WO2019159983A1 - カバーガラス、およびインセル型液晶表示装置 - Google Patents

カバーガラス、およびインセル型液晶表示装置 Download PDF

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cover glass
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洋介 竹田
小池 章夫
池田 徹
康成 齋藤
真 府川
貴章 村上
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Agc株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to a cover glass and an in-cell type liquid crystal display device.
  • An electronic device having a liquid crystal display device such as an in-car car navigation system may be equipped with a touch function.
  • the touch function is a function of inputting information when an operator makes a finger touch or approach the surface (cover glass) of the display device.
  • an external type out-cell type
  • the external type can be used even if one of the liquid crystal display device and the touch panel is defective, the yield is excellent, but there is a problem that the thickness and weight increase. Therefore, an on-cell type liquid crystal display device in which a touch panel is sandwiched between a liquid crystal element of a liquid crystal display device and a polarizing plate has appeared. Further, an in-cell type liquid crystal display device in which an element having a touch function is embedded in a liquid crystal element has been developed as a thinner and lighter structure than the on-cell type.
  • in-cell type liquid crystal display devices have a problem that the liquid crystal screen is partially clouded when touched with a finger.
  • the touch panel located on the operator side of the liquid crystal element contributes to static elimination in the external type and the on-cell type, while the touch panel is not arranged on the operator side of the liquid crystal element in the in-cell type liquid crystal display device.
  • the liquid crystal element is easily charged with static electricity.
  • a layer for improving impact resistance and antifouling property may be formed on the surface of the cover glass. If these layers are easily charged, white turbidity is more likely to occur.
  • Patent Document 1 a structure is proposed in which a conductive layer is provided on the operator side of the liquid crystal display device to prevent white turbidity by releasing static electricity.
  • Patent Document 1 has a problem that the thickness is increased by providing a conductive layer. There is also a problem that the number of steps for manufacturing the display device increases.
  • the present invention has been made in view of the above problems, and is capable of preventing white turbidity without increasing the thickness of the display device and the number of steps for production, and a cover glass excellent in impact resistance, and an in-cell type liquid crystal
  • An object is to provide a display device (particularly an IPS liquid crystal display device).
  • the cover glass of the present invention comprises a chemically strengthened glass having a first main surface and a second main surface having an area of 12000 mm 2 or more, and an anti-fingerprint treatment layer provided on the first main surface,
  • the depth DOL of the compressive stress layer is 20 ⁇ m or more
  • the content of P 2 O 5 in the tensile stress layer is 2 mol% or less
  • among the oxide components constituting the tensile stress layer
  • the total concentration of Li 2 O, Na 2 O, and K 2 O is A mol% and the concentration of Al 2 O 3 is B mol%
  • a ⁇ B is 135 or more
  • the friction on the surface of the anti-fingerprint treatment layer The charge amount is 0 kV or less and ⁇ 1.5 kV or more according to the D method described in JIS L1094: 2014.
  • the cover glass of the present invention comprises a chemically tempered glass having a first main surface and a second main surface having an area of 12000 mm 2 or more, and an anti-fingerprint treatment layer provided on the first main surface.
  • the chemically strengthened glass has a compressive stress layer depth DOL of 20 ⁇ m or more, a tensile stress layer content of P 2 O 5 of 5% by mass or less, and an oxide component constituting the tensile stress layer.
  • C ⁇ D is 240 or more
  • the fingerprint prevention treatment layer surface The triboelectric charge amount is 0 kV or less and ⁇ 1.5 kV or more according to the D method described in JIS L1094: 2014.
  • the cover glass of the present invention Since the cover glass of the present invention has a P 2 O 5 content of a certain amount or less, surface defects derived from P are unlikely to occur, and local charging due to surface defects is unlikely to occur. Therefore, the cover glass of the present invention is less susceptible to frictional charging even when the user's finger or the like comes into contact with the surface, and can be prevented from becoming clouded due to static electricity when incorporated in a display device.
  • the cover glass of the present invention contains a certain amount or more of Li 2 O, Na 2 O, and K 2 O that do not contribute to the formation of the glass skeleton and have high mobility and perform static elimination in combination with static electricity.
  • the cover glass of the present invention is less susceptible to frictional charging even when the user's finger or the like comes into contact with the surface, and can be prevented from becoming clouded due to static electricity when incorporated in a display device.
  • a cover glass of the present invention contributes to skeletal formation, and Li 2 O, Na 2 O, since Al 2 O 3 coming close to the K 2 O also include more than a certain amount, Li 2 O, Na 2 O, K 2 O enters the network and extends the distance. Therefore, Li 2 O, Na 2 O, and K 2 O are more easily moved, and are less likely to be triboelectrically charged even when a user's finger or the like comes into contact with the surface. Can be prevented.
  • the triboelectric charge is suppressed by the physical properties of the cover glass, so there is no need to provide a conductive layer, and even in a structure having a main surface with a large area of 12000 mm 2 or more, the display device White turbidity can be prevented without increasing the thickness and man-hours for production.
  • the depth DOL of the compressive stress layer is 20 ⁇ m or more, when an impact is applied from the outside, the deformation due to the impact is difficult to be transmitted to the tensile stress layer, and the impact resistance is improved. It is done.
  • the cover glass of the present invention preferably has an area of the first main surface and the second main surface of 18000 mm 2 or more.
  • the first main surface and the second main surface area are large areas of 18000 mm 2 or more. Even if a user's finger or the like comes into contact with the surface, it is difficult to be frictionally charged. Therefore, when incorporated in a display device, white turbidity due to static electricity can be prevented.
  • the area of the first main surface and the second main surface is 26000 mm 2 or more
  • the triboelectric charge amount on the surface of the anti-fingerprint treatment layer is a D method described in JIS L1094: 2014. It is preferably 0 kV or less and ⁇ 0.5 kV or more.
  • the triboelectric charge amount on the surface of the anti-fingerprint treatment layer is 0 kV or less and ⁇ 0.5 kV or more according to the D method, even in a large area where the area of the first main surface and the second main surface is 26000 mm 2 or more. Even if a user's finger or the like comes into contact with the surface, it is difficult to be frictionally charged. Therefore, when incorporated in a display device, white turbidity due to static electricity can be prevented.
  • the cover glass of the present invention preferably includes at least one of an antiglare function layer or an antireflection layer provided between the chemically strengthened glass and the anti-fingerprint treatment layer.
  • an antiglare function layer it can scatter incident light and blur the reflection due to incident light.
  • the cover glass of the present invention includes an antireflection layer, reflection of incident light can be prevented and reflection due to incident light can be prevented.
  • the cover glass of the present invention preferably includes a light shielding layer provided on the second main surface.
  • the light shielding layer is provided on the second main surface, when the cover glass is incorporated in the display device, the wiring on the display device side is concealed or the illumination light of the backlight is concealed from the periphery of the display device. It is possible to prevent the illumination light from leaking.
  • the cover glass of the present invention includes a light shielding layer provided on the second main surface, the light shielding layer has an opening, and the infrared light having higher infrared transmittance than the light shielding layer is formed in the opening.
  • a transmission layer is preferably provided.
  • the infrared sensor can be provided on the back side of the light shielding layer and the infrared transmission layer can be made inconspicuous when a cover glass is incorporated in a display device having an infrared sensor.
  • the chemically strengthened glass is preferably bent glass.
  • the chemically strengthened glass is bent glass, even if the counterpart member to which the cover glass is attached has a bent shape, there is no possibility that the mounting accuracy will be lowered.
  • An in-cell type liquid crystal display device includes any one of the above cover glasses. According to the present invention, an in-cell type liquid crystal display device protected by a cover glass can be obtained.
  • FIG. 1 is a cross-sectional view of a cover glass according to an embodiment of the present invention.
  • FIG. 2 is a cross-sectional view of a cover glass according to a modification.
  • FIG. 3 is a cross-sectional view of a cover glass according to a modification.
  • 4A is a perspective view of a cover glass according to a modified example, and
  • FIG. 4B is a cross-sectional view taken along the line BB of FIG. 4A.
  • FIG. 5 is a cross-sectional view of a cover glass according to a modification.
  • FIG. 6 is a partial cross-sectional view of a display device including a cover glass according to an embodiment of the present invention.
  • a cover glass 1 shown in FIG. 1 includes a chemically strengthened glass 2 and a fingerprint prevention treatment layer 81.
  • the chemically strengthened glass 2 is a chemically strengthened glass that is a rectangular plate in plan view and transmits visible light. As shown in FIG. 1, the chemically strengthened glass 2 includes a first main surface 21, a second main surface 22, and an end surface 23. A chamfered portion 24 is provided on the end surface 23.
  • the chemically strengthened glass 2 includes compressive stress layers 25 and 32 and a tensile stress layer 27.
  • the compressive stress layers 25 and 32 are layers on which a compressive stress acts (a layer having a compressive stress of 0 MPa or more).
  • the compressive stress layer 25 is provided on the surface on the first main surface 21 side, and the compressive stress layer 32 is provided on the surface on the second main surface 22 side.
  • the tensile stress layer 27 is a layer on which a tensile stress acts (a layer having a compressive stress of less than 0 MPa).
  • the tensile stress layer 27 is provided between the compressive stress layer 25 and the compressive stress layer 32.
  • the area of the first main surface 21 of the chemically strengthened glass 2 is 12000 mm 2 or more.
  • the cover glass 1 of the present embodiment can be applied to a device that requires a cover glass with a large area, such as a display device for vehicle use.
  • the depth DOL (Depth of Layer) of the compressive stress layers 25 and 32 of the chemically strengthened glass 2 is 20 ⁇ m or more.
  • the DOL is more preferably 30 ⁇ m to 250 ⁇ m.
  • the DOL theoretically means the depth from the surface to the position where the compressive stress is 0 MPa in the thickness direction. For example, DOL in the depth direction of the glass in EPMA (electron probe micro analyzer, electron beam microanalyzer).
  • An alkali ion concentration analysis (in this case, an ion concentration analysis diffused by chemical strengthening) is performed, and the ion diffusion depth obtained by the measurement can be regarded as DOL.
  • the DOL can also be measured using a surface stress meter (for example, FSM-6000 manufactured by Orihara Seisakusho).
  • the content of P 2 O 5 in the tensile stress layer 27 of the chemically strengthened glass 2 is 2 mol% or less.
  • content of P 2 O 5 in the tensile stress layer 27 is 2 mol% or less, surface defects derived from P are less likely to occur, and local charging due to surface defects is less likely to occur.
  • content of P 2 O 5 by mass% it is about 5 mass% or less.
  • the oxide components constituting the tensile stress layer 27 of the chemically strengthened glass 2 the total concentration of Li 2 O, Na 2 O, and K 2 O is A mol%, and the concentration of Al 2 O 3 is B mol%.
  • a ⁇ B is 135 or more. More preferably, the A ⁇ B is 150 to 250.
  • a ⁇ B is expressed by mass, that is, among the oxide components constituting the tensile stress layer 27 of the chemically strengthened glass 2, the total concentration of Li 2 O, Na 2 O, and K 2 O is C mass%, Al 2
  • C ⁇ D is preferably 240 or more, although it depends on the molar ratio of each component to the total of Li 2 O, Na 2 O, K 2 O, 250 ⁇ 300 is more preferred.
  • Components constituting the glass can be broadly classified into components that contribute to glass skeleton formation (network former) and components that do not contribute to skeleton formation.
  • the component that does not contribute to the skeleton formation has higher mobility than the contributing component, and is considered to perform static elimination in combination with static electricity.
  • the content of these components is preferably large, that is, the above-described A and C are preferably large.
  • Al 2 O 3 behaves as a component that contributes to skeleton formation and a component that does not contribute. When Al 2 O 3 contributes to skeleton formation, it tends to be close to Li 2 O, Na 2 O, and K 2 O.
  • al 2 O 3 is Li 2 O, Na 2 O, close to the K 2 O, Li 2 O, Na 2 O, K 2 O is enters between the components forming the skeleton, to extend the distance between the backbone .
  • the triboelectric charge is a phenomenon that occurs in the compressive stress layer 25 on the surface.
  • the reason for defining the preferred composition of the tensile stress layer 27 is as follows. Since it is the skeleton of the glass that affects the triboelectric charge, it is originally desirable to define the glass structure. However, since glass is amorphous and it may be difficult to specify the structure, it is preferable to define it by composition. On the other hand, since the compressive stress layer 25 is subjected to ion exchange by chemical strengthening, the composition is different from that of the tensile stress layer 27, but the network structure of glass is the same. If a glass having the same composition as the composition of the compressive stress layer 25 is manufactured without chemical strengthening, the network structure is different.
  • the structure of the compressive stress layer 25 is specified by the composition of the compressive stress layer 25. Therefore, by specifying the composition of the tensile stress layer 27, the structure of the tensile stress layer 27 is specified, and the structure of the tensile stress layer 27 and the compressive stress layer 25 does not change even when chemically strengthened.
  • the structure of the compressive stress layer 25 is specified from the composition of the stress layer 27.
  • A is preferably 14.5 or more. This is because Li 2 O, Na 2 O, and K 2 O are components that do not contribute to skeleton formation in glass. A is more preferably 15-20. C is preferably 11 or more, more preferably 12 to 20, although it depends on the molar ratio of each component to the total of Li 2 O, Na 2 O, and K 2 O.
  • the total concentration of SiO 2 , Al 2 O 3 , B 2 O 3 and P 2 O 5 is 81 mol% or less. This is because these elements are components that contribute to the formation of a glass skeleton, and the smaller the content, the more components that contribute to static elimination. In addition, the smaller the content of these components, the wider the distance between the components forming the skeleton, and the higher the mobility of the components that do not contribute to the skeleton formation. Note that frictional charging is a phenomenon that occurs in the compressive stress layer 25 on the surface, but the reason for defining the preferred composition of the tensile stress layer 27 is the same as the reason for defining A ⁇ B.
  • the total content of these components is more preferably 15 to 20 mol%. In the case that is the total concentration of SiO 2, Al 2 O 3, B 2 O 3, P 2 O 5 in wt%, depending on the molar ratio of the components for these total content of these components
  • the total amount is preferably 81% by mass or less, and more preferably 70% by mass to 80% by mass.
  • the composition of the tensile stress layer 27 is expressed in terms of mass percentage on the basis of oxide, and SiO 2 is 55% to 68%, Al 2 O 3 is 10% to 25%, and B 2 O 3 is 0%. 5%, P 2 O 5 0% to 5%, Li 2 O 0% to 8%, Na 2 O 1% to 20%, K 2 O 0.1% to 10%, MgO 0 % -10%, CaO 0% -5%, SrO 0% -5%, BaO 0% -5%, ZnO 0% -5%, TiO 2 0% -1%, ZrO 2 , and A glass composition containing Fe 2 O 3 in an amount of 0.005% to 0.1% is preferable.
  • the composition of the tensile stress layer 27 can be quantified by a known composition analysis method such as chemical analysis, spectrophotometric analysis, atomic absorption analysis, or fluorescent X-ray analysis.
  • the measurement position may be an arbitrary position of the tensile stress layer 27, but is preferably the center position in the thickness direction of the glass substrate and the center of gravity on the plane.
  • the content expressed in% means the content in terms of oxide based mass percentage.
  • SiO 2 is a component constituting the skeleton of glass.
  • SiO 2 is a component that increases chemical durability, and is a component that reduces the occurrence of cracks when a scratch (indentation) is made on the glass surface.
  • the SiO 2 content is preferably 55% or more, more preferably 56% or more, further preferably 56.5% or more, and particularly preferably 58% or more.
  • the SiO 2 content is preferably 68% or less, more preferably 65% or less, More preferably, it is 63% or less, Most preferably, it is 61% or less.
  • Al 2 O 3 is an effective component for improving the ion exchange performance during the chemical strengthening treatment and increasing the surface compressive stress CS after the chemical strengthening.
  • Al 2 O 3 has an effect of improving the fracture toughness value of glass.
  • Al 2 O 3 is a component that increases the Tg of the glass and is also a component that increases the Young's modulus.
  • Al 2 O 3 also has an effect of improving the mobility of elements that contribute to static elimination in glass.
  • the Al 2 O 3 content is preferably 10% or more, and more preferably 12% or more.
  • the Al 2 O 3 content is more preferably 14% or more.
  • the content of Al 2 O 3 is preferably 25% from the viewpoint of increasing the content of elements contributing to static elimination in the glass and maintaining the acid resistance of the glass and lowering the devitrification temperature.
  • it is more preferably 23% or less.
  • Al 2 O 3 is a constituent component of the lithium aluminosilicate crystal.
  • the content of Al 2 O 3 is preferably 22% or less, more preferably 20% or less, and even more preferably 19% or less.
  • B 2 O 3 is a component that improves the meltability of the glass.
  • B 2 O 3 is also a component that improves the chipping resistance of the glass.
  • B 2 O 3 is not essential, but the content in the case of inclusion is preferably 0.1% or more, more preferably 0.5% or more, and further preferably 1% or more in order to improve the meltability. is there.
  • the content of B 2 O 3 is preferably 5% or less from the viewpoint of improving the mobility of elements contributing to static elimination in glass and preventing the occurrence of striae during melting.
  • it is 4% or less, More preferably, it is 3% or less, Most preferably, it is 2.5% or less.
  • P 2 O 5 needs to be 5% or less (about 2 mol% or less) for local antistatic, but in order to improve ion exchange performance and chipping resistance during chemical strengthening treatment. You may make it contain.
  • the content is preferably 0.1% or more, more preferably 0.5% or more, and further preferably 1% or more.
  • the content in the case of containing P 2 O 5 needs to be 5% or less (about 2 mol% or less), preferably 4% or less in order to ensure acid resistance and prevent charging. More preferably, it is at most 3%, further preferably at most 2.5%, further preferably at most 1%, particularly preferably at most 0.5%.
