KR100591202B1 - 반사방지막을 갖는 플라스틱 렌즈의 제조방법 및반사방지막을 갖는 플라스틱 렌즈 - Google Patents

반사방지막을 갖는 플라스틱 렌즈의 제조방법 및반사방지막을 갖는 플라스틱 렌즈 Download PDF

Info

Publication number
KR100591202B1
KR100591202B1 KR1020020079717A KR20020079717A KR100591202B1 KR 100591202 B1 KR100591202 B1 KR 100591202B1 KR 1020020079717 A KR1020020079717 A KR 1020020079717A KR 20020079717 A KR20020079717 A KR 20020079717A KR 100591202 B1 KR100591202 B1 KR 100591202B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
group
film
plastic lens
ozone gas
cured
Prior art date
Application number
KR1020020079717A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20030055113A (ko
Inventor
아라이아키코
Original Assignee
호야 가부시키가이샤
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 호야 가부시키가이샤 filed Critical 호야 가부시키가이샤
Publication of KR20030055113A publication Critical patent/KR20030055113A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR100591202B1 publication Critical patent/KR100591202B1/ko

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29D—PRODUCING PARTICULAR ARTICLES FROM PLASTICS OR FROM SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE
    • B29D11/00—Producing optical elements, e.g. lenses or prisms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/12—Chemical modification
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/10—Optical coatings produced by application to, or surface treatment of, optical elements
    • G02B1/11—Anti-reflection coatings

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Ophthalmology & Optometry (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Surface Treatment Of Optical Elements (AREA)
  • Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)
  • Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Physical Vapour Deposition (AREA)

Abstract

어느 타입의 경화 피막에도 밀착성이 우수하고 내마모성이 뛰어난 반사방지막을 갖는 플라스틱 렌즈의 제조방법 및 반사방지막을 갖는 플라스틱 렌즈를 제공한다. 본 발명의 반사방지막을 갖는 플라스틱 렌즈의 제조방법은 유기규소 화합물을 포함하는 경화피막을 갖는 플라스틱 렌즈에 경화피막의 표면 상에 물 또는 수용액의 액체막을 형성하도록 물 또는 수용액으로 이루어진 액체막을 시행하고, 해당 액체막에 오존 가스를 접촉시켜 경화피막표면을 오존 가스처리한 후, 경화피막 표면 상에 증착법에 의해 반사방지막을 형성하는 단계로 이루어진다.
반사방지막, 플라스틱 렌즈, 오존 가스, 유기규소 화합물, 경화피막

