JP2012232882A - 化学強化ガラスの製造方法および化学強化用ガラス - Google Patents
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Abstract
【課題】低温かつ短時間で化学強化できる化学強化ガラスの製造方法の提供。
【解決手段】下記酸化物基準のモル百分率表示で、SiO2を60〜75%、Al2O3を5〜15%、MgOを1〜12%、CaOを0〜3%、ZrO2を0〜3%、Li2Oを10〜20%、Na2Oを0〜8%、K2Oを0〜5%含有し、Li2O、Na2OおよびK2Oの含有量の合計R2Oが25%以下、Li2Oの含有量とR2Oの比Li2O/R2Oが0.5〜1.0である化学強化用ガラスを化学強化することを特徴とする化学強化ガラスの製造方法。
【選択図】なし
【解決手段】下記酸化物基準のモル百分率表示で、SiO2を60〜75%、Al2O3を5〜15%、MgOを1〜12%、CaOを0〜3%、ZrO2を0〜3%、Li2Oを10〜20%、Na2Oを0〜8%、K2Oを0〜5%含有し、Li2O、Na2OおよびK2Oの含有量の合計R2Oが25%以下、Li2Oの含有量とR2Oの比Li2O/R2Oが0.5〜1.0である化学強化用ガラスを化学強化することを特徴とする化学強化ガラスの製造方法。
【選択図】なし
Description
本発明は、携帯電話、携帯情報端末(PDA)などのモバイル機器、タッチパネル、大型液晶テレビなどの大型薄型テレビ、等のディスプレイ装置、ディスプレイ装置のカバーガラスなどに好適なディスプレイ装置用ガラス板、そのようなガラス板に好適な化学強化ガラス板等の化学強化ガラスおよびその製造方法ならびに化学強化用ガラスに関する。
近年、携帯電話、PDA等のモバイル機器やタッチパネル、液晶テレビなどのディスプレイ装置に対しては、ディスプレイの保護ならびに美観を高めるためのカバーガラス(保護ガラス)が用いられることが多くなっている。
一方、このような携帯情報機器に対しては、軽量・薄型化が要求されている。そのため、ディスプレイ保護用に使用されるカバーガラスも薄くすることが要求されている。しかし、カバーガラスの厚さを薄くしていくと強度が低下し、携帯中に携帯機器を落としたり、使用中に何かを携帯機器にぶつけたりすることによりカバーガラス自身が割れてしまうことがあり、ディスプレイ装置を保護するという本来の役割を果たすことができなくなる問題があった。
また、大型薄型テレビではカバーガラス自体が大きくなるので破壊する確率が高くなり、また、軽量化のためにカバーガラスを薄くすることが求められており、この点からもカバーガラス破壊のおそれが大きくなっている。
上記問題を解決するためには、カバーガラスの強度を高めることが考えられ、その方法としてガラス表面に圧縮応力層を形成させる手法が一般的に知られている。
ガラス表面に圧縮応力層を形成させる手法としては、軟化点付近まで加熱したガラス板表面を風冷などにより急速に冷却する風冷強化法(物理強化法)と、ガラス転移点(Tg)以下の温度でイオン交換によりガラス板表面のイオン半径が小さなアルカリ金属イオン(典型的にはLiイオン、Naイオン)をイオン半径のより大きいアルカリイオン(典型的にはKイオン)に交換する化学強化法が代表的である。
ガラス表面に圧縮応力層を形成させる手法としては、軟化点付近まで加熱したガラス板表面を風冷などにより急速に冷却する風冷強化法(物理強化法)と、ガラス転移点(Tg)以下の温度でイオン交換によりガラス板表面のイオン半径が小さなアルカリ金属イオン(典型的にはLiイオン、Naイオン)をイオン半径のより大きいアルカリイオン(典型的にはKイオン)に交換する化学強化法が代表的である。
前述したようにカバーガラスの厚さは薄いことが要求されている。薄いガラス板に対して風冷強化法を適用すると、表面と内部の温度差がつきにくいために圧縮応力層を形成することが困難であり、目的の高強度という特性を得ることができない。そのため、後者の化学強化法によって強化されたカバーガラスが提案されている(特許文献1〜3参照)。
特許文献1〜3に記載されている実施例を見ると、いずれも450℃を超える高温での化学強化処理または4時間を超える長時間の化学強化処理が必要となっている。
化学強化にはナトリウムやカリウムの硝酸塩が代表的に用いられるが、いずれも450℃を超えると蒸気圧が高くなり、非常に揮散しやすくなる。このような揮散が起こると、化学強化をしたガラスの品質が安定しなくなると同時に、揮散物を回収するための付帯設備も必要となり、品質およびコスト面で問題が生じる。また、長時間の化学強化処理はコスト増に直結するため好ましくない。
本発明は、低温かつ短時間の化学強化によっても十分な強度を得ることが可能である化学強化用ガラスおよびそのような化学強化用ガラスを用いる化学強化ガラスの製造方法の提供を目的とする。
本発明は以下のようなものである。
(1) 下記酸化物基準のモル百分率表示で、SiO2を60〜75%、Al2O3を5〜15%、MgOを1〜12%、CaOを0〜3%、ZrO2を0〜3%、Li2Oを10〜20%、Na2Oを0〜8%、K2Oを0〜5%含有し、Li2O、Na2OおよびK2Oの含有量の合計R2Oが25%以下、Li2Oの含有量とR2Oの比Li2O/R2Oが0.5〜1.0である化学強化用ガラス(以下、本発明のガラスという。)。なお、本明細書でたとえば「Na2Oを0〜8%含有する」とは、Na2Oは必須ではないが8%までの範囲で含有してもよい、の意である。
(2) MgOが7%以下である(1)の化学強化用ガラス。
(1) 下記酸化物基準のモル百分率表示で、SiO2を60〜75%、Al2O3を5〜15%、MgOを1〜12%、CaOを0〜3%、ZrO2を0〜3%、Li2Oを10〜20%、Na2Oを0〜8%、K2Oを0〜5%含有し、Li2O、Na2OおよびK2Oの含有量の合計R2Oが25%以下、Li2Oの含有量とR2Oの比Li2O/R2Oが0.5〜1.0である化学強化用ガラス(以下、本発明のガラスという。)。なお、本明細書でたとえば「Na2Oを0〜8%含有する」とは、Na2Oは必須ではないが8%までの範囲で含有してもよい、の意である。
(2) MgOが7%以下である(1)の化学強化用ガラス。