  • Li 2 O is a component that forms a surface compressive stress layer by chemical strengthening treatment with a sodium salt such as sodium nitrate. Li 2 O is also a substance that contributes to static elimination in the glass.
  • the content of Li 2 O is preferably 0.1% or more in order to obtain the effect of inclusion, more preferably 1% or more, and further preferably 2% or more.
  • the Li 2 O content is preferably 8% or less.
  • the Li 2 O content is preferably 7% or less, and more preferably 5% or less.
  • Na 2 O is a component that forms a surface compressive stress layer in a chemical strengthening treatment using a potassium salt, and is a component that can improve the meltability of glass.
  • Na 2 O is also a substance that contributes to static elimination in the glass.
  • the content of Na 2 O is preferably 1% or more, more preferably 1.5% or more, and further preferably 2% or more.
  • the content of Na 2 O is preferably 20% or less, more preferably 16% or less, further preferably 14% or less, and particularly preferably 8% or less.
  • K 2 O is a substance that improves the meltability of glass.
  • K 2 O is also a substance that contributes to static elimination in the glass.
  • the content is preferably 0.1% or more, and more preferably 0.5% or more.
  • the content of K 2 O is preferably 8% or less, more preferably 5% or less, and even more preferably 3% or less.
  • MgO is not essential, but is preferably contained in order to increase the surface compressive stress CS of the chemically strengthened glass 2.
  • MgO has the effect of improving the fracture toughness value. Therefore, the content of MgO is preferably 0.1% or more, more preferably 0.5% or more, and further preferably 2% or more.
  • the content of MgO is preferably 10% or less, more preferably 8% or less, and further preferably 6% or less.
  • CaO is not essential, but is a component that improves the meltability of the glass and may be contained.
  • the content when CaO is contained is preferably 0.05% or more, more preferably 0.1% or more, and further preferably 0.15% or more.
  • the CaO content is preferably 3.5% or less, more preferably 2.0% or less, and even more preferably 1.5% or less.
  • SrO is not essential, but is a component that improves the meltability of the glass and may be contained.
  • the content is preferably 0.05% or more, more preferably 0.1% or more, and further preferably 0.5% or more.
  • the content of SrO is preferably 5% or less, more preferably 3.5% or less, further preferably 2% or less, and substantially no content. Particularly preferred.
  • BaO is not essential, but is a component that improves the meltability of the glass, and may be contained.
  • the content when BaO is contained is preferably 0.1% or more, more preferably 0.5% or more, and further preferably 1% or more.
  • the content of BaO is preferably 5% or less, more preferably 3% or less, still more preferably 2% or less, and still more preferably not contained. .
  • ZnO is a component that improves the meltability of the glass and may be contained. Content in the case of containing ZnO becomes like this. Preferably it is 0.05% or more, More preferably, it is 0.1% or more. On the other hand, if the ZnO content is 5% or less, the weather resistance of the glass can be increased, which is preferable. The content of ZnO is more preferably 3% or less, still more preferably 1% or less, and particularly preferably not contained.
  • TiO 2 is a component that suppresses the color tone change of the glass due to solarization, and may be contained.
  • the content in the case of containing TiO 2 is preferably 0.01% or more, more preferably 0.03% or more, still more preferably 0.05% or more, and particularly preferably 0.1% or more.
  • the content of TiO 2 is preferably 1% or less, more preferably 0.5% or less, and still more preferably 0.2% or less.
  • ZrO 2 is a component that increases the surface compressive stress CS due to ion exchange during the chemical strengthening treatment, and may be contained.
  • the content is preferably 0.1% or more, more preferably 0.5% or more, and further preferably 1% or more.
  • the content of ZrO 2 is preferably 5% or less, more preferably 3% or less, and particularly preferably 2.5%. % Or less.
  • Fe 2 O 3 absorbs heat rays, it has an effect of improving the solubility of the glass, and it is preferably contained when the glass is mass-produced using a large melting furnace.
  • the content is preferably 0.005% or more, more preferably 0.006% or more, and still more preferably 0.007% or more.
  • the content of Fe 2 O 3 is preferably 0.1% or less, more preferably 0.05% or less, and still more preferably 0.8% in order to increase the transparency of the glass. It is 02% or less, particularly preferably 0.015% or less.
  • a chemically tempered glass 2 Y 2 O 3, La 2 O 3, Nb 2 O 5 may be contained.
  • the total content when these components are contained is preferably 0.01% or more, more preferably 0.05% or more, still more preferably 0.1% or more, and particularly preferably 0.15. % Or more, most preferably 1% or more.
  • the content of Y 2 O 3 , La 2 O 3 , and Nb 2 O 5 is too large, the glass tends to be devitrified at the time of melting, and the quality of the chemically strengthened glass 2 may be deteriorated.
  • the total content is preferably 7% or less.
  • the total content of Y 2 O 3 , La 2 O 3 , and Nb 2 O 5 is more preferably 6% or less, further preferably 5% or less, particularly preferably 4% or less, and most preferably 3.5%. % Or less.
  • Ta 2 O 5 and Gd 2 O 3 may be contained in a small amount in order to improve the crushability of the chemically tempered glass 2, but their refractive index and reflectivity increase, so their content is 5% or less in total. Is preferably 2% or less, and more preferably not contained.
  • a coloring component may be added within a range that does not hinder achievement of desired chemical strengthening properties.
  • the coloring component include Co 3 O 4 , MnO 2 , NiO, CuO, Cr 2 O 3 , V 2 O 5 , Bi 2 O 3 , SeO 2 , CeO 2 , Er 2 O 3 , Nd 3 O 3 and the like.
  • the total content of the coloring components is preferably 7% or less because problems such as devitrification hardly occur. This content is preferably 5% or less, more preferably 3% or less, and even more preferably 2% or less. When giving priority to the visible light transmittance of glass, it is preferable that these components are not substantially contained.
  • SO 3 As a fining agent for melting the glass, SO 3 , chloride, fluoride and the like may be appropriately contained. Since As 2 O 3 has a large environmental load, it is preferable not to contain it. When Sb 2 O 3 is contained, it is preferably 1% or less, more preferably 0.5% or less, and most preferably not contained.
  • the surface compressive stress CS of the chemically strengthened glass 2 is preferably 300 MPa to 1500 MPa.
  • CS is 300 MPa or more, the bending strength necessary for the cover glass can be maintained.
  • CS is 1500 MPa or less, it can be prevented from being shattered when broken.
  • CS is more preferably 800 MPa to 1200 MPa.
  • the surface compressive stress CS means the compressive stress on the outermost surface of the glass.
  • the surface compressive stress CS can be measured using a surface stress meter (for example, FSM-6000 manufactured by Orihara Seisakusho).
  • the internal tensile stress CT of the chemically strengthened glass 2 is preferably 20 MPa to 100 MPa.
  • CT is 20 MPa or more, it is possible to achieve a state in which the compressive stress existing as a reaction has an appropriate stress value and depth.
  • CT is 100 MPa or less, scattering can be prevented when broken.
  • CT is more preferably 40 MPa to 85 MPa.
  • the fingerprint prevention treatment layer 81 is a layer that reduces the adhesion of dirt due to fingerprints, sebum, sweat, and the like when a human finger touches the first main surface 21.
  • the constituent material of the anti-fingerprint treatment layer 81 can be appropriately selected from fluorine-containing organic compounds that can impart antifouling properties, water repellency, and oil repellency.
  • fluorine-containing organic compounds that can impart antifouling properties, water repellency, and oil repellency.
  • Specific examples include fluorine-containing organic silicon compounds and fluorine-containing hydrolyzable silicon compounds.
  • the fluorine-containing organic compound can be used without particular limitation as long as it can impart antifouling properties, water repellency and oil repellency.
  • the fluorine-containing organosilicon compound film forming the fingerprint prevention treatment layer 81 is formed on the first main surface 21 of the chemically strengthened glass 2.
  • an antiglare layer is formed on the first main surface 21 and an antireflection layer is formed on the surface
  • an anti-fingerprint treatment layer 81 is formed on the surface of the antireflection layer.
  • the fluorine-containing organosilicon compound coating is subjected to these surface treatments. It is preferably formed directly on the surface.
  • the fluorine-containing hydrolyzable silicon compound used for forming the fluorine-containing organic silicon compound film is not particularly limited as long as the resulting fluorine-containing organic silicon compound film has antifouling properties such as water repellency and oil repellency.
  • Specific examples include fluorine-containing hydrolyzable silicon compounds having one or more groups selected from the group consisting of perfluoropolyether groups, perfluoroalkylene groups, and perfluoroalkyl groups.
  • Specific examples of materials for forming the anti-fingerprint treatment layer 81 include “KP-801” (trade name, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) and “X-71” (trade name, Shin-Etsu Chemical) that are commercially available.
  • the layer thickness of the anti-fingerprint treatment layer 81 is not particularly limited, but is preferably 2 nm to 20 nm, more preferably 2 nm to 15 nm, and further preferably 3 nm to 10 nm. If the layer thickness is 2 nm or more, the surface of the antireflection layer is uniformly covered with the anti-fingerprint treatment layer 81, and the abrasion resistance is practically used. Further, when the layer thickness is 20 nm or less, the optical characteristics such as luminous reflectance and haze value in the state where the anti-fingerprinting treatment layer 81 is laminated are good.
  • the triboelectric charge amount on the surface of the fingerprint prevention treatment layer 81 of the cover glass 1 is 0 kV or less and ⁇ 1.5 kV or more.
  • the triboelectric charge amount here means the triboelectric charge amount obtained by the D method (friction charge attenuation measuring method) described in JIS L1094: 2014. Although the fluorine-based anti-fingerprint treatment layer is negatively charged in the above evaluation method, it can be prevented from being charged when it is ⁇ 1.5 kV or more.
  • the triboelectric charge amount is more preferably 0 kV to ⁇ 1 kV.
  • the triboelectric charge amount is preferably 0 kV to ⁇ 1 kV. This is because, as the area of the first main surface 21 is increased, the finger contact time and movement distance tend to be longer when used as a touch panel, and the charge amount increases accordingly.
  • the triboelectric charge amount is preferably 0 kV to ⁇ 0.5 kV. The reason is the same as in the case where the area is 18000 mm 2 or more.
  • an index obtained by a method other than the D method can be used.
  • a static electricity visualization monitor (HSK-V5000B, manufactured by Hanwa Electronics Co., Ltd.) is installed at a distance of 35 mm from the surface of the glass sample, and the charge amount after rubbing the glass sample surface with a cloth is measured.
  • the cloth uses a gold width No. 3 and attaches 6 pieces of gold width cut into strips to a rectangular parallelepiped jig so that the contact between the cloth and the glass becomes 20 ⁇ 20 mm, and rubs it 5 times with a load of about 350 g.
  • the rubbing distance is 4 to 14 cm, and rubbing is performed at a speed of one reciprocation per second.
  • the initial maximum charge immediately after rubbing is taken as the measured value.
  • the reason for using such a method is that, in the touch panel using the cover glass 1 having a large area, the moving distance in a state in which the finger is in contact becomes longer on average. This is because the test reflects charging in actual use. Since the above method and JIS D method are different in sensor, sample-sensor distance, area rubbed by cloth, friction method, jig to which cloth is attached, etc., the charge amount measured by both cannot be simply compared. The above is the description of the configuration of the cover glass 1.
  • the chemically strengthened glass 2 is manufactured by the following procedure.
  • the chemically strengthened glass 2 is manufactured by chemically strengthening glass for chemical strengthening manufactured by a general glass manufacturing method.
  • a chemical strengthening process is a process which performs the ion exchange process on the surface of glass, and forms the surface layer which has a compressive stress. Specifically, an ion exchange treatment is performed at a temperature below the glass transition point of the chemically strengthened glass, and metal ions (typically Li ions or Na ions) having a small ion radius near the glass plate surface, Substitution with ions having a larger ionic radius (typically Na ions or K ions for Li ions and K ions for Na ions).
  • the chemically strengthened glass 2 can be manufactured by chemically strengthening the chemically strengthened glass having the composition of the tensile stress layer 27 described above.
  • the following manufacturing method is an example in the case of manufacturing plate-shaped chemically strengthened glass.
  • glass raw materials are prepared and heated and melted in a glass melting furnace. Thereafter, the glass is homogenized by bubbling, stirring, adding a clarifying agent, etc., formed into a glass plate having a predetermined thickness by a conventionally known forming method, and slowly cooled. Or you may shape
  • Examples of the method for forming into a plate include a float method, a press method, a fusion method, and a downdraw method.
  • the float method is preferable.
  • continuous molding methods other than the float method for example, the fusion method and the downdraw method are also preferable.
  • the molded glass is cut into a predetermined size and chamfered. It is preferable to chamfer so that the dimension of the chamfered portion 24 in a plan view is 0.05 mm or more and 0.5 mm or less.
  • a glass to be treated is a molten salt containing an alkali metal ion having a larger ionic radius than an alkali metal ion (for example, sodium ion or lithium ion) contained in the glass (for example, potassium salt, Or a sodium salt) is made to contact in the temperature range which does not exceed the transition temperature of glass.
  • an alkali metal ion for example, sodium ion or lithium ion
  • the alkali metal ions in the glass and the alkali metal ions having a large ion radius of the alkali metal salt are ion-exchanged, and a compressive stress is generated on the glass surface due to the difference in the occupied volume of the alkali metal ions.
  • the temperature range which makes glass contact with molten salt should just be a temperature range which does not exceed the transition temperature of glass, it is preferable that it is 50 degrees C or less from a glass transition point. Thereby, stress relaxation of the glass can be prevented.
  • the treatment temperature and treatment time for bringing the glass into contact with the molten salt containing alkali metal ions can be appropriately adjusted according to the composition of the glass and the molten salt.
  • the temperature of the molten salt is usually preferably 350 ° C. or higher, more preferably 370 ° C. or higher, usually 500 ° C. or lower, more preferably 450 ° C. or lower.
  • the temperature of the molten salt By setting the temperature of the molten salt to 350 ° C. or higher, it is possible to prevent chemical strengthening from becoming difficult due to a decrease in ion exchange rate. Moreover, decomposition
  • the time for bringing the glass into contact with the molten salt is usually preferably 10 minutes or more and more preferably 15 minutes or more in order to give sufficient compressive stress per time. Moreover, in long-time ion exchange, productivity falls and the compressive stress value decreases due to relaxation. Therefore, the time for contacting the glass with the molten salt is usually 20 hours or less, preferably 16 hours or less. .
  • the number of times of chemical strengthening is exemplified once or twice, but the number of times is not particularly limited as long as the physical properties (DOL, CS, CT) of the target compressive stress layer and tensile stress layer can be obtained. It may be strengthened 3 times or more. Moreover, you may perform the heat processing process between 2 strengthening. In the following description, the case where the chemical strengthening is performed three times and the case where the heat treatment process is performed between the two strengthening steps are referred to as three-step strengthening.
  • the three-stage strengthening can be performed by, for example, strengthening processing method 1 or strengthening processing method 2 described below.
  • first stage process a glass for chemical strengthening containing Li 2 O is brought into contact with a metal salt (first metal salt) containing sodium (Na) ions, and Na ions in the metal salt and glass are brought into contact with the glass.
  • first stage process this ion exchange process may be referred to as “first stage process”.
  • the glass for chemical strengthening is immersed in a metal salt (for example, sodium nitrate) containing Na ions at about 350 ° C. to 500 ° C. for about 0.1 to 24 hours.
  • the treatment time for the first stage is preferably 12 hours or less, and more preferably 6 hours or less.
  • a deep compressive stress layer is formed on the glass surface, and a stress profile can be formed such that CS is 200 MPa or more and DOL is 1/8 or more of the plate thickness.
  • stage since the glass of the stage which finished the process of the 1st step
  • the CT of the glass after the first stage treatment is preferably 90 MPa or more, more preferably 100 MPa or more, and even more preferably 110 MPa or more. This is because the compressive stress value of the compressive stress layer is increased.
  • the first metal salt is an alkali metal salt and contains the most Na ions as the alkali metal ions.
  • the first metal salt may contain Li ions, Li ions are preferably 2% or less, more preferably 1% or less, and more preferably 0.2% or less with respect to 100% of the number of moles of alkali ions.
  • the first metal salt may contain K ions.
  • the K ion is preferably 20% or less and more preferably 5% or less with respect to 100% of the number of moles of alkali ions contained in the first metal salt.
  • the glass after finishing the first step is brought into contact with a metal salt containing lithium (Li) ions (second metal salt), and ions of Li ions in the metal salt and Na ions in the glass are contacted.
  • the compressive stress value near the surface layer is reduced by the exchange.
  • This process may be referred to as “second stage process”.
  • a metal salt containing Na and Li at about 350 ° C. to 500 ° C. for example, a mixed salt of sodium nitrate and lithium nitrate, and the glass that has been subjected to the first stage treatment for about 0.1 to 24 hours. Immerse.
  • the treatment time for the second stage is preferably 12 hours or less, and more preferably 6 hours or less.
  • the glass after the second stage treatment can reduce the internal tensile stress and will not be severely cracked when broken.
  • the second metal salt is an alkali metal salt, and preferably contains Na ions and Li ions as alkali metal ions.
  • the second metal salt is preferably nitrate.
  • the total number of moles of Na ions and Li ions is preferably 50% or more, more preferably 70% or more, and more preferably 80% or more with respect to 100% of the number of moles of alkali metal ions contained in the second metal salt. preferable.
  • the stress profile in DOL / 4 to DOL / 2 can be controlled by adjusting the Na / Li molar ratio.
  • the optimum value of the Na / Li molar ratio of the second metal salt varies depending on the glass composition, but is preferably 0.3 or more, more preferably 0.5 or more, and more preferably 1 or more. In order to increase the compressive stress value of the compressive stress layer while reducing the CT, it is preferably 100 or less, more preferably 60 or less, and even more preferably 40 or less.