Description

반사방지막을 갖는 플라스틱 렌즈의 제조방법 및 반사방지막을 갖는 플라스틱 렌즈{METHOD FOR PRODUCING ANTIREFLECTION FILM-COATED PLASTIC LENS, AND ANTIREFLECTION FILM-COATED PLASTIC LENS}
도 1은 본 발명의 반사방지막을 갖는 플라스틱 렌즈의 제조방법을 시행하기 위한 오존 가스 처리장치를 도시한 도면이다.
도 2는 본 발명의 반사방지막을 갖는 플라스틱 렌즈의 제조방법을 실시하기 위한 오존 가스 처리장치의 오존 처리조를 나타낸 도면이다.
* 도면의 주요부분에 대한 부호의 설명 *
1: 오존 처리장치 2: 오존 가스 발생기
2a: 오존 가스 공급관 3: 오존 처리조
3a: 공간부 3b: 용액부
3c: 유지부 4: 폐오존수 분해부
4a: 공급관 5: 후처리부
6: 오존 가스 분해부 6a: 오존 가스 공급관
7: 용액 공급관 8: 분사관
9: 렌즈 10: 스프레이 노즐
11: 펌프 11a: 순환관
본 발명은, 반사방지막을 갖는 플라스틱 렌즈의 제조방법 및 반사방지막을 갖는 플라스틱 렌즈에 관한 것이다. 더욱 상세하게는, 경화피막과 반사방지막의 밀착성에 우수한 동시에, 내마모성이 우수한 제조방법 및 플라스틱 렌즈에 관한 것이다.
경화피막과 반사방지막과의 밀착성 및 내마모성의 열화를 방지하기 위해, 경화피막 표면에, 산소 라디칼, 즉 오존 가스 또는 오존수로 처리하는 것은 알려져 있다. 그것의 예로서, 예를 들면, 일본국 특허공개 2001-149105호 공보에는, 산화티타늄 미립자를 포함하는 경화피막을 갖는 플라스틱 렌즈 기재의 경화피막 표면에, 오존 가스, 오존수처리를 시행한 후, 증착법에 의해 반사방지막을 형성시키는 플라스틱 렌즈의 제조방법이 제안되어 있다.
그렇지만, 이 제조방법에서는, 산화티타늄 미립자 이외의 금속 산화 미립자, 예를 들면, 산화규소를 포함하는 경화피막을 갖는 플라스틱 렌즈 기재의 경화피막 표면에, 오존 가스나 오존수를 처리한 경우, 경화피막과 반사방지막의 밀착성 및 내마모성의 열화를 방지할 수 없는 가능성이 있었다.
본 발명은 이러한 과제를 해결하기 위해 이루어진 것으로, 그것의 목적은, 많은 종류의 경화피막에 있어서 반사방지막과의 밀착성이 우수한 동시에, 내마모성이 우수한 반사방지막을 갖는 플라스틱 렌즈의 제조방법 및 반사방지막을 갖는 플라스틱 렌즈를 제공하는 것에 있다.
본 발명자들은, 상기 목적을 달성하기 위해 예의 연구를 거듭한 결과, 반사방지막을 형성하기 전에, 플라스틱 렌즈의 경화피막 표면에, 물 또는 수용액으로 이루어진 액체막을 시행하고 나서, 오존 가스처리하는 것에 의해, 상기 목적을 달성하는 것을 알아내고, 본 발명을 완성하였다.
즉, 본 발명은, 유기규소 화합물을 포함하는 경화피막을 갖는 플라스틱 렌즈의 경화피막 표면에, 물 또는 수용액으로 이루어진 액체막을 시행하고, 해당 액체막에 오존 가스를 접촉시켜, 경화피막 표면을 오존 가스처리한 후, 경화피막 표면 상에, 증착법에 의해 반사방지막을 형성하는 반사방지막을 갖는 플라스틱 렌즈의 제조방법, 및 그 제조방법에 의해 제작된 반사방지막을 갖는 플라스틱 렌즈를 제공하는 것이다.
[실시의 형태]
본 발명의 반사방지막을 갖는 플라스틱 렌즈의 제조방법은, 유기규소 화합물 을 포함하는 경화피막을 갖는 플라스틱 렌즈의 경화피막 표면에, 물 또는 수용액으로 이루어진 액체막을 시행하고, 해당 액체막에 오존 가스를 접촉시켜, 경화피막 표면을 오존 가스처리한 후, 경화피막 표면 상에, 증착법에 의해 반사방지막을 형성한다.
이하, 본 발명의 제조방법 및 그것을 실현하는 제조장치의 구체예를, 도면을 사용하여 상세히 설명한다.
도 1에 나타낸 바와 같이, 오존 처리장치(1)는, 공지의 오존 가스 발생기(2), 오존 가스 공급관(2a), 렌즈의 경화피막 표면에 오존 가스를 접촉시키기 위한 오존 처리조(3), 폐오존수 분해부(4), 렌즈에 건조처리 등을 하는 후처리부(5), 오존 가스 분해부(6), 용액 공급관(7), 오존 가스를 오존처리조(3) 내의 렌즈를 향해 분사시키기 위한 분사관(8)으로 기본적으로 구성된다.
또한, 오존처리조(3)는, 도 2에 나타낸 바와 같이, 경화피막을 갖는 렌즈(9)를 오존 가스처리 및 렌즈(9)의 경화피막에 물에 의한 피막을 시행하기 위한 공간부(3a)와, 오존 처리조(3)의 아래쪽으로 분사관을 침지하기 위한 용액부(3b), 렌즈를 유지하기 위한 유지부(3c)로 기본적으로 구성되어 있다.
이 오존 처리장치(1)는, 이하와 같이 동작한다.
도 2에 나타낸 바와 같이, 용액부(3b)의 용액은, 펌프(11)를 작동시키는 것에 의해, 순환관(11a)을 통해, 스프레이 노즐(10)로 유도된다. 그리고, 스프레이 노즐(10)에서, 용액을 분무시켜 렌즈(9)의 경화피막 상에 용액의 피막을 형성한다. 분무시킨 용액은, 용액부(3b)에 저장되어, 순환하여 사용할 수 있다. 용액을 분무 시키는 양은, 1분당, 예를 들면, 처리조(3)(기체 부분)의 크기가 약 120리터인 경우에는, 0.3∼3.5 리터/min가 바람직하다.
용액부(3b)의 용액으로서는, 물, 오존수, 유리기 보획제 함유 수용액이 바람직하게 사용된다. 유리기 포획제로서는, 공지의 것이 사용되고, 예를 들면, 탄산수소나트륨 등의 탄산수소염, 인산나트륨 등의 인산염 등을 들 수 있다. 유리기 포획제의 바람직한 첨가 농도는, 경화피막과 반사방지막의 밀착성의 관점에서 0.01몰/리터∼포화농도이고, 더욱 바람직하게는, 0.1몰/리터∼1.00몰/리터이다. 용액부(3b)의 온도는 15∼30℃가 바람직하다.
오존 가스 발생기(2)에 의해 오존 가스가 만들어진다. 그 오존 가스는, 공급관(2a)을 통해, 미세공이 설치되어 있는 분사관(8)으로 이동하고, 이 미세공에 의해 분사하여 오존 처리조(3) 내에 들어간다. 이때, 공급관(2a)에서 공급되는 오존 가스의 유량은, 예를 들면, 처리조(3)(기체 부분)의 크기가 약 120리터인 경우에는, 2∼3 리터/min가 바람직하다. 공급관(2a)에서 공급되는 오존 가스 농도는, 경화피막 및 반사방지막의 종류에도 따르지만, 양호한 밀착성을 얻기 위해, 통상 50g/Nm3 이상, 100g/Nm3 이상이 바람직하며, 140g/Nm3 이상이 특히 바람직하다. 공급되는 오존 가스의 온도는 15∼40℃의 범위가 바람직하다.
분사관(8)으로부터 분사되는 오존 가스는, 오존 처리조(3)의 용액부(3b)에 접촉한다. 용액부(3b)에 접촉하는 오존 가스는, 당초, 용액부(3b)에 용해하지만, 포화점에 도달하여 버리면, 용해하지 않고서, 상승하여 렌즈(9)에 접촉한다. 이러한 원리로, 렌즈(9)의 액체막의 오존 가스 처리가 행해진다. 처리시간은, 오존 가 스 농도, 경화피막의 조성 등에 의해 다르지만, 10초∼10분인 것이 바람직하다. 처리시간이길어지면, 경화피막이 박리하는 경우가 있기 때문에, 경화피막이 박리하지 않을 정도로 처리를 행한다.
