 등의 방향족 불포화 단량체 등의 1 종 또는 2 종 이상이 바람직하다.
상기 단량체 성분을 중합하는 방법으로는, 예를 들면, 유화 중합법을 바람직하게 적용할 수 있다. 유화 중합을 실시하는 형태로는, 수성 매체 중에 단량체 성분, 중합개시제 및 계면활성제를 적절하게 첨가하여 중합하는 것에 의해 실시할 수 있다. 또, 분자량 조절을 위해 중합 연쇄(連鎖) 이동제 등을 사용하여도 된다.
상기 수성 매체로는, 물, 물과 혼합할 수 있는 용매의 1 종 또는 2 종 이상의 혼합 용매 및 이러한 용매에 물이 주성분이 되도록 혼합한 혼합 용매가 바람직하다. 이들 중에서도 물을 사용하는 것이 바람직하다.
상기 중합개시제로는, 과황산암모늄, 과황산칼륨, 과산화수소 및 부틸하이드로퍼옥사이드 등의 공지된 수용성 또는 유용성 개시제가 바람직하다. 또한, 유화 중합을 촉진시키기 위해, 환원제로서 아황산수소나트륨 및 L-아스코르브산 등을 사용하여 레독스계 개시제로 해도 된다. 이들은 단독으로 사용할 수도 있고, 2 종 이상을 병용할 수도 있다.
상기 중합개시제의 사용량으로는, 중합개시제의 종류 등에 따라 적절히 설정하면 되지만, 전체 단량체 성분 100 중량부에 대하여 0.1 ~ 2 중량부로 하는 것이 바람직하다. 보다 바람직하게는 0.2 ~ 1 중량부이다.
상기 계면활성제로는, 음이온성 유화제, 비이온성 유화제 및 비이온 음이온성 유화제 중 어떠한 유화제나 사용할 수 있다. 이들 유화제 중에서도, 유화 중합 안정성의 관점에서 비이온성 유화제 및 비이온 음이온성 유화제를 사용하는 것이 바람직하고, 비이온성 유화제와 비이온 음이온성 유화제를 병용하는 것이 보 다 바람직하다. 음이온성 유화제로는, 예를 들면, 지방산비누, 로진산비누, 알킬술폰산비누, 디알킬아릴술폰산염, 알킬술포숙신산염 및 폴리옥시에틸렌알킬황산염 등을 들 수 있다. 비이온성 유화제로는, 예를 들면, 폴리옥시에틸렌알킬에테르, 폴리옥시에틸렌알킬아릴에테르, 폴리옥시에틸렌소르비탄지방산에스테르 및 옥시에틸렌옥시프로필렌 블록 코폴리머 등을 들 수 있다. 이들 계면활성제는 단독으로 사용할 수도 있고, 2 종 이상을 병용할 수도 있다.
상기 계면활성제의 사용량으로는, 유화제의 종류 등에 따라 적절히 설정하면 되지만, 전체 단량체 성분 100 중량부에 대하여 0.05 ~ 5.0 중량부로 하는 것이 바람직하다. 보다 바람직하게는 0.1 ~ 3 중량부이다.
상기 중합 연쇄 이동제로는, 헥실메르캅탄, 옥틸메르캅탄, n-도데실메르캅탄, t-도데실메르캅탄, n-헥사데실메르캅탄 및 n-테트라데실메르캅탄 등의 알킬메르캅탄류; 사염화탄소, 4브롬화탄소 및 브롬화에틸렌 등의 할로겐화 탄화수소; 메르캅토아세트산2-에틸헥실에스테르, 메르캅토프로피온산2-에틸헥실에스테르 및 메르캅토프로피온산트리데실에스테르 등의 메르캅토카르복실산알킬에스테르; 메르캅토아세트산메톡시부틸에스테르 및 메르캅토프로피온산메톡시부틸에스테르 등의 메르캅토카르복실산알콕시알킬에스테르; 옥탄산2-메르캅토에틸에스테르 등의 카르복실산메르캅토알킬에스테르나, α-메틸스티렌 이량체, 터피놀렌, α-테르피넨, γ-테르피넨, 디펜텐, 아니솔 및 알릴알코올 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 사용할 수도 있고, 2 종 이상을 병용할 수도 있다. 이들 중에서도, 헥실메르캅탄, 옥틸메르캅탄, n-도데실메르캅탄, t-도데실메르캅탄, n-헥사데실메르캅탄 및 n-테트라데실메르캅탄 등의 알킬메르캅탄류를 사용하는 것이 바람직하다. 중합 연쇄 이동제의 사용량으로는, 전체 단량체 성분 100 중량부에 대하여, 통상 0 ~ 1 중량부이고, 바람직하게는 0 ~ 0.5 중량부이다.
상기 유화 중합에서는, 필요에 따라, 에틸렌디아민4아세트산나트륨 등의 킬레이트제, 폴리아크릴산나트륨 등의 분산제나 무기염 등의 존재하에 실시하여도 된다. 또한, 단량체 성분이나 중합개시제 등의 첨가 방법으로는, 예를 들면, 일괄 첨가법, 연속 첨가법 및 다단계 첨가법 등의 방법을 적용할 수 있다. 또한, 이들 첨가 방법을 적절히 조합해도 된다.
상기 유화 중합에 있어서의 반응 조건으로는, 단량체 성분의 조성이나 사용하는 중합개시제 등에 따라 적절히 설정하면 된다. 중합 온도는, 5 ~ 90℃ 로 하는 것이 바람직하다. 보다 바람직하게는 20 ~ 85℃ 이다. 중합 시간은 3 ~ 8 시간으로 하는 것이 바람직하다. 또한, 중합이나 적하는 교반하에 실시되는 것이 바람직하다.
상기 제조 방법에 있어서는, 유화 중합에 의해 에멀션을 제조한 후, 중화제에 의해 에멀션을 중화시키는 것이 바람직하다. 이것에 의해, 에멀션이 안정화되게 된다. 중화제로는, 트리에탄올아민, 디메틸에탄올아민, 디에틸에탄올아민 및 모르폴린 등의 3 급 아민; 암모니아수; 수산화 나트륨이 바람직하다. 이들은 단독으로 사용할 수도 있고, 2 종 이상을 병용할 수도 있다. 이것들 중에서도, 가열 건조용 도료 조성물로부터 형성되는 도막의 열건조시의 부풀음 특성이 향상되는 점에서, 도막의 가열시에 휘산되는 휘발성 염기를 사용하는 것이 바람직하 다. 보다 바람직하게는 가열 건조성이 양호해지고, 건조 부풀음 특성이 향상되는 점에서, 비등점이 80 ~ 360℃ 인 아민을 사용하는 것이 바람직하다. 이러한 중화제로는, 트리에탄올아민, 디메틸에탄올아민, 디에틸에탄올아민 및 모르폴린 등의 3 급 아민이 바람직하다. 보다 바람직하게는 비등점이 130 ~ 170℃ 인 아민을 사용하는 것이다. 또, 상기 비등점은 상압에서의 비등점이다.
상기 중화제의 첨가량으로는, 에멀션의 산가, 즉 에멀션이 갖는 산기(酸基) 1 당량에 대하여 중화제의 염기가 0.6 ~ 1.4 당량이 되도록 첨가하는 것이 바람직하다. 보다 바람직하게는 0.8 ~ 1.2 당량이다.
상기 에멀션은 또한 톨루엔 용매로 측정한 겔분율이 0 ~ 45 질량% 인 것이 바람직하다. 본 발명에 있어서의 겔분율이란, 에멀션으로 형성되는 도막의 톨루엔 용매에 대한 용해성을 나타내는 지표로서, 겔분율이 높을수록 톨루엔 용매에 대한 용해성이 적어지는 것을 의미한다. 겔분율은, 수지의 분자 구조를 반영하는 것으로, 에멀션의 겔분율이 45 질량% 를 초과하면 막형성성이 저하될 우려가 있다.
상기 겔분율의 측정 방법으로는, 예를 들면, 다음에 기재하는 톨루엔 불용분 측정 방법에 의해 측정하는 것이 바람직하다.
<겔분율 (톨루엔 불용분) 의 측정 방법>
에멀션을 이형지(離型紙) 위에서 0.2cm 두께의 형틀 중에 흘려 넣어, 두께 0.2cm 의 필름을 제조한다. 이 필름을 2cm(세로) ×2cm(가로) ×0.2cm 로 잘라내어 시험 필름으로 한다. 이 시험 필름을 톨루엔 100㎖ 에 침지시키고, 실온 에서 마그네틱 교반기에 의해 6 시간 교반한다. 그 후, 100 메쉬의 철망으로 여과시켜 여과액의 고형분을 구하여, 겔분을 산출한다.