  • the mass ratio of sodium nitrate to lithium nitrate is preferably, for example, 25:75 to 99: 1, more preferably 50:50 to 98: 2, 70 : 30 to 97: 3 is more preferable.
  • the glass after finishing the second step is brought into contact with a metal salt containing potassium (K) ions (third metal salt), and ion exchange between K ions in the metal salt and Na ions in the glass is performed.
  • a large compressive stress is generated on the glass surface.
  • This ion exchange process may be referred to as a “third stage process”.
  • the glass after the second stage treatment is immersed in a metal salt (for example, potassium nitrate) containing K ions at about 350 to 500 ° C. for about 0.1 to 10 hours.
  • a large compressive stress can be formed in a region of about 0 to 10 ⁇ m on the glass surface layer.
  • the third metal salt is an alkali metal salt and may contain Li ions as alkali metal ions, but Li ions are 2% with respect to 100% of the number of moles of alkali metal ions contained in the third metal salt.
  • the following is preferable, 1% or less is more preferable, and 0.2% or less is more preferable.
  • the Na ion content is preferably 2% or less, more preferably 1% or less, and still more preferably 0.2% or less.
  • Enhance processing method 1 is preferable because the total processing time of the first to third stages can be reduced to 24 hours or less, so that productivity is high.
  • the total treatment time is more preferably 15 hours or less, and even more preferably 10 hours or less.
  • (Strengthening treatment method 2) In the tempering treatment method 2, first, a chemically strengthening glass containing Li 2 O is brought into contact with a first metal salt containing sodium (Na) ions, so that Na ions in the metal salt and Li in the glass are in contact with each other. A first stage treatment for causing ion exchange with ions is performed. Since the first stage process is the same as that in the case of the reinforcement process method 1, the description thereof is omitted.
  • the second stage treatment is performed, for example, by holding the glass after the first stage treatment in the atmosphere at a temperature of 350 ° C. or higher for a certain period of time.
  • the holding temperature is a temperature below the strain point of the glass for chemical strengthening, preferably 10 ° C. or less higher than the first stage processing temperature, and more preferably the same temperature as the first stage processing temperature. According to this process, it is considered that the alkali ions introduced to the glass surface in the first stage process thermally diffuse to reduce the CT.
  • the glass after finishing the second step is brought into contact with a third metal salt containing potassium (K) ions, and the glass surface is obtained by ion exchange between K ions in the metal salt and Na ions in the glass. A large compressive stress is generated.
  • This ion exchange process may be referred to as a “third stage process”.
  • the third stage process is the same as that in the case of the strengthening process method 1, and the description thereof is omitted.
  • Enhance processing method 2 is preferable because the total processing time for the first to third stages can be reduced to 24 hours or less, so that productivity is high.
  • the total treatment time is more preferably 15 hours or less, and even more preferably 10 hours or less.
  • the stress profile can be precisely controlled by adjusting the composition of the second metal salt used in the second stage treatment and the treatment temperature.
  • the tempering method 2 the chemically strengthened glass 2 having excellent characteristics can be obtained at a low cost by a relatively simple treatment.
  • the treatment conditions for the chemical strengthening treatment may be appropriately selected in terms of time, temperature, and the like in consideration of the characteristics / composition of glass and the type of molten salt.
  • the chemically strengthened glass 2 is manufactured by the above procedure.
  • a fingerprint prevention treatment layer 81 is formed on the first main surface 21 of the manufactured chemically strengthened glass 2.
  • a vacuum deposition method dry method in which a fluorine-containing organic compound or the like is evaporated in a vacuum chamber and adhered to the surface of the antireflection layer, or a fluorine-containing organic compound or the like is used as an organic solvent.
  • a method (wet method) or the like that is dissolved in the solution, adjusted to a predetermined concentration, and applied to the surface of the antireflection layer can be used.
  • an ion beam assisted vapor deposition method, an ion plate method, a sputtering method, a plasma CVD method and the like can be appropriately selected from a spin coating method, a dip coating method, a casting method, a slit coating method, a spray method, and the like. . Both dry and wet methods can be used.
  • coating by the spray coat method has preferable 0.15 mass% or less, and 0.1 mass% or less is still more preferable.
  • a composition of a silane coupling agent having a perfluoroalkyl group; a fluoroalkyl group such as a fluoroalkyl group containing a perfluoro (polyoxyalkylene) chain is spin-coated.
  • the formation of the fluorine-containing organosilicon compound film by a vacuum deposition method is preferably performed using a film-forming composition containing a fluorine-containing hydrolyzable silicon compound.
  • a film-forming composition containing a fluorine-containing hydrolyzable silicon compound is preferably described about the example of the manufacturing method of the cover glass 1.
  • the content of P 2 O 5 in the tensile stress layer 27 is 2 mol% or less (about 5 mass% or less), surface defects derived from P hardly occur, and local charging due to surface defects occurs. Is unlikely to occur. For this reason, even when a user's finger or the like comes into contact with the surface, it is more difficult to be charged by friction, and when incorporated in a display device, white turbidity caused by static electricity can be prevented.
  • the oxide components constituting the tensile stress layer 27 of the cover glass 1 when the total concentration of Li 2 O, Na 2 O, and K 2 O is A mol% and the concentration of Al 2 O 3 is B mol% , A ⁇ B is 135 or more.
  • C ⁇ D is 240 or more. Therefore, since it contains a certain amount or more of Li 2 O, Na 2 O, and K 2 O, which does not contribute to the formation of a glass skeleton, and has a high mobility and is combined with static electricity to eliminate static electricity, the user's finger or the like is in contact with the surface. However, it is more difficult to be triboelectrically charged.
  • the cover glass 1 contributes to skeletal formation, and Li 2 O, since Na 2 O, also Al 2 O 3 coming close to the K 2 O containing more than a certain amount, Li 2 O, Na 2 O , K 2 O Extends into the distance between networks. Therefore, Li 2 O, Na 2 O, and K 2 O are more easily moved, and even if the user's finger or the like comes into contact with the surface, it is less likely to be frictionally charged.
  • the cover glass 1 suppresses frictional charging due to the physical properties of the chemically strengthened glass 2, it is not necessary to provide a conductive layer for static elimination, and the cloudiness can be increased without increasing the thickness of the display device and the man-hours for manufacturing. Can be prevented.
  • the depth DOL of the compressive stress layers 25 and 32 is 20 ⁇ m or more, when an impact is applied from the outside, the deformation due to the impact becomes difficult to be transmitted to the tensile stress layer, and the impact resistance is improved. .
  • the cover glass 1 When the area of the first main surface 21 is 18000 mm 2 or more, the cover glass 1 has the first main surface 21 and the first main surface 21 and the anti-fingerprint treatment layer surface having a triboelectric charge amount of 0 kV or less and ⁇ 1.5 kV or more. Even when the area of the main surface 22 of 2 is a large area of 18000 mm 2 or more, it is difficult to be frictionally charged even if a user's finger or the like comes into contact with the surface. Therefore, white turbidity caused by static electricity when incorporated in a display device Can be prevented.
  • the cover glass 1 When the area of the first main surface 21 is 26000 mm 2 or more, the cover glass 1 has the first main surface 21 and the first main surface 21 and the anti-fingerprint treatment layer surface with a triboelectric charge amount of 0 kV or less and ⁇ 0.5 kV or more. Even when the area of the main surface 22 of 2 is a large area of 26000 mm 2 or more, it is difficult to be frictionally charged even if a user's finger or the like comes into contact with the surface. Can be prevented.
  • the shape of the chemically strengthened glass 2 may be not only a plate having only a flat surface but also a plate having at least a curved surface and a plate having a recess.
  • a bent glass as shown in FIG. 2 may be used. By using the bent glass, even if the counterpart member to which the cover glass 1 is attached has a bent shape, there is no possibility that the mounting accuracy will be lowered.
  • the thickness of the chemically strengthened glass 2 is preferably 0.5 mm or more. If it is glass provided with the thickness of 0.5 mm or more, there exists an advantage which can obtain the cover glass 1 which has high intensity
  • the thickness is more preferably 0.7 mm or more.
  • the thickness is preferably 1.1 mm or more in order to ensure impact resistance that can withstand a head impact test. From the viewpoint of ensuring weight reduction and touch panel sensitivity, 5 mm or less is preferable, and 3 mm or less is more preferable.
  • At least one of the first main surface 21 and the second main surface 22 of the chemically strengthened glass 2 is anti-glare treated (AG treatment) as a functional layer 3. It is preferable to include at least one of a glare layer or an antireflection layer subjected to an antireflection treatment (AR treatment).
  • AR treatment antireflection treatment
  • the first main surface 21 is provided with an antiglare layer or an antireflection layer, it is preferable to provide at least one of an antiglare function layer or an antireflection layer between the chemically strengthened glass 2 and the fingerprint prevention treatment layer 81.
  • Examples of a method for imparting antiglare properties include a method of forming an uneven shape on the first main surface 21 of the chemically strengthened glass 2. Either an antiglare layer may be provided after chemical strengthening, or a chemical strengthening treatment may be performed after providing the antiglare layer.
  • a known method can be applied as a method for forming the uneven shape.
  • a method of forming an etching layer by chemically or physically surface-treating the first main surface 21 of the chemically strengthened glass 2 to form an uneven shape with a desired surface roughness, or a coating such as an antiglare film A method of applying a layer can be used.
  • the antiglare layer is an etching layer, it is advantageous in that it is not necessary to separately coat an antiglare material.
  • the antiglare layer is a coating layer, it is advantageous in that the antiglare property can be easily controlled by selecting a material.
  • frost treatment can be mentioned.
  • the frost treatment can be realized, for example, by immersing a glass substrate as an object to be treated in a mixed solution of hydrogen fluoride and ammonium fluoride.
  • a method of physically performing the antiglare treatment for example, a sand blast treatment in which crystalline silicon dioxide powder, silicon carbide powder or the like is sprayed onto the main surface of the glass substrate with pressurized air, crystalline silicon dioxide powder, silicon carbide powder, or the like.
  • a method of rubbing with a brush moistened with water can be used.
  • the surface of the antiglare layer preferably has a surface roughness (root mean square roughness, RMS) of 0.01 ⁇ m to 0.5 ⁇ m.
  • the surface roughness (RMS) of the surface of the antiglare layer is more preferably 0.01 ⁇ m to 0.3 ⁇ m, further preferably 0.02 ⁇ m to 0.2 ⁇ m.
  • an antireflection layer as the functional layer 3 on the first main surface 21 side, reflection of light incident from the first main surface 21 side can be prevented, and reflection due to incident light can be prevented.
  • the antireflection layer include the following. (1) An antireflection layer having a multilayer structure in which a low refractive index layer having a relatively low refractive index and a high refractive index layer having a relatively high refractive index are alternately laminated. (2) An antireflection layer comprising a low refractive index layer having a refractive index lower than that of the chemically strengthened glass 2.
  • the antireflection layer (1) has a structure in which a high refractive index layer having a refractive index of light of 1.9 nm or more and a low refractive index layer having a refractive index of light having a wavelength of 550 nm of 1.6 or less are laminated. Is preferably provided.
  • the antireflection layer has a structure in which a high refractive index layer and a low refractive index layer are stacked, reflection of visible light can be more reliably prevented.
  • the number of the high refractive index layer and the low refractive index layer in the antireflection layer of (1) may be one each, or may be two or more.
  • the antireflection layer is formed by laminating the high refractive index layer and the low refractive index layer in this order on the first main surface 21 of the chemically strengthened glass 2. It is preferable.
  • the antireflection layer is preferably a laminate in which high refractive index layers and low refractive index layers are alternately stacked.
  • the laminate is preferably a laminate of 2 to 8 layers, more preferably a laminate of 2 to 6 layers.
  • a SiO 2 film may be inserted between the glass and the first layer.
  • the material constituting the high refractive index layer and the low refractive index layer is not particularly limited, and can be selected in consideration of the required degree of antireflection and productivity.
  • Examples of the material constituting the high refractive index layer include niobium oxide (Nb 2 O 5 ), titanium oxide (TiO 2 ), zirconium oxide (ZrO 2 ), tantalum oxide (Ta 2 O 5 ), and silicon nitride (SiN). Etc.
  • the material constituting the low refractive index layer include silicon oxide (particularly silicon dioxide SiO 2 ), aluminum oxide (Al 2 O 3 ), magnesium fluoride (MgF 2 ), and a mixed oxide of Si and Sn.
  • a material containing a mixed oxide of Si and Zr a material containing a mixed oxide of Si and Al, and the like.
  • One or more selected from these materials can be preferably used.
  • the refractive index of the low refractive index layer is set according to the refractive index of the chemically strengthened glass, preferably 1.1 to 1.5, more preferably 1.1 to 1.4. .
  • the antireflection layer of (2) is a method of directly forming an inorganic thin film on the surface, a method of surface treatment by a technique such as etching, a dry method such as a chemical vapor deposition (CVD) method or a physical vapor deposition (PVD) method, It can be suitably formed by vacuum vapor deposition or sputtering, which is a kind of physical vapor deposition.
  • CVD chemical vapor deposition
  • PVD physical vapor deposition
  • the thickness of the antireflection layer is preferably 90 to 500 nm. Setting the thickness of the antireflection layer to 90 nm or more is preferable because reflection of external light can be effectively suppressed.
  • the antireflection layer has a film configuration in which, in the CIE (International Commission on Illumination) color difference formula, the reflection color of the cover glass with film is adjusted so that a * is -6 to 1 and b * is -8 to 1. Preferably there is.
  • the antireflection layer is not likely to be colored in a dangerous color (warning color), and the color of the antireflection layer is conspicuous. Can be prevented.
  • the cover glass 1 is subjected to the reflection prevention treatment after removing the fingerprint prevention treatment layer by corona treatment or plasma treatment.
  • the surface roughness measured on the surface of the layer is Ra less than 1 nm. If the contact angle of water on the surface is about 20 ° or less, it can be determined that the anti-fingerprint treatment layer has been removed.
  • the surface roughness Ra after removing the outermost fingerprint prevention treatment layer is less than 1 nm, high scratch resistance can be realized. More preferably, it is 0.3 nm to 0.6 nm, and particularly preferably 0.3 nm to 0.5 nm.
  • the surface roughness Ra can be measured, for example, in the DFM mode of a scanning probe microscope SPI3800N manufactured by Seiko Instruments Inc.
  • the cover glass 1 may include a light shielding layer 31 provided on the second main surface 22.
  • the light shielding layer 31 is a layer that shields visible light.
  • the light shielding layer 31 is, for example, a layer having a luminous transmittance of 50% or less for light with a wavelength of 380 nm to 780 nm.
  • the second main surface 22 and the chamfered portion 24 provided with the light shielding layer 31 may be subjected to a primer treatment, an etching treatment, or the like in order to improve the adhesion with the light shielding layer 31.
  • a method for providing the light shielding layer 31 is not particularly limited, and examples thereof include a method for providing ink by printing by a bar coating method, a reverse coating method, a gravure coating method, a die coating method, a roll coating method, a screen method, an ink jet method, or the like. Considering the easy difference in thickness control, the screen method is preferable.
  • the ink used for the light shielding layer 31 may be inorganic or organic.
  • Examples of the inorganic ink include one or more selected from SiO 2 , ZnO, B 2 O 3 , Bi 2 O 3 , Li 2 O, Na 2 O and K 2 O, CuO, Al 2 O 3 , ZrO 2, SnO 2 and one or more selected from CeO 2, may be a composition consisting of Fe 2 O 3 and TiO 2.
  • the resin includes acrylic resin, urethane resin, epoxy resin, polyester resin, polyamide resin, vinyl acetate resin, phenol resin, olefin, ethylene-vinyl acetate copolymer resin, polyvinyl acetal resin, natural rubber, styrene-butadiene copolymer
  • a resin such as a polymer, an acrylonitrile-butadiene copolymer, a polyester polyol, and a polyether polyurethane polyol may be selected and used.
  • solvent water, alcohols, esters, ketones, aromatic hydrocarbon solvents, and aliphatic hydrocarbon solvents may be used.
  • isopropyl alcohol, methanol, ethanol or the like can be used as the alcohol
  • ethyl acetate can be used as the ester
  • methyl ethyl ketone can be used as the ketone.
  • aromatic hydrocarbon solvent toluene, xylene, Solvesso (registered trademark) 100, Solvesso (registered trademark) 150 or the like can be used, and as the aliphatic hydrocarbon solvent, hexane or the like can be used. These are given as examples, and various other printing materials can be used.
  • the organic printing material can be applied to the chemically strengthened glass 2 and then the solvent is evaporated to form the resin light-shielding layer 31.
  • the ink used for the light shielding layer 31 may be a thermosetting ink that can be cured by heating or a UV curable ink, and is not particularly limited.
  • the ink used for the light shielding layer 31 may contain a colorant.
  • a colorant for example, when the light shielding layer 31 is black, a black colorant such as carbon black can be used. In addition, a colorant having an appropriate color can be used according to a desired color.
  • the light shielding layer 31 may be laminated as many times as desired, and different inks may be used for printing. The light shielding layer 31 may be printed not only on the second main surface 22 but also on the first main surface 21 or on the end surface 23. When the light shielding layer 31 is laminated a desired number of times, different inks may be used for each layer.
  • the white light shielding layer 31 that suppresses the so-called “translucency” related to the visibility of the back surface of the light shielding layer 31 can be formed.
  • the planar shape of the light shielding layer 31 is a frame shape in FIG. 4, and the inside of the frame constitutes the display region 4, but is not a frame shape, but a linear shape along one side of the second main surface 22, two continuous sides L shape along the two, or two straight lines along the two opposite sides.
  • the second main surface 22 is a polygon other than a quadrangle, a circle, or an irregular shape
  • the light shielding layer 31 has a frame shape corresponding to these shapes, a linear shape along one side of the polygon, or an arc shape along a part of the circle. But you can.
