JP2019147738A - 化学強化ガラス及び化学強化ガラスの製造方法 - Google Patents
化学強化ガラス及び化学強化ガラスの製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2019147738A JP2019147738A JP2019101364A JP2019101364A JP2019147738A JP 2019147738 A JP2019147738 A JP 2019147738A JP 2019101364 A JP2019101364 A JP 2019101364A JP 2019101364 A JP2019101364 A JP 2019101364A JP 2019147738 A JP2019147738 A JP 2019147738A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- mpa
- glass
- less
- chemically strengthened
- strengthened glass
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000011521 glass Substances 0.000 title claims abstract description 178
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 40
- 238000006748 scratching Methods 0.000 claims abstract description 36
- 230000002393 scratching effect Effects 0.000 claims abstract description 35
- 239000005345 chemically strengthened glass Substances 0.000 claims description 194
- 238000005452 bending Methods 0.000 claims description 71
- 238000003426 chemical strengthening reaction Methods 0.000 claims description 47
- 239000005341 toughened glass Substances 0.000 claims description 39
- 229910003460 diamond Inorganic materials 0.000 claims description 21
- 239000010432 diamond Substances 0.000 claims description 21
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 claims description 16
- 229910018068 Li 2 O Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 238000013001 point bending Methods 0.000 claims description 13
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 230000001066 destructive effect Effects 0.000 claims description 10
- 238000003825 pressing Methods 0.000 claims description 9
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 claims description 8
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 abstract description 37
- 230000006835 compression Effects 0.000 abstract description 7
- 238000007906 compression Methods 0.000 abstract description 7
- 206010021703 Indifference Diseases 0.000 abstract 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 39
- 229910001415 sodium ion Inorganic materials 0.000 description 36
- 239000006059 cover glass Substances 0.000 description 31
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 29
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 26
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 25
- 238000000034 method Methods 0.000 description 24
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 22
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 17
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 16
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 13
- 208000027418 Wounds and injury Diseases 0.000 description 11
- 238000003384 imaging method Methods 0.000 description 11
- 208000014674 injury Diseases 0.000 description 11
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 description 9
- 229910001416 lithium ion Inorganic materials 0.000 description 9
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 9
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 9
- 230000001154 acute effect Effects 0.000 description 7
- 229910003251 Na K Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 6
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 6
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 description 6
- FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N potassium nitrate Chemical compound [K+].[O-][N+]([O-])=O FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 5
- 239000012634 fragment Substances 0.000 description 5
- 238000007373 indentation Methods 0.000 description 5
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 5
- 238000006124 Pilkington process Methods 0.000 description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 4
- 239000005357 flat glass Substances 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N sodium nitrate Chemical compound [Na+].[O-][N+]([O-])=O VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 4
- 229910021193 La 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 3
- -1 SeO 2 Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 3
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 3
- 239000006103 coloring component Substances 0.000 description 3
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 3
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 3
- 238000005498 polishing Methods 0.000 description 3
- 235000010333 potassium nitrate Nutrition 0.000 description 3
- 239000004323 potassium nitrate Substances 0.000 description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- 238000005728 strengthening Methods 0.000 description 3
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000006018 Li-aluminosilicate Substances 0.000 description 2
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- NLSCHDZTHVNDCP-UHFFFAOYSA-N caesium nitrate Chemical compound [Cs+].[O-][N+]([O-])=O NLSCHDZTHVNDCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FLJPGEWQYJVDPF-UHFFFAOYSA-L caesium sulfate Chemical compound [Cs+].[Cs+].[O-]S([O-])(=O)=O FLJPGEWQYJVDPF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000004031 devitrification Methods 0.000 description 2
