JPWO2017126605A1 - 化学強化ガラス及び化学強化ガラスの製造方法 - Google Patents
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Abstract
Description
また、特許文献2には、イオン交換速度の速いリチウムアルミノケイ酸ガラスが開示されている。
ガラス表面から90μmの深さの部分の圧縮応力値(CS90)が25MPa以上であり、
対面角の圧子角度が60°である四角錐ダイヤモンド圧子にて5kgf〜10kgfの範囲での荷重を15秒間保持する条件での圧子圧入試験による破壊試験において、25mm×25mmのサイズ内に発生する破片の数が20個以下であり、
前記化学強化ガラスの母組成を有するガラス板であって、ガラス転移点より30℃〜50℃高い温度T℃から、(T−300)℃まで0.5℃/分で徐冷した厚さ1mmのガラス板に対して、KNO3、NaNO3、又はKNO3とNaNO3との混合塩からなる400℃の溶融塩により、1時間のイオン交換処理を行ったときの圧縮応力層深さ(DOL)が50μm以上となる化学強化ガラスに関する。
ガラス表面から90μmの深さの部分の圧縮応力値(CS90)が25MPa以上であり、
対面角の圧子角度が60°である四角錐ダイヤモンド圧子にて5kgf〜10kgfの範囲での荷重を15秒間保持する条件での圧子圧入試験による破壊試験において、25mm×25mmのサイズ内に発生する破片の数が20個以下であり、
前記化学強化ガラスの母組成を有するガラスであって、ガラス転移点より30℃〜50℃高い温度T℃から、(T−300)℃まで0.5℃/分で徐冷した厚さ1mmのガラス板に対して、KNO3、NaNO3、又はKNO3とNaNO3との混合塩からなる425℃の溶融塩により、1時間のイオン交換処理を行ったときの圧縮応力層深さ(DOL)が70μm以上である化学強化ガラスにも関する。
ΔCS100−90=(CS90−CS100)/(100−90)
ΔCS100−90(単位:MPa/μm)はまた、4.0以下であることが好ましい。
ΔCSDOL−20=CSDOL−20/20
ΔCSDOL−20は、4.0以下が好ましい。
また、酸化物基準のモル百分率表示によるNa2Oの含有量が3%以上であることが好ましい。
また、酸化物基準のモル百分率表示によるK2Oの含有量が0.5%以上であることが好ましい。
また、酸化物基準のモル百分率表示によるB2O3の含有量が1%以下であることが好ましい。
また、酸化物基準のモル百分率表示によるAl2O3の含有量が11%以下であることが好ましい。
NM/Nh ≧ 1.8 (1)
KM/Kh ≧ 3 (2)
(ここで、NM、Nh、KM及びKhは、それぞれ以下を表す。
NM:EPMAにより測定される前記化学強化ガラスの板厚方向のNaイオン濃度プロファイルにおける最大値をNa2O(重量%)に換算した値
Nh:EPMAにより測定される前記化学強化ガラスの板厚方向のNaイオン濃度プロファイルにおける板厚の中心値をNa2O(重量%)に換算した値
KM:EPMAにより測定される前記化学強化ガラスの板厚方向のKイオン濃度プロファイルにおける最大値をK2O(重量%)に換算した値
Kh:EPMAにより測定される前記化学強化ガラスの板厚方向のKイオン濃度プロファイルにおける板厚の中心値をK2O(重量%)に換算した値)
N0/Nh ≧ 0.8 (3)
(ここで、N0は、以下を表す。
N0:EPMAにより測定される前記化学強化ガラスの板厚方向のNaイオン濃度プロファイルにおける最表面での値をNa2O(重量%)に換算した値)
N0/NM ≧ 0.4 (4)
(ここで、N0は、以下を表す。
N0:EPMAにより測定される前記化学強化ガラスの板厚方向のNaイオン濃度プロファイルにおける最表面での値をNa2O(重量%)に換算した値)
NM−Nh ≧ 2.2(wt%) (5)
KM−Kh ≧ 3(wt%) (6)
(ここで、NM、Nh、KM及びKhは、それぞれ以下を表す。
NM:EPMAにより測定される前記化学強化ガラスの板厚方向のNaイオン濃度プロファイルにおける最大値をNa2O(重量%)に換算した値