상기 에멀션은, 예를 들면, 다음에 기재한 바와 같이 제진재 배합물을 조제하였을 때에 제진재 배합물의 손실계수 (tanδ) 가 0.15 이상인 것이 바람직하다. 즉, 본 발명에 있어서의 에멀션을 사용하여 다음에 기재하는 바와 같이 제진재 배합물을 조제하고, 이 제진재 배합물로 형성되는 도막의 손실계수 (tanδ) 가 0.15 이상이 되는 것이 바람직하다. 제진성은, 현재 사용되고 있는 2㎜ 두께의 아스팔트 시트 처리를 한 강판의 손실계수가 0.1 정도로서, 일반적으로 그 수치 이상의 값이 요구되고 있다. 제진성 즉 손실계수는 사용하는 도막의 tanδ와 상관 관계에 있어, tanδ가 높을수록 손실계수가 높고 제진성이 우수한 것으로 생각된다.
상기 손실계수 (tanδ) 가 0.15 미만이면, 수계 제진재에 있어서 우수한 제진성을 발휘할 수 없게 될 우려가 있다. 보다 바람직하게는 0.16 이상이고, 더욱 바람직하게는 0.18 이상이다.
<제진재 배합물의 조성>
에멀션: 100 중량부
탄산칼슘: NN#200 (상품명, NITTO FUNKA KOGYO K.K 제조) 250 중량부
분산제: 데모르 EP (상품명, KAO CORPORATION 제조) 1 중량부
증점제: 아크리셋트 AT-2 (상품명, NIPPON SHOKUBAI CO., LTD. 제조) 2 중량부
소포제: 노푸코 8034L (상품명, San Nopco Limited 제조) 0.3 중량부
<손실계수 (tanδ) 의 측정 방법>
상기 제진재 배합물을 양이온 전착 도장 강판 (폭 15 ×길이 250 ×두께 0.8㎜) 위에서 3㎜ 두께의 형틀 중에 흘려 넣고, 150℃ ×30 분 건조시켜 시험편으로 한다. 이 시험편에 대해서 ONO SOKKI CO.,LTD. 제조의 손실계수 측정 시스템·캔틸레버법을 사용하여 25℃의 측정 환경의 손실계수를 측정한다.
본 발명의 가열 건조용 도료 조성물의 필수 성분인 유기 미립자는, 평균 입경이 15㎛ 이하이다. 15㎛ 를 초과하면, 가열 건조용 도료 조성물을 건조시킬 때, 부풀음의 발생을 억제하는 효과가 불충분해진다. 평균 입경은, 바람직하게는 0.01㎛ 이상이고, 또한 13㎛ 이하이다. 보다 바람직하게는 0.05㎛ 이상이고, 또한 12㎛ 이하이다. 더욱 바람직하게는 0.1㎛ 이상이고, 또한 10㎛ 이하이다.
상기 유기 미립자로는, 유리 전이 온도가 50℃ 를 초과하는 고경도 에멀션이나 가교체가 바람직하다. 유리 전이 온도가 50℃ 를 초과하는 고경도 에멀션으로는 (메타)아크릴산계 에멀션 등을 들 수 있고, 가교체로는 폴리(메타)아크릴산메틸계 가교체 등을 들 수 있다. 이것들 중에서도, 가열 건조용 도료 조성물을 가열 건조시킬 때에 융해되거나 분해되지 않는 경도를 갖고, 상기 에멀션이나 가열 건조용 도료 조성물에 함유되는 용매와는 비상용성의 고경도 미크로겔을 사용하는 것이 바람직하다.
상기 유기 미립자의 바람직한 형태로는 또한, 시차주사열량측정 (DSC: differential scanning calorimetry) 에 의한 융해 온도가 65℃ 이상인 것을 들 수 있다. 60℃ 미만이면 가열 건조용 도료 조성물을 가열 건조시킬 때에 유기 미립자가 융해될 우려가 있기 때문에, 부풀음의 발생을 억제하는 효과가 충분해지지 않을 우려가 있다. 보다 바람직하게는 70℃ 이상이고, 또한 120℃ 이하이다. 더욱 바람직하게는 80℃ 이상이고, 또한 110℃ 이하이다. 또, DSC 의 측정은 다음의 측정 조건에 의해 실시하는 것이 바람직하다.
<시차주사열량측정의 측정 조건 >
장치: DSC6200 (상품명, Seiko Instruments Inc. 제조)
측정 온도: -100 ~ 110℃ 를 20℃/분의 속도로 승온시켜, 융해 온도를 측정한다.
상기 유기 미립자의 유리 전이 온도 (Tg) 는 60℃ 이상인 것이 바람직하다. Tg 로는, 보다 바람직하게는 65℃ 이상이고, 또한 90℃ 이하이다. 더욱 바람직하게는 Tg 가 70℃ 이상이고, 또한 80℃ 이하이다. 이러한 유기 미립자로는, (메타)아크릴계 에멀션이 바람직하다.
본 발명의 가열 건조용 도료 조성물은, 상술한 유리 전이 온도가 50℃ 이하인 에멀션 및 평균 입경이 15㎛ 이하인 유기 미립자와, 필요에 따라 첨가제나 용제 등을 혼합함으로써 제조할 수 있다.
본 발명의 가열 건조용 도료 조성물에 있어서의 유리 전이 온도가 50℃ 이하인 에멀션의 배합량으로는, 가열 건조용 도료 조성물의 용도나 원하는 물성 등에 따라 적절히 설정하면 되지만, 가열 건조용 도료 조성물 100 질량% 중, 유리 전이 온도가 50℃ 이하인 에멀션의 고형분이 7 질량% 이상이 되도록 하는 것이 바람직하고, 또한 50 질량% 이하가 되도록 하는 것이 바람직하다. 보다 바람직하게는 13 질량% 이상이고, 또한 30 질량% 이하이다. 그리고, 유기 미립자의 배합량으로는, 상기 유리 전이 온도가 50℃ 이하인 에멀션의 고형분 100 질량% 에 대하여, 유기 미립자의 고형분을 1.0 질량% 이상으로 하는 것이 바람직하고, 또한 20 질량% 이하로 하는 것이 바람직하다. 1.0 질량% 미만이면 가열 건조성을 충분히 향상시킬 수 없게 될 우려가 있고, 또 가열 건조용 도료 조성물로서 형성되는 도막의 내수성이나 강성을 충분히 향상시킬 수 없게 될 우려가 있다. 20 질량% 을 초과하면, 막형성성이 저하될 우려가 있다. 보다 바람직하게는 2.0 질량% 이상이고, 또한 10 질량% 이하이다.
상기 첨가제로는, 예를 들면, 충전제, 착색제, 방부제, 분산제, 증점제, 요변제(搖變劑), 동결방지제, pH 조정제, 소포제, 습윤제, 녹방지제 및 밀착부여제 등을 들 수 있다. 이들은 각각 단독으로 사용할 수도 있고, 2 종 이상을 병용할 수도 있다. 이것들 중에서도, 충전제를 함유하는 것이 바람직하다.
상기 충전제로는, 탄산칼슘, 카올린, 실리카, 활석, 황산바륨, 알루미나, 산화철, 산화티탄 및 유리 토크 등의 무기질 충전제; 유리 플레이크 및 마이카 등의 인편상 무기질 충전제; 금속 산화물 위스커 및 유리 섬유 등의 섬유상 무기질 충전제 등을 들 수 있다.
충전제의 배합량으로는, 유리 전이 온도가 50℃ 이하인 에멀션의 고형분 100 중량부에 대하여 50 ~ 400 중량부로 하는 것이 바람직하다. 보다 바람직하게는 100 ~ 350 중량부이다.
상기 용제로는, 본 발명의 작용 효과를 나타내는 한 특별히 한정되지 않고, 1 종 또는 2 종 이상을 사용할 수 있다. 또한, 용제의 배합량으로는, 가열 건조용 도료 조성물의 용도나 원하는 물성 등에 따라서 적절히 설정하면 된다.
본 발명의 가열 건조용 도료 조성물의 제조에 사용하는 장치로는, 버터플라이 믹서, 플래너터리(planetary) 믹서, 스파이럴 믹서, 니더 및 디졸버가 바람직하다.
본 발명의 가열 건조용 도료 조성물은, 우수한 가열 건조성을 발휘할 수 있기 때문에 후막 재료로서 적합하다.
본 발명의 가열 건조용 도료 조성물로부터 형성되는 도막의 건조시의 막두께로는, 용도에 따라 적절히 설정하면 되지만, 0.5㎜ 이상이 되도록 하는 것이 바람직하고, 또한 8.0㎜ 이하가 되도록 하는 것이 바람직하다. 보다 바람직하게는 1.5㎜ 이상이고, 또한 6.0㎜ 이하이다.
이러한 도막을 형성하기 위해서는, 가열 건조용 도료 조성물의 점도로는 100Paㆍs 이상이 되도록 하는 것이 바람직하고, 또한 500Paㆍs 이하가 되도록 하는 것이 바람직하다. 보다 바람직하게는 120Paㆍs 이상이고, 또한 250Paㆍs 이하이다. 또한, 가열 건조용 도료 조성물을 기재에 도포하여 건조시킬 때에 있어서, 도포 방법으로는, 브러시, 주걱, 에어 스프레이, 에어리스 스프레이, 모르타르 건 및 라이신 건 등을 사용하여 도포할 수 있지만, 에어 스프레이 등을 사용하여 도포하는 것이 바람직하다.