- 238000003280 down draw process Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000004070 electrodeposition Methods 0.000 description 2
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 2
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 2
- KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M lithium chloride Chemical compound [Li+].[Cl-] KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- IIPYXGDZVMZOAP-UHFFFAOYSA-N lithium nitrate Chemical compound [Li+].[O-][N+]([O-])=O IIPYXGDZVMZOAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 2
- 238000007500 overflow downdraw method Methods 0.000 description 2
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N silver(1+) nitrate Chemical compound [Ag+].[O-]N(=O)=O SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000010344 sodium nitrate Nutrition 0.000 description 2
- 239000004317 sodium nitrate Substances 0.000 description 2
- INCHANCIPURAPN-NTEUORMPSA-N 2-[(E)-(pyridin-2-ylhydrazinylidene)methyl]benzenethiol Chemical compound Sc1ccccc1\C=N\Nc1ccccn1 INCHANCIPURAPN-NTEUORMPSA-N 0.000 description 1
- 229910015902 Bi 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910020599 Co 3 O 4 Inorganic materials 0.000 description 1
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910017493 Nd 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 1
- 229910021607 Silver chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- FOIXSVOLVBLSDH-UHFFFAOYSA-N Silver ion Chemical compound [Ag+] FOIXSVOLVBLSDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010040925 Skin striae Diseases 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000001133 acceleration Effects 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229910001413 alkali metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000005587 bubbling Effects 0.000 description 1
- 229910052792 caesium Inorganic materials 0.000 description 1
- AIYUHDOJVYHVIT-UHFFFAOYSA-M caesium chloride Chemical compound [Cl-].[Cs+] AIYUHDOJVYHVIT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910000420 cerium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000008395 clarifying agent Substances 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 239000004035 construction material Substances 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000010894 electron beam technology Methods 0.000 description 1
- 239000006025 fining agent Substances 0.000 description 1
- 238000007496 glass forming Methods 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- XGZVUEUWXADBQD-UHFFFAOYSA-L lithium carbonate Chemical compound [Li+].[Li+].[O-]C([O-])=O XGZVUEUWXADBQD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052808 lithium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- INHCSSUBVCNVSK-UHFFFAOYSA-L lithium sulfate Inorganic materials [Li+].[Li+].[O-]S([O-])(=O)=O INHCSSUBVCNVSK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 239000006060 molten glass Substances 0.000 description 1
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 1
- BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoceriooxy)cerium Chemical compound [Ce]=O.O=[Ce]=O BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002093 peripheral effect Effects 0.000 description 1
- 101150031287 petH gene Proteins 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 description 1
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 229910001414 potassium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- OTYBMLCTZGSZBG-UHFFFAOYSA-L potassium sulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S([O-])(=O)=O OTYBMLCTZGSZBG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052939 potassium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011151 potassium sulphates Nutrition 0.000 description 1
- 230000003763 resistance to breakage Effects 0.000 description 1
- 229910001419 rubidium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000012764 semi-quantitative analysis Methods 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
- HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M silver monochloride Chemical compound [Cl-].[Ag+] HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910001961 silver nitrate Inorganic materials 0.000 description 1
- YPNVIBVEFVRZPJ-UHFFFAOYSA-L silver sulfate Chemical compound [Ag+].[Ag+].[O-]S([O-])(=O)=O YPNVIBVEFVRZPJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000367 silver sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229910052715 tantalum Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005496 tempering Methods 0.000 description 1
- RBTVSNLYYIMMKS-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 3-aminoazetidine-1-carboxylate;hydrochloride Chemical compound Cl.CC(C)(C)OC(=O)N1CC(N)C1 RBTVSNLYYIMMKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C21/00—Treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by diffusing ions or metals in the surface