Nh:EPMAにより測定される前記化学強化ガラスの板厚方向のNaイオン濃度プロファイルにおける板厚の中心値をNa2O(重量%)に換算した値
KM:EPMAにより測定される前記化学強化ガラスの板厚方向のKイオン濃度プロファイルにおける最大値をK2O(重量%)に換算した値
Kh:EPMAにより測定される前記化学強化ガラスの板厚方向のKイオン濃度プロファイルにおける板厚の中心値をK2O(重量%)に換算した値)
N0−Nh ≧ −0.4(wt%) (7)
(ここで、N0は、以下を表す。
N0:EPMAにより測定される前記化学強化ガラスの板厚方向のNaイオン濃度プロファイルにおける最表面での値をNa2O(重量%)に換算した値)
N0−NM ≧ −3.5(wt%) (8)
(ここで、N0は、以下を表す。
N0:EPMAにより測定される前記化学強化ガラスの板厚方向のNaイオン濃度プロファイルにおける最表面での値をNa2O(重量%)に換算した値)
また、酸化物基準のモル百分率表示によるNa2Oの含有量が3%以上であることが好ましい。
また、酸化物基準のモル百分率表示によるK2Oの含有量が0.5%以上であることが好ましい。
また、酸化物基準のモル百分率表示によるB2O3の含有量が1%以下であることが好ましい。
また、酸化物基準のモル百分率表示によるAl2O3の含有量が11%以下であることが好ましい。
本発明の化学強化ガラスの一態様は、高い曲げ強度と高い加傷後曲げ強度を併せ持つ。
本発明の化学強化ガラスは、以下に説明する化学強化ガラスIまたは後述の化学強化ガラスIIである。
本発明の化学強化ガラスIは、ガラス表面から90μmの深さの部分の圧縮応力値(CS90)が25MPa以上であり、対面角の圧子角度が60°である四角錐ダイヤモンド圧子にて5kgf〜10kgfの範囲での荷重を15秒間保持する条件での圧子圧入試験による破壊試験において、25mm×25mmのサイズ内に発生する破片の数が20個以下である。
スマートフォンやタブレットPCを落下させたときには、鈍角物や丸みを帯びた突起物との衝突により、カバーガラス裏面には大きな引張応力が発生し、その大きさは350MPa程度に達する。このとき、CSが300MPa以上であると、350MPa程度の引張応力に耐えられるので好ましい。化学強化ガラスのCSは、より好ましくは350MPa以上であり、さらに好ましくは400MPa以上であり、よりさらに好ましくは450MPa以上である。
CS=CSF=1.28×CSA
F=δ/(C×t’)・・・式(9)
式(9)中、Fは応力(MPa)、δは位相差(リタデーション)(nm)、Cは光弾性定数(nm cm−1MPa)、t’はサンプルの厚さ(cm)を示す。
ΔCS100−90=(CS90−CS100)/(100−90)
ΔCSDOL−20=CSDOL−20/20
Sc=ScF=1.515×ScA
ここで、ScFは折原製作所社製の表面応力計FSM−6000により測定され付属プログラムFsmVにより解析される値を用いて算出した値であり、ScAは前述のCSA測定と同様の手法である、複屈折イメージングシステムAbrio−IMおよび薄片化サンプルを用いた測定により得られる値である。
St=StF=1.515×StA
ここで、StFは折原製作所社製の表面応力計FSM−6000により測定され付属プログラムFsmVにより解析される値を用いて算出した値であり、StAは前述のCSA測定と同様の手法である、複屈折イメージングシステムAbrio−IMおよび薄片化サンプルを用いた測定により得られる値である。上記と同様に二手法により応力プロファイルを作成し、StFもしくはStAを算出し、Stを得ることができる。
一実施形態の化学強化ガラスIIは、下記式(1)及び(2)を満たす化学強化ガラスである。
NM/Nh ≧ 1.8 (1)
KM/Kh ≧ 3 (2)
NM:EPMAにより測定される化学強化ガラスの板厚方向のNaイオン濃度プロファイルにおける最大値をNa2O(重量%)に換算した値
Nh:EPMAにより測定される化学強化ガラスの板厚方向のNaイオン濃度プロファイルにおける板厚の中心値をNa2O(重量%)に換算した値