본 발명의 가열 건조용 도료 조성물을 도포한 후, 건조시켜 도막을 형성시키 는 조건으로는, 가열 건조할 수도 있고, 상온에서 건조할 수도 있지만, 효율성의 관점에서 가열 건조가 바람직하며, 본 발명에서는 가열 건조성이 우수하기 때문에 바람직하다. 예를 들면, 건축재 등의 외장용으로서 사용하는 경우이면 70 ~ 210℃ 로 하는 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 110 ~ 180℃ 이다. 또한, 제진재를 형성할 때면 80 ~ 210℃ 로 하는 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 110 ~ 160℃ 이다.
본 발명의 가열 건조용 도료 조성물은, 가열 건조성이 우수하기 때문에, 건축재 등의 외장용 재료 및 진동을 흡수하는 코팅재 등으로 바람직하다.
다음으로, 본 발명의 가열 건조용 도료 조성물에 적합한 제진재용 에멀션에 대해서 설명한다. 이러한 제진재용 에멀션은, 본 발명의 가열 건조용 도료 조성물을 구성하는 에멀션으로서 바람직하게 사용할 수 있는 것이지만, 제진재용 에멀션으로도 산업상의 이용가능성을 갖는 유용한 것이다.
상기 제진재용 에멀션은, 유화제를 사용하여 단량체 성분을 유화 중합할 때에, 유화제로서 반응성 유화제를 필수로 하는 것을 사용하여 유화 중합시킴으로써 얻어지는 에멀션을 함유하여 이루어지는 것이다. 상기 유화제로는, 반응성 유화제를 필수로 하는 것이면 되지만, 반응성 유화제를 주체로 하는 것을 사용하는 것이 바람직하고, 가장 바람직하게는 단량체 성분을 유화 중합시킬 때에 사용하는 유화제 전부가 반응성 유화제인 것이다.
이러한 제진재용 에멀션에 의해, 안정성, 분산성 및 가열 건조성을 향상시킬 수 있는 동시에, 이러한 제진재용 에멀션을 필수로 하는 제진재 배합물로부터 형성 되는 제진재의 제진성을 향상시킬 수 있게 된다.
상기 반응성 유화제로는, 반응성 음이온계 계면활성제, 술포숙신산염형 반응성 음이온계 계면활성제 및 알케닐숙신산염형 반응성 음이온계 계면활성제 등이 바람직하고, 1 종 또는 2 종 이상을 사용할 수 있다.
술포숙신산염형 반응성 음이온계 계면활성제의 시판품으로는, 라테무루 S-120, S-120A, S-180 및 S-180A (모두 상품명, KAO CORPORATION 제조), 에레미노르 JS-2 (상품명, Sanyo Chemical Industries, Ltd. 제조) 등을 들 수 있다. 알케닐숙신산염형 반응성 음이온계 계면활성제의 시판품으로는, 라테무루 ASK (상품명, KAO CORPORATION 제조) 등을 들 수 있다.
상기 반응성 유화제로는 또한, 하기의 계면활성제 등도 바람직하다.
탄소수 3 ~ 5 의 지방족 불포화 카르복실산의 술포알킬 (탄소수 1 ~ 4) 에스테르염형 계면활성제, 예를 들면, 2-술포에틸(메타)아크릴레이트나트륨염 및 3-술포프로필(메타)아크릴레이트암모늄염 등의 (메타)아크릴산술포알킬에스테르염형 계면활성제; 술포프로필말레산알킬에스테르나트륨염, 술포프로필말레산폴리옥시에틸렌알킬에스테르암모늄염 및 술포에틸푸마르산폴리옥시에틸렌알킬에스테르암모늄염 등의 지방족 불포화 디카르복실산 알킬술포알킬디에스테르염형 계면활성제.
말레산디폴리에틸렌글리콜에스테르알킬페놀에테르황산에스테르염, 프탈산디히드록시에틸에스테르(메타)아크릴레이트황산에스테르염, 1-아릴옥시-3-알킬페녹시-2-폴리옥시에틸렌황산에스테르염 (상품명: 아데카리아소프 SE-10N, ASAHI DENKA CO., LTD. 제조), 폴리옥시에틸렌알킬알케닐페놀황산에스 테르염 (상품명: 아크알론, DAIICHI KOGYO SEIYAKU CO., LTD 제조).
상기 제진재용 에멀션에 있어서는, 안료나 필러 등과의 혼련성이 우수하게 되는 점에서, 에틸렌옥사이드의 부가 구조를 갖는 반응성 유화제를 사용하는 것이 바람직하다. 에틸렌옥사이드의 부가 구조에 의해, 안료나 필러 등에 대한 안정성이 향상되게 된다. 이러한 반응성 유화제로는, 예를 들면, α-히드로-ω-[2-(1-프로페닐)-4-노닐페녹시]폴리옥시에틸렌 (상품명: 아크알론, DAIICHI KOGYO SEIYAKU CO., LTD 제조) 등이 바람직하다.
상기 에멀션을 사용하여 제진재를 형성하는 경우, 통상적으로는 이러한 에멀션을 필수로 하는 제진재용 에멀션과, 필요에 따라 기타 첨가제나 용제 등을 함유하여 이루어지는 제진재 배합물을 도포하는 것에 의해 제진재를 형성하게 된다.
상기 에멀션을 형성하게 되는 단량체 성분으로는, 상술한 에틸렌계 불포화 카르복실산 단량체를 함유하는 것이 바람직하고, 그 위에 추가로, 상기 단량체 성분이 에틸렌계 불포화 카르복실산 알킬에스테르 단량체를 32 질량% 이상 함유하는 것이 바람직하다. 에틸렌계 불포화 카르복실산 알킬에스테르 단량체의 작용에 의해, 제진재용 에멀션의 Tg 나 물성 등을 조정하기 쉬워진다. 에틸렌계 불포화 카르복실산 알킬에스테르 단량체의 상기 질량 비율의 상한으로는, 90 질량% 이하인 것이 바람직하다. 보다 바람직하게는 60 질량% 이하이다. 에틸렌계 불포화 카르복실산 단량체를 함유하는 것에 의해, 상기 제진재용 에멀션을 필수로 하는 제진재 배합물에 있어서, 무기 분체 등의 충전제의 분산성이 향상되어, 제진성이 보다 향상되게 된다.
상기 에멀션에서는, 이들 단량체로부터 형성되는 단량체 단위의 상승 효과에 의해, 수계 제진재에 있어서 우수한 가열 건조성과 제진성을 보다 충분히 발휘하는 것이 가능해진다.
상기 에틸렌계 불포화 카르복실산 알킬에스테르 단량체로는 특별히 한정되지 않고, 예를 들면, 상술한 관능기를 갖는 불포화 단량체나, 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, 부틸(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트 및 시클로헥실(메타)아크릴레이트 등의 (메타)아크릴산에스테르류 등의 1 종 또는 2 종 이상을 들 수 있다.
상기 에멀션을 형성하게 되는 단량체 성분에 함유되는 단량체로는, 상술한 단량체 등 외에 스티렌 등과 같은 방향족 불포화 단량체 등의 1 종 또는 2 종 이상을 사용할 수 있다.
상기 에멀션의 제조 방법으로는, 반응성 유화제의 존재하에 유화 중합법에 의해 단량체 성분을 중합하게 되지만, 유화 중합을 실시하는 형태로는 특별히 한정되지 않고, 상술한 형태로 실시할 수 있다.
또한, 상기 유화 중합을 실시할 때에 반응성 유화제와 함께 비반응성 유화제를 사용할 수 있지만, 비반응성 유화제로는, 음이온성 유화제, 비이온성 유화제 및 비이온 음이온성 유화제 중 어느 유화제도 사용할 수 있다.
반응성 유화제를 필수로 하는 유화제의 사용량으로는, 상술한 유화 중합법에 있어서의 계면활성제의 사용량과 동일하다.
상기 에멀션의 제조 방법에 있어서는, 유화 중합에 의해 에멀션을 제조한 후, 중화제에 의해 에멀션을 중화시키는 것이 바람직하고, 중화제로는, 상술한 것 등을 사용할 수 있지만, 제진재용 에멀션을 필수로 하는 제진재 배합물로부터 형성되는 도막의 내수성 등이 향상되는 점에서, 도막의 가열시에 휘산되는 휘발성 염기를 사용하는 것이 바람직하다. 보다 바람직하게는 가열 건조성이 양호해지고, 제진성이 향상되는 점에서, 비등점이 80 ~ 360℃ 인 아민을 사용하는 것이 바람직하다. 이러한 중화제로는, 예를 들면, 트리에탄올아민, 디메틸에탄올아민, 디에틸에탄올아민 및 모르폴린 등의 3 급 아민이 바람직하다. 보다 바람직하게는 비등점이 130 ~ 280℃ 인 아민을 사용하는 것이다.
또, 상기 비등점은 상압에서의 비등점이다.
상기 중화제의 첨가량으로는, 상술한 것과 동일하다.
상기 에멀션은, 수평균 분자량이 작으면, 에멀션을 필수로 하는 상기 제진재용 에멀션을 함유하여 이루어지는 제진재 배합물에 있어서, 무기 분체 등의 충전제와 에멀션의 친화성이 향상되어 분산성이 향상되게 된다.