(3) 下記酸化物基準のモル百分率表示で、SiO2を66〜75%、Al2O3を5%以上9%未満、MgOを1〜7%、CaOを0〜3%、ZrO2を0〜3%、Li2Oを10〜20%、Na2Oを0〜6%、K2Oを0〜5%含有し、R2Oが25%以下、Li2O/R2Oが0.6〜1.0である化学強化用ガラス(以下、本発明のガラスAという。)。
(4) Al2O3含有量が8%未満である(3)の化学強化用ガラス。
(5) R2Oが20%以下である(3)または(4)の化学強化用ガラス。
(6) Na2OおよびK2Oの含有量の合計Na2O+K2Oが0〜6%である(3)、(4)または(5)の化学強化用ガラス。
(7) Li2O含有量から、Na2O+K2Oを減じた差Li2O−(Na2O+K2O)が8〜17%である(3)〜(6)のいずれかの化学強化用ガラス。
(4) Al2O3含有量が8%未満である(3)の化学強化用ガラス。
(5) R2Oが20%以下である(3)または(4)の化学強化用ガラス。
(6) Na2OおよびK2Oの含有量の合計Na2O+K2Oが0〜6%である(3)、(4)または(5)の化学強化用ガラス。
(7) Li2O含有量から、Na2O+K2Oを減じた差Li2O−(Na2O+K2O)が8〜17%である(3)〜(6)のいずれかの化学強化用ガラス。
(8) 下記酸化物基準のモル百分率表示で、SiO2を60〜73%、Al2O3を8〜15%、MgOを1〜7%、CaOを0〜3%、ZrO2を0〜3%、Li2Oを10〜20%、Na2Oを1〜8%、K2Oを0〜5%含有し、R2Oが25%以下、Na2O+K2Oが2.5〜10%、Li2O/R2Oが0.5〜1.0である化学強化用ガラス(以下、本発明のガラスBという。)。
(9) Al2O3が9%以上である(8)の化学強化用ガラス。
(10) SiO2が62%以上、Al2O3が9〜14%、R2Oが22%以下、Na2O+K2Oが3〜8%、Li2O/R2Oが0.6以上である(8)の化学強化用ガラス。
(11) Li2O−(Na2O+K2O)が4〜17.5%である(8)、(9)または(10)の化学強化用ガラス。
(10) SiO2が62%以上、Al2O3が9〜14%、R2Oが22%以下、Na2O+K2Oが3〜8%、Li2O/R2Oが0.6以上である(8)の化学強化用ガラス。
(11) Li2O−(Na2O+K2O)が4〜17.5%である(8)、(9)または(10)の化学強化用ガラス。
(12) MgOが7%超である(1)の化学強化用ガラス。
(13) SiO2が68%以下、Al2O3が13%以下、Li2Oが17%以下、Na2Oが0〜5%、K2Oが0〜3%、R2Oが18%以下、Li2O/R2Oが0.7以上である(12)の化学強化用ガラス。
(14) Al2O3が9%未満である(12)または(13)の化学強化用ガラス。
(15) Li2Oが12%以上である(12)、(13)または(14)の化学強化用ガラス。
(13) SiO2が68%以下、Al2O3が13%以下、Li2Oが17%以下、Na2Oが0〜5%、K2Oが0〜3%、R2Oが18%以下、Li2O/R2Oが0.7以上である(12)の化学強化用ガラス。
(14) Al2O3が9%未満である(12)または(13)の化学強化用ガラス。
(15) Li2Oが12%以上である(12)、(13)または(14)の化学強化用ガラス。
(16) (1)〜(15)のいずれかの化学強化用ガラスであって、Al2O3、MgO、ZrO2、Li2O、Na2O、K2Oの各成分の含有量を用いて下記式で算出されるXが40モル%以上である化学強化用ガラス。
X=2×(Al2O3+ZrO2+Li2O)+MgO−Na2O−K2O。
(17) B2O3を実質的に含有しない(1)〜(16)のいずれかの化学強化用ガラス。
X=2×(Al2O3+ZrO2+Li2O)+MgO−Na2O−K2O。
(17) B2O3を実質的に含有しない(1)〜(16)のいずれかの化学強化用ガラス。
(18) (1)〜(17)のいずれかの化学強化用ガラスからなる化学強化用ガラス板。
(19) フロート法またはフュージョン法によって製造された(18)の化学強化用ガラス板。
(20) (18)または(19)の化学強化用ガラス板を化学強化処理して得られた化学強化ガラス板(以下、本発明のガラス板という。)。
(19) フロート法またはフュージョン法によって製造された(18)の化学強化用ガラス板。
(20) (18)または(19)の化学強化用ガラス板を化学強化処理して得られた化学強化ガラス板(以下、本発明のガラス板という。)。
(21) (1)〜(18)のいずれかの化学強化用ガラスを溶融塩に浸漬して化学強化処理を行う化学強化ガラスの製造方法であって、溶融塩がNaNO3およびKNO3の少なくともいずれか一方を含有するものであり、化学強化処理が溶融塩の温度を425℃以下、浸漬時間を2時間以下にして行うものである化学強化ガラスの製造方法。
(22) (18)または(19)の化学強化用ガラス板を化学強化処理して得られたディスプレイ装置用ガラス板。
(23) (20)の化学強化ガラス板を備えたディスプレイ装置。
(24) (20)の化学強化ガラス板を備えたタッチパネル。
(25) (20)の化学強化ガラス板を備えた携帯機器。
(23) (20)の化学強化ガラス板を備えたディスプレイ装置。
(24) (20)の化学強化ガラス板を備えたタッチパネル。
(25) (20)の化学強化ガラス板を備えた携帯機器。
(26) カバーガラスを有するディスプレイ装置であって、当該カバーガラスが(20)の化学強化ガラス板であるディスプレイ装置。
(27) (26)のディスプレイ装置を備えたテレビ。
(28) (26)のディスプレイ装置を備えた携帯機器。
(29) (26)のディスプレイ装置を備えたタッチパネル。
(27) (26)のディスプレイ装置を備えたテレビ。
(28) (26)のディスプレイ装置を備えた携帯機器。
(29) (26)のディスプレイ装置を備えたタッチパネル。
(30) 下記酸化物基準のモル百分率表示で、SiO2を60〜75%、Al2O3を5〜15%、MgOを1〜12%、CaOを0〜3%、ZrO2を0〜3%、Li2Oを10〜20%、Na2Oを0〜8%、K2Oを0〜5%含有し、R2Oが25%以下、Li2O/R2Oが0.5〜1.0である化学強化用ガラスを化学強化することを特徴とする化学強化ガラスの製造方法。