용액부(3b)의 용액이 불필요하여 된 경우에는, 공급관(4a)을 통해, 오존수 분해부(4)에서 처리된다. 또한, 처리조에 충만되어 있는 오존 가스는, 오존 가스 공급관(6a)을 통해, 오존 분해부(6)로 보내져, 옥외로 배출된다. 새롭게 용액부(3b)를 필요로 하는 경우에는, 용액 공급관(7)에 의해 용액을 공급한다.
경화피막을 형성하는 유기규소 화합물로서는, 예를 들면, 일반식 (I)로 표시되는 화합물:
(R1)a(R3)bSi(OR2)4-(1+b) (I)
(식 중에서, R1` 및 R3는, 각각 독립적으로, 관능기를 갖는 또는 갖지 않은 탄소수 1∼10의 1가의 탄화수소기, R2는 탄소수 1∼8의 알킬기, 탄소수 6∼10의 아릴기, 탄소수 7∼10의 아랄킬기 또는 탄소수 1∼8의 아실기, a 및 b는, 각각 독립적으로 0 또는 1을 나타내며, 복수의 OR2는 서로 동일하거나 다를 수 있다)
일반식 (II)로 표시되는 화합물:
Figure 112002041491566-pat00001
(식 중에서, R4 및 R5는, 각각 독립적으로 관능기를 갖는 또는 갖지 않은 탄소수 1∼5의 1가의 탄화수소기, X1 및 X2는, 각각 독립하여, 탄소수 1∼4의 알킬기 또는 탄소수 1∼4의 아실기, Y는 탄소수 1∼20의 2가의 탄화수소기, x 및 y는, 각각 0 또는 1을 나타내며, 복수의 X1은 서로 동일하여도 다르더라도 되고, 또한, 복수의 X2는 서로 동일하여도 다르더라도 된다)과,
그들의 가수분해물 중에서 선택되는 적어도 1종을 사용할 수 있다.
상기 일반식 (I)에 있어서, R1 및 R3로 표시되는 탄소수 1∼10의 1가의 탄화수소기로서는, 탄소수 1∼10의 알킬기, 탄소수 2∼10의 알케닐기, 탄소수 6∼10의 아릴기, 탄소수 7∼10의 아랄킬기를 들 수 있다. 상기한 알킬기 및 알케닐기는, 직쇄형, 분기형, 고리 형상의 어느 것이라도 된다. 탄소수 1∼10의 알킬기의 예로서는, 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, 이소부틸기, sec-부틸기, tert-부틸기, 펜틸기, 헥실기, 옥틸기, 시클로펜틸기, 시클로헥실기 등을 들 수 있고, 탄소수 2∼10의 알케닐기의 예로서는, 비닐기, 알릴기, 부테닐기, 헥세닐기, 옥테닐기 등을 들 수 있다. 또한, 탄소수 6∼10의 아릴기의 예로서는, 페닐기, 토릴기, 크시릴기, 나프틸기 등을 들 수 있으며, 탄소수 7∼10의 아랄킬기의 예로서는, 벤질기, 페네틸기, 나프틸메틸기 등을 들 수 있다.
이들 탄화수소기에는 관능기가 도입되어 있어도 되고, 해당 관능기로서는, 예를 들면 할로겐 원자, 글리시독시기, 에폭시기, 아미노기, 시아노기, 머캅토기, (메타)아크릴옥시기 등을 들 수 있다. 이 관능기를 갖는 탄소수 1∼10의 1가의 탄화수소기의 예로서는, 글리시독시메틸기, α-글리시독시에틸기, β-글리시독시에틸기, α-글리시독시프로필기, β-글리시독시프로필기, γ-글리시독시프로필기, α-글리시독시부틸기, β-글리시독시부틸기, γ-글리시독시부틸기, δ-글리시독시부틸기, (3,4-에폭시시클로헥실)메틸기, β-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸기, γ-(3,4-에폭시시클로헥실)프로필기, δ-(3,4-에폭시시클로헥실)부틸기, 클로로메틸기, γ-클로로프로필기, 3,3,3-트리플루오로프로필기, γ-메타크릴옥시프로필기, γ-아크릴옥시프로필기, γ-머캅토프로필기, β-시아노에틸기, N-(β-아미노에틸)-γ-아미노프로필기, γ-아미노프로필기등을 들 수 있다.
한편, R2중 탄소수1∼8의 알킬기는 직쇄형, 분기형, 고리 형상의 어느 것이라도 된다. 그 일례로서는, 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, 이소부틸, sec-부틸기, tert-부틸기, 펜틸기, 헥실기, 시클로펜틸기, 시클로헥실기등을 들 수 있다. 탄소수 6∼10의 아릴기의 예로서는, 페닐기, 톨릴기, 크실릴기등을 들 수 있고, 탄소수 7∼10의 아랄킬기의 예로서는, 벤질 및 페네틸기등을 들 수 있다. 또한, 탄소수 1∼8의 아실기로서는, 예를 들면 아세틸기등을 들 수 있다.
일반식(I)으로 나타내는 화합물의 예로서는, 메틸 실리케이트, 에틸 실리케이트, n-프로필 실리케이트, 이소프로필 실리케이트, n-부틸 실리케이트, sec-부틸실리케이트, tert-부틸 실리케이트, 테트라아세톡시실란, 메칠트리메톡시실란, 메틸트리 프로폭시실란, 메틸트리아세톡시실란, 메틸트리부톡시실란, 메칠트리아밀록시실란, 메틸트리페녹시실란, 메칠트리벤질옥시실란, 메틸트리페네틸옥시실란, 글 리시독시메틸트리에톡시실란, 글리시독시메틸트리메톡시실란, α-글리시독시에틸트리메톡시실란, α-글리시독시에틸트리에톡시실란, β-글리시독시에틸트리에톡시실란, α-글리시독시프로필트리메톡시실란, α-글리시독시프로필트리메톡시실란, β-글리시독시프로필트리메톡시실란, β-글리시독시프로필트리에톡시실란, γ-글리시독시프로필트리메톡시실란, γ-글리시독시프로필트리에톡시실란, γ-글리시독시프로필트리프로폭시실란, γ-글리시독시프로필트리페녹시실란, α-글리시독시부틸트리메톡시실란, α-글리시독시부틸트리에톡시실란, β-글리시독시부틸트리메톡시실란, β-글리시독시부틸트리에톡시실란, γ-글리시독시부틸트리메톡시실란, γ-글리시독시부틸트리에톡시실란, δ-글리시독시부틸트리메톡시실란, δ-글리시독시부틸트리에톡시실란, (3,4-에폭시시클로로헥실)메틸트리에톡시실란, (3,4-에폭시시클로헥실)메틸트리메톡시실란, β-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리에톡시실란, β-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리메톡시실란, β-(3,4-에폭시시클로헥실)에칠트리프로폭시실란, β-(3,4-에폭시시클로헥실)에칠트리부톡시실란, β-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리페녹시실란, γ-(3,4-에폭시시클로헥실)프로필트리메톡시실란, γ-(3,4-에폭시시클로헥실)프로필트리에톡시실란, δ-(3,4-에폭시시클로헥실)부틸트리메톡시실란, δ-(3,4-에폭시시클로헥실)부틸트리에톡시실란, 글리시독시메틸메틸디메톡시실란, 글리시독시메틸메틸디에톡시실란, α-글리시독시에틸메틸디메톡시실란, α-글리시독시에틸메틸디에톡시실란, β-글리시독시에틸메틸디메톡시실란, β-글리시독시에틸메틸디에톡시실란, α-글리시독시프로필메틸디메톡시실란, α-글리시독시프로필메틸디에톡시실란, β-글리시독시프로필메틸디메톡시실란, α-글리시 독시프로필메틸디에톡시실란, γ-글리시독시프로필메틸디메톡시실란, γ-글리시독시프로필메틸디에톡시실란, γ-글리시독시프로필메틸디프로폭시실란, γ-글리시독시프로필메틸디부톡시실란, γ-글리시독시프로필메틸디페녹시실란, γ-글리시독시프로필에틸디메톡시실란, γ-글리시독시프로필에틸디에톡시실란, γ-글리시독시프로필비닐디메톡시실란, γ-글리시독시프로필비닐디에톡시실란, γ-글리시독시프로필페닐디메톡시실란, γ-글리시독시프로필페닐디에톡시실란, 