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C21/00—Treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by diffusing ions or metals in the surface
- C03C21/001—Treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by diffusing ions or metals in the surface in liquid phase, e.g. molten salts, solutions
- C03C21/002—Treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by diffusing ions or metals in the surface in liquid phase, e.g. molten salts, solutions to perform ion-exchange between alkali ions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C3/00—Glass compositions
- C03C3/04—Glass compositions containing silica
- C03C3/076—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
- C03C3/083—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C3/00—Glass compositions
- C03C3/04—Glass compositions containing silica
- C03C3/076—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
- C03C3/083—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound
- C03C3/085—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound containing an oxide of a divalent metal
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C3/00—Glass compositions
- C03C3/04—Glass compositions containing silica
- C03C3/076—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
- C03C3/083—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound
- C03C3/085—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound containing an oxide of a divalent metal
- C03C3/087—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound containing an oxide of a divalent metal containing calcium oxide, e.g. common sheet or container glass
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C3/00—Glass compositions
- C03C3/04—Glass compositions containing silica
- C03C3/076—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
- C03C3/089—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing boron
- C03C3/091—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing boron containing aluminium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C3/00—Glass compositions
- C03C3/04—Glass compositions containing silica
- C03C3/076—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
- C03C3/089—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing boron
- C03C3/091—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing boron containing aluminium
- C03C3/093—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing boron containing aluminium containing zinc or zirconium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C3/00—Glass compositions
- C03C3/04—Glass compositions containing silica
- C03C3/076—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
- C03C3/097—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing phosphorus, niobium or tantalum
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C4/00—Compositions for glass with special properties
- C03C4/18—Compositions for glass with special properties for ion-sensitive glass
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P40/00—Technologies relating to the processing of minerals
- Y02P40/50—Glass production, e.g. reusing waste heat during processing or shaping
- Y02P40/57—Improving the yield, e-g- reduction of reject rates
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Glass Compositions (AREA)
- Surface Treatment Of Glass (AREA)
Abstract
Description
また、特許文献2には、イオン交換速度の速いリチウムアルミノケイ酸ガラスが開示されている。
ガラス表面から90μmの深さの部分の圧縮応力値(CS90)が25MPa以上であり、
対面角の圧子角度が60°である四角錐ダイヤモンド圧子にて5kgf〜10kgfの範囲での荷重を15秒間保持する条件での圧子圧入試験による破壊試験において、25mm×25mmのサイズ内に発生する破片の数が20個以下であり、
前記化学強化ガラスの母組成を有するガラス板であって、ガラス転移点より30℃〜50℃高い温度T℃から、(T−300)℃まで0.5℃/分で徐冷した厚さ1mmのガラス板に対して、KNO3、NaNO3、又はKNO3とNaNO3との混合塩からなる400℃の溶融塩により、1時間のイオン交換処理を行ったときの圧縮応力層深さ(DOL)が50μm以上となる化学強化ガラスに関する。
ガラス表面から90μmの深さの部分の圧縮応力値(CS90)が25MPa以上であり、
対面角の圧子角度が60°である四角錐ダイヤモンド圧子にて5kgf〜10kgfの範囲での荷重を15秒間保持する条件での圧子圧入試験による破壊試験において、25mm×25mmのサイズ内に発生する破片の数が20個以下であり、
前記化学強化ガラスの母組成を有するガラスであって、ガラス転移点より30℃〜50℃高い温度T℃から、(T−300)℃まで0.5℃/分で徐冷した厚さ1mmのガラス板に対して、KNO3、NaNO3、又はKNO3とNaNO3との混合塩からなる425℃の溶融塩により、1時間のイオン交換処理を行ったときの圧縮応力層深さ(DOL)が70μm以上である化学強化ガラスにも関する。
ΔCS100−90=(CS90−CS100)/(100−90)
ΔCS100−90(単位:MPa/μm)はまた、4.0以下であることが好ましい。
ΔCSDOL−20=CSDOL−20/20
ΔCSDOL−20は、4.0以下が好ましい。
また、酸化物基準のモル百分率表示によるNa2Oの含有量が3%以上であることが好ましい。
また、酸化物基準のモル百分率表示によるK2Oの含有量が0.5%以上であることが好ましい。
また、酸化物基準のモル百分率表示によるB2O3の含有量が1%以下であることが好ましい。
また、酸化物基準のモル百分率表示によるAl2O3の含有量が11%以下であることが好ましい。
NM/Nh ≧ 1.8 (1)
KM/Kh ≧ 3 (2)
(ここで、NM、Nh、KM及びKhは、それぞれ以下を表す。
NM:EPMAにより測定される前記化学強化ガラスの板厚方向のNaイオン濃度プロファイルにおける最大値をNa2O(重量%)に換算した値
Nh:EPMAにより測定される前記化学強化ガラスの板厚方向のNaイオン濃度プロファイルにおける板厚の中心値をNa2O(重量%)に換算した値
KM:EPMAにより測定される前記化学強化ガラスの板厚方向のKイオン濃度プロファイルにおける最大値をK2O(重量%)に換算した値
Kh:EPMAにより測定される前記化学強化ガラスの板厚方向のKイオン濃度プロファイルにおける板厚の中心値をK2O(重量%)に換算した値)
N0/Nh ≧ 0.8 (3)
(ここで、N0は、以下を表す。
N0:EPMAにより測定される前記化学強化ガラスの板厚方向のNaイオン濃度プロファイルにおける最表面での値をNa2O(重量%)に換算した値)
N0/NM ≧ 0.4 (4)
(ここで、N0は、以下を表す。
N0:EPMAにより測定される前記化学強化ガラスの板厚方向のNaイオン濃度プロファイルにおける最表面での値をNa2O(重量%)に換算した値)
