JPWO2020218507A5

JPWO2020218507A5 -

Info

Publication number: JPWO2020218507A5
Application number: JP2021516260A
Authority: JP
Filing date: 2020-04-24
Publication date: 2022-10-05
Anticipated expiration: 2040-04-24

Claims

イソシアネート化合物（Ｉ）と、水酸基価から求めた数平均分子量が３００未満であって、官能基が水酸基のみである脂肪族アルコール（II）と、水酸基価から求めた数平均分子量が３００以上、１０，０００以下であるポリオール（III）を反応させて得られる熱可塑性ポリウレタン樹脂エラストマーであって、
該イソシアネート化合物（Ｉ）に含まれるイソシアネート基を２個含有する脂肪族イソシアネート化合物及びイソシアネート基を２個含有する脂環族イソシアネート化合物の含有量の和が９０モル％以上であり、
該水酸基価から求めた数平均分子量が３００未満であって、官能基が水酸基のみである脂肪族アルコール（II）に含まれる炭素数１２以下の脂肪族ジオールの含有量が９０モル％以上であり、
該ポリオール（III）に含まれる下記式（Ａ）で表される直鎖状の繰り返し構造単位（以下、「繰り返し単位（Ａ）」と称す。）と下記式（Ｂ）で表される繰り返し構造単位（以下、「繰り返し単位（Ｂ）」と称す。）とを含む共重合ポリカーボネートジオール（IIIA）の含有量が８０モル％以上であり、
該ポリオール（III）の水酸基当量（EIII）：該イソシアネート化合物（Ｉ）のイソシアネート当量（EI）：該脂肪族アルコール（II）の水酸基当量（EII）が１．０：２．０～５．５：１．０～４．５の当量比（但し、０．９５≦（EI）／（（EII）＋（EIII））≦１．０５の当量比）であり、
該共重合ポリカーボネートジオール（IIIA）の水酸基価から求めた数平均分子量が５００以上、５，０００以下である熱可塑性ポリウレタン樹脂エラストマー。