KM:EPMAにより測定される化学強化ガラスの板厚方向のKイオン濃度プロファイルにおける最大値をK2O(重量%)に換算した値
Kh:EPMAにより測定される化学強化ガラスの板厚方向のKイオン濃度プロファイルにおける板厚の中心値をK2O(重量%)に換算した値
また、EPMAにより測定される前記化学強化ガラスの板厚方向のNaイオン濃度プロファイルにおける板厚の中心値をNa2O(重量%)に換算した値(Nh)とは、板厚の中心におけるNaイオン濃度をNa2O(重量%)に換算した値であり、たとえば板厚が0.8mmの化学強化ガラスであれば、表面から0.4mmの位置におけるNaイオン濃度をNa2O(重量%)に換算した値である。Khについても、同様に定義されるものとする。
後述する実施例においても示されるように、本発明者らの知見によれば、ガラス表面から20〜40μmの深さの部分の圧縮応力値と加傷後曲げ強度の間には強い相関があり、ガラス表面から20〜40μmの深さの部分の圧縮応力値が高いほど、高い加傷後曲げ強度が得られる傾向にある。
また、本実施形態の化学強化ガラスにおいては、EPMAにより測定される化学強化ガラスの板厚方向のNaイオン濃度プロファイルにおける最表面での値をNa2O(重量%)に換算した値であるN0と、上記Nhとの比であるN0/Nhが0.8以上であることが好ましい。
また、本実施形態の化学強化ガラスにおいては、上述したN0と、上述したNMとの比であるN0/NMが0.4以上であることが好ましい。
本実施形態の化学強化ガラスIIにおいては、ガラス中のNaイオンをKイオンと交換するNa−K交換によってガラス表層に大きな圧縮応力を導入し、曲げ強度を高めている。ここで、カバーガラスの強度信頼性向上の観点からは、曲げ強度としては400MPa以上であることが好ましく、これを達成するためには、KM/Khは3以上であることが必要であり、以下、段階的に、3.5以上、4以上、4.5以上、5以上、5.5以上、6以上、6.5以上、7以上であることがより好ましい。
NM−Nh ≧ 2.2(wt%) (5)
KM−Kh ≧ 3(wt%) (6)
NM−Nhが大きくなるほど、ガラス表面から20〜40μmの深さの部分の圧縮応力値が高くなる傾向にある。本実施形態において、カバーガラスの故障率を改善するために十分な加傷後曲げ強度とするためには、NM−Nhが2.2wt%以上であることが必要であり、以下、段階的に、2.4wt%以上、2.6wt%以上、2.8wt%以上、3wt%以上、3.2wt%以上、3.4wt%以上、3.6wt%以上、3.8wt%以上、4wt%以上、4.2wt%以上、4.4wt%以上、4.6wt%以上、4.8wt%以上、5wt%以上であることが好ましい。一方、NM−Nhの上限値は特に限定されないが、破砕時の安全性の観点からは、例えば7wt%以下であることが好ましく、より好ましくは6.5wt%以下、さらに好ましくは6wt%以下である。
また、本実施形態の化学強化ガラスIIにおいては、EPMAにより測定される化学強化ガラスの板厚方向のNaイオン濃度プロファイルにおける最表面での値をNa2O(重量%)に換算した値であるN0と、上記Nhとの差であるN0−Nhが−0.4wt%以上であることが好ましい。
また、本実施形態の化学強化ガラスIIにおいては、上述したN0と、上述したNMとの差であるN0−NMが−3.5wt%以上であることが好ましい。
本実施形態の化学強化ガラスIIにおいては、ガラス中のNaイオンをKイオンと交換するNa−K交換によってガラス表層に大きな圧縮応力を導入し、曲げ強度を高めている。ここで、カバーガラスの強度信頼性向上の観点からは、曲げ強度としては400MPa以上であることが好ましく、これを達成するためには、KM−Khは3wt%以上であることが必要であり、以下、段階的に、3.5wt%以上、4wt%以上、4.5wt%以上、5wt%以上、5.5wt%以上、6wt%以上、6.5wt%以上、7wt%以上、7.5wt%以上、8wt%以上、8.5t%以上、9wt%以上、9.5wt%以上、10wt%以上であることが好ましい。
CS=CSF=1.28×CSA