NM−Nh ≧ 2.2(wt%) (5)
KM−Kh ≧ 3(wt%) (6)
(ここで、NM、Nh、KM及びKhは、それぞれ以下を表す。
NM:EPMAにより測定される前記化学強化ガラスの板厚方向のNaイオン濃度プロファイルにおける最大値をNa2O(重量%)に換算した値
Nh:EPMAにより測定される前記化学強化ガラスの板厚方向のNaイオン濃度プロファイルにおける板厚の中心値をNa2O(重量%)に換算した値
KM:EPMAにより測定される前記化学強化ガラスの板厚方向のKイオン濃度プロファイルにおける最大値をK2O(重量%)に換算した値
Kh:EPMAにより測定される前記化学強化ガラスの板厚方向のKイオン濃度プロファイルにおける板厚の中心値をK2O(重量%)に換算した値)
N0−Nh ≧ −0.4(wt%) (7)
(ここで、N0は、以下を表す。
N0:EPMAにより測定される前記化学強化ガラスの板厚方向のNaイオン濃度プロファイルにおける最表面での値をNa2O(重量%)に換算した値)
N0−NM ≧ −3.5(wt%) (8)
(ここで、N0は、以下を表す。
N0:EPMAにより測定される前記化学強化ガラスの板厚方向のNaイオン濃度プロファイルにおける最表面での値をNa2O(重量%)に換算した値)
また、酸化物基準のモル百分率表示によるNa2Oの含有量が3%以上であることが好ましい。
また、酸化物基準のモル百分率表示によるK2Oの含有量が0.5%以上であることが好ましい。
また、酸化物基準のモル百分率表示によるB2O3の含有量が1%以下であることが好ましい。
また、酸化物基準のモル百分率表示によるAl2O3の含有量が11%以下であることが好ましい。
本発明の化学強化ガラスの一態様は、高い曲げ強度と高い加傷後曲げ強度を併せ持つ。
本発明の化学強化ガラスは、以下に説明する化学強化ガラスIまたは後述の化学強化ガラスIIである。
本発明の化学強化ガラスIは、ガラス表面から90μmの深さの部分の圧縮応力値(CS90)が25MPa以上であり、対面角の圧子角度が60°である四角錐ダイヤモンド圧子にて5kgf〜10kgfの範囲での荷重を15秒間保持する条件での圧子圧入試験による破壊試験において、25mm×25mmのサイズ内に発生する破片の数が20個以下である。
スマートフォンやタブレットPCを落下させたときには、鈍角物や丸みを帯びた突起物との衝突により、カバーガラス裏面には大きな引張応力が発生し、その大きさは350MPa程度に達する。このとき、CSが300MPa以上であると、350MPa程度の引張応力に耐えられるので好ましい。化学強化ガラスのCSは、より好ましくは350MPa以上であり、さらに好ましくは400MPa以上であり、よりさらに好ましくは450MPa以上である。
CS=CSF=1.28×CSA
F=δ/(C×t’)・・・式(9)
式(9)中、Fは応力(MPa)、δは位相差(リタデーション)(nm)、Cは光弾性定数(nm cm−1MPa)、t’はサンプルの厚さ(cm)を示す。
ΔCS100−90=(CS90−CS100)/(100−90)
ΔCSDOL−20=CSDOL−20/20
Sc=ScF=1.515×ScA
ここで、ScFは折原製作所社製の表面応力計FSM−6000により測定され付属プログラムFsmVにより解析される値を用いて算出した値であり、ScAは前述のCSA測定と同様の手法である、複屈折イメージングシステムAbrio−IMおよび薄片化サンプルを用いた測定により得られる値である。
St=StF=1.515×StA
ここで、StFは折原製作所社製の表面応力計FSM−6000により測定され付属プログラムFsmVにより解析される値を用いて算出した値であり、StAは前述のCSA測定と同様の手法である、複屈折イメージングシステムAbrio−IMおよび薄片化サンプルを用いた測定により得られる値である。上記と同様に二手法により応力プロファイルを作成し、StFもしくはStAを算出し、Stを得ることができる。
一実施形態の化学強化ガラスIIは、下記式(1)及び(2)を満たす化学強化ガラスである。
NM/Nh ≧ 1.8 (1)
KM/Kh ≧ 3 (2)
NM:EPMAにより測定される化学強化ガラスの板厚方向のNaイオン濃度プロファイルにおける最大値をNa2O(重量%)に換算した値
Nh:EPMAにより測定される化学強化ガラスの板厚方向のNaイオン濃度プロファイルにおける板厚の中心値をNa2O(重量%)に換算した値
KM:EPMAにより測定される化学強化ガラスの板厚方向のKイオン濃度プロファイルにおける最大値をK2O(重量%)に換算した値
Kh:EPMAにより測定される化学強化ガラスの板厚方向のKイオン濃度プロファイルにおける板厚の中心値をK2O(重量%)に換算した値
また、EPMAにより測定される前記化学強化ガラスの板厚方向のNaイオン濃度プロファイルにおける板厚の中心値をNa2O(重量%)に換算した値(Nh)とは、板厚の中心におけるNaイオン濃度をNa2O(重量%)に換算した値であり、たとえば板厚が0.8mmの化学強化ガラスであれば、表面から0.4mmの位置におけるNaイオン濃度をNa2O(重量%)に換算した値である。Khについても、同様に定義されるものとする。
後述する実施例においても示されるように、本発明者らの知見によれば、ガラス表面から20〜40μmの深さの部分の圧縮応力値と加傷後曲げ強度の間には強い相関があり、ガラス表面から20〜40μmの深さの部分の圧縮応力値が高いほど、高い加傷後曲げ強度が得られる傾向にある。
また、本実施形態の化学強化ガラスにおいては、EPMAにより測定される化学強化ガラスの板厚方向のNaイオン濃度プロファイルにおける最表面での値をNa2O(重量%)に換算した値であるN0と、上記Nhとの比であるN0/Nhが0.8以上であることが好ましい。
また、本実施形態の化学強化ガラスにおいては、上述したN0と、上述したNMとの比であるN0/NMが0.4以上であることが好ましい。
本実施形態の化学強化ガラスIIにおいては、ガラス中のNaイオンをKイオンと交換するNa−K交換によってガラス表層に大きな圧縮応力を導入し、曲げ強度を高めている。ここで、カバーガラスの強度信頼性向上の観点からは、曲げ強度としては400MPa以上であることが好ましく、これを達成するためには、KM/Khは3以上であることが必要であり、以下、段階的に、3.5以上、4以上、4.5以上、5以上、5.5以上、6以上、6.5以上、7以上であることがより好ましい。
NM−Nh ≧ 2.2(wt%) (5)
KM−Kh ≧ 3(wt%) (6)
NM−Nhが大きくなるほど、ガラス表面から20〜40μmの深さの部分の圧縮応力値が高くなる傾向にある。本実施形態において、カバーガラスの故障率を改善するために十分な加傷後曲げ強度とするためには、NM−Nhが2.2wt%以上であることが必要であり、以下、段階的に、2.4wt%以上、2.6wt%以上、2.8wt%以上、3wt%以上、3.2wt%以上、3.4wt%以上、3.6wt%以上、3.8wt%以上、4wt%以上、4.2wt%以上、4.4wt%以上、4.6wt%以上、4.8wt%以上、5wt%以上であることが好ましい。一方、NM−Nhの上限値は特に限定されないが、破砕時の安全性の観点からは、例えば7wt%以下であることが好ましく、より好ましくは6.5wt%以下、さらに好ましくは6wt%以下である。
また、本実施形態の化学強化ガラスIIにおいては、EPMAにより測定される化学強化ガラスの板厚方向のNaイオン濃度プロファイルにおける最表面での値をNa2O(重量%)に換算した値であるN0と、上記Nhとの差であるN0−Nhが−0.4wt%以上であることが好ましい。
また、本実施形態の化学強化ガラスIIにおいては、上述したN0と、上述したNMとの差であるN0−NMが−3.5wt%以上であることが好ましい。
本実施形態の化学強化ガラスIIにおいては、ガラス中のNaイオンをKイオンと交換するNa−K交換によってガラス表層に大きな圧縮応力を導入し、曲げ強度を高めている。ここで、カバーガラスの強度信頼性向上の観点からは、曲げ強度としては400MPa以上であることが好ましく、これを達成するためには、KM−Khは3wt%以上であることが必要であり、以下、段階的に、3.5wt%以上、4wt%以上、4.5wt%以上、5wt%以上、5.5wt%以上、6wt%以上、6.5wt%以上、7wt%以上、7.5wt%以上、8wt%以上、8.5t%以上、9wt%以上、9.5wt%以上、10wt%以上であることが好ましい。
CS=CSF=1.28×CSA
本明細書において、化学強化ガラスの母組成とは、化学強化前のガラス(以下、母ガラスということがある、また化学強化用ガラスということがある)の組成をいう。ここで、化学強化ガラスの引張応力を有する部分(以下、引張応力部分ともいう)はイオン交換されていない部分であると考えられる。そこで、化学強化ガラスの引張応力部分は、母ガラスと同じ組成を有しており、引張応力部分の組成を母組成とみることができる。
ガラスの組成は、簡易的には蛍光エックス線法による半定量分析によって求めることも可能であるが、より正確には、ICP発光分析等の湿式分析法により測定できる。
たとえば、SiO2を63〜80%、Al2O3を7〜30%、B2O3を0〜5%、P2O5を0〜4%、Li2Oを5〜15%、Na2Oを4〜8%、K2Oを0〜2%、MgOを3〜10%、CaOを0〜5%、SrOを0〜20%、BaOを0〜15%、ZnOを0〜10%、TiO2を0〜1%、ZrO2を0〜8%を含有し、Ta2O5、Gd2O3、As2O3、Sb2O3を含有しないガラスが挙げられる。
ガラス表面のLiイオンをNaイオンに交換し、上記CS40が60MPa以上になるような化学強化処理を行う場合、Li2Oの含有量は、好ましくは3%以上であり、より好ましくは4%以上、さらに好ましくは5%以上、特に好ましくは6%以上、典型的には7%以上である。一方、Li2Oの含有量が20%超ではガラスの耐酸性が著しく低下する。Li2Oの含有量は、20%以下であることが好ましく、より好ましくは18%以下、さらに好ましくは16%以下、特に好ましくは15%以下、最も好ましくは13%以下である。
一方、ガラス表面のNaイオンをKイオンに交換し、上記CS40が60MPa以上になるような化学強化処理を行う場合、Li2Oの含有量が3%超であると、圧縮応力の大きさが低下し、CS40が60MPa以上を達成することが難しくなる。この場合、Li2Oの含有量は、3%以下であることが好ましく、より好ましくは2%以下、さらに好ましくは1%以下、特に好ましくは0.5%以下であり、最も好ましくはLi2Oを実質的に含有しない。
なお、本明細書において「実質的に含有しない」とは、原材料等に含まれる不可避の不純物を除いて含有しない、すなわち、意図的に含有させたものではないことを意味する。具体的には、ガラス組成中の含有量が、0.1モル%未満であることを指す。
ガラス表面のLiイオンをNaイオンに交換し、上記CS40が60MPa以上になるような化学強化処理を行う場合、Na2Oは含有しなくてもよいが、ガラスの溶融性を重視する場合は含有してもよい。Na2Oを含有させる場合の含有量は1%以上であると好ましい。Na2Oの含有量は、より好ましくは2%以上、さらに好ましくは3%以上である。一方、Na2Oの含有量が8%超ではイオン交換により形成される表面圧縮応力が著しく低下する。Na2Oの含有量は、好ましくは8%以下であり、より好ましくは7%以下、さらに好ましくは6%以下、特に好ましくは5%以下、最も好ましくは4%以下である。
