JPWO2019203274A1 - リチウム吸着剤の前駆体の製造方法 - Google Patents
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Abstract
Description
第2発明のリチウム吸着剤の前駆体の製造方法は、第1発明において、前記酸化工程には、前記第2スラリーに前記酸化剤を添加して得られた酸化物を焼成する工程が含まれることを特徴とする。
第3発明のリチウム吸着剤の前駆体の製造方法は、第1発明または第2発明において、前記酸化剤が次亜塩素酸ナトリウムであることを特徴とする。
第4発明のリチウム吸着剤の前駆体の製造方法は、第1発明から第3発明のいずれかにおいて、前記マンガン塩が、硫酸マンガンであることを特徴とする。
第5発明のリチウム吸着剤の前駆体の製造方法は、第1発明または第2発明において、前記マンガン塩が、硝酸マンガンであり、前記水酸化アルカリが、水酸化リチウムであり、前記酸化剤がペルオキソ二硫酸アンモニウムおよび/またはペルオキソ二硫酸ナトリウムであることを特徴とする。
第6発明のリチウム吸着剤の前駆体の製造方法は、第1発明から第5発明のいずれかにおいて、前記第1混合工程における前記水酸化アルカリのモル量は、前記硫酸マンガンのモル量の2倍以上10倍以下であることを特徴とする。
第7発明のリチウム吸着剤の前駆体の製造方法は、第1発明から第6発明のいずれかにおいて、前記第2混合工程における前記水酸化リチウムのモル量は、前記硫酸マンガンのモル量の4倍以上20倍以下であることを特徴とする。
第8発明のリチウム吸着剤の前駆体の製造方法は、第1発明から第7発明のいずれかにおいて、前記酸化工程における水溶液の酸化還元電位が、銀塩化銀電極で300mV以上1000mV以下であることを特徴とする。
第9発明のリチウム吸着剤の前駆体の製造方法は、第1発明から第8発明のいずれかにおいて、前記酸化工程が、50℃以上80℃以下で行われることを特徴とする。
第2発明によれば、酸化工程に、酸化物を焼成する工程が含まれることにより、酸化物への酸化がより確実に行われる。
第3発明によれば、酸化剤が次亜塩素酸ナトリウムであることにより、安価な材料が用いられるので反応のためのコストが抑制できると共に、酸化力を上げてさらに確実に酸化が行われる。
第4発明によれば、マンガン塩が硫酸マンガンであることにより、安価な材料が用いられるので反応のためのコストが抑制できる。
第5発明によれば、マンガン塩が硝酸マンガンであり、水酸化アルカリが水酸化リチウムであり、酸化剤がペルオキソ二硫酸アンモニウムおよび/またはペルオキソ二硫酸ナトリウムであることにより、より確実にリチウム吸着剤の前駆体を製造することができる。
第6発明によれば、第1混合工程における水酸化アルカリのモル量が、硫酸マンガンのモル量の2倍以上10倍以下であることにより、水酸化アルカリの使用量を抑えてコストを削減できるとともに、用いられた硫酸マンガンの全てをマンガン酸リチウムとすることが可能となる。
第7発明によれば、第2混合工程における水酸化リチウムのモル量が硫酸マンガンのモル量の4倍以上20倍以下であることにより、水酸化リチウムの使用量を抑えてコストを削減できるとともに、リチウムのインターカレーションを確実に進めることができる。
第8発明によれば、酸化工程における水溶液の酸化還元電位が、銀塩化銀電極で300mV以上1000mV以下であることにより、高電位に対応可能な特別な設備にする必要がなく、設備のコストが抑えられるとともに、第1混合工程で得られた水酸化マンガンの全てをマンガン酸リチウムとすることができる。
第9発明によれば、酸化工程が50℃以上80℃以下で行われることにより、高温に対応した特別な設備にする必要がなく、設備のコストが抑えられるとともに、リチウムがインターカレーションすることでマンガン酸リチウムが生成される酸化工程で、この反応速度を効果的に上げることができる。
(1)第1混合工程:マンガン塩と、水酸化アルカリと、を混合し水酸化マンガンを含有する第1スラリーを得る工程、
(2)第2混合工程:前記第1スラリーに水酸化リチウムを添加し、混合して第2スラリーを得る工程、