本明細書において、化学強化ガラスの母組成とは、化学強化前のガラス(以下、母ガラスということがある、また化学強化用ガラスということがある)の組成をいう。ここで、化学強化ガラスの引張応力を有する部分(以下、引張応力部分ともいう)はイオン交換されていない部分であると考えられる。そこで、化学強化ガラスの引張応力部分は、母ガラスと同じ組成を有しており、引張応力部分の組成を母組成とみることができる。
ガラスの組成は、簡易的には蛍光エックス線法による半定量分析によって求めることも可能であるが、より正確には、ICP発光分析等の湿式分析法により測定できる。
たとえば、SiO2を63〜80%、Al2O3を7〜30%、B2O3を0〜5%、P2O5を0〜4%、Li2Oを5〜15%、Na2Oを4〜8%、K2Oを0〜2%、MgOを3〜10%、CaOを0〜5%、SrOを0〜20%、BaOを0〜15%、ZnOを0〜10%、TiO2を0〜1%、ZrO2を0〜8%を含有し、Ta2O5、Gd2O3、As2O3、Sb2O3を含有しないガラスが挙げられる。
ガラス表面のLiイオンをNaイオンに交換し、上記CS40が60MPa以上になるような化学強化処理を行う場合、Li2Oの含有量は、好ましくは3%以上であり、より好ましくは4%以上、さらに好ましくは5%以上、特に好ましくは6%以上、典型的には7%以上である。一方、Li2Oの含有量が20%超ではガラスの耐酸性が著しく低下する。Li2Oの含有量は、20%以下であることが好ましく、より好ましくは18%以下、さらに好ましくは16%以下、特に好ましくは15%以下、最も好ましくは13%以下である。
一方、ガラス表面のNaイオンをKイオンに交換し、上記CS40が60MPa以上になるような化学強化処理を行う場合、Li2Oの含有量が3%超であると、圧縮応力の大きさが低下し、CS40が60MPa以上を達成することが難しくなる。この場合、Li2Oの含有量は、3%以下であることが好ましく、より好ましくは2%以下、さらに好ましくは1%以下、特に好ましくは0.5%以下であり、最も好ましくはLi2Oを実質的に含有しない。
なお、本明細書において「実質的に含有しない」とは、原材料等に含まれる不可避の不純物を除いて含有しない、すなわち、意図的に含有させたものではないことを意味する。具体的には、ガラス組成中の含有量が、0.1モル%未満であることを指す。
ガラス表面のLiイオンをNaイオンに交換し、上記CS40が60MPa以上になるような化学強化処理を行う場合、Na2Oは含有しなくてもよいが、ガラスの溶融性を重視する場合は含有してもよい。Na2Oを含有させる場合の含有量は1%以上であると好ましい。Na2Oの含有量は、より好ましくは2%以上、さらに好ましくは3%以上である。一方、Na2Oの含有量が8%超ではイオン交換により形成される表面圧縮応力が著しく低下する。Na2Oの含有量は、好ましくは8%以下であり、より好ましくは7%以下、さらに好ましくは6%以下、特に好ましくは5%以下、最も好ましくは4%以下である。
一方、ガラス表面のNaイオンをKイオンに交換し、上記CS40が60MPa以上になるような化学強化処理を行う場合にはNaは必須であり、その含有量は5%以上である。Na2Oの含有量は、好ましくは5%以上であり、より好ましくは7%以上、さらに好ましくは9%以上、特に好ましくは11%以上、最も好ましくは12%以上である。一方、Na2Oの含有量が20%超ではガラスの耐酸性が著しく低下する。Na2Oの含有量は、好ましくは20%以下であり、より好ましくは18%以下、さらに好ましくは16%以下、特に好ましくは15%以下、最も好ましくは14%以下である。
硝酸カリウムと硝酸ナトリウムの混合溶融塩に浸漬する等の方法により、ガラス表面のLiイオンとNaイオン、NaイオンとKイオンを同時にイオン交換する場合には、Na2Oの含有量は、好ましくは10%以下であり、より好ましくは9%以下、さらに好ましくは7%以下、特に好ましくは6%以下、最も好ましくは5%以下である。また、Na2Oの含有量は、好ましくは2%以上、より好ましくは3%以上、さらに好ましくは4%以上である。