一方、ガラス表面のNaイオンをKイオンに交換し、上記CS40が60MPa以上になるような化学強化処理を行う場合にはNaは必須であり、その含有量は5%以上である。Na2Oの含有量は、好ましくは5%以上であり、より好ましくは7%以上、さらに好ましくは9%以上、特に好ましくは11%以上、最も好ましくは12%以上である。一方、Na2Oの含有量が20%超ではガラスの耐酸性が著しく低下する。Na2Oの含有量は、好ましくは20%以下であり、より好ましくは18%以下、さらに好ましくは16%以下、特に好ましくは15%以下、最も好ましくは14%以下である。
硝酸カリウムと硝酸ナトリウムの混合溶融塩に浸漬する等の方法により、ガラス表面のLiイオンとNaイオン、NaイオンとKイオンを同時にイオン交換する場合には、Na2Oの含有量は、好ましくは10%以下であり、より好ましくは9%以下、さらに好ましくは7%以下、特に好ましくは6%以下、最も好ましくは5%以下である。また、Na2Oの含有量は、好ましくは2%以上、より好ましくは3%以上、さらに好ましくは4%以上である。
Ta2O5、Gd2O3は、化学強化ガラスの破砕性を改善するために少量含有してもよいが、屈折率や反射率が高くなるので1%以下が好ましく、0.5%以下がより好ましく、含有しないことがさらに好ましい。
さらに、本発明においては、化学強化ガラスの母組成を有し、下記条件で徐冷した厚さ1mmのガラス板に対して、KNO3、NaNO3、又はKNO3とNaNO3との混合塩からなる425℃の溶融塩により、1時間のイオン交換処理を行ったときに、DOLが70μm以上となるような化学強化ガラスの母組成を選択することが好ましい。ここで、徐冷は、ガラス転移点より30℃〜50℃高い温度T℃から、(T−300)℃まで0.5℃/分の冷却速度で行うものとする。
表2に示される例1〜例15のガラスを、以下のようにして作製した。
ガラス6、ガラス7に対して、表3に記載された条件で化学強化処理を行うことにより、例31〜例38の化学強化ガラスを得た。
なお、例1〜9および例31〜38は本発明の化学強化ガラスIの実施例であり、例10〜15が比較例である。
CS=CSF=1.28×CSA
CT=CTF=1.28×CTA
ここで、CTFは折原製作所社製の表面応力計FSM−6000により測定され表面応力計の付属プログラムFsmVにより求められる値である。また、CTAは前述した株式会社東京インスツルメンツ製複屈折イメージングシステムAbrio−IMおよび薄片サンプルを用いた手法で測定される値である。
St=StF=1.515×StA
25mm×25mm×厚み0.8mm(800μm)のサイズを有する化学強化ガラスに対して、対面角の圧子角度60度を有するダイヤモンド圧子を用いて、5〜10kgfの荷重を15秒間保持する圧子圧入試験により、化学強化ガラスを破壊させて、破壊後のガラスの破片の数(破砕数)を計測した。これらの結果を表2に示す。
これらの結果より、例1〜例9及び例11〜例14の化学強化ガラスは、当該圧子圧入試験による破壊試験における破砕数が20個以下であり、破壊した際の安全性が高いガラスであった。一方、例10及び例15の化学強化ガラスは破砕数が20個を大きく超えており、破壊した際の安全性に乏しいガラスであった。
つづいて、化学強化ガラスについて、以下の試験方法により砂上落下試験を行い、平均割れ高さ(単位:mm)を測定した。
まず、硬質ナイロン製のモック板11(50mm×50mm×厚み18mm、重量:54g)に化学強化ガラス13(50mm×50mm×厚み0.8(mm))をスポンジ両面テープ12(積水化学社製の#2310、50mm×50mm×厚み3mm)を介して貼り合わせ、測定試料1を作製した。次に、15cm×15cmのサイズのSUS板21上に、1gのけい砂22(竹折社製5号けい砂)を均一となるようにまき、作製した測定試料1を、化学強化ガラス13を下にして、けい砂22がまかれたSUS板21の表面に所定の高さ(落下高さ)から落下させた。落下試験は、落下高さ:10mmから開始して、10mmずつ高さを上げて実施し、化学強化ガラス13が割れた高さを割れ高さ(単位mm)とした。落下試験は各例について5〜10回実施し、落下試験での割れ高さの平均値を、平均割れ高さ(単位:mm)とした。これらの結果を表2に示す。
図4より、平均割れ高さは内部の圧縮応力CS90との相関性が高いことが分かる。CS90が25MPa以上であると、平均割れ高さが300mm程度以上となり、大幅な強度(鋭角物加傷強度)の向上を達成できることが分かる。
40mm×5mm×厚み0.8(mm)のサイズを有する化学強化ガラスに対して、加傷せずに、あるいは、ダイヤモンド圧子(対面角の圧子角度:110°)を荷重0.5Kgf、1Kgf又は2Kgfとして15秒間押し当てることにより、ガラス表面を加傷した。次に、下スパン30mm、上スパン10mm、クロスヘッドスピード0.5mm/分の条件で4点曲げ試験を行い、未加傷時、及び各加傷条件における破壊応力(MPa)を測定した。未加傷時、及び各加傷条件における4点曲げ試験を行った場合の破壊応力値(曲げ強度、単位:MPa)を表2に示す。
前述のように、スマートフォン落下時にはガラス表面に150MPa程度の引張応力が発生する。加傷後であっても150MPa以上の破壊応力を有すれば落下時のカバーガラス割れを防ぐことができる。図5より、ΔCS100−90が0.4以上の場合、荷重0.5Kgf、1Kgfでの加傷後の曲げ応力が150MPa以上となることがわかる。また、ΔCS100−90が0.9以上の場合、2Kgfでの加傷後の曲げ応力が150MPa以上となることがわかる。
ガラス1〜ガラス4に対して、表2の下段に記載の化学強化処理条件で化学強化処理を行い、それぞれの場合におけるDOL(μm)を測定した。それらの結果を表2にあわせて示す。なお、例えば、「1mmt KNO3 400℃ 1時間強化時のDOL(μm)」とは、厚みが1mmのガラスに対して、KNO3の溶融塩を用いて400℃、1時間の条件で化学強化処理を行った場合のDOL(μm)を表す。
例16〜25の各化学強化ガラスについて、ガラス表面からxμmの深さの部分の圧縮応力値CSx(単位:MPa)を、前述した株式会社東京インスツルメンツ製複屈折イメージングシステムAbrio−IMおよび薄片サンプルを用いた手法により測定した。これらの結果を表4に示す。なお、例26の化学強化ガラスについては、表面応力計(折原製作所製、FSM−6000)によりCS及びDOLを測定した。CSは95.7MPa、DOLは34.6μmであった。
化学強化ガラスについて、電子線マイクロアナライザー(Electron Probe Micro Analyzer:EPMA)を用いて取得したNaイオン濃度プロファイル、Kイオン濃度プロファイルから、下記のN0、NM、Nh、K0、KM及びKhをそれぞれ算出し、表1に示した。各化学強化ガラス断面を鏡面研磨し、Cを約30nmコートしてEPMA分析に供した。EPMAは、日本電子製JXA−8500Fを用い、加速電圧15kV、プローブ電流30nA、プローブ径 1μmφ、ステップ間隔 1μm、測定時間 1s、分光結晶TAPH(Na Kα線、ピーク位置:129.55mm)、PETH(K Kα線、ピーク位置:119.75mm)で各元素の特性X線カウント数のプロファイルを取得した。さらに試料の板厚中心の各元素のカウント数を試料組成中の重量%に換算してイオン濃度プロファイルとした。
N0:EPMAにより測定される化学強化ガラスの板厚方向のNaイオン濃度プロファイルにおける最表面での値をNa2O(重量%)に換算した値
NM:EPMAにより測定される化学強化ガラスの板厚方向のNaイオン濃度プロファイルにおける最大値をNa2O(重量%)に換算した値
Nh:EPMAにより測定される化学強化ガラスの板厚方向のNaイオン濃度プロファイルにおける板厚の中心値をNa2O(重量%)に換算した値
K0:EPMAにより測定される化学強化ガラスの板厚方向のKイオン濃度プロファイルにおける最表面での値をK2O(重量%)に換算した値
KM:EPMAにより測定される化学強化ガラスの板厚方向のKイオン濃度プロファイルにおける最大値をK2O(重量%)に換算した値
Kh:EPMAにより測定される化学強化ガラスの板厚方向のKイオン濃度プロファイルにおける板厚の中心値をK2O(重量%)に換算した値
化学強化ガラスに対して、ダイヤモンド圧子(対面角の圧子角度:110°)を荷重0.5Kgf、1Kgf、1.5Kgf又は2Kgfとして15秒間押し当てることにより、ガラス表面を加傷した。次に、下スパン30mm、上スパン10mm、クロスヘッドスピード0.5mm/分の条件で4点曲げ試験を行い、各加傷条件における破壊応力(MPa)を測定した。未加傷時、および各圧子圧入荷重時の4点曲げ試験を行った場合の破壊応力値(曲げ強度、単位:MPa)を表1に示す。
また、化学強化ガラスについて、前述の試験方法により砂上落下試験を行い、平均割れ高さ(単位:mm)を測定した。結果を表4に示す。
25mm×25mm×板厚0.8mmのサイズを有する化学強化ガラスに対して、対面角の圧子角度60度を有するダイヤモンド圧子を用いて、3〜10kgfの荷重を15秒間保持する圧子圧入試験により、化学強化ガラスを破壊させて、破壊後の化学強化ガラスの破砕数を計測した。これらの結果を表4に示す。
11 モック板
12 スポンジ両面テープ
13 化学強化ガラス
21 SUS板
22 けい砂
Claims (20)
- 厚みtが2mm以下の化学強化ガラスであって、
ガラス表面から40μmの深さの部分の圧縮応力値(CS40)が60MPa以上であり、表面圧縮応力値(CS)が450MPa以上であり、
DOLから20μmガラス表面側の深さにおける圧縮応力値CSDOL−20を用いて下記式により算出されるΔCSDOL−20(単位:MPa/μm)が4.0以下であり、
前記化学強化ガラスの母組成は、酸化物基準のモル%表示で、SiO2を58〜72%、Al2O3を7〜20%、Li2Oを3〜15%、Na2Oを0〜10%、K2Oを0〜8%、MgOを0〜10%、CaOを0〜3%、SrOを0〜3%、BaOを0〜3%、ZnOを0〜10%、ZrO2を0〜4%含有する化学強化ガラス。
ΔCSDOL−20=CSDOL−20/20 - 対面角の圧子角度が60°である四角錐ダイヤモンド圧子にて5kgf〜10kgfの範囲での荷重を15秒間保持する条件での圧子圧入試験による破壊試験において、25mm×25mmのサイズ内に発生する破片の数が20個以下である請求項1に記載の化学強化ガラス。
- 前記ΔCSDOL−20(単位:MPa/μm)が0.4以上である請求項1または2に記載の化学強化ガラス。
- 前記ΔCSDOL−20(単位:MPa/μm)が1.6以下である請求項1〜3のいずれか1項に記載の化学強化ガラス。
- ダイヤモンド圧子(対面角の圧子角度:110°)を荷重0.5Kgfとして15秒間押し当てることにより、ガラス表面を加傷した後に、下スパン30mm、上スパン10mm、クロスヘッドスピード0.5mm/分の条件で4点曲げ試験を行うことにより得られる破壊応力値σa(曲げ強度、単位:MPa)が150MPa以上である請求項1〜4のいずれか1項に記載の化学強化ガラス。