  • the cover glass 1 is used for a display device, the light shielding layer 31 preferably has a color corresponding to the color when the display device is not displayed. For example, when the non-display color is black, it is desirable that the light shielding layer 31 is also black.
  • the light shielding layer 31 may have an opening 33 as shown in FIG. 5, and the infrared transmission layer having a higher infrared transmittance than the light shielding layer 31 is provided in the opening 33. 35 is preferably provided.
  • the infrared sensor can be provided on the back side of the light shielding layer 31, and the infrared transmission layer 35 can be made inconspicuous.
  • the ink forming the infrared transmission layer 35 may be inorganic or organic.
  • the pigment contained in the inorganic ink examples include one or more selected from SiO 2 , ZnO, B 2 O 3 , Bi 2 O 3 , Li 2 O, Na 2 O, and K 2 O, CuO, and Al 2. It may be a composition comprising at least one selected from O 3 , ZrO 2 , SnO 2 and CeO 2 , Fe 2 O 3 and TiO 2 .
  • the organic ink various printing materials in which a resin and a pigment are dissolved in a solvent can be used.
  • the resin includes acrylic resin, urethane resin, epoxy resin, polyester resin, polyamide resin, vinyl acetate resin, phenol resin, olefin, ethylene-vinyl acetate copolymer resin, polyvinyl acetal resin, natural rubber, styrene-butadiene copolymer
  • a resin such as a polymer, an acrylonitrile-butadiene copolymer, a polyester polyol, and a polyether polyurethane polyol may be selected and used.
  • solvent water, alcohols, esters, ketones, aromatic hydrocarbon solvents, and aliphatic hydrocarbon solvents may be used.
  • isopropyl alcohol, methanol, ethanol or the like can be used as the alcohol
  • ethyl acetate can be used as the ester
  • methyl ethyl ketone can be used as the ketone.
  • aromatic hydrocarbon solvent toluene, xylene, Solvesso (registered trademark) 100, Solvesso (registered trademark) 150 or the like can be used, and as the aliphatic hydrocarbon solvent, hexane or the like can be used. These are given as examples, and various other printing materials can be used.
  • the organic printing material can be applied to the chemically strengthened glass 2, and then the solvent can be evaporated to form the resin infrared transmission layer 35.
  • the ink used for the infrared transmitting layer 35 may be a thermosetting ink that can be cured by heating or a UV curable ink, and is not particularly limited.
  • the ink used for the infrared transmission layer 35 may contain a pigment.
  • a pigment for example, when the infrared transmitting layer 35 is black, a black pigment such as carbon black can be used.
  • a pigment having an appropriate color can be used according to a desired color.
  • the content ratio of the pigment in the infrared transmission layer 35 can be freely changed according to desired optical characteristics.
  • the content ratio which is the ratio of the pigment content to the total mass of the infrared transmitting layer 35, is preferably 0.01 to 10% by mass.
  • the content ratio can be realized by adjusting the content ratio of the infrared transmitting material with respect to the entire mass of the ink.
  • the ink forming the infrared transmission layer 35 includes a pigment having infrared transmission ability in a photo-curable resin or a thermosetting resin.
  • a pigment having infrared transmission ability in a photo-curable resin or a thermosetting resin.
  • the pigment either an inorganic pigment or an organic pigment can be used.
  • inorganic pigments include iron oxide, titanium oxide, and complex oxides.
  • the organic pigment include metal complex pigments such as phthalocyanine pigments, anthraquinone pigments, and azo pigments.
  • the color of the infrared transmission layer 35 is preferably the same as that of the light shielding layer 31. When the light shielding layer 31 is black, the infrared transmission layer 35 is also preferably black.
  • the method for forming the infrared transmitting layer 35 is not particularly limited, and examples thereof include a bar coating method, a reverse coating method, a gravure coating method, a die coating method, a roll coating method, a screen method, and an ink jet method. In consideration of the continuity of the manufacturing method, the same formation method as the light shielding layer 31 is preferable.
  • the cover glass 1 of the present invention can be used, for example, as a cover member for a display device such as a panel display such as a liquid crystal display, an in-vehicle information device, or a portable device.
  • a display device such as a panel display such as a liquid crystal display, an in-vehicle information device, or a portable device.
  • the cover glass 1 of the present invention can be applied to the surface of the cover glass when a panel display such as a liquid crystal display or an organic EL display, an in-vehicle information device, or a portable device is bonded. Since the cover glass, which is generated when the laminate to be applied is peeled off, is suppressed from being charged, foreign matter adsorption due to charging can be suppressed.
  • the display device 10 illustrated in FIG. 6 includes a frame 5.
  • the frame 5 includes a bottom 51, a side wall 52 that intersects the bottom 51, and an opening 53 that faces the bottom 51.
  • the liquid crystal module 6 is disposed in a space surrounded by the bottom 51 and the side wall 52.
  • the liquid crystal module 6 includes a backlight 61 disposed on the bottom 51 side, and a liquid crystal panel 62 (display panel) disposed on the backlight 61.
  • the liquid crystal panel 62 includes an IPS liquid crystal and is an in-cell type in which an element having a touch function is embedded in the liquid crystal element.
  • cover glass 1 is provided at the upper end of the frame 5 so that the second main surface 22 faces the liquid crystal module 6 side.
  • the cover glass 1 is bonded to the frame 5 and the liquid crystal module 6 via the adhesive layer 7 provided on the upper end surface of the opening 53 and the side wall 52.
  • the adhesive layer 7 is preferably transparent and has a small refractive index difference from the chemically strengthened glass 2.
  • Examples of the adhesive layer 7 include a layer made of a transparent resin obtained by curing a liquid curable resin composition.
  • a curable resin composition a photocurable resin composition, a thermosetting resin composition, etc. are mentioned, for example, Among these, the photocurable resin composition containing a curable compound and a photoinitiator is preferable.
  • the curable resin composition is applied using a method such as a die coating method or a roll coating method to form a curable resin composition film.
  • the adhesive layer 7 may be an OCA film (OCA tape). In this case, an OCA film may be bonded to the second main surface 22 side of the cover glass 1.
  • the thickness of the adhesive layer 7 is preferably 5 ⁇ m or more and 400 ⁇ m or less, and more preferably 50 ⁇ m or more and 200 ⁇ m or less.
  • the storage shear modulus of the adhesive layer 7 is preferably 5 kPa to 5 MPa, and more preferably 1 MPa to 5 MPa.
  • the assembly order is not particularly limited.
  • a structure in which the adhesive layer 7 is disposed on the cover glass 1 in advance may be prepared, disposed on the frame 5, and then the liquid crystal module 6 may be bonded.
  • Example 1 As a glass before chemical strengthening, a glass having the composition shown in Example 1 in Table 1 was produced by a float process to obtain a 0.7 mm glass plate. The obtained glass is 100 mm long, 120 mm wide (the area of the first main surface is 12000 mm 2 ), 100 mm long, 180 mm wide (the area of the first main surface 21 is 18000 mm 2 ), 100 mm long, 260 mm wide (first 1 was cut into an area of 26000 mm 2 ). Next, these glasses were chemically strengthened. The chemical strengthening was performed by immersing in 100 wt% potassium nitrate molten salt at a temperature of 420 ° C. for 8 hours.
  • a fingerprint of Afluid S-550 manufactured by Asahi Glass Co., Ltd. diluted to 0.1% by mass with Asahi Clin AC6000 fluorine solvent manufactured by Asahi Glass Co., Ltd. is applied to one surface by a spray coating method.
  • the prevention process layer was formed and the cover glass of Example 1 was obtained.
  • the film thickness of the fingerprint prevention treatment layer was 5 nm.
  • the sum total of the composition (mol%, mass%) of each glass of Table 1 to Table 5 in Table 1 may not be 100, it is a result of rounding off each value, and is described in the claims. Does not affect the concentration calculation.
  • ⁇ DOL, CS> Measure the stress distribution in the thickness direction of the glass with the glass surface stress meter device (FSM-6000LE) manufactured by Orihara Seisakusho Co., Ltd. and the measuring machine SLP1000 manufactured by Orihara Seisakusho Co., Ltd. using the scattered light photoelasticity.
  • FSM-6000LE glass surface stress meter device
  • SLP1000 manufactured by Orihara Seisakusho Co., Ltd. using the scattered light photoelasticity.
  • the glass depth at which the stress value becomes 0 MPa in the glass was defined as the compressive stress depth DOL.
  • CT (CS ⁇ DOL) / (t ⁇ 2 ⁇ DOL).
  • the triboelectric charge amount was determined by the following four measurement methods.
  • Method 1 Obtained by the D method described in JIS L1094: 2014 using a friction band voltage attenuation measuring device (product name EST-8) manufactured by INTEC Co. (described as “JIS” in Table 1). The friction piece was cotton.
  • Method 2 A static electricity visualization monitor (HSK-V5000B manufactured by Hanwa Electronics Co., Ltd.) is installed at a distance of 35 mm from the surface of the glass sample, and the amount of charge after the glass sample surface is rubbed with a cloth is measured. As the cloth, No.
  • Method 4 In method 2, the moving distance in a state where the glass and the friction cloth are in contact is 8 cm, and the number of reciprocations of the friction element is 5 (referred to as “moving distance 8 cm” in Table 1).
  • Method 5 In Method 2, the moving distance in a state where the glass and the friction cloth are in contact is 10 cm, and the number of reciprocations of the friction element is 5 (referred to as “moving distance 10 cm” in Table 1).
  • Method 6 In method 2, the moving distance in the state where the glass and the friction cloth are in contact is 12 cm, and the number of reciprocations of the friction element is 5 (referred to as “moving distance 12 cm” in Table 1).
  • the obtained cover glass 1 is incorporated into an in-cell type IPS liquid crystal display device, and the cover glass surface is touched with a finger while the power is turned on. And the presence or absence of clouding was confirmed visually. The case where white turbidity occurred was judged as “present”, and the case where white turbidity did not occur was judged as “none”.
  • Example 2 As the glass before chemical strengthening, the raw materials were prepared and melted so as to be a glass having the composition shown in Example 2 in Table 1, and poured out to form a block of about 300 mm square, followed by slow cooling. A glass body was obtained. After that, cutting and cutting are performed to form plate shapes of 100 mm in length, 120 mm in width, 0.7 mm in thickness, 100 mm in length, 180 mm in width, 0.7 mm in thickness, 100 mm in length, 260 mm in width, and 0.7 mm in thickness. did. Next, these glasses were chemically strengthened. The chemical strengthening was performed by immersing in a 100 wt% sodium nitrate molten salt at a temperature of 450 ° C. for 3 hours and then immersing in a 100 wt% potassium nitrate molten salt at a temperature of 450 ° C. for 3 hours for chemical strengthening. Thereafter, the cover glass of Example 2 was produced under the same conditions as in Example 1.
  • Example 3 Except that the glass having the composition shown in Example 3 in Table 1 was used as the glass before chemical strengthening, and that chemical strengthening was performed by immersing in 100 wt% potassium nitrate molten salt at 425 ° C. for 6 hours. A cover glass of Example 3 was produced under the same conditions as in Example 1.
  • Example 4 Example 1 except that the glass having the composition shown in Example 4 in Table 1 was used as the glass before chemical strengthening, and that the glass was chemically strengthened by immersion in 100 wt% potassium nitrate molten salt at a temperature of 425 ° C. for 6 hours.
  • a cover glass of Example 4 was produced under the same conditions as in Example 1.
  • Example 5 As a glass before chemical strengthening, raw materials were prepared and melted so as to become a glass having the composition shown in Example 5 in Table 1, and a glass block was obtained. Also, a 100 wt% sodium nitrate molten salt at a temperature of 450 ° C. The cover glass of Example 5 was produced under the same conditions as in Example 2 except that it was immersed in 100 wt% potassium nitrate molten salt at a temperature of 425 ° C. for 1.5 hours for chemical strengthening.
  • Table 1 shows the numerical values in Table 1 (however, the numerical values in Table 1 are values obtained by chemically strengthening glass cut and processed so that the area becomes 12000 mm 2 ).
  • the depth DOL of the compressive stress layer is 20 ⁇ m or more
  • the content of P 2 O 5 is 2 mol% or less (5 mass% or less)
  • a ⁇ B is 135 or more
  • the triboelectric charge amount was 0 kV or less and ⁇ 1.5 kV or more according to the JIS method, and white turbidity did not occur.
  • the triboelectric charge amount with a moving distance of 4 cm to 12 cm increases in the charge amount as the distance increases in any sample. This indicates that, in actual use, a display with a larger size that rubs away becomes easier to be charged and white turbidity is likely to occur.
  • a ⁇ B was less than 135, the triboelectric charge amount was less than ⁇ 1.5 kV by the JIS method, and white turbidity occurred.
  • Example 1 and 3 A ⁇ B was 150 to 250 (C ⁇ D was about 250 to 300), and the triboelectric charge amount was even smaller than Example 2.
  • the total concentration of SiO 2 , Al 2 O 3 , B 2 O 3 , and P 2 O 5 was 81 mol% or less.
  • CS was 800 MPa to 1200 MPa
  • CT was 60 MPa to 80 MPa.

