CN112534021B - 减振材料用树脂组合物 - Google Patents

减振材料用树脂组合物 Download PDF

Info

Publication number
CN112534021B
CN112534021B CN201980052210.6A CN201980052210A CN112534021B CN 112534021 B CN112534021 B CN 112534021B CN 201980052210 A CN201980052210 A CN 201980052210A CN 112534021 B CN112534021 B CN 112534021B
Authority
CN
China
Prior art keywords
vibration damping
resin composition
mass
surfactant component
resin
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201980052210.6A
Other languages
English (en)
Other versions
CN112534021A (zh
Inventor
宫胁幸弘
波元冬子
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nippon Shokubai Co Ltd
Original Assignee
Nippon Shokubai Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nippon Shokubai Co Ltd filed Critical Nippon Shokubai Co Ltd
Publication of CN112534021A publication Critical patent/CN112534021A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN112534021B publication Critical patent/CN112534021B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L71/00—Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L71/02—Polyalkylene oxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/02—Emulsion paints including aerosols
    • C09D5/022—Emulsions, e.g. oil in water
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B60—VEHICLES IN GENERAL
    • B60R—VEHICLES, VEHICLE FITTINGS, OR VEHICLE PARTS, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • B60R13/00—Elements for body-finishing, identifying, or decorating; Arrangements or adaptations for advertising purposes
    • B60R13/08—Insulating elements, e.g. for sound insulation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C08F2/12—Polymerisation in non-solvents
    • C08F2/16—Aqueous medium
    • C08F2/22—Emulsion polymerisation
    • C08F2/24—Emulsion polymerisation with the aid of emulsifying agents
    • C08F2/26—Emulsion polymerisation with the aid of emulsifying agents anionic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F212/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring
    • C08F212/02—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical
    • C08F212/04—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical containing one ring
    • C08F212/06—Hydrocarbons
    • C08F212/08—Styrene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/01—Use of inorganic substances as compounding ingredients characterized by their specific function
    • C08K3/013—Fillers, pigments or reinforcing additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/01—Hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L101/00—Compositions of unspecified macromolecular compounds
    • C08L101/12—Compositions of unspecified macromolecular compounds characterised by physical features, e.g. anisotropy, viscosity or electrical conductivity
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
    • C08L33/08—Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
    • C08L33/10—Homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters
    • C08L33/12—Homopolymers or copolymers of methyl methacrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09D133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09D133/08—Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D171/00—Coating compositions based on polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D171/02—Polyalkylene oxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40—Additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/05—Alcohols; Metal alcoholates

Abstract

本发明提供得到耐水性非常优异、即使在高温·高湿度条件下也能够充分维持优异的减振性的涂膜的方法。本发明涉及包含具有仲醇乙氧基化物骨架的表面活性剂成分以及重均分子量为6万～35万的树脂的减振材料用树脂组合物、包含该减振材料用树脂组合物以及颜料的减振涂料、使用该减振涂料得到的涂膜、以及具有该涂膜的交通工具。另外，本发明还涉及一种减振材料用树脂组合物的制造方法，其包括在具有仲醇乙氧基化物骨架的表面活性剂的存在下将单体成分进行乳液聚合而得到重均分子量为6万～35万的乳液树脂颗粒的工序。