에틸트리메톡시실란, 에틸트리에톡시실란, 비닐트리메톡시실란, 비닐트리아세톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 페닐트리메톡시실란, 페닐트리에톡시실란, 페닐트리아세톡시실란, γ-클로로프로필트리메톡시실란, γ-클로로프로필트리아세톡시실란, 3,3,3-트리플루오로프로필트리메톡시실란, γ-메타아크릴옥시프로필트리메톡시실란, γ-머캅토프로필트리메톡시실란, γ-머캅토프로필트리에톡시실란, β-시아노에틸트리에톡시실란, 클로로메틸트리메톡시실란, 클로로메틸트리에톡시실란, N-(β-아미노에틸)-γ-아미노프로필트리메톡시실란, N-(β-아미노에틸)-γ-아미노프로필메틸디메톡시실란, γ-아미노프로필메틸디메톡시실란, N-(β-아미노에틸)-γ-아미노프로필메틸디에톡시실란, 디메틸디메톡시실란, 페닐메틸디메톡시실란, 디메틸디에톡시실란, 페닐메틸디에톡시실란, γ-클로로프로필메틸디에톡시실란, γ-클로로프로필메틸디메톡시실란, 디메틸디아세톡시실란, γ-메타아크릴옥시프로필메틸디메톡시실란, γ-메타아크릴옥시프로필메틸디에톡시실란, γ-머캅토프로필메틸디메톡시실란, γ-머캅토프로필메틸디에톡시실란, 메틸비닐디메톡시실란, 및 메틸비닐디에톡시실란등을 들 수 있다.
한편, 상기일반식(II)에 있어서, X1및 X2중의 탄소수 1∼4의 알킬기로서는, 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, 이소부틸기, sec-부틸기, tert-부틸기등을 들 수 있고, 탄소수 1∼4의 아실기로서는, 예를 들면 아세틸기등이 바람직하다. 이러한 X1및 X2는 서로 독립적으로 동일하거나 다를 수 있다.
또한, R4 및 R5로 표시되는 탄소수 1∼5의 1가의 탄화수소기로서는, 탄소수1∼5의 알킬기 및 탄소수 2∼5의 알케닐기를 들 수 있다. 이들은 직쇄상, 분기형이다. 알킬기의 예로서는, 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, sec-부틸기, tert-부틸기, 펜틸기등을 들 수 있다. 알케닐기의 예로서는, 비닐기, 알릴기, 부테닐기등을 들 수 있다. 이러한 탄화수소기는 그를 내로 관능기가 도입될 수 있다. 해당 관능기 및 관능기를 갖는 탄화수소기로서는, 상기 일반식(I)의 여기에 언급된 R1 및 R3 같은 것을 들 수 있다. 이러한 R4 및 R5는 서로 동일하거나 다를 수 있다.
Y에서 표시되는 탄소수 1∼20의 2가의 탄화수소기로서는, 알킬렌기 및 알킬리덴기가 바람직하고, 예를 들면 메틸렌기, 에틸렌기, 프로필렌기, 틸렌기,펜틸렌기, 헥실렌기, 옥틸렌기, 에틸리덴기,프로필리덴기등을 들 수 있다.
상기 일반식(II)으로 나타내는 화합물의 예로서는, 메틸렌비스(메틸디메톡시실란), 에틸렌비스(에틸디메톡시실란), 프로필렌비스(에틸디에톡시실란), 및 부틸렌비스(메틸디에톡시실란)등을 들 수 있다.
본 발명으로 사용되는 경화피막에 포함되는 유기규소 화합물로서, 상기 일반식(I),(II)으로 나타내는 화합물 및 그의 가수분해물의 화합물로부터 선택되거나 그로부터 2종 이상을 선택하여, 조합할 수도 있다. 또한, 가수분해물은 일반식(I),(II)으로 나타내는 화합물에, 수산화나트륨이나 암모늄의 수용액등의 염기성 수용액, 염산, 초산, 규산 수용액과 같은 산성 수용액을 첨가하여 기배함에 의해 조제할 수 있다.
경화피막의 성분으로서, 금속산화물 미립자(일례로 콜로이드)를 함유할 수 있다. 이 금속산화물 미립자로서는, 특히 제한은 없고, 종래 공지의 것이나 플라스틱 렌즈용 경화 피막의 사용에 적합한 어떠한 미립자로부터 임의적으로 선택하여 사용할 수 있다. 이 금속산화물 미립자의 예로서는, 산화알루미늄, 산화티타늄, 산화안티몬, 산화주석, 산화지르코늄, 산화규소, 산화세륨, 산화철등의 단일금속산화물 미립자, 혹은, 특개평 6-25603호 공보에 개시되어 있는 산화지르코늄, 산화텅스텐의 복합산화물 미립자, 특개평 3-217230호 공보에 개시되어 있는 산화텅스텐의 복합체 미립자, 특개평 8-113760호 공보에 개시되어 있는 산화티타늄, 산화세륨, 및 산화규소의 복합금속산화물 미립자, 특개평 10-306258호 공보에 개시되어 있는 산화티타늄-산화지르코늄-산화주석의 복합체 미립자, 특개평 9-21901호 공보에 개시되어 있는 산화티타늄-산화지르코늄-산화규소의 복합체 미립자, 산화주석-산화지르코늄-산화텅스텐의 복합체미립자등의 복합체 미립자를 들 수 있다. 본 발명의 사용에 적합한 상기 중에서도, 특히 바람직한 금속산화물 미립자로서는, 산화규소 미립자, 산화티타늄 미립자 및 산화주석 미립자로부터 선택되는 적어도 1종류이다.
이 금속산화물 미립자의 평균 입경은 통상 1∼500 nm의 범위로 선정될 수 있고 이러한 금속산화물 미립자는 단독으로 사용하거나 2종 이상을 혼합하여 사용랄 수 있다.
본 발명에 있어서, 경화피막은, 예를 들면 코팅조성물을 도포함에 의해 형성된다. 원한다면 코팅조성물은 조성물으로 기재의 습윤성을 향상하여 경화피막의 표면 평탄도를 향상하기 위하여 각종의 유기용제나 계면활성제를 함유시킬 수도 있다.
유기용제는 조성물내 성분을 균일하게 가수분해하고 가수분해의 정도를 조절하기 위하여 코팅조성물에 첨가된다. 유기용제의 바람직한 예로서는, 메틸셀로솔부, 에틸셀로솔브, 부틸셀로솔부와 같은 셀로솔부류가 바람직하고, 더욱 바람직한 것은 이소프로필 알코올 또는 부틸 알코올등의 어느것과 조합한 것이다. 이 경우, 전체 유기용제중의 셀로솔부류의 함유량은, 3중량부이상이 바람직하고, 특히 10중량부 이상이 바람직하다. 더욱, 코팅액에는 원한다면, 도포막의 평활성을 향상시키기 위하여 실리콘계 계면활성제를 첨가할 수도 있다. 또한, 경화피막의 내광성의 향상, 또는 열화방지의 목적으로, 자외선흡수제, 산화방지제, 빛안정제, 노화방지제등을 경화피막의 물성에 영향을 주지 않은 한 첨가할 수 있다. 이와 같이 하여 조제된 코팅액은, 플라스틱 렌즈상에 양호하게 코팅할 수 있는 것이면, 코팅액의 고형분 농도 및 점도에 관해서는 특히 제한은 없다.
플라스틱 렌즈의 표면 상에 코팅조성물을 도포하는 수단으로서는, 예를 들면 디핑법, 스핀코팅법, 스프레이법등, 일반적으로 행해지는 방법을 적용할 수 있다. 조성물에 형성된 박막의 면정밀도를 제공하기 위하여 디핑법 및 스핀코팅법이 특히 바람직하다. 코팅조성물의 경화는 열풍건조 또는 활성에너지선 조사에 의해 행하여, 경화조건으로서는, 70∼200℃의 열풍중에서 행하는 것이 바람직하고, 특히 바람직하게는 90∼150℃ 이다. 또 활성에너지선, 바람직한 것은 열에 의한 손상을 낮게 억압하는, 원적외선이다.
본 발명으로 사용하는 플라스틱 렌즈는 특히 한정되지 않으며, 그의 예로는 메틸 메타크릴레이트 단독중합체, 메틸메타크릴레이트와 일종이상의 다른 모노머를 모노머 성분으로 하는 공중합체, 디에틸렌 글리콜 비스알릴카보네이트 단독중합체, 디에틸렌 글리콜 비스알릴카보네이트와 3종이상의 다른 모노머를 모노머성분으로 하는 공중합체, 유황함유 공중합체, 할로겐함유 공중합체, 폴리카보네이트, 폴리스티렌, 폴리염화비닐, 불포화 폴리에스테르, 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리우레탄, 폴리티오우레탄등을 포함한다.