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Abstract

本発明は、表示装置の厚さも、製造工数も増加させずに白濁化を防止できるカバーガラス、およびインセル型液晶表示装置の提供を目的とする。本発明は、面積が12000mm以上の第1の主面および第2の主面を有する化学強化ガラスと、第1の主面に設けられた指紋防止処理層と、を備え、化学強化ガラスのDOLが20μm以上であり、引張応力層のPの含有量が2モル%以下であり、A×Bが135以上であり、指紋防止処理層表面の摩擦帯電量が0kV以下、-1.5kV以上であるカバーガラスに関する。

Description

カバーガラス、およびインセル型液晶表示装置
 本発明は、カバーガラス、およびインセル型液晶表示装置に関する。
 車載用のカーナビゲーションシステムのような液晶表示装置を有する電子機器には、タッチ機能が搭載される場合がある。ここでいうタッチ機能とは、表示装置の表面(カバーガラス)に操作者が指を接触あるいは近接させることにより、情報を入力する機能である。
 タッチ機能を実現する構造としては、液晶表示装置にタッチパネルを取り付ける外付け型(アウトセル型)がある。
 外付け型は液晶表示装置とタッチパネルの一方が不良であっても他方は利用可能であるため、歩留まりに優れるが、厚みや重さが増えるという問題もある。
 そこで、液晶表示装置の液晶素子と偏光板の間にタッチパネルを挟み込んだオンセル型の液晶表示装置が登場している。
 さらに、オンセル型よりも薄型軽量な構造として、タッチ機能を有する素子を液晶素子に埋め込んだインセル型の液晶表示装置も開発されている。
 一方で、インセル型の液晶表示装置(特にIPS液晶表示装置)は、指でタッチした際に、液晶画面が部分的に白濁するという問題があった。これは、外付け型やオンセル型では、液晶素子よりも操作者側に位置するタッチパネルが除電に寄与する一方で、インセル型の液晶表示装置では、液晶素子よりも操作者側にタッチパネルが配置されないので、液晶素子が静電気で帯電しやすいためである。特に、カバーガラスの表面には耐衝撃性や防汚性を高めるための層を形成する場合があり、これらの層が帯電しやすいと、より白濁化が、生じやすくなる。
 そこで、インセル型の液晶表示装置において、液晶表示装置よりも操作者側に導電層を設けて静電気を逃がすことにより白濁化を防止する構造が提案されている(特許文献1)。
国際公開第2014/069377号
 しかしながら、特許文献1の構造では、導電層を設けることにより厚さが増えるという問題があった。また、表示装置を製造するための工数が増えるという問題もあった。
 本発明は上記課題に鑑みてなされたものであり、表示装置の厚さも、製造のための工数も増加させずに白濁化を防止でき、耐衝撃性にも優れたカバーガラス、およびインセル型液晶表示装置(特にIPS液晶表示装置)の提供を目的とする。
 本発明のカバーガラスは、面積が12000mm以上の第1の主面および第2の主面を有する化学強化ガラスと、前記第1の主面に設けられた指紋防止処理層と、を備え、前記化学強化ガラスは、圧縮応力層の深さDOLが20μm以上であり、引張応力層のPの含有量が2モル%以下であり、引張応力層を構成する酸化物成分のうち、LiO、NaO、KOの濃度の合計をAモル%、Alの濃度をBモル%としたとき、A×Bが135以上であり、指紋防止処理層表面の摩擦帯電量が、JIS L1094:2014に記載のD法で0kV以下、-1.5kV以上であることを特徴とする。
 あるいは、本発明のカバーガラスは、面積が12000mm以上の第1の主面および第2の主面を有する化学強化ガラスと、前記第1の主面に設けられた指紋防止処理層と、を備え、前記化学強化ガラスは、圧縮応力層の深さDOLが20μm以上であり、引張応力層のPの含有量が5質量%以下であり、引張応力層を構成する酸化物成分のうち、LiO、NaO、KOの濃度の合計をC質量%、Alの濃度をD質量%としたとき、C×Dが240以上であり、指紋防止処理層表面の摩擦帯電量が、JIS L1094:2014に記載のD法で0kV以下、-1.5kV以上であることを特徴とする。
 本発明のカバーガラスは、Pの含有量が一定量以下であるため、Pに由来する表面欠陥が生じ難く、表面欠陥による局所的な帯電が生じ難い。そのため、本発明のカバーガラスは表面に使用者の指等が接触してもより摩擦帯電し難く、表示装置に組み込んだ場合に、静電気に起因する白濁化を防止できる。
 また、本発明のカバーガラスは、ガラスの骨格形成に寄与せず、移動度が高く静電気と結びついて除電を行うLiO、NaO、KOを一定量以上含む。そのため、本発明のカバーガラスは表面に使用者の指等が接触しても、より摩擦帯電し難く、表示装置に組み込んだ場合に、静電気に起因する白濁化を防止できる。
 また、本発明のカバーガラスは、骨格形成に寄与し、かつLiO、NaO、KOと近接するAlも一定量以上含むため、LiO、NaO、KOがネットワーク間に入り込んで距離を拡張する。そのため、LiO、NaO、KOが、より移動しやすくなり、表面に使用者の指等が接触してもより摩擦帯電し難く、表示装置に組み込んだ場合に、静電気に起因する白濁化を防止できる。
 さらに、本発明のカバーガラスでは、カバーガラスの物性で摩擦帯電を抑制しているため、導電層を設ける必要がなく、面積が12000mm以上の大面積の主面を有する構造でも、表示装置の厚さも、製造のための工数も増加させずに白濁化を防止できる。
 また、本発明のカバーガラスでは、圧縮応力層の深さDOLが20μm以上であるため、外部から衝撃が加えられた場合に、衝撃による変形が引張応力層まで伝わり難くなり、耐衝撃性を高められる。
 本発明のカバーガラスは、第1の主面および第2の主面の面積が18000mm以上であるのが好ましい。
 本発明のカバーガラスでは、指紋防止処理層表面の摩擦帯電量が0kV以下、-1.5kV以上であるため、第1の主面および第2の主面面積が18000mm以上の大面積においても、表面に使用者の指等が接触しても摩擦帯電し難い。そのため、表示装置に組み込んだ場合に、静電気に起因する白濁化を防止できる。
 本発明のカバーガラスは、前記第1の主面および第2の主面の面積が26000mm以上であり、前記指紋防止処理層表面の摩擦帯電量が、JIS L1094:2014に記載のD法で0kV以下、-0.5kV以上であるのが好ましい。
 この場合、指紋防止処理層表面の摩擦帯電量がD法で0kV以下、-0.5kV以上であるため、第1の主面および第2の主面の面積が26000mm以上の大面積においても、表面に使用者の指等が接触しても摩擦帯電し難い。そのため、表示装置に組み込んだ場合に、静電気に起因する白濁化を防止できる。
 本発明のカバーガラスは、前記化学強化ガラスと前記指紋防止処理層の間に設けられた防眩機能層、または反射防止層の少なくとも一方を備えるのが好ましい。
 本発明のカバーガラスが防眩機能層を備える場合、入射した光を散乱させ、入射光による映り込みをぼかすことができる。本発明のカバーガラスが反射防止層を備える場合、入射した光の反射を防止でき、入射光による映り込みを防止できる。
 本発明のカバーガラスは、前記第2の主面上に設けられた遮光層を備えるのが好ましい。
 第2の主面上に遮光層が設けられると、カバーガラスを表示装置に組み込んだ際に、表示装置側の配線を隠蔽したり、バックライトの照明光を隠蔽して、表示装置の周囲から照明光が漏れるのを防止したりできる。
 本発明のカバーガラスが前記第2の主面上に設けられた遮光層を備える場合、前記遮光層は開口部を有し、前記開口部には、赤外線透過率が前記遮光層よりも高い赤外線透過層が設けられているのが好ましい。
 遮光層に赤外線透過層が設けられている場合、赤外線センサを有する表示装置にカバーガラスを組み込んだ際に、赤外線センサを遮光層の裏側に設けることができ、かつ赤外線透過層を目立たなくできる。
 本発明のカバーガラスでは、前記化学強化ガラスは屈曲ガラスであるのが好ましい。
 化学強化ガラスが屈曲ガラスである場合、カバーガラスを取り付ける相手側部材が屈曲形状を有していても、取り付けの精度が下がるおそれがない。
 本発明のインセル型液晶表示装置は、上記のいずれかのカバーガラスを備えることを特徴とする。
 本発明によれば、カバーガラスで保護されたインセル型液晶表示装置を得られる。
図1は本発明の一実施形態に係るカバーガラスの断面図である。 図2は変形例に係るカバーガラスの断面図である。 図3は変形例に係るカバーガラスの断面図である。 図4(A)は変形例に係るカバーガラスの斜視図であり、図4(B)は図4(A)のB-B断面図である。 図5は変形例に係るカバーガラスの断面図である。 図6は本発明の一実施形態に係るカバーガラスを備える表示装置の部分断面図である。
 以下、本発明の一実施形態について図面を参照して説明する。
 なお、本明細書で範囲を「a~b」と表現した場合は、a以上b以下の範囲を表し、下限値aと上限値bをそれぞれ含む範囲を意味すると解釈する。
〔カバーガラスの構成〕
 まず、カバーガラスの構成について説明する。
 図1に示すカバーガラス1は、化学強化ガラス2と、指紋防止処理層81とを備える。
 化学強化ガラス2は平面視で矩形の板であり、可視光が透過する化学強化ガラスである。図1に示すように、化学強化ガラス2は、第1の主面21と、第2の主面22と、端面23とを備える。端面23には、面取り部24が設けられる。
 化学強化ガラス2は圧縮応力層25、32および引張応力層27を備える。圧縮応力層25、32は圧縮応力が作用する層(圧縮応力が0MPa以上の層)である。圧縮応力層25は第1の主面21側の表面に設けられ、圧縮応力層32は、第2の主面22側の表面に設けられる。
 引張応力層27は、引張応力が作用する層(圧縮応力が0MPa未満の層)である。引張応力層27は、圧縮応力層25と圧縮応力層32の間に設けられる。
 化学強化ガラス2の第1の主面21の面積は12000mm以上である。このことにより、車載用の表示機器のような、大面積のカバーガラスを必要とする機器に、本実施形態のカバーガラス1を適用できる。
 化学強化ガラス2の圧縮応力層25、32の深さDOL(Depth of Layer)は20μm以上である。DOLが20μm以上であることにより、外部から衝撃が加えられた場合に、衝撃による変形が引張応力層まで伝わり難くなり、耐衝撃性を高められる。
 DOLは、より好ましくは30μm~250μmである。
 DOLは、理論上は、板厚方向において、表面から圧縮応力が0MPaの位置までの深さを意味するが、例えばEPMA(electron probe micro analyzer、電子線マイクロアナライザー)にてガラスの深さ方向のアルカリイオン濃度分析(この例の場合は化学強化で拡散したイオン濃度分析)を行い、測定により得られたイオン拡散深さをDOLとみなすことができる。また、DOLは表面応力計(例えば、折原製作所製FSM-6000)等を用いても測定できる。
 化学強化ガラス2の引張応力層27のPの含有量は2モル%以下である。引張応力層27のPの含有量を2モル%以下とすることにより、Pに由来する表面欠陥が生じ難くなり、表面欠陥による局所的な帯電が生じ難くなる。Pの含有量を質量%で規定する場合は、5質量%以下程度である。
 化学強化ガラス2の引張応力層27を構成する酸化物成分のうち、LiO、NaO、KOの濃度の合計をAモル%、Alの濃度をBモル%としたとき、A×Bは135以上である。より好ましくは、当該A×Bは150~250である。
 A×Bを質量で表す場合、即ち化学強化ガラス2の引張応力層27を構成する酸化物成分のうち、LiO、NaO、KOの濃度の合計をC質量%、Alの濃度をD質量%としてC×Dにより表す場合、LiO、NaO、KOの合計に対する各成分のモル比にもよるが、C×Dは240以上が好ましく、250~300がより好ましい。
 理由は以下の通りである。
 ガラスを構成する成分は、ガラスの骨格形成に寄与する成分(ネットワークフォーマー)と、骨格形成に寄与しない成分とに大別できる。
 このうち、帯電を防止する観点からは、骨格形成に寄与しない成分が多い方が好ましい。骨格形成に寄与しない成分は、寄与する成分よりも、移動度が高いため、静電気と結びついて除電を行うと考えられるためである。LiO、NaO、KOは、ガラスにおいては、骨格形成に寄与しない成分であるので、これらの成分の含有量は多い方が好ましく、即ち上記A及びCは大きい方が好ましい。
 また、Alは、骨格形成に寄与する成分としても、寄与しない成分としてもふるまう。Alは骨格形成に寄与する場合、LiO、NaO、KOと近接する傾向にある。AlがLiO、NaO、KOと近接すると、LiO、NaO、KOが骨格を形成する成分の間に入り込んで、骨格間の距離を拡張する。骨格間の距離が拡張される、骨格形成に寄与しない成分が骨格間を移動しやすくなり、移動度が上昇するため、好ましい。これがA×Bを規定する理由である。
 なお、摩擦帯電は、表面の圧縮応力層25で生じる現象であるが、引張応力層27の好ましい組成を規定する理由は以下の通りである。
 摩擦帯電に影響するのはガラスの骨格であるため、本来はガラスの構造を規定するのが望ましい。しかしながら、ガラスは非晶質であり、構造を特定し難い場合があるため、組成で規定するのが好ましい。一方で、圧縮応力層25は化学強化により、イオン交換が行われているため、引張応力層27とは組成が異なるが、ガラスのネットワーク構造は同じである。仮に圧縮応力層25の組成と同じ組成のガラスを化学強化なしで製造すると、ネットワーク構造が異なってしまうため、圧縮応力層25の組成で圧縮応力層25の構造を特定することは困難である。よって、引張応力層27の組成を特定することにより、引張応力層27の構造を特定し、化学強化しても引張応力層27と圧縮応力層25の構造が変わらないことを利用して、引張応力層27の組成から圧縮応力層25の構造を特定する。
 Aは14.5以上が好ましい。LiO、NaO、KOは、ガラスにおいては、骨格形成に寄与しない成分であるためである。Aはより好ましくは15~20である。
 また、Cは、LiO、NaO、KOの合計に対する各成分のモル比にもよるが、11以上が好ましく、12~20がより好ましい。
 化学強化ガラス2の引張応力層27を構成する酸化物成分のうち、SiO、Al、B、Pの濃度の合計は81モル%以下である。これらの元素はガラスの骨格形成に寄与する成分であり、含有量が少ない方が、除電に寄与する成分が多くなるためである。また、これらの成分の含有量が少ない方が、骨格を形成する成分間の距離が広くなり、骨格形成に寄与しない成分の移動度が上がるためでもある。
 なお、摩擦帯電は、表面の圧縮応力層25で生じる現象であるが、引張応力層27の好ましい組成を規定する理由は、A×Bを規定する理由と同じである。
 また、これらの成分の含有量の合計は、より好ましくは、15~20モル%である。
 なお、SiO、Al、B、Pの濃度の合計を質量%で表す場合は、これらの合計に対する各成分のモル比にもよるが、これらの成分の含有量の合計は、81質量%以下が好ましく、70質量%~80質量%がより好ましい。
 より具体的には、引張応力層27の組成は、酸化物基準の質量百分率表示で、SiOを55%~68%、Alを10%~25%、Bを0%~5%、Pを0%~5%、LiOを0%~8%、NaOを1%~20%、KOを0.1%~10%、MgOを0%~10%、CaOを0%~5%、SrOを0%~5%、BaOを0%~5%、ZnOを0%~5%、TiOを0%~1%、ZrO、およびFeを0.005%~0.1%含有するガラス組成が好ましい。
 引張応力層27の組成は、化学分析、吸光光度分析、原子吸光分析、蛍光X線分析等の、公知の組成分析方法で定量できる。測定位置は、引張応力層27の任意の位置でよいが、ガラス基板の厚さ方向の中心位置で、かつ平面上の重心位置が好ましい。
 上述した引張応力層27の好ましいガラス組成における各成分について、以下に説明する。なお、以下のガラス組成の説明において特に注意のない場合は、%で表された含有量は、酸化物基準の質量百分率表示での含有量を意味する。
 SiOはガラスの骨格を構成する成分である。また、SiOは化学的耐久性を上げる成分であり、ガラス表面に傷(圧痕)がついた時のクラックの発生を低減させる成分である。クラックの発生を抑制するために、SiO含有量は55%以上が好ましく、56%以上がより好ましく、56.5%以上がさらに好ましく、58%以上が特に好ましい。一方、ガラス中で除電に寄与する元素の移動度を向上させるため、およびガラス製造工程における溶融性を向上させるためには、SiO含有量は68%以下が好ましく、より好ましくは65%以下、さらに好ましくは63%以下、特に好ましくは61%以下である。
 Alは化学強化処理の際のイオン交換性能を向上させ、化学強化後の表面圧縮応力CSを大きくするために有効な成分である。また、Alはガラスの破壊靭性値を向上する効果がある。また、AlはガラスのTgを高くする成分であり、ヤング率を高くする成分でもある。さらに、Alはガラス中で除電に寄与する元素の移動度を向上させる効果も有する。これらの特性を高めるためには、Al含有量は10%以上が好ましく、12%以上がより好ましい。また破壊靭性値を大きくするためにはAl含有量は14%以上がさらに好ましい。一方、ガラス中で除電に寄与する元素の含有量を増やすという観点、およびガラスの耐酸性を保持し、失透温度を低くするという観点からはAlの含有量は、好ましくは25%以下、より好ましくは23%以下である。
 また、Alはリチウムアルミノシリケート結晶の構成成分である。曲げ成形時の結晶析出を抑制するためには、Alの含有量は好ましくは22%以下、より好ましくは20%以下、さらに好ましくは19%以下である。
 Bは、ガラスの溶融性を向上させる成分である。また、Bはガラスのチッピング耐性を向上させる成分でもある。Bは必須ではないが、含有させる場合の含有量は、溶融性を向上するために、好ましくは0.1%以上、より好ましくは0.5%以上、さらに好ましくは1%以上である。一方、ガラス中で除電に寄与する元素の移動度を向上させるという観点、および溶融時に脈理が発生するのを防ぐという観点からは、Bの含有量は好ましくは5%以下、より好ましくは4%以下、さらに好ましくは3%以下であり、特に好ましくは2.5%以下である。
 Pは、局所的な帯電防止のためには5%以下(2モル%以下程度)である必要があるが、化学強化処理時のイオン交換性能、および、チッピング耐性を向上させるために含有させてもよい。Pを含有させる場合の含有量は、好ましくは0.1%以上、より好ましくは0.5%以上、さらに好ましくは1%以上である。一方、Pを含有させる場合の含有量は、耐酸性を確保し、帯電を防止するためには、5%以下(2モル%以下程度)である必要があり、好ましくは4%以下、より好ましくは3%以下、さらに好ましくは2.5%以下、さらに好ましくは1%以下、特に好ましくは0.5%以下である。
 LiOは、硝酸ナトリウム等のナトリウム塩による化学強化処理で、表面圧縮応力層を形成させる成分である。また、LiOはガラス中で除電に寄与する物質でもある。
 LiOの含有量は、含有させる効果を得るためには0.1%以上が好ましく、より好ましくは1%以上、さらに好ましくは2%以上である。一方、耐候性を確保する観点からはLiOの含有量は8%以下が好ましい。また、曲げ成形時の結晶析出を抑制するためには、LiOの含有量は7%以下が好ましく、5%以下がより好ましい。
 NaOは、カリウム塩を用いる化学強化処理において表面圧縮応力層を形成させる成分であり、ガラスの溶融性を向上させ得る成分である。また、NaOはガラス中で除電に寄与する物質でもある。
 その効果を得るために、NaOの含有量は、1%以上が好ましく、より好ましくは1.5%以上、さらに好ましくは2%以上である。一方、表面圧縮応力CSを向上させるためには、NaOの含有量は20%以下が好ましく、16%以下がより好ましく、14%以下がさらに好ましく、8%以下が特に好ましい。
 KOは、ガラスの溶融性を向上させる物質である。また、KOはガラス中で除電に寄与する物質でもある。KOを含有させる場合の含有量は、好ましくは0.1%以上であり、より好ましくは0.5%以上である。一方、化学強化ガラス2の破砕性を確保するという観点からは、KOの含有量は8%以下が好ましく、5%以下がより好ましく、3%以下がさらに好ましい。
 MgOは必須ではないが、化学強化ガラス2の表面圧縮応力CSを増大させるために、含有させることが好ましい。また、MgOは破壊靱性値を向上する効果がある。そのため、MgOの含有量は、好ましくは0.1%以上であり、より好ましくは、0.5%以上、さらに好ましくは2%以上である。一方、ガラス溶融時の失透を抑制するために、MgOの含有量は10%以下が好ましく、8%以下がより好ましく、6%以下がさらに好ましい。
 CaOは必須ではないが、ガラスの溶融性を向上させる成分であり、含有させてもよい。CaOを含有させる場合の含有量は、好ましくは0.05%以上であり、より好ましくは0.1%以上、さらに好ましくは0.15%以上である。一方、化学強化処理時のイオン交換性能を確保する観点からは、CaOの含有量は3.5%以下が好ましく、2.0%以下がより好ましく、1.5%以下がさらに好ましい。
 SrOは必須ではないが、ガラスの溶融性を向上させる成分であり、含有させてもよい。SrOを含有させる場合の含有量は、好ましくは0.05%以上、より好ましくは0.1%以上、さらに好ましくは0.5%以上である。一方、化学強化処理時のイオン交換性能を高くするために、SrOの含有量は5%以下が好ましく、3.5%以下がより好ましく、2%以下がさらに好ましく、実質的に含有しないことが特に好ましい。
 BaOは必須ではないがガラスの溶融性を向上させる成分であり、含有させてもよい。BaOを含有させる場合の含有量は、好ましくは0.1%以上、より好ましくは0.5%以上、さらに好ましくは1%以上である。一方、化学強化処理時のイオン交換性能を高くするために、BaOの含有量は5%以下が好ましく、3%以下がより好ましく、2%以下がさらに好ましく、実質的に含有しないことがさらに好ましい。
 ZnOはガラスの溶融性を向上させる成分であり、含有させてもよい。ZnOを含有させる場合の含有量は、好ましくは0.05%以上であり、より好ましくは0.1%以上である。一方、ZnO含有量が5%以下であるとガラスの耐候性を高くできるので好ましい。ZnOの含有量は3%以下がより好ましく、さらに好ましくは1%以下であり、実質的に含有しないことが特に好ましい。
 TiOは、ソラリゼーションによるガラスの色調変化を抑制する成分であり、含有させてもよい。TiOを含有させる場合の含有量は、好ましくは0.01%以上であり、より好ましくは0.03%以上、さらに好ましくは0.05%以上、特に好ましくは0.1%以上である。一方、溶融時の失透を抑制するためにはTiOの含有量は1%以下が好ましく、より好ましくは0.5%以下、さらに好ましくは0.2%以下である。
 ZrOは、化学強化処理時にイオン交換による表面圧縮応力CSを増大させる成分であり、含有させてもよい。ZrOを含有させる場合の含有量は、好ましくは0.1%以上であり、より好ましくは0.5%以上、さらに好ましくは1%以上である。一方、溶融時の失透を抑制し、化学強化ガラス2の品質を高めるためには、ZrOの含有量は5%以下が好ましく、より好ましくは3%以下であり、特に好ましくは2.5%以下である。
 Feは熱線を吸収するのでガラスの溶解性を向上させる効果があり、大型の溶解窯を用いてガラスを大量生産する場合には、含有することが好ましい。その場合の含有量は好ましくは0.005%以上、より好ましくは0.006%以上、さらに好ましくは0.007%以上である。一方、過剰に含有すると着色が生じるので、ガラスの透明性を高めるためにはFeの含有量は0.1%以下が好ましく、より好ましくは0.05%以下、さらに好ましくは0.02%以下、特に好ましくは0.015%以下である。
 なお、ここではガラス中の鉄酸化物をすべてFeとして説明したが、実際には、酸化状態のFe(III)と還元状態のFe(II)が混在しているのが普通である。このうちFe(III)は黄色の着色を生じ、Fe(II)は青色の着色を生じ、両者のバランスでガラスに緑色の着色が生じる。
 化学強化ガラス2にY、La、Nbを含有させてもよい。これらの成分を含有させる場合の合計の含有量は、好ましくは0.01%以上であり、より好ましくは0.05%以上、さらに好ましくは0.1%以上であり、特に好ましくは0.15%以上、最も好ましくは1%以上である。一方、Y、La、Nbの含有量が多すぎると、溶融時にガラスが失透しやすくなり、化学強化ガラス2の品質が低下する恐れがあるため、これらの含有量は合計で7%以下とすることが好ましい。Y、La、Nbの含有量の合計は、より好ましくは6%以下、さらに好ましくは5%以下、特に好ましくは4%以下であり、最も好ましくは3.5%以下である。
 Ta、Gdは、化学強化ガラス2の破砕性を改善するために少量含有してもよいが、屈折率や反射率が高くなるのでこれらの含有量は合計で5%以下が好ましく、2%以下がより好ましく、含有しないことがさらに好ましい。
 さらに、ガラスに着色する場合は、所望の化学強化特性の達成を阻害しない範囲において着色成分を添加してもよい。着色成分としては、例えば、Co、MnO、NiO、CuO、Cr、V、Bi、SeO、CeO、Er、Nd等が好適なものとして挙げられる。
 着色成分の含有量は合計で7%以下であると失透等の問題が生じにくいので好ましい。この含量は好ましくは5%以下であり、より好ましくは3%以下であり、さらに好ましくは2%以下である。ガラスの可視光透過率を優先させる場合は、これらの成分は実質的に含有しないことが好ましい。
 ガラスの溶融の際の清澄剤として、SO、塩化物、フッ化物などを適宜含有してもよい。Asは環境負荷が大きいので含有しないことが好ましい。Sbを含有する場合は、1%以下が好ましく、0.5%以下がより好ましく、含有しないことが最も好ましい。
 化学強化ガラス2の、表面圧縮応力CSは300MPa~1500MPaが好ましい。
 CSが300MPa以上であることにより、カバーガラスとして必要な曲げ強度を保持することできる。CSが1500MPa以下であることにより、割れたときに粉々に飛散することを防ぐことができる。CSはより好ましくは800MPa~1200MPaである。
 表面圧縮応力CSは、ここではガラス最表面の圧縮応力を意味する。表面圧縮応力CSは、表面応力計(例えば、折原製作所製FSM-6000)等を用いて測定できる。
 化学強化ガラス2の内部引張応力CTは20MPa~100MPaであるのが好ましい。
 CTが20MPa以上であることにより、反作用として存在する圧縮応力が適切な応力値と深さである状態を達成できる。CTが100MPa以下であることにより、割れたときに粉々に飛散することを防ぐことができる。CTはより好ましくは40MPa~85MPaである。
 内部引張応力CTは、カバーガラス1の厚みをtとすると、関係式CT=(CS×DOL)/(t-2×DOL)により近似的に求められる。
 指紋防止処理層81は、第1の主面21に人間の指が触れた際に、指紋、皮脂、汗等による汚れが付着するのを低減する層である。
 指紋防止処理層81の構成材料は、防汚性、撥水性、撥油性を付与できるフッ素含有有機化合物等から適宜選択できる。具体的には、含フッ素有機ケイ素化合物や、含フッ素加水分解性ケイ素化合物が挙げられる。フッ素含有有機化合物は、防汚性、撥水性および撥油性を付与できれば、特に制限なく使用できる。
 指紋防止処理層81を形成する含フッ素有機ケイ素化合物被膜は、化学強化ガラス2の第1の主面21に形成される。または、第1の主面21に防眩層を形成し、その表面に反射防止層が形成される場合には、当該反射防止層の表面に指紋防止処理層81が形成されることが好ましい。また、化学強化ガラス2の第1の主面21に防眩処理等の表面処理が施され、反射防止層が形成されない場合には、含フッ素有機ケイ素化合物被膜は、これら表面処理の施された面に直接形成されることが好ましい。
 含フッ素有機ケイ素化合物被膜の形成に用いる含フッ素加水分解性ケイ素化合物は、得られる含フッ素有機ケイ素化合物被膜が、撥水性、撥油性等の防汚性を有するものであれば特に制限はない。具体的には、パーフルオロポリエーテル基、パーフルオロアルキレン基、およびパーフルオロアルキル基からなる群から選ばれる、1つ以上の基を有する、含フッ素加水分解性ケイ素化合物が挙げられる。
 指紋防止処理層81を形成する材料としては、具体的には例えば、市販されている「KP-801」(商品名、信越化学工業株式会社製)、「X-71」(商品名、信越化学工業株式会社製)、「KY-130」(商品名、信越化学工業株式会社製)、「KY-178」(商品名、信越化学工業株式会社製)、「KY-185」(商品名、信越化学工業株式会社製)、「KY-195」(商品名、信越化学工業株式会社製)、「オプツール(登録商標)、DSX(商品名、ダイキン工業株式会社製)等を使用できる。さらに、これらの市販品にオイルや帯電防止剤を添加して使用することもできる。
 指紋防止処理層81の層厚は、特に制限されないが、2nm~20nmが好ましく、2nm~15nmがより好ましく、3nm~10nmがさらに好ましい。層厚が2nm以上であれば、指紋防止処理層81によって反射防止層の表面が均一に覆われた状態となり、耐擦り性が実用に耐えるものとなる。また、層厚が20nm以下であれば、指紋防止処理層81が積層された状態での視感反射率やヘイズ値等の光学特性が良好である。
 カバーガラス1の指紋防止処理層81表面での摩擦帯電量は0kV以下、-1.5kV以上である。ここでいう摩擦帯電量は、JIS L1094:2014に記載のD法(摩擦帯電減衰測定法)により求められた、摩擦帯電量を意味する。フッ素系の指紋防止処理層は上記評価方法では負に帯電するが、-1.5kV以上であることにより、帯電を防止できる。当該摩擦帯電量は、より好ましくは0kV~-1kVである。
 また、第1の主面21の面積が18000mm以上の場合は、当該摩擦帯電量は0kV~-1kVであるのが好ましい。これは、第1の主面21の面積が大きくなるほど、タッチパネルとして用いた場合に、指が接触する時間と移動距離が長くなる傾向にあり、それに伴い、帯電量が増えるためである。
 第1の主面21の面積が26000mm以上の場合は、当該摩擦帯電量は0kV~-0.5kVであるのが好ましい。理由は面積が18000mm以上の場合と同様である。
 摩擦帯電量としては、D法以外の方法で求めた指標を用いることもできる。
 具体的には、静電気可視化モニタ(阪和電子工業社製 HSK-V5000B)を、ガラスサンプル表面から35mmの距離に設置し、ガラスサンプル表面を布で擦った後の帯電量を測定する。布は金巾3号を用い、布とガラスとの接触が20×20mmとなるように、短冊状に切った金巾6枚を直方体の冶具に取り付け、約350gの荷重で5往復擦る。擦る距離は4~14cmとし、1秒で1往復の速度で擦る。擦り終わった直後の初期最大帯電量を測定値とする。このような方法を用いる理由は、大面積のカバーガラス1を用いたタッチパネルにおいては、指が接触した状態での移動距離が平均的に長くなるため、接触時間と摩擦距離が長い試験方法がより実際の使用での帯電を反映した試験となるからである。なお上記方法とJIS D法ではセンサ、サンプル-センサ距離、布で摩擦される面積、摩擦方法、布が取り付けられる冶具等が異なるため、両者で測定された帯電量は単純比較できない。
 以上が、カバーガラス1の構成の説明である。
〔カバーガラス1の製造方法〕
 次に、カバーガラス1の製造方法の例について説明する。
 まず、以下の手順で化学強化ガラス2を製造する。
 化学強化ガラス2は、一般的なガラス製造方法によって製造された化学強化用ガラスを、化学強化処理して製造される。
 化学強化処理は、ガラスの表面にイオン交換処理を施し、圧縮応力を有する表面層を形成させる処理である。具体的には、化学強化用ガラスのガラス転移点以下の温度でイオン交換処理を行い、ガラス板表面付近に存在するイオン半径が小さな金属イオン(典型的には、LiイオンまたはNaイオン)を、イオン半径のより大きいイオン(典型的には、Liイオンに対してはNaイオンまたはKイオンであり、Naイオンに対してはKイオン)に置換する。
 化学強化ガラス2は、前述の引張応力層27の組成を有する化学強化用ガラスを化学強化処理することにより、製造できる。
 なお、下記の製造方法は、板状の化学強化ガラスを製造する場合の例である。
 まず、ガラス原料を調合し、ガラス溶融窯で加熱溶融する。その後、バブリング、撹拌、清澄剤の添加等によりガラスを均質化し、従来公知の成形法により所定の厚さのガラス板に成形し、徐冷する。またはブロック状に成形して徐冷した後に切断する方法で板状に成形してもよい。
 板状に成形する方法としては、例えば、フロート法、プレス法、フュージョン法およびダウンドロー法が挙げられる。特に、大型のガラス板を製造する場合は、フロート法が好ましい。また、フロート法以外の連続成形法、たとえば、フュージョン法およびダウンドロー法も好ましい。
 その後、成形したガラスを所定の大きさに切断し、面取りを行う。平面視での面取り部24の寸法が、0.05mm以上0.5mm以下となるように面取りを行うことが好ましい。
 次に、ガラス板を1回または2回程度(1段階または2段階程度)イオン交換処理することにより、化学強化を行い、圧縮応力層25、32および引張応力層27を形成する。
 化学強化工程では、処理に供するガラスを、そのガラス中に含まれるアルカリ金属イオン(例えば、ナトリウムイオン、または、リチウムイオン)より、イオン半径の大きなアルカリ金属イオンを含む溶融塩(例えば、カリウム塩、または、ナトリウム塩)と、ガラスの転移温度を超えない温度域で接触させる。
 ガラス中のアルカリ金属イオンと、アルカリ金属塩のイオン半径の大きなアルカリ金属イオンとをイオン交換させ、アルカリ金属イオンの占有体積の差により、ガラス表面に圧縮応力を発生させ、圧縮応力層25、32を形成する。ガラスを溶融塩と接触させる温度域はガラスの転移温度を超えない温度域であればよいが、ガラス転移点より50℃以下であることが好ましい。これによりガラスの応力緩和を防げる。
 化学強化処理において、ガラスとアルカリ金属イオンを含む溶融塩とを接触させる処理温度および処理時間は、ガラスおよび溶融塩の組成に応じて適宜調整できる。溶融塩の温度は、通常350℃以上が好ましく、370℃以上がより好ましく、また、通常500℃以下が好ましく、450℃以下がより好ましい。
 溶融塩の温度を350℃以上とすることにより、イオン交換速度の低下により化学強化が入りにくくなるのを防ぐ。また、溶融塩の温度を500℃以下とすることにより溶融塩の分解・劣化を抑制できる。
 ガラスを溶融塩に接触させる時間は1回あたり、十分な圧縮応力を付与するためには、通常10分以上が好ましく、15分以上がより好ましい。また、長時間のイオン交換では、生産性が落ちるとともに、緩和により圧縮応力値が低下するため、ガラスを溶融塩に接触させる時間は1回あたり、通常20時間以下であり、16時間以下が好ましい。
 化学強化の回数は、1回または2回を例示したが、目標とする圧縮応力層および引張応力層の物性(DOL、CS、CT)が得られるのであれば、特に回数は限定されない。3回以上の強化でもよい。また、2回の強化の間に、熱処理工程を行ってもよい。以下の説明では、3回化学強化を行う場合、および2回の強化の間に、熱処理工程を行う場合を3段階の強化と呼ぶ。
 3段階の強化は、例えば以下に説明する強化処理方法1または強化処理方法2により行うことができる。
 (強化処理方法1)
 強化処理方法1においては、まず、ナトリウム(Na)イオンを含む金属塩(第1の金属塩)に、LiOを含有する化学強化用ガラスを接触させて、金属塩中のNaイオンとガラス中のLiイオンとのイオン交換を起こさせる。以下ではこのイオン交換処理を「1段目の処理」と呼ぶことがある。
 1段目の処理は、たとえば化学強化用ガラスを、350℃~500℃程度のNaイオンを含む金属塩(例えば硝酸ナトリウム)に、0.1時間~24時間程度浸漬する。生産性を向上するためには、1段目の処理時間は12時間以下が好ましく、6時間以下がより好ましい。
 1段目の処理によって、ガラス表面に深い圧縮応力層が形成され、CSが200MPa以上、DOLが板厚の1/8以上となるような応力プロファイルを形成できる。また、1段目の処理を終えた段階のガラスは、CTが大きいので破砕性が大きい。しかし、後の処理によって破砕性が改善されるので、この段階でのCTが大きいことはむしろ好ましい。1段目の処理を終えたガラスのCTは、90MPa以上が好ましく、100MPa以上がより好ましく、110MPa以上がさらに好ましい。圧縮応力層の圧縮応力値が大きくなるからである。
 第1の金属塩はアルカリ金属塩であり、アルカリ金属イオンとしては、Naイオンを最も多く含有する。第1の金属塩はLiイオンを含有してもよいが、アルカリイオンのモル数100%に対して、Liイオンは2%以下が好ましく、1%以下がより好ましく、0.2%以下がさらに好ましい。また、第1の金属塩はKイオンを含有してもよい。第1の金属塩に含まれるアルカリイオンのモル数100%に対して、Kイオンは20%以下が好ましく、5%以下がより好ましい。
 次に、リチウム(Li)イオンを含有する金属塩(第2の金属塩)に、1段目の処理を終えたガラスを接触させ、金属塩中のLiイオンとガラス中のNaイオンとのイオン交換により、表層近傍の圧縮応力値を減少させる。この処理を「2段目の処理」と呼ぶことがある。
 具体的には、たとえば350℃~500℃程度のNaとLiを含む金属塩、例えば硝酸ナトリウムと硝酸リチウムの混合塩に、1段目の処理を終えたガラスを0.1時間~24時間程度浸漬する。生産性を向上するためには、2段目の処理時間は12時間以下が好ましく、6時間以下がより好ましい。