Ta2O5、Gd2O3は、化学強化ガラスの破砕性を改善するために少量含有してもよいが、屈折率や反射率が高くなるので1%以下が好ましく、0.5%以下がより好ましく、含有しないことがさらに好ましい。
さらに、本発明においては、化学強化ガラスの母組成を有し、下記条件で徐冷した厚さ1mmのガラス板に対して、KNO3、NaNO3、又はKNO3とNaNO3との混合塩からなる425℃の溶融塩により、1時間のイオン交換処理を行ったときに、DOLが70μm以上となるような化学強化ガラスの母組成を選択することが好ましい。ここで、徐冷は、ガラス転移点より30℃〜50℃高い温度T℃から、(T−300)℃まで0.5℃/分の冷却速度で行うものとする。
表2に示される例1〜例15のガラスを、以下のようにして作製した。
ガラス6、ガラス7に対して、表3に記載された条件で化学強化処理を行うことにより、例31〜例38の化学強化ガラスを得た。
なお、例1〜9および例31〜38は本発明の化学強化ガラスIの実施例であり、例10〜15が比較例である。
CS=CSF=1.28×CSA
CT=CTF=1.28×CTA
ここで、CTFは折原製作所社製の表面応力計FSM−6000により測定され表面応力計の付属プログラムFsmVにより求められる値である。また、CTAは前述した株式会社東京インスツルメンツ製複屈折イメージングシステムAbrio−IMおよび薄片サンプルを用いた手法で測定される値である。
St=StF=1.515×StA
25mm×25mm×厚み0.8mm(800μm)のサイズを有する化学強化ガラスに対して、対面角の圧子角度60度を有するダイヤモンド圧子を用いて、5〜10kgfの荷重を15秒間保持する圧子圧入試験により、化学強化ガラスを破壊させて、破壊後のガラスの破片の数(破砕数)を計測した。これらの結果を表2に示す。
これらの結果より、例1〜例9及び例11〜例14の化学強化ガラスは、当該圧子圧入試験による破壊試験における破砕数が20個以下であり、破壊した際の安全性が高いガラスであった。一方、例10及び例15の化学強化ガラスは破砕数が20個を大きく超えており、破壊した際の安全性に乏しいガラスであった。
つづいて、化学強化ガラスについて、以下の試験方法により砂上落下試験を行い、平均割れ高さ(単位:mm)を測定した。
まず、硬質ナイロン製のモック板11(50mm×50mm×厚み18mm、重量:54g)に化学強化ガラス13(50mm×50mm×厚み0.8(mm))をスポンジ両面テープ12(積水化学社製の#2310、50mm×50mm×厚み3mm)を介して貼り合わせ、測定試料1を作製した。次に、15cm×15cmのサイズのSUS板21上に、1gのけい砂22(竹折社製5号けい砂)を均一となるようにまき、作製した測定試料1を、化学強化ガラス13を下にして、けい砂22がまかれたSUS板21の表面に所定の高さ(落下高さ)から落下させた。落下試験は、落下高さ:10mmから開始して、10mmずつ高さを上げて実施し、化学強化ガラス13が割れた高さを割れ高さ(単位mm)とした。落下試験は各例について5〜10回実施し、落下試験での割れ高さの平均値を、平均割れ高さ(単位:mm)とした。これらの結果を表2に示す。
図4より、平均割れ高さは内部の圧縮応力CS90との相関性が高いことが分かる。CS90が25MPa以上であると、平均割れ高さが300mm程度以上となり、大幅な強度(鋭角物加傷強度)の向上を達成できることが分かる。
40mm×5mm×厚み0.8(mm)のサイズを有する化学強化ガラスに対して、加傷せずに、あるいは、ダイヤモンド圧子(対面角の圧子角度:110°)を荷重0.5Kgf、1Kgf又は2Kgfとして15秒間押し当てることにより、ガラス表面を加傷した。次に、下スパン30mm、上スパン10mm、クロスヘッドスピード0.5mm/分の条件で4点曲げ試験を行い、未加傷時、及び各加傷条件における破壊応力(MPa)を測定した。未加傷時、及び各加傷条件における4点曲げ試験を行った場合の破壊応力値(曲げ強度、単位:MPa)を表2に示す。