상기 제진재용 에멀션에 있어서, 상기 에멀션은, Tg 가 -50℃ ~ 40℃ 인 것이 바람직하다. 즉 제진재용 에멀션을 구성하는 에멀션 전체로서의 유리 전이점 (Tg) 이 상기 범위내인 것이 바람직하다. 이것에 의해 제진재 배합물의 손실계수가 적합한 것으로 되어, 우수한 제진성을 발휘할 수 있게 된다. 상기 Tg 가 -50℃ 미만이거나 40℃ 를 초과하여도 제진성이 충분해지지 않을 우려가 있다. 보다 바람직하게는 -1O℃ 이상이고, 또한 20℃ 이하이다.
또, 에멀션의 Tg 는, 에멀션을 형성하는 각 단량체의 단독 중합체의 Tg 에 의해 계산할 수 있다.
또한 상기 제진재용 에멀션은, 유리 전이점 (Tg) 이 높은 에멀션을 필수로 하여 이루어지는 것이 바람직하고, 또한 Tg 가 높은 에멀션과 Tg 가 낮은 에멀션을 함유하여 이루어지는 것이 바람직하다.
상기 Tg 가 높은 에멀션으로는, Tg 가 0℃ 이상, 또 50℃ 이하인 것이 바람직하다. 보다 바람직하게는 Tg 가 0℃ 이상, 또한 30℃ 이하이다. 또, 상기 Tg 가 낮은 에멀션으로는, Tg 가 -50℃ 이상, 또한 10℃ 이하인 것이 바람직하다. 보다 바람직하게는 Tg 가 -20℃ 이상, 또한 0℃ 이하이다.
이와 같이, Tg 가 상이한 2 종 이상의 에멀션을 함유하여 이루어지는 제진재용 에멀션으로서, 상기한 바와 같이 Tg 가 높은 에멀션과 Tg 가 낮은 에멀션을 함유하여 이루어지는 것은, 제진재용 에멀션에 있어서의 제진성 등의 각종 기본 성능을 충분히 발휘할 수 있는 것이다.
상기 Tg 가 높은 에멀션으로는, 상기 반응성 유화제에 의해 단량체 성분을 유화 중합시켜 이루어지는 에멀션을 사용하는 것이 바람직하고, 상기 Tg 가 낮은 에멀션으로는, 반응성 유화제를 함유한 에멀션을 사용할 수도 있지만, 특별히 한정되지 않고, SBR 및 아크릴 에멀션 등의 시판품을 사용하여도 된다.
상기 제진재용 에멀션은, 필요에 따라서 첨가제나 용제 등을 배합하는 것에 의해 제진재 배합물을 제조할 수 있는 것이다. 이러한 상기 제진재용 에멀션을 필수로 하는 제진재 배합물은, 본 발명의 바람직한 실시형태의 하나이다.
상기 제진재용 에멀션을 필수로 하는 제진재 배합물은, 상기 제진재용 에멀 션과, 상술한 첨가제나 용제 등을 혼합하는 것에 의해 제조할 수 있다.
상기 제진재 배합물에 있어서의 제진재용 에멀션의 배합량으로는, 예를 들면, 제진재 배합물의 고형분 100 질량% 에 대하여, 제진재용 에멀션의 고형분이 30 ~ 60 질량% 가 되도록 하는 것이 바람직하다. 또한, 제진재 배합물의 고형분 농도로는, 예를 들면, 제진재 배합물 100 질량% 에 대하여 10 ~ 40 질량% 가 되도록 하는 것이 바람직하다.
첨가제의 배합량으로는, 상술한 것과 동일하고, 용제의 첨가량으로는, 예를 들면, 제진재 배합물의 고형분 농도가 에멀션의 고형분 100 중량부에 대하여 50 ~ 400 중량부로 하는 것이 바람직하다. 보다 바람직하게는 100 ~ 350 중량부이다.
상기 제진재 배합물의 제조에 사용하는 장치로는 특별히 한정되지 않고, 예를 들면, 상술한 가열 건조용 도료 조성물의 제조에 사용하는 장치 등을 사용할 수 있다.
상기 제진재 배합물은, 우수한 가열 건조성 등의 특성을 발휘하여, 기재에 도포하여 건조시킴으로써 수계 제진재가 되는 피막을 형성하게 된다. 이러한 상기 제진재용 에멀션을 필수로 하는 제진재 배합물로부터 형성되는 수계 제진재는, 본 발명의 바람직한 실시형태의 하나이다.
상기 수계 제진재에 있어서, 건조시의 피막의 막두께로는, 0.5 ~ 5.0㎜ 가 되도록 하는 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 1.5 ~ 4.5㎜ 이다. 이러한 수계 제진재를 형성하기 위해서는, 제진재 배합물의 점도로는, 5만mPaㆍs ~ 20만mPaㆍs (BM 형 점도, 로터 2, 20rpm) 로 하는 것이 바람직하다. 보다 바람직하게는 10만mPaㆍs ~ 15만mPaㆍs 이다. 또한, 제진재 배합물을 기재에 도포하여 건조시킴에 있어서, 도포 방법으로는, 예를 들면, 상술한 본 발명의 가열 건조용 도료 조성물을 기재에 도포할 때의 도포 방법과 동일한 방법을 사용할 수 있지만, 슬릿 압출 등을 사용하여 도포하는 것이 바람직하다.
상기 제진재 배합물을 도포한 후, 건조시켜 피막을 형성시키는 조건으로는, 상술한 가열 건조용 도료 조성물을 도포한 후, 건조시켜 도막을 형성시키는 조건과 동일한 조건을 사용할 수 있다.
상기 제진재용 에멀션을 필수로 하는 제진재 배합물의 용도로는 특별히 한정되지 않고, 우수한 가열 건조성과 제진성을 발휘할 수 있기 때문에, 예를 들면, 자동차의 실내 바닥 외에, 철도차량, 선박, 항공기, 전기기기, 건축 구조물 및 건설기기 등에 바람직하게 적용할 수 있다.
본 발명의 가열 건조용 도료 조성물은 상술한 구성으로 이루어지기 때문에, 우수한 가열 건조성을 발휘할 수 있어 후막을 형성하는 재료로서 적합하고, 건축재 등의 외장용 재료나 진동을 흡수하는 코팅재 등의 여러가지 용도에 바람직하게 사용할 수 있는 것이다.
또한 제진재용 에멀션은, 상술한 바와 같은 구성으로 이루어지기 때문에, 제진재 배합물을 구성하는 것으로서 바람직하게 사용할 수 있는 것이다. 또, 이러한 제진재용 에멀션을 필수로 하는 제진재 배합물은, 우수한 제진성을 발휘하는 동시에 우수한 가열 건조성을 발휘하고, 시간의 경과에 따른 변화가 적으며, 또한 배합물의 안정성이나 분산성을 향상시킬 수 있기 때문에, 자동차의 실내 바닥 외에, 철도차량, 선박, 항공기, 전기기기, 건축 구조물 및 건설기기 등에 적용할 수 있는 것이다.
[실시예]
다음에 실시예를 들어 본 발명을 더욱 상세히 설명하지만, 본 발명은 이들 실시예만으로 한정되는 것은 아니다. 또, 특별히 언급하지 않는 한, 「부」는 「중량부」를, 「%」는 「 질량%」를 의미하는 것으로 한다.
합성예 1 (베이스 아크릴 에멀션의 중합예)
교반기, 환류 냉각관, 온도계, 질소 도입관 및 적하 깔대기를 장착한 분리가능한(separable) 플라스크에 탈이온수 170.5부를 넣었다. 그 후, 질소가스 기류하에 교반하면서 내부 온도를 70℃ 까지 승온시켰다. 한편 상기 적하 깔대기에 메틸메타크릴레이트 126.9부, 스티렌 253.9부, 2-에틸헥실아크릴레이트 147.3부, 글리시딜메타크릴레이트 5.4부, 아크릴산 5.4부, 미리 20% 수용액으로 조정한 하이테노르 N-08 (상품명, 폴리옥시에틸렌알킬에테르의 황산에스테르염, DAIICHI KOGYO SEIYAKU CO., LTD 제조) 53.8부, 25% 수용액으로 조정한 노니폴 200 (상품명, 폴리옥시에틸렌페닐에테르, Sanyo Chemical Industries, Ltd. 제조) 21.5부 및 탈이온수 129.3 부로 이루어지는 단량체 유화물을 넣었다. 다음으로, 분리가능한 플라스크의 내부 온도를 70℃ 로 유지하면서 상기 단량체 유화물을 3 시간에 걸쳐 균일하게 적하하였다. 이 때 동시에 5% 과황산칼륨수용액 53.9 부 및 2% 아황산수소나트륨수용액 40 부를 3 시간에 걸쳐 균일하게 하하였다. 적하 종료후, 76℃ 에서 3 시간 숙성후, 냉각시켜 25% 의 암모니아수를 5.1 부 첨가하였다. 이들 유화물을 냉각후 100 메쉬의 스테인리스 철망에 의해 여과를 실시하여 뽑아냈다. 이것에 의해 수성 수지 (에멀션) 를 얻었다. 얻어진 수성 수지의 비휘발분은 55.1%, pH 는 8.8, 점도는 500mPaㆍs 이었다.