(31) 化学強化用ガラスが、SiO2を73%以下、Al2O3を8%以上、MgOを7%以下、Na2Oを1%以上含有し、Na2O+K2Oが2.5〜10%であるものである(30)の化学強化ガラスの製造方法。
(32) 化学強化用ガラスがAl2O3を9%以上含有するものである(30)または(31)の化学強化ガラスの製造方法。
(33) 化学強化用ガラスが、SiO2を62%以上、Al2O3を9〜14%含有し、R2Oが22%以下、Na2O+K2Oが3〜8%、Li2O/R2Oが0.6以上であるものである(31)または(32)の化学強化ガラスの製造方法。
(32) 化学強化用ガラスがAl2O3を9%以上含有するものである(30)または(31)の化学強化ガラスの製造方法。
(33) 化学強化用ガラスが、SiO2を62%以上、Al2O3を9〜14%含有し、R2Oが22%以下、Na2O+K2Oが3〜8%、Li2O/R2Oが0.6以上であるものである(31)または(32)の化学強化ガラスの製造方法。
(34) 化学強化用ガラスが、Li2O−(Na2O+K2O)が4〜17.5%であるものである(31)、(32)または(34)の化学強化ガラスの製造方法。
(35) 化学強化用ガラスが、SiO2を62%以上、Al2O3を9%未満、Na2Oを6%以下含有し、Li2O/R2Oが0.6以上であるものである(30)の化学強化ガラス。
(36) 化学強化用ガラスが、SiO2を66%以上、Al2O3を8%未満、MgOを7%以下含有するものである(35)の化学強化ガラスの製造方法。
(37) 化学強化用ガラスが、R2Oが20%以下、Na2O+K2Oが0〜6%であるものである(35)または(36)の化学強化ガラスの製造方法。
(36) 化学強化用ガラスが、SiO2を66%以上、Al2O3を8%未満、MgOを7%以下含有するものである(35)の化学強化ガラスの製造方法。
(37) 化学強化用ガラスが、R2Oが20%以下、Na2O+K2Oが0〜6%であるものである(35)または(36)の化学強化ガラスの製造方法。
(38) 化学強化用ガラスが、Li2O−(Na2O+K2O)が8〜17%であるものである(30)〜(37)のいずれかの化学強化ガラスの製造方法。
(39) 化学強化用ガラスが、Al2O3、MgO、ZrO2、Li2O、Na2O、K2Oの各成分の含有量を用いて下記式で算出されるXが40モル%以上であるものである(30)〜(38)のいずれかの化学強化ガラスの製造方法。
X=2×(Al2O3+ZrO2+Li2O)+MgO−Na2O−K2O。
(40) 化学強化用ガラスが、Li2O/R2Oが0.8超であるものである(30)〜(39)のいずれかの化学強化ガラスの製造方法。
(41) 化学強化用ガラスが、B2O3を実質的に含有しないものである(30)〜(40)のいずれかの化学強化ガラスの製造方法。
(39) 化学強化用ガラスが、Al2O3、MgO、ZrO2、Li2O、Na2O、K2Oの各成分の含有量を用いて下記式で算出されるXが40モル%以上であるものである(30)〜(38)のいずれかの化学強化ガラスの製造方法。
X=2×(Al2O3+ZrO2+Li2O)+MgO−Na2O−K2O。
(40) 化学強化用ガラスが、Li2O/R2Oが0.8超であるものである(30)〜(39)のいずれかの化学強化ガラスの製造方法。
(41) 化学強化用ガラスが、B2O3を実質的に含有しないものである(30)〜(40)のいずれかの化学強化ガラスの製造方法。
(42) (30)〜(41)のいずれかの化学強化ガラスの製造方法であって、化学強化用ガラスの化学強化を、NaNO3およびKNO3の少なくともいずれか一方を含有する425℃以下の溶融塩に2時間以下浸漬して行う化学強化ガラスの製造方法。
(43) 化学強化用ガラスがガラス板である(30)〜(42)のいずれかの化学強化ガラスの製造方法。
(44) ガラス板がフロート法またはフュージョン法によって製造されたものである(43)の化学強化ガラスの製造方法。
(43) 化学強化用ガラスがガラス板である(30)〜(42)のいずれかの化学強化ガラスの製造方法。
(44) ガラス板がフロート法またはフュージョン法によって製造されたものである(43)の化学強化ガラスの製造方法。
(45) 化学強化ガラス板を備えたディスプレイ装置の製造方法であって、化学強化ガラス板を(43)または(44)の化学強化ガラスの製造方法によって製造することを特徴とするディスプレイ装置の製造方法。
(46) 化学強化ガラス板を備えたタッチパネルの製造方法であって、化学強化ガラス板を(43)または(44)の化学強化ガラスの製造方法によって製造することを特徴とするタッチパネルの製造方法。
(47) 化学強化ガラス板を備えた携帯機器の製造方法であって、化学強化ガラス板を(43)または(44)の化学強化ガラスの製造方法によって製造することを特徴とする携帯機器の製造方法。
(48) (18)または(19)の化学強化用ガラス板を溶融塩に浸漬して化学強化処理を行う化学強化ガラス板の製造方法であって、溶融塩がNaNO3およびKNO3の少なくともいずれか一方を含有するものであり、化学強化処理が溶融塩の温度を425℃以下、浸漬時間を2時間以下にして行うものである化学強化ガラス板の製造方法。
(46) 化学強化ガラス板を備えたタッチパネルの製造方法であって、化学強化ガラス板を(43)または(44)の化学強化ガラスの製造方法によって製造することを特徴とするタッチパネルの製造方法。
(47) 化学強化ガラス板を備えた携帯機器の製造方法であって、化学強化ガラス板を(43)または(44)の化学強化ガラスの製造方法によって製造することを特徴とする携帯機器の製造方法。
(48) (18)または(19)の化学強化用ガラス板を溶融塩に浸漬して化学強化処理を行う化学強化ガラス板の製造方法であって、溶融塩がNaNO3およびKNO3の少なくともいずれか一方を含有するものであり、化学強化処理が溶融塩の温度を425℃以下、浸漬時間を2時間以下にして行うものである化学強化ガラス板の製造方法。
本発明者は低温かつ短時間の化学強化でも十分な強度を得られるようにするにはAl2O3含有量およびLi2O/R2O比率を最適化することが有効であることを見出し、本発明に至った。また、低温かつ短時間の化学強化によっても十分な強度を得るには、溶融塩中にNaNO3が含まれていることが有効であることを見出し、本発明に至った。