前述のように、スマートフォン落下時にはガラス表面に150MPa程度の引張応力が発生する。加傷後であっても150MPa以上の破壊応力を有すれば落下時のカバーガラス割れを防ぐことができる。図5より、ΔCS100−90が0.4以上の場合、荷重0.5Kgf、1Kgfでの加傷後の曲げ応力が150MPa以上となることがわかる。また、ΔCS100−90が0.9以上の場合、2Kgfでの加傷後の曲げ応力が150MPa以上となることがわかる。
ガラス1〜ガラス4に対して、表2の下段に記載の化学強化処理条件で化学強化処理を行い、それぞれの場合におけるDOL(μm)を測定した。それらの結果を表2にあわせて示す。なお、例えば、「1mmt KNO3 400℃ 1時間強化時のDOL(μm)」とは、厚みが1mmのガラスに対して、KNO3の溶融塩を用いて400℃、1時間の条件で化学強化処理を行った場合のDOL(μm)を表す。
例16〜25の各化学強化ガラスについて、ガラス表面からxμmの深さの部分の圧縮応力値CSx(単位:MPa)を、前述した株式会社東京インスツルメンツ製複屈折イメージングシステムAbrio−IMおよび薄片サンプルを用いた手法により測定した。これらの結果を表4に示す。なお、例26の化学強化ガラスについては、表面応力計(折原製作所製、FSM−6000)によりCS及びDOLを測定した。CSは95.7MPa、DOLは34.6μmであった。
化学強化ガラスについて、電子線マイクロアナライザー(Electron Probe Micro Analyzer:EPMA)を用いて取得したNaイオン濃度プロファイル、Kイオン濃度プロファイルから、下記のN0、NM、Nh、K0、KM及びKhをそれぞれ算出し、表1に示した。各化学強化ガラス断面を鏡面研磨し、Cを約30nmコートしてEPMA分析に供した。EPMAは、日本電子製JXA−8500Fを用い、加速電圧15kV、プローブ電流30nA、プローブ径 1μmφ、ステップ間隔 1μm、測定時間 1s、分光結晶TAPH(Na Kα線、ピーク位置:129.55mm)、PETH(K Kα線、ピーク位置:119.75mm)で各元素の特性X線カウント数のプロファイルを取得した。さらに試料の板厚中心の各元素のカウント数を試料組成中の重量%に換算してイオン濃度プロファイルとした。
N0:EPMAにより測定される化学強化ガラスの板厚方向のNaイオン濃度プロファイルにおける最表面での値をNa2O(重量%)に換算した値
NM:EPMAにより測定される化学強化ガラスの板厚方向のNaイオン濃度プロファイルにおける最大値をNa2O(重量%)に換算した値
Nh:EPMAにより測定される化学強化ガラスの板厚方向のNaイオン濃度プロファイルにおける板厚の中心値をNa2O(重量%)に換算した値
K0:EPMAにより測定される化学強化ガラスの板厚方向のKイオン濃度プロファイルにおける最表面での値をK2O(重量%)に換算した値
KM:EPMAにより測定される化学強化ガラスの板厚方向のKイオン濃度プロファイルにおける最大値をK2O(重量%)に換算した値
Kh:EPMAにより測定される化学強化ガラスの板厚方向のKイオン濃度プロファイルにおける板厚の中心値をK2O(重量%)に換算した値
化学強化ガラスに対して、ダイヤモンド圧子(対面角の圧子角度:110°)を荷重0.5Kgf、1Kgf、1.5Kgf又は2Kgfとして15秒間押し当てることにより、ガラス表面を加傷した。次に、下スパン30mm、上スパン10mm、クロスヘッドスピード0.5mm/分の条件で4点曲げ試験を行い、各加傷条件における破壊応力(MPa)を測定した。未加傷時、および各圧子圧入荷重時の4点曲げ試験を行った場合の破壊応力値(曲げ強度、単位:MPa)を表1に示す。
また、化学強化ガラスについて、前述の試験方法により砂上落下試験を行い、平均割れ高さ(単位:mm)を測定した。結果を表4に示す。
25mm×25mm×板厚0.8mmのサイズを有する化学強化ガラスに対して、対面角の圧子角度60度を有するダイヤモンド圧子を用いて、3〜10kgfの荷重を15秒間保持する圧子圧入試験により、化学強化ガラスを破壊させて、破壊後の化学強化ガラスの破砕数を計測した。これらの結果を表4に示す。