Description

减振材料用树脂组合物
技术领域
本发明涉及减振材料用树脂组合物，更详细地说，涉及能够适合用于得到要求减振性的各种结构体的减振材料用树脂组合物、其制造方法、包含该减振材料用树脂组合物以及颜料的减振涂料、使用该减振涂料得到的涂膜、以及具有该涂膜的交通工具。
背景技术
减振材料是用于防止各种结构体的振动和噪音以保持静音性的材料，除了用于汽车的室内地板下等以外，还广泛用于铁路车辆、船舶、飞机、电气设备、建筑结构物、建设设备等中。作为减振材料，以往使用了以具有振动吸收性能和吸音性能的材料作为原料的板状或片状的成型加工品，作为其替代品，提出了各种通过形成涂膜而能够得到振动吸收效果和吸音效果的涂布型减振材料混配物(减振涂料)。
例如，作为能够用于减振涂料的减振性赋予剂，公开了包含具有仲醇乙氧基化物骨架的化合物的物质(例如参见专利文献1)。
另外还公开了聚合物分散液在制造减振材料中的使用，上述聚合物分散液含有通过可进行自由基聚合的单体的乳液聚合而得到的至少一种聚合物，并且上述聚合物具有大于100000、优选大于100000且为350000以下的质量平均分子量(例如参见专利文献2)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2016-164230号公报
专利文献2：日本特表2016-540090号公报
发明内容
发明所要解决的课题
如上所述，作为减振材料用树脂组合物提出了各种物质，上述专利文献2中公开了提供具有低吸水度的材料的方案，但特别是对于包覆汽车等交通工具的部件的涂膜，由于其被暴露于高温·高湿度条件下，因此希望制成耐水性非常优异、即使在该条件下也能够充分维持优异的减振性的涂膜。
本发明是鉴于上述现状而完成的，其目的在于提供一种得到耐水性非常优异、即使在高温·高湿度条件下也能够充分维持优异的减振性的涂膜的方法。
用于解决课题的手段
本发明人对于得到耐水性非常优异、即使在高温·高湿度条件下也能够充分维持优异的减振性的涂膜的方法进行了各种研究，着眼于用于得到涂膜的减振材料用树脂组合物。并且，本发明人发现，在制成包含具有仲醇乙氧基化物骨架的表面活性剂成分、以及重均分子量为6万～35万的树脂的减振材料用树脂组合物时，涂膜的耐水性、特别是耐热水性显著优异，能够形成即使在高温·高湿度条件下也能够充分维持优异的减振性的涂膜，能够完美地解决上述课题，从而完成了本发明。
即，本发明涉及一种减振材料用树脂组合物，其包含具有仲醇乙氧基化物骨架的表面活性剂成分、以及重均分子量为6万～35万的树脂。
发明的效果
本发明的减振材料用树脂组合物能够得到耐水性非常优异、即使在高温·高湿度条件下也能够充分维持优异的减振性的涂膜。
具体实施方式
以下详细说明本发明。
需要说明的是，将以下记载的本发明的各个优选方式中的两个以上组合而成的方式也是本发明的优选方式。
<本发明的减振材料用树脂组合物>
本发明的减振材料用树脂组合物包含具有仲醇乙氧基化物骨架的表面活性剂成分、以及重均分子量为6万～35万的树脂。
需要说明的是，如下文所述，本发明中的“树脂”为一种聚合物、包含两种以上聚合物的聚合物混合物或复合化物等。
本发明的减振材料用树脂组合物通过这样的具有仲醇乙氧基化物骨架的表面活性剂成分与重均分子量为6万～35万的树脂的组合，涂膜的耐水性、特别是耐热水性显著优异，能够得到在高温·高湿度条件下能够充分维持优异的减振性的涂膜。
本发明的减振材料用树脂组合物可以使用上述表面活性剂成分以及上述树脂或其原料而得到。更具体地说，本发明的减振材料用树脂组合物可以使用上述表面活性剂成分作为通过乳液聚合制造树脂时的乳化剂而得到，也可以在制造树脂后添加上述表面活性剂成分而得到。其中，出于表面活性剂成分与树脂颗粒的相互作用适当、所形成的涂膜的耐热水性优异、在高温·高湿度条件下能够维持更优异的减振性的原因，优选使用上述表面活性剂成分作为通过乳液聚合制造树脂时的乳化剂。
此处，在得到本发明的减振材料用树脂组合物时，使用上述表面活性剂成分作为通过乳液聚合制造树脂时的乳化剂而得到的情况下，与在制造树脂后添加上述表面活性剂成分而得到的情况相比，由于在制造树脂后不必向该树脂中添加包含上述表面活性剂成分的水溶液，因此容易提高所得到的减振材料用树脂组合物的固体成分，浓度的调整变得简单，能够更稳定地生产本发明的减振材料用树脂组合物。
需要说明的是，本发明中，固体成分是指例如水系溶剂等溶剂以外的成分、即不挥发成分。
另外，上述表面活性剂成分可以具有反应性基团，这种情况下，既可以作为通过乳液聚合制造树脂时的反应性乳化剂使用，其至少一部分也可以构成树脂中的聚合物的结构单元。
下面首先对本发明的具有仲醇乙氧基化物骨架的表面活性剂成分进行详细说明。
(具有仲醇乙氧基化物骨架的表面活性剂成分)
具有仲醇乙氧基化物骨架的表面活性剂成分(下文中也称为本发明的表面活性剂成分)只要具有在仲醇上加成包含环氧乙烷的环氧烷烃而得到的结构即可，只要具有来自仲醇的支链状疏水性基团(例如烃基)、以及作为加成包含环氧乙烷的环氧烷烃而得到的结构的亲水性基团即可。加成包含环氧乙烷的环氧烷烃而得到的结构为加成至少1个环氧乙烷而得到的(聚)亚烷基二醇链。需要说明的是，上述(聚)亚烷基二醇链只要加成了至少1个环氧乙烷即可，也可以进一步加成环氧丙烷、环氧丁烷等环氧乙烷以外的环氧烷烃。其中，上述(聚)亚烷基二醇链中，相对于总数为100摩尔％的来自包含环氧乙烷的环氧烷烃的部位，来自环氧乙烷的部位优选为50～100摩尔％。该来自环氧乙烷的部位优选为70摩尔％以上、更优选为90摩尔％以上、进一步优选为95摩尔％以上、特别优选为99摩尔％以上、最优选为100摩尔％。即，上述(聚)亚烷基二醇链优选为加成1个环氧乙烷而得到的乙二醇链或者加成2个以上环氧乙烷而得到的聚乙二醇链。
本发明的减振材料用树脂组合物中，上述具有仲醇乙氧基化物骨架的表面活性剂成分优选具有在仲碳原子上键合有环氧乙烷的平均加成摩尔数为3～200的(聚)亚烷基二醇链的结构。该平均加成摩尔数更优选为5以上、进一步优选为7以上、进而优选为9以上，从使耐水性更为优异的方面出发，更进一步优选为12以上、特别优选为20以上。另外，该环氧乙烷的加成摩尔数更优选为100以下、进一步优选为70以下、进而优选为50以下、特别优选为40以下。该环氧乙烷的平均加成摩尔数是指相对于仲醇具有的1摩尔羟基所加成的环氧乙烷的摩尔数的平均值。
需要说明的是，作为该仲醇的羟基的加成位置没有特别限制，但优选均等地加成。加成位置以从烷基末端的碳开始计数的羟基的加成位置来表示，例如若为碳原子数12的仲醇，则存在2、3、4、5、6的位置。作为羟基的加成位置分布，优选单一位置成分(特定位置成分)的最大量分别为80％以下、更优选分别为70％以下、进一步优选分别为50％以下、特别优选分别为40％以下。
本发明的表面活性剂成分优选在仲醇乙氧基化物骨架所具有的(聚)乙二醇链的末端具有羟基(-OH)。
另外，本发明的表面活性剂成分优选为非离子型。由此，使用本发明的减振材料用树脂组合物得到的涂膜的耐水性更为优异。
本发明的表面活性剂成分可以在每一化合物或来自化合物的每一结构单元中具有1个(聚)乙二醇链、也可以具有2个以上的(聚)乙二醇链，优选在每一化合物或每一结构单元中具有1个(聚)乙二醇链。
本发明的表面活性剂成分中的仲醇乙氧基化物骨架具有碳原子数为3以上的有机基团。
作为上述有机基团，可以举出烷基、烯基、炔基等烃基，其中优选烷基。
上述有机基团的碳原子数优选为5以上、更优选为8以上、进一步优选为10以上、特别优选为12以上。另外，该碳原子数优选为30以下、更优选为24以下、进一步优选为18以下、特别优选为14以下。
本发明的表面活性剂成分优选为下述通式(1)所表示的仲醇乙氧基化物：
[化1]
(式中，m和n分别为0以上的整数。x表示环氧乙烷的平均加成摩尔数，为3～200的数)。
上述通式(1)中的m和n优选分别为1以上、更优选为2以上、进一步优选为3以上、特别优选为4以上。
上述通式(1)中的m+n的优选范围按照烃基CH3-(CH2)m-CH-(CH2)n-CH3的合计碳原子数为上述有机基团的碳原子数的优选范围内的方式进行设定即可，优选为2以上、更优选为5以上、进一步优选为7以上、特别优选为9以上。另外，该碳原子数优选为27以下、更优选为21以下、进一步优选为15以下、特别优选为11以下。
上述通式(1)中的x的优选范围与上述环氧乙烷的平均加成摩尔数的优选范围相同。