 2段目の処理を終えたガラスは、内部の引っ張り応力を下げることができ、割れた際に激しい割れ方をしなくなる。
 第2の金属塩は、アルカリ金属塩であり、アルカリ金属イオンとしてNaイオンとLiイオンを含有することが好ましい。また第2の金属塩は硝酸塩が好ましい。第2の金属塩に含まれるアルカリ金属イオンのモル数100%に対して、NaイオンとLiイオンの合計のモル数は、50%以上が好ましく、70%以上がより好ましく、80%以上がさらに好ましい。Na/Liモル比を調整することで、DOL/4~DOL/2における応力プロファイルを制御できる。
 第2の金属塩のNa/Liモル比の最適値は、ガラス組成によって異なるが、例えば、0.3以上が好ましく、0.5以上がより好ましく、1以上がより好ましい。CTを小さくしつつ、圧縮応力層の圧縮応力値を大きくするためには、100以下であることが好ましく、60以下であることがより好ましく、40以下であることがさらに好ましい。
 第2の金属塩が、硝酸ナトリウム-硝酸リチウム混合塩の場合、硝酸ナトリウムと硝酸リチウムの質量比は、たとえば25:75~99:1が好ましく、50:50~98:2がより好ましく、70:30~97:3がさらに好ましい。
 次に、カリウム(K)イオンを含む金属塩(第3の金属塩)に、2段目の処理を終えたガラスを接触させ、金属塩中のKイオンとガラス中のNaイオンとのイオン交換により、ガラス表面に大きな圧縮応力を発生させる。このイオン交換処理を「3段目の処理」と呼ぶことがある。
 具体的には、たとえば350~500℃程度のKイオンを含む金属塩(例えば硝酸カリウム)に2段目の処理を終えたガラスを0.1~10時間程度浸漬する。このプロセスにより、ガラス表層の0~10μm程度の領域に大きな圧縮応力を形成できる。
 3段目の処理はガラス表面の浅い部分の圧縮応力だけを大きくし、内部にはほとんど影響しないので、内部の引っ張り応力を抑制したままで、表層に大きな圧縮応力を形成できる。
 第3の金属塩はアルカリ金属塩であり、アルカリ金属イオンとして、Liイオンを含んでもよいが、第3の金属塩に含まれるアルカリ金属イオンのモル数100%に対して、Liイオンは2%以下が好ましく、1%以下がより好ましく、0.2%以下がさらに好ましい。また、Naイオンの含有量は2%以下が好ましく、1%以下がより好ましく0.2%以下がさらに好ましい。
 強化処理方法1では、1~3段目の処理時間の総和を24時間以下にできるので、生産性が高く好ましい。処理時間の総和は15時間以下がより好ましく、10時間以下がさらに好ましい。
 (強化処理方法2)
 強化処理方法2においては、まず、ナトリウム(Na)イオンを含む第1の金属塩に、LiOを含有する化学強化用ガラスを接触させて、金属塩中のNaイオンと、ガラス中のLiイオンとの、イオン交換を起こさせる1段目の処理を行う。
 1段目の処理については、強化処理方法1の場合と同様なので説明を省略する。
 次に、1段目の処理を終えたガラスを金属塩に接触させずに熱処理する。これを2段目の処理と呼ぶ。
 2段目の処理は、たとえば1段目の処理を終えたガラスを、大気中で350℃以上の温度に一定時間保持して行う。保持温度は化学強化用ガラスの歪点以下の温度であり、1段目の処理温度より10℃高い温度以下が好ましく、1段目の処理温度と同じ温度がより好ましい。
 この処理によれば、1段目の処理でガラス表面に導入されたアルカリイオンが、熱拡散することでCTが低下すると考えられる。
 次に、カリウム(K)イオンを含む第3の金属塩に、2段目の処理を終えたガラスを接触させ、金属塩中のKイオンとガラス中のNaイオンとのイオン交換により、ガラス表面に大きな圧縮応力を発生させる。このイオン交換処理を「3段目の処理」と呼ぶことがある。
 3段目の処理については、強化処理方法1の場合と同様なので説明を省略する。
 強化処理方法2では、1~3段目の処理時間の総和を24時間以下にできるので、生産性が高く好ましい。処理時間の総和は15時間以下がより好ましく、10時間以下がさらに好ましい。
 強化処理方法1によれば、2段目の処理に用いる第2の金属塩の組成や処理温度の調整により、応力プロファイルを精密に制御できる。
 強化処理方法2によれば、比較的簡単な処理により低コストで優れた特性の化学強化ガラス2が得られる。
 化学強化処理の処理条件は、ガラスの特性・組成や溶融塩の種類などを考慮して、時間および温度等を適切に選択すればよい。
 以上の手順で化学強化ガラス2が製造される。
 次に、製造した化学強化ガラス2の第1の主面21に、指紋防止処理層81を形成する。
 指紋防止処理層81の形成方法としては、フッ素含有有機化合物等を真空槽内で蒸発させて、反射防止層の表面に付着させる真空蒸着法(乾式法)や、フッ素含有有機化合物等を有機溶剤に溶解させ、所定の濃度になるように調整し、反射防止層の表面に塗布する方法(湿式法)等を利用できる。
 乾式法としては、イオンビームアシスト蒸着法、イオンプレート法、スパッタ法、プラズマCVD法等、湿式法としては、スピンコート法、ディップコート法、キャスト法、スリットコート法、スプレー法等から適宜選択できる。乾式法、湿式法のどちらも使用できる。なお、スプレーコート法により塗布する場合の溶液の濃度は、0.15質量%以下が好ましく、0.1質量%以下が更に好ましい。
 含フッ素有機ケイ素化合物被膜を形成する方法としては、パーフルオロアルキル基;パーフルオロ(ポリオキシアルキレン)鎖を含む、フルオロアルキル基等のフルオロアルキル基を有するシランカップリング剤の組成物を、スピンコート法、ディップコート法、キャスト法、スリットコート法、スプレーコート法等により塗布した後加熱処理する方法、または、含フッ素有機ケイ素化合物を気相蒸着させた後加熱処理する、真空蒸着法等が挙げられる。
 真空蒸着法による含フッ素有機ケイ素化合物被膜の形成は、含フッ素加水分解性ケイ素化合物を含有する、被膜形成用組成物を用いて行うことが好ましい。
 以上が、カバーガラス1の製造方法の例についての説明である。
〔カバーガラスの作用効果〕
 カバーガラス1は、引張応力層27のPの含有量が2モル%以下(5質量%以下程度)であるため、Pに由来する表面欠陥が生じ難く、表面欠陥による局所的な帯電が生じ難い。そのため、表面に使用者の指等が接触してもより摩擦帯電し難く、表示装置に組み込んだ場合に、静電気に起因する白濁化を防止できる。
 カバーガラス1の引張応力層27を構成する酸化物成分のうち、LiO、NaO、KOの濃度の合計をAモル%、Alの濃度をBモル%としたとき、A×Bが135以上である。あるいは、引張応力層を構成する酸化物成分のうち、LiO、NaO、KOの濃度の合計をC質量%、Alの濃度をD質量%としたとき、C×Dが240以上である。よって、ガラスの骨格形成に寄与せず、移動度が高く静電気と結びついて除電を行うLiO、NaO、KOを一定量以上含むため、表面に使用者の指等が接触してもより摩擦帯電し難い。そのため、表面に使用者の指等が接触してもより摩擦帯電し難く、表示装置に組み込んだ場合に、静電気に起因する白濁化を防止できる。
 さらに、カバーガラス1は、骨格形成に寄与し、かつLiO、NaO、KOと近接するAlも一定量以上含むため、LiO、NaO、KOがネットワーク間に入り込んで距離を拡張する。そのため、LiO、NaO、KOが、より移動しやすくなり、表面に使用者の指等が接触してもより摩擦帯電し難い。そのため、表面に使用者の指等が接触してもより摩擦帯電し難く、表示装置に組み込んだ場合に、静電気に起因する白濁化を防止できる。
 カバーガラス1は、化学強化ガラス2の物性で摩擦帯電を抑制しているため、除電のための導電層を設ける必要がなく、表示装置の厚さも、製造のための工数も増加させずに白濁化を防止できる。
 カバーガラス1は、圧縮応力層25、32の深さDOLが20μm以上であるため、外部から衝撃が加えられた場合に、衝撃による変形が引張応力層まで伝わり難くなり、耐衝撃性を高められる。
 カバーガラス1は、第1の主面21の面積が18000mm以上の場合、指紋防止処理層表面の摩擦帯電量が0kV以下、-1.5kV以上であると、第1の主面21および第2の主面22の面積が18000mm以上の大面積においても、表面に使用者の指等が接触しても摩擦帯電し難く、そのため、表示装置に組み込んだ場合に、静電気に起因する白濁化を防止できるため、好ましい。
 カバーガラス1は、第1の主面21の面積が26000mm以上の場合、指紋防止処理層表面の摩擦帯電量が0kV以下、-0.5kV以上であると、第1の主面21および第2の主面22の面積が26000mm以上の大面積においても、表面に使用者の指等が接触しても摩擦帯電し難く、そのため、表示装置に組み込んだ場合に、静電気に起因する白濁化を防止できるため、好ましい。
[変形例]
 本発明は上記実施形態にのみ限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲内において種々の改良ならびに設計の変更等が可能である。本発明の実施の際の具体的な手順、および構造等は、本発明の目的を達成できる範囲で他の構造等としてもよい。
 化学強化ガラス2の形状は、平坦面のみを有する板のみならず、少なくとも一部に曲面を有する板、凹部を有する板であってもよい。例えば、図2に示すような屈曲ガラスでもよい。屈曲ガラスを用いることで、カバーガラス1を取り付ける相手側部材が屈曲形状を有していても、取り付けの精度が下がるおそれがない。
 化学強化ガラス2の厚さは0.5mm以上が好ましい。0.5mm以上の厚さを備えたガラスであれば、高い強度と良好な質感を兼ね備えたカバーガラス1を得られる利点がある。厚さは、0.7mm以上がより好ましい。車載用の表示装置に用いる場合、ヘッドインパクト試験に耐えられる耐衝撃性を担保するためには、1.1mm以上であることが好ましい。軽量化やタッチパネル感度の確保という観点からは、5mm以下が好ましく、3mm以下がより好ましい。
 化学強化ガラス2の第1の主面21および第2の主面22のうち少なくとも一方の面には、図3に示すように、機能層3として、防眩処理(AG処理)を施した防眩層、または反射防止処理(AR処理)を施した反射防止層の少なくとも一方を備えることが好ましい。
 第1の主面21に防眩層または反射防止層を備える場合、化学強化ガラス2と指紋防止処理層81の間に防眩機能層、または反射防止層の少なくとも一方を備えるのが好ましい。
 機能層3として、防眩層を設けることにより、第1の主面21側から入射した光を散乱させ、入射光による映り込みをぼかすことができる。
 防眩性を付与する方法としては、化学強化ガラス2の第1の主面21に凹凸形状を形成する方法が挙げられる。化学強化後に防眩層を設けても、防眩層を設けた後に化学強化処理を行っても、どちらでもよい。
 凹凸形状を形成する方法としては、公知の方法を適用可能である。化学強化ガラス2の第1の主面21に、化学的または物理的に表面処理を施してエッチング層を形成し、所望の表面粗さの凹凸形状を形成する方法や、防眩フィルム等のコーティング層を貼りつける方法が利用できる。
 防眩層がエッチング層であると、防眩用の材料を別途被覆する必要がない点で有利である。防眩層がコーティング層であると、材料の選択により、防眩性の制御が容易な点で有利である。
 化学的に防眩処理を行う方法としては、フロスト処理が挙げられる。フロスト処理は、例えば、フッ化水素とフッ化アンモニウムの混合溶液に、被処理体であるガラス基板を浸漬することで実現できる。物理的に防眩処理を行う方法としては、例えば、結晶質二酸化ケイ素粉、炭化ケイ素粉等を加圧空気でガラス基板の主面に吹き付けるサンドブラスト処理や、結晶質二酸化ケイ素粉、炭化ケイ素粉等を付着させたブラシを水で湿らせたものを用いて擦る方法等を利用できる。
 防眩層の表面は、表面粗さ(二乗平均粗さ、RMS)が0.01μm~0.5μmであることが好ましい。防眩層の表面の表面粗さ(RMS)は、0.01μm~0.3μmがより好ましく、0.02μm~0.2μmがさらに好ましい。防眩層の表面の表面粗さ(RMS)を上記範囲とすることで、カバーガラス1のヘイズ値を1%~30%に調整できる。なお、ヘイズ値は、JIS K 7136(2000)で規定される値である。
 第1の主面21側に機能層3として、反射防止層を備えることにより、第1の主面21側から入射した光の反射を防止でき、入射光による映り込みを防止できる。反射防止層としては、たとえば以下のものが挙げられる。
 (1)相対的に屈折率が低い低屈折率層と相対的に屈折率が高い高屈折率層とが交互に積層された多層構造の反射防止層。
 (2)化学強化ガラス2よりも屈折率が低い低屈折率層からなる反射防止層。
 (1)の反射防止層は、波長550nmの光の屈折率が1.9以上の高屈折率層と、波長550nmの光の屈折率が1.6以下の低屈折率層を、積層した構造を備えるのが好ましい。反射防止層が高屈折率層と低屈折率層を積層した構造を備えることにより、可視光の反射を、より確実に防止できる。
 (1)の反射防止層における高屈折率層と低屈折率層との層数は、それぞれ1層ずつであってもよいが、それぞれ2層以上であってもよい。高屈折率層と低屈折率層をそれぞれ1層含む場合は、反射防止層は化学強化ガラス2の第1の主面21に、高屈折率層、低屈折率層の順に積層したものであることが好ましい。また、高屈折率層と低屈折率層をそれぞれ2層以上含む場合は、反射防止層は高屈折率層と低屈折率層とを交互に積層した積層体であることが好ましい。積層体は、全体で2層以上8層以下の積層が生産性の観点から好ましく、2層以上6層以下の積層がより好ましい。また、光学特性を損なわない範囲での層の追加を行ってもよい。例えば、ガラス板からのNa拡散を防ぐために、ガラスと第1層との間にSiO膜を挿入しても良い。
 高屈折率層、低屈折率層を構成する材料は特に限定されるものではなく、要求される反射防止性の程度や生産性を考慮して選択できる。高屈折率層を構成する材料としては、例えば、酸化ニオブ(Nb)、酸化チタン(TiO)、酸化ジルコニウム(ZrO)、酸化タンタル(Ta)、窒化ケイ素(SiN)等が挙げられる。これらの材料から選択される1種以上を好ましく使用できる。低屈折率層を構成する材料としては、酸化ケイ素(特に、二酸化ケイ素SiO)、酸化アルミニウム(Al)、フッ化マグネシウム(MgF)、SiとSnとの混合酸化物を含む材料、SiとZrとの混合酸化物を含む材料、SiとAlとの混合酸化物を含む材料等が挙げられる。これら材料から選択される1種以上を好ましく使用できる。
 (2)の反射防止層において、低屈折率層の屈折率は、化学強化ガラスの屈折率に応じて設定され、1.1~1.5が好ましく、1.1~1.4がより好ましい。
 (2)の反射防止層は、表面に無機薄膜を直接形成する方法、エッチング等の手法により表面処理する方法や、乾式法、例えば、化学蒸着(CVD)法や物理蒸着(PVD)法、特に物理蒸着法の一種である真空蒸着法やスパッタ法により好適に形成できる。
 反射防止層の厚さは、90~500nmが好ましい。反射防止層の厚さを90nm以上とすることで、効果的に外光の反射を抑制できるため好ましい。
 反射防止層は、CIE(国際照明委員会)色差式において、膜付きカバーガラスの反射色がaが-6~1であり、bが-8~1となるよう調整された膜構成であることが好ましい。
 反射防止層のaが-6~1であり、bが-8~1であると、反射防止層が危険色(警告色)に着色する恐れがなく、反射防止層の色彩が目立つのを防止できる。
 防眩層を形成せず、ガラス上に直接、反射防止層および指紋防止処理層を形成した場合において、カバーガラス1は、コロナ処理やプラズマ処理により指紋防止処理層を除去した後の反射防止処理層の表面で測定した表面粗さがRaで1nm未満であることが好ましい。表面の、水の接触角が約20°以下であれば指紋防止処理層が除去されたと判断できる。最表面の指紋防止処理層を除去した後の表面粗さRaが1nm未満であることにより、高耐擦傷性が実現できる。より好ましくは0.3nm~0.6nm、特に好ましくは0.3nm~0.5nmである。
 表面粗さRaは、例えば、セイコーインスツルメント社製走査型プローブ顕微鏡SPI3800NのDFMモードで測定できる。
 図4(B)に示すように、カバーガラス1は、第2の主面22上に設けられた遮光層31を備えてもよい。遮光層31は可視光を遮蔽する層であり、具体的には、例えば波長380nm~780nmの光の視感透過率が50%以下の層である。遮光層31を備えることにより、表示装置側の配線を隠蔽したり、バックライトの照明光を隠蔽して、表示装置の周囲から照明光が漏れるのを防止したりできる。
 遮光層31が設けられる第2の主面22および面取り部24には、遮光層31との密着性を向上させるため、プライマー処理やエッチング処理等が施されていてもよい。
 遮光層31を設ける方法は特に限定しないが、バーコート法、リバースコート法、グラビアコート法、ダイコート法、ロールコート法、スクリーン法、インクジェット法等によりインクを印刷することにより設ける方法が挙げられる。厚さの制御の容易差を考慮すると、スクリーン法が好ましい。
 遮光層31に使用するインクは、無機系でも有機系であってもよい。無機系のインクとしては、例えば、SiO、ZnO、B、Bi、LiO、NaOおよびKOから選択される1種以上、CuO、Al、ZrO、SnOおよびCeOから選択される1種以上、FeおよびTiOからなる組成物であってもよい。
 有機系のインクとしては、樹脂を溶剤に溶解した種々の印刷材料を使用できる。例えば、樹脂としては、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、酢酸ビニル樹脂、フェノール樹脂、オレフィン、エチレン-酢酸ビニル共重合樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、天然ゴム、スチレン-ブタジエン共重合体、アクリルニトリル-ブタジエン共重合体、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリウレタンポリオール等の樹脂からなる群から選ばれる、少なくとも1種以上を選択して使用してよい。溶媒としては、水、アルコール類、エステル類、ケトン類、芳香族炭化水素系溶剤、脂肪族炭化水素系溶剤を用いてもよい。例えば、アルコール類としては、イソプロピルアルコール、メタノール、エタノール等を使用でき、エステル類としては酢酸エチル、ケトン類としてはメチルエチルケトンを使用できる。芳香族炭化水素系溶剤としては、トルエン、キシレン、ソルベッソ(登録商標)100、ソルベッソ(登録商標)150等を使用でき、脂肪族炭化水素系溶剤としてはヘキサン等を使用できる。なお、これらは例として挙げたものであり、その他、種々の印刷材料を使用できる。前記有機系の印刷材料は、化学強化ガラス2に塗布した後、溶媒を蒸発させて樹脂の遮光層31を形成できる。遮光層31に用いられるインクは、加熱により硬化できる熱硬化性インクでもよく、UV硬化性インクでもよく、特に制限はない。