本発明によれば、低温かつ短時間の化学強化処理でもディスプレイ装置用ガラス板の強度を十分なものとすることが可能になる。
また、特許文献1のガラスにはイオン交換特性の促進のためにAl2O3を多く含有されているが、Al2O3の含有量が多くなると耐失透性が悪くなり、生産性の低下や設備への負荷が増える。これに対し、本発明の好ましい一態様によればAl2O3の含有量が低くされているので生産性を高めることが可能である。
また、特許文献1のガラスにはイオン交換特性の促進のためにAl2O3を多く含有されているが、Al2O3の含有量が多くなると耐失透性が悪くなり、生産性の低下や設備への負荷が増える。これに対し、本発明の好ましい一態様によればAl2O3の含有量が低くされているので生産性を高めることが可能である。
本発明の化学強化用ガラス板の厚みは典型的には0.3〜1.5mmである。0.3mm未満では実用強度の観点から問題が起こるおそれがある。より好ましくは0.5mm以上、特に好ましくは0.7mm超である。
本発明のガラス板の表面圧縮応力層厚みtは25μm超であることが好ましい。25μm以下では割れやすくなるおそれがある。より好ましくは30μm以上、特に好ましくは40μm以上、典型的には45μm以上または50μm以上である。なお、破壊時のガラスの微細化を避けたい場合には50μm未満が好ましい。
本発明のガラス板の表面圧縮応力Sは典型的には200MPa以上1200MPa未満である。200MPa未満では割れやすくなるおそれがある。より好ましくは250MPa以上、さらに好ましくは300MPa以上である。本発明のガラス板をモバイル機器用のカバーガラスに用いる場合などにはSは400MPa以上であることが好ましく、より好ましくは430MPa以上である。
本発明のガラス板の表面圧縮応力層厚みtは25μm超であることが好ましい。25μm以下では割れやすくなるおそれがある。より好ましくは30μm以上、特に好ましくは40μm以上、典型的には45μm以上または50μm以上である。なお、破壊時のガラスの微細化を避けたい場合には50μm未満が好ましい。
本発明のガラス板の表面圧縮応力Sは典型的には200MPa以上1200MPa未満である。200MPa未満では割れやすくなるおそれがある。より好ましくは250MPa以上、さらに好ましくは300MPa以上である。本発明のガラス板をモバイル機器用のカバーガラスに用いる場合などにはSは400MPa以上であることが好ましく、より好ましくは430MPa以上である。
本発明のガラスの比重は2.6以下であることが好ましい。2.6未満ではモバイル機器などに使用する場合モバイル機器が重くなり持ち運びしにくくなるおそれがある。好ましくは2.5以下である。
50〜350℃における平均線膨張係数は50×10−7/℃〜100×10−7/℃であることが好ましい。100×10−7/℃超では自動車内に放置した時などに生じる温度変化による歪が発生しやすくなる。より好ましくは95×10−7/℃以下、典型的には90×10−7/℃以下である。また、典型的には60×10−7/℃以上である。
本発明のガラスのヤング率は75〜95GPaであることが好ましい。75GPa未満では機械的強度が不十分になるおそれがある。より好ましくは78GPa以上、典型的には80GPa以上である。95GPa超ではガラスを研磨する場合に研磨レートが低下するおそれがある。より好ましくは90GPa以下である。
本発明のガラスの失透温度は1200℃以下であることが好ましい。1200℃超では、製造歩留まりが悪くなる、また成形時の温度が高くなることにより設備ni
負担がかかる。より好ましくは1200℃未満。より好ましくは1150℃以下、特に好ましくは1100℃以下である。
負担がかかる。より好ましくは1200℃未満。より好ましくは1150℃以下、特に好ましくは1100℃以下である。
本発明のガラス板は本発明の化学強化用ガラスからなるガラス板を化学強化して得られる。また、本発明の化学強化ガラスの製造方法であって化学強化用ガラスがガラス板であるものによって製造された化学強化ガラス板は本発明のガラス板である。
本発明の化学強化用ガラスからなるガラス板の製造方法は特に限定されないが、たとえば種々の原料を適量調合し、約1400〜1600℃に加熱し溶融した後、脱泡、攪拌などにより均質化し、周知のフロート法、ダウンドロー法(フュージョン法など)、プレス法などによって板状に成形し、徐冷後所望のサイズに切断、研磨加工を施して製造される。
本発明の化学強化用ガラスからなるガラス板の製造方法は特に限定されないが、たとえば種々の原料を適量調合し、約1400〜1600℃に加熱し溶融した後、脱泡、攪拌などにより均質化し、周知のフロート法、ダウンドロー法(フュージョン法など)、プレス法などによって板状に成形し、徐冷後所望のサイズに切断、研磨加工を施して製造される。
化学強化の方法としては、ガラス板などガラス表層のLi2O、Na2Oと溶融塩中のNa2O、K2Oとをイオン交換できるものであれば特に限定されないが、たとえば加熱された硝酸ナトリウム(NaNO3)溶融塩、硝酸カリウム(KNO3)溶融塩、およびこれらの混合溶融塩にガラス板を浸漬する方法が挙げられる。また、始めにNaNO3を含む硝酸塩に浸漬した後に、KNO3を含む硝酸塩に浸漬するなどしてもよい。
溶融塩中の硝酸ナトリウム含有割合は低温かつ短時間の化学強化のため10質量%以上であることが好ましい。10質量%未満では表面圧縮応力または表面圧縮応力層厚みが小さくなる。好ましくは20質量%以上、より好ましくは40質量%以上、特に好ましくは60質量%以上である。
溶融塩中の硝酸ナトリウム含有割合は低温かつ短時間の化学強化のため10質量%以上であることが好ましい。10質量%未満では表面圧縮応力または表面圧縮応力層厚みが小さくなる。好ましくは20質量%以上、より好ましくは40質量%以上、特に好ましくは60質量%以上である。
溶融塩中に硝酸カリウムを含有させることは必須ではないが、化学強化特性制御のため90質量%まで含有してもよい。90質量%超では表面圧縮応力または表面圧縮応力層厚みが小さくなるおそれがある。好ましくは80質量%以下、より好ましくは60質量%以下、特に好ましくは40質量%以下である。