- ダイヤモンド圧子(対面角の圧子角度:110°)を荷重2Kgfとして15秒間押し当てることにより、ガラス表面を加傷した後に、下スパン30mm、上スパン10mm、クロスヘッドスピード0.5mm/分の条件で4点曲げ試験を行うことにより得られる破壊応力値σc(曲げ強度、単位:MPa)が150MPa以上である請求項1〜4のいずれか1項に記載の化学強化ガラス。
- 前記CS40が200MPa以下である請求項1〜6のいずれか1項に記載の化学強化ガラス。
- ガラス表面から90μmの深さの部分の圧縮応力値CS90が、40MPa以上である請求項1〜7のいずれか1項に記載の化学強化ガラス。
- 前記CS90が、75MPa以下である請求項1〜8のいずれか1項に記載の化学強化ガラス。
- 前記CS90と、ガラス表面から100μmの深さの部分の圧縮応力値(CS100)とを用いて下記式により算出されるΔCS100−90(単位:MPa/μm)が0.4以上である請求項1〜9のいずれか1項に記載の化学強化ガラス。
ΔCS100−90=(CS90−CS100)/(100−90) - 前記ΔCS100−90(単位:MPa/μm)が4.0以下である請求項1〜10のいずれか1項に記載の化学強化ガラス。
- 前記ΔCS100−90(単位:MPa/μm)が1.6以下である請求項11に記載の化学強化ガラス。
- 前記表面圧縮応力値が1500MPa以下である請求項1〜12のいずれか1項に記載の化学強化ガラス。
- 圧縮応力層深さ(DOL)が120〜180μmである請求項1〜13のいずれか1項に記載の化学強化ガラス。
- 前記化学強化ガラスの母組成が、酸化物基準のモル%表示で、SiO2を60〜72%、Al2O3を7〜18%、B2O3を0〜3%、P2O5を0〜3%、Li2Oを6〜13%、Na2Oを3〜10%、K2Oを0〜2%、MgOを0〜10%、CaOを0〜0.2%、SrOを0〜3%、BaOを0〜3%、ZnOを0〜2%、ZrO2を0〜2%含有する請求項1〜14のいずれか1項に記載の化学強化ガラス。
- 前記化学強化ガラスの母組成が、MgOを含有する請求項15に記載の化学強化ガラス。
- 前記化学強化ガラスの母組成が、酸化物基準のモル%表示で、K2Oを0.5%以上含有する請求項15または16に記載の化学強化ガラス。
- 前記化学強化ガラスの母組成が、酸化物基準のモル%表示で、Li2Oの含有量が10%以下である請求項15〜17のいずれか1項に記載の化学強化ガラス。
- 前記化学強化ガラスの母組成が、P2O5を含有する請求項15〜18のいずれか1項に記載の化学強化ガラス。
- 前記化学強化ガラスの母組成が、酸化物基準のモル%表示で、ZrO2を0.5%以上含有する請求項15〜19のいずれか1項に記載の化学強化ガラス。
Applications Claiming Priority (7)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2016010002 | 2016-01-21 | ||
JP2016010002 | 2016-01-21 | ||
JP2016204747 | 2016-10-18 | ||
JP2016204746 | 2016-10-18 | ||
JP2016204747 | 2016-10-18 | ||
JP2016204746 | 2016-10-18 | ||
JP2017562886A JP6536697B2 (ja) | 2016-01-21 | 2017-01-19 | 化学強化ガラス |
Related Parent Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2017562886A Division JP6536697B2 (ja) | 2016-01-21 | 2017-01-19 | 化学強化ガラス |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2019147738A true JP2019147738A (ja) | 2019-09-05 |
JP6891921B2 JP6891921B2 (ja) | 2021-06-18 |
Family
ID=59362250
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2017562886A Active JP6536697B2 (ja) | 2016-01-21 | 2017-01-19 | 化学強化ガラス |
JP2019101364A Active JP6891921B2 (ja) | 2016-01-21 | 2019-05-30 | 化学強化ガラス及び化学強化ガラスの製造方法 |
Family Applications Before (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2017562886A Active JP6536697B2 (ja) | 2016-01-21 | 2017-01-19 | 化学強化ガラス |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
US (3) | US11390560B2 (ja) |
JP (2) | JP6536697B2 (ja) |
KR (3) | KR20180098546A (ja) |
CN (2) | CN110217983B (ja) |
WO (1) | WO2017126605A1 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP7492681B2 (ja) | 2019-12-23 | 2024-05-30 | 日本電気硝子株式会社 | 強化ガラスの強度測定方法 |
Families Citing this family (36)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP6536697B2 (ja) * | 2016-01-21 | 2019-07-03 | Agc株式会社 | 化学強化ガラス |
CN113800783A (zh) * | 2016-01-21 | 2021-12-17 | Agc株式会社 | 化学强化玻璃以及化学强化用玻璃 |
CN115231820B (zh) * | 2016-09-21 | 2023-06-23 | Agc株式会社 | 化学强化用玻璃及化学强化玻璃 |
JP7040456B2 (ja) | 2016-10-18 | 2022-03-23 | Agc株式会社 | 化学強化用ガラス、化学強化ガラスおよび化学強化ガラスの製造方法 |
US10899653B2 (en) * | 2017-01-09 | 2021-01-26 | Corning Incorporated | Ion-exchangeable glass with low coefficient of thermal expansion |
US11691911B2 (en) * | 2017-04-13 | 2023-07-04 | Samsung Display Co., Ltd. | Reinforced window member and method of manufacturing the same |
CN111094199A (zh) * | 2017-09-04 | 2020-05-01 | 肖特玻璃科技(苏州)有限公司 | 具有改善的可弯曲性和化学可钢化性的玻璃 |
WO2019147733A1 (en) * | 2018-01-24 | 2019-08-01 | Corning Incorporated | Glass-based articles having high stress magnitude at depth |
WO2019150654A1 (ja) | 2018-02-05 | 2019-08-08 | Agc株式会社 | 化学強化用ガラス |
CN115716714B (zh) * | 2018-07-03 | 2024-02-13 | Agc株式会社 | 化学强化玻璃及其制造方法 |
US10829412B2 (en) * | 2018-07-13 | 2020-11-10 | Corning Incorporated | Carriers for microelectronics fabrication |
CN109293234A (zh) * | 2018-09-25 | 2019-02-01 | 中国南玻集团股份有限公司 | 铝硅酸盐玻璃及制备方法、电子显示屏保护玻璃 |
CN117228965A (zh) | 2018-12-21 | 2023-12-15 | 株式会社小原 | 结晶化玻璃基板 |
TWI817970B (zh) * | 2018-12-26 | 2023-10-11 | 日商小原股份有限公司 | 結晶化玻璃基板 |
CN110128008B (zh) * | 2019-05-16 | 2021-09-10 | 重庆鑫景特种玻璃有限公司 | 低曲率半径超薄强化玻璃及其制备方法、玻璃器件和素玻璃 |
KR102642606B1 (ko) | 2019-05-30 | 2024-03-05 | 삼성디스플레이 주식회사 | 윈도우 및 윈도우의 제조 방법 |
CN114096490B (zh) * | 2019-06-27 | 2023-12-19 | Agc株式会社 | 强化玻璃板及其制造方法 |
CN112142342B (zh) * | 2019-06-28 | 2022-04-29 | 华为技术有限公司 | 化学强化玻璃及其制备方法和终端 |
CN118047532A (zh) * | 2019-07-17 | 2024-05-17 | Agc株式会社 | 玻璃、化学强化玻璃和保护玻璃 |
DE102019121144A1 (de) * | 2019-08-05 | 2021-02-11 | Schott Ag | Scheibenförmiger Glasartikel, dessen Herstellung und Verwendung |
DE102019121146A1 (de) | 2019-08-05 | 2021-02-11 | Schott Ag | Heißgeformter chemisch vorspannbarer Glasartikel mit geringem Kristallanteil, insbesondere scheibenförmiger chemisch vorspannbarer Glasartikel, sowie Verfahren und Vorrichtung zu seiner Herstellung |
JP7234856B2 (ja) * | 2019-08-20 | 2023-03-08 | Agc株式会社 | リチウムアルミノシリケートガラスの製造方法、およびフロートガラス板 |
CN111116040A (zh) * | 2020-01-20 | 2020-05-08 | 科立视材料科技有限公司 | 一种具有非单一表面压应力斜率的钢化玻璃制品及其制备方法 |
WO2021235547A1 (ja) * | 2020-05-22 | 2021-11-25 | Agc株式会社 | 化学強化ガラス物品およびその製造方法 |
JP2021195278A (ja) | 2020-06-12 | 2021-12-27 | Agc株式会社 | 保護部材、及びこれを備える通信端末機器 |
