JP7136096B2 - 化学強化ガラス、その製造方法および化学強化用ガラス - Google Patents
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Description
化学強化ガラスは、アルカリ金属イオン等の金属イオンを含む溶融塩にガラスを接触させて、ガラス中の金属イオンと、溶融塩中の金属イオンとの間でイオン交換を生じさせることで、ガラス表面に圧縮応力層を形成したガラスである。化学強化ガラスの強度は、ガラス表面からの深さを変数とする圧縮応力値で表される応力プロファイルに強く依存する。
本発明は、アスファルト落下強度が高く、かつ破壊した時に破片が飛散しにくい化学強化ガラスの提供を目的とする。
ガラス板がアスファルト上に落下した際には、アスファルト表面の突起物によってガラス板内部に微小なクラックが生成する。生成した微小クラックが伝搬して大きくなると、ガラス板が破壊する。微小クラックの伝搬は、50MPa程度の圧縮応力によって抑制され得る。したがって、50MPaの圧縮応力値が得られる最大深さが大きければ、比較的大きい突起物によってガラス内部に微小クラックが生じても、破壊が生じにくいと考えた。
<1> ガラス表面に圧縮応力層を有する、板状の化学強化ガラスであって、
ガラス表面の圧縮応力値(CS0)が500MPa以上であり、
板厚(t)が400μm以上であり、
圧縮応力層深さ(DOL)が(t×0.15)μm以上であり、
ガラス表面からの深さが前記DOLの1/4の点における圧縮応力値(CS1)が50MPa以上であり、
ガラス表面からの深さが前記DOLの1/2の点における圧縮応力値(CS2)が50MPa以上であり、
以下の式で表されるm1が-1.5MPa/μm以上であり、m2が0MPa/μm以下であり、かつ前記m2が前記m1より小さい化学強化ガラス。
m1=(CS1-CS2)/(DOL/4-DOL/2)
m2=CS2/(DOL/2-DOL)
<2> ガラス表面に圧縮応力層を有する、板状の化学強化ガラスであって、
ガラス表面の圧縮応力値(CS0)が500MPa以上であり、
圧縮応力層深さ(DOL)が100μm以上であり、
ガラス表面からの深さが前記DOLの1/4の点における圧縮応力値(CS1)が50MPa以上であり、
ガラス表面からの深さが前記DOLの1/2の点における圧縮応力値(CS2)が50MPa以上であり、
以下の式で表されるm1が-1.5MPa/μm以上であり、m2が0MPa/μm以下であり、かつ前記m2が前記m1より小さい化学強化ガラス。
m1=(CS1-CS2)/(DOL/4-DOL/2)
m2=CS2/(DOL/2-DOL)
<3> 圧縮応力値が50MPa以上である最大の深さが前記DOLに対して(0.55×DOL)μm以上である前記<1>または<2>に記載の化学強化ガラス。
<4> 前記m1及び前記m2の比(m1/m2)が0.9より小さい前記<1>~<3>のいずれか一に記載の化学強化ガラス。
<5> 前記m1が0.5MPa/μm以下である前記<1>~<4>のいずれか一に記載の化学強化ガラス。
<6> 内部引張応力値が100MPaより小さい前記<1>~<5>のいずれか一に記載の化学強化ガラス。
<7> ガラス表面からの深さが2.5μmの点における圧縮応力値(CS3)に対し、以下の式で表されるm3が120MPa/μm以上である前記<1>~<6>のいずれか一に記載の化学強化ガラス。
m3=(CS0-CS3)/2.5
<8> 化学強化ガラスの母組成が、酸化物基準の質量百分率表示で
SiO2 55~80%、
Al2O3 15~28%、
B2O3 0~10%、
Li2O 2~10%、
Na2O 0.5~10%、
K2O 0~10%、
(MgO+CaO+SrO+BaO) 0~10%、及び
(ZrO2+TiO2) 0~5%、
を含む前記<1>~<7>のいずれか一に記載の化学強化ガラス。
次に、Liイオンを含む金属塩に接触させてイオン交換し、
次に、Kイオンを含む金属塩に接触させてイオン交換する工程を含む、化学強化ガラスの製造方法。
<10> Li2Oを含有する化学強化用ガラスを、Naイオンを含む金属塩に接触させてイオン交換し、
次に金属塩に接触させずに熱処理し、
次にKイオンを含む金属塩に接触させてイオン交換する工程を含む、化学強化ガラスの製造方法。
<11> 前記化学強化用ガラスが酸化物基準の質量百分率表示で、SiO2 55~80%、Al2O3 15~28%、B2O3 0~10%、Li2O 2~10%、Na2O 0.5~10%、K2O 0~10%、(MgO+CaO+SrO+BaO) 0~10%、及び(ZrO2+TiO2) 0~5%、を含む前記<9>または<10>に記載の化学強化ガラスの製造方法。
<12> 酸化物基準の質量百分率表示でSiO2 55~75%、Al2O3 15~25%、B2O3 0~10%、Li2O 2~10%、Na2O 1~10%、K2O 0.5~10%、(MgO+CaO+SrO+BaO) 0~10%、及び(ZrO2+TiO2) 0~5%、を含む化学強化用ガラス。
応力プロファイルは、例えば、ガラスの断面を薄片化したものを用いて、複屈折イメージングシステムで解析することで得られる。複屈折イメージングシステムとしては、例えば、株式