溶融塩中に硝酸リチウムを含有させることは必須ではないが、化学強化特性の制御や化学強化後の反り性状等を改善するため7質量%まで含有してもよい。7質量%超では表面圧縮応力が小さくなるおそれがある。好ましくは6質量%以下、より好ましくは4質量%以下、特に好ましくは2質量%以下である。
溶融塩中に硝酸リチウムを含有させることは必須ではないが、化学強化特性の制御や化学強化後の反り性状等を改善するため7質量%まで含有してもよい。7質量%超では表面圧縮応力が小さくなるおそれがある。好ましくは6質量%以下、より好ましくは4質量%以下、特に好ましくは2質量%以下である。
ガラス板に所望の表面圧縮応力を有する化学強化層(表面圧縮応力層)を形成するための条件はガラス板の厚さによっても異なるが、300〜450℃の硝酸アルカリ溶融塩
に10分〜4時間ガラス基板を浸漬させることが典型的である。経済的な観点からは300〜425℃、10分〜2時間の条件で浸漬させることが好ましい。
に10分〜4時間ガラス基板を浸漬させることが典型的である。経済的な観点からは300〜425℃、10分〜2時間の条件で浸漬させることが好ましい。
次に、本発明のガラスの組成について、特に断らない限りモル百分率表示含有量を用いて説明する。
SiO2はガラスの骨格を構成する成分であり必須である。60%未満ではガラスとしての安定性が低下する、または脆くなる。好ましくは62%以上、より好ましくは63%以上である。Al2O3が8%以下もしくは8%未満である場合、SiO2は66%以上であることが好ましく、より好ましくは67%以上、典型的には68%以上である。本発明のガラスA、特にAl2O3が8%以下であるものにおいては、SiO2はガラスとしての安定性が低下しないように66%以上とされ、好ましくは67%以上、より好ましくは68%以上である。
SiO2が75%超ではガラスの粘性が増大し溶融性が著しく低下する。好ましくは73%以下、より好ましくは72%以下である。Al2O3が8%以上である場合SiO2は73%以下であることが好ましい。本発明のガラスBにおいてはSiO2は73%以下とされ、好ましくは70%以下、より好ましくは67%以下である。
SiO2はガラスの骨格を構成する成分であり必須である。60%未満ではガラスとしての安定性が低下する、または脆くなる。好ましくは62%以上、より好ましくは63%以上である。Al2O3が8%以下もしくは8%未満である場合、SiO2は66%以上であることが好ましく、より好ましくは67%以上、典型的には68%以上である。本発明のガラスA、特にAl2O3が8%以下であるものにおいては、SiO2はガラスとしての安定性が低下しないように66%以上とされ、好ましくは67%以上、より好ましくは68%以上である。
SiO2が75%超ではガラスの粘性が増大し溶融性が著しく低下する。好ましくは73%以下、より好ましくは72%以下である。Al2O3が8%以上である場合SiO2は73%以下であることが好ましい。本発明のガラスBにおいてはSiO2は73%以下とされ、好ましくは70%以下、より好ましくは67%以下である。
Al2O3はイオン交換速度を向上させる成分であり必須である。5%未満では表面圧縮応力が不十分になる。好ましくは5.5%以上である。イオン交換速度をより向上させたい、または表面圧縮応力をより大きくしたい場合Al2O3は8%以上であることが好ましく、特に好ましくは9%以上、典型的には10%以上である。本発明のガラスBにおいてはイオン交換速度をより向上させるべくAl2O3は8%以上とされ、好ましくは9%以上、より好ましくは10%以上である。
Al2O3が15%超ではガラスの粘性が高くなり均質な溶融が困難になる、または化学強化後に表面荒れが発生しやすくなる。好ましくは14%以下である。失透をしにくくしたい場合すなわち耐失透特性を向上させたい場合にはAl2O3は9%未満であることが好ましく、8%以下または8%未満であることがより好ましく、典型的には7.5%以下である。
本発明のガラスAにおいてはAl2O3は9%未満とされる。9%以上では耐失透特性が悪くなって製造歩留まりが悪くなる、または成形時の温度が高くなることにより設備に負担がかかる。そのため、Al2O3の含有量は好ましくは8%以下または8%未満、より好ましくは7%以下、典型的には6%以下である。
本発明のガラスAにおいてはAl2O3は9%未満とされる。9%以上では耐失透特性が悪くなって製造歩留まりが悪くなる、または成形時の温度が高くなることにより設備に負担がかかる。そのため、Al2O3の含有量は好ましくは8%以下または8%未満、より好ましくは7%以下、典型的には6%以下である。
MgOはガラスの溶融性またはヤング率を向上させるために必須である。1%未満では、ヤング率向上の効果が小さい。好ましくは1.5%以上であり、本発明のガラスBにおいては典型的には2%以上である。
MgOが12%超では耐失透性が悪くなる。イオン交換速度をより高くしたい場合にはMgOは好ましくは7%以下、より好ましくは6%以下、典型的には4%以下である。本発明のガラスA、特にAl2O3が8%以下であるもの、および本発明のガラスBにおいては、イオン交換速度を高くするためにMgOは7%以下とされ、好ましくは6%以下、より好ましくは4%以下である。
MgOが12%超では耐失透性が悪くなる。イオン交換速度をより高くしたい場合にはMgOは好ましくは7%以下、より好ましくは6%以下、典型的には4%以下である。本発明のガラスA、特にAl2O3が8%以下であるもの、および本発明のガラスBにおいては、イオン交換速度を高くするためにMgOは7%以下とされ、好ましくは6%以下、より好ましくは4%以下である。
CaOは必須ではないが、ガラスの溶融性を向上させる等のため、3%まで含有してもよい。3%超ではイオン交換を阻害し所望の表面圧縮応力層を形成できなくなる、またはガラスが傷つきやすくなる。好ましくは2%以下であり、より短時間で強化したい場合などにはCaOは含有しないことが好ましい。
ZrO2は必須ではないが、ガラスの耐候性および溶解性を向上させる等のため、3%まで含有してもよい。3%超ではガラスが傷つきやすくなる、または分相現象が起りやすくなるおそれがある。好ましくは2.5%以下、より好ましくは2%以下である。