 遮光層31に用いられるインクには、着色剤が含まれてもよい。着色剤としては、例えば、遮光層31を黒色とする場合、カーボンブラック等の黒色の着色剤を使用できる。その他、所望の色に応じて適切な色の着色剤を使用できる。
 遮光層31は、所望の回数だけ積層してもよく、印刷に用いるインクは、各層異なるものを使用してもよい。また、遮光層31は、第2の主面22だけでなく、第1の主面21にも印刷してよく、端面23に印刷してもよい。
 遮光層31を所望の回数だけ積層する場合、各層で異なるインクを用いてもよい。例えば、利用者がカバーガラス1を第1の主面21側から見たときに、遮光層31を白く見せたい場合には、1層目を白色で印刷し、続いて2層目を黒色で印刷すればよい。これにより使用者が第1の主面21側から遮光層31を見た際、遮光層31の背面の視認性に関わる、いわゆる「透け感」を抑制した白色の遮光層31を形成できる。
 遮光層31の平面形状は、図4では枠形であり、枠の内側が表示領域4を構成するが、枠形ではなく、第2の主面22の一辺に沿う線状、連続する二辺に沿うL字状、対向する二辺に沿う2本の直線状でもよい。遮光層31は、第2の主面22が四角形以外の多角形や円形あるいは異形の場合、これらの形状に対応する枠状、多角形の一辺に沿う直線状、円形の一部に沿う円弧状でもよい。
 カバーガラス1を表示装置に用いる場合、遮光層31は、表示装置が非表示の場合の色彩に対応した色彩を有するのが好ましい。例えば、非表示の場合の色彩が黒色系の場合は、遮光層31も黒色系であるのが望ましい。
 カバーガラス1が遮光層31を備える場合、図5に示すように遮光層31は開口部33を有してもよく、開口部33には、赤外線透過率が遮光層31よりも高い赤外線透過層35を備えるのが好ましい。遮光層31の一部に開口部33を設けて、赤外線透過層35を設けることにより、赤外線センサを遮光層31の裏側に設けることができ、かつ赤外線透過層35を目立たなくできる。
 赤外線透過層35を形成するインクは、無機系でも有機系であってもよい。無機系インクに含まれる顔料としては、例えば、SiO、ZnO、B、Bi、LiO、NaOおよびKOから選択される1種以上、CuO、Al、ZrO、SnOおよびCeOから選択される1種以上、FeおよびTiOからなる組成物であってもよい。
 有機系インクとしては、樹脂と顔料とを溶剤に溶解した種々の印刷材料を使用できる。例えば、樹脂としては、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、酢酸ビニル樹脂、フェノール樹脂、オレフィン、エチレン-酢酸ビニル共重合樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、天然ゴム、スチレン-ブタジエン共重合体、アクリルニトリル-ブタジエン共重合体、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリウレタンポリオール等の樹脂からなる群から選ばれる、少なくとも1種以上を選択して使用してよい。溶媒としては、水、アルコール類、エステル類、ケトン類、芳香族炭化水素系溶剤、脂肪族炭化水素系溶剤を用いてもよい。例えば、アルコール類としては、イソプロピルアルコール、メタノール、エタノール等を使用でき、エステル類としては酢酸エチル、ケトン類としてはメチルエチルケトンを使用できる。芳香族炭化水素系溶剤としては、トルエン、キシレン、ソルベッソ(登録商標)100、ソルベッソ(登録商標)150等を使用でき、脂肪族炭化水素系溶剤としてはヘキサン等を使用できる。なお、これらは例として挙げたものであり、その他、種々の印刷材料を使用できる。前記有機系の印刷材料は、化学強化ガラス2に塗布した後、溶媒を蒸発させて樹脂の赤外線透過層35を形成できる。赤外線透過層35に用いられるインクは、加熱により硬化できる熱硬化性インクでもよく、UV硬化性インクでもよく、特に制限はない。
 赤外線透過層35に用いられるインクには、顔料が含まれてもよい。顔料としては、例えば、赤外線透過層35を黒色とする場合、カーボンブラック等の黒色顔料を使用できる。その他、所望の色に応じて適切な色の顔料を使用できる。
 赤外線透過層35中の顔料の含有割合は、所望の光学特性に応じて自由に変更できる。赤外線透過層35の全質量に対する、顔料の含有量の比である含有割合は0.01~10質量%が好ましい。含有割合は、インクの質量全体に対する、赤外線透過材料の含有割合を調整することで実現できる。
 赤外線透過層35を形成するインクは、光硬化性樹脂または熱硬化性樹脂に赤外線透過能を有する顔料を含む。顔料としては、無機顔料および有機顔料のいずれも使用できる。無機顔料としては、酸化鉄、酸化チタン、複合酸化物系などが挙げられる。有機顔料としては、フタロシアニン系顔料、アントラキノン系顔料、アゾ系顔料等の金属錯体系顔料などが挙げられる。赤外線透過層35の色彩は、遮光層31と同じであることが好ましい。遮光層31が黒色の場合は、赤外線透過層35も黒色であるのが好ましい。
 赤外線透過層35を形成する方法としては、特に限定はされないが、バーコート法、リバースコート法、グラビアコート法、ダイコート法、ロールコート法、スクリーン法、インクジェット法が挙げられる。製法の連続性を考慮すると、遮光層31と同じ形成方法が好ましい。
 本発明のカバーガラス1は、例えば、液晶ディスプレイ等のパネルディスプレイや、車載用情報機器、携帯機器といった表示装置用のカバー部材に使用できる。本発明のカバーガラス1を表示装置用カバーに用いることで、被対象物を保護しつつ、タッチセンサ使用時の白濁化を防止できる。
 さらに、本発明のカバーガラス1は、例えば、液晶ディスプレイや有機ELディスプレイ等のパネルディスプレイや、車載用情報機器、携帯機器を作製する際、パネルとカバーガラス貼合時等に、カバーガラス表面に貼るラミネートを剥がした際に発生するカバーガラスの帯電が抑えられるため、帯電による異物吸着を抑制することができる。
 ここで、カバーガラス1を備える表示装置の一例について図6を参照して説明する。ここではインセル型IPS(In Plane Switching)液晶表示装置を例示する。
 図6に示す表示装置10は、フレーム5を備える。フレーム5は、底部51と、底部51に対して交差する側壁部52と、底部51に対向する開口部53とを備える。底部51と側壁部52とで囲まれた空間には、液晶モジュール6が配置されている。液晶モジュール6は、底部51側に配置されたバックライト61と、バックライト61上に配置された液晶パネル62(表示パネル)とを備える。液晶パネル62は、IPS液晶を備え、タッチ機能を有する素子が液晶素子に埋め込まれたインセル型である。
 また、フレーム5の上端には、第2の主面22が液晶モジュール6側を向くようにカバーガラス1が設けられる。カバーガラス1は、開口部53および側壁部52の上端面に設けられた接着層7を介して、フレーム5と液晶モジュール6に貼合されている。
 なお、接着層7は、透明で、化学強化ガラス2との屈折率差が小さいことが好ましい。
 接着層7としては、例えば、液状の硬化性樹脂組成物を硬化して得られる透明樹脂からなる層が挙げられる。硬化性樹脂組成物としては、例えば、光硬化性樹脂組成物、熱硬化性樹脂組成物等が挙げられ、その中でも、硬化性化合物および光重合開始剤を含む光硬化性樹脂組成物が好ましい。硬化性樹脂組成物を、例えば、ダイコート法、ロールコート法等の方法を用いて塗布し、硬化性樹脂組成物膜を形成する。
 接着層7は、OCAフィルム(OCAテープ)であってもよい。この場合、カバーガラス1の第2の主面22側にOCAフィルムを貼合すればよい。
 接着層7の厚さは、5μm以上400μm以下が好ましく、50μm以上200μm以下がより好ましい。接着層7の貯蔵せん断弾性率は、5kPa以上5MPa以下が好ましく、1MPa以上5MPa以下がより好ましい。
 表示装置10を製造するにあたり、組立順序は特に限定されない。例えば、予めカバーガラス1に接着層7を配置した構造体を準備しておき、フレーム5に配置し、その後、液晶モジュール6を貼合してもよい。
 次に、本発明の実施例について説明する。本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
 種々の特性のカバーガラスを作製し、帯電量および装置に組み込んだ際の白濁化の程度を求めた。具体的な手順は以下の通りである。例1~例3は実施例、例4~例5は比較例である。
(例1)
 まず、化学強化前のガラスとして、表1中の例1に示す組成のガラスをフロート法で製造し、0.7mmのガラス板を得た。得られたガラスをそれぞれ縦100mm、横120mm(第1の主面の面積が12000mm)、縦100mm、横180mm(第1の主面21の面積が18000mm)、縦100mm、横260mm(第1の主面21の面積が26000mm)に切断した。
 次に、これらのガラスを化学強化した。化学強化の条件は、温度420℃の100重量%硝酸カリウム溶融塩に8時間浸漬して化学強化を行った。
 強化後のガラスを洗浄した後に、一方の表面に、旭硝子社製Afluid S-550を旭硝子社製のフッ素溶媒アサヒクリンAC6000で0.1質量%に希釈した液をスプレーコート法により塗布して指紋防止処理層を形成し、例1のカバーガラスを得た。指紋防止処理層の膜厚は5nmであった。
 なお、表1中の例1~例5の各ガラスの組成(モル%、質量%)の総和は100にならないこともあるが、それぞれの値を四捨五入した結果であり、請求項に記載された濃度の計算に特段の影響を与えない。
 作製した例1のカバーガラスに対して以下の評価を行った。
 <DOL、CS>
 折原製作所社製のガラス表面応力計装置(FSM-6000LE)及び散乱光光弾性を応用した折原製作所社製の測定機SLP1000により、ガラスの厚さ方向の応力分布を測定し、最表面の応力値を表面圧縮応力値CSとした。ガラス内部において応力値が0MPaとなるガラス深さを、圧縮応力深さDOLとした。
 <CT>
 関係式CT=(CS×DOL)/(t-2×DOL)により近似的にCTを求めた。
 <摩擦帯電量>
 摩擦帯電量は、以下の4通りの測定方法で、各々求めた。
方法1:INTEC社製摩擦帯電圧減衰測定装置(製品名EST-8)を用い、JIS L1094:2014に記載のD法により求めたもの(表1では「JIS」と記載)。摩擦子は綿布とした。
方法2:静電気可視化モニタ(阪和電子工業社製 HSK-V5000B)を、ガラスサンプル表面から35mmの距離に設置し、ガラスサンプル表面を布で擦った後の帯電量を測定する。布は金巾3号を用い、布とガラスとの接触が20×20mmとなるように、短冊状に切った金巾6枚を直方体の冶具に取り付け、約350gの荷重で5往復擦った。擦る距離は4cmとし、1秒で1往復の速度で擦った。擦り終わった直後の初期最大帯電量を測定値とした。(表1では「移動距離4cm」と記載)。
方法3:方法2において、ガラスと摩擦布が接触した状態での移動距離を、6cmとし、摩擦子の往復回数を5往復としたもの(表1では「移動距離6cm」と記載)。
方法4:方法2において、ガラスと摩擦布が接触した状態での移動距離を、8cmとし、摩擦子の往復回数を5往復としたもの(表1では「移動距離8cm」と記載)。
方法5:方法2において、ガラスと摩擦布が接触した状態での移動距離を、10cmとし、摩擦子の往復回数を5往復としたもの(表1では「移動距離10cm」と記載)。
方法6:方法2において、ガラスと摩擦布が接触した状態での移動距離を、12cmとし、摩擦子の往復回数を5往復としたもの(表1では「移動距離12cm」と記載)。
 <白濁化>
 得られたカバーガラス1をインセル型IPS液晶表示装置に組み込み、電源を入れた状態で、カバーガラス表面を指でタッチし、10cmの距離を、1秒間に1往復の速度で、10往復、指を移動し、白濁化の有無を目視で確認した。白濁化が生じたものを「有」、白濁化が生じなかったものを「無」と判定した。
(例2)
 化学強化前のガラスとして、表1中の例2に示す組成のガラスになるように、原料を調合、溶解して、約300mm角のブロックとなるように流し出した後、徐冷を行ってガラス体を得た。その後、縦100mm、横120mm、厚さ0.7mm、縦100mm、横180mm、厚さ0.7mm、縦100mm、横260mm、厚さ0.7mmの板形状になるように、それぞれ切断、切削加工した。
 次に、これらのガラスを化学強化した。化学強化の条件は、温度450℃の100重量%硝酸ナトリウム溶融塩に3時間浸漬後、温度450℃の100重量%硝酸カリウム溶融塩に3時間浸漬して化学強化した。
 その後は例1と同じ条件で例2のカバーガラスを製造した。
(例3)
 化学強化前のガラスとして、表1中の例3に示す組成のガラスを用いたこと、また、425℃の100重量%硝酸カリウム溶融塩に6時間浸漬して化学強化を行ったこと以外は、例1と同じ条件で例3のカバーガラスを製造した。
(例4)
 化学強化前のガラスとして、表1中の例4に示す組成のガラスを用いたこと、また、温度425℃の100重量%硝酸カリウム溶融塩に6時間浸漬して化学強化したこと以外は、例1と同じ条件で例4のカバーガラスを製造した。
(例5)
 化学強化前のガラスとして、表1中の例5に示す組成のガラスになるように、原料を調合、溶解してガラスブロックを得たこと、また、温度450℃の100重量%硝酸ナトリウム溶融塩に2時間浸漬後、温度425℃の100重量%硝酸カリウム溶融塩に1.5時間浸漬して化学強化したこと以外は、例2と同じ条件で例5のカバーガラスを製造した。
 以上の結果を表1に示す(但し、表1の数値は面積が12000mmとなるように切断・加工したガラスを化学強化したものの数値である)。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
 表1に示すように、例1~3は、圧縮応力層の深さDOLが20μm以上、Pの含有量が2モル%以下(5質量%以下)、A×Bが135以上(C×Dが240以上)、摩擦帯電量がJIS法で0kV以下、-1.5kV以上であり、白濁化が生じていなかった。
 また、移動距離4cm~12cmの摩擦帯電量は、何れのサンプルにおいても距離が長いほど帯電量の増大が見られる。これは、実使用上、擦られる距離が長くなるサイズの大きなディスプレイほど帯電しやすく、白濁化が起きやすいことを示している。
 例4~5はA×Bが135未満であったため、摩擦帯電量がJIS法で-1.5kV未満となり、白濁化が生じてしまった。
 また、例1および例3はA×Bが150~250(C×Dが250~300程度)であり、摩擦帯電量が、例2よりもさらに小さかった。
 例1~2は、SiO、Al、B、Pの濃度の合計が81モル%以下であった。
 例1~3は、CSが800MPa~1200MPa、CTが60MPa~80MPaであった。
 以上の結果から、A×Bが135以上であると、摩擦帯電量が0kV以下、-1.5kV以上となり、白濁化が防止できることが分かった。
 さらに、移動距離4~12cmの摩擦帯電量も、JIS法との相関が見られた。また、移動距離4~12cmの摩擦帯電量は、何れのサンプルにおいても距離が長いほど帯電量の増大が見られる。そのため、例1~3のカバーガラスは、第1の主面21の面積が18000mm以上、あるいは26000mm以上の大面積で、タッチした状態での移動距離が長くて帯電量が多い場合であっても、より白濁化が起きにくいことが分かった。
 本発明を特定の態様を参照して詳細に説明したが、本発明の精神と範囲を離れることなく様々な変更および修正が可能であることは、当業者にとって明らかである。なお、本出願は、2018年2月16付けで出願された日本特許出願(特願2018-26237)に基づいており、その全体が引用により援用される。また、ここに引用されるすべての参照は全体として取り込まれる。
 1…カバーガラス、2…化学強化ガラス、3…機能層、4…表示領域、5…フレーム、6…液晶モジュール、7…接着層、10…表示装置、21…第1の主面、22…第2の主面、23…端面、24…面取り部、25…圧縮応力層、27…引張応力層、31…遮光層、32…圧縮応力層、33…開口部、35…赤外線透過層、51…底部、52…側壁部、53…開口部、61…バックライト、62…液晶パネル、81…指紋防止処理層

Claims (9)

  1.  面積が12000mm以上の第1の主面および第2の主面を有する化学強化ガラスと、
     前記第1の主面に設けられた指紋防止処理層と、
     を備え、
     前記化学強化ガラスは、
     圧縮応力層の深さDOLが20μm以上であり、
     引張応力層のPの含有量が2モル%以下であり、
     引張応力層を構成する酸化物成分のうち、LiO、NaO、KOの濃度の合計をAモル%、Alの濃度をBモル%としたとき、A×Bが135以上であり、前記指紋防止処理層表面の摩擦帯電量が、JIS L1094:2014に記載のD法で0kV以下、-1.5kV以上であることを特徴とするカバーガラス。
  2.  面積が12000mm以上の第1の主面および第2の主面を有する化学強化ガラスと、
     前記第1の主面に設けられた指紋防止処理層と、
     を備え、
     前記化学強化ガラスは、
     圧縮応力層の深さDOLが20μm以上であり、
     引張応力層のPの含有量が5質量%以下であり、
     引張応力層を構成する酸化物成分のうち、LiO、NaO、KOの濃度の合計をC質量%、Alの濃度をD質量%としたとき、C×Dが240以上であり、前記指紋防止処理層表面の摩擦帯電量が、JIS L1094:2014に記載のD法で0kV以下、-1.5kV以上であることを特徴とすることを特徴とするカバーガラス。
  3.  前記第1の主面および第2の主面の面積が18000mm以上である請求項1または2に記載のカバーガラス。
  4.  前記第1の主面および第2の主面の面積が26000mm以上であり、
     前記指紋防止処理層表面の摩擦帯電量が、JIS L1094:2014に記載のD法で0kV以下、-0.5kV以上である請求項1または2に記載のカバーガラス。
  5.  前記化学強化ガラスと前記指紋防止処理層の間に設けられた防眩機能層、または反射防止層の少なくとも一方を備える、請求項1から4のいずれか一項に記載のカバーガラス。
  6.  前記第2の主面上に設けられた遮光層を備える請求項1から5のいずれか一項に記載のカバーガラス。
  7.  前記遮光層は開口部を有し、
     前記開口部には、赤外線透過率が前記遮光層よりも高い赤外線透過層が設けられている請求項6に記載のカバーガラス。
  8.  前記化学強化ガラスは屈曲ガラスである請求項1から7のいずれか一項に記載のカバーガラス。
  9.  請求項1から8のいずれか一項に記載のカバーガラスを備えるインセル型液晶表示装置。
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