(3)酸化工程:前記第2スラリーに酸化剤を添加してリチウム吸着剤の前駆体を得る工程、
<第1混合工程>
図1には、本発明の第1実施形態に係るリチウム吸着剤の前駆体の製造方法を示す。図1に示すように、第1混合工程では、硫酸マンガンと、水酸化アルカリと、が混合され、水酸化マンガンを含有する第1スラリーが得られる。この第1混合工程は中和を目的とする工程である。なお、この第1スラリーは、硫酸マンガンまたは水酸化アルカリのそれぞれを溶解した水溶液を混合したり、あるいは試薬等の固体を混合し、これを水等の溶媒で溶解して得られた溶液あるいは水溶液を用いたりして得られる。なお、以下は水溶液を混合した場合で述べる。
MnSO4+2NaOH → Mn(OH)2+2NaSO4
第2混合工程では、第1混合工程で得られた第1スラリーに水酸化リチウムが添加され、混合されて第2スラリーが得られる。第1混合工程で水酸化マンガンが生成された後、マンガン酸リチウム源として水酸化リチウムが添加される。この添加は、水溶液であっても問題ないが、液量が増加するのを抑制するために固形物で添加することが好ましい。
酸化工程では、第2混合工程で得られた第2スラリーに、次亜塩素酸ナトリウムが添加され、酸化物が得られる。なお、次亜塩素酸ナトリウムは、結晶等の固体で添加しても、あるいはあらかじめ溶解した水溶液等の形態で添加してもよい。
Mn(OH)2+LiOH+NaClO →
0.625Li1.6Mn1.6O4+1.5H2O+NaCl
上記の工程によって、優れたリチウムの吸着剤の前駆体であるマンガン酸リチウムが得られる。このようにして得られたマンガン酸リチウムは、塩酸などの酸と接触させることでリチウムと水素とが交換反応させられ、HXMnYO4の形態となる(例えばX=1.6、Y=1.6、またはX=1.33、Y=1.67)ことでリチウムを選択的に吸着することが可能となる。
図2には、本発明の第2実施形態に係るリチウム吸着剤の前駆体の製造方法を示す。図2に示すように、第1実施形態との相違点は、酸化工程の後に焼成工程が含まれる点である。第2実施形態の説明では、第1実施形態と異なる点についてのみ説明する。すなわち説明が省略されている部分は、第1実施形態と同じである。
焼成工程では、酸化工程で得られた酸化物が焼成され、リチウム吸着剤の前駆体が得られる。
図3には、本発明の第3実施形態に係るリチウム吸着剤の前駆体の製造方法を示す。図3に示すように、第1実施形態との相違点は、第1混合工程において混合される物質が異なる点、酸化工程における酸化剤が異なる点、酸化工程の後に焼成工程が含まれる点である。第3実施形態の説明では、第1実施形態と異なる点についてのみ説明する。すなわち説明が省略されている部分は、第1実施形態と同じである。
第1混合工程では、硝酸マンガンと、水酸化リチウムと、が混合され、水酸化マンガンを含有する第1スラリーが得られる。なお、この第1スラリーは、硝酸マンガンや水酸化リチウムのそれぞれを溶解した水溶液を混合したり、あるいは試薬等の固体を混合し、これを水などの溶媒で溶解して得られた溶液あるいは水溶液を用いたりして得られる。なお、以下は水溶液を混合した場合で述べる。
Mn(NO3)2+2LiOH → Mn(OH)2+2LiNO3
第2混合工程では、第1混合工程で得られた第1スラリーに水酸化リチウムが添加され、混合されて第2スラリーが得られる。第1混合工程で水酸化マンガンが生成された後、マンガン酸リチウム源として水酸化リチウムが添加される。この添加は、水溶液であっても問題ないが、液量が増加するのを抑制するために固形物で添加することが好ましい。
酸化工程では、第2混合工程で得られた第2スラリーに、ペルオキソ二硫酸アンモニウムおよび/またはペルオキソ二硫酸ナトリウムが添加され、酸化物が得られる。なお、前記のペルオキソ二硫酸アンモニウムおよび/またはペルオキソ二硫酸ナトリウムは結晶等の固体で添加しても、あるいは予め溶解した水溶液などの形態で添加してもよい。
焼成工程では、酸化工程で得られた酸化物が焼成され、リチウム吸着剤の前駆体が得られる。
<リチウム吸着剤の前駆体の調製>