본 발명의 플라스틱 렌즈의 제조 방법에 있어서, 렌즈상에 형성된 경화피막은 오존처리으로 처리된 수용액 피막으로 코팅된다. 이러하게 처리된 경화 피막이 반사 방지막으로 코팅되기 전에, 탱크에서 초음파적으로 세척되어 경화피막에 부착된 이물질을 제거하기 위하여 알칼리로 세정된다.
본 발명에서 반사 방지막을 형성하기 위해 사용되어 지는 무기 산화물은 특히 한정되지 않고, 통상적으로 반사방지막의 원료로서 공지의 물질을 사용할 수 있다. 예를 들면, Ta205, Y203, ZrO3, SiO2, TiO2, A1203, Nb205등을 들 수 있다. 반사방지막은 증착에 의해 시행되지만, 이온빔어시스트법, 스패터링법, 이온도금법을 희 망에 따라 병용할수도 있다.
반사방지막은 단층 또는 다층으로 이루어질수 있다. 반사율의 관점에서, 해당 경화피막 표면에 접하는 증착층은 반사율, 경화피막과의 밀착성, 내마모성등을 고려하여 주로 이산화규소로부터 구성되는 것이 바람직하다. 반사방지막이 단층으로 이루어지는 경우, 그 광학적 막 두께는 0·25λ0(λ0= 450∼650 nm)이 바람직하다. 반사 방지막으로는 또한 광학적 막 두께가 0.25λ0/0.25λ0의 굴절율이 다른 2층막이나, 광학적 막 두께가 0·25λ0/0.5λ0/0.25λ0 또는 0.25λ 0/0.25λ0/025λ0의 굴절율이 다른 3층막으로 이루어진 다층 반사방지막, 또는 부분적으로 등가막과 대체된 다른 다층막이 바람직하게 사용된다.
또한, 상기 반사방지막과 본 발명의 코팅조성물로 이루어지는 경화피막과의 사이에 금속 니오비움등의 금속막 또는 이산화규소, 산화알루미늄등의 산화 금속막으로 이루어지는 기초층을 설치할 수 있다.
경화피막과 플라스틱 렌즈의 사이에는 내충격성을 개선하거나 코팅막의 플라스틱 렌즈에의 접착성을 향상하기 위하여 특개평3-109502호 공보등에 개시되어 있는 프라이머막을 설치할 수도 있다. 프라이머막의 예는 원료로서 폴리이소시아네이트 및 폴리올로 형성된 우레탄 막이다. 폴리이소시아네이트는 헥사메틸렌 디이소시아네이트, 4,4-시클로헥실메탄 디이소시아네이트, 수소첨가 키실렌 디이소시아네트의 각각의 수분자를 다양한 방법으로 결합시킨 부가물, 이소시아누레이트, 알로파네트, 뷰우렛트, 또는 카복시이미드를 초산, 말론산, 또는 메틸 에틸 케톡심등으 로 블록된 것등을 포함한다. 적합한 폴리올은 수산기를 1분자내에 2개 이상을 갖는 폴리에스테르, 폴리에테르, 폴리카프로락톤, 폴리카보네이트, 폴리아크릴레이트등을 포함한다. 또한 원한다면, 프라이머막의 굴절율을 향상하기위하여 산화티타늄 미립자등의 산화금속 미립자를 프라이머층에 함유할 수 있다.
본 발명은 실시예에 의해 더욱 자세히 설명되지만, 본 발명은 이것에 한정되는 것은 아니다. 실시예 및 비교예중의 물성 평가는 하기의 방법에 따라서 행하였다.
(a) 내마모성: 실시예 l에서 얻을 수 있는 반사방지막을 가진 플라스틱 렌즈를 50℃의 온수에 48시간동안 침전시킨 후, 스틸 울의 규격 #0000으로 스틸 울과 렌즈면이 직교하는 방향에 1 kgf/cm2의 힘으로 문지른다. 상기 방법으로 20회 문지른 후, 각각의 샘플의 조간은 스크래치 내성을 위하여 이하의 기준으로 판정되었다.
UA: 거의 스크래치 발견안됨
A: 단지 약간의 스크래치 발견
B: 몇몇의 스크래치 발견
C: 많은 스크래치 발견
(b): 밀착성: 실시예에서 얻어지는 반사방지막을 가진 플라스틱 렌즈는 50℃의 온수에 48시간 담근후, 렌즈면 경화피막 표면을 1 mm 간격의 10 x 10 횡단으로 커트된다. 셀로판 점착 테이프(니치반(주)제조 No.405)는 각각의 샘플레 강하게 접착되고 90도 방향에서 급격히 벗겨진다. 각 샘플상에 남겨진 횡단 수는 산출된 다.
(c) YI값: 오존으로 처리하기 전 후에, 각 샘플의 경화피막은 분광계 U 3410(가부시키 가이샤 히타치제작소제조, 상품명)로서 분석된다. 광원 C로부터 2o의 시야에서 분석된 각 샘플의 XYZ 값으로부터 그의 YI 값이 산출된다.
실시예 1-12 및 비교예 1-5:
표 1에 기재의 플라스틱 렌즈 기재 (a)∼(c)은 경화피막 (A)∼(C), 반사방지막 (α)∼(γ)로서 코팅된다. 경화피막을 처리하기 위하여 사용된 오존 가스의 농도 및 유량 및 경화 피막상에 액체막을 형성하기 위하여 사용되는 처리물의 종류는 표 1에서 보여진다. 이러한 조건하에서 반사 방지막을 가진 플라스틱 렌즈가 생산된다. 플라스틱 렌즈 기재 (a)∼(c), 경화피막 (A)∼(C), 반사방지막 (α)∼(γ), 오존 가스로 경화 피막을 처리하는 방법 및 반사방지막를 형성하는 방법은 아레에 상세하게 기재된다.
(1) 플라스틱 렌즈 기재: 여기서 사용된 플라스틱 렌즈 (a)-(c)는 다음과 같다:
플라스틱 렌즈 기재(a): 테스라리드 (굴절율 1.71, 상품명, 제조자= 호야가부시키 가이샤, 실시예 1 및 비교예 1에서 사용)
플라스틱 렌즈 기재(b): 이야스 (굴절율 1.60 상품명, 제조자= 호야가부시키 가이샤) - 실시예 2, 3 및 비교예 2에서 사용
플라스틱 렌즈 기재(c): 디에틸렌 글리콜 비스알릴카보네이트 중합체(굴절율 1.499 - 실시예 4-12 및 비교예 3-5에 사용)
(2) 하드코트액의 조제 및 경화피막의 형성: 경화 피막 (A)∼(C)은 dfo와 같이 제조된다.
하드코트액 A의 조제 및 그의 경화피막의 형성(경화피막은 산화티타늄, 산화지르코늄 및 산화규소의 복합 미립자를 포함하고; 실시예 1 및 비교예 1에서 형성된다):
γ-글리시독시프로필(트리메톡시)실란 1045 중량부 및 γ-글리시독시프로필메틸(디에톡시)실란은 스텐레스 반응기에 부어지고 염산(0.01 몰/리터) 299 중량부는 교반하며 첨가된다. 교반은 10℃의 클린 룸내에서 하루동안 계속하여 실란 가수분해물을 얻었다.
별도의 용기내에서 메틸 셀로솔부 4018중량부와 이소프로파놀 830중량부가 첨가되고 산화티타늄, 산화지르코늄, 산화규소를 주체로 하는 복합미립자 sol(메탄올에서 분산됨, 전 고형분 30 중량부, 평균 입경 5∼8 밀리미크론) 3998중량부로서 교반하며 혼합되고, 실리콘 계면활성제(일본 유니카 제조 L-7001)4 중량부와 알루미늄 아세틸아세토네이트 100 중량부가 첨가된다. 상기와 같이 10℃의 클린 룸내에서 하루동안 교반되고, 상기 가수분해물을 혼합되고 하루동안 교반된다. 그후에3 um의 필터로 여과하여 하드코트액 A를 얻는다.
다음, 플라스틱 렌즈를 상기 하드코트액 A에 침지시켜 20초후에 속도 20 cm/min에서 꺼내어, 110℃에 설정한 오븐내에서 1시간 가열한다. 이렇게 하여 플라스틱 렌즈는 경화피막 A로서 코팅된다.
하드코트액 B의 제조 및 그의 경화피막액의 형성(경화 피막은 산화주석-산화 지르코늄의 복합 미립자를 포함하고, 실시예 2, 3 및 비교예 2에서 형성된다)
마그네틱 스터러를 가진 유리 반응기로 γ­ 글리시독시프로필메톡시실란 142중량부를 가하여, 0.01 규정 염산 1.4중량부 및 물 32중량부를 교반하며 적하하였다. 24시간동안 교반하여 γ-글리시독시프로필트리메톡시실란의 가수분해물을 얻었다. 다음에 산화제2주석-산화지르코늄복합체 미립자(메탄올내에서 분산됨, 금속산화물 31.5중량부, 평균 입경 10∼15 밀리미크론) 460중량부, 에틸셀로솔부 300중량부, 윤활제로서 실리콘 계면활성제 0.7중량부, 경화제로서 알루미늄 아세틸 아세토네이트 8중량부가 상기 γ-글리시독시프로필트리메톡시실란의 가수분해물중에 첨가되고, 충분히 교반하고, 여과하여 하드코트액 B를 얻는다.
다음에, 플라스틱 렌즈는 알칼리수용액으로 침지처리하여 충분히 세정된다. 다음, 상기 하드코트액에 침지시켜, 14 cm/min의 속도로 꺼내고, 120℃에 설정한 오븐내에서 1시간동안 가열하여 플라스틱 렌즈는 경화 피막 B로 코팅된다.
하드코트액 C의 제조 및 그의 경화피막액의 형성(경화 피막은 산화규소 미립자를 포함하고, 실시예 4-12 및 비교예 3-5에서 형성된다)
마그네틱 스터러를 가진 유리 반응기로 γ­ 글리시독시프로필트리메톡시실란 120중량부를 가하여, 0.1 규정 염산 27중량부를 교반하며 적하하였다. 24시간동안 교반하여 식염수의 가수분해물을 얻었다. 다음에 물분산 규소 미립자(금속내용물 20중량부, 평균 입경 15 밀리미크론) 200중량부, 용제로서 사용되는 이소프로필알코올 100중량부 및 에틸 셀로솔브 100 중량부, 윤활제로서 규소 계면활성제, 경화제의 알루미늄 아세틸 아세토네이트 7중량부가 상기 가수분해물에 첨가되고, 충 분히 교반하고, 여과하여 하드코트액 C를 얻는다.
다음에, 플라스틱 렌즈는 알칼리수용액으로 침지처리하여 충분히 세정된다. 다음, 상기 하드코트액에 침지시켜, 14 cm/min의 속도로 꺼내고, 120℃에 설정한 오븐내에서 1시간동안 가열하여 플라스틱 렌즈는 경화 피막 C로 코팅된다.
(3) 오존 가스로의 처리: 도 1 및 2에 나타낸 오존 가스 처리장치를 사용한다. 도 1 및 2에 나타내는 처리조 3의 용액부 3b의 용액으로서 순수한 물(실시예1, 2 및 6) 또는 0.05몰/리터∼0.2 몰/리터의 탄산수소나트륨용액(실시예 3∼5, 7∼12)을 사용하였다. 도 2의 분사관 8을 통하여 흐르는 오존농도는 70∼180 g/Nm3이었다. 도 2의 분사관 8을 통한 오존 가스 유량은 표1과 같이 2.5∼2.7 리터/분이고 경화피막 상에 액체막을 형성하기위한 스프레이 노즐 10으로부터 분사된 스프레이는 2∼2.6 리터/분이다. 처리조 3의 공간부의 크기는 118리터(430 x 430 x 640 mm)이다. 용액부 3b 에서의 온도는 19℃∼25℃, 오존 가스 온도는 21℃∼36℃ 이었다.
(4) 오존기스로 처리후 세정: 오존 가스로 처리한 후, 플라스틱 렌즈는 온수(1∼10 us/cm의 순수한 물, 55℃)에서 30초간 세정하기 위하여 침지되고, 다음 경화피막에 부착하고 있는 불순물을 제거하기 위해서 알칼리용액(0.3% 음이온 계면활성제)에 48℃에서 75초간 담군다.
(5) 반사방지막의 형성: (4)에서와 같이 오존 가스로 처리하고 세정한 후, 각 플라스틱 렌즈는 다음의 3가지 반사방지막중의 하나로서 코팅된다.
반사방지막 α의 형성(실시예 1 및 비교예 1): 증착 원료는 각 플라스틱 렌 즈의 경화피막 상에 진공증착법에 의해 증착되고 해당 경화피막층상에 SiO2(0.125λ)/Ta205(0.05λ)/SiO2(0.5λ)/Ta205(0.125λ)/SiO 2(0.05λ)/Ta205(0.25λ)/SiO2(0.25λ)의 7층으로 이루어지는 반사방지막을 형성하였다. 상기에서, λ은 500 nm이다.
반사방지막 β의 형성(실시예 2, 3 및 비교예 2): SiO2 3/4λ 두께는 각 플라스틱 렌즈의 경화피막 상에 진공증착법에 의해 증착되어 제 1층으로 한다. 한편, Nb205, ZrO2, Y203의 각 분말을 혼합하여 가압성형후 소결하여 증착조성물을 얻는다. 상기는 SiO2를 따라 제 1층상에 증착되고 복합층 1/4λ을 형성한다. 다음 증착조성물/SiO2/증착조성물을 복합층 1/2λ 두께의 다른 조성층은 상기 상에 증착되어, SiO2 1/4λ 두께는 증착되어 경화피막 상에 다층 반사방지막을 형성하였다. 상기에서, λ은 500 nm이다.
반사방지막 γ의 형성(실시예 4 내지 12와 비교예 3 내지 5): 각 플라스틱 렌즈의 경화피막 상에 SiO2 6/4λ을 진공증착법에 의해 증착하여 제 1층으로 한다. 상기로서 약1/17λ 두께의 ZrO2는 상기상에 증착되고, 다음 SiO2를 ZrO2층과의 2층의 막두께가 λ/4가 될 때까지 증착하여 제2층으로 하였다. 그 위에 ZrO2를 약 1/2λ 증착하여 제3층으로 하여, SiO2를 1/4λ 증착하여 경화 피막상에 다층 반사방지막을 형성하였다. 상기에서 λ은 500 nm이다.
실시예 4-12의 코팅된 플라스틱 렌즈 샘플은 동일한 기재, 경화피막, 반사방 지막 조성물을 가지나, 각 샘플의 경화막의 처리에서 처리물, 처리시간, 오존농도의 조건에 관해서는 다르다.
비교예 1에서, 실시예 1과 동일한 기재가 경화피막으로서 코팅되나, 액체막으로 코팅되거나 오존 가스로 처리하지 않고 실시예 1에서와 같이 직접 세정되고, 다음 실시예 1과 동일한 반사방지막으로 코팅된다.
비교예 2에서, 실시예 2와 동일한 기재가 경화피막으로서 코팅되나, 액체막으로 코팅되거나 오존 가스로 처리하지 않고 실시예 2에서와 같이 직접 세정되고, 다음 실시예 2와 동일한 반사방지막으로 코팅된다.
비교예 3에서, 실시예 4-12와 동일한 기재가 경화피막으로서 코팅되나, 액체막으로 코팅되거나 오존 가스로 처리하지 않고 실시예 4-12에서와 같이 직접 세정되고, 다음 실시예 4-12와 동일한 반사방지막으로 코팅된다.
비교예 4에서, 실시예 4-12와 동일한 기재가 경화피막으로서 코팅되고, 이것은 액체막으로 코팅하지 않고 15℃∼40℃에서 오존 가스로 처리된 후, 실시예 4-12에서와 같이 세정되고, 다음 실시예 4-12와 동일한 반사방지막으로 코팅된다.
비교예 5에서, 실시예 4-12와 동일한 기재가 경화피막으로서 코팅되고, 침지하기 전에 액체막으로 코팅되지 않고 15℃∼40℃에서 오존수에 침지된 후, 실시예 4-12에서와 같이 세정되고, 다음 실시예 4-12와 동일한 반사방지막으로 코팅된다.
실시예 1-12 및 비교예 1-5에서 얻어진 플라스틱 렌즈는 상기에 기재된 시험 방법 (a)-(c)에 따라서 시험된다. 결과는 표 2에 주어진다.
[표 1]
Figure 112002041491566-pat00002
[표 2]
Figure 112002041491566-pat00003
상기에서 상세히 설명한 바와 같이, 본 발명의 제조방법 의하여 많은 종류의 경화피막에 있어서 반사방지막과의 밀착성이 우수하고 내마모성이 강한 반사방지막을 갖는 플라스틱 렌즈를 제공할 수 있다.

Claims (20)

  1. 표면에 반사 방지막을 갖는 플라스틱 렌즈를 제조하는 방법으로서,
    그 표면에 형성된 유기규소 화합물을 함유하는 경화피막을 갖는 플라스틱 렌즈에 물 또는 탄산수소염 및 인산염으로 구성되는 군으로부터 선택되는 유리기 포획제를 함유하는 수용액을 적용하여 상기 경화피막의 표면에 물 또는 수용액의 액체막을 형성하는 단계와;
    상기 경화피막의 표면이 오존 가스로 처리되도록 오존 가스가 상기 액체막과 접촉하도록 하는 단계; 및
    오존 가스 처리된 상기 경화피막의 표면에 증착법에 의해 반사방지막을 형성하는 단계를 포함하여 구성되며,
    이 때 상기 경화피막을 형성하기 위해 사용되는 유기규소 화합물은 하기 일반식 (I)의 화합물들:
    (R1)a(R3)bSi(OR2)4-(a+b) (I)
    (상기 식에서 R1 및 R3는 각각, 할로겐 원자, 글리시독시기, 에폭시기, 아미노기, 시아노기, 머캅토기 및 (메타)아크릴옥시기로 구성되는 군으로부터 선택되는 관능기를 갖거나 가지지 않는, 1 내지 10 개의 탄소 원자를 갖는 일가 탄화수소기를 나타내며; R2는 1 내지 8 개의 탄소원자를 가지는 알킬기, 6 내지 10개의 탄소 원자를 가지는 아릴기, 7 내지 10 개의 탄소 원자를 가지는 아랄킬기 또는 1 내지 8 개의 탄소 원자를 가지는 아실기를 나타내고; a 및 b는 각각 0 또는 1을 나타내며; 다수의 OR2 기는 서로 같거나 다를 수 있다),
    그리고 하기 일반식 (II)의 화합물들:
    Figure 112005048846447-pat00008
    (상기 식에서 R4 및 R5는 각각, 할로겐 원자, 글리시독시기, 에폭시기, 아미노기, 시아노기, 머캅토기 및 (메타)아크릴옥시기로 구성되는 군으로부터 선택되는 관능기를 갖거나 갖지 않는, 1 내지 5 개의 탄소 원자를 가지는 일가 탄화수소기를 나타내며; X1 및 X2 는 각각 1 내지 4 개의 탄소 원자를 가지는 알킬기 또는 1 내지 4 개의 탄소 원자를 가지는 아실기를 나타내고; Y는 1 내지 20 개의 탄소 원자를 가지는 이가 탄화수소기를 나타내고; x 및 y는 각각 0 또는 1 을 나타내며; 다수의 X1 기는 서로 같거나 다를 수 있으며; 다수의 X2 기도 서로 같거나 다를 수 있다), 및
    상기 일반식 (I) 및 일반식 (II)의 화합물들의 가수분해물로부터 선택되는 최소 하나의 화합물이고;
    상기 경화피막은 산화규소 미립자, 산화티타늄 미립자 및 산화주석 미립자로부터 선택되는 최소한 한 종류의 미립자를 포함하는 산화 금속 미립자를 함유하는 플라스틱 렌즈의 제조방법.
  2. 제 1항에 있어서,
    상기 물 또는 수용액을 경화피막 상에 분사하여 경화피막 상에 액체막을 형성하는 것을 특징으로 하는 반사방지막을 갖는 플라스틱 렌즈의 제조방법.
  3. 제 1항에 있어서,
    상기 물 또는 수용액은 오존 가스를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 반사방지막을 갖는 플라스틱 렌즈의 제조방법.
  4. 삭제
  5. 제 1항에 있어서,
    상기 유리기 포획제는 탄산수소염 또는 인산염인 것을 특징으로 하는 반사방지막을 갖는 플라스틱 렌즈의 제조방법.
  6. 제 1항에 있어서,
    유리기 포획제를 함유하는 상기 수용액은 수용액을 기준으로 유리기 포획제를 0.01 몰/리터 내지 포화 농도까지 함유하는 것을 특징으로 하는 반사방지막을 갖는 플라스틱 렌즈의 제조방법.
  7. 삭제
  8. 삭제
  9. 제 1항에 있어서,
    상기 플라스틱 렌즈는 폴리티오우레탄 수지, 에피티오기 함유 수지 및 디에틸렌 글리콜 비스알릴카보네이트 함유 수지로 구성되는 그룹으로부터 선택되는 적어도 1종류의 수지로 이루어지는 것을 특징으로 하는 반사방지막을 갖는 플라스틱 렌즈의 제조방법.
  10. 제 1항에 있어서,
    경화피막 상의 액체막과 접촉하게 되는 오존 가스의 농도는 50 g/Nm3 또는 그 상인 것을 특징으로 하는 반사방지막을 갖는 플라스틱 렌즈의 제조방법.
  11. 제 1항에 있어서,
    경화피막 상의 액체막과 접촉하게 되는 오존 가스의 농도는 100 g/Nm3 또는 그 이상인 것을 특징으로 하는 반사방지막을 갖는 플라스틱 렌즈의 제조방법.
  12. 제 1항에 있어서,
    경화피막 상의 액체막과 접촉하게 되는 오존 가스의 농도는 140 g/Nm3 또는 그 이상인 것을 특징으로 하는 반사방지막을 갖는 플라스틱 렌즈의 제조방법.
  13. 제 1, 2, 3, 5, 6, 9, 10, 11 또는 12항 중 어느 한 항에 있어서,
    오존 가스의 액체막과의 접촉 시간은 10초 내지 10분인 것을 특징으로 하는 반사방지막을 갖는 플라스틱 렌즈의 제조방법.
  14. 삭제
  15. 삭제
  16. 삭제
  17. 제 1항에 있어서,
    R1 은 γ-글리시독시프로필기를 나타내고, R2 는 1 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 알킬기를 나타내며, a는 1 이고 b는 0 인 것을 특징으로 하는 반사방지막을 갖는 플라스틱 렌즈의 방법.
  18. 삭제
  19. 삭제
  20. 삭제
KR1020020079717A 2001-12-25 2002-12-13 반사방지막을 갖는 플라스틱 렌즈의 제조방법 및반사방지막을 갖는 플라스틱 렌즈 KR100591202B1 (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JPJP-P-2001-00391306 2001-12-25
JP2001391306A JP3717846B2 (ja) 2001-12-25 2001-12-25 反射防止膜を有するプラスチックレンズの製造方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20030055113A KR20030055113A (ko) 2003-07-02
KR100591202B1 true KR100591202B1 (ko) 2006-06-19

Family

ID=19188501

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020020079717A KR100591202B1 (ko) 2001-12-25 2002-12-13 반사방지막을 갖는 플라스틱 렌즈의 제조방법 및반사방지막을 갖는 플라스틱 렌즈

Country Status (5)

Country Link
US (2) US20030127756A1 (ko)
EP (1) EP1323770A1 (ko)
JP (1) JP3717846B2 (ko)
KR (1) KR100591202B1 (ko)
CN (1) CN1198153C (ko)

Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN100561281C (zh) * 2004-03-05 2009-11-18 鸿富锦精密工业（深圳）有限公司 数码相机模块
JP4593949B2 (ja) * 2004-03-23 2010-12-08 Ｈｏｙａ株式会社 光学部材の製造方法
CN1927470B (zh) * 2005-09-09 2010-05-26 鸿富锦精密工业（深圳）有限公司 光学元件的治具
US20090231714A1 (en) * 2005-09-19 2009-09-17 Yang Zhao Transparent anti-reflective article and method of fabricating same
WO2007053242A2 (en) * 2005-09-19 2007-05-10 Wayne State University Transparent hydrophobic article having self-cleaning and liquid repellant features and method of fabricating same
WO2008053712A1 (fr) * 2006-10-31 2008-05-08 Nikon-Essilor Co., Ltd. Verre de lunettes et procédé de production de celui-ci
US7981471B2 (en) * 2007-05-18 2011-07-19 Hoya Corporation Processes for producing thin films and optical members
US20110008533A1 (en) * 2008-03-27 2011-01-13 Hoya Corporation Coater and method of manufacturing plastic lens
EP2128657A1 (en) * 2008-05-30 2009-12-02 Hoya Corporation Plastic lens, manufacturing method thereof, and manufacturing method of hard coat liquid
WO2015035066A1 (en) 2013-09-04 2015-03-12 President And Fellows Of Harvard College Growing films via sequential liquid/vapor phases
US20170312079A1 (en) * 2016-04-28 2017-11-02 Warsaw Orthopedic, Inc. Mechanically entangled demineralized bone fibers
CN108102126B (zh) * 2017-12-28 2021-05-04 安徽天安新材料有限公司 高光膜及其表面处理方法
CN110003779B (zh) * 2019-04-19 2021-04-27 苏州鼎奕通材料科技有限公司 一种超加硬树脂镜片镀膜材料及其制备方法
TWI733447B (zh) * 2020-05-13 2021-07-11 均霈光學股份有限公司 可釋放中紅外線鏡片及其製造方法

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0642002B2 (ja) * 1983-07-29 1994-06-01 セイコーエプソン株式会社 プラスチックレンズ
JP3235097B2 (ja) 1989-11-07 2001-12-04 日産化学工業株式会社 変性金属酸化物ゾル及びその製造法
JP3201654B2 (ja) 1992-07-07 2001-08-27 ホーヤ株式会社 コーティング組成物
US5534297A (en) * 1994-02-16 1996-07-09 Toyoda Gosei Co., Ltd. Method for surface modification of polyolefin resin molded article and method for coating the surface of polyolefin resin molded article
EP0699926B1 (en) * 1994-03-18 2002-12-04 Nikon Corporation Plastic lens with primer layer
US5564297A (en) * 1994-09-16 1996-10-15 Bolt Security Products, Inc. Bicycle lock
JPH0921901A (ja) 1995-07-07 1997-01-21 Hoya Corp 硬化膜付き光学部材
JPH10306258A (ja) 1997-03-04 1998-11-17 Nissan Chem Ind Ltd コーティング組成物及び光学部材
US6701941B1 (en) * 1997-05-09 2004-03-09 Semitool, Inc. Method for treating the surface of a workpiece
US6080531A (en) * 1998-03-30 2000-06-27 Fsi International, Inc. Organic removal process
JP3712103B2 (ja) * 1999-11-15 2005-11-02 Ｈｏｙａ株式会社 プラスチックレンズの製造方法及びプラスチックレンズ

Also Published As

Publication number Publication date
US7241472B2 (en) 2007-07-10
CN1198153C (zh) 2005-04-20
CN1428613A (zh) 2003-07-09
JP2003195004A (ja) 2003-07-09
KR20030055113A (ko) 2003-07-02
US20060003094A1 (en) 2006-01-05
EP1323770A1 (en) 2003-07-02
US20030127756A1 (en) 2003-07-10
JP3717846B2 (ja) 2005-11-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US7241472B2 (en) Method for producing antireflection film-coated plastic lens, and antireflection film-coated plastic lens
US7153584B2 (en) Hybrid film, antireflection film comprising it, optical product, and method for restoring the defogging property of hybrid film
EP2021423B1 (en) Process for obtaining a hard coated article having anti-fouling properties
US4765729A (en) Anti-reflection optical article
US4940602A (en) Process of producing an anti-reflection optical article
JPH06331804A (ja) プラスチックレンズ
JP2586487B2 (ja) プラスチック製眼鏡レンズ
JPH058802B2 (ko)
JPH0698703B2 (ja) 反射防止性物品およびその製造方法
JPS6321601A (ja) 反射防止性物品およびその製造方法
JP3353058B2 (ja) 硬化被覆膜を有する光学部材
JPH011527A (ja) 反射防止性物品およびその製造方法
JP2002129102A (ja) コーティング用組成物及びプラスチック成形物
KR100497033B1 (ko) 코팅 조성물
JPH06105321B2 (ja) 透明被覆複合体
JPH0457711B2 (ko)
JP3779231B2 (ja) コーティング組成物、それを利用した光学部材の製造方法及び光学部材
JPH10120972A (ja) 熱硬化性樹脂組成物
JPH06337379A (ja) プラスチックレンズ
JPH06337303A (ja) 反射防止性プラスチック光学部品
JPH06148402A (ja) 紫外線吸収性反射防止膜を有するプラスチック光学物品
JPS6258634B2 (ko)
JP3608780B2 (ja) 被覆層除去剤、基材の再生方法及び被覆層を有する物品の製造方法
JPH07149931A (ja) 被覆層除去剤、基材の回収方法、及び被覆層を有する物品の製造方法
JP3398939B2 (ja) 硬化被膜を有する光学部材及びその製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20120521

Year of fee payment: 7

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20130524

Year of fee payment: 8

LAPS Lapse due to unpaid annual fee