本发明的表面活性剂成分可以使用将环氧乙烷等加成在仲醇所具有的羟基上等现有公知的方法来得到。另外，作为本发明的化合物，还可以使用市售品。作为市售品，例如可以举出SOFTANOL 90、SOFTANOL 120、SOFTANOL 200、SOFTANOL 300、SOFTANOL 400、SOFTANOL 500等SOFTANOL M系列、SOFTANOL L90等SOFTANOL L系列(分别为株式会社日本触媒制)。
如上所述，本发明的表面活性剂成分优选(聚)乙二醇链的末端为羟基的非离子型表面活性剂成分。
本发明的减振材料用树脂组合物中，相对于减振材料用树脂组合物中的树脂固体成分100质量％，优选包含0.1质量％以上的具有仲醇乙氧基化物骨架的表面活性剂成分、更优选包含0.5质量％以上、进一步优选包含1质量％以上、特别优选包含2质量％以上。另外，本发明的减振材料用树脂组合物中，相对于减振材料用树脂组合物中的树脂固体成分100质量％，优选包含30质量％以下的具有仲醇乙氧基化物骨架的表面活性剂成分、更优选包含20质量％以下、进一步优选包含10质量％以下、特别优选包含8质量％以下。
本发明的减振材料用树脂组合物优选进一步包含阴离子型表面活性剂成分。由此，特别是在本发明的减振材料用树脂组合物为乳液的情况下，能够使本发明的减振材料用树脂组合物更稳定。
上述阴离子型表面活性剂成分可以适当地用作通过乳液聚合来制造树脂时的乳化剂，也可以在制造树脂后直接添加至该树脂中。需要说明的是，上述阴离子型表面活性剂成分可以具有反应性基团，这种情况下，该阴离子型表面活性剂成分可以用作通过乳液聚合来制造树脂时的反应性乳化剂，其至少一部分可以构成树脂中的结构单元。
上述阴离子型表面活性剂成分优选包含具有脂肪族烃基的阴离子型表面活性剂成分。
作为上述具有脂肪族烃基的阴离子型表面活性剂成分，优选为硫酸盐化合物或琥珀酸盐化合物，该硫酸盐化合物具有选自由碳原子数8以上的脂肪族烷基、油基、烷基苯基、苯乙烯基以及苄基组成的组中的至少一种基团。作为碳原子数8以上的脂肪族烷基，更优选碳原子数12以上或者具有1个以上芳香环的基团。
另外，上述脂肪族烃基为直链状脂肪族烃基也是本发明的优选方式之一。
具有上述特定结构的阴离子型表面活性剂成分中，优选为聚氧亚烷基烷基醚硫酸酯盐和/或聚氧亚烷基油基醚硫酸钠盐。
通过使用这些阴离子型表面活性剂成分，可更有效地发挥出本发明的减振材料用树脂组合物的特性。
作为具有上述特定结构的阴离子型表面活性剂成分，在上述之中，特别优选为具有平均加成摩尔数15～35的环氧乙烷链的聚氧亚乙基烷基醚硫酸酯盐。
作为特别适合作为阴离子型表面活性剂成分的化合物，除了后述的反应性乳化剂以外，还可以举出Latemul WX、LevenolWZ、Latemul118B(花王公司制造)等。
另外，阴离子型表面活性剂成分可以为具有聚合性基团的反应性乳化剂(反应性阴离子型乳化剂)，具有聚合性基团的反应性乳化剂在乳液聚合时可以构成乳液中的聚合物的结构单元。这些之中，优选使用具有乙烯基、烯丙基、(甲基)丙烯酰基、丙烯基等聚合性基团的反应性乳化剂。作为反应性乳化剂，可以使用磺化琥珀酸盐型反应性乳化剂、烯基琥珀酸盐型反应性乳化剂、硫酸盐型反应性乳化剂等中的一种或两种以上。
作为磺化琥珀酸盐型反应性乳化剂的市售品，可以举出LatemulS-120、S-120A、S-180和S-180A(均为商品名、花王公司制造)、Eleminol JS-2(商品名、三洋化成工业公司制造)等。
作为烯基琥珀酸盐型反应性乳化剂的市售品，可以举出LatemulASK(商品名、花王公司制造)等。
作为硫酸盐型反应性乳化剂的市售品，可以使用Adeka Reasoap SR-10、SR-20、SR-30(ADEKA公司制造)、(甲基)丙烯酸聚氧亚乙基磺酸酯盐(例如，三洋化成工业公司制造的“Eleminol RS-30”、日本乳化剂公司制造的“Antox MS-60”等)、烯丙氧基甲基烷氧基聚氧亚乙基磺酸酯盐(例如，第一工业制药公司制造的“AquaronKH-05”、“Aquaron KH-10”等)、聚氧亚烷基烯基醚硫酸铵(例如，花王公司制造的“Latemul PD-104”等)等。
上述阴离子型表面活性剂成分中，具有脂肪族烃基的阴离子型表面活性剂成分的含量优选为50质量％以上、更优选为70质量％以上、进一步优选为90质量％以上、特别优选为100质量％。
本发明的减振材料用树脂组合物中，相对于减振材料用树脂组合物中的树脂固体成分100质量％，优选包含0.1质量％以上的阴离子型表面活性剂成分、更优选包含0.5质量％以上、进一步优选包含1质量％以上、特别优选包含2质量％以上。另外，本发明的减振材料用树脂组合物中，相对于减振材料用树脂组合物中的树脂固体成分100质量％，优选包含30质量％以下的阴离子型表面活性剂成分、更优选包含20质量％以下、进一步优选包含10质量％以下、特别优选包含8质量％以下。
上述具有仲醇乙氧基化物骨架的表面活性剂成分与上述阴离子型表面活性剂成分的质量比例优选为1：9～9：1。该质量比例更优选为2：8～8：2、进一步优选为3：7～7：3。
本发明的减振材料用树脂组合物可以包含上述的具有仲醇乙氧基化物骨架的表面活性剂成分、具有脂肪族烃基的阴离子型表面活性剂成分以外的其他表面活性剂成分。其他表面活性剂成分可以用作通过乳液聚合来制造树脂时的乳化剂，也可以在制造树脂后进行添加。
本发明的减振材料用树脂组合物中，在减振材料用树脂组合物的固体成分100质量％中，优选包含10质量％以下的其他表面活性剂成分、更优选包含1质量％以下、进一步优选包含0.1质量％以下。
(重均分子量为6万～35万的树脂)
本发明的减振材料用树脂组合物包含重均分子量为6万～35万的树脂。上述重均分子量优选为7万以上、更优选为8万以上、进一步优选为11万以上、进而优选为15万以上、更进一步优选为18万以上、进而更优选为20万以上、特别优选为22万以上。另外，上述重均分子量优选为32万以下、更优选为30万以下、进一步优选为28万以下。
需要说明的是，重均分子量(Mw)可以使用GPC通过后述实施例中记载的条件进行测定。
上述树脂可以使用各种物质，例如优选包含具有来自具有芳香环的不饱和单体的结构单元的聚合物。
作为上述具有芳香环的不饱和单体，例如可以举出二乙烯基苯、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、乙基乙烯基苯等，优选为苯乙烯。通过这样的方式，能够在削减成本的同时充分发挥出本发明的效果。
在作为上述树脂的原料的单体成分包含上述具有芳香环的不饱和单体的情况下，相对于全部单体成分100质量％，优选包含1质量％以上的上述具有芳香环的不饱和单体、更优选包含5质量％以上、进一步优选包含10质量％以上、特别优选包含15质量％以上。另外，该单体成分中，相对于全部单体成分100质量％，优选包含80质量％以下的上述具有芳香环的不饱和单体、更优选包含70质量％以下、进一步优选包含60质量％以下、特别优选包含40质量％以下。
上述树脂还优选包含例如选自由(甲基)丙烯酸系聚合物、二烯系聚合物以及乙酸乙烯酯系聚合物组成的组中的至少一种聚合物(以下也称为本发明的聚合物)。
上述(甲基)丙烯酸系聚合物只要具有来自(甲基)丙烯酸系单体的结构单元即可，可以由(甲基)丙烯酸系单体衍生而来，也可以不由(甲基)丙烯酸系单体衍生而来。(甲基)丙烯酸系单体中例如包含(甲基)丙烯酸烷基酯系单体、(甲基)丙烯酸系单体。(甲基)丙烯酸烷基酯系单体是指(甲基)丙烯酸的羧基利用烷基醇进行了酯化的形态的具有羧酸酯基的单体，是具有丙烯酰氧基或甲基丙烯酰氧基以及烷基的化合物(单体)。
作为上述(甲基)丙烯酸烷基酯系单体，例如可以举出丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丙酯、丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、丙烯酸戊酯、甲基丙烯酸戊酯、丙烯酸异戊酯、甲基丙烯酸异戊酯、丙烯酸己酯、甲基丙烯酸己酯、丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸环己酯、丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸辛酯、丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸异辛酯、丙烯酸壬酯、甲基丙烯酸壬酯、丙烯酸异壬酯、甲基丙烯酸异壬酯、丙烯酸癸酯、甲基丙烯酸癸酯、丙烯酸十二烷基酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸十三烷基酯、甲基丙烯酸十三烷基酯、丙烯酸十六烷基酯、甲基丙烯酸十六烷基酯、丙烯酸十八烷基酯、甲基丙烯酸十八烷基酯、丙烯酸-2-乙基己酯、甲基丙烯酸-2-乙基己酯等，优选使用它们中的一种或两种以上。