Li2Oはイオン交換により表面圧縮応力層を形成させ、またガラスの溶融性を向上させる成分であり、必須である。10%未満ではイオン交換により所望の表面圧縮応力層を形成することが困難となる。好ましくは12%以上、より好ましくは14%以上である。Li2Oが20%超では耐候性が低下する。好ましくは18%以下、より好ましくは17%以下である。
Na2Oは必須ではないが、イオン交換により表面圧縮応力層を形成させ、またガラスの溶融性を向上させる成分であり、8%まで含有させてもよい。Na2Oが8%超では表面圧縮応力が低下する。好ましくは6%以下、より好ましくは5%以下である。Na2Oを含有する場合、イオン交換により所望の表面圧縮応力層を形成させるためにはその含有量は1%以上とすることが好ましい。より好ましくは2%以上である。
本発明のガラスA、特にAl2O3が8%以下であるものにおいてはNa2Oを含有する場合であってもその含有量は6%以下とされ、好ましくは5%以下である。
本発明のガラスBにおいてはNa2Oは必須とされる。Na2Oが1%未満ではイオン交換により所望の表面圧縮応力層を形成することが困難となり、好ましくは2%以上である。
本発明のガラスBにおいてはNa2Oは必須とされる。Na2Oが1%未満ではイオン交換により所望の表面圧縮応力層を形成することが困難となり、好ましくは2%以上である。
K2Oは必須ではないが、溶融性を向上させる等のために5%まで含有させてもよい。K2Oが5%超では表面圧縮応力が低下する。好ましくは4%以下、より好ましくは2%以下であり、耐加傷強度を高めたい場合などにはK2Oは含有しないことが好ましい。
Na2O+K2Oは10%以下であることが好ましい。10%超では表面圧縮応力が低下するおそれがある。Na2OまたはK2Oを含有する場合、Na2O+K2Oは典型的には1%以上である。
本発明のガラスA、特にAl2O3が8%以下であるものにおいてはNa2O+K2Oは6%以下が好ましく、より好ましくは5%以下である。本発明のガラスBにおいてはNa2O+K2Oは2.5〜10%とされ、典型的には3〜8%である。
本発明のガラスA、特にAl2O3が8%以下であるものにおいてはNa2O+K2Oは6%以下が好ましく、より好ましくは5%以下である。本発明のガラスBにおいてはNa2O+K2Oは2.5〜10%とされ、典型的には3〜8%である。
表面圧縮応力をより大きくするためにはLi2O−(Na2O+K2O)は4〜17.5%であることが好ましい。4%未満では表面圧縮応力が十分大きくならないおそれがある。より好ましくは6%以上、特に好ましくは8%以上である。17.5%超では耐候性が低下するおそれがある。より好ましくは17%以下、典型的には15%以下である。
本発明のガラスA、特にAl2O3が8%以下であるものにおいては表面圧縮応力をより大きくするためには、Li2O−(Na2O+K2O)は8%以上であることが好ましい。より好ましくは10%以上である。17%超では耐候性が低下するおそれがある。より好ましくは15%以下である。
本発明のガラスA、特にAl2O3が8%以下であるものにおいては表面圧縮応力をより大きくするためには、Li2O−(Na2O+K2O)は8%以上であることが好ましい。より好ましくは10%以上である。17%超では耐候性が低下するおそれがある。より好ましくは15%以下である。
Li2O、Na2OおよびK2Oの含有量の合計R2Oが25%超ではガラスの耐候性をはじめとする化学的耐久性が低くなる。好ましくは23%以下、より好ましくは21%以下である。R2Oは好ましくは14%以上である。14%未満では所望のイオン交換特性を得ることができなくなるおそれがある。より好ましくは16%以上である。
低温または短時間の化学強化によって十分な強度を示すためには、Li2O/R2Oが0.5〜1.0の範囲にあることが必要である。好ましくは0.6〜1.0、より好ましくは0.6〜0.9である。
本発明のガラスA、特にAl2O3が8%以下であるものにおいてはLi2O/R2Oは0.6〜1.0とされ、好ましくは0.7以上、典型的には0.8以上または0.8超であり、また、典型的には0.95以下または0.9以下である。本発明のガラスBにおいてはLi2O/R2Oは好ましくは0.6〜0.9であり、表面圧縮応力を大きくしたい場合には0.7以上が好ましく、典型的には0.8以上である。
本発明のガラスA、特にAl2O3が8%以下であるものにおいてはLi2O/R2Oは0.6〜1.0とされ、好ましくは0.7以上、典型的には0.8以上または0.8超であり、また、典型的には0.95以下または0.9以下である。本発明のガラスBにおいてはLi2O/R2Oは好ましくは0.6〜0.9であり、表面圧縮応力を大きくしたい場合には0.7以上が好ましく、典型的には0.8以上である。
低温または短時間の化学強化によって300MPa以上の表面圧縮応力を得るためには、2×(Al2O3+ZrO2+Li2O)+MgO−Na2O−K2Oが40%以上であることが好ましい。より好ましくは42%以上、特に好ましくは45%以上、さらに好ましくは50%以上である。
本発明のガラスは本質的に以上で説明した成分からなるが、本発明の目的を損なわない範囲でその他の成分を含有してもよい。そのような成分を含有する場合、それら成分の含有量の合計は10%以下であることが好ましく、典型的には5%以下である。以下、上記その他成分について例示的に説明する。
SrOおよびBaOはいずれもイオン交換速度を低下させる効果が大きいため、含有しないこととするか、含有する場合であってもその含有量の合計は1%未満とすることが好ましい。
ガラスの溶融の際の清澄剤として、SO3、塩化物、フッ化物などを適宜含有してもよい。ただし、ディスプレイ装置の視認性を上げるため、可視域に吸収をもつFe2O3、NiO、Cr2O3など原料中の不純物として混入するような成分はできるだけ減らすことが好ましく、各々質量百分率表示で0.15%以下であることが好ましく、より好ましくは0.05%以下である。
また、B2O3を含有すると均質なガラスを得にくくなり、ガラスの成型が困難になるおそれがあるので、そのような観点からはB2O3は実質的に含有しないことが好ましい。
また、B2O3を含有すると均質なガラスを得にくくなり、ガラスの成型が困難になるおそれがあるので、そのような観点からはB2O3は実質的に含有しないことが好ましい。
本発明のディスプレイ装置としては、携帯機器であれば携帯電話、携帯情報端末(PDA)、スマートフォン、ネットブック、車載ナビなどが典型的であり、持ち運びを想定しないものであれば液晶テレビ、プラズマテレビなどの薄型テレビ(3Dテレビも含む)やデスクトップ・パーソナルコンピュータなどのディスプレイやモニター用ディスプレイが例示される。また、違う観点からはタッチパネルも挙げられる。
表1〜5の例1〜45についてSiO2からK2Oまでの欄にモル百分率表示で示す組成になるように、ガラス原料を適宜選択し、ガラスとして350gとなるように秤量した。この秤量したものにその質量の0.2%に相当する質量の硫酸ナトリウムを添加したものについて混合した。ついで、白金製るつぼに混合した原料を入れ、1600℃の抵抗加熱式電気炉に投入し、3時間溶融し、脱泡、均質化した。得られた溶融ガラスを型材に流し込み、Tg+20℃の温度で1時間保持した後、1℃/分の速度で室温まで冷却し、ガラスブロックを得た。このガラスブロックを切断、研削し、最後に両面を鏡面に加工して、厚みが1.0mmである板状ガラスを得た。
なお、これら表中のXは2×(Al2O3+ZrO2+Li2O)+MgO−Na2O−K2Oである。
例1〜42は実施例、例43、44は比較例、例45は参考例である。
なお、これら表中のXは2×(Al2O3+ZrO2+Li2O)+MgO−Na2O−K2Oである。
例1〜42は実施例、例43、44は比較例、例45は参考例である。
これらガラスのガラス転移点Tg(単位:℃)、比重d、50〜350℃における平均線膨張係数α(単位:10−7/℃)、ヤング率E(単位:GPa)、結晶が析出する失透温度Tx(単位:℃)を表に示す。表中の「−」は測定していないことを示す。
Txは次のようにして測定した。すなわち、約0.5cm3のガラスをのせた白金皿を、予め所定の温度に設定した電気炉の中に投入する。この温度に17時間保持後この白金皿を取り出して、大気中で放冷する。得られたガラスを100倍の光学顕微鏡で観察し結晶の有無を観察し、結晶が観測された温度を失透温度Txとする。なお、表中でたとえばTxが1175−1200とされているのはTxが1175℃以上1200℃未満の範囲にある、の意である。
Txは1200℃未満であることが好ましい。
Txの測定結果について例16を例に説明する。例16のガラスについては1175℃の電気炉に投入したときは結晶が観測され、1200℃の電気炉に投入したときは結晶が観測されなかったので例16のTxは1175℃以上1200℃未満の範囲にあることがわかる。
Txは1200℃未満であることが好ましい。
Txの測定結果について例16を例に説明する。例16のガラスについては1175℃の電気炉に投入したときは結晶が観測され、1200℃の電気炉に投入したときは結晶が観測されなかったので例16のTxは1175℃以上1200℃未満の範囲にあることがわかる。
例5と、例5のZrO2をAl2O3に一部置換した例3のガラスに、温度が23〜25℃、湿度が40〜60%の条件でビッカース圧子を打ち込んだ時のクラック発生率が50%となる加重を測定した。例5では1.0〜2.0kg、例3では0.5〜1.0kgであり、ZrO2量を増やすとクラックが発生しやすくなることがわかった。
次に、例1〜45の板状ガラスについて次のような化学強化処理を行った。すなわち、これらガラスを400℃のNaNO3溶融塩にそれぞれ1時間浸漬し、化学強化処理を行った。
化学強化処理を行ったガラス板について、表面圧縮応力S(単位:MPa)および圧縮応力層の厚みt(単位:μm)を東京インスツルメンツ社製複屈折イメージングシステムAbrio(商品名)によりそれぞれ測定した。なお、前記Sとtの測定に際してはサイズが20mm×10mm、厚みが1.0mmのガラス板を、対向する20mm×1.0mmの2面を両側から鏡面研磨して幅を0.2mmとしたものを測定サンプルとした。結果を表の該当欄に示す。なお、例38のSは組成から推定したものである。
これからわかるように本発明の実施例のガラスの化学強化処理後のSは300MPa以上、tは50μm以上であり、1時間という短時間の化学強化処理によって所望の圧縮応力層が得られる。
比較例である例43、44はSが200MPa以下と十分な圧縮応力が得られなかった。例45はB2O3を3.9%と多く含有するのでガラス溶解窯のレンガを浸蝕しやすくなるおそれがあり、また、B2O3の揮散により溶融ガラス中に異質素地が混ざるおそれがある。
比較例である例43、44はSが200MPa以下と十分な圧縮応力が得られなかった。例45はB2O3を3.9%と多く含有するのでガラス溶解窯のレンガを浸蝕しやすくなるおそれがあり、また、B2O3の揮散により溶融ガラス中に異質素地が混ざるおそれがある。
また、アルカリ金属酸化物の含有量以外は同じ含有量である例1と例3を比較すると、Li2O/R2Oが0.60である例1のSは441MPaであり、Li2O/R2Oが0.80である例3のSは528MPaであり、Li2O/R2O比が大きくなるとSが高くなることがわかる。同様に、アルカリ金属酸化物の含有量以外は同じ含有量である例37、例39、例40を比較すると、Li2O/R2Oが0.76である例37のSは426MPaであり、Li2O/R2Oが0.88である例39のSは484MPa、Li2O/R2Oが0.94である例40のSは512MPaであり、Li2O/R2O比が大きくなるとSが高くなることがわかる。
また、例5と例19の板状ガラスについては、NaNO3とKNO3とを表6の該当欄に質量%で示す割合で含有する400℃の溶融塩に1時間浸漬する化学強化処理を行った。得られた化学強化ガラスのSおよびtを同表に示すが、NaNO3の含有割合が大きいほどSが大きくなることがわかる。
ディスプレイ装置のカバーガラスなどに利用できる。また、太陽電池基板や航空機用窓ガラスなどにも利用することができる。
Claims (35)
- 下記酸化物基準のモル百分率表示で、SiO2を60〜75%、Al2O3を5〜15%、MgOを1〜12%、CaOを0〜3%、ZrO2を0〜3%、Li2Oを10〜20%、Na2Oを0〜8%、K2Oを0〜5%含有し、Li2O、Na2OおよびK2Oの含有量の合計R2Oが25%以下、Li2Oの含有量とR2Oの比Li2O/R2Oが0.5〜1.0である化学強化用ガラスを化学強化することを特徴とする化学強化ガラスの製造方法。
- 化学強化用ガラスが、SiO2を73%以下、Al2O3を8%以上、MgOを7%以下、Na2Oを1%以上含有し、Na2OおよびK2Oの含有量の合計Na2O+K2Oが2.5〜10%であるものである請求項1の化学強化ガラスの製造方法。
- 化学強化用ガラスがAl2O3を9%以上含有するものである請求項1または2の化学強化ガラスの製造方法。
- 化学強化用ガラスが、SiO2を62%以上、Al2O3を9〜14%含有し、R2Oが22%以下、Na2O+K2Oが3〜8%、Li2O/R2Oが0.6以上であるものである請求項2または3の化学強化ガラスの製造方法。
- 化学強化用ガラスが、Li2O含有量からNa2O+K2Oを減じた差が4〜17.5%であるものである請求項2、3または4の化学強化ガラスの製造方法。
- 化学強化用ガラスが、SiO2を62%以上、Al2O3を9%未満、Na2Oを6%以下含有し、Li2O/R2Oが0.6以上であるものである請求項1の化学強化ガラス。
- 化学強化用ガラスが、SiO2を66%以上、Al2O3を8%未満、MgOを7%以下含有するものである請求項6の化学強化ガラスの製造方法。
- 化学強化用ガラスが、R2Oが20%以下、Na2O+K2Oが0〜6%であるものである請求項6または7の化学強化ガラスの製造方法。
- 化学強化用ガラスが、Li2O含有量からNa2O+K2Oを減じた差が8〜17%であるものである請求項1〜8のいずれかの化学強化ガラスの製造方法。
- 化学強化用ガラスが、Al2O3、MgO、ZrO2、Li2O、Na2O、K2Oの各成分の含有量を用いて下記式で算出されるXが40モル%以上であるものである請求項1〜9のいずれかの化学強化ガラスの製造方法。
X=2×(Al2O3+ZrO2+Li2O)+MgO−Na2O−K2O - 化学強化用ガラスが、Li2O/R2Oが0.8超であるものである請求項1〜10のいずれかの化学強化ガラスの製造方法。
- 化学強化用ガラスが、B2O3を実質的に含有しないものである請求項1〜11のいずれかの化学強化ガラスの製造方法。
- 請求項1〜12のいずれかの化学強化ガラスの製造方法であって、化学強化用ガラスの化学強化を、NaNO3およびKNO3の少なくともいずれか一方を含有する425℃以下の溶融塩に2時間以下浸漬して行う化学強化ガラスの製造方法。
- 化学強化用ガラスがガラス板である請求項1〜13のいずれかの化学強化ガラスの製造方法。
- ガラス板がフロート法またはフュージョン法によって製造されたものである請求項14の化学強化ガラスの製造方法。
- 化学強化ガラス板を備えたディスプレイ装置の製造方法であって、化学強化ガラス板を請求項14または15の化学強化ガラスの製造方法によって製造することを特徴とするディスプレイ装置の製造方法。
- 化学強化ガラス板を備えたタッチパネルの製造方法であって、化学強化ガラス板を請求項14または15の化学強化ガラスの製造方法によって製造することを特徴とするタッチパネルの製造方法。
- 化学強化ガラス板を備えた携帯機器の製造方法であって、化学強化ガラス板を請求項14または15の化学強化ガラスの製造方法によって製造することを特徴とする携帯機器の製造方法。
- 下記酸化物基準のモル百分率表示で、SiO2を60〜75%、Al2O3を5〜15%、MgOを7%超12%以下、CaOを0〜3%、ZrO2を0〜3%、Li2Oを10〜20%、Na2Oを0〜8%、K2Oを0〜5%含有し、Li2O、Na2OおよびK2Oの含有量の合計R2Oが25%以下、Li2O含有量とR2Oの比Li2O/R2Oが0.5〜1.0である化学強化用ガラス。
- SiO2が68%以下、Al2O3が13%以下、Li2Oが17%以下、Na2Oが0〜5%、K2Oが0〜3%、R2Oが18%以下、Li2O/R2Oが0.7以上である請求項19の化学強化用ガラス。
- Al2O3が9%未満である請求項19または20の化学強化用ガラス。
- Li2Oが12%以上である請求項19、20または21の化学強化用ガラス。
- 下記酸化物基準のモル百分率表示で、SiO2を66〜75%、Al2O3を5%以上8%未満、MgOを1〜7%、CaOを0〜3%、ZrO2を0〜3%、Li2Oを10〜20%、Na2Oを0〜6%、K2Oを0〜5%含有し、Li2O、Na2OおよびK2Oの含有量の合計R2Oが25%以下、Li2O含有量とR2Oの比Li2O/R2Oが0.6〜1.0である化学強化用ガラス。
- R2Oが20%以下である請求項23の化学強化用ガラス。
- Na2OおよびK2Oの含有量の合計Na2O+K2Oが0〜6%である請求項19〜24のいずれかの化学強化用ガラス。
- Li2O含有量から、Na2O+K2Oを減じた差が8〜17%である請求項19〜25のいずれかの化学強化用ガラス。
- 請求項19〜26のいずれかの化学強化用ガラスであって、Al2O3、MgO、ZrO2、Li2O、Na2O、K2Oの各成分の含有量を用いて下記式で算出されるXが40モル%以上である化学強化用ガラス。
X=2×(Al2O3+ZrO2+Li2O)+MgO−Na2O−K2O - B2O3を実質的に含有しない請求項19〜27のいずれかの化学強化用ガラス。
- 請求項19〜28のいずれかの化学強化用ガラスからなる化学強化用ガラス板。
- フロート法またはフュージョン法によって製造された請求項29の化学強化用ガラス板。
- 請求項29または30の化学強化用ガラス板を化学強化処理して得られた化学強化ガラス板。
- 請求項29または30の化学強化用ガラス板を溶融塩に浸漬して化学強化処理を行う化学強化ガラス板の製造方法であって、溶融塩がNaNO3およびKNO3の少なくともいずれか一方を含有するものであり、化学強化処理が溶融塩の温度を425℃以下、浸漬時間を2時間以下にして行うものである化学強化ガラス板の製造方法。
- 請求項31の化学強化ガラス板を備えたディスプレイ装置。
- 請求項31の化学強化ガラス板を備えたタッチパネル。
- 請求項31の化学強化ガラス板を備えた携帯機器。
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