なお、本出願は、2016年1月21日付けで出願された日本特許出願(特願2016−010002)、2016年10月18日付けで出願された日本特許出願(特願2016−204746)及び2016年10月18日付けで出願された日本特許出願(特願2016−204747)に基づいており、その全体が引用により援用される。
11 モック板
12 スポンジ両面テープ
13 化学強化ガラス
21 SUS板
22 けい砂
Claims (25)
- 厚みtが2mm以下の化学強化ガラスであって、
ガラス表面から90μmの深さの部分の圧縮応力値(CS90)が25MPa以上であり、
対面角の圧子角度が60°である四角錐ダイヤモンド圧子にて5kgf〜10kgfの範囲での荷重を15秒間保持する条件での圧子圧入試験による破壊試験において、25mm×25mmのサイズ内に発生する破片の数が20個以下であり、
前記化学強化ガラスの母組成を有するガラス板であって、ガラス転移点より30℃〜50℃高い温度T℃から、(T−300)℃まで0.5℃/分で徐冷した厚さ1mmのガラス板に対して、KNO3、NaNO3、又はKNO3とNaNO3との混合塩からなる400℃の溶融塩により、1時間のイオン交換処理を行ったときの圧縮応力層深さ(DOL)が50μm以上となる化学強化ガラス。 - 前記CS90と、ガラス表面から100μmの深さの部分の圧縮応力値(CS100)とを用いて下記式により算出されるΔCS100−90(単位:MPa/μm)が0.4以上である請求項1に記載の化学強化ガラス。
ΔCS100−90=(CS90−CS100)/(100−90) - 前記ΔCS100−90(単位:MPa/μm)が4.0以下である請求項2に記載の化学強化ガラス。
- DOLから20μmガラス表面側の深さにおける圧縮応力値CSDOL−20を用いて下記式により算出されるΔCSDOL−20(単位:MPa/μm)が0.4以上である請求項1〜3のいずれか1項に記載の化学強化ガラス。
ΔCSDOL−20=CSDOL−20/20 - 前記ΔCSDOL−20(単位:MPa/μm)が4.0以下である請求項4に記載の化学強化ガラス。
- ダイヤモンド圧子(対面角の圧子角度:110°)を荷重0.5Kgfとして15秒間押し当てることにより、ガラス表面を加傷した後に、下スパン30mm、上スパン10mm、クロスヘッドスピード0.5mm/分の条件で4点曲げ試験を行うことにより得られる破壊応力値σa(曲げ強度、単位:MPa)が150MPa以上である請求項1〜5のいずれか1項に記載の化学強化ガラス。
- ダイヤモンド圧子(対面角の圧子角度:110°)を荷重2Kgfとして15秒間押し当てることにより、ガラス表面を加傷した後に、下スパン30mm、上スパン10mm、クロスヘッドスピード0.5mm/分の条件で4点曲げ試験を行うことにより得られる破壊応力値σc(曲げ強度、単位:MPa)が150MPa以上である請求項1〜5のいずれか1項に記載の化学強化ガラス。
- 表面圧縮応力値が300MPa以上である請求項1〜7のいずれか1項に記載の化学強化ガラス。
- 圧縮応力層深さ(DOL)が100μm以上である請求項1〜8のいずれか1項に記載の化学強化ガラス。
- 前記厚みtが0.9mm以下である請求項1〜9のいずれか1項に記載の化学強化ガラス。
- 圧縮応力層の面積Sc(MPa・μm)が20000MPa・μm以上である請求項1〜10のいずれか1項に記載の化学強化ガラス。
- 圧縮応力層の面積Sc(MPa・μm)を厚みt(μm)で除した値Sc/t(MPa)が28MPa以上である請求項1〜11のいずれか1項に記載の化学強化ガラス。
- 下記式(1)及び(2)を満たす化学強化ガラス。
NM/Nh ≧ 1.8 (1)
KM/Kh ≧ 3 (2)
(ここで、NM、Nh、KM及びKhは、それぞれ以下を表す。
NM:EPMAにより測定される前記化学強化ガラスの板厚方向のNaイオン濃度プロファイルにおける最大値をNa2O(重量%)に換算した値
Nh:EPMAにより測定される前記化学強化ガラスの板厚方向のNaイオン濃度プロファイルにおける板厚の中心値をNa2O(重量%)に換算した値
KM:EPMAにより測定される前記化学強化ガラスの板厚方向のKイオン濃度プロファイルにおける最大値をK2O(重量%)に換算した値