作为上述(甲基)丙烯酸烷基酯系聚合物的原料的单体成分中，相对于全部单体成分100质量％，优选含有20质量％以上的上述(甲基)丙烯酸烷基酯系单体、更优选含有40质量％以上、进一步优选含有60质量％以上、特别优选含有65质量％以上。另外，相对于全部单体成分100质量％，优选含有99.9质量％以下的上述(甲基)丙烯酸系单体、更优选含有99.8质量％以下、进一步优选含有99.6质量％以下、特别优选含有99.5质量％以下。
上述(甲基)丙烯酸系聚合物优选进一步具有来自(甲基)丙烯酸系单体的结构单元。上述(甲基)丙烯酸系单体是指在丙烯酰氧基或甲基丙烯酰氧基上键合有氢原子的化合物(单体)、或者该氢原子被其他原子或原子团取代的化合物(单体)，是具有羧基(-COOH基)(该基团中具有羰基)、羧基形成了盐的羧酸盐基、或者羧基的酸酐基(-C(＝O)-O-C(＝O)-基)的单体。通过使上述(甲基)丙烯酸系聚合物具有来自(甲基)丙烯酸系单体的结构单元，在包含本发明的减振材料用树脂组合物的减振涂料中，例如颜料等的分散性提高，所得到的涂膜的功能更为优异。
上述(甲基)丙烯酸系单体优选为(甲基)丙烯酸(盐)。(甲基)丙烯酸是指丙烯酸和/或甲基丙烯酸。
作为上述(甲基)丙烯酸系单体的盐，优选为金属盐、铵盐、有机胺盐等。作为形成金属盐的金属原子，例如优选为锂、钠、钾等碱金属原子等1价金属原子；钙、镁等2价金属原子；铝、铁等3价金属原子。另外，作为有机胺盐，优选为乙醇胺盐、二乙醇胺盐、三乙醇胺盐等烷醇胺盐、三乙胺盐。
上述(甲基)丙烯酸系聚合物例如优选相对于全部单体成分100质量％共聚0.1～5质量％的(甲基)丙烯酸系单体而得到。上述单体成分中，更优选(甲基)丙烯酸系单体为0.3质量％以上、进一步优选(甲基)丙烯酸系单体为0.5质量％以上、特别优选(甲基)丙烯酸系单体为0.7质量％以上。另外，上述单体成分中，优选(甲基)丙烯酸系单体为5质量％以下、更优选(甲基)丙烯酸系单体为4质量％以下、进一步优选(甲基)丙烯酸系单体为3质量％以下。通过为这样的范围内，单体成分稳定地进行共聚。
上述(甲基)丙烯酸系聚合物可以进一步具有来自(甲基)丙烯酸烷基酯系单体、(甲基)丙烯酸系单体以外的其他可共聚的不饱和单体的结构单元。
作为其他可共聚的不饱和单体，例如可以举出丙烯酸-2-羟基乙酯、甲基丙烯酸-2-羟基乙酯、丙烯酸-2-羟基丙酯、甲基丙烯酸-2-羟基丙酯、邻苯二甲酸二烯丙酯、氰尿酸三烯丙酯、乙二醇二丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、1,4-丁二醇二丙烯酸酯、1,4-丁二醇二甲基丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯、二乙二醇二丙烯酸酯、二乙二醇二甲基丙烯酸酯、丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸烯丙酯等；这些以外的(甲基)丙烯酸系单体的酯化物、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺等、这些以外的(甲基)丙烯酸系单体的酰胺化物、丙烯腈、三羟甲基丙烷二烯丙醚等多官能性不饱和单体、乙酸乙烯酯等，优选使用它们中的一种或两种以上。
上述树脂可以以不会妨碍本发明的课题解决的程度含有二烯系聚合物。上述二烯系聚合物是将包含二烯系单体的单体成分进行聚合而得到的。
上述二烯系聚合物例如可以举出丁腈橡胶(NBR)、甲基丙烯酸甲酯丁二烯橡胶(MBR)、丁苯橡胶(SBR)等作为优选例，可以使用它们的一种或两种以上。
从使本发明的效果更为优异的方面出发，上述树脂优选包含(甲基)丙烯酸系聚合物。例如，上述树脂仅包含(甲基)丙烯酸系聚合物作为聚合物是本发明的特别优选的方式之一。
本发明的减振材料用树脂组合物优选包含水系溶剂，上述树脂分散或溶解在水系溶剂中，更优选分散在水系溶剂中。即，本发明的减振材料用树脂组合物更优选为乳液。需要说明的是，本说明书中，分散在水系溶剂中是指以不溶解的方式分散在水系溶剂中。
另外，上述树脂例如可以通过溶液聚合、悬浮聚合等公知的方法进行聚合，其形态优选为将单体成分乳液聚合而成的乳液树脂颗粒(存在于乳液中的树脂颗粒)。
本发明的减振材料用树脂组合物包含本发明的树脂，本发明的树脂可以包含一种聚合物、也可以包含两种以上的聚合物。在树脂包含两种以上的聚合物的情况下，可以是将两种以上的本发明的聚合物混合(共混)而得到的混合物，也可以是在一系列制造工序中制造包含两种以上的本发明的聚合物的物质(例如多阶段聚合等)而得到的两种以上的本发明的聚合物的复合物。为了在一系列制造工序中得到包含两种以上的本发明的聚合物的物质，可以适当地设定单体滴加条件等制造条件。上述两种以上的本发明的聚合物的复合物例如可以举出后述的具有核部和壳部的方式。作为本发明的聚合物具有核部和壳部的方式，例如可以举出下述方式：本发明的聚合物由两种本发明的聚合物形成，该两种本发明的聚合物中的一种形成了核部、另一种形成了壳部。需要说明的是，在本发明的树脂包含(甲基)丙烯酸系聚合物、(甲基)丙烯酸系聚合物具有核部和壳部、上述(甲基)丙烯酸系聚合物为使用包含(甲基)丙烯酸系单体的单体成分得到的聚合物的情况下，只要在使用单体成分的制造工序的任一工序中单体成分包含(甲基)丙烯酸系单体即可，例如(甲基)丙烯酸系单体包含在形成乳液树脂颗粒的核部的单体成分、形成壳部的单体成分中的任一单体成分中即可，也可以包含在这两种单体成分中。
上述树脂的玻璃化转变温度优选为-30～40℃。使用具有这样的玻璃化转变温度的树脂作为树脂时，能够有效地表现出减振材料在实用温度范围的减振性能。上述树脂的玻璃化转变温度更优选为-20～35℃、进一步优选为-15～30℃。
需要说明的是，玻璃化转变温度(Tg)根据所使用的单体组成使用下述计算式(1)算出。
[数1]
式中，Tg′为聚合物的Tg(绝对温度)。W1′、W2′、···Wn′为各单体相对于全部单体成分的质量分数。T1、T2、···Tn为由各单体成分构成的均聚物的玻璃化转变温度(绝对温度)。
需要说明的是，在本发明的树脂包含两种以上的聚合物的情况下、或者聚合物的至少一种为经多阶段聚合而得到的物质的情况下(例如为具有核部和壳部的乳液树脂颗粒的情况下)，上述玻璃化转变温度是指由全部阶段中使用的单体组成计算出的Tg(总Tg)。
上述树脂的平均粒径优选为80～450nm。
由此，可充分获得减振材料所要求的涂布性等基本性能，并且能够使减振性更为优异。平均粒径更优选为400nm以下、进一步优选为350nm以下。另外，平均粒径优选为100nm以上。
上述平均粒径可以通过后述实施例所记载的方法进行测定。
本发明的减振材料用树脂组合物中，上述树脂的固体成分的含量在本发明的减振材料用树脂组合物的固体成分100质量％中优选为20质量％以上、更优选为40质量％以上、进一步优选为60质量％以上、特别优选为80质量％以上、最优选为90质量％以上。
(其他成分)
本发明的减振材料用树脂组合物只要包含上述的表面活性剂成分和树脂，也可以在不妨碍效果的范围内包含上述表面活性剂成分和树脂以外的其他成分。作为其他成分，例如可以举出具有伯醇乙氧基化物骨架的化合物等公知的表面活性剂、溶剂、防腐剂等。
(溶剂)
本发明的减振材料用树脂组合物优选包含水系溶剂等溶剂作为其他成分。
需要说明的是，本说明书中，水系溶剂只要包含水，也可以包含其他有机溶剂，但优选为水。
本发明的减振材料用树脂组合物中，固体成分的含有比例相对于减振材料用树脂组合物整体优选为40～80质量％、更优选为50～70质量％。
作为本发明的减振材料用树脂组合物的pH没有特别限定，优选为2～10、更优选为3～9.5、进一步优选为7～9。pH可以通过向树脂中添加氨水、水溶性胺类、氢氧化碱水溶液等来进行调整。
本说明书中，pH可以通过后述实施例中记载的方法进行测定。
作为本发明的减振材料用树脂组合物的粘度没有特别限定，优选为1～10000mPa·s、更优选为2～8000mPa·s、进一步优选为3～6000mPa·s、进而优选为5～5000mPa·s、更进一步优选为10～4000mPa·s、进而再优选为20～3000mPa·s、特别优选为30～2000mPa·s、进而特别优选为40～1000mPa·s、最优选为50～500mPa·s。
本说明书中，粘度可以根据后述实施例中记载的条件进行测定。
本发明的减振材料用树脂组合物可以用于将其本身进行涂布而形成减振覆膜，但通常用于得到后述本发明的减振涂料。
<本发明的减振材料用树脂组合物的制造方法>
本发明的减振材料用树脂组合物的制造方法没有特别限制，例如可以利用与日本特开2011-231184号公报中记载的制造方法相同的方法适当地制造。
另外，例如本发明还涉及减振材料用树脂组合物的制造方法，其包括在具有仲醇乙氧基化物骨架的表面活性剂的存在下将单体成分乳液聚合而得到重均分子量为6万～35万的乳液树脂颗粒的工序。使用这样得到的减振材料用树脂组合物而形成的涂膜的耐热水性更为优异，在高温·高湿度条件下能够维持更优异的减振性。另外，容易提高所得到的减振材料用树脂组合物的固体成分，浓度的调整变得简单，能够更稳定地生产本发明的减振材料用树脂组合物。
上述具有仲醇乙氧基化物骨架的表面活性剂是指上述具有仲醇乙氧基化物骨架的表面活性剂成分中的聚合物的结构单元以外的化合物(与聚合物不同的化合物)。需要说明的是，上述具有仲醇乙氧基化物骨架的表面活性剂也可以为具有聚合性基团的反应性乳化剂，通过具有聚合性基团，在乳液聚合时仲醇乙氧基化物骨架可以构成乳液中的聚合物的结构单元。
作为上述乳液聚合中的聚合温度没有特别限定，例如优选为0～100℃、更优选为30～90℃。另外，聚合时间也没有特别限定，例如优选为0.1～15小时、更优选为1～10小时。
<本发明的减振涂料>
本发明还涉及减振涂料，其包含本发明的减振材料用树脂组合物以及颜料。本发明的减振涂料中包含的减振材料用树脂组合物的优选例与上述本发明的减振材料用树脂组合物的优选例相同。
本发明的减振涂料的固体成分100质量％中，本发明的减振材料用树脂组合物中包含的树脂的固体成分优选为1质量％以上、更优选为5质量％以上、进一步优选为10质量％以上、特别优选为15质量％以上。另外，上述树脂的固体成分优选为70质量％以下、更优选为60质量％以下、进一步优选为50质量％以下。
(颜料)
上述颜料可以为有机颜料、也可以为无机颜料，优选为无机颜料。上述无机颜料例如可以使用无机着色剂、防锈颜料、填充材料等中的一种或两种以上。作为该无机着色剂，可以举出氧化钛、炭黑、氧化铁红等。作为该防锈颜料，可以举出磷酸金属盐、钼酸金属盐、硼酸金属盐等。作为该填充材料，可以举出碳酸钙、高岭土、二氧化硅、滑石、硫酸钡、氧化铝、氧化铁、玻璃粉、碳酸镁、氢氧化铝、硅藻土、粘土等无机质填充材料；玻璃鳞片、云母等鳞片状无机质填充材料；金属氧化物晶须、玻璃纤维等纤维状无机质填充材料等。
上述颜料优选平均粒径为1～50μm的颜料。颜料的平均粒径可以利用激光衍射式粒度分布测定装置进行测定，是基于粒度分布的重量达到50％时的粒径的值。
作为上述颜料的混配量，相对于本发明的减振涂料中的树脂的固体成分100质量份优选为10～900质量份、更优选为100～800质量份、进一步优选为200～500质量份。
(分散剂)
本发明的减振涂料可以进一步包含分散剂。
作为上述分散剂，例如可以举出六偏磷酸钠、三聚磷酸钠等无机质分散剂以及多元羧酸系分散剂等有机质分散剂。
作为上述分散剂的混配量，相对于本发明的减振涂料中的树脂的固体成分100质量份，以固体成分计优选为0.1～8质量份、更优选为0.5～6质量份、进一步优选为1～3质量份。
(增稠剂)
本发明的减振涂料可以进一步包含增稠剂。
作为上述增稠剂，例如可以举出聚乙烯醇、纤维素系衍生物、多元羧酸系树脂等。
作为上述增稠剂的混配量，相对于本发明的减振涂料中的树脂的固体成分100质量份，以固体成分计优选为0.01～5质量份、更优选为0.1～4质量份、进一步优选为0.2～2质量份。
(其他成分)
本发明的减振涂料可以进一步包含其他成分。作为其他成分，例如可以举出发泡剂；溶剂；有机着色剂；胶凝剂；消泡剂；增塑剂；稳定剂；湿润剂；防腐剂；发泡防止剂；抗老化剂；防霉剂；紫外线吸收剂；抗静电剂等，可以使用它们中的一种或两种以上。
需要说明的是，上述颜料、分散剂、增稠剂以及其他成分例如可以使用分散器、蝶型混合器、行星式混合机、螺旋式混合器、捏合机、溶解机等与本发明的表面活性剂成分、树脂等进行混合。
(溶剂)
作为上述溶剂，例如可以举出水；乙二醇、丁基溶纤剂、丁基卡必醇、丁基卡必醇乙酸酯等有机溶剂。作为溶剂的混配量，为了调整本发明的减振涂料的固体成分浓度而适当地设定即可。
(作为减振涂料的使用)
本发明还涉及包含减振材料用树脂组合物以及颜料的混配物作为减振涂料的使用，其特征在于，该减振材料用树脂组合物包含具有仲醇乙氧基化物骨架的表面活性剂成分以及重均分子量为6万～35万的树脂。
<本发明的涂膜>
本发明还进一步涉及使用本发明的减振涂料得到的减振材料(涂膜)。
本发明的涂膜的厚度优选为2～8mm。考虑到发挥出更充分的减振性以及形成良好的涂膜的方面，优选为这样的厚度。涂膜的厚度更优选为2～6mm、进一步优选为2～5mm。
用于形成本发明的涂膜的基材只要能够形成涂膜就没有特别限制，可以为钢板等金属材料、塑料材料等中的任一种。其中，在钢板的表面形成涂膜是本发明的减振性涂膜的优选使用方式之一。
本发明的涂膜可以通过例如使用刷毛、刮刀、气喷、无气喷涂、灰浆喷枪、纹理枪等涂布本发明的减振涂料而得到。
本发明的涂膜优选对涂布后的本发明的减振涂料进行加热干燥而得到。加热干燥中，优选使将本发明的减振涂料涂布在基材上而形成的涂膜为40～200℃。更优选为90～180℃、进一步优选为100～160℃。也可以在加热干燥前在更低的温度下进行预干燥。
另外，使涂膜为上述温度的时间优选为1～300分钟。更优选为2～250分钟、特别优选为10～150分钟。
本发明的涂膜的减振性可以通过测定膜的损耗系数来进行评价。
损耗系数通常以η来表示，表示对涂膜施加的振动发生了何种程度的衰减。上述损耗系数的数值越高，表示减振性能越优异。
上述损耗系数可以利用后述实施例中记载的方法进行测定。
本发明的涂膜通过使用本发明的减振材料用树脂组合物，耐水性非常优异，即使在高温·高湿度条件下也能够充分维持优异的减振性。具体地说，本发明的涂膜具有抑制水分吸收导致的减振性降低、抑制温度与减振性的相关性曲线(减振性曲线)的变化的效果，能够长期维持涂膜的品质。因此，本发明的涂膜能够适合用于汽车、铁路车辆、船舶、飞机等运输设备或电气设备、建筑结构物、建设设备等中。
<本发明的交通工具>
本发明还涉及例如具有本发明的涂膜的交通工具。本发明的交通工具中，其构成部件中的至少一者具有本发明的涂膜即可。作为交通工具，可以举出汽车、铁路车辆、船舶、飞机等。本发明的交通工具通过具有本发明的涂膜，即使在高温·高湿度条件下也能够充分维持优异的减振性。
[实施例]
以下举出具体实施方式进一步详细地说明本发明，但本发明并不仅限于这些具体实施方式。需要说明的是，只要不特别声明，“份”是指“重量份”，“％”是指“质量％”。
在以下的制造例中，各种物性等如下进行评价。
<平均粒径>
乳液树脂颗粒的平均粒径使用基于动态光散射法的粒度分布测定器(大塚电子株式会社FPAR-1000)进行测定。
<不挥发成分(N.V.)>
称量约1g所得到的乳液，利用热风干燥机在150℃干燥1小时后，将干燥残留量作为不挥发成分，以质量％来表示相对于干燥前质量的比例。
<pH>
利用pH计(堀场制作所公司制造的“F-23”)测定在25℃的值。
<粘度>
使用B型旋转粘度计(东机产业公司制造的“VISCOMETER TUB-10”)，在25℃、20rpm的条件下进行测定。
<重均分子量>
在下述测定条件下通过GPC(凝胶渗透色谱法)进行测定。
测定仪器：HLC-8120GPC(商品名、东曹公司制造)
分子量柱：将TSK-GEL GMHXL-L与TSK-GELG5000HXL(均由东曹公司制造)串联连接来使用
洗脱液：四氢呋喃(THF)
校准曲线用标准物质：聚苯乙烯(东曹公司制造)
测定方法：将测定对象物按照固体成分为约0.2质量％的方式溶解在THF中，将利用过滤器过滤后的物质作为测定样品进行分子量测定。
需要说明的是，将根据全部阶段中所使用的单体组成计算出的Tg记载为“总Tg”。
下面示出了为了通过上述计算式(1)计算出聚合性单体成分的玻璃化转变温度(Tg)而使用的各均聚物的Tg值。
甲基丙烯酸甲酯(MMA)：105℃
苯乙烯(St)：100℃
丙烯酸丁酯(BA)：-56℃
丙烯酸-2-乙基己酯(2EHA)：-70℃
丙烯酸(AA)：95℃
<乳液(本发明的减振材料用树脂组合物)的制造例等>
(制造例1)
向安装有搅拌机、回流冷凝管、温度计、氮气导入管和滴液漏斗的聚合器中投入去离子水280份。之后，在氮气气流下搅拌的同时将内温升温至75℃。另一方面，向上述滴液漏斗中投入单体乳化物，该单体乳化物包含甲基丙烯酸甲酯550份、丙烯酸丁酯310份、丙烯酸-2-乙基己酯130份、丙烯酸10份、作为链转移剂的叔十二烷基硫醇(t-DM)1.2份、分别预先调整为20％水溶液的SOFTANOL 300(日本触媒公司制造)125份和Levenol WZ(商品名、花王公司制造)125份、以及去离子水183.0份。接着，将聚合器的内温维持在75℃的同时添加上述单体乳化物中的27.0份、作为聚合引发剂(氧化剂)的5％过硫酸钾水溶液5份和2％亚硫酸氢钠水溶液10份，引发初始聚合。40分钟后，在将反应体系内维持在80℃的状态下，用时210分钟均匀地滴加剩余的单体乳化物。同时用时210分钟均匀地滴加5％过硫酸钾水溶液95份和2％亚硫酸氢钠水溶液90份，滴加结束后在相同温度维持60分钟，结束聚合。
将所得到的反应液冷却到室温后，添加2-二甲基乙醇胺16.7份、去离子水39份，得到不挥发成分55.0％、pH8.5、粘度300mPa·s、平均粒径200nm、聚合物的玻璃化转变温度8.6℃、重均分子量347000的丙烯酸系乳液(纯丙乳液)1。
(制造例2)
除了使用苯乙烯550份、丙烯酸丁酯130份、丙烯酸-2-乙基己酯310份来代替甲基丙烯酸甲酯550份、丙烯酸丁酯310份、丙烯酸-2-乙基己酯130份以外，进行与制造例1同样的反应，得到聚合物的玻璃化转变温度7.1℃、重均分子量276000的丙烯酸系乳液(苯丙乳液)2。
(制造例3)
使用预先调整为20％水溶液的SOFTANOL 90(日本触媒公司制造)125份来代替预先调整为20％水溶液的SOFTANOL 300(日本触媒公司制造)125份，将叔十二烷基硫醇的用量由1.2份变更为1.8份，除此以外进行与制造例1同样的反应，得到重均分子量221000的丙烯酸系乳液(纯丙乳液)3。
(制造例4)
使用预先调整为20％水溶液的Adeka Reasoap SR-10(商品名、ADEKA公司制造)125份来代替预先调整为20％水溶液的LevenolWZ(商品名、花王公司制造)125份，使用苯乙烯550份来代替甲基丙烯酸甲酯550份，将叔十二烷基硫醇的用量由1.2份变更为2.5份，除此以外进行与制造例1同样的反应，得到重均分子量155000的丙烯酸系乳液(苯丙乳液)4。
(制造例5)
使用预先调整为20％水溶液的SOFTANOL 500(日本触媒公司制造)125份来代替预先调整为20％水溶液的SOFTANOL 300(日本触媒公司制造)125份，将叔十二烷基硫醇的用量由1.2份变更为3.5份，除此以外进行与制造例1同样的反应，得到重均分子量85000的丙烯酸系乳液(苯丙乳液)5。
(制造例6)
使用预先调整为20％水溶液的SOFTANOL 500(日本触媒公司制造)125份和LevenolWZ(商品名、花王公司制造)200份来代替分别预先调整为20％水溶液的SOFTANOL300(日本触媒公司制造)125份和Levenol WZ(商品名、花王公司制造)125份，将叔十二烷基硫醇的用量由1.2份变更为2.7份，除此以外进行与制造例1同样的反应，得到重均分子量115000的丙烯酸系乳液(苯丙乳液)6。
(制造例7)
使用预先调整为20％水溶液的Levenol WZ(商品名、花王公司制造)250份来代替分别预先调整为20％水溶液的SOFTANOL 300(日本触媒公司制造)125份和LevenolWZ(商品名、花王公司制造)125份，将叔十二烷基硫醇的用量由1.2份变更为1.8份，除此以外进行与制造例1同样的反应，得到重均分子量230000的丙烯酸系乳液(纯丙乳液)7。
(制造例8)
使用预先调整为20％水溶液的Neoperex G-65(商品名、花王公司制造)250份来代替分别预先调整为20％水溶液的SOFTANOL 300(日本触媒公司制造)125份和Levenol WZ(商品名、花王公司制造)125份，将叔十二烷基硫醇的用量由1.2份变更为1.8份，除此以外进行与制造例1同样的反应，得到重均分子量228000的丙烯酸系乳液(纯丙乳液)8。
(制造例9)
除了将叔十二烷基硫醇的用量由1.2份变更为5.0份以外，进行与制造例1同样的反应，得到重均分子量51000的丙烯酸系乳液(纯丙乳液)9。
需要说明的是，上述制造例中使用的具有仲醇乙氧基化物骨架的表面活性剂的具体内容如下所述。
(SOFTANOL 300)
株式会社日本触媒制：聚氧亚乙基烷基醚(仲醇乙氧基化物)、EO加成摩尔数30、仲醇的烷基部分的碳原子数12～14
(SOFTANOL 90)
株式会社日本触媒制：聚氧亚乙基烷基醚(仲醇乙氧基化物)、EO加成摩尔数9、仲醇的烷基部分的碳原子数12～14
(SOFTANOL 500)
株式会社日本触媒制：聚氧亚乙基烷基醚(仲醇乙氧基化物)、EO加成摩尔数50、仲醇的烷基部分的碳原子数12～14
另外，上述制造例中使用的阴离子型表面活性剂的具体内容如下所述。
(LevenolWZ)
花王公司制造：聚氧亚乙基烷基醚硫酸钠
(AdekaReasoap SR-10)
ADEKA公司制造：烯丙氧基甲基烷氧基乙基羟基聚氧亚乙基硫酸酯盐
(Neoperex G-65)
花王公司制造：十二烷基苯磺酸钠
(实施例1～6、比较例1～3)
<减振涂料的制备>
作为实施例1～6，将制造例1～6中得到的丙烯酸系乳液1～6如下混配来制作减振涂料，作为比较例1～3，将制造例7～9中得到的丙烯酸系乳液7～9如下混配来制作减振涂料，并如下对各种特性进行评价。将结果示于表1。
*1：日东粉化工业株式会社制造填充剂
*2：株式会社日本触媒制多元羧酸型分散剂(有效成分44％)
*3：株式会社日本触媒制碱溶性丙烯酸系增稠剂(有效成分30％)
各种特性的评价方法如下所示。
对于上述实施例、比较例中得到的减振涂料，利用下述方法实施涂膜的外观评价、减振性试验以及机械稳定性的评价。将结果示于表1。
<减振性试验>
将实施例1～6和比较例1～3中制备的减振涂料以3mm的厚度涂布在冷轧钢板(商品名SPCC、宽15mm×长250mm×厚1.5mm、日本Testpanel公司制造)上，在80℃预干燥30分钟后，在150℃干燥30分钟，在冷轧钢板上形成面密度4.0Kg/m2的减振材料覆膜。
关于减振性的测定，使用悬臂梁法(株式会社小野测机制造的损耗系数测定系统)对各温度(10℃、30℃、50℃)下的损耗系数进行评价。另外，减振性的评价利用总损耗系数(10℃、30℃、50℃下的损耗系数之和)来进行，总损耗系数的值越大，减振性越优异。
<耐水性的评价>
[吸水率的评价]
由实施例1～6和比较例1～3中制备的减振涂料制作宽50mm×长100mm×厚4.0mm的试验片，在150℃干燥50分钟，得到干燥涂膜。接着对所得到的干燥涂膜的重量进行测定，分别在调整为25℃和50℃的去离子水中浸渍48小时后，测定其重量。根据浸渍前后的重量利用下式求出吸水率，按下述基准进行评价。
吸水率＝((浸渍后的涂膜重量)-(干燥涂膜重量))/(干燥涂膜重量)×100(wt％)
[在25℃的去离子水中浸渍48小时后的涂膜外观评价]
○：涂膜的形状与浸渍前相比无变化。
×：与浸渍前显著不同。部分或全部消失。
<耐水试验后的减振性评价>
将减振性试验中使用的悬臂梁试验片在调整为25℃的去离子水中浸渍24小时，擦去多余的水分后，迅速利用与减振性试验同样的方法测定损耗系数。
将耐水试验后测定的减振性(10℃、30℃、50℃下的损耗系数之和)的结果示于表1。另外，通过下式计算出耐水试验后的减振性相对于耐水试验前的减振性的变化率。将该变化率示于表1。
耐水试验后的减振性相对于耐水试验前的减振性的变化率(％)＝{耐水试验前测定的减振性(10℃、30℃、50℃下的损耗系数之和)-耐水试验后测定的减振性(10℃、30℃、50℃下的损耗系数之和)}/耐水试验前测定的减振性(10℃、30℃、50℃下的损耗系数之和)×100
将实施例1～6与比较例1、2进行比较(特别是将除了乳化剂[表面活性剂]以外的制造条件相同的实施例3与比较例1进行比较)时可知，通过不仅使用阴离子型表面活性剂而且还使用具有仲醇乙氧基化物骨架的表面活性剂作为表面活性剂，耐水性(特别是耐热水性)变得显著优异。另外可知，减振性更为优异、而且在耐水试验后也能够更充分地维持减振性。
另外，将实施例1～6与比较例3进行比较时可知，通过使树脂的重均分子量为6万～35万的范围内，耐水性(特别是耐热水性)变得显著优异。另外可知，减振性更为优异，而且在耐水试验后也能够更充分地维持减振性。
实施例的减振涂料通过使用具有仲醇乙氧基化物骨架的表面活性剂作为表面活性剂与使树脂的重均分子量为6万～35万的范围内的组合，能够形成耐水性非常优异、即使在高温·高湿度条件下也能够充分发挥出优异的减振性的涂膜。
实施例的涂膜具有抑制水分吸收导致的减振性降低、抑制温度与减振性的相关性曲线(减振性曲线)的变化的效果，能够长期维持涂膜的品质。

Claims (38)

1.一种减振材料用树脂组合物，其特征在于，其包含具有仲醇乙氧基化物骨架的表面活性剂成分、以及重均分子量为11万～35万的树脂，
所述具有仲醇乙氧基化物骨架的表面活性剂成分为非离子型表面活性剂成分，
所述减振材料用树脂组合物进一步包含阴离子型表面活性剂成分，
相对于树脂的固体成分100质量％，所述具有仲醇乙氧基化物骨架的表面活性剂成分的含量为0.1质量％～20质量％，
相对于树脂的固体成分100质量％，所述阴离子型表面活性剂成分的含量为0.1质量％～20质量％，
所述具有仲醇乙氧基化物骨架的表面活性剂成分与所述阴离子型表面活性剂成分的质量比例为1:9～9:1，
所述具有仲醇乙氧基化物骨架的表面活性剂成分具有在仲碳原子上键合有环氧乙烷的平均加成摩尔数为3～200的(聚)亚烷基二醇链的结构。
2.如权利要求1所述的减振材料用树脂组合物，其特征在于，所述阴离子型表面活性剂成分包含具有脂肪族烃基的阴离子型表面活性剂成分。
3.如权利要求1或2所述的减振材料用树脂组合物，其特征在于，所述树脂的形态是将单体成分乳液聚合而成的乳液树脂颗粒。
4.如权利要求1或2所述的减振材料用树脂组合物，其特征在于，所述树脂包含(甲基)丙烯酸系聚合物。
5.如权利要求1或2所述的减振材料用树脂组合物，其特征在于，所述树脂包含具有来自具有芳香环的不饱和单体的结构单元的聚合物。
6.如权利要求1或2所述的减振材料用树脂组合物，其特征在于，所述具有仲醇乙氧基化物骨架的表面活性剂成分由下述通式(1)所表示，
式中，m和n分别为0以上的整数；x表示环氧乙烷的平均加成摩尔数，为3～200的数。
7.如权利要求1或2所述的减振材料用树脂组合物，其特征在于，所述树脂的重均分子量为15万以上。
8.如权利要求1或2所述的减振材料用树脂组合物，其特征在于，所述具有仲醇乙氧基化物骨架的表面活性剂成分中的仲醇乙氧基化物骨架具有碳原子数为3以上的有机基团。
9.如权利要求8所述的减振材料用树脂组合物，其特征在于，所述有机基团为烷基。
10.如权利要求1或2所述的减振材料用树脂组合物，其特征在于，所述阴离子型表面活性剂成分为聚氧亚烷基烷基醚硫酸酯盐和/或聚氧亚烷基油基醚硫酸钠盐。
11.如权利要求10所述的减振材料用树脂组合物，其特征在于，所述阴离子型表面活性剂成分为具有平均加成摩尔数15～35的环氧乙烷链的聚氧亚乙基烷基醚硫酸酯盐。
12.如权利要求1或2所述的减振材料用树脂组合物，其特征在于，所述阴离子型表面活性剂成分为具有聚合性基团的反应性阴离子型乳化剂。
13.如权利要求12所述的减振材料用树脂组合物，其特征在于，所述反应性阴离子型乳化剂为选自由磺化琥珀酸盐型反应性乳化剂、烯基琥珀酸盐型反应性乳化剂以及硫酸盐型反应性乳化剂组成的组中的至少一种。
14.如权利要求1或2所述的减振材料用树脂组合物，其特征在于，
所述减振材料用树脂组合物可以包含具有仲醇乙氧基化物骨架的表面活性剂、具有脂肪族烃基的阴离子型表面活性剂成分以外的其他表面活性剂成分，
该减振材料用树脂组合物的固体成分100质量％中，该其他表面活性剂成分的含量为10质量％以下。
15.如权利要求1或2所述的减振材料用树脂组合物，其特征在于，作为所述树脂的原料的单体成分包含相对于全部单体成分100质量％为1质量％以上、80质量％以下的具有芳香环的不饱和单体。
16.如权利要求1或2所述的减振材料用树脂组合物，其特征在于，作为所述树脂的原料的单体成分含有相对于全部单体成分100质量％为20质量％以上、99.9质量％以下的(甲基)丙烯酸烷基酯系单体。
17.如权利要求1或2所述的减振材料用树脂组合物，其特征在于，作为所述树脂的原料的单体成分含有相对于全部单体成分100质量％为0.1质量％～5质量％的(甲基)丙烯酸系单体。
18.如权利要求1或2所述的减振材料用树脂组合物，其特征在于，所述树脂包含具有核部和壳部的聚合物。
19.一种减振材料用树脂组合物的制造方法，其特征在于，其包括在具有仲醇乙氧基化物骨架的表面活性剂以及阴离子型表面活性剂成分的存在下将单体成分进行乳液聚合而得到重均分子量为11万～35万的乳液树脂颗粒的工序，
所述具有仲醇乙氧基化物骨架的表面活性剂成分为非离子型表面活性剂成分，
相对于树脂的固体成分100质量％，所述具有仲醇乙氧基化物骨架的表面活性剂成分的用量为0.1质量％～20质量％，
相对于树脂的固体成分100质量％，所述阴离子型表面活性剂成分的用量为0.1质量％～20质量％，
所述具有仲醇乙氧基化物骨架的表面活性剂成分与所述阴离子型表面活性剂成分的质量比例为1:9～9:1，
所述具有仲醇乙氧基化物骨架的表面活性剂成分具有在仲碳原子上键合有环氧乙烷的平均加成摩尔数为3～200的(聚)亚烷基二醇链的结构。
20.如权利要求19所述的减振材料用树脂组合物的制造方法，其特征在于，所述阴离子型表面活性剂成分包含具有脂肪族烃基的阴离子型表面活性剂成分。
21.如权利要求19或20所述的减振材料用树脂组合物的制造方法，其特征在于，所述乳液树脂颗粒包含(甲基)丙烯酸系聚合物。
22.如权利要求19或20所述的减振材料用树脂组合物的制造方法，其特征在于，所述乳液树脂颗粒包含具有来自具有芳香环的不饱和单体的结构单元的聚合物。
23.如权利要求19或20所述的减振材料用树脂组合物的制造方法，其特征在于，所述具有仲醇乙氧基化物骨架的表面活性剂成分由下述通式(1)所表示，
式中，m和n分别为0以上的整数；x表示环氧乙烷的平均加成摩尔数，为3～200的数。
24.如权利要求19或20所述的减振材料用树脂组合物的制造方法，其特征在于，所述乳液树脂颗粒的重均分子量为15万以上。
25.如权利要求19或20所述的减振材料用树脂组合物的制造方法，其特征在于，所述具有仲醇乙氧基化物骨架的表面活性剂成分中的仲醇乙氧基化物骨架具有碳原子数为3以上的有机基团。
26.如权利要求25所述的减振材料用树脂组合物的制造方法，其特征在于，所述有机基团为烷基。
27.如权利要求19或20所述的减振材料用树脂组合物的制造方法，其特征在于，所述阴离子型表面活性剂成分为聚氧亚烷基烷基醚硫酸酯盐和/或聚氧亚烷基油基醚硫酸钠盐。
28.如权利要求27所述的减振材料用树脂组合物的制造方法，其特征在于，所述阴离子型表面活性剂成分为具有平均加成摩尔数15～35的环氧乙烷链的聚氧亚乙基烷基醚硫酸酯盐。
29.如权利要求19或20所述的减振材料用树脂组合物的制造方法，其特征在于，所述阴离子型表面活性剂成分为具有聚合性基团的反应性阴离子型乳化剂。
30.如权利要求29所述的减振材料用树脂组合物的制造方法，其特征在于，所述反应性阴离子型乳化剂为选自由磺化琥珀酸盐型反应性乳化剂、烯基琥珀酸盐型反应性乳化剂以及硫酸盐型反应性乳化剂组成的组中的至少一种。
31.如权利要求19或20所述的减振材料用树脂组合物的制造方法，其特征在于，
所述减振材料用树脂组合物可以包含具有仲醇乙氧基化物骨架的表面活性剂、具有脂肪族烃基的阴离子型表面活性剂成分以外的其他表面活性剂成分，
该减振材料用树脂组合物的固体成分100质量％中，该其他表面活性剂成分的含量为10质量％以下。
32.如权利要求19或20所述的减振材料用树脂组合物的制造方法，其特征在于，作为所述乳液树脂颗粒的原料的单体成分包含相对于全部单体成分100质量％为1质量％以上、80质量％以下的具有芳香环的不饱和单体。
33.如权利要求19或20所述的减振材料用树脂组合物的制造方法，其特征在于，作为所述乳液树脂颗粒的原料的单体成分含有相对于全部单体成分100质量％为20质量％以上、99.9质量％以下的(甲基)丙烯酸烷基酯系单体。
34.如权利要求19或20所述的减振材料用树脂组合物的制造方法，其特征在于，作为所述乳液树脂颗粒的原料的单体成分含有相对于全部单体成分100质量％为0.1质量％～5质量％的(甲基)丙烯酸系单体。
35.如权利要求19或20所述的减振材料用树脂组合物的制造方法，其特征在于，所述乳液树脂颗粒包含具有核部和壳部的聚合物。
36.一种减振涂料，其特征在于，其包含权利要求1～18中任一项所述的减振材料用树脂组合物以及颜料。
37.一种涂膜，其特征在于，其使用权利要求36所述的减振涂料而得到。
38.一种交通工具，其特征在于，其具有权利要求37所述的涂膜。
CN201980052210.6A 2018-08-06 2019-08-06 减振材料用树脂组合物 Active CN112534021B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2018147639 2018-08-06
JP2018-147639 2018-08-06
PCT/JP2019/030895 WO2020032022A1 (ja) 2018-08-06 2019-08-06 制振材用樹脂組成物