실시예 1
상기 에멀션 100 부에 구상 유기 미립자 에포스타 MA1013 (상품명, 폴리메타크릴산메틸계 가교물, 평균 입경 12 ~ 15㎛, NIPPON SHOKUBAI CO., LTD. 제조) 를 5 부 첨가하여 하기 배합에 의해 도료화하여 아크릴계 수지 에멀션을 얻었다.
실시예 2
상기 에멀션 100 부에 구상 유기 미립자 에포스타 MA1002 (상품명, 폴리메타크릴산메틸계 가교물, 평균 입경 2 ~ 3㎛, NIPPON SHOKUBAI CO., LTD. 제조) 를 5 부 첨가하여 하기 배합에 의해 도료화하여 아크릴계 수지 에멀션을 얻었다.
실시예 3
상기 에멀션 100 부에 구상 유기 미립자 에포스타 MA1002 (상품명, 폴리메타크릴산메틸계 가교물: 평균 입경 2 ~ 3㎛, NIPPON SHOKUBAI CO., LTD. 제조) 를 10 부 첨가하여 하기 배합에 의해 도료화하여 아크릴계 수지 에멀션을 얻었다.
실시예 4
상기 에멀션 100 부에 구상 유기 미립자 에포스타 MA100W (상품명, 폴리메타크릴산메틸계 가교물, 에멀션 타입, 농도 10%, 평균 입경 0.15 ~ 0.20㎛, NIPPON SHOKUBAI CO., LTD. 제조) 를 10 부 첨가하여 하기 배합에 의해 도료화하여 아크릴 계 수지 에멀션을 얻었다.
실시예 5
상기 에멀션 100 부에 고경도 아크릴 에멀션 EMN-11E (상품명, 아크릴 에멀션, Tg = 83.6℃, 농도 42.6%, 평균 입경 0.1 ~ 0.2㎛, NIPPON SHOKUBAI CO., LTD. 제조) 를 5 부 첨가하여 하기 배합에 의해 도료화하여 아크릴계 수지 에멀션을 얻었다.
실시예 6
상기 에멀션 100 부에 고경도 아크릴 에멀션 EMN-11E (아크릴 에멀션, Tg = 83.6℃, 농도 42.6%, 평균 입경 0.1 ~ 0.2㎛, NIPPON SHOKUBAI CO., LTD. 제조) 를 10 부 첨가하여 하기 배합에 의해 도료화하여 아크릴계 수지 에멀션을 얻었다.
비교예 1 ~ 3
배합을 표 1 에 나타낸 바와 같이 한 것 외에는, 실시예 1 ~ 6 과 동일한 방법으로 도료화하여 아크릴계 수지 에멀션을 얻었다.
실시예 1 ~ 6 및 비교예 1 ~ 3 에 있어서 얻어진 아크릴계 수지 에멀션에 대해서, 하기의 평가 시험을 실시하였다. 그 결과는, 표 1 에 각각 나타내는 바와 같았다.
실시예 1 ~ 6 및 비교예 1 ~ 3 에서 얻어진 아크릴계 수지 에멀션을 하기와 같이 배합하여, 수성 도료 조성물로서 가열 건조성 및 제진성을 확인하였다.
ㆍ아크릴계 수지 에멀션 100 부
ㆍ탄산칼슘: NN#200 (상품명, NITTO FUNKA KOGYO K.K 제조) 250 부
ㆍ분산제: 데모르 EP (상품명, KAO CORPORATION 제조) 1 부
ㆍ증점제: 아크리셋트 AT-2 (상품명, NIPPON SHOKUBAI CO., LTD. 제조) 2 부
ㆍ소포제: 노푸코 8034L (상품명, San Nopco Limited 제조) 0.3 부
(가열 건조성)
상기 수성 도료 조성물을 SPCC-SD (무광택 강판: Nippon Testpanel Co.,Ltd. 제조) 의 기재 (폭 70㎜ ×길이 150㎜ ×두께 0.8㎜) 위에 건조 막두께가 1.5㎜, 3.0㎜ 또는 4.5㎜ 가 되도록 도포하고, 160℃ 에서 30 분간 건조시켜 도막을 형성하였다. 건조후의 도막의 표면을 육안으로 보아 관찰하였다.
평가 기준
◎: 전면에 부풀음이 없는 막,
○: 직경 2 ~ 3㎜ 의 부풀음이 4 ~ 5 개까지인 막,
△: 직경 4 ~ 10㎜ 까지의 부풀음이 5 개 이상 있는 막
×: 전면에 부풀음이 있는 막
(손실계수)
상기 수성 도료 조성물을 냉간압연 강판 (SPCCㆍ폭 15 ×길이 250 ×두께 0.8㎜) 위에서 1.5㎜, 3㎜ 또는 4.5㎜ 두께의 형틀 중에 흘려 넣고, 150℃ 에서 25 분간을 2 회 건조시켜, 냉간압연 강판 위에 1.5㎜, 3㎜ 또는 4.5㎜ 의 도막을 형성하였다. 제진성의 측정은, ONO SOKKI CO.,LTD. 제의 손실계수 측정 시스템을 사용하여 25℃ 의 측정 환경에서 캔틸레버법의 tanδ를 측정하여, 제진성을 평가하 였다. 즉 손실계수의 값이 클수록 제진성이 양호한 것을 나타낸다.
실시예 7
교반기, 환류 냉각관, 온도계, 질소 도입관 및 적하 깔대기를 장착한 분리가능한 플라스크에 탈이온수 170.5 부를 넣었다. 그 후, 질소 가스 기류하에 교반하면서 내부 온도를 70℃ 까지 승온시켰다. 한편, 상기 적하 깔대기에 메틸메타아크릴레이트 54.5 부, 스티렌 246 부, 2-에틸헥실아크릴레이트 192 부, 아크릴산 7.5 부, 미리 20% 수용액으로 조정한 아데카리아소프 (상품명, ASAHI DENKA CO., LTD. 제조) 를 125 부 및 탈이온수 64.6 부로 이루어지는 단량체 유화물을 넣었다. 다음으로 분리가능한 플라스크의 내부 온도를 70℃ 로 유지하면서 상기 단량체 유화물을 3 시간에 걸쳐 균일하게 적하하였다. 이 때 동시에 5% 과황산칼륨 수용액 53.9 부 및 2% 아황산수소나트륨 수용액 40 부를 3 시간에 걸쳐 균일하게 적하하였다. 적하 종료후, 76℃ 에서 3 시간 숙성후, 냉각시켜 25% 의 암모니아수를 5.1 부 첨가하였다. 이들 유화물을 냉각후 100 메쉬의 스테인리스 철망에 의해 여과를 실시하여 뽑아냈다. 이것에 의해 수성 수지를 얻었다. 얻어진 수성 수지의 비휘발분은 55.1%, pH 는 8.8, 점도는 500mPaㆍs 이었다. 상기 단량체 조성물의 조성을 정리하여 표 2 에 나타낸다.
실시예 8
교반기, 환류 냉각관, 온도계, 질소 도입관 및 적하 깔대기를 장착한 분리가능한 플라스크에 탈이온수 170.5 부를 넣었다. 그 후, 질소 가스 기류하에 교반하면서 내부 온도를 70℃ 까지 승온시켰다. 한편, 상기 적하 깔대기에 메틸메타아크릴레이트 53.5 부, 스티렌 243.5 부, 2-에틸헥실아크릴레이트 186.5 부, 아크릴산 7.5 부, t-도데실메르캅탄 10 부, 미리 20% 수용액으로 조정한 아데카리아소프 (상품명, ASAHI DENKA CO., LTD. 제조) 를 125 부 및 탈이온수 64.6 부로 이루어지는 단량체 유화물을 넣었다. 다음으로 분리가능한 플라스크의 내부 온도를 70℃ 로 유지하면서 상기 단량체 유화물을 3 시간에 걸쳐 균일하게 적하하였다. 이 때 동시에 5% 과황산칼륨 수용액 53.9 부 및 2% 아황산수소나트륨 수용액 40 부를 3 시간에 걸쳐 균일하게 적하하였다. 적하 종료후, 76℃ 에서 3 시간 숙성후, 냉각시켜 25% 의 암모니아수를 5.1 부 첨가하였다. 이들 유화물을 냉각후 100 메쉬의 스테인리스 철망에 의해 여과를 실시하여 뽑아냈다. 이것에 의해 수성 수지를 얻었다. 얻어진 수성 수지의 비휘발분은 55.1%, pH 는 8.7, 점도는 620mPaㆍs 이었다. 상기 단량체 조성물의 조성을 정리하여 표 2 에 나타낸다.
실시예 9
교반기, 환류 냉각관, 온도계, 질소 도입관 및 적하 깔대기를 장착한 분리가능한 플라스크에 탈이온수 170.5 부를 넣었다. 그 후, 질소 가스 기류하에서 교반하면서 내부 온도를 70℃ 까지 승온시켰다. 한편, 상기 적하 깔대기에 메틸메타아크릴레이트 54.5 부, 스티렌 246 부, 2-에틸헥실아크릴레이트 192 부, 아크릴산 7.5 부, 미리 20% 수용액으로 조정한 아데카리아소프 (상품명, ASAHI DENKA CO., LTD. 제조) 를 50 부 및 탈이온수 112 부로 이루어지는 단량체 유화물을 넣었다. 다음으로 분리가능한 플라스크의 내부 온도를 70℃ 로 유지하면서 상기 단량체 유화물을 3 시간에 걸쳐 균일하게 적하하였다. 이 때 동시에 5% 과황산칼 륨 수용액 53.9 부 및 2% 아황산수소나트륨 수용액 40 부를 3 시간에 걸쳐 균일하게 적하하였다. 적하 종료후, 76℃ 에서 3 시간 숙성 후, 냉각시켜 25% 의 암모니아수를 5.1 부 첨가하였다. 이들 유화물을 냉각후 100 메쉬의 스테인리스 철망에 의해 여과를 실시하여 뽑아냈다. 이것에 의해 수성 수지를 얻었다. 얻어진 수성 수지의 비휘발분은 54.9%, pH 는 8.7, 점도는 520mPaㆍs 이었다. 상기 단량체 조성물의 조성을 정리하여 표 2 에 나타낸다.
실시예 10
교반기, 환류 냉각관, 온도계, 질소 도입관 및 적하 깔대기를 장착한 분리가능한 플라스크에 탈이온수 170.5 부를 넣었다. 그 후, 질소 가스 기류하에서 교반하면서 내부 온도를 70℃ 까지 승온시켰다. 한편, 상기 적하 깔대기에 메틸메타아크릴레이트 54.5 부, 스티렌 246 부, 2-에틸헥실아크릴레이트 192 부, 아크릴산 7.5 부, 미리 20% 수용액으로 조정한 아데카리아소프 (상품명, ASAHI DENKA CO., LTD. 제조) 를 50 부, 25% 수용액으로 조정한 아크알론 RN-20 (상품명, DAIICHI KOGYO SEIYAKU CO., LTD 제조) 을 20 부 및 탈이온수 91.6 부로 이루어지는 단량체 유화물을 넣었다. 다음으로 분리가능한 플라스크의 내부 온도를 70℃ 로 유지하면서 상기 단량체 유화물을 3 시간에 걸쳐 균일하게 적하하였다. 이 때 동시에 5% 과황산칼륨 수용액 53.9 부 및 2% 아황산수소나트륨 수용액 40 부를 3 시간에 걸쳐 균일하게 적하하였다. 적하 종료후, 76℃ 에서 3 시간 숙성 후, 냉각시켜 25% 의 암모니아수를 5.1 부 첨가하였다. 이들 유화물을 냉각후 100 메쉬의 스테인리스 철망에 의해 여과를 실시하여 뽑아냈다. 이것에 의해 수성 수지를 얻었다. 얻어진 수성 수지의 비휘발분은 55.0%, pH 는 8.8, 점도는 550mPaㆍs 이었다. 상기 단량체 조성물의 조성을 정리하여 표 2 에 나타낸다.
실시예 11
교반기, 환류 냉각관, 온도계, 질소 도입관 및 적하 깔대기를 장착한 분리가능한 플라스크에 탈이온수 170.5 부를 넣었다. 그 후, 질소 가스 기류하에서 교반하면서 내부 온도를 70℃ 까지 승온시켰다. 한편, 상기 적하 깔대기에 메틸메타아크릴레이트 54.5 부, 스티렌 246 부, 2-에틸헥실아크릴레이트 192 부, 아크릴산 7.5 부, 미리 20% 수용액으로 조정한 폴리옥시에틸렌알킬에테르 황산 나트륨 (상품명: 레베노르 WZ, KAO CORPORATION 제조) 을 50 부, 25% 수용액으로 조정한 아크알론 RN-20 (상품명, DAIICHI KOGYO SEIYAKU CO., LTD 제조) 을 20 부 및 탈이온수 91.6 부로 이루어지는 단량체 유화물을 넣었다. 다음으로 분리가능한 플라스크의 내부 온도를 70℃ 로 유지하면서 상기 단량체 유화물을 3 시간에 걸쳐 균일하게 적하하였다. 이 때 동시에 5% 과황산칼륨 수용액 53.9 부 및 2% 아황산수소나트륨 수용액 40 부를 3 시간에 걸쳐 균일하게 적하하였다. 적하 종료후, 76℃ 에서 3 시간 숙성 후, 냉각시켜 25% 의 암모니아수를 5.1 부 첨가하였다. 이들 유화물을 냉각후 100 메쉬의 스테인리스 철망에 의해 여과를 실시하여 뽑아냈다. 이것에 의해 수성 수지를 얻었다. 얻어진 수성 수지의 비휘발분은 55.0%, pH 는 8.9, 점도는 540mPaㆍs 이었다. 상기 단량체 조성물의 조성을 정리하여 표 2 에 나타낸다.
실시예 12
교반기, 환류 냉각관, 온도계, 질소 도입관 및 적하 깔대기를 장착한 분리가능한 플라스크에 탈이온수 170.5 부를 넣었다. 그 후, 질소 가스 기류하에서 교반하면서 내부 온도를 70℃ 까지 승온시켰다. 한편, 상기 적하 깔대기에 메틸메타아크릴레이트 54.5 부, 스티렌 246 부, 2-에틸헥실아크릴레이트 192 부, 아크릴산 7.5 부, 미리 20% 수용액으로 조정한 아데카리아소프 (상품명, ASAHI DENKA CO., LTD. 제조) 를 25 부, 20% 수용액으로 조정한 레베노르 WZ (상품명, KAO CORPORATION 제조) 를 25 부 및 탈이온수 112 부로 이루어지는 단량체 유화물을 넣었다. 다음으로 분리가능한 플라스크의 내부 온도를 70℃ 로 유지하면서 상기 단량체 유화물을 3 시간에 걸쳐 균일하게 적하하였다. 이 때 동시에 5% 과황산칼륨 수용액 53.9 부 및 2% 아황산수소나트륨 수용액 40 부를 3 시간에 걸쳐 균일하게 적하하였다. 적하 종료후, 76℃ 에서 3 시간 숙성 후, 냉각시켜 25% 의 암모니아수를 5.1 부 첨가하였다. 이들 유화물을 냉각후 100 메쉬의 스테인리스 철망에 의해 여과를 실시하여 뽑아냈다. 이것에 의해 수성 수지를 얻었다. 얻어진 수성 수지의 비휘발분은 55.0%, pH 는 8.9, 점도는 540mPaㆍs 이었다. 상기 단량체 조성물의 조성을 정리하여 표 2 에 나타낸다.
비교예 4
교반기, 환류 냉각관, 온도계, 질소 도입관 및 적하 깔대기를 장착한 분리가능한 플라스크에 탈이온수 170.5 부를 넣었다. 그 후, 질소 가스 기류하에서 교반하면서 내부 온도를 70℃ 까지 승온시켰다. 한편, 상기 적하 깔대기에 메 틸메타아크릴레이트 54.5 부, 스티렌 246 부, 2-에틸헥실아크릴레이트 192 부, 아크릴산 7.5 부, 미리 20% 수용액으로 조정한 레베노르 WZ (상품명, KAO CORPORATION 제조) 를 125 부 및 탈이온수 64.6 부로 이루어지는 단량체 유화물을 넣었다. 다음으로 분리가능한 플라스크의 내부 온도를 70℃ 로 유지하면서 상기 단량체 유화물을 3 시간에 걸쳐 균일하게 적하하였다. 이 때 동시에 5% 과황산칼륨 수용액 53.9 부 및 2% 아황산수소나트륨 수용액 40 부를 3 시간에 걸쳐 균일하게 적하하였다. 적하 종료후, 76℃ 에서 3 시간 숙성 후, 냉각시켜 25% 의 암모니아수를 5.1 부 첨가하였다. 이들 유화물을 냉각후 100 메쉬의 스테인리스 철망에 의해 여과를 실시하여 뽑아냈다. 이것에 의해 수성 수지를 얻었다. 얻어진 수성 수지의 비휘발분은 55.1%, pH 는 8.8, 점도는 500mPaㆍs 이었다. 상기 단량체 조성물의 조성을 정리하여 표 2 에 나타낸다.
비교예 5
교반기, 환류 냉각관, 온도계, 질소 도입관 및 적하 깔대기를 장착한 분리가능한 플라스크에 탈이온수 170.5 부를 넣었다. 그 후, 질소 가스 기류하에서 교반하면서 내부 온도를 70℃ 까지 승온시켰다. 한편, 상기 적하 깔대기에 메틸메타아크릴레이트 53.5 부, 스티렌 243.5 부, 2-에틸헥실아크릴레이트 186.5 부, 아크릴산 7.5 부, t-도데실메르캅탄 10 부, 미리 20% 수용액으로 조정한 레베노르 WZ (상품명, KAO CORPORATION 제조) 를 125 부 및 탈이온수 64.6 부로 이루어지는 단량체 유화물을 넣었다. 다음으로 분리가능한 플라스크의 내부 온도를 70℃ 로 유지하면서 상기 단량체 유화물을 3 시간에 걸쳐 균일하게 적하하였다. 이 때 동시에 5% 과황산칼륨 수용액 53.9 부 및 2% 아황산수소나트륨 수용액 40 부를 3 시간에 걸쳐 균일하게 적하하였다. 적하 종료후, 76℃ 에서 3 시간 숙성 후, 냉각시켜 25% 의 암모니아수를 5.1 부 첨가하였다. 이들 유화물을 냉각후 100 메쉬의 스테인리스 철망에 의해 여과를 실시하여 뽑아냈다. 이것에 의해 수성 수지를 얻었다. 얻어진 수성 수지의 비휘발분은 55.3%, pH 는 8.4, 점도는 450mPaㆍs 이었다. 상기 단량체 조성물의 조성을 정리하여 표 2 에 나타낸다.
비교예 6
교반기, 환류 냉각관, 온도계, 질소 도입관 및 적하 깔대기를 장착한 분리가능한 플라스크에 탈이온수 170.5 부를 넣었다. 그 후, 질소 가스 기류하에서 교반하면서 내부 온도를 70℃ 까지 승온시켰다. 한편, 상기 적하 깔대기에 메틸메타아크릴레이트 54.5 부, 스티렌 246 부, 2-에틸헥실아크릴레이트 192 부, 아크릴산 7.5 부, 미리 20% 수용액으로 조정한 아데카리아소프 (상품명, ASAHI DENKA CO., LTD. 제조) 를 25 부 및 탈이온수 128.4 부로 이루어지는 단량체 유화물을 넣었다. 다음으로 분리가능한 플라스크의 내부 온도를 70℃ 로 유지하면서 상기 단량체 유화물을 3 시간에 걸쳐 균일하게 적하하였다. 이 때 동시에 5% 과황산칼륨 수용액 53.9 부 및 2% 아황산수소나트륨 수용액 40 부를 3 시간에 걸쳐 균일하게 적하하였다. 그러나 적하 도중에 에멀션이 겔화되었다. 이 때문에 그 이후의 평가를 실시하지 않았다.
비교예 7
교반기, 환류 냉각관, 온도계, 질소 도입관 및 적하 깔대기를 장착한 분리가 능한 플라스크에 탈이온수 156 부를 넣었다. 그 후, 질소 가스 기류하에서 교반하면서 내부 온도를 70℃ 까지 승온시켰다. 한편, 상기 적하 깔대기에 메틸메타아크릴레이트 54.5 부, 스티렌 246 부, 2-에틸헥실아크릴레이트 192 부, 아크릴산 7.5 부, 미리 20% 수용액으로 조정한 아데카리아소프 (상품명, ASAHI DENKA CO., LTD. 제조) 250 부로 이루어지는 단량체 유화물을 넣었다. 다음으로 분리가능한 플라스크의 내부 온도를 70℃ 로 유지하면서 상기 단량체 유화물을 3 시간에 걸쳐 균일하게 적하하였다. 이 때 동시에 5% 과황산칼륨 수용액 53.9 부 및 2% 아황산수소나트륨 수용액 40 부를 3 시간에 걸쳐 균일하게 적하하였다. 적하 종료후, 76℃ 에서 3 시간 숙성 후, 냉각시켜 25% 의 암모니아수를 5.1 부 첨가하였다. 이들 유화물을 냉각후 100 메쉬의 스테인리스 철망에 의해 여과를 실시하여 뽑아냈다. 이것에 의해 수성 수지를 얻었다. 얻어진 수성 수지의 비휘발분은 55.1%, pH 는 8.8, 점도는 350mPaㆍs 이었다. 상기 단량체 조성물의 조성을 정리하여 표 2 에 나타낸다.
상기 실시예 7 ~ 12 및 비교예 4 ~ 7 에 있어서 얻어진 에멀션에 대해서, 하기의 평가 시험을 실시하였다. 그 결과는, 표 2 및 3 에 각각 나타내는 바와 같았다.
(1) 기계 안정성 시험 (마론 시험)
300 메쉬 철망으로 여과한 에멀션 50g을, 마론 시험 안정성 시험기 (KUMAGAI RIKI KOGYO Co,. LTD. 제조) 에 의해, 기계 안정성 시험을 실시하였다 (JIS K6828, 1996 에 준하는, 앉은뱅이 저울 눈금 10kg, 원반 회전수 1000rpm, 회전 시간 5 분 간, 시험 온도 25℃).
시험 후, 에멀션을 100 메쉬 철망으로 여과하여 110℃ 건조 오븐에서 1 시간 건조시켰다.
시험 후의 평가를 다음의 식으로 실시하였다.
응집율 (%) = (건조후의 철망의 중량 (g) - 건조전의 철망 중량 (g))/50g ×100
◎: 0.1% 이하
○: 0.1% 이상 ~ O.5% 이하
△: 0.5% 이상 ~ 1.0% 이하
×: 1.0% 이상
(2) 가열 건조성
실시예 7 ~ 12, 비교예 4 ~ 7 에서 얻어진 아크릴계 수지 에멀션을 하기와 같이 배합하여, 제진성 수성 도료 조성물로서 가열 건조성을 확인하였다.
ㆍ아크릴 공중합 에멀션 100 부
ㆍ탄산칼슘: NN#200 (*1) 250 부
ㆍ분산제: 데모르 EP (*2) 1 부
ㆍ증점제: 아크리셋트 AT-2 (*3) 2 부
ㆍ소포제: 노푸코 8034L (*4) 0.3 부
(*1): NITTO FUNKA KOGYO K.K 제조
(*2): KAO CORPORATION 제조
(*3): NIPPON SHOKUBAI CO., LTD. 제조
(*4): San Nopco Limited 제조
상기 제진재 배합물을 냉간압연 강판 (SPCCㆍ폭 15 ×길이 250 ×두께 0.8㎜) 위에서 두께 1.5㎜, 3.5㎜ 및 4.5㎜ 의 형틀 중에 흘려 넣고, 150℃ ×25 분간 건조시켰다. 건조후, 도막의 상태를 관찰하여 건조성을 다음의 기준으로 평가하였다.
○: 부풀음 없음
×: 도막 표면에 부풀음 발생
(3) 에멀션의 시간 경과에 따른 안정성
에멀션의 점도를 BM 형 점도계 (로터 2, 30rpm) 로 측정하였다. 초기의 점도와 40℃ 1 개월 저장후의 점도를 측정하여, 점도 변화율*) 을 계산하였다. 변화율이 10% 이하이면 합격으로 하였다.
*) 점도 변화율(%) = (초기의 점도 - 40℃ 저장후의 점도)/(초기의 점도) ×100
본 발명의 가열 건조용 도료 조성물은 우수한 가열 건조성을 발휘할 수 있어 후막을 형성하는 재료로서 적합하고, 건축재 등의 외장용 재료나 진동을 흡수하는 코팅재 등의 여러가지 용도에 바람직하게 사용할 수 있는 것이다.
Claims (7)
- 유리 전이 온도가 -50℃ 이상 50℃ 이하인 에멀션과, 평균 입경이 0.01㎛ 이상 15㎛ 이하인 유기 미립자를 필수로 하여 이루어진 가열 건조용 도료 조성물로서,상기 에멀션을 구성하는 단량체는 아크릴계 단량체를 필수로서 함유하고, 상기 단량체 성분에 있어서 아크릴계 단량체의 함유량은 전체 단량체 성분에 대하여 50 질량% 이상이며,상기 유기 미립자는 시차주사열량측정에 의한 융해 온도가 65℃ 이상 120℃ 이하이고, 유리 전이 온도가 50℃ 를 초과하는 고경도 에멀션인 (메타)아크릴산계 에멀션, 또는 폴리(메타)아크릴산메틸계 가교체인 것을 특징으로 하는 가열 건조용 도료 조성물.
- 삭제
- 제 1 항에 있어서, 상기 에멀션은, 반응성 유화제에 의해 단량체 성분을 유화 중합시켜 이루어지는 것을 특징으로 하는 가열 건조용 도료 조성물.
- 제 1 항에 있어서, 상기 에멀션은, 유리 전이점이 -50℃ ~ 40℃ 인 것을 특징으로 하는 가열 건조용 도료 조성물.
- 제 1 항에 있어서, 상기 단량체 성분이, 에틸렌계 불포화 카르복실산 단량체 0.1 ~ 20 질량% 및 다른 공중합 가능한 에틸렌계 불포화 단량체 99.9 ~ 80 질량% 를 함유하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 가열 건조용 도료 조성물.
- 제 1 항에 있어서, 가열 건조용 도료 조성물 100 질량% 중, 유리 전이 온도가 -50℃ 이상 50℃ 이하인 에멀션의 고형분이 7 질량% 이상 50 질량% 이하인 것을 특징으로 하는 가열 건조용 도료 조성물.
- 제 1 항에 있어서, 유기 미립자의 배합량은, 유리 전이 온도가 -50℃ 이상 50℃ 이하인 에멀션의 고형분 100 질량% 에 대하여, 2.0 질량% 이상 10 질량% 이하인 것을 특징으로 하는 가열 건조용 도료 조성물.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JPJP-P-2003-00069641 | 2003-03-14 | ||
| JP2003069641A JP4201626B2 (ja) | 2003-03-14 | 2003-03-14 | 加熱乾燥用塗料組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| KR20040081304A KR20040081304A (ko) | 2004-09-21 |
| KR100690215B1 true KR100690215B1 (ko) | 2007-03-12 |
Family
ID=32767978
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| KR1020040015759A KR100690215B1 (ko) | 2003-03-14 | 2004-03-09 | 가열 건조용 도료 조성물 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20040229962A1 (ko) |
| EP (1) | EP1457530A1 (ko) |
| JP (1) | JP4201626B2 (ko) |
| KR (1) | KR100690215B1 (ko) |
| CN (1) | CN1307274C (ko) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE102004062551A1 (de) * | 2004-12-24 | 2006-07-06 | Rhein Chemie Rheinau Gmbh | Mikrogel-enthaltende duroplastische Zusammensetzung |
| JP5765869B2 (ja) * | 2006-12-20 | 2015-08-19 | ローム アンド ハース カンパニーＲｏｈｍ Ａｎｄ Ｈａａｓ Ｃｏｍｐａｎｙ | 液状適用音響減衰材 |
| US7893151B2 (en) | 2007-11-08 | 2011-02-22 | Rohm And Haas Company | Liquid-applied sound damping |
| EP2295517A4 (en) | 2008-05-09 | 2011-05-18 | Nippon Catalytic Chem Ind | EMULSION COMPOSITION FOR VIBRATING DAMPING MATERIALS |
| JP5420939B2 (ja) * | 2009-03-13 | 2014-02-19 | 株式会社日本触媒 | エマルション樹脂組成物及びそれを用いた制振材配合物 |
| JP7427767B2 (ja) * | 2019-07-31 | 2024-02-05 | ビーエーエスエフ コーティングス ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング | 低ｖｏｃを有する水性コーティング材料を製造するためのミキサーシステム |
| US20220259446A1 (en) * | 2019-07-31 | 2022-08-18 | Basf Coatings Gmbh | Mixing system for producing aqueous coating agents with a low voc |
| WO2024058241A1 (ja) * | 2022-09-16 | 2024-03-21 | 株式会社日本触媒 | 制振材用樹脂組成物 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH05311196A (ja) * | 1992-05-14 | 1993-11-22 | T Paul Kk | 殺菌洗浄剤 |
| JPH0673311A (ja) * | 1992-08-26 | 1994-03-15 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | 焼付型耐チッピング塗料組成物 |
| EP1234840A2 (en) | 2001-02-23 | 2002-08-28 | Rohm And Haas Company | Coating method, method for improving the scrub resistance and the adhesion to a substrate, lowering the minimum film formation temperature |
| JP2002256154A (ja) | 2001-03-02 | 2002-09-11 | Shinto Fine Co Ltd | 良好な造膜性を持つエマルション樹脂組成物 |
Family Cites Families (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3196122A (en) * | 1964-02-14 | 1965-07-20 | Master Mechanics Company | Cementitious compositions containing acrylic ester polymers |
| US3830761A (en) * | 1971-10-26 | 1974-08-20 | Air Prod & Chem | Vinyl chloride-ethylene-vinyl acetate resin binders |
| US4283320A (en) * | 1979-06-04 | 1981-08-11 | Scm Corporation | Semi-gloss latex paint |
| US4313861A (en) * | 1980-02-28 | 1982-02-02 | Union Carbide Corporation | Latex autodeposition coatings |
| US5330627A (en) * | 1988-07-13 | 1994-07-19 | Herberts G.M.B.H. | Thermosetting coating compositions and their use |
| CA2045366C (en) * | 1990-07-05 | 1998-11-24 | John M. Friel | Eliminating need for volatile organic solvent coalescents in aqueous-coating compositions |
| US5308890A (en) * | 1993-02-26 | 1994-05-03 | Rohm And Haas Company | Emulsion polymer blend of a multi-stage latex and a non-film forming latex |
| ZA947537B (en) * | 1993-09-29 | 1995-05-26 | Ici Australia Operations | Water-borne soil resistant coatings |
| CN1189503A (zh) * | 1996-12-27 | 1998-08-05 | 花王株式会社 | 反应性乳化剂及含水聚合物的制备方法 |
| EP1086164B1 (en) * | 1998-06-09 | 2006-08-16 | Metabolix, Inc. | Methods and apparatus for the production of amorphous polymer suspensions |
| ES2261328T3 (es) * | 2000-02-16 | 2006-11-16 | Nuplex Resins B.V. | Dispersiones acuosas de particulas de polimeros con un gradiente de temperatura de transicion vitrea. |
| US6509064B2 (en) * | 2000-10-11 | 2003-01-21 | Rohm And Haas Company | Aqueous coating composition with improved adhesion to friable surfaces |
| JP4910248B2 (ja) * | 2001-06-15 | 2012-04-04 | Ｄｉｃ株式会社 | 熱硬化性粉体塗料及び塗装物 |
| CN1207341C (zh) * | 2001-09-25 | 2005-06-22 | 兰化胶乳研制中心 | 无机纳米粒子－高分子复合材料及其制备方法和应用 |
| US6780937B2 (en) * | 2002-08-29 | 2004-08-24 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Emulsion particles as reinforcing fillers |
| JP3709870B2 (ja) * | 2003-01-24 | 2005-10-26 | 東洋インキ製造株式会社 | 活性エネルギー線硬化型塗料組成物の硬化方法 |
-
2003
- 2003-03-14 JP JP2003069641A patent/JP4201626B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
2004
- 2004-02-17 EP EP04290419A patent/EP1457530A1/en not_active Withdrawn
- 2004-02-18 US US10/779,610 patent/US20040229962A1/en not_active Abandoned
- 2004-03-09 KR KR1020040015759A patent/KR100690215B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2004-03-12 CN CNB2004100086032A patent/CN1307274C/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH05311196A (ja) * | 1992-05-14 | 1993-11-22 | T Paul Kk | 殺菌洗浄剤 |
| JPH0673311A (ja) * | 1992-08-26 | 1994-03-15 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | 焼付型耐チッピング塗料組成物 |
| EP1234840A2 (en) | 2001-02-23 | 2002-08-28 | Rohm And Haas Company | Coating method, method for improving the scrub resistance and the adhesion to a substrate, lowering the minimum film formation temperature |
| JP2002256154A (ja) | 2001-03-02 | 2002-09-11 | Shinto Fine Co Ltd | 良好な造膜性を持つエマルション樹脂組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US20040229962A1 (en) | 2004-11-18 |
| KR20040081304A (ko) | 2004-09-21 |
| JP2004277536A (ja) | 2004-10-07 |
| CN1307274C (zh) | 2007-03-28 |
| EP1457530A1 (en) | 2004-09-15 |
| CN1530414A (zh) | 2004-09-22 |
| JP4201626B2 (ja) | 2008-12-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5030780B2 (ja) | 制振材用エマルション | |
| KR20100016008A (ko) | 제진재용 에멀션 | |
| KR20080036154A (ko) | 제진재용 에멀션 | |
| JP2009062507A (ja) | 制振材用エマルション | |
| JP5172458B2 (ja) | 制振材用エマルション組成物 | |
| KR100744980B1 (ko) | 제진재용 에멀션 및 내칩핑재용 에멀션 | |
| KR100690215B1 (ko) | 가열 건조용 도료 조성물 | |
| JP3877066B2 (ja) | 制振材用エマルション及び多価金属酸化物 | |
| JP5815233B2 (ja) | 制振材用エマルション樹脂組成物及び制振材 | |
| JP4245829B2 (ja) | 制振材用共重合エマルション | |
| JP5284914B2 (ja) | 制振材用樹脂組成物 | |
| JP4210616B2 (ja) | 制振材用エマルション | |
| JP4229730B2 (ja) | 制振材用エマルション | |
| JP5685002B2 (ja) | 制振材用エマルション及び制振材組成物 | |
| JP5770432B2 (ja) | 加熱乾燥用エマルション組成物、その製造方法及び制振材組成物 | |
| JP2009270064A (ja) | 制振材用エマルション組成物 | |
| CN112534021B (zh) | 减振材料用树脂组合物 | |
| JP4262128B2 (ja) | 制振材用エマルション | |
| JP4050058B2 (ja) | 制振材又は耐チッピング材用共重合エマルション | |
| JP4443089B2 (ja) | 加熱乾燥用エマルション | |
| JP3804956B2 (ja) | 制振材用エマルション | |
| JP4346267B2 (ja) | 制振材又は耐チッピング材用共重合エマルション | |
| JP5679250B2 (ja) | 制振材用配合物 | |
| JP6243206B2 (ja) | 振動減衰材用樹脂組成物 | |
| JP4987061B2 (ja) | 制振材及び耐チッピング材 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A201 | Request for examination | ||
| E902 | Notification of reason for refusal | ||
| E701 | Decision to grant or registration of patent right | ||
| GRNT | Written decision to grant | ||
| LAPS | Lapse due to unpaid annual fee |