Kh:EPMAにより測定される前記化学強化ガラスの板厚方向のKイオン濃度プロファイルにおける板厚の中心値をK2O(重量%)に換算した値) - さらに下記式(3)を満たす請求項13に記載の化学強化ガラス。
N0/Nh ≧ 0.8 (3)
(ここで、N0は、以下を表す。
N0:EPMAにより測定される前記化学強化ガラスの板厚方向のNaイオン濃度プロファイルにおける最表面での値をNa2O(重量%)に換算した値) - さらに下記式(4)を満たす請求項13または14に記載の化学強化ガラス。
N0/NM ≧ 0.4 (4)
(ここで、N0は、以下を表す。
N0:EPMAにより測定される前記化学強化ガラスの板厚方向のNaイオン濃度プロファイルにおける最表面での値をNa2O(重量%)に換算した値) - 下記式(5)及び(6)を満たす化学強化ガラス。
NM−Nh ≧ 2.2(wt%) (5)
KM−Kh ≧ 3(wt%) (6)
(ここで、NM、Nh、KM及びKhは、それぞれ以下を表す。
NM:EPMAにより測定される前記化学強化ガラスの板厚方向のNaイオン濃度プロファイルにおける最大値をNa2O(重量%)に換算した値
Nh:EPMAにより測定される前記化学強化ガラスの板厚方向のNaイオン濃度プロファイルにおける板厚の中心値をNa2O(重量%)に換算した値
KM:EPMAにより測定される前記化学強化ガラスの板厚方向のKイオン濃度プロファイルにおける最大値をK2O(重量%)に換算した値
Kh:EPMAにより測定される前記化学強化ガラスの板厚方向のKイオン濃度プロファイルにおける板厚の中心値をK2O(重量%)に換算した値) - さらに下記式(7)を満たす請求項16に記載の化学強化ガラス。
N0−Nh ≧ −0.4(wt%) (7)
(ここで、N0は、以下を表す。
N0:EPMAにより測定される前記化学強化ガラスの板厚方向のNaイオン濃度プロファイルにおける最表面での値をNa2O(重量%)に換算した値) - さらに下記式(8)を満たす請求項16または17に記載の化学強化ガラス。
N0−NM ≧ −3.5(wt%) (8)
(ここで、N0は、以下を表す。
N0:EPMAにより測定される前記化学強化ガラスの板厚方向のNaイオン濃度プロファイルにおける最表面での値をNa2O(重量%)に換算した値) - 前記化学強化ガラスの曲げ強度が400MPa以上である、請求項13〜18のいずれか1項に記載の化学強化ガラス。
- 前記化学強化ガラスの表面圧縮応力(CS)が400MPa以上である、請求項13〜19のいずれか1項に記載の化学強化ガラス。
- 前記化学強化ガラスの圧縮応力層深さ(DOL)が100μm以上である、請求項13〜20のいずれか1項に記載の化学強化ガラス。
- 前記化学強化ガラスは板厚tが2mm以下の板状である、請求項13〜21のいずれか1項に記載の化学強化ガラス。
- 前記化学強化ガラスは、対面角60°の四角錐ダイヤモンド圧子にて5kgf〜10kgfの範囲での荷重を15秒間保持する条件での圧子圧入試験による破壊試験において、25mm×25mmのサイズ内に発生する破片の数が20個以下である、請求項13〜22のいずれか1項に記載の化学強化ガラス。
- 前記化学強化ガラスの母組成が、酸化物基準のモル百分率表示で、SiO2を50〜80%、Al2O3を1〜30%、B2O3を0〜5%、P2O5を0〜4%、Li2Oを3〜20%、Na2Oを0〜8%、K2Oを0〜10%、MgOを3〜20%、CaOを0〜20%、SrOを0〜20%、BaOを0〜15%、ZnOを0〜10%、TiO2を0〜1%、ZrO2を0〜8%を含有する、請求項1〜23のいずれか1項に記載の化学強化ガラス。
- ガラスに少なくとも2段階のイオン交換処理を行うことを含む、請求項1〜24のいずれか1項に記載の化学強化ガラスの製造方法であって、
1段目のイオン交換処理に用いられる溶融塩中のKNO3濃度が60重量%以上であり、かつ、2段目のイオン交換処理に用いられる溶融塩中のNaNO3濃度が5重量%以上である、化学強化ガラスの製造方法。
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