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN112534021A CN112534021A (zh) 2021-03-19
CN112534021B true CN112534021B (zh) 2023-12-15

Family

ID=69413529

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201980052210.6A Active CN112534021B (zh) 2018-08-06 2019-08-06 减振材料用树脂组合物

Country Status (5)

Country Link
US (1) US20210380803A1 (zh)
EP (1) EP3835390A4 (zh)
JP (1) JP7153728B2 (zh)
CN (1) CN112534021B (zh)
WO (1) WO2020032022A1 (zh)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2023163871A1 (en) * 2022-02-28 2023-08-31 Dow Global Technologies Llc Acrylic damping additives for filled thermoplastics

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101268143A (zh) * 2005-09-20 2008-09-17 日本特殊涂料株式会社 减振组合物
CN101668784A (zh) * 2007-03-30 2010-03-10 株式会社日本触媒 减震材用乳液
JP2016164230A (ja) * 2015-03-06 2016-09-08 株式会社日本触媒 制振材用樹脂組成物
CN107406749A (zh) * 2015-03-31 2017-11-28 株式会社日本触媒 减震性赋予剂和减震材料用树脂组合物

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5770432B2 (ja) * 2009-04-28 2015-08-26 株式会社日本触媒 加熱乾燥用エマルション組成物、その製造方法及び制振材組成物
JP5685001B2 (ja) 2010-04-26 2015-03-18 株式会社日本触媒 制振材用エマルション及び制振材配合物
WO2015086465A1 (de) * 2013-12-11 2015-06-18 Basf Se Antidröhnmasse mit hochmolekularem emulsionspolymerisat

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101268143A (zh) * 2005-09-20 2008-09-17 日本特殊涂料株式会社 减振组合物
CN101668784A (zh) * 2007-03-30 2010-03-10 株式会社日本触媒 减震材用乳液
JP2016164230A (ja) * 2015-03-06 2016-09-08 株式会社日本触媒 制振材用樹脂組成物
CN107406749A (zh) * 2015-03-31 2017-11-28 株式会社日本触媒 减震性赋予剂和减震材料用树脂组合物

Also Published As

Publication number Publication date
CN112534021A (zh) 2021-03-19
EP3835390A1 (en) 2021-06-16
US20210380803A1 (en) 2021-12-09
WO2020032022A1 (ja) 2020-02-13
WO2020032022A9 (ja) 2021-03-18
EP3835390A4 (en) 2022-05-18
JPWO2020032022A1 (ja) 2021-08-26
JP7153728B2 (ja) 2022-10-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5660779B2 (ja) 制振材用エマルション
JP5485503B2 (ja) 制振材用エマルション
KR20080036154A (ko) 제진재용 에멀션
WO2009139314A1 (ja) 制振材用エマルション組成物
JPWO2007023821A1 (ja) 制振材用エマルション
JP5172458B2 (ja) 制振材用エマルション組成物
JP2010106168A (ja) 制振材用エマルション及び制振材配合物
US9626952B2 (en) Emulsion composition for vibration damping materials
JP5685001B2 (ja) 制振材用エマルション及び制振材配合物
CN112534021B (zh) 减振材料用树脂组合物
JP5260187B2 (ja) 制振材用エマルション組成物及び制振材配合物
JP5284914B2 (ja) 制振材用樹脂組成物
JP4210616B2 (ja) 制振材用エマルション
KR100690215B1 (ko) 가열 건조용 도료 조성물
JP2012126775A (ja) 制振材用エマルション樹脂組成物及び制振材
JP5685002B2 (ja) 制振材用エマルション及び制振材組成物
JP2009270064A (ja) 制振材用エマルション組成物
JP5770432B2 (ja) 加熱乾燥用エマルション組成物、その製造方法及び制振材組成物
JP6247347B2 (ja) 制振材用エマルション及び制振材配合物
JP3519119B2 (ja) 水性コーティング用組成物およびその製法
JP2012126774A (ja) 加熱乾燥用樹脂組成物及び加熱乾燥塗膜
JP5937350B2 (ja) 制振材用樹脂
WO2024058241A1 (ja) 制振材用樹脂組成物
JP6164833B2 (ja) 制振材用樹脂、制振材用組成物及び塗膜
JP2013199622A (ja) 加熱乾燥用エマルション組成物

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant