KR100203224B1 - 열경화성 조성물, 몰드재 및 몰드 구조체와, 이들의 분해 처리 방법 - Google Patents
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Abstract
본 발명의 열경화성 조성물은 불포화 폴리에스테르, 부가 중합성 모노머, 지방족 폴리에스테르 이외의 저수축제 및 지방족 폴리에스테르를 함유하고, 경화후에 염기와, 물, 메탄올, 에탄올 및 에틸렌 글리콜로 구성되는 그룹으로부터 선택되는 적어도 한 종류의 용제를 함유하는 분해 용액에 의해 이 분해 용액의 비등점보다 낮은 온도에서 용이하게 분해되어진다.
Description
열경화성 수지(resin)는 종래부터 공업 재료에 폭 넓게 이용되고 있다. 열경화성 수지의 생산량은 1985년부터 연간 수 퍼센트(percent; %)의 비율로 증대하고, 1990년에는 연간 약 2,000,000톤(ton)의 열경화성 수지가 생산되고 있다. 열경화성 수지로서는 에폭시(epoxy) 수지, 페놀 수지, 폴리우레탄 수지, 불포화(unsaturate) 폴리에스테르 수지, 요소(urea) 수지, 멜라민(melamine) 수지, 폴리이미드 수지 등을 포함한다. 이와 같은 대부분의 열경화성 수지는 섬유 강화 플라스틱(FRP)과 같은 충진재(filler)를 함유하는 복합 재료로서 이용되고 있다. 예를들면, 불포화 폴리에스테르 수지로서는 그 생산량의 약 80%가 FRP로서 사용되고 있다. 충진재로서는 상기 FRP에 함유되는 글래스 섬유 외에 탄산 칼슘과 탤크(talk) 및 실리카와 같은 무기(inorganic) 재료 또는, 펄프 및 목재와 같은 유기(organic)재료등을 포함한다. 이와같이, 열경화성 수지는 충진재 등을 사용하는 복합화에 의한 강화가 용이하기 때문에, 성형 재료, 적층판, 접착제, 도료 등의 공업 분야 또는 민생 분야에 광범위하게 이용되고 있다.
열경화성 수지는 경화 후에 3차원 가교(cross-linked) 구조를 형성하고, 일반적으로는 불용해(insoluble) 및 불용융성(infusible) 고체로 되기 때문에 분해처리가 곤란하다. 따라서, 열경화성 수지는 재생 처리 또는 재이용에 적응시키기 어렵다고 고려되어 종래에는 폐기되었다.
그러나, 근년에 폐기물 문제가 주목됨에 따라서 폐기(waste) 수지의 분해 및 재생이 중요한 문제로 되고 있다. 이 문제는 열경화성 수지에 관해서도 동일하게 중요하다. 예를들면 섬유 강화된 불포화 폴리에스테르 수지는 선박, 탱크 또는 주택 기재등의 대형 제품의 제조에 많이 이용되고 있기 때문에 폐기물의 분해 및 재생 처리가 심각한 문제로 되고 있다. 거기서, 폐기 열경화성 수지의 감용화, 재이용 및 재자원화 기술의 개발이 중요하게 되고, 열분해에 의한 원료화 등이 검토되기 시작했다. 그러나, 경도, 강도, 내열성, 난연성(fram resistance), 내약품성과 같은 열경화성 수지의 우수한 특성은 분해 처리를 기술적인 면에서 곤란하게 하고 있다. 더우기, 열경화성 수지는 그 우수한 강도 특성에 의해 구조재로서 사용되는 것이 많고, 예를들면 모터의 몰드재에 사용되는 경우와 같이 폐기물중에 금속과 같은 다른 소재를 포함하고 있는 경우가 많다. 이와같은 소재는 열경화성 수지보다도 고가인 유기물이다. 저렴한 수지 폐기물이 고가인 금속등의 재생 및 재이용의 가능성을 방해하고 있는 것이 보다 큰 문제로 되고 있다. 이와 같이, 열경화성 수지에 관한 폐기물 문제는 종래의 처방으로 얻은 수지나 종래의 분해 처리 방법으로는 해결할 수 없다.
한편, 근년에, 열경화성 수지로 되는 몰드재를 이용하여 일체로 형성한 몰드 구조체, 예를들면 몰드 모터, 몰드 트랜스(moldes transformer), IC 패키지가 민생기기, 산업기기, 사무 기기 등에 이용되고 있다. 이하, 몰드 모터를 예로서 설명하면, 이와같은 몰드 모터는 경음성, 제진성(damping), 절연성, 유지성이 우수하고, 또한 콤팩트하게 제조할 때의 자동화도 용이하므로 그 수요가 급속히 확대되고 있다.
종래, 교류 모터, 브러쉬레스(brushless) 직류 모터 등으로서 사용되는 몰드 모터의 몰드 스테이터는 일반적으로 예를들면 특개소 61-214740호 공보에 개시되는 구성을 갖는다. 그 구성에 대해서 제7도 및 제8도를 이용하여 설명한다. 제7도는 종래의 몰드 스테이터(201)를 갖는 몰드 모터의 외형을 도시한 사시도이고, 제8도는 몰드되기 전의 스테이터부의 구성을 도시한 사시도이다. 제7도에 도시한 바와 같이 몰드 모터는 몰드부(220)와, 제8도의 스테이터부를 몰드재(202)로 피복하므로 일체로 성형된 몰드 스테이터(201)를 갖는다. 스테이터부는 제8도에 도시한 바와 같이 원통형상의 절연체(207)를 거쳐서 권선(coil; 203)이 감긴 철심(204)을 가지며, 이 절연체(207)는 그 한쪽 원주 부분의 일부에 배선 패턴(210)을 갖는 프린트 기판(211)을 갖고 있다. 이 프린트 기판(211) 상에서 상기 권선의 말단부와 리드선(212)이 접속되고, 외부에서의 신호가 입력된다. 이 몰드재는 바인더재로서 폴리에틸렌 텔레프탈레이트, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 나일론 등의 열가소성 수지 또는 불포화 폴리에스테르 수지, 비닐 에스테르 수지, 페놀 수지 등의 열경화성 수지를 아울러 첨가제로서 탄산 칼슘, 탤크, 카본 블랙 등을 포함한다.
몰드 모터의 폐기시에는 몰드재를 제거하여 유가물인 철심이나 권선의 금속류를 리사이클 하는 것이 바람직하다. 종래의 일반적인 폐기물 처리에서는 최초에 슈레더(shreder)에 의해 몰드재를 파쇄하고 이어서 파쇄물로부터 철심이나 권선 등의 유가물을 선별하는 것에 의해 유가물을 리사이클하고 있다. 그러나, 상기와 같은 구성의 몰드 모터에서는 철심이나 권선에 의해 슈레더의 치차를 손상시키기 쉽기 때문에 파쇄 처리가 꺼려지게 되고, 유기물의 리사이클이 행해지지 않고 파쇄되며, 다른 폐기물과 함께 매립된다. 상기와 같은 몰드재는 매립에 의해 자연적으로 분해하는 것이 아니므로 철심이나 권선에 사용되는 실리콘 소강판이나 동선 등이 모터로서의 사용후에도 재질로서의 가격이 높게 유지되지 않고 리사이클됨이 없이 그대로 매립 방치되고 있다. 더우기, 몰드재로서 사용된 열경화성 수지에 대해서는 상기 열분해에 의한 감용화와 같은 종래의 분해 처리 방법은 적용할 수 없다. 따라서, 종래의 몰드 모터로서는 파쇄도 몰드재의 분해도 적용할 수 없고, 폐기시에 철심이나 권선 등의 유가물이 재이용하기 어렵다고 하는 문제점을 갖는다. 몰드 트랜스와 같은 다른 몰드 구조체에 있어서도 상기와 같은 문제점을 갖는다.
이상과 같이 대형 수지 폐기물의 분해 처리 및, 몰드 구조체등에 있어서 유가물의 리사이클이라는 관점에서 종래의 우수한 특성을 유지하면서 또한, 용이하게 분해되어지는 열경화성 수지 또는 열경화성 조성물이 바람직하다.
본 발명은 강도 및 내열성이 우수하고, 또한 폐기시 분해 처리가 용이한 열경화성 조성물(thermosetting composition), 이 조성물을 포함하는 몰드재(molding compound) 및 이 몰드재를 이용한 몰드 구조체(molded structure)와, 이들의 분해 처리 방법에 관한 것이다.
제1도는 본 발명의 몰드 구조체의 일예인 몰드 모터의 일실시예를 도시한 단면도.
제2도는 본 발명의 몰드 구조체의 일예인 몰드 모터의 다른 실시예를 도시한 확대 부분 단면도.
제3도는 제2도의 몰드 모터의 다른 실시예를 도시한 확대 부분 단면도.
제4도는 본 발명의 몰드 구조체의 일예인 몰드 모터의 또 다른 실시예를 도시한 확대 부분 단면도.
제5도는 제4도의 몰드 모터의 다른 실시예를 도시한 부분 단면도.
제6도는 본 발명의 몰드 구조체의 일예인 몰드 모터의 또 다른 실시예를 도시한 확대 부분 단면도.
제7도는 종래 기술의 몰드 모터의 외관을 도시한 사시도.
제8도는 종래 기술의 몰드 모터의 스테이터부의 외관을 도시한 사시도.
본 발명의 제 1 열경화성 조성물은 열경화성 수지 및 지방족 폴리에스테르를 함유하고, 경화후에 적어도 염기를 함유하는 분해 용액에 의해 상기 지방족 폴리에스테르가 분해되는 것에 의해서 분해가 촉진된다.
본 발명의 제 2 열경화성 조성물은 불포화 폴리에스테르, 부가 중합성 모노머(monomer), 지방족 폴리에스테르 이외의 저수축제(loe shrink agent) 및, 지방족 폴리에스테르를 함유하고, 경화후에 염기와 물, 메탄올, 에탄올 및 에틸렌 글리콜로 구성되는 그룹으로부터 선택되는 적어도 한 종류의 용제를 함유하는 분해 용액에 의해 분해 용액의 비등점(boiling point) 보다 낮은 온도에서 용이하게 분해되어진다.
본 발명의 제 3 열경화성 조성물은 불포화 폴리에스테르, 부가 중합성 모노머 및, 폴리카프로락톤(polycaprolactone)을 함유하고, 경화후에 염기와, 물, 메탄올, 에탄올 및 에틸렌 글리콜로 구성되는 그룹으로부터 선택되는 적어도 한 종류의 용제를 함유하는 분해 용액에 의해 이 분해 용액의 비등점보다 낮은 온도에서 용이하게 분해되어진다.
적합한 실시예에 있어서는 상기 부가 중합성 모노머중 적어도 일부는 부가 중합성 말단을 갖는 지방족 폴리에스테르이다.
본 발명의 제 4 열경화성 조성물은 지방족 폴리에스테르와, 페놀 수지 또는 에폭시 수지를 함유하고, 경화 후에 염기와, 물, 메탄올, 에탄올 및 에틸렌 글리콜로 구성되는 그룹으로부터 선택되는 적어도 한 종류의 용제를 함유하는 분해 용액에 의해 이 분해 용액의 비등점보다 낮은 온도에서 용이하게 분해되어진다.
적합한 실시예에 있어서는, 상기 제 1, 제 2 및 제 4 열경화성 조성물에 함유되는 지방족 폴리에스테르는 폴리카프로락톤, 폴리프로비오락톤, 폴리글리콜산, 폴리유산, 폴리에틸렌아디페이트, 폴리브틸렌아디페이트, 폴리테트라메틸렌아디페이트, 폴리에틸렌석시네이트, 폴리브틸렌석시네이트, 폴리카프로락톤디올, 폴리카프로락톤트리올 및, 폴리(3-히드록시알카노 에이트)로 구성되는 그룹으로부터 선택되는 적어도 한 종류의 지방족 폴리에스테르이고, 제 3 열경화성 조성물에 있어서도 폴리카프로락톤 이외에 이와 같은 지방족 폴리에스테르가 더 함유된다.
본 발명의 제 1 몰드재는 열경화성 수지 및 지방족 폴리에스테르를 함유하는 열경화성 조성물을 바인더재로서 함유하고, 열경화성 조성물은 경화후에 적어도 염기를 함유하는 분해 용액에 의해 상기 지방족 폴리에스테르가 분해되는 것에 의해서 분해가 촉진된다.
본 발명의 제 2 몰드재는 불포화 폴리에스테르, 부가 중합성 모노머, 지방족 폴리에스테르 이외의 저수축제 및, 지방족 폴리에스테르를 함유하는 열경화성 조성물을 바인더재로서 함유하고, 이 열경화성 조성물은 경화후에 염기와, 물, 메탄올, 에탄올 및 에틸렌 글리콜로 구성되는 그룹으로부터 선택되는 적어도 한 종류의 용제를 함유하는 분해 용액에 의해 이 분해 용액의 비등점보다 낮은 온도에서 용이하게 분해되어진다.
본 발명의 제 3 몰드재는 불포화 폴리에스테르, 부가 중합성 모노머 및 폴리카프로락톤을 함유하는 열경화성 조성물을 바인더재로서 함유하고, 상기 열경화성 조성물은 경화후에 염기와 물, 메탄올, 에탄올 및 에틸렌 글리콜로 구성되는 그룹으로부터 선택되는 적어도 한 종류의 용제를 함유하는 분해 용액에 의해 이 분해 용액의 비등점보다 낮은 온도에서 용이하게 분해되어진다.
본 발명의 제 4 몰드재는 지방족 폴리에스테르와, 페놀 수지 또는 에폭시 수지를 함유하는 열경화성 조성물을 바인더재로서 함유하고, 상기 열경화성 조성물은 경화후에 염기와 물, 메탄올, 에탄올 및 에틸렌 글리콜로 구성되는 그룹으로부터 선택되는 적어도 한 종류의 용제를 함유하는 분해 용액에 의해 이 분해 용액의 비등점보다 낮은 온도에서 용이하게 분해되어진다.
적합한 실시예에 있어서는, 상기 제 2 및 제 3 몰드재의 열경화성 조성물에 함유되는 부가 중합성 모노머는 스티렌이다.
적합한 실시예에 있어서, 상기 제 1, 제 2 및 제 4 몰드재의 열경화성 조성물에 함유되는 지방족 폴리에스테르는 폴리카프로락톤, 폴리프로비오락톤, 폴리글리콜산, 폴리유산, 폴리에틸렌아디페이트, 폴리브틸렌아디페이트, 폴리테트라메틸렌아디페이트, 폴리에틸렌석시네이트, 폴리브틸렌석시네이트, 폴리카프로락톤디올, 폴리카프로락톤트리올 및, 폴리(3-히드록시 알카노에이트)로 구성되는 그룹으로부터 선택되는 적어도 한 종류의 지방족 폴리에스테르이고, 제 3 몰드재의 열경화성 조성물에 있어서도 폴리카프로락톤 이외에 이와 같은 지방족 폴리에스테르가 더 함유된다.
본 발명의 제 1 몰드 구조체는 적어도 금속류를 포함하여 일체로 성형된 몰드재로 구성되는 몰드부를 가지며 상기 몰드재중 적어도 일부가 열경화성 수지 및 지방족 폴리에스테르를 함유하는 열경화성 조성물을 바인더재로서 함유하고, 상기 열경화성 조성물은 경화후에 적어도 염기를 함유하는 분해 용액에 의해 상기 지방족 폴리에스테르가 분해되는 것에 의해서 분해가 촉진되며, 상기 금속류와 상기 몰드재가 용이하게 분리되어진다.
본 발명의 제 2 몰드 구조체는 적어도 금속류를 포함하여 일체로 성형된 몰드재로 구성되는 몰드부를 가지며, 상기 몰드재중 적어도 일부가 불포화폴리에스테르, 부가중합성 모노머, 지방족 폴리에스테르 이외의 저수축제 및, 지방족 폴리에스테르를 함유하는 열경화성 조성물을 바인더재로서 함유하고, 상기 열경화성 조성물은 경화후에 염기와, 물, 메탄올, 에탄올 및 에틸렌 글리콜로 구성되는 그룹으로부터 선택되는 적어도 한 종류의 용제를 함유하는 분해 용액에 의해 이 분해 용액의 비등점보다 낮은 온도에서 용이하게 분해되며, 상기 금속류와 상기 모드재가 용이하게 분리되어진다.
본 발명의 제 3 몰드 구조체는 적어도 금속류를 포함하여 일체로 성형된 몰드재로 구성되는 몰드부를 가지며, 상기 몰드재중 적어도 일부가 불포화폴리에스테르, 부가중합성 모노머 및 폴리카프로락톤을 함유하는 열경화성 조성물을 바인더재로서 함유하고, 상기 열경화성 조성물은 경화후에 염기와, 물, 메탄올, 에탄올 및 에틸렌 글리콜로 구성되는 그룹으로부터 선택되는 적어도 한 종류의 용제를 함유하는 분해 용액에 의해 이 분해 용액의 비등점보다 낮은 온도에서 용이하게 분해되며, 상기 금속류와 상기 모드재가 용이하게 분리되어진다.
본 발명의 제 4 몰드 구조체는 적어도 금속류를 포함하여 일체로 성형된 몰드재로 구성되는 몰드부를 가지며, 상기 몰드재중 적어도 일부가 지방족 폴리에스테르 및 페놀 수지 또는 에폭시 수지를 함유하는 열경화성 조성물을 바인더재로서 함유하고, 상기 열경화성 조성물은 경화후에 염기와, 물, 메탄올, 에탄올 및 에틸렌 글리콜로 구성되는 그룹으로부터 선택되는 적어도 한 종류의 용제를 함유하는 분해 용액에 의해 이 분해 용액의 비등점보다 낮은 온도에서 용이하게 분해되며, 상기 금속류와 상기 모드재가 용이하게 분리되어진다.
적합한 실시예에 있어서, 상기 제 1, 제 2 및 제 4 몰드 구조체의 열경화성 조성물에 함유되는 지방족 폴리에스테르는 폴리카프로락톤, 폴리프로비오락톤, 폴리글리콜산, 폴리유산, 폴리에틸렌아디페이트, 폴리브틸렌아디페이트, 폴리테트라메틸렌아디페이트, 폴리에틸렌석시네이트, 폴리브틸렌석시네이트, 폴리카프로락톤디올, 폴리카프로락톤트리올 및, 폴리(3-히드록시 알카노에이트)로 구성되는 그룹으로부터 선택되는 적어도 한 종류의 지방족 폴리에스테르이고, 제 3 몰드 구조체의 열경화성 조성물에 있어서도 폴리카프로락톤 이외에 이와같은 지방족 폴리에스테르가 더 함유된다.
적합한 실시예에 있어서, 상기 지방족 폴리에스테르중 적어도 일부가 섬유 형상, 바늘 형상 또는 미립자(분말) 형상으로 상기 몰드부에 충진재로서 분산되고 있다.
본 발명의 제 5 몰드 구조체는 적어도 금속류를 포함하여 일체로 성형된 몰드재로 구성되는 몰드부를 갖고, 상기 몰드부가 상기 금속류를 덮는 내부 몰드부와, 이 내부 몰드부의 외측에 존재하는 그 최외부가 이 몰드 구조체의 최외부를 규정하는 외부 몰드부를 가지며, 상기 내부 몰드부가 지방족 폴리에스테르를 주성분으로 한다.
적합한 실시예에 있어서, 상기 외부 몰드부는 상술한 각 열경화성 조성물을 주성분으로 한다.
양호한 실시예에 있어서; 상기 금속류가 권선이고, 상기 몰드 구조체는 모터로서 사용된다.
양호한 실시예에 있어서, 상기 몰드 구조체는 상기 권선, 절연체 및, 철심을 포함하여 일체로 성형된 몰드재로 구성되는 몰드부를 갖는 몰드 구조체에 있어서, 상기 절연체의 일부가 상기 몰드부를 관통하고, 상기 몰드부의 표면에 노출되고 있다.
양호한 실시예에 있어서, 상기 절연체는 지방족 폴리에스테르로 구성된다.
본 발명의 제 6 몰드 구조체는 적어도 금속류를 포함하여 일체로 성형된 몰드재로 구성되는 몰드부를 가지며 상기 몰드재중 적어도 일부가 불포화 폴리에스테르, 스티렌, 폴리카프로락톤 및 지방족 폴리에스테르를 함유하는 열경화성 조성물을 바인더재로서 함유하고, 상기 지방족 폴리에스테르가 폴리프로비오락톤, 폴리글리콜산, 폴리유산, 폴리에틸렌아디페이트, 폴리브틸렌아디페이트, 폴리테트라메틸렌아디페이트, 폴리에틸렌석시네이트, 폴리브틸렌석시네이트, 폴리카프로락톤디올, 폴리카프로락톤트리올 및, 폴리(3-히드록시 알카노에이트)로 구성되는 그룹으로부터 선택되는 적어도 한 종류이며, 상기 열경화성 조성물은 경화후에 염기와, 물, 메탄올, 에탄올 및 에틸렌 글리콜로 구성되는 그룹으로부터 선택되는 적어도 한 종류의 용제를 함유하는 분해 용액에 의해 이 분해 용액의 비등점보다 낮은 온도에서 용이하게 분해되고, 상기 금속류와 상기 몰드재가 용이하게 분리되어진다.
본 발명의 열경화성 조성물의 분해 처리 방법은 상기 열경화성 조성물을 경화후에 염기와, 물, 메탄올, 에탄올 및 에틸렌 글리콜로 구성되는 그룹으로부터 선택되는 적어도 한 종류의 용제를 함유하는 분해 용액에 침지하는 공정을 포함하고, 상기 열경화성 조성물이 적어도 지방족 폴리에스테르와 열경화성 수지를 함유한다.
본 발명의 몰드재의 분해 처리 방법은 상기 몰드재를 염기와, 물, 메탄올, 에탄올 및 에틸렌 글리콜로 구성되는 그룹으로부터 선택되는 적어도 한 종류의 용제를 함유하는 분해 용액에 침지하는 공정을 포함하고, 상기 열경화성 조성물이 적어도 지방족 폴리에스테르와 열경화성 수지를 함유한다.
본 발명의 제 1 몰드 구조체의 분해 처리 방법은 상기 몰드 구조체를 염기와 물, 메탄올, 에탄올 및 에틸렌 글리콜로 구성되는 그룹으로부터 선택되는 적어도 한 종류의 용제를 함유하는 분해 용액에 침지하는 공정을 포함하고, 상기 몰드 구조체가 적어도 금속류를 포함하여 일체로 성형된 몰드재로 구성되는 몰드부를 가지며, 상기 몰드재중 적어도 일부가 적어도 지방족 폴리에스테르와 열경화성 수지를 함유하는 열경화성 조성물을 바인더재로서 함유한다.
본 발명의 제 2 몰드구조체의 분해 처리 방법은 적어도 금속류를 포함하여 일체로 성형된 몰드재로 구성되는 몰드부를 갖는 몰드 구조체의 분해 처리 방법에 있어서 상기 몰드부가 상기 금속을 덮는 내부 몰드부와, 이 내부 몰드부의 외측에 존재하며 그 최외부가 이 몰드 구조체의 최외부를 규정하는 외부 몰드부를 구비하고, 상기 내부 몰드부가 지방족 폴리에스테르를 주성분으로 하며, 상기 몰드 구조체 처리 방법은, 절삭 또는 개구에 의해 상기 내부 몰드부중 적어도 일부를 노출시키는 공정과, 상기 몰드 구조체를 상기 지방족 폴리에스테르에 대한 양호한 용제 또는 염기와, 물, 메탄올, 에탄올 및 에틸렌 글리콜로 구성되는 그룹으로부터 선택되는 적어도 한 종류의 용제를 함유하는 분해 용액에 침지하는 공정을 포함한다.
양호한 실시예에 있어서, 상기 분해 용액이 아세톤, 2-브타논, 디메틸포름아미드, 디메틸설폭시드, 디옥산, 테트라 히드로프란, 디에틸에테르, 디에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜 모노에스테르, 디에틸렌글리콜 디에스테르, 디카르복실산 디에스테르, 초산 메틸, 초산 에틸, 벤젠, 톨루엔 및 페놀로 구성되는 그룹으로부터 선택되는 적어도 한 종류의 용제를 추가로 함유한다.
양호한 실시예에 있어서, 본 발명의 열경화성 조성물, 몰드재 및, 몰드 구조체의 분해 처리 방법은, 상기 열경화성 조성물, 상기 몰드재 또는 상기 몰드 구조체가 상기 분해 용액에 이 분해 용액의 비등점보다 낮은 온도로 침지된다.
본 발명의 몰드 구조체의 리사이클 방법은 적어도 금속류를 포함하여 일체로 성형된 몰드재로 구성되는 몰드부를 갖는 몰드 구조체의 리사이클 방법에 있어서, 상기 몰드재중 적어도 일부가 적어도 지방족 폴리에스테르와 열경화성 수지를 함유하는 열경화성 조성물을 바인더재로서 함유하고, 상기 리사이클 방법은 상기 몰드 구조체를 염기와 물, 메탄올, 에탄올 및 에틸렌글리콜로 구성되는 그룹으로부터 선택된 적어도 한 종류의 용제를 함유하는 분해 용액에 침지하고 이 몰드부를 형태가 유지되지 않는 정도 또는 화학적으로 분해시킨 공정 및, 상기 금속류와 상기 분해된 몰드부를 분리하고, 상기 금속류를 회수하는 공정을 포함한다.
양호한 실시예에 있어서 상기 몰드 구조체는 상기 분해 용액의 비등점보다 낮은 온도로 침지된다.
양호한 실시예에 있어서 상기 금속류는 권선이고, 상기 구조체는 모터이다.
본 명세서에 있어서 열경화성 조성물이 지방족 폴리에스테르를 함유한다라는 것은 이하의 형태로 함유하는 것을 포함한다 ; (1) 열경화성 조성물이 일성분으로서 폴리에스테르를 함유한다 및, (2) 열경화성 조성물이 지방족 폴리에스테르 부분을 폴리머를 함유한다. 더우기, 부가 중합성 모노머(monomer)는 부가 중합성 말단(molecular terminal)을 갖는 지방족 폴리에스테르를 함유한다.
본 발명의 제 1 열경화성 조성물은 열경화성 수지 및 방족 폴리에스테르를 함유하고, 경화후에 적어도 염기를 함유하는 분해 용액에 의해 상기 지방족 폴리에스테르가 분해되는 것에 의해서 분해가 촉진된다.
본 발명의 제 2 열경화성 조성물은 불포화 폴리에스테르, 부가 중합성 모노머, 지방족 폴리에스테르 이외의 저수축제 및, 지방족 폴리에스테르를 함유하고, 경화후에 염기와 물, 메탄올, 에탄올 및 에틸렌 글리콜로 구성되는 그룹으로부터 선택되는 적어도 한 종류의 용제를 함유하는 분해 용액에 의해 분해 용액의 비등점보다 낮은 온도에서 용이하게 분해되어진다.
본 발명의 제 3 열경화성 조성물은 불포화 폴리에스테르, 부가 중합성 모노머 및, 폴리카프로락톤을 함유하고, 경화후에 염기와 물, 메탄올, 에탄올 및 에틸렌 글리콜로 구성되는 그룹으로부터 선택되는 적어도 한 종류의 용제를 함유하는 분해 용액에 의해 이 분해 용액의 비등점보다 낮은 온도에서 용이하게 분해되어진다.
본 발명의 제 4 열경화성 조성물은 지방족 폴리에스테르와, 페놀 수지 또는 에폭시 수지를 함유하고, 경화후에 염기와 물, 메탄올, 에탄올 및 에틸렌 글리콜로 구성되는 그룹으로부터 선택되는 적어도 한 종류의 용제를 함유하는 분해 용액에 의해 이 분해 용액의 비등점보다 낮은 온도에서 용이하게 분해되어진다.
본 발명의 제 1 열경화성 조성물에 함유되는 열경화성 수지로서는 불포화 폴리에스테르, 에폭시 수지, 페놀 수지, 폴리우레탄 수지, 멜라민 수지, 요소(urea) 수지, 폴리이미드 수지 등을 포함한다. 불포화 폴리에스테르, 에폭시 수지 및 페놀 수지에 대해서는 후술하는 본 발명의 다른 열경화성 조성물에도 양호하게 사용되어진다.
이들 열경화성 수지는 그 분자 골격중에 축합성(condensaton) 결합을 갖는다. 여기서, 축합성 결합이란 열경화성 수지 분자 체인(chain)에 있어서 축합에 의해 형성되는 부분을 의미하고, 예를들면 불포화 폴리에스테르로서는 에스테르 결합 부분이며, 페놀 수지로서는 메틸렌기 부분이다.
본 발명의 제 2 및 제 3 열경화성 조성물에 함유되고, 제 1 열경화성 조성물에도 함유되는 불포화 폴리에스테르는 불포화 다염기산 및 포화 다염기산과 글리콜류를 공지 방법으로 중축합하는 것에 의해 얻어진다. 불포화 다염기산으로는 무수 말레산, 프마르산, 이타콘산, 시트라콘산 등을 포함한다. 포화 다염기산으로서는 무수프탈산, 이소프탈산, 텔레프탈산, 아디픽산, 세배식산, 테트라히드로무수프탈산, 메틸 테트라히드로 무수프탈산, 엔도메틸렌 테트라히드로 무수프탈산, 헥드산, 테트라브롬무수프탈산 등을 포함한다. 글리콜류로서는 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 네오펜틸글리콜, 1-3 부탄디올, 1-6 헥산디올, 수소화 비스페놀 A, 비스페놀 A 프로필렌옥시드 화합물, 디브롬네오펜틸글리콜 등을 포함한다.
양호한 불포화 폴리에스테르로서는 화학식 1 로 표시되는 바와 같이 이소프탈산 및 프마르산과 네오펜틸글리콜과의 공중합체, 화학식 2로 표시되는 바와 같이 무수프탈산 및 무수프마르산과 프로필렌글리콜과의 공중합체, 화학식 3으로 표시되는 바와 같이 이소프탈산 및 무수말레산과 프로필렌글리콜과의 공중합체등을 포함한다.
여기서, n1내지 n3은 각각 1 내지 30이다.
불포화 다염기산과 포화 다염기산과의 몰비(molar ratio)는 30/70 내지 70/30이 양호하고, 40/60 내지 60/40이 더 양호하다. 이 범위내에 불포화 다염기산과 포화 다염기산을 함유하는 것에 의해 경화물의 기계적 강도와 분해성 모두가 우수한 것으로 된다. 왜냐하면, 분해 용액에 의해서 용이하게 분해되는 포화 다염기산의 에스테르 결합과, 기계적 강도에 기여하는 불포화 결합(가교점)이 양호한 비율로 성형된다.
상기 불포화 폴리에스테르는 실용상 중합성 모노머로 용해한 용액형상 제품으로서 제공되고, 불포화 폴리에스테르 수지라 불린다.
본 발명에서 사용되는 부가 중합성 모노머로서는 스티렌, 비닐톨루엔, α-메틸스티렌, 메타크릴산 메틸, 초산 비닐, 디아릴프탈레이트, 디아릴이소프탈레이트, 디아릴테트라브롬 프탈레이트, 페녹시에틸아크릴레이트, 2-히드록시에틸아크릴레이트, 1-6 헥산디올디아크릴레이트 등을 포함한다. 더우기, 부가 중합성 말단을 갖는 지방족 폴리에스테르도 사용되어진다. 경화성, 점도 제어의 간편성, 비용 등을 고려하면 스티렌이 적합 하다.
상기 부가 중합성 모노머는 상기 불포화 폴리에스테르 100 중량부에 대해서 양호하게는 25 내지 150중량부, 더 양호하게는 30 내지 120중량부, 가장 양호하게는 40 내지 100 중량부의 범위로 열경화성 조성물중에 함유된다. 함유량이 25 중량부 미만에서는 경화성이 불충분하기 때문에 경화물의 기계적 강도 등이 저하한다. 150중량부를 초과하면 분해 용액이 경화물에 충분히 침투하지 않으므로, 분해성이 불충분하다. 더우기, 부가 중합성 모노머가 상기 범위에서 열경화성 조성물중에 함유되는 것에 의해 경화시의 수축율을 보다 적게하는 것이 가능하다.
더우기, 본 발명의 양호한 실시예에 있어서는 부가 중합성 모노머로서 부가 중합성 말단을 갖는 지방족 폴리에스테르가 사용되어진다. 이 부가 중합성 모노머의 지방족 폴리에스테르 부분이 후술하는 지방족 폴리에스테르와 동일한 경우에는 사용성이 매우 양호하고, 미경화시의 열경화성 조성물의 액상 안정성이 우수하다. 부가 중합성 모노머로서, 부가 중합성 말단을 갖는 지방족 폴리에스테르를 사용하는 경우에는 그 함유량, 열경화성 조성물의 경화 조건 등은 지방족 폴리에스테르의 분자량에 의존하여 변화된다.
본 발명에 사용되는 저수축제로서는 지방족 폴리에스테르 이외에 열가소성 수지가 사용되고 있다. 예를들면, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리스티렌, 폴리초산비닐, 폴리메틸메타크릴레이트, 폴리(에틸렌 비닐알콜), 아크릴계 공중합체, 메타크릴계 공중합체, 스티렌 부타디엔 블럭 공중합체, 아크로니트릴 브타디엔 스티렌 공중합체 등의 열가소성 수지를 포함한다.
상기 저수축제는 상기 불포화 폴리에스테르 100중량부에 대해서 양호하게는 1 내지 100중량부, 더 양호하게는 1 내지 50 중량부, 가장 양호하게는 1 내지 20중량부의 범위에서 열경화성 조성물중에 함유된다. 함유량이 1중량부 미만에서는 저수축성 즉, 성형성이 저하한다. 100중량부를 초과하면 기계적 강도가 저하한다.
본 발명에 사용되는 지방족 폴리에스테르는 열가소성 포화 폴리에스테르이다. 이와같은 폴리에스테르는 후술하는 분해 용액에 대해서 상당히 우수한 분해성을 갖는다. 지방족 폴리에스테르로서는 화학식 4로 표시된 폴리카프로락톤, 폴리프로비오락톤과 같은 락톤의 개환(ring-opening) 중합에 의해 얻어지는 중합체, 화학식 5로 표시된 폴리유산; 화학식 6으로 표시된 폴리글리콜산과 같은 히드록시산의 중합체; 폴리에틸렌아디페이트, 폴리브틸렌아디페이트, 폴리테트라메틸렌아디페이트, 폴리에틸렌석시네이트, 폴리브틸렌석시네이트와 같은 화학식 7로 표시된 글리콜과 지방족 디카르복실산으로 구성되는 공중합체; 화학식 8로 표시된 폴리카프로락톤디올, 화학식 9로 표시된 폴리카프로락톤 트리올과 같은 말단에서 관기능을 갖는 중합체; 화학식 10으로 표시된 바와 같은 말단 아크릴 변성 폴리카프로락톤; 폴리(3-히드록시프로피오네이트), 폴리(3-히드록시브틸레이트), 폴리(3-히드록시벌레이트), 폴리(3-히드록시오타노에이트)와 같은 미생물의 발효에 의해 얻어지는 폴리(3-히드록시알카노에이트) 등을 포함한다. 열경화성 조성물이 액상인 경우에는 그 안정성, 더우기 경화 후에 분해할때에 분해성이 우수하고, 또한 분산성이 좋다고 하는 이유로 폴리카프로락톤, 폴리카프로락톤디올, 폴리카프로락톤트리올, 폴리유산이 양호하다.
여기서, n4내지 n10, 11내지 12및 m1내지 m3은 각각 독립적으로 10 내지 2000이고, R1내지 R2는 각각 독립 적으로 1 내지 20의 탄화수소기이다.
상기 열경화성 수지와 상기 지방족 폴리에스테르를 포함하는 열경화성 조성물의 경우에는 상기 지방족 폴리에스테르는 상기 열경화성 수지 100중량부에 대해서 양호하게는 1 내지 100 중량부, 더 양호하게는 2 내지 50중량부, 가장 양호하게는 3 내지 20중량부의 범위에서 열경화성 조성물중에 함유된다. 함유량이 1중량부 미만에서는 분해 용액에 의한 분해성이 불충분하다. 100중량부를 초과하면 경화후의 기계적 강도가 불충분하다.
상기 불포화 폴리에스테르와 상기 지방족 폴리에스테르를 포함하는 열경화성 조성물의 경우에는 상기 지방족 폴리에스테르는 상기 불포화 폴리에스테르 100중량부에 대해서 양호하게는 1 내지 100중량부, 더 양호하게는 2 내지 50중량부, 가장 양호하게는 3 내지 20중량부의 범위로 열경화성 조성물중에 함유된다. 함유량이 1중량부 미만에서는 분해 용액에 의한 분해성이 불충분하다. 100중량부를 초과하면 경화후의 기계적 강도가 불충분하다.
더우기, 후술하는 바와 같이 열경화성 조성물에 충진재를 첨가하여 몰드재를 조재하는 경우에는 상기 지방족 폴리에스테르는 충진재를 첨가하지 않는 경우보다도 약간 많은 량으로 함유되는 것이 바람직하다. 왜냐하면, 충진재에 의한 공간의 증가분보다도 지방족 폴리에스테르를 충분히 분산시키기 때문이다. 예를들면, 불포화 폴리에스테르와 부가 중합성 모노머의 혼합물 100중량부에 지방족 폴리에스테르 5중량부를 첨가하여 조재한 열경화성 조성물에 대해서 설명한다. 이 열경화성 조성물에 다른 탄소칼슘 150중량부를 첨가하여 몰드재를 조재하는 경우에는 이하의 이유에 의해 지방족 폴리에스테르는 상기 혼합물 100중량부에 대해서 5중량부가 아니고 7.7중량부 첨가된다. 탄소 칼슘의 비중은 2.7이므로 몰드재의 체적은 탄소 칼슘에 의해 약 55.6체적부(=150/2.7) 증가한다. 따라서, 지방족 폴리에스테르가 체적 증가 전과 동일하게 분산 하기 위해서는 2.7중량부(5×55.6/100)를 추가할 필요가 있다.
본 발명에 사용되는 페놀 수지는 페놀류와 포름알데히드로부터 공지의 방법으로 중합하여 얻어진다. 페놀 수지는 산성 촉매하에서 얻어지는 노블락 수지와 알카리 촉매하에서 얻어지는 레졸 수지로 대별된다. 노블락 수지는 경화제와 함께 가열하는 것에 의해 경화되고, 레졸 수지는 가열만에 경화한다. 본 발명에 있어서는 노블락 수지가 양호하다. 더우기, 본 발명에 있어서는 측체인에 지방족 폴리에스테르 부분을 갖는 페놀 수지도 양호하게 사용된다.
상기 페놀 수지와 상기 지방족 폴리에스테르를 포함하는 열경화성 조성물의 경우에는 상기 지방족 폴리에스테르는 이 페놀 수지 100중량부에 대해서 양호하게는 1 내지 100중량부, 더 양호하게는 1 내지 50중량부, 가장 양호하게는 1 내지 20중량부의 범위로 열경화성 조성물중에 함유된다. 함유량이 1중량부 미만에서는 분해 용액에 의한 분해성이 불충분하다. 100중량부를 초과하면, 경화후의 기계적 강도가 불량하다.
본 발명에 사용되는 에폭시 수지로서는 글리시딜에테르형 수지, 글리시딜에스테르형 수지, 글리시딜아민형 수지, 에폭시 노블락 수지, 지환식 에폭시 수지, 브롬화 에폭시 수지, 지방족 에폭시 수지 등을 포함한다. 비스페놀 A와 에피클로로히드린으로부터 얻어지는 글리시딜에테르형 수지가 양호하다. 더우기 본 발명에 있어서는 화학식 11로 표시되는 바와 같이 측체인에 지방족 폴리에스테르 부분을 갖는 에폭시 수지도 양호하게 사용된다.
여기서 n11내지 n12는 각각 독립적으로 1 내지 30이다.
상기 에폭시 수지와 상기 지방족 폴리에스테를 포함하는 열경화성 조성물의 경우에는 상기 지방족 폴리에스테르는 이 에폭시 수지 100중량부에 대해서 양호하게는 1 내지 100 중량부, 더 양호하게는 1 내지 50중량부, 가장 양호하게는 1 내지 20중량부의 범위로 열경화성 조성물중에 함유된다. 함유량이 1 중량부 미만에서는 분해 용액에 의한 분해성이 불충분하다. 100중량부를 초과하면, 경화후의 기계적 강도가 불량하다.
본 발명의 열경화성 조성물은 양호하게는 경화제를 함유한다.
상기 불포화 폴리에스테르의 경화제로서는 과산화벤졸, t 브틸퍼벤조에이트, t 브틸퍼옥시벤조에이트, t 브틸퍼옥시 라우레이트, t 브틸퍼옥시2-에틸헥사노에이트, t 브틸퍼오크토에이트 등을 포함한다.
상기 경화제는 상기 불포화 폴리에스테르 및 상기 부가 중합성 모노머의 합계 100중량부에 대해서 양호하게는 0.1 내지 5중량부, 더 양호하게는 0.3 내지 4중량부, 가장 양호하게는 0.5 내지 3중량부의 범위로 열경화성 조성물중에 함유된다. 함유량이 0.1중량부 미만에서는 경화가 불충분하다. 5중량부를 초과하면, 경화후 3차원 망상(network) 구조중에 존재하는 경화제의 양이 많게 되기 때문에, 경화후의 기계적 강도가 불충분하게 된다.
상기 페놀 수지 및 상기 에폭시 수지의 경화제로서는 벤질메틸아민, 헥사메틸렌테트라민, 메타페닐렌디아민, 디아미노 디페닐메탄, 디아미노페닐설폰 등을 포함한다.
상기 경화제의 양호한 함유량은 상기 페놀 수지로서 노블락 수지를 사용하는 경우에는 노블락 수지 100중량부에 대해서 양호하게는 5 내지 100중량부, 더 양호하게는 5 내지 40중량부, 가장 양호하게는 7 내지 20중량부의 범위로 열경화성 조성물중에 함유된다. 상기 에폭시 수지를 사용하는 경우에 있어서도 거의 동일하다.
본 발명의 열경화성 조성물은 경화후에 적어도 염기를 함유하는 분해 용액에 의해 상기 지방족 폴리에스테르가 분해되는 것에 의해 분해가 촉진된다.
양호하게는 본 발명의 열경화성 조성물은 경화후에 염기와, 물, 메탄올, 에탄올 및 에틸렌 글리콜로 구성되는 그룹으로부터 선택되는 적어도 한 종류의 용제를 함유하는 분해 용액에 의해 분해 용액의 비등점보다 낮은 온도에서 용이하게 분해되도록 분해성을 갖는다. 이 분해 용액에 의한 열경화성 조성물의 분해는 용액중의 염기에 의해 발생하는 수산 이온이 촉매로 되어 열경화성 조성물중의 상기 지방족 폴리에스테르의 에스테르 결합을 가수분해하고, 또한 상기 열경화성 수지의 축합성 결합을 분해하는 것에 의해 행해진다.
분해 용액에 포함되는 염기로서는 수산화나트륨, 수산화칼륨과 같은 금속 수산화물, 산화나트륨, 산화칼륨과 같은 금속 산화물, 나트륨에톡시드, 칼륨-t-브톡시드와 같은 금속 알콜시드 등을 포함한다. 이들은 단독으로 또는 2종류 이상을 혼합하여 사용된다.
분해 용액에 포함되는 주용제는 물, 메탄올, 에탄올 및 에틸렌 글리콜로 구성되는 그룹으로부터 선택된다. 이들은 단독으로 또는 2종류 이상을 혼합하여 사용된다.
분해 용액에는 아세톤, 2-브타논, 디메틸포름아미드, 디메틸설폭시드, 디옥산, 테트라히드로프란, 디에틸에테르, 디에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜 모노에스테르, 디에티렌글리콜 디에스테르, 디카르복실산 디에스테르, 초산 메틸, 초산 에틸, 벤젠 톨루엔 및 페놀로 구성되는 그룹으로부터 선택되는 적어도 한 종류의 보조 용제가 더 함유되어도 좋다.
염기는 용액중에서는 양호하게는 0.1 내지 50중량%, 더 양호하게는 1 내지 30중량%, 가장 양호하게는 2 내지 20중량%의 범위로 포함된다. 함유량이 0.1중량% 미만에서는 가수분해시의 촉매 효과가 저하된다. 50중량%를 초과하면, 분해 용액의 조제가 곤란하다. 더우기, 분해 용액의 점도가 높게 되기 때문에 경화물에 대한 침투성이 저하하고 따라서 분해 능력이 저하한다.
주용제는 용액중에 양호하게는 5 내지 100중량%, 더 양호하게는 30 내지 90중량%, 가장 양호하게는 50 내지 80중량%의 범위로 포함된다. 상기 범위에서 주용제와 보조 용제를 함유하는 것에 의해 실온 또는 분해 용액의 비등점 이하의 온도에서 분해 용액의 지방족 폴리에스테르에 대한 상용성 즉, 분해 용액의 경화물에 대한 침투성과 분해 용액의 수산 이온 발생 능력 즉, 지방족 폴리에스테르의 에스테르 결합 분해 능력등이 모두 우수한 것으로 된다. 따라서, 분해 용액의 분해 능력이 상당히 우수한 것으로 된다.
본 발명의 열경화성 조성물은 경화 및 미경화중 어느것의 형태로도 얻어진다. 즉, 사출 성형, 트랜스퍼성형 등을 행하여 얻어지는 성형 경화물의 형태뿐만 아니라, 적층품, 도료, 퍼티, 접착제와 같은 각종 형태를 포함하며, 이들이 분해 용액에 의해 분해된다.
더우기, 본 발명의 열경화성 조성물을 사용한 성형체는 고습도 조건하에서도 사용된다. 즉 물만으로 경화후의 조성물이 3차원 그물망 구조가 용이하게 파괴되지 않으므로, 고습도 조건하에서도 경화후의 우수한 특성(예를들면, 기계적 강도)이 유지된다.
본 발명의 몰드재는 본 발명의 열경화성 조성물을 적어도 바인더재로서 함유한다. 이 몰드재는 필요에 따라서, 충진재, 증점제, 분리주형제, 왁스, 착색제 등을 첨가한다.
충진재로서는 탄산칼슘, 탄산마그네슘과 같은 탄산염, 황산칼슘, 황산바륨, 아황산칼슘과 같은 (아)황산염, 크레이, 마이카, 글래스밸룬, 몬드리로나이트, 게이산, 카올린, 탈크와 같은 게이산염류, 실리카, 규조토, 산화철, 경석밸룬, 산화티탄, 알루미나 등과 같은 산화물, 수산화알루미늄, 수산화마그네슘 등과 같은 수산화물, 그라파파이트, 글래스 섬유, 탄소섬유, 아스버스트섬유 등과 같은 무기 충진재 및 목분, 왕겨, 목면, 칩페이퍼, 나이론섬유, 폴리에틸렌섬유, 목재, 펄프, 셀룰로스 등의 유기 충진재등을 포함한다.
조작성이 요구되는 경량의 성형체가 바람직한 경우에는 폴리에틸렌 섬유가 양호하다. 폴리에틸렌 섬유를 충진재로서 함유하는 몰드재는 경량성을 고려한 비강도 및 비탄성율에 있어서 다른 FRP보다도 우수하다.
상기 충진재는 열경화성 조성물 100중량부에 대해서 양호 하게는 5 내지 600중량부, 더 바람직하게는 20 내지 500중량부, 더욱 더 바람직하게는 40 내지 450중량부의 범위로 첨가된다. 이와같은 범위로 충진재를 첨가하는 것에 의해 몰드재의 기계적 강도가 향상한다. 더우기, 상기 지방족 폴리에스테르가 경화물중에서 충분히 분사하므로 분해 용액의 침투성이 향상하고, 몰드재의 분해성이 향상한다.
증점제로서는 산화배릴륨, 산화마그네슘, 수산화마그네슘, 산화칼슘, 수산화칼슘, 산화아연, 안식향산, 무수프탈산, 테트라 히드로무수프탈산, 무수말레산 등을 포함한다.
분리 주형제로서는 스테아린산, 스테아린산아연, 스테아린산칼슘 등을 포함한다.
왁스로서는 훽스트왁스, 카나우바왁스, 파라핀 등을 포함한다.
착색제로서는 티탄화이트, 산화크롬, 카본 블랙 등을 포함한다.
상기 몰드재는 벌크 몰딩 컴파운드(BMC), 시트 몰링 컴파운드(SMC), 펠렛형 몰딩 컴파운드(PMC) 등의 형태를 취한다. 이 몰드재는 사출성형, 트랜스성형, 압축성형 등에 의해 형성되어진다.
성형 조건은 공지 조건이 적용된다. 예를들면, 사출 성형의 경우에는 금형온도 150℃, 사출 압력 150㎏/㎠, 경화 시간 5분의 조건이 양호하게 사용된다.
이 몰드재로부터 얻어지는 최종 성형품은 욕조, 변기, 저수조, 세면대와 같은 건설자재; 의자, 책상, 가구와 같은 가정용품; 타일, 인공대리석, 파이프와 같은 토목자재; 선박, 자동차, 철도, 항공기와 같은 운송 기기의 바디 또는 부품; 주택 기기; 화장판; 장식품 등 각종 분야에 사용된다.
본 발명의 몰드 구조체는 적어도 금속류를 포함하여 일체로 성형된 본 발명의 몰드재로 구성되는 몰드부를 갖는다. 이하, 본 발명의 몰드 구조체의 일예로서 몰드 모터에 대해서 도면을 참조하여 양호한 실시예를 설명한다.
제1도를 참조하여, 본 발명의 몰드 구조체의 일예인 몰드 모터의 양호한 제 1 실시예를 설명한다. 제1도는 본 발명의 몰드 구조체의 일예인 몰드 모터의 일실시예를 도시한 단면도이다. 몰드 모터는 모터부(101)와, 몰드 스테이터(1)로 구성된다. 몰드 스테이터(1)는 철심, 철심(4)중 적어도 일부를 덮는 절연체(7), 철심(4) 및 절연체(7)에 권장된 권선(3) 및, 철심(4)과 절연체(7) 및 권선(3)과 일체로 성형된 몰드재로 되고, 그 최외부가 몰드 스테이터(1)의 최외부를 규정하는 몰드부(2)를 갖는다. 모터부(101)는 몰드부(2)의 개구부에 부착되고, 회전자 샤프트(102)와 회전자 샤프트에 부착된 회전자(103)를 적어도 구비하며, 브래킷(104)에 의해 지지되고 있다. 회전자(103)는 개부부의 상벽에 부착된 베어링(105)과 브래킷에 부착된 베어링(106)에 의해 지지되고 있다. 도시되어 있지 않지만 권선(3)의 단말부는 몰드 스테이터의 샤프트 위에 위치하는 부분까지 연장하고 거기서 리드선과 접촉하며 외부로의 입력이 가능하게 되어 있다. 더우기, 몰드 스테이터(1)는 복수의 부착 구멍(6)을 갖는 플랜지부(5)를 구비하고 있어도 좋다.
몰드부(2)를 구성하는 몰드재는 상술한 열경화성 조성물을 적어도 바인더재로서 함유한다.
몰드부의 가장 두꺼운 부분의 두께는 용도에 따라서 변화 하지만, 본 발명에 있어서는 양호하게는 0.1 내지 20㎜, 더 양호 하게는 0.2 내지 10㎜. 가장 양호하게는 0.2 내지 5㎜이다.
절연체(7)로서는 예를들면 지방족 폴리에스테르, 폴리에틸렌 텔레프탈레이트, 폴리에틸렌과 같은 열가소성 수지가 사용된다. 절연체(7)에는 몰드시의 권선(3)의 형상 보존 효과가 요구되고 있으므로, 몰드시에 연화하지 않도록 연화점까지 융점이 몰드시의 온도 예를들면, 약 100℃ 이상의 것이 바람직 하다. 절연체(7)에 지방족 폴리에스테르를 이용하면, 분해시에 권선(3)과 철심(4)의 분리가 가능하게 되기 때문에 특히 양호하다. 융점이 100℃를 초과하는 지방족 폴리에스테르로서는 예를들면 화학식 7로 나타낸 공중합체 수지를 포함한다.
제2도를 참조하여 본 발명의 몰드 구조체의 일예인 몰드 모터의 양호한 제 2 실시예를 설명한다. 제2도는 본 실시예에 있어서 몰드 모터의 확대 부분 단면도이다. 이하, 도면의 참조 부호는 일위치의 숫자가 제1도의 대응하는 구성 부분과 동일하고, 십 위치의 숫자가 대응 도면의 부호와 동일하다.
본 실시예는 몰드부(22)가 내부 몰드부(22a)와 일부 몰드부(22b)를 갖는 경우이다. 제2도에 도시한 바와 같이, 몰드 스테이터(21)는 철심(24), 철심(24)중 적어도 일부를 덮는 절연체(27), 철심(24) 및 절연체(27)에 권장된 권선(23) 및, 철심(24)과 절연체(27)와 권선(23)과 일체로 성형된 몰드재로 구성되는 몰드부(22)를 갖는다. 몰드부(22)는 철심(24)중 적어도 일부를 덮는 내부 몰드부(22a)와, 내부 몰드부(22a)의 외측에 존재하고 그 최외측부가 몰드 스테이터(21)의 최외부를 규정하는 외부 몰드부(22b)를 갖는다.
내부 몰드부(22a)는 지방족 폴리에스테르를 주성분으로 한다. 여기서, 주성분으로는 몰드재중에서의 함량이 최대이고, 또한 그 함유량이 몰드재 전체에 대해서 30중량% 이상의 것을 의미한다. 예를들면, 내부 몰드부(22a)는 상기 지방족 폴리에스테르만이고 또는, 지방족 폴리에스테르 함유량이 많은 본 발명의 몰드재로 구성되며, 외부 몰드부(22b)는 지방족 폴리에스테르 함유량이 적은 본 발명의 몰드재 또는 지방족 폴리에스테르를 포함하지 않는 종래의 몰드재로 구성되어 있다.
외부 몰드부의 가장 두꺼운 부분의 두께는 용도에 따라서 변화하지만, 본 발명에 있어서는 양호하게는 0.1 내지 20㎜, 더 양호하게는 0.2 내지 10㎜, 가장 양호하게는 0.2 내지 5㎜이다.
내부 몰드부의 두께도 외부 몰드부와 동일하며, 용도에 따라서 변화하지만 본 발명에 있어서는 양호하게는 0.5 내지 10㎜, 더 양호하게는 1 내지 7㎜. 가장 양호하게는 2 내지 5㎜이다.
이와같은 구성을 갖는 본 실시예의 몰드스테이터는 제1도에 도시한 바와 같이 몰드스테이터에 비해서 환경 안정성이 보다 우수하다. 예를들면, 외부 몰드부(22b)에서 지방족 폴리에스테르의 함유량이 적은 몰드재 또는 지방족 폴리에스테르를 함유하지 않는 종래의 몰드재를 이용하는 것에 의해 지방족 폴리에스테르가 분해하기 쉬운 고온다습 상태에서도 사용가능한 몰드 스테이터가 작성된다.
더우기, 예를들면 외부 몰드부(22b)에 지방족 폴리에스테르의 함유량이 적은 몰드재를 사용하는 경우에는 내부 몰드부(22a)를 지방족 폴리에스테르만으로 구성하는 것이 가능하다. 이 경우에는 분해시에 내부 몰드부(22a)가 잔류하지 않고, 철심이나 권선의 리사이클이 보다 양호하게 된다. 즉, 지방족 폴리에스테르는 본 발명에 사용되는 분해 용액에 대한 용해성이 상당히 높고, 또한 가교하지 않으므로 분해 종료시(즉 외부 몰드부(22b)가 분리가능한 시점)에는 내부 몰드부(22a)는 분해 용액에 거의 용해된다. 따라서, 분해 종료시에는 철심이나 권선의 세정이 실질적으로 종료하고 있다.
제3도를 참조하여 제2도에 도시한 실시예의 다른 양호한 경우를 설명한다. 제3도는 본 실시예에 있어서 몰드 모터의 확대 부분 단면도이다.
이 실시예는 몰드부(32)가 내부 몰드부(23a)와 외부 몰드부(32b)를 가지며, 또한 외부 몰드부(32b)의 측면부에 절결부(38)가 형성되어 있는 경우이다. 제3도에 도시한 바와 같이 몰드 스테이터(31)는 철심(34), 철심(34)중 적어도 일부를 덮는 절연체(37), 철심(34)과 절연체(37)에 권장된 권선(33) 및, 철심(34)과 절연체(37) 및 권선(33)과 일체로 성형된 몰드재로 구성되는 몰드부(32)를 갖는다. 몰드부(32)는 철심(34)중 적어도 일부를 덮는 내부 몰드부(32a)와 내부 몰드부(32a)의 외측에 존재하고 그 최외부가 몰드 스테이터(31)의 최외부를 규정하는 외부 몰드부(32b)를 갖는다. 외부 몰드부(32b)의 측면부 표면에는 절경부(38)가 형성되어 있다.
내부 몰드부(32a)는 제2도에 도시한 실시예와 동일하고, 외부 몰드부(32b)보다도 분해하기 쉬운 몰드재로 구성하는 것이 바람직하다.
절결부(38)는 톱, 정 등에 의한 긁힘 또는 드릴에 의한 개구 등에 의해 성형된다.
절결부(38)는 외부 몰드부의 상부 표면 또는 저부 표면에 형성해도 좋다.
이와같은 구성을 갖는 본 실시예의 몰드 스테이터는 절결부(38)의 효과에 의해 분해 용액과 접촉하는 몰드재 표면적을 증대시키고, 또한 내부 몰드부(32a)를 용이하게 표출하기 위해 분해가 촉진된다.
제4도를 참조하여 본 발명의 몰드 구조체의 일예인 몰드 모터의 양호한 제 3 실시예를 설명한다. 제4도는 본 실시예에 있어서 몰드 모터의 확대 부분 단면도이다.
본 실시예는 절연체(47)의 일부가 외부 몰드부(52b) 표면에 표출되어 있는 경우이다. 제4도에 도시한 바와 같이 몰드 스테이터(41)는 철심(44), 철심(44)중 적어도 일부를 덮는 절연체(47), 철심(44)과 절연체(47)에 권장된 권선(43) 및, 철심(44)과 절연체(47) 및 권선(43)과 일체로 성형된 몰드재로 구성되는 몰드부(42)를 갖는다. 몰드부(42)는 철심(44)중 적어도 일부를 덮는 내부 몰드부(42a)와 내부 몰드부(42a)의 외측에 존재하고 그 최외부가 몰드 스테이터(41)의 최외부를 규정하는 외부 몰드부(42b)를 갖는다. 절연체(47)의 일부는 외부 몰드부(42b)를 관통하고, 외부 몰드부(42b) 표면에 표출되어 있다.
본 실시예에 있어서는 절연체(47)로서는 지방족 폴리에스테르가 바람직하다.
이와같은 구성을 갖는 본 실시예의 몰드 스테이터는 절연체(47)에 노출부(47a)가 존재하기 때문에, 이 노출부(47a)에 분해 용액이 직접 접촉하고, 이 노출부(47a)로부터 절연체의 내부, 더우기 몰드부(42)까지 차례로 용이하게 분해한다. 따라서, 권선(43)이나 철심(44)의 분리가 극히 용이하다.
본 실시예는 제4도에 도시한 바와 같이 내부 몰드부 및 외부 몰드부를 갖는 몰드부로 구성되는 몰드 스테이터뿐만 아니라, 제1도에 도시한 바와 같은 단일 몰드부로 구성되는 몰드 스테이터에도 적용된다.
제5도를 참조하여 제4도에 도시한 실시예와 다른 예의 경우를 설명한다. 제5도는 본 실시예에 있어서 몰드 모터의 확대 부분 단면도이다.
본 실시예는 내부 몰드부(52a)의 일부가 외부 몰드부(52b)의 외부 표면에 노출되어 있는 경우이다. 제5도에 도시한 바와 같이 몰드 스테이터(51)는 철심(54), 철심(54)중 적어도 일부를 덮는 절연체(57), 철심(54)과 절연체(57)에 권장된 권선(53) 및, 철심(54)과 절연체(57) 및 권선(53)과 일체로 성형된 몰드재로 구성되는 몰드부(52)를 갖는다. 몰드부(52)는 철심(54)중 적어도 일부를 덮는 내부 몰드부(52a)와 내부 몰드부(52a)중 적어도 일부를 덮고 그 최외부가 몰드 스테이터(51)의 최외부를 규정하는 외부 몰드부(42b)를 갖는다. 내부 몰드부(52a)의 일부는 외부 몰드부(52b)를 관통하고 외부 몰드부(52b) 표면에 노출되어 있다.
내부 몰드부(52a)는 외부 몰드부(52b)보다도 분해하기 용이한 몰드재로 구성하는 것이 양호하다. 즉, 외부 몰드부(52a)를 구성하는 몰드재의 지방족 폴리에스테르 함유량이 내부 몰드부(52b)를 구성하는 몰드재의 지방족 폴리에스테르 함유량보다도 많은 것이 바람직하다. 예를들면, 내부 몰드부(52a)는 상기 지방족 폴리에스테르만이고 또는, 지방족 폴리에스테르 함유량이 많은 본 발명의 몰드재로 구성되며, 외부 몰드부(52b)는 지방족 폴리에스테르 함유량이 적은 본 발명의 몰드재 또는 지방족 폴리에스테르를 함유하지 않는 종래 몰드재로 구성된다.
제4도에 도시한 경우와 동일하게 이와같은 구성을 갖는 본 실시예의 몰드 스테이터는 분해하기 쉬운 내부 몰드부(52a)가 몰드부(52)의 외부 표면에 노출되기 때문에 분해 용액과 직접 접촉하고, 내부 몰드부(52a)의 표출 부분에서 내부까지 차례로 분해한다. 따라서, 권선(53)이나 철심(54)의 분리가 매우 용이하다.
제6도를 참조하면 본 발명의 몰드 구조체의 일예인 몰드 모터의 양호한 제 4 실시예를 설명한다. 제6도는 본 실시예에서 몰드 모터의 확대 부분 단면도이다. 본 실시예는 몰드부(62)를 형성하는 몰드재에 충진재(69)로서 지방족 폴리에스테르가 함유되어 있는 경우이다. 제6도에 도시한 바와 같이 몰드 스테이터(61)는 철심(64), 철심(64)중 적어도 일부를 덮는 절연체(67) 철심(64)과 절연체(67)에 권장된 권선(63) 및, 철심(64)과 절연체(67), 및 권선(63)과 일체로 성형된 몰드재로 구성되고 그 최외부가 몰드 스테이터(61)의 최외부를 규정하는 몰드부(62)를 갖는다. 몰드부(62)에는 충진재(69)가 분산되어 있다.
충진재로서의 지방족 폴리에스테르는 몰드재중 각 성분에 대해서 용해성이 낮은 것이 양호하다. 이 충진재는 바늘형상, 섬유형상 또는 미립자형상이어도 좋다.
이와같은 구성을 갖는 본 실시예의 몰드 스테이터는 몰드부(62)중의 지방족 폴리에스테르로 구성되는 충진재 부분이 분해시에 우선적으로 분해되고, 몰드부에 다수의 공간이 형성된다. 그때문에 몰드부의 기계적 강도가 충분히 저하하고 또한 공간 부분에서 크랙이 발생하기 쉽게 된다. 따라서, 타격 등에 의해 권선(63)이나 철심(64)의 분리가 매우 용이하다.
본 발명의 몰드 구조체의 일예인 몰드 모터는 브러쉬리스(brushless) 직류 모터, 교류 모터, 리니어(linear) 모터 등에 적용된다.
본 발명의 몰드 구조체의 일예인 몰드 모터는 상술한 양호한 실시예의 구성을 적합하게 조합시키는 것에 의해 보다 용이하게 분해된다.
몰드 모터 이외의 몰드 구조체에 대해서도 상술한 몰드 모터에 대한 양호한 실시예의 구성을 적합하게 조합시키는 것에 의해 동일한 효과가 얻어진다.
본 발명의 열경화성 조성물, 몰드재, 몰드 구조체의 분해 처리 방법은 상술한 염기와, 물, 메탄올, 에탄올 및 에틸렌 글리콜로 구성되는 그룹으로부터 선택되는 적어도 한 종류의 용제를 함유하는 분해 용액에 침지하는 공정을 포함한다.
침지 시간은 온도에 따라서 변화한다. 예를들면, 60℃의 분해 용액에 침지하는 경우에는 분해 처리에 요하는 시간은 실온의 분해 용액에 지하는 경우의 약 6분의 1까지 단축된다. 단, 상기 용제의 휘발을 회피하기 위해 분해 용액의 온도는 상기 용제의 비등점 미만인 것이 바람직하다.
본 발명의 몰드 구조체의 분해 처리 방법은 절삭 또는 개구에 의해 상기 내부 몰드부중 적어도 일부를 표출시키는 공정과, 상기 몰드 구조체를 지빙족 폴리에스테르에 대한 양호한 용제 또는 염기와 물, 메탄올, 에탄올 및 에틸렌 글리콜로 구성되는 그룹으로부터 선택되는 적어도 한 종류의 용제를 함유하는 분해 용액에 침지하는 공정을 포함한다.
상기 내부 몰드부의 노출은 톱, 정 등에 의한 얽힘 또는 드릴에 의한 개구 등에 의해 행해진다.
양호한 용제로서는 톨루엔, 크실렌 등과 같은 방향족 탄화수소; 메틸에틸케톤, 아세톤 등과 같은 케톤류; 초산 에틸, 초산 부틸 등과 같은 에스테르류, 트리클렌 등을 포함한다.
상기 양호한 용제를 사용하는 경우의 침지 시간은 온도 및 분해 용액의 종류에 따라서 변화한다. 예를들면, 실온에서 톨루엔에 침지하는 경우에는 24시간에 지방족 폴리에스테르가 거의 분해된다.
지방족 폴리에스테르는 일반적으로 생분해성을 갖는다. 따라서, 지방족 폴리에스테르를 표출시킨 경우에는 지방족 폴리에스테르의 분효 효소인 리파아제(lipase)를 함유하는 수용액 또는 해수에 침지하는 것에 의해 지방족 폴리에스테르 부분의 분해도 가능하다. 단, 분해에는 상당한 장시간을 요한다.
본 발명의 제 1 열경화성 조성물은 상기와 같이 열경화성 수지 및 지방족 폴리에스테르를 함유한다. 이 열경화성 조성물의 경화후에 있어서는 지방족 폴리에스테르 경화물의 3차원 그물망 구조중에 분산하고 있다. 지방족 폴리에스테르의 에스테르 결합은 열경화성 수지의 축합성 결합보다도 훨씬 더 염기에 의해 분해되기 쉽다. 즉, 지방족 폴리에스테르의 존재에 의해 분해 용액이 경화물의 3차원 그물망 구조 전체에 용이하게 침투하고, 침투한 분해 용액에 의해서 지방족 폴리에스테르가 분해되는 것에 의해 분해 용액의 침투가 더 촉진된다. 그 결과, 열경화성 수지의 축합성 결합과 분해 용액과의 반응 기회가 증대하고, 열경화성 조성물의 분해가 촉진된다.
본 발명의 제 2 열경화성 조성물은 불포화 폴리에스테르, 부가 중합성 모노머, 지방족 폴리에스테르 이외에 저수축제 및, 지방족 폴리에스테를 함유한다. 이 열경화성 조성물의 경화 후에 있어서는 지방족 폴리에스테르가 경화물의 3차원 그물망 구조중에 분산하고 있다. 따라서, 경화후의 본 발명의 열경화성 조성물은 이하의 이유로 염기와 물, 메탄올, 에탄올 및 에틸렌 글리콜로 구성되는 그룹으로부터 선택되는 적어도 한 종류의 용제를 함유하는 분해 용액에 의해 용이하게 분해되는 바와 같은 분해성을 갖는다.
상기 지방족 폴리에스테르는 상기 분해 용액에 대해 용해성이 우수하다. 따라서, 이 분해 용액과, 상기 3차원 그물망 구조중의 지방족 폴리에스테르와의 사이에서 상호 끌어당기는 작용이 생긴다. 상술한 바와 같이, 지방족 폴리에스테르는 3차원 그물망 구조중에 분산하고 있으므로, 분해 용액은 경화물의 3차원 그물망 구조 전체에 용이하게 침투한다. 이와 같이 침투한 분해 용액은 염기의 작용에 의해 지방족 폴리에스테르 및 불포화 폴리에스테르의 에스테르 결합을 분해한다. 이와 같이 하여 경화물의 3차원 그물망 구조는 분해 용액의 비등점 이하의 온도에서 신속하게 경화물로서의 형태를 유지하지 않고 거의 분해된다.
더우기, 이 열경화성 조성물은 종래의 열경화성 조성물과 동일한 성형성 및 경화후 기계적 강도를 갖고 있다.
상기 열경화성 조성물에 있어서 부가 중합성 모노머가 부가 중합성 말단을 함유하는 지방족 폴리에스테르인 경우에는 부가 중합성 모노머의 지방족 폴리에스테르 부분이 경화물의 3차원 그물망 구조의 일부를 형성하고, 또한 상기 지방족 폴리에스테르가 3차원 그물망 구조중에 균일하게 분산되고 있다. 따라서, 이들 양쪽의 지방족 폴리에스테르 효과에 의해 상기 메카니즘의 분해가 보다 촉진되기 때문에 경화물의 분해가 보다 용이하게 행해진다. 더우기 부가 중합성 모노머와 지방족 폴리에스테르와의 상용성이 보다 우수하므로 열경화성 조성물의 액상 안정성도 보다 우수하게 된다.
더우기, 분해 용액중에 아세톤, 2-부타논, 디메틸포름아미드, 디메틸설폭시드, 디옥산, 테트라히드로푸란, 디에틸에테르, 디에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜모노에스테르, 디에틸렌글리콜디에스테르, 디카르복실산디에스테르, 초산메틸, 초산에틸, 벤젠, 톨루엔 및 페놀로 구성되는 그룹으로부터 선택되는 적어도 한 종류의 보조 용제로서 함유시키는 것에 의해 분해 용액의 경화물에 대한 침투성 및 경화물의 분해 생성물의 분해 용액에 대한 용해성이 증가한다. 그 결과 경화물의 분해가 보다 촉진된다.
본 발명의 제 3 열경화성 조성물은 불포화에스테르, 부가 중합성모노머, 폴리카프로락톤, 그리고 양호하게는 지방족 폴리에스테르를 함유한다. 이 열경화성 조성물에 있어서는 폴리카프로락톤은 저수축제로서도 기능한다. 더우기 폴리카프로락톤은 지방족 폴리에스테르인 것으로 폴리카프로락톤 이외의 지방족 폴리에스테르와의 상용성이 매우 우수하다. 따라서, 열경화성 조성물의 조제가 보다 용이하고 열경화성 조성물의 액상 안정성이 보다 우수하다.
상기 열경화성 조성물은 폴리카프로락톤이 지방족 폴리에스테르의 한 종류이기 때문에, 분해 용액에 의한 분해성이 보다 우수하다. 더우기, 폴리카프로락톤을 함유시키는 것에 의해 열경화성 조성물의 우수한 성형성 및 경화후의 우수한 기계적 강도가 유지된다.
본 발명의 제 4 열경화성 조성물은 지방족 폴리에스테르 및, 페놀 수지 또는 에폭시 수지를 함유한다. 이 열경화성 조성물에 있어서도 지방족 폴리에스테르의 효과에 의해 상기와 동일한 메카니즘으로 경화후의 페놀 수지 또는 에폭시 수지의 3차원 그물망 구조가 용이하게 분해된다.
본 발명의 몰드재는 상기 열경화 조성물을 바인더재로서 함유한다. 바인더재에 함유되는 지방족 폴리에스테르의 효과에 의해 상기와 동일한 메카니즘으로 바인더재의 3차원 그물망 구조가 용이하게 분해된다. 따라서, 본 발명의 몰드재는 염기와 물, 메탄올, 에탄올 및 에틸렌 글리콜로 구성되는 그룹으로부터 선택되는 적어도 한 종류의 용제를 함유하는 분해 용액에 의해 용이하게 분해된다.
본 발명의 몰드 구조체는 상기 몰드재로 구성되는 몰드부를 갖는 것으로, 몰드재의 바인더재에 함유되는 지방족 폴리에스테르의 효과에 의해 상기와 동일한 메카니즘으로 바인더재의 3차원 그물망 구조가 용이하게 분해된다. 따라서, 본 발명의 몰드 구조체는 염기와 물, 메탄올, 에탄올 및 에틸렌 글리콜로 구성되는 그룹으로부터 선택되는 적어도 한 종류의 용제를 함유하는 분해 용액에 의해 용이하게 분해되는 것으로, 금속류의 분리가 용이하고 유가물의 리사이클의 관점에서 매우 유효하다.
본 발명의 몰드 구조체가 외부 몰드부와 내부 몰드부를 갖는 몰드부를 구비하고 또한 내부 몰드부가 보다 분해되기 쉬운 몰드재로 구성되는 경우에는 내부 몰드부가 단시간에 분해하기 때문에 몰드 구조체 내부가 공동 상태로 된다. 따라서 금속류의 분리가 보다 용이하게 된다.
이상과 같이, 본 발명의 열경화성 조성물, 이 조성물을 포함하는 몰드재 및 몰드재를 이용한 몰드 구조체는 이들에 함유되는 지방족 폴리에스테르가 염기와 물, 메탄올, 에탄올 및 에틸렌 글리콜로 구성되는 그룹으로부터 선택되는 적어도 한 종류의 용제를 함유하는 분해 용액에 대해서 우수한 분해성을 가지므로, 이 분해 용액에 의해 용이하게(즉, 분해 용액의 비등점 이하의 온도에서 신속하게) 분해된다. 더우기, 상기 지방족 폴리에스테르는 이 조성물의 경화에 의한 3차원 그물망 구조의 형성을 방해하지 않으므로 종래와 동일한 우수한 성형성 및 기계적 강도가 유지된다.
[제 1 실시예]
불포화 폴리에스테르로서 30중량%의 스티렌을 함유하는 말레산/프탈산/프로필렌 글리콜의 몰비 1/1/2의 공중합체[일본 촉매사 제품의 에폴락(EPOLAC)] 56중량부, 부가 중합성 모노머로서 스티렌 38중량부, 저수축제로서 폴리스티렌 5중량부 및, 폴리카프로락톤[원자량 4만, 다이셀화학사 제품의 플락셀(PLACCEL)] 6중량부를 혼합했다. 경화제로서 t-브틸퍼옥시벤조 나이트[일본 유지사 제품의 퍼브틸Z(PERBUTYL Z)]를 혼합물 100중량부에 대해서 1중량부의 비율로 더하여 열경화성 조성물을 얻었다. 다음에 이 조성물을 두께 1㎜의 상자형 주형에 주입하여 120℃에서 30분간 가열하는 것에 의해 이 조성물을 경화 시켰다. 경화후의 조성물은 10×20×1㎜의 판형상으로 절단하여 분해 처리 시험용 시료로 했다.
이어서 수산화나트륨 1g과 에탄올 30g으로 혼합하여 분해 용액을 조제했다. 상기 시료를 이 분해 용액에 실온으로 침지하여 시간 변화에 따른 중량감소를 관찰했다. 결과를 표 1에 나타낸다.
[비교예 1]
폴리카프로락톤을 포함하지 않는 것 이외에는 제 1 실시예와 동일하게 시료를 작성하여 제 1 실시예와 동일한 시험을 행했다. 결과를 표 1에 나타낸다.
표 1로부터 명백한 바와 같이, 폴리카프로락톤을 포함 하지 않는 비교예 1의 열경화성 조성물로부터 얻어진 시료는 침지로부터 500시간 경과하여도 불과 1%만중량이 감소하지 않는 것에 대해서, 폴리카프로락톤을 함유하는 제 1 실시예의 열경화성 조성물로부터 얻어진 시료는 침지로부터 50시간에서 중량이 17% 감소했다. 이 감소량은 제 1 실시예의 열경화성 조성물중의 폴리카프로락톤 함유량(약 5.7중량%)을 크게 상회하는 것이며, 폴리카프로락톤 이외의 성분도 다량으로 분해하고 있는 것을 나타내고 있다. 분해처리 시험후 분해 용액의 NMR 측정에 의하면 불포화 폴리에스테르에 함유되는 프탈산의 존재가 확인되며, 폴리카프로락톤의 에스테르 결합뿐만 아니라 불포화 폴리에스테르의 에스테르 결함의 50 %이상이 분해되고 있는 것을 알았다. 이와같이, 지방족 폴리에스테르의 한 종류인 폴리카프로락톤을 함유하는 것에 의해 열경화성 조성물의 분해성이 현저히 향상한다.
침지로부터 50시간후의 제 1 실시예 시료의 상태를 주시하여 관찰한 것으로 여러개의 단편으로 분해되고, 경화물로서의 형상을 유지하고 있지 않다.
더우기, 제 1 실시예의 열경화성 조성물의 경화성(겔화 시간 및 경화 시간)과 사출성형성 및 트랜스퍼 성형성(스파이럴 플로우 길이)은 실용상 모두 문제가 없다. 더우기 경화후의 조성물의 외형 및 기계적 강도도 실용상 모두 문제가 없다.
이와같이 제 1 실시예의 열경화성 조성물은 종래의 열경화성 조성물의 우수한 특성을 유지하면서 염기와 에탄올을 포함하는 분해 용액에 의해 실온에서 용이하게 분해 처리된다.
[제 2 실시예]
불포화 에스테르(일본 촉매사 제품의 EPOLAC) 56중량부, 부가 중합성 모노머로서 스티렌 38중량부, 저수축제로서 폴리스티렌 6중량부 및, 지방족 폴리에스테르로서 폴리카프로락톤디올(분자량 2000, 다이셀 화학사 제품의 PLACCEL 200) 6중량부를 혼합했다. 경화제로서 t-브틸퍼옥시벤조나이트(일본 유지사 제품의 PERBUTYL Z)를 이 혼합물 100중량부에 대해서 1중량부의 비율로 첨가하여 열경화성 조성물을 얻었다. 이어서, 이 조성물을 두께 1㎜의 박스형 주형에 주입하여 120℃에서 30분간 가열하는 것에 의해 이 조성물을 경화시켰다. 경화 후의 조성물을 10×20×1㎜의 판형상으로 절단하여 분해처리 시험용 시료로 했다.
이어서, 수산화나트륨 1g, 메탄올 15g 및, 물 15g을 혼합하여 분해 용액을 조제했다. 상기 시료를 이 분해 용액에 실온에서 침지하여 시간 변화에 따른 중량 감소를 관찰하였다. 결과를 표 2에 나타낸다.
[제 3실시예]
폴리카프로락톤디올 대신에 폴리유산 6중량부를 사용한 것 이외에는 제 2 실시예와 동일하게 하여 시료를 작성하며 제 2 실시예와 동일한 시험을 행했다. 결과를 표 2에 나타낸다.
[제 4 실시예]
폴리카프로락톤디올 대신에 폴리카프로락톤트리올(분자량 3000, 다이셀 화학사 제품의 PLACCEL 300) 6중량부를 사용한 것 이외에는 제 2 실시예와 완전히 동일하게 하여 시료를 작성하고 제 2 실시예와 동일한 시험을 행했다. 결과를 표 2에 나타낸다.
[제 5 실시예]
제 2 실시예와 동일하게 하여 시료를 작성한다. 메탄올을 함유하지 않은 분해 용액(수산화나트륨 1g과 물 30g을 혼합하여 조제한 것)을 사용한 것 및, 분해 용액의 온도를 80℃로 한 것 이외에는 제 2 실시예와 동일하게 시험을 행한다. 결과를 표 2에 표시한다.
[제 6 실시예]
제 2 실시예와 동일하게 하여 시료를 작성한다. 물대신에 에틸렌 글리콜을 포함하는 분해 용액(수산화나트륨 1g, 메탄올 15g 및 에틸렌 글리콜 15g을 혼합하여 조제한 것)을 사용한 것 이외에는 실시예 2와 동일하게 시험을 행했다. 결과를 표 2에 나타낸다.
주 : 제 2 내지 제 4 실시예에서는 메탄올 및 물을 포함하는 상온의 분해 용액을, 제 5 실시예에서는 메탄올을 포함하지 않는 80℃의 분해 용액을, 제 6 실시예에서는 메탄올 및 에틸렌 글리콜을 포함하는 상온의 분해 용액을 각각 사용했다.
표 2로부터 명백한 바와 같이 제 2 내지 제 6 실시예에 있어서 염기와 물, 메탄올 또는 에틸렌 글리콜을 포함하는 분해 용액을 처리한 시료는 침지로부터 200시간에서 중량이 최소에서도 17%감소하여 우수한 분해성을 나타낸다. 제 2 실시예와 제 5 실시예를 비교하면, 수산화나트륨 및 물로 구성되는 분해 용액은 80℃까지 가열하는 것에 의해 수산화나트륨, 메탄올 및 물로 구성되는 분해 용액과 동등한 분해성을 갖는다. 제 2 실시예와 제 6 실시예를 비교하면 용제로서 메탄올과 물을 사용한 분해 용액쪽이 용제로서 메탄올과 에틸렌 글리콜을 사용한 분해 용액보다도 분해 능력이 우수하다.
더우기 침지로부터 200시간후의 시료 상태를 주목하여 관찰한 것으로, 파쇄, 변형 등의 처리가 용이하게 행해지도록 연한 고무 형상이다.
이와같이 제 2 내지 제 6 실시예의 열경화성 조성물은 종래의 열경화성 조성물의 우수한 특성을 유지하면서 염기와 물, 메탄올 또는 에틸렌 글리콜을 포함하는 분해 용액에 의해 실온에서 또는, 분해 용액의 비등점 이하의 온도에서 용이하게 분해 처리된다.
[제 7 실시예]
불포화 에스테르(일본 촉매사 제품의 EPOLAC) 56중량부, 부가 중합성 모노머로서 스티렌 38중량부, 저수축제로서 폴리스티렌 6중량부 및 폴리카프로락톤(분자량 4만, 다이셀 화학사 제품의 PLACCEL) 6중량부를 혼합했다. 경화제로서 t-브틸퍼옥시라우레이트(일본 유지사 제품의 PERBUTYL Z)를 이 혼합물 100중량부에 대해서 1중량부의 비율로 첨가하여 열경화성 조성물을 얻었다. 이어서, 이 조성물을 두께 1㎜의 박스형 주형에 주입하여 120℃에서 30분간 가열하는 것에 의해 이 조성물을 경화시켰다. 경화 후의 조성물을 10×20×1㎜의 판형상으로 절단하여 분해처리 시험용 시료로 했다.
이어서, 수산화나트륨 1g, 메탄올 27g 및, 물 3g을 혼합하여 분해 용액을 조제했다. 상기 시료를 이 분해 용액에 실온에서 침지하여 시간 변화에 따른 중량 감소를 관찰하였다. 결과를 표 3에 나타낸다.
[제 8 실시예]
저수축제인 폴리스티렌을 사용하지 않은 것 이외에는 제 7 실시예와 동일하게 하여 시료를 작성하며 제 7 실시예와 동일한 시험을 행했다. 결과를 표 3에 나타낸다.
[제 9 실시예]
폴리카프로락톤 대신에 폴리카프로락톤디올(분자량 2000, 다이셀 화학사 제품의 PLACCEL 200) 6중량부를 사용한 것 이외에는 제 7 실시예와 동일하게 하여 시료를 작성하고 제 6 실시예와 동일한 시험을 행했다. 결과는 표 3에 나타낸다.
[제 10 실시예]
폴리카프로락톤디올(분자량 2000, 다이셀 화학사 제품의 PLACCEL 200) 6중량부를 더 추가 사용한 것 및, 저수축제인 폴리스티렌을 사용하지 않은 것 이외에는 제 7 실시예와 동일하게 하여 시료를 작성하고 제 7 실시예와 동일한 시험을 행했다. 결과는 표 3에 나타낸다.
[비교예 2]
폴리카프로락톤을 포함하지 않은 것 이외는 제 7 실시예와 동일하게 시료를 작성하여 제 7 실시예와 동일하게 시험을 행했다. 결과를 표 3에 나타낸다.
표 3으로부터 명백한 바와 같이 제 7 내지 제 10 실시예 및 비교예 2에 있어서 비교예 5의 열경화성 조성물로부터 얻어진 시료는 침지로부터 500시간 경과하여도 불과 1%만 중량이 감소하지 않는 것에 대해서, 제 7 내지 제 10 실시예의 열경화성 조성물로부터 얻어진 시료는 침지로부터 500시간까지 중량이 최소에서도 24% 감소했다.
저수축제를 포함하지 않는 제 8 및 제 10 실시예의 열경화성 조성물로부터 얻어진 시료는 제 7 및 제 9 실시예의 열경화성 조성물로부터 얻어진 시료보다도 중량 감소가 약간 크다. 이것은 저수축제인 폴리스티렌이 친수성이 아니기 때문에 분해 용액의 경화물로의 침투성이 약간 저하하는 것으로 고려된다.
경화시의 수축률에 대해서는 제 7 내지 제 10 실시예 및 비교예 2에 있어서 0.1이하이다. 이와 같이 저수축제를 포함하지 않는 제 10 실시예의 열경화성 조성물로부터 얻어진 시료에서는 수축성이 약간 저하했다. 폴리카프로락톤을 포함하는 열경화성 조성물이 저수축제를 포함하는 비교예 2 의 열경화성 조성물과 동일한 수축성을 나타내는 것으로, 폴리카프로락톤이 수축제로서도 기능하는 지방족 폴리에스테르인 것을 알았다.
침지로부터 500시간후 제 7 내지 제 10 실시예의 시료 상태를 주시하여 관찰한 것으로 파쇄, 변형 등의 처리가 용이하게 행해지도록 유연한 고무 형상이다.
더우기, 제 7 내지 제 10 실시예의 열경화성 조성물의 경화성(겔화 시간 및 경화 시간)과 사출성형성 및 트랜스퍼 성형성(스파이럴 플로우 길이)은 실용상 모두 문제가 없다. 더우기, 경화후의 조성물의 외형 및 기계적 강도도 실용상 문제가 없다.
이와같이, 제 10 실시예의 열경화성 조성물은 종래의 열경화성 조성물의 우수한 특성을 유지하면서 염기와, 메탄올 및 물을 포함하는 분해 용액에 의해 실온에서 용이하게 분해처리 된다.
[제 11 실시예]
불포화 에스테르(일본 촉매사 제품의 EPOLAC) 35중량부, 스티렌 15중량부 및 폴리카프로락톤을 포함하는 측면 체인을 갖는 락톤 변성 히드록시에틸아크릴레이트모노머(다이셀 화학사 제품) 50중량부를 혼합했다. 이 혼합물 100중량부에 대해서 저수축제로서 폴리메틸메타클레이트 5중량부, 지방족 폴리에스테르로서 폴리카프로락톤 6중량부 및 경화제로서 t-브틸퍼옥시벤조에이트(일본 유지사 제품의 PERBUTYL Z) 1중량부를 첨가하여 열경화성 조성물을 조제했다. 이어서, 이 조성물을 두께 1㎜의 박스형 주형에 주입하여 120℃에서 30분간 가열하는 것에 의해 이 조성물을 경화시켰다. 경화 후의 조성물을 10×20×1㎜의 판형상으로 절단하여 분해 처리 시험용 시료로 했다.
이어서, 수산화나트륨 1g, 메탄올 30g을 혼합하여 분해 용액을 조제했다. 상기 시료를 이 분해 용액에 실온에서 침지하여 시간 변화에 따른 중량 감소를 관찰하였다. 결과를 표 4에 나타낸다.
[제 12 실시예]
제 11 실시예와 동일하게 하여 시료를 작성했다. 수산화나트륨 1g, 에탄올 27g 및 물 3g을 혼합하여 조제한 분해 용액을 사용한 것 이외에는 제 11 실시예와 동일한 시험을 행했다. 결과를 표 4에 나타낸다.
[비교예 3]
제 11 실시예와 동일하게 하여 시료를 작성했다. 염기를 포함하지 않는 분해 용액(에탄올 27g과 물 3g을 혼합하여 조제한 것)을 사용한 것 이외에는 제 11 실시예와 동일한 시험을 행했다. 결과를 표 4에 나타낸다.
[제 13 실시예]
불포화 에스테르(일본 촉매사 제품의 EPOLAC) 65중량부, 스티렌 35중량부 및 아크릴산 에틸 15중량부를 혼합했다. 이 혼합물 57.5중량부에 대해서 저수축제로서 폴리메틸메타클레이트 5중량부, 폴리카프로락톤 6중량부 및 경화제로서 t-브틸퍼옥시 벤조에이트(일본 유지사 제품의 PERBUTYL Z) 1중량부를 첨가하여 열경화성 조성물을 조제했다. 이어서, 이 조성물을 두께 1㎜의 박스형 주형에 주입하여 120℃에서 30분간 가열하는 것에 의해 이 조성물을 경화시켰다. 경화 후의 조성물을 10×20×1㎜의 판형상으로 절단하여 분해 처리 시험용 시료로 했다.
이어서, 수산화나트륨 1g, 메탄올 30g을 혼합하여 분해 용액을 조제했다. 상기 시료를 이 분해 용액에 실온에서 침지하여 시간 변화에 따른 중량 감소를 관찰하였다. 결과를 표 4에 나타낸다.
[제 14 실시예]
제 13 실시예와 동일하게 하여 시료를 작성했다. 수산화나트륨 1g, 에탄올 27g 및 물3g을 혼합하여 조제한 분해 용액을 사용한 것 이외에는 제 13 실시예와 동일한 시험을 행했다. 결과를 표 4에 나타낸다.
[비교예 4]
제 13 실시예와 동일하게 하여 시료를 작성했다. 염기를 포함하지 않는 분해 용액(에탄올 27g과 물 3g을 혼합하여 조제한 것)을 사용한 것 이외에는 제 13 실시예와 동일한 시험을 행했다. 결과를 표 4에 나타낸다.
주 : 제 11 및 제 13 실시예에서는 수산화나트륨 및 메탄올을 포함하는 분해 용액을, 제 12 및 제 14 실시예에서는 수산화나트륨, 메탄올 및 물을 포함하는 분해 용액을, 비교예 3 및 4에서는 수산화나트륨을 포함하지 않은 분해 용액을 각각 사용했다.
표 4로부터 명확한 바와 같이 제 11 내지 제 14 실시예와 비교예 3 및 4에 있어서, 수산화나트륨 또는 에탄올을 포함하지 않는 분해 용액으로 처리된 비교예 3 및 4 의 시료는 침지로부터 500시간 경과하여도 중량이 감소하지 않는 것에 대해서, 수산화나트륨 및 에탄올을 포함하는 분해 용액으로 처리된 제 11 내지 제 14 실시예의 시료는 침지로부터 500시간에서 중량이 최소에서도 21% 감소했다. 제 11 과 제 12 실시예를, 그리고 제 13과 제 14 실시예를 명백한 바와 같이 적정량의 물을 포함하는 분해 용액을 이용하는 경우쪽이 경화물의 분해성이 우수하다. 제 11 과 제 13 실시예를 그리고, 제 12와 제 14 실시예를 비교하면 명백한 바와 같이 부가 중합성 모노머로서 부가 중합성 말단을 갖는 지방족 폴리에스테르를 이용하는 열경화성 조성물 쪽이 분해성이 우수하다.
분해 처리 시험후 분해 용액의 NMR 측정에 의하면, 불포화 폴리에스테르에 함유되는 프탈산의 존재가 확인되고, 지방족 폴리에스테르의 에스테르 결합뿐만 아니라 불포화 폴리에스테르의 에스테르 결합도 분해되고 있다.
침지로부터 500시간 후 제 11 내지 제 14 실시예의 시료 상태를 주시하여 관찰한 것으로 파쇄, 변형 등의 처리가 용이하게 행해지도록 유연한 고무 형상이다.
이와같이 제 11 내지 제 14 실시예의 열경화성 조성물은 종래의 열경화성 조성물의 우수한 특성을 유지하면서 염기와 물, 에탄올 또는 메탄올을 포함하는 분해 용액에 의해 실온에서 용이하게 분해처리된다.
[제 15 실시예]
지방족 폴리에스테를 포함하는 측면 체인을 갖는 폴리머로서 비스페놀 에피클로로히드린 수지의 제 2급 수산기를 락톤 변성한 락톤 변성 에폭시 수지(다이셀 화학사 제품의 PLACCEL G)를 이용했다. 이 수지 10중량부에 경화제로서 벤질메틸아민을 1중량부를 혼합하여 열경화성 조성물을 얻었다. 이어서 이 조성물을 두께 1㎜의 박스형 주형에 주입하여 100℃에서 30분간 가열하는 것에 의해 이 조성물을 경화시켰다. 경화 후의 조성물을 10×20×1㎜의 판형상으로 절단하여 분해 처리 시험용 시료로 했다.
경화후의 조성물의 기계적 강도는 실용상 모든 문제가 없었다.
이어서, 수산화나트륨 1g, 메탄올 24g 및 물 6g을 혼합하여 분해 용액을 조제했다. 상기 시료를 이 분해 용액에 상온에서 침지하여 150시간후 중량 감소를 측정한 결과, 중량이 약 22% 감소했다. 이 시점에서 시료의 상태를 주시하여 관찰한 것으로 여러개의 파편으로 분해되어 경화물로서의 형상을 유지하고 있지 않았다.
이와같이, 본 실시예의 열경화성 조성물은 종래의 열경화성 조성물의 우수한 특성을 유지하면서 염기와 메탄올 및 물을 포함하는 분해 용액에 의해 실온에서 용이하게 분해 처리된다.
[제 16 실시예]
페놀 수지(히다치 케미칼주식회사제품의 STANDLITE CP 또는 프도우주식회사제품의 FUDOWLITE) 38중량부, 폴리카프로락톤(분자량 4만, 다이셀 화학사 제품의 PLACCEL) 2중량부, 입경 약 5㎛의 탄산 칼슘 50중량부, 직경 약 0.5㎜, 길이 20㎜의 글래스 섬유 10중량부를 혼합했다. 경화제로서 헥사메틸렌테트라아민을 이 혼합물의 수지중량에 대해서 10중량%의 비율로 첨가하여 열경화성 조성물을 얻었다. 이어서, 이 조성물을 두께 1㎜의 상자형 주형에 주입하여 140℃에서 30분간 가열하는 것에 의해 이 조성물을 경화시켰다. 경화후 조성물을 10×20×1㎜의 판형상으로 절단하여 분해 처리 시험용 시료로 했다.
다음에, 수산화나트륨 1g, 메탄올 24g 및 물 6g을 혼합하여 분해 용액을 조제했다. 상기 시료를 이 분해 용액으로 실온에서 침지하여 시간 변화에 따른 중량 감소를 관찰했다. 결과를 표 5에 나타낸다.
[제 17 실시예]
페놀 수지(히다치 케미칼주식회사제품의 STANDLITE CP 또는 일본 잉크 화학 공업주식회사제품의 EPICLONE) 38중량부, 폴리카프로락톤(원자량 4만, 다이셀 화학사 제품의 PLACCEL) 2중량부, 입경 약 5㎛의 탄산 칼슘 50중량부, 직경 약 0.5㎜, 길이 20㎜의 글래스섬유 10중량부를 혼합했다. 경화제로서 헥사메틸렌테트라민을 이 혼합물의 수지 중량에 대해서 10중량%의 비율로 첨가하여 열경화성 조성물을 얻었다. 이어서, 이 조성물에 두께 1㎜의 상자형 주형에 주입하여 100℃에서 30분간 가열하는 것에 의해 이 조성물을 경화시켰다. 경화후 조성물을 10×20×1㎜의 판형상으로 절단하여 분해 처리 시험용 시료로 했다.
다음에, 수산화나트륨 1g, 메탄올 24g 및 물 6g을 혼합하여 분해 용액을 조제했다. 상기 시료를 이 분해 용액으로 실온에서 침지하여 시간 변화에 따른 중량 감소를 관찰했다. 결과를 표 5에 나타낸다.
표 5로부터 명백한 바와 같이 침지로부터 500시간후 제 16 및 17 실시예의 시료는 함께 중량이 10% 가까이 감소했다.
시료의 상태를 주시하여 관찰한 것으로 파쇄, 변형 등의 처리가 용이하게 행해지도록 매우 부서지기 쉬운 상태로 있다.
제 16 및 제 17 실시예의 열경화성 조성물의 경화성 및 성형성은 실용상 모든 문제가 없었다. 더우기, 경화후 조성물의 외형 및 기계적 강도도 실용상 모든 문제가 없었다.
이와같이, 제 16 및 제 17 실시예의 열경화성 조성물은 종래의 열경화성 조성물의 우수한 특성을 유지하면서 염기와 메탄올 및 물을 포함하는 분해 용액에 의해 실온에서 용이하게 분해처리된다.
[제 18 실시예]
불포화 폴리에스테르(일본 촉매사 제품의 EPOLAC) 24중량부, 폴리카폴로락톤(분자량 4만, 다이셀 화학사 제품 PLACCEL)의 30중량% 스티렌 용액 6중량부, 저수축부로서 폴리스티렌 4중량부 및 경화제로서 t-브틸퍼옥시벤조나이트(일본 유지사 제품 PERBUTYL Z) 0.5중량부를 혼합하여 열경화성 조성물을 얻었다. 이 조성물을 바인더재로 했다.
필러(filler)로서 탄산칼슘 57 중량부, 분리 주형제로서 스테아린산아연 2중량부 및 증점제로서 산화마그네슘 1중량부를 니더(kneader ; 반죽기계)를 이용하여 약 5분간 건식 혼합했다. 이 혼합물에 상기 바인더재 30중량부를 혼련하면서 서서히 첨가하여 균일한 페이스트(paste)를 얻었다. 이어서, 이 페이스트에 글래스 섬유 1중량부를 균일하게 분산시키도록 혼련하면서 매우 짧은 시간에 첨가했다. 글래스 섬유가 균일하게 분산된 시점에서 혼합을 종료하여 BMC를 얻었다. 이들을 몰드재로 했다.
이 몰드재를 금형 온도 150℃, 주입 압력 150㎏/㎠으로 트랜스퍼 성형하여 판형상의 성형체를 얻었다.
이 몰드재의 경화성(겔화 시간 및 경화 시간) 및 스파이럴 플로우 길이는 실용상 어떤 문제가 없었다. 더우기 성형체의 치수 안정성은 종래의 FRP보다도 우수하고, 외형 및 기계적 강도도 어떤 문제가 없다.
수산화나트륨 2g, 에탄올 10g 및 메탄올 20g을 혼합하여 분해 용액을 조제했다. 상기 성형체를 이 분해 용액에 실온에서 침지하여 200시간후의 상태를 주시하여 관찰한 것으로 여러개의 파편으로 분해되어 성형체로서의 형상을 유지하고 있지 않았다.
이상과 같이 본 실시예의 몰드재는 종래의 FRP의 우수한 특성을 유지하면서, 염기와 에탄올 및 메탄올을 포함하는 분해 용액에 의해 실온에서 용이하게 분해처리 된다.
[제 19 실시예]
불포화 폴리에스테르(소화 고분자사 제품의 RIGOLAC) 12중량부, 스티렌 7중량부, 폴리카프로락톤(분자량 4만, 다이셀 화학사 제품 PLACCEL) 1중량부, 저수축제로서 폴리초산비닐 1중량부 및 경화제로서 t-브틸페록시 벤조에이트(일본 유지사 제품 PERBUTYL Z) 0.4중량부를 혼합하여 열경화성 조성물을 얻었다. 이 조성물을 바인더재로 했다.
필러(filler)로서 입경 4 내지 6㎛의 탄산칼슘 57중량부, 분리주형제로서 스테아린산아연 1.2중량부 및 증점제로서 수산화칼슘 1중량부를 니더(kneader ; 반죽기계)를 이용하여 건식 혼합 했다. 이 혼합물에, 상기 바인더재 30중량부를 혼합하면서 서서히 첨가하여 균일한 페이스트(paste)를 얻었다. 이어서, 이 페이스트에 폴리에틸렌 섬유 10중량부를 균일하게 분산시키도록 혼합하면서 매우 짧은 시간에 첨가했다. 글래스 섬유가 균일하게 분산된 시점에서 혼련을 종료하여 BMC를 얻고, 이들을 몰드재로 했다.
이 몰드재를 플런저/스크류 겸용식 사출성형의 호퍼(hopper)부에 가압하여 금형 온도 150℃, 스크류 회전수 50rpm, 사출압력 140㎏/㎠, 사출시간 5초 및 유지 시간 30초의 조건으로 사출성형하고, 직경 20㎜, 높이 15㎜의 원주형상 성형체를 얻었다.
이 성형체는 경량이고, 또한 가공성이 우수하다.
수산화나트륨 2g, 에탄올 20g 및 물 10g을 혼합하여 분해 용액을 조제했다. 상기 성형체를 이 분해 용액으로 실온에서 침지하여 200시간후의 상태를 주시하여 관찰한 것으로, 분쇄, 변형 등의 처리가 용이하도록 상당히 부서지기 쉬운 상태로 있다. 성형체의 기계적 강도는 침지전 약 1/8까지 저하한다.
이상과 같이, 본 실시예의 몰드재는 종래의 염기와, 에탄올 및 물을 포함하는 분해 용액에 의해 실온에서 용이하게 강도가 저하 된다.
[제 20 실시예]
불포화 폴리에스테르(일본 촉매사 제품의 EPOLAC) 28중량부, 폴리카프로락톤디올 2.5중량부, 스티렌 20중량부, 저수축제로서 폴리스티렌 2중량부 및, 경화제로서 t-브틸퍼옥시-2-에틸헥사노에이트(일본 유지사 제품 PERBUTYL Z) 0.4중량부를 혼합하여 열경화성 조성물을 얻었다. 이 조성물을 바인더재로 했다.
필러(filler)로서 탄산칼슘 58중량부, 분리 주형제로서 스테아린산 아연 1.5중량부 및 증점제로서 수산화마그네슘 0.5중량부를 니더(kneader ; 반죽기계)를 이용하여 건식 혼합했다. 이 혼합물에, 상기 바인더재 40중량부를 혼합하면서 서서히 첨가하여 균일한 페이스트(paste)를 얻었다.
이어서, 글래스 섬유를 커터로 절단한 쵸프 스트랜드를 폴리에틸렌 필름상에서 일면에 살포하여 상기 페이스트를 함침시킨다. 이들을 필요한 길이만큼 권취하여 열성시키는 것에 필요한 점도까지 증점시키는 것에 의해서 SMC를 얻고, 이들을 몰드재로 했다.
이 몰드재를 금형 온도 65℃, 압력 100㎏/㎠으로 성형 압축하여 성형체를 얻었다.
이 몰드재의 경화성 및 성형상은 실용상 어떤 문제도 없었다. 더우기 성형체의 외형 및 기계적 강도도 실용상 어떤 문제가 없다.
수산화나트륨 1g, 메탄올 25g 및 물 5g을 혼합하여 분해 용액을 조제했다. 상기 성형체를 이 분해 용액에 실온에서 침지하여 시간 변화에 따른 상태 변화를 관찰한 것으로 중량은 감소하고, 강도는 저하한다.
이상과 같이, 본 실시예의 몰드재는 염기와, 메탄올 및 물을 포함하는 분해 용액에 의해 실온에서 용이하게 분해처리된다.
[제 21 실시예]
불포화 폴리에스테르(일본 촉매사 제품의 EPOLAC) 52중량부에 스티렌 28중량부, 폴리카프로락톤(분자량 4만 다이셀 화학사 제품 PLACCEL) 6중량부, 스티렌 14중량부를 혼합하고, 더우기 저수축제로서 폴리초산 비닐 6중량부, 경화제로서 t-브틸퍼옥시벤조에이트(일본 유지사 제품, PERBUTYL Z) 1중량부를 혼합하여 열경화성 조성물을 얻었다. 이 조성물을 몰드재로 했다.
이 몰드재를 절연체를 거쳐서 권선이 권장된 철심과 일체로 성형하고, 제1도에 도시된 바와 같이 몰드 모터를 작성했다. 이 몰드 모터를 분해 용액(수산화나트륨 1.25g, 에탄올 24g 및 6g을 혼합하여 조제한 것)에 24시간 침지한 후 몰드재의 제거를 시도한 것으로, 맨손으로 몰드재를 제거하여 권선 및 철심을 분리할 수가 있다.
더우기, 20시간 침지하는 것에 의해 권선에 일부 잔류하고 있는 몰드재를 완전히 제거할 수가 있다.
[제 22 실시예]
불포화 폴리에스테르(일본 촉매사 제품의 EPOLAC) 52중량부에 스티렌 28중량부, 폴리카프로락톤디올(분자량 2000, 다이셀 화학사 제품 PLAC CEL 200) 6중량부/ 스티렌 14중량부를 혼합하고, 더우기 저수축제로서 폴리스티렌 6중량부, 경화제로서 t-브틸퍼옥시벤조에이트(일본 유지사 제품, PER BUTYL Z) 1중량부를 혼합하여 열경화성 조성물을 얻었다. 이 조성물을 몰드재로 했다.
이 몰드재를 이용하여 제 21 실시예와 동일하게 하여 제1도에 도시된 바와 같이 몰드 모터를 작성했다. 이 몰드 스테이터를 분해 용액(수산화나트륨 1.25g, 에탄올 6g 및 디메틸 설폭시드 24g을 혼합 조제한 것)에 24시간 침지한 후 몰드재의 제거를 시도한 것으로, 맨손으로 몰드재를 제거하여 권선 및 철심을 분리할 수가 있다.
더우기, 20시간 침지하는 것에 의해 권선에 일부 잔류하고 있는 몰드재를 완전히 제거할 수가 있다.
[제 23 실시예]
불포화 폴리에스테르(일본 촉매사 제품의 EPOLAC) 52중량부에 스티렌 42중량부, 250 내지 500㎛의 입경을 갖는 입자 형상의 폴리유산(도율 제작소 제품) 6중량부를 혼합하고, 더우기 저수축제로서 폴리스티렌 6중량부, 경화제로서 t-브틸 퍼옥시벤조에이트(일본 유지사 제품, PER BUTYL Z) 1중량부를 혼합하여 열경화성 조성물을 얻었다. 이 조성물을 몰드재로 한다.
이 몰드재를 이용하여 제 21 실시예와 동일하게 해서 제1도에 도시된 바와 같이 몰드 모터를 작성했다. 이 몰드 모터를 분해 용액(수산화나트륨 1.25g, 에탄올 24g 및 물 6g을 혼합 조제한 것)에 24시간 침지한 후 몰드재의 제거를 시도한 것으로, 맨손으로 몰드재를 제거하여 권선 및 철심을 분리할 수가 있다.
더우기, 20시간 침지하는 것에 의해 권선에 일부 잔류하고 있는 몰드재를 완전히 제거할 수가 있다.
또한, 폴리유산은 입자 형상이 아니고, 바늘 형상 또는 섬유 형성이어도 좋다.
[제 24 실시예]
불포화 폴리에스테르(일본 촉매사 제품의 EPOLAC) 52중량부, 스티렌 42중량부, 폴리브틸렌석시네이트(소화 고분자사 제품, BIONOLLE) 6중량부, 저수축제로서 폴리스티렌 6중량부 및 경화제로서 t-브틸퍼옥시벤조에이트(일본 유지사 제품, PERBUTYLZ) 1중량부를 일체로 혼합하여 열경화성 조성물을 얻었다. 이 조성물을 몰드재로 했다.
이 몰드재를 이용하여 제 21 실시예와 동일하게 해서 제1도에 도시된 바와 같이 몰드 모터를 작성했다. 이 몰드 모터를 분해 용액(수산화나트륨 1.25g, 에탄올 24g 및 물 6g을 혼합하여 조제한 것)에 24시간 침지한 후 몰드재의 제거를 시도한 것으로, 맨손으로 몰드재를 제거하여 권선 및 철심을 분리할 수가 있다.
더우기, 20시간 침지하는 것에 의해 권선에 일부 잔류하고 있는 몰드재를 완전히 제거할 수가 있다.
[제 25 실시예]
불포화 폴리에스테르(일본 촉매사 제품의 EPOLAC) 52중량부에 스티렌 28중량부, 폴리카프로락톤(분자량 4만, 다이셀 화학사 제품, PLACCEL) 7중량부, 스티렌 13중량부 용액을 혼합하고, 더우기 저수축제로서 폴리스티렌 6중량부, 경화제로서 t-브틸퍼옥시벤조에이트(일본 유지사 제품, PERBUT YL Z) 1중량부를 혼합하여 열경화성 조성물을 얻었다. 이 조성물을 바인더재로 했다.
이 바인더재에 평균 입경 20㎛의 중질 탄산 칼슘(마루오 칼슘주식회사제품)을 100중량 부가하여 몰드재를 얻었다.
이 몰드재를 이용하여 제 21 실시예와 동일하게 하여 제1도에 도시된 바와 같이 몰드 모터를 작성했다. 이 몰드 모터를 분해 용액(수산화나트륨 1.25g, 에탄올 24g 및 물 6g을 혼합 조제한 것)에 24시간 침지한 후 몰드재의 제거를 시도한 것으로, 햄머로 가볍게 두드려서 용이하게 붕괴하여 권선 및 철심을 분리할 수가 있다.
더우기, 20시간 침지하는 것에 의해 권선에 일부 잔류하고 있는 몰드재를 완전히 제거할 수가 있다.
[제 26 실시예]
불포화 폴리에스테르(일본 촉매사 제품의 EPOLAC) 52중량부에 스티렌 28중량부, 폴리카프로락톤(분자량 4만, 다이셀 화학사 제품, PLACCEL) 8중량부/ 스티렌 12중량부 용액을 혼합하고, 더우기 저수축제로서 폴리스티렌 6중량부, 경화제로서 t-브틸퍼옥시벤조에이트(일본 유지사 제품, PERBUTYL Z) 1중량부를 혼합하여 열경화성 조성물을 얻었다. 이 조성물을 몰드재로 했다.
이 바인더재에 평균 입경 20㎛의 중질 탄산칼슘(마루오 칼슘사제) 100중량 및 길이 20㎜ 글래스 섬유를 첨가하여 몰드재를 얻었다.
이 몰드재를 이용하여 제 21 실시예와 동일하게 하여 제1도에 도시된 바와 같이 몰드 모터를 작성했다. 이 몰드 모터를 분해 용액(수산화나트륨 1.25g, 에탄올 24g 및 물 6g을 혼합하여 조제한 것)에 24시간 침지한 후 몰드재의 제거를 시도한 것으로, 햄머로 가볍게 두드려서 몰드재를 용이하게 붕괴하여 권선 및 철심을 분리할 수가 있다.
더우기, 20시간 침지하는 것에 의해 권선에 일부 잔류하고 있는 몰드재를 완전히 제거할 수가 있다.
[비교예 5]
불포화 폴리에스테르(일본 촉매사 제품의 EPOLAC) 52중량부, 스티렌 42중량부, 저수축제로서 폴리스티렌 6중량부 및 경화제로서 t-브틸퍼옥시벤조에이트(일본 유지사 제품,PERBUTYL Z) 1중량부를 일체로 혼합하여 열경화성 조성물을 얻었다. 이 조성물을 몰드재로 했다.
이 몰드재를 이용하여 제 21 실시예와 동일하게 하여 제1도에 도시된 바와 같이 몰드 모터를 작성했다. 이 몰드 모터를 분해 용액(수산화나트륨 1.25g, 에탄올 6g 및 물 24g을 혼합하여 조제한 것)에 24시간 침지한 후 몰드재의 제거를 시도한 것으로, 용이하게 제거할 수가 없다.
[제 27 실시예]
화학식 7에 표시된 융점이 114℃의 지방족 폴리에스테르인 공중합 수지(소화 고분자사 제품, BIONOLLE)를 거쳐서 권선이 권장된 철심에 권선을 덮도록 이 폴리에스테를 몰드하고, 더우기 제 26 실시예의 몰드재와 일체로 성형하여 내부 몰드와 외부 몰드를 갖는 제2도에 도시한 바와 같은 몰드 모터를 작성했다. 외부 몰드부의 두께는 약 6㎜이다.
이 몰드 모터를 분해 용액(수산화나트륨 1.25g, 에탄올 24g 및 물 6g을 혼합하여 조제한 것)에 24시간 침지한 후 몰드재의 제거를 시도한 것으로 햄머로 여러번 가볍게 두드리는 것에 의해 일부 몰드부가 제거되어 내부 몰드부가 노출된다. 더우기, 동일한 분해 용액에 24시간 침지하는 것에 의해 내부 몰드부 및 절연체를 완전히 제거할 수 있다.
[제 28 실시예]
분해 용액에 침지하기 전에, 외부 몰드부를 정으로 긁어서 내부 몰드부를 일부 노출시키는 것 이외에는 제 27 실시예와 동일하게 하고, 제 27 실시예의 분해 용액에 24시간 침지한다. 침지후 내부 몰드부 및 절연체는 완전히 분해 용액에 용해하여 몰드 스테이터 내부는 공동 상태로 있다. 이 몰드 스테이터를 햄머로 여러번 두들기는 것에 의해 외부 몰드재가 용이하게 제거되고, 권선 및 철심을 분리할수 있다.
이와 같이 내부 몰드부를 표출시키는 것에 의해 분해가 보다 촉진된다.
[제 29 실시예]
절연체로서 열변형 온도 240℃의 폴리에틸렌 텔레프탈레이트를 사용한 것 및 외부 몰드부의 두께를 약 8㎜로 한 것 이외에는 제 27 실시예와 동일하게 하고 제2도에 도시한 바와 같이 몰드 스테이터를 작성하여 제 27 실시예의 분해 용액에 24시간 침지한다. 침지후 내부 몰드부는 완전히 분해 용액에 용해하여 몰드 스테이터 내부는 공동 상태로 있다. 이 몰드 스테이터를 햄머로 여러번 두들기는 것에 의해 외부 몰드재가 용이하게 제거되고 절연체에 배치된 상태로 권선 및 철심을 분리할 수가 있다.
[제 30 실시예]
분해 용액에 침지하기 전에 외부 몰드부를 정으로 긁어서 내부 몰드부를 일부 노출시키는 것 이외에는 제 29 실시예와 동일하게 하고, 제 29의 실시예의 분해 용액에 24시간 침지한다.
내부 몰드부를 일부 노출시키는 것에 의해 분해가 보다 촉진된다.
[제 31 실시예]
분해 용액에 침지하기 전에, 외부 몰드부를 정으로 긁어서 내부 몰드부를 일부 노출시키는 것 및 분해 용액으로서 톨루엔을 사용한 것 이외에는 제 27 실시예와 동일하게 하여 분해 용액에 24시간 침지한다. 침지후 내부 몰드부의 많은 부분이 분해 용액에 용해되어 몰드 스테이터 내부는 공동 상태로 있다. 이 몰드 스테이터를 햄머로 여러번 두들기는 것에 의해 외부 몰드재가 제거되고, 권선 및 철심을 분리할수 있다.
상술한 바와 같이, 본 발명에 의하면, (1) 경도, 강도, 내열성, 난연성, 내약품성 등의 종래의 우수한 특성을 손상 시키지 않고, 또한 폐기시 분해 처리가 용이한 열경화성 조성물; (2) 경도, 강도, 내열성, 난연성, 내약품성 등의 종래의 우수한 특성을 손상시키지 않고, 또한 폐기시 분해 처리가 용이한 열경화성 조성물을 이용한 몰드재; (3) 열경화성 조성물을 이용한 몰드재를 가지며 폐기시 분해 처리가 용이한 몰드 구조체; (4) 열경화성 조성물 및 몰드재, 더우기 그것을 이용한 몰드 구조체의 간편 용이한 분해 처리 방법 및; (5) 이 몰드 구조체의 리사이클 방법 등이 제공된다.
Claims (13)
- 적어도 금속류를 포함하여 일체로 성형된 몰드재로 구성되는 몰드부를 갖는 몰드 구조체에 있어서, 상기 몰드재중 적어도 일부가 열경화성 수지 및 지방족 폴리에스테르를 함유하는 열경화성 조성물을 바인더재로서 함유하고, 상기 열경화성 조성물은 경화후에 알칼리금속 수산화물, 알칼리 토금속 수산화물, 알칼리 금속 산화물, 알칼리 토금속 산화물, 알칼리 금속 알콕시드 및 알칼리 토금속 알콕시드로 구성되는 그룹으로 선택된 적어도 하나의 염기와, 물, 메탄올, 에탄올 및 에틸렌 글리콜로 구비하는 적어도 하나의 용제를 0.1 내지 50중량% 함유하는 분해 용액에 의해 상기 지방족 폴리에스테르가 분해되는 것에 의해서 분해가 촉진되며, 상기 금속류와 상기 몰드재가 분리되는 것을 특징으로 하는 몰드 구조체.
- 적어도 금속류를 포함하여 일체로 성형된 몰드재로 구성되는 몰드부를 갖는 몰드 구조체에 있어서, 상기 몰드재중 적어도 일부가 불포화 폴리에스테르, 부가 중합성 모노머 및, 폴리카프로락톤을 함유하는 열경화성 조성물을 바인더재로서 함유하고, 상기 열경화성 조성물은 경화후에 알칼리 금속 수산화물, 알칼리 토금속 수산화물, 알칼리 금속 산화물, 알칼리 토금속 산화물, 알칼리 금속 알콕시드, 알칼리 토금속 알콕시드로 구성되는 그룹으로부터 선택된 적어도 하나의 염기와, 물, 메탄올, 에탄올 및 에틸렌 글리콜로 구성되는 그룹으로부터 선택되는 적어도 한 종류의 용제를 0.1 내지 50중량% 함유하는 분해 용액에 의해 이 분해 비등점보다 낮은 온도에서 분해되며, 상기 금속류와 상기 몰드재가 분리되는 것을 특징으로 하는 몰드 구조체.
- 제 2 항에 있어서, 폴리프로비오락톤, 폴리글리콜산, 폴리유산, 폴리에틸렌 아디페이트, 폴리브틸렌아디페이트, 폴리테트라메틸렌아디페이트, 폴리에틸렌석시네이트, 폴리브틸렌석시네이트, 폴리카프로락톤 디올, 폴리카프로락톤트리올 및, 폴리(3-히드록시알카노에이트)로 구성되는 그룹으로부터 선택되는 적어도 한 종류의 지방족 폴리에스테르를 추가로 함유하는 것을 특징으로 하는 몰드 구조체.
- 제 3 항에 있어서, 상기 지방족 폴리에스테르중 적어도 일부가 섬유 형상, 바늘 형상 또는 미립자 형상으로 상기 몰드부에 충진재로서 분산되는 것을 특징으로 하는 몰드 구조체.
- 적어도 금속류를 포함하여 일체로 성형된 몰드재로 구성되는 몰드부를 갖는 몰드 구조체에 있어서, 상기 몰드재중 적어도 일부가 불포화 폴리에스테르, 스티렌, 폴리카프로락톤 및 지방족 폴리에스테르를 함유하는 열경화성 조성물을 바인더재로서 함유하고, 상기 지방족 폴리에스테르가 폴리프로비오락톤, 폴리글리콜산, 폴리유산, 폴리에틸렌아디페이트, 폴리브틸렌아디페이트, 폴리테트라메틸렌아디페이트, 폴리에틸렌석시네이트, 폴리브틸렌석시네이트, 폴리카프로락톤디올, 폴리카프로락톤트리올 및, 폴리(3-히드록시알카노에이트)로 구성되는 그룹으로부터 선택되는 적어도 한 종류이며, 상기 열경화성 조성물은 경화후에 알칼리 금속 수산화물, 알칼리 토금속 수산화물, 알칼리 금속 산화물, 알칼리 토금속 산화물, 알칼리 금속 알콕시드 및 알칼리 토금속 알콕시드로를 구비하는 그룹으로부터 선택된 적어도 하나의 염기와, 물, 메탄올, 에탄올 및 에틸렌 글리콜로 구성되는 그룹으로부터 선택되는 적어도 한 종류의 용제를 0.1 내지 50중량% 함유하는 분해 용액에 의해 이 부해 용액의 비등점보다 낮은 온도에서 분해되고, 상기 금속류와 상기 몰드재가 분리되는 것을 특징으로 하는 몰드 구조체.
- 몰드 구조체의 분해 처리 방법에 있어서, 상기 몰드 구조체를 알칼리 금속 수산화물, 알칼리 토금속 수산화물, 알칼리 금속 산화물, 알칼리 토금속 산화물, 알칼리 금속 알콕시드 및 알칼리 토금속 알콕시드로 구성되는 그룹으로부터 선택된 적어도 하나의 염기와, 물, 메탄올, 에탄올 및 에틸렌 글리콜로 구성되는 그룹으로부터 선택되는 적어도 한 종류의 용제를 함유하는 분해 용액에 침지하는 단계를 구비하며, 상기 몰드 구조체는 적어도 금속류를 포함하여 일체로 성형된 몰드재로 구성되는 몰드부를 가지며, 상기 몰드재중 적어도 일부는 적어도 지방족 폴리에스테르와 열경화성 수지를 함유하는 열경화성 조성물을 바인더재로서 함유하는 것을 특징으로 하는 몰드 구조체의 분해 처리방법.
- 제 6 항에 있어서, 상기 몰드 구조체가 상기 분해 용액에 이 분해 용액의 비등점보다 낮은 온도로 침지되는 것을 특징으로 하는 몰드 구조체의 분해 처리방법.
- 제 6 항에 있어서, 상기 분해 용액이 아세톤, 2-브타논, 디메틸포름아미드, 디메틸설폭시드, 디옥산, 테트라히드로프란, 디에틸에테르, 디에틸렌글리콜, 디에틸렌글리톨 모노에스테르, 디에틸렌 글리콜디에스테르, 디카르복실산 디에스테르, 초산 메틸, 초산 에틸, 벤젠, 톨루엔 및 페놀로 구성되는 그룹으로부터 선택되는 적어도 한 종류의 용제를 추가로 함유하는 것을 특징으로 하는 몰드 구조체의 분해 처리방법.
- 적어도 금속류를 포함하여 일체로 성형된 몰드재로 구성되는 몰드부를 갖는 몰드 구조체의 리사이클 방법에 있어서, 상기 몰드재중 적어도 일부가 적어도 지방족 폴리에스테르와 열경화성 수지를 함유하는 열경화성 조성물을 바인더제로서 함유하고, 상기 몰드 구조체의 리사이클 방법은, 상기 몰드 구조체를 알칼리 금속 수산화물, 알칼리 토금속 수산화물, 알칼리 금속 산화물, 알칼리 토금속 산화물, 알칼리 금속 알콕시드 및 알칼리 토금속 알콕시드로 구성되는 그룹으로부터 선택된 적어도 하나의 염기와, 물, 메탄올, 에탄올 및 에틸렌 글리콜로 구성되는 그룹으로부터 선택된 적어도 한 종류의 용제를 0.1 내지 50중량% 함유하는 분해 용액에 침지하고 이 몰드부를 형태가 유지 되지 않는 정도까지 화학적으로 분해시키는 공정 및, 상기 금속류와 상기 분해된 몰드부를 분리하여 상기 금속류를 회수하는 공정을 포함하는 것을 특징으로 하는 몰드 구조체의 리사이클 방법.
- 제 9 항에 있어서, 상기 몰드 구조체가 상기 분해 용액에 이 분해 용액의 비등점보다 낮은 온도에서 침지되는 것을 특징으로 하는 몰드 구조체의 리사이클 방법.
- 제 9 항에 있어서, 상기 금속류가 권선이고, 상기 구조체가 모터인 것을 특징으로 하는 몰드 구조체의 리사이클 방법.
- 제 1 항에 있어서, 상기 금속류가 권선이고, 상기 구조체가 모터로서 사용되는 것을 특징으로 하는 몰드 구조체.
- 제 2 항에 있어서, 상기 금속류가 권선이고, 상기 구조체가 모터로서 사용되는 것을 특징으로 하는 몰드 구조체.
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