EP4180400A1 (en) * | 2020-07-10 | 2023-05-17 | Agc Inc. | Glass and chemically strengthened glass |
CN114075044B (zh) * | 2020-08-18 | 2023-01-24 | 重庆鑫景特种玻璃有限公司 | 一种具有安全应力状态的强化玻璃及其加工方法 |
CN114075046B (zh) * | 2020-08-18 | 2023-01-24 | 重庆鑫景特种玻璃有限公司 | 具有高压应力和高安全性的强化玻璃及其加工方法 |
CN112592056A (zh) * | 2020-10-30 | 2021-04-02 | 重庆鑫景特种玻璃有限公司 | 具有低变化幅度的张应力区的安全强化玻璃及制法和应用 |
JPWO2022118512A1 (ja) * | 2020-12-04 | 2022-06-09 | ||
CN112794653B (zh) * | 2021-02-08 | 2022-03-08 | 清远南玻节能新材料有限公司 | 铝硅酸盐强化玻璃及其制备方法 |
JP7136947B2 (ja) * | 2021-02-17 | 2022-09-13 | 株式会社オハラ | 結晶化ガラス基板 |
CN113125270A (zh) * | 2021-03-31 | 2021-07-16 | 彩虹集团(邵阳)特种玻璃有限公司 | 盖板玻璃内部张应力破碎后实际状态测试装置和使用方法 |
US11634354B2 (en) | 2021-06-18 | 2023-04-25 | Corning Incorporated | Colored glass articles having improved mechanical durability |
WO2022266404A1 (en) | 2021-06-18 | 2022-12-22 | Corning Incorporated | Colored glass articles having improved mechanical durability |
CN116040939A (zh) * | 2023-01-19 | 2023-05-02 | 华南理工大学 | 低熔点硼硅酸盐玻璃及其制备方法和应用 |
Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3433611A (en) * | 1965-09-09 | 1969-03-18 | Ppg Industries Inc | Strengthening glass by multiple alkali ion exchange |
JP2012232882A (ja) * | 2011-04-18 | 2012-11-29 | Asahi Glass Co Ltd | 化学強化ガラスの製造方法および化学強化用ガラス |
JP2013536155A (ja) * | 2010-08-26 | 2013-09-19 | コーニング インコーポレイテッド | ガラスを強化する二段階法 |
WO2015127483A2 (en) * | 2014-02-24 | 2015-08-27 | Corning Incorporated | Strengthened glass articles having improved survivability |
US20150259244A1 (en) * | 2014-02-24 | 2015-09-17 | Corning Incorporated | Strengthened glass with deep depth of compression |
JP2015527970A (ja) * | 2012-07-17 | 2015-09-24 | コーニング インコーポレイテッド | 3D成形のためのイオン交換可能なLi含有ガラス組成物 |
WO2016073539A1 (en) * | 2014-11-04 | 2016-05-12 | Corning Incorporated | Deep non-frangible stress profiles and methods of making |
WO2017177109A1 (en) * | 2016-04-08 | 2017-10-12 | Corning Incorporated | Glass-based articles including a stress profile comprising two regions, and methods of making |
Family Cites Families (42)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4156755A (en) * | 1978-04-19 | 1979-05-29 | Ppg Industries, Inc. | Lithium containing ion exchange strengthened glass |
JPS60180936A (ja) | 1984-02-27 | 1985-09-14 | Nippon Electric Glass Co Ltd | 高強度耐熱ガラス製品の製造方法 |
US5674790A (en) | 1995-12-15 | 1997-10-07 | Corning Incorporated | Strengthening glass by ion exchange |
FR2761978B1 (fr) | 1997-04-11 | 1999-05-07 | Saint Gobain Vitrage | Composition de verre et substrat en verre trempe chimiquement |
GB2335423A (en) | 1998-03-20 | 1999-09-22 | Pilkington Plc | Chemically toughenable glass |
JP2001302278A (ja) | 2000-02-17 | 2001-10-31 | Hoya Corp | 陰極線管用ガラス、陰極線管用ガラスパネル、及び陰極線管、並びにそれらの製造方法 |
SG99350A1 (en) | 2000-02-17 | 2003-10-27 | Hoya Corp | Glass for cathode-ray tube, strengthened glass, method for the production thereof and use thereof |
JP2002174810A (ja) * | 2000-12-08 | 2002-06-21 | Hoya Corp | ディスプレイ用ガラス基板及びその製造方法並びにこれを用いたディスプレイ |
JP3995902B2 (ja) | 2001-05-31 | 2007-10-24 | Hoya株式会社 | 情報記録媒体用ガラス基板及びそれを用いた磁気情報記録媒体 |
JP2004131314A (ja) * | 2002-10-09 | 2004-04-30 | Asahi Glass Co Ltd | 透明導電膜付き化学強化ガラス基板、およびその製造方法 |
US7727917B2 (en) | 2003-10-24 | 2010-06-01 | Schott Ag | Lithia-alumina-silica containing glass compositions and glasses suitable for chemical tempering and articles made using the chemically tempered glass |
US7566673B2 (en) * | 2003-10-31 | 2009-07-28 | Konica Minolta Opto, Inc. | Glass substrate for an information recording medium and information recording medium employing it |
JP2006083045A (ja) | 2004-09-17 | 2006-03-30 | Hitachi Ltd | ガラス部材 |
US8304078B2 (en) | 2005-09-12 | 2012-11-06 | Saxon Glass Technologies, Inc. | Chemically strengthened lithium aluminosilicate glass having high strength effective to resist fracture upon flexing |
JP5605736B2 (ja) | 2006-05-25 | 2014-10-15 | 日本電気硝子株式会社 | 強化ガラス及びその製造方法 |
CN101454252A (zh) | 2006-05-25 | 2009-06-10 | 日本电气硝子株式会社 | 强化玻璃及其制造方法 |
CN102432171B (zh) | 2006-06-08 | 2014-12-31 | Hoya株式会社 | 供信息记录介质用基板使用的玻璃及化学强化玻璃 |
WO2010014163A1 (en) * | 2008-07-29 | 2010-02-04 | Corning Incorporated | Dual stage ion exchange for chemical strengthening of glass |
CN102149649A (zh) | 2008-08-08 | 2011-08-10 | 康宁股份有限公司 | 强化的玻璃制品及其制造方法 |
JP5429684B2 (ja) * | 2008-11-11 | 2014-02-26 | 日本電気硝子株式会社 | 強化ガラス基板及びその製造方法 |
JP5622069B2 (ja) | 2009-01-21 | 2014-11-12 | 日本電気硝子株式会社 | 強化ガラス、強化用ガラス及び強化ガラスの製造方法 |
WO2011041484A1 (en) * | 2009-09-30 | 2011-04-07 | Apple Inc. | Techniques for strengthening glass covers for portable electronic devices |
JP5483262B2 (ja) * | 2009-12-04 | 2014-05-07 | 日本電気硝子株式会社 | 合わせガラス |
DE102010009584B4 (de) | 2010-02-26 | 2015-01-08 | Schott Ag | Chemisch vorgespanntes Glas, Verfahren zu seiner Herstellung sowie Verwendung desselben |
DE102010009585B4 (de) * | 2010-02-26 | 2012-04-19 | Schott Ag | Lithium-Aluminosilicatglas mit hohen E-Modul, Verfahren zu dessen Herstellung und Verwendung |