上記式（Ａ）は、炭素数３～５の炭化水素系ジオールと炭酸エステルとのエステル交換反応生成物に由来する構造単位を表す。
上記式（Ｂ）は、炭素数８～２０の炭化水素系ジオールと炭酸エステルとのエステル交換反応生成物に由来する構造単位を表す。
前記ポリオール（III）の水酸基当量（EIII）：前記イソシアネート化合物（Ｉ）のイソシアネート当量（EI）：前記脂肪族アルコール（II）の水酸基当量（EII）が、０．９７≦（EI）／（（EII）＋（EIII））≦１．０３の当量比である請求項１に記載の熱可塑性ポリウレタン樹脂エラストマー。
前記イソシアネート化合物（Ｉ）に含まれる前記イソシアネート基を２個含有する脂環族イソシアネート化合物の含有量が８０モル％以上である請求項１又は２に記載の熱可塑性ポリウレタン樹脂エラストマー。
前記繰り返し単位（Ａ）が、１，３－プロパンジオール、１，４－ブタンジオール、及び１，５－ペンタンジオールのいずれか１種以上と炭酸エステルとのエステル交換反応生成物に由来する構造単位である請求項１から３のいずれかに記載の熱可塑性ポリウレタン樹脂エラストマー。
前記繰り返し単位（Ｂ）が、１，１２－ドデカンジオール、１，１０－デカンジオール、１，９－ノナンジオール、及び１，８－オクタンジオールのいずれか１種以上と炭酸エステルとのエステル交換反応生成物に由来する構造単位である請求項１から４いずれかに記載の熱可塑性ポリウレタン樹脂エラストマー。
前記１分子中にイソシアネート基を２個含有する脂肪族イソシアネート化合物及び／又は脂環族イソシアネート化合物が、１，６－ヘキサメチレンジイソシアネート、４，４’－ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、１，３－ビス（イソシアナートメチル）シクロヘキサン、１，５－ペンタメチレンジイソシアネート、及びイソホロンジイソシアネートよりなる群から選ばれる１種又は２種以上である請求項１から５のいずれかに記載の熱可塑性ポリウレタン樹脂エラストマー。
前記脂肪族アルコール（II）が、エチレングリコール、１，３－プロパンジオール、１，４－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、及び１，６－ヘキサンジオールよりなる群から選ばれる１種又は２種以上である請求項１から６のいずれかに記載の熱可塑性ポリウレタン樹脂エラストマー。
イソシアネート化合物（Ｉ）と、水酸基価から求めた数平均分子量が３００未満であって、官能基が水酸基のみである脂肪族アルコール（II）と、水酸基価から求めた数平均分子量が３００以上、１０，０００以下であるポリオール（III）を反応させて得られる熱可塑性ポリウレタン樹脂エラストマーであって、
該イソシアネート化合物（Ｉ）に含まれるイソシアネート基を２個含有する脂肪族イソシアネート化合物及びイソシアネート基を２個含有する脂環族イソシアネート化合物の含有量の和が９０モル％以上であり、
該水酸基価から求めた数平均分子量が３００未満であって、官能基が水酸基のみである脂肪族アルコール（II）に含まれる炭素数１２以下の脂肪族ジオールの含有量が９０モル％以上であり、
該ポリオール（III）に含まれる共重合ポリカーボネートジオール（IIIA）の含有量が８０モル％以上であり、
該ポリオール（III）の水酸基当量（EIII）：該イソシアネート化合物（Ｉ）のイソシアネート当量（EI）：該脂肪族アルコール（II）の水酸基当量（EII）が１．０：２．０～５．５：１．０～４．５の当量比（但し、０．９５≦（EI）／（（EII）＋（EIII））≦１．０５の当量比）であり、
該共重合ポリカーボネートジオール（IIIA）の水酸基価から求めた数平均分子量が５００以上、５，０００以下であり、
該熱可塑性ポリウレタン樹脂エラストマー中のバイオマス資源の含有率が１０質量％以上である熱可塑性ポリウレタン樹脂エラストマー。
前記ポリオール（III）の原料ジオール中の非可食植物由来のバイオマス資源の含有率が１０質量％以上である請求項８に記載の熱可塑性ポリウレタン樹脂エラストマー。
前記熱可塑性ポリウレタン樹脂エラストマーを、ＪＩＳＫ６３０１（２０１０）に準じ、幅１０ｍｍ、長さ１００ｍｍ、厚み約５０μｍの短冊状の試験片とし、引張試験機（オリエンテック社製、製品名「テンシロンＵＴＭ－III－１００」）を用いて、チャック間距離５０ｍｍ、引張速度５００ｍｍ／分にて、温度２３℃及び４０℃にて、相対湿度５５％で引張試験を実施し、該試験片を１００％伸長した時点での応力（１００％モジュラス）において、２３℃で測定した１００％モジュラスに対する４０℃で測定した１００％モジュラスの強度比（百分率）が７０％以上であり、且つ
当該熱可塑性ポリウレタン樹脂エラストマーよりなるフィルムから３ｃｍ×３ｃｍの試験片を切り出し、精密天秤で試験片の重量を測定した後、試験溶媒としてオレイン酸を５０ｍｌを入れた容量２５０ｍｌのガラス瓶に投入して、８０℃の窒素雰囲気下の恒温槽にて１６時間静置し、試験後、試験片を取り出して、表裏を紙製ワイパーで軽く拭いた後、精密天秤で質量測定を行い、試験前からの質量変化率（増加率）を算出した時の質量変化率が４０％以下である請求項１から９のいずれかに記載の熱可塑性ポリウレタン樹脂エラストマー。
イソシアネート化合物（Ｉ）と、水酸基価から求めた数平均分子量が３００未満であって、官能基が水酸基のみである脂肪族アルコール（II）と、水酸基価から求めた数平均分子量が３００以上、１０，０００以下であるポリオール（III）を反応させて熱可塑性ポリウレタン樹脂エラストマーを製造する方法であって、
該イソシアネート化合物（Ｉ）に含まれるイソシアネート基を２個含有する脂肪族イソシアネート化合物及びイソシアネート基を２個含有する脂環族イソシアネート化合物の含有量の和が９０モル％以上であり、
該水酸基価から求めた数平均分子量が３００未満であって、官能基が水酸基のみである脂肪族アルコール（II）に含まれる炭素数１２以下の脂肪族ジオールの含有量が９０モル％以上であり、
該ポリオール（III）に含まれる下記式（Ａ）で表される直鎖状の繰り返し構造単位（以下、「繰り返し単位（Ａ）」と称す。）と下記式（Ｂ）で表される繰り返し構造単位（以下、「繰り返し単位（Ｂ）」と称す。）とを含む共重合ポリカーボネートジオール（IIIA）の含有量が８０モル％以上であり、
該ポリオール（III）の水酸基当量（EIII）、該イソシアネート化合物（Ｉ）のイソシアネート当量（EI）、該脂肪族アルコール（II）の水酸基当量（EII）が、０．９５≦（EI）／（（EII）＋（EIII））≦１．０５の当量比となるように反応させることを特徴とする熱可塑性ポリウレタン樹脂エラストマーの製造方法。

上記式（Ａ）は、炭素数３～５の炭化水素系ジオールと炭酸エステルとのエステル交換反応生成物に由来する構造単位を表す。
上記式（Ｂ）は、炭素数８～２０の炭化水素系ジオールと炭酸エステルとのエステル交換反応生成物に由来する構造単位を表す。
前記イソシアネート化合物（Ｉ）、前記脂肪族アルコール（II）及び前記ポリオール（III）を無溶剤で急速攪拌して十分に混合した後、連続して混合、反応させ押出しする装置に供給し、連続的に前記熱可塑性ポリウレタン樹脂エラストマーを製造する請求項１１に記載の熱可塑性ポリウレタン樹脂エラストマーの製造方法。
請求項１から１０のいずれかに記載の熱可塑性ポリウレタン樹脂エラストマーと、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、及び滑材よりなる群から選ばれる１種又は２種以上の添加剤とを含むことを特徴とする熱可塑性ポリウレタン樹脂エラストマー組成物。
請求項１から１０のいずれかに記載の熱可塑性ポリウレタン樹脂エラストマー又は請求項１３に記載の熱可塑性ポリウレタン樹脂エラストマー組成物を用いて得られる厚み３０μｍ～２ｍｍの熱可塑性ポリウレタンフィルム状物。
請求項１４に記載の熱可塑性ポリウレタン樹脂エラストマーフィルム状物を用いて得られる自動車外装用フィルム、内・外装用加飾用フィルム、又は内装用合成皮革シート。
請求項１から１０のいずれかに記載の熱可塑性ポリウレタン樹脂エラストマー又は請求項１３に記載の熱可塑性ポリウレタン樹脂エラストマー組成物を成形して得られる衣料用フィルム。
請求項１から１０のいずれかに記載の熱可塑性ポリウレタン樹脂エラストマー又は請求項１３に記載の熱可塑性ポリウレタン樹脂エラストマー組成物を溶融紡糸して得られるポリウレタン弾性繊維。