実施例1は、第1実施形態での実施例である。容量200Lの耐熱性ダイライトタンクに約100Lの水を張り込み、粉末状の硫酸マンガン1水和物19.4kg(硫酸マンガン:115mol)を投入してインペラで攪拌混合して溶解させた後、重量濃度が48%の苛性ソーダ水溶液20kg(水酸化ナトリウム:240mol)を投入して水酸化マンガンのスラリーを作製した。水酸化マンガンのスラリーに粉末状の水酸化リチウム1水和物19.3kg(水酸化リチウム:460mol)を投入し、攪拌混合しながらテフロン(登録商標)ヒーターで加熱を行い、スラリーの温度を50℃以上とした。
得られたリチウム吸着剤の前駆体のうち10gを分取し、200mLのビーカーに入れ、塩酸(和光純薬工業製)を純水で希釈して1.0mol/Lに調製した塩酸水溶液150mLを加え、1時間程度混合撹拌した。混合撹拌後、スラリーをブフナ漏斗で吸引濾過して固液分離を行い、粉末を回収した。
塩化リチウム、塩化ナトリウム、塩化マグネシウム及び塩化カリウム(すべて和光純薬工業製)を純水に溶解させてリチウム濃度5g/L、ナトリウム濃度13g/L、マグネシウム濃度91g/L、カリウム濃度23g/Lの水溶液を調製し、調製した水溶液約70mLと酸処理で調製した吸着剤7gを200mLビーカーに入れて混合撹拌した。リチウムの吸着とともに、水溶液のpHが低下するため、混合撹拌中は8mol/Lの水酸化ナトリウム水溶液(和光純薬工業製)を添加してpH7に調製した。
<リチウム吸着剤の前駆体の調製>
実施例2は、第2実施形態での実施例である。硫酸マンガン5水和物(和光純薬工業製)241g、水酸化リチウム1水和物84gをそれぞれ純水に溶解して、1Lにメスアップし、硫酸マンガン水溶液(1.0mol/L)と水酸化リチウム水溶液(2.0mol/L)を調製した。調製された水溶液を3Lビーカーに入れ、撹拌混合し、水酸化マンガンのスラリー(第1スラリー)を作製した。水酸化マンガンのスラリーに固形の水酸化リチウム1水和物を420g(10mol)添加し、撹拌混合を継続した(第2スラリー)。
得られたリチウム吸着剤の前駆体のうち、約90gを約1400mLの塩酸水溶液(1mol/L)と3Lビーカー内で1時間程度、混合撹拌した。混合撹拌後、スラリーを真空濾過(固液分離)して、ろ液と粉末を回収し、その粉末を、乾燥機を用いて60℃で24時間、大気中で乾燥させた。この操作を2回繰り返してリチウムの吸着剤を得た。操作後に回収した吸着剤の乾燥重量は約80gであった。固液分離で回収したろ液をICP−AESで分析することでリチウム吸着剤の前駆体からのリチウム脱離率を求めた。リチウムの脱離率は約80%であった。
塩化リチウム、塩化ナトリウム、塩化マグネシウム及び塩化カリウム(すべて和光純薬工業製)を純水に溶解させてリチウム濃度5g/L、ナトリウム濃度12g/L、マグネシウム濃度74g/L、カリウム濃度18g/Lの水溶液を調製した。調製した水溶液800mLと、上記「リチウム吸着剤の調製」で調製した吸着剤80gを1Lビーカーに入れて混合撹拌した。リチウムの吸着とともに、水溶液のpHが低下するため、混合撹拌中は8mol/Lの水酸化ナトリウム水溶液(和光純薬工業製)を添加してpH7に調整した。
<リチウム吸着剤の前駆体の調製>
実施例3は、第3実施形態での実施例である。硝酸マンガン6水和物(和光純薬工業製)28.70g、ペルオキソニ硫酸アンモニウム(和光純薬工業製)11.41g、水酸化リチウム1水和物(和光純薬工業製)8.39gをそれぞれビーカーに測りとり、イオン交換水に溶解させた。その後、それぞれの水溶液を100mlにメスアップして、硝酸マンガン水溶液(1.0mol/L)、水酸化リチウム水溶液(1.0mol/L)、ペルオキソニ硫酸アンモニウム水溶液(0.5mol/L)に調製した。
次に1.0gの前駆体を三角フラスコに測りとり、1.0mol/Lの塩酸(和光純薬工業製)500mLを加え、24時間、160rpmで振とうした。その後、吸引濾過を行い、ろ液と粉末とを個別に回収した。回収した粉末はイオン交換水で洗浄した後、真空乾燥機で5時間乾燥させた。この操作を2回行い、リチウムの吸着剤を得た。ろ液はAAS(原子吸光法)で分析することで前駆体からのリチウム脱離率を求めた。Liの脱離率は100%であった。
塩化アンモニウムと25%アンモニア水溶液を用いてpHが8.5〜8.6になるように調製した緩衝溶液と塩化リチウム0.1356gを混合し、200mLにメスアップすることで塩化リチウム水溶液(16mol/L)を調製した。この塩化リチウム水溶液10mLと酸処理した後の吸着剤0.01gを50mLの三角フラスコに入れ、浸透時間を5分、10分、15分、30分、1時間、2時間、7時間、24時間として160rpmで振とうさせた。振とう後は濾過を行い、ろ液中のリチウム濃度をAASで測定することでLiの吸着量を求めた。振とう時間に対するリチウムの吸着量を図12に示す。図12の横軸は時間、縦軸はリチウムの吸着量である。
Claims (9)
- 次の工程(1)〜(3):
(1)第1混合工程:マンガン塩と、水酸化アルカリと、を混合し水酸化マンガンを含有する第1スラリーを得る工程、
(2)第2混合工程:前記第1スラリーに水酸化リチウムを添加し、混合して第2スラリーを得る工程、
(3)酸化工程:前記第2スラリーに酸化剤を添加して酸化物を得る工程、
を包含する、
ことを特徴とするリチウム吸着剤の前駆体の製造方法。 - 前記酸化工程の後に、前記酸化物を焼成する焼成工程が含まれる、
ことを特徴とする請求項1に記載のリチウム吸着剤の前駆体の製造方法。 - 前記酸化剤が次亜塩素酸ナトリウムである、
ことを特徴とする請求項1または2に記載のリチウム吸着剤の前駆体の製造方法。 - 前記マンガン塩が、硫酸マンガンである、
ことを特徴とする請求項1から3のいずれかに記載のリチウム吸着剤の前駆体の製造方法。 - 前記マンガン塩が、硝酸マンガンであり、
前記水酸化アルカリが、水酸化リチウムであり、
前記酸化剤がペルオキソ二硫酸アンモニウムおよび/またはペルオキソ二硫酸ナトリウムである、
ことを特徴とする請求項1または2に記載のリチウム吸着剤の前駆体の製造方法。 - 前記第1混合工程における前記水酸化アルカリのモル量は、前記硫酸マンガンのモル量の2倍以上10倍以下である、
ことを特徴とする請求項1から5のいずれかに記載のリチウム吸着剤の前駆体の製造方法。 - 前記第2混合工程における前記水酸化リチウムのモル量は、前記硫酸マンガンのモル量の4倍以上20倍以下である、
ことを特徴とする請求項1から6のいずれかに記載のリチウム吸着剤の前駆体の製造方法。 - 前記酸化工程における水溶液の酸化還元電位が、銀塩化銀電極で300mV以上1000mV以下である、
ことを特徴とする請求項1から7のいずれかに記載のリチウム吸着剤の前駆体の製造方法。 - 前記酸化工程が、50℃以上80℃以下で行われる、
ことを特徴とする請求項1から8のいずれかに記載のリチウム吸着剤の前駆体の製造方法。
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Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0631159A (ja) * | 1992-07-21 | 1994-02-08 | Agency Of Ind Science & Technol | リチウム吸着剤及びその製造方法 |
JPH11180717A (ja) * | 1997-12-22 | 1999-07-06 | Ishihara Sangyo Kaisha Ltd | マンガン酸リチウム及びその製造方法ならびにそれを用いてなるリチウム電池 |
JP2001240417A (ja) * | 1999-12-24 | 2001-09-04 | Ishihara Sangyo Kaisha Ltd | マンガン酸リチウムの製造方法及び該マンガン酸リチウムを用いてなるリチウム電池 |
JP2005518938A (ja) * | 2002-03-06 | 2005-06-30 | エンバイロスクラブ テクノロジーズ コーポレイション | マンガン酸化物の再生、前処理および沈殿 |
JP2010058008A (ja) * | 2008-09-01 | 2010-03-18 | Toda Kogyo Corp | 吸着剤 |
CN104941569A (zh) * | 2015-06-17 | 2015-09-30 | 浙江工业大学 | 一种制备锰系锂离子筛吸附剂的方法 |
Family Cites Families (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2333966C3 (de) | 1973-07-04 | 1979-10-11 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Unter Wasserausschluß lagerfähige plastische fungicid wirkende Organopolysiloxanformmassen |
JPH0632762B2 (ja) | 1988-04-04 | 1994-05-02 | 工業技術院長 | マンガン酸化物系リチウム吸着剤からリチウムの脱着方法 |
US5135732A (en) | 1991-04-23 | 1992-08-04 | Bell Communications Research, Inc. | Method for preparation of LiMn2 O4 intercalation compounds and use thereof in secondary lithium batteries |
JP3388406B2 (ja) * | 1999-09-22 | 2003-03-24 | 独立行政法人産業技術総合研究所 | リチウム吸着剤の製造方法 |
CN1169723C (zh) * | 1999-12-24 | 2004-10-06 | 石原产业株式会社 | 生产锰酸锂的方法和使用锰酸锂的锂电池 |
JP3937865B2 (ja) | 2002-02-22 | 2007-06-27 | 財団法人北九州産業学術推進機構 | リチウム吸着剤の製造方法 |
US20040101457A1 (en) | 2002-06-11 | 2004-05-27 | Pahlman John E. | Disassociation processing of metal oxides |
KR100939516B1 (ko) | 2007-11-29 | 2010-02-03 | 한국지질자원연구원 | 리튬 망간 산화물 및 그의 제조방법, 및 상기 산화물을이용하는 리튬 흡착제 |
JP5700338B2 (ja) * | 2009-11-10 | 2015-04-15 | 公益財団法人北九州産業学術推進機構 | リチウム吸着剤の製造方法及びリチウム濃縮方法、リチウム濃縮装置 |
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Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0631159A (ja) * | 1992-07-21 | 1994-02-08 | Agency Of Ind Science & Technol | リチウム吸着剤及びその製造方法 |
JPH11180717A (ja) * | 1997-12-22 | 1999-07-06 | Ishihara Sangyo Kaisha Ltd | マンガン酸リチウム及びその製造方法ならびにそれを用いてなるリチウム電池 |
JP2001240417A (ja) * | 1999-12-24 | 2001-09-04 | Ishihara Sangyo Kaisha Ltd | マンガン酸リチウムの製造方法及び該マンガン酸リチウムを用いてなるリチウム電池 |
JP2005518938A (ja) * | 2002-03-06 | 2005-06-30 | エンバイロスクラブ テクノロジーズ コーポレイション | マンガン酸化物の再生、前処理および沈殿 |
JP2010058008A (ja) * | 2008-09-01 | 2010-03-18 | Toda Kogyo Corp | 吸着剤 |
CN104941569A (zh) * | 2015-06-17 | 2015-09-30 | 浙江工业大学 | 一种制备锰系锂离子筛吸附剂的方法 |
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