CN102167507B (zh) | 2010-02-26 | 2016-03-16 | 肖特玻璃科技(苏州)有限公司 | 用于3d紧密模压的薄锂铝硅玻璃 |
US8778820B2 (en) | 2010-05-27 | 2014-07-15 | Corning Incorporated | Glasses having low softening temperatures and high toughness |
JP2010202514A (ja) | 2010-06-10 | 2010-09-16 | Hoya Corp | 携帯型液晶ディスプレイ用のガラス基板及びその製造方法並びにこれを用いた携帯型液晶ディスプレイ |
JP2012020921A (ja) * | 2010-06-18 | 2012-02-02 | Asahi Glass Co Ltd | ディスプレイ装置用のガラスおよびガラス板 |
FR2964655B1 (fr) | 2010-09-13 | 2017-05-19 | Saint Gobain | Feuille de verre |
US9156725B2 (en) | 2012-05-30 | 2015-10-13 | Corning Incorporated | Down-drawable chemically strengthened glass for information storage devices |
TWI705889B (zh) * | 2014-06-19 | 2020-10-01 | 美商康寧公司 | 無易碎應力分布曲線的玻璃 |
JP2016028000A (ja) * | 2014-07-10 | 2016-02-25 | 日本電気硝子株式会社 | 強化ガラス及びその製造方法 |
JP2016044119A (ja) * | 2014-08-19 | 2016-04-04 | 日本電気硝子株式会社 | 強化ガラス及びその製造方法 |
TWI697463B (zh) * | 2015-12-11 | 2020-07-01 | 美商康寧公司 | 具有金屬氧化物濃度梯度之可熔融成形的玻璃基物件 |
JP6975149B2 (ja) * | 2015-12-17 | 2021-12-01 | コーニング インコーポレイテッド | 拡散が迅速であるイオン交換可能なガラス |
TWI820803B (zh) * | 2016-01-08 | 2023-11-01 | 美商康寧公司 | 具固有耐損性之可化學強化的鋰鋁矽酸鹽玻璃 |
CN113800783A (zh) | 2016-01-21 | 2021-12-17 | Agc株式会社 | 化学强化玻璃以及化学强化用玻璃 |
JP6536697B2 (ja) * | 2016-01-21 | 2019-07-03 | Agc株式会社 | 化学強化ガラス |
US11453612B2 (en) * | 2016-04-20 | 2022-09-27 | Corning Incorporated | Glass-based articles including a metal oxide concentration gradient |
US11059744B2 (en) * | 2016-06-14 | 2021-07-13 | Corning Incorporated | Glasses having improved drop performance |
JP2019123658A (ja) * | 2018-01-19 | 2019-07-25 | Agc株式会社 | 化学強化ガラスの製造方法および化学強化ガラス |
-
2017
- 2017-01-19 JP JP2017562886A patent/JP6536697B2/ja active Active
- 2017-01-19 KR KR1020187016952A patent/KR20180098546A/ko active Application Filing
- 2017-01-19 KR KR1020177016470A patent/KR101927013B1/ko active IP Right Grant
- 2017-01-19 CN CN201910516206.2A patent/CN110217983B/zh active Active
- 2017-01-19 WO PCT/JP2017/001742 patent/WO2017126605A1/ja active Application Filing
- 2017-01-19 CN CN201780007517.5A patent/CN108473369B/zh active Active
- 2017-01-19 KR KR1020197016736A patent/KR102205919B1/ko active IP Right Grant
-
2018
- 2018-07-11 US US16/032,566 patent/US11390560B2/en active Active
-
2019
- 2019-05-30 JP JP2019101364A patent/JP6891921B2/ja active Active
- 2019-06-13 US US16/440,305 patent/US11365149B2/en active Active
-
2022
- 2022-05-18 US US17/747,664 patent/US20220274869A1/en active Pending
Patent Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3433611A (en) * | 1965-09-09 | 1969-03-18 | Ppg Industries Inc | Strengthening glass by multiple alkali ion exchange |
JP2013536155A (ja) * | 2010-08-26 | 2013-09-19 | コーニング インコーポレイテッド | ガラスを強化する二段階法 |
JP2012232882A (ja) * | 2011-04-18 | 2012-11-29 | Asahi Glass Co Ltd | 化学強化ガラスの製造方法および化学強化用ガラス |
JP2015527970A (ja) * | 2012-07-17 | 2015-09-24 | コーニング インコーポレイテッド | 3D成形のためのイオン交換可能なLi含有ガラス組成物 |
WO2015127483A2 (en) * | 2014-02-24 | 2015-08-27 | Corning Incorporated | Strengthened glass articles having improved survivability |
US20150259244A1 (en) * | 2014-02-24 | 2015-09-17 | Corning Incorporated | Strengthened glass with deep depth of compression |
WO2016073539A1 (en) * | 2014-11-04 | 2016-05-12 | Corning Incorporated | Deep non-frangible stress profiles and methods of making |
WO2017177109A1 (en) * | 2016-04-08 | 2017-10-12 | Corning Incorporated | Glass-based articles including a stress profile comprising two regions, and methods of making |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP7492681B2 (ja) | 2019-12-23 | 2024-05-30 | 日本電気硝子株式会社 | 強化ガラスの強度測定方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPWO2017126605A1 (ja) | 2018-11-08 |
KR20180098472A (ko) | 2018-09-04 |
KR20180098546A (ko) | 2018-09-04 |
US11390560B2 (en) | 2022-07-19 |
CN110217983A (zh) | 2019-09-10 |
JP6536697B2 (ja) | 2019-07-03 |
KR20190071830A (ko) | 2019-06-24 |
CN108473369A (zh) | 2018-08-31 |
CN108473369B (zh) | 2022-11-22 |
KR101927013B1 (ko) | 2018-12-07 |
US20180319706A1 (en) | 2018-11-08 |
JP6891921B2 (ja) | 2021-06-18 |
KR102205919B1 (ko) | 2021-01-21 |
WO2017126605A1 (ja) | 2017-07-27 |
US20190292099A1 (en) | 2019-09-26 |
US20220274869A1 (en) | 2022-09-01 |
CN110217983B (zh) | 2022-09-06 |
US11365149B2 (en) | 2022-06-21 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP6891921B2 (ja) | 化学強化ガラス及び化学強化ガラスの製造方法 | |
JP6583583B2 (ja) | 化学強化ガラスおよび化学強化用ガラス | |
JP7260041B2 (ja) | 化学強化ガラス | |
JPWO2019004124A1 (ja) | 化学強化ガラス、その製造方法および化学強化用ガラス |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20190530 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20200602 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20200731 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20201222 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20210219 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20210427 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20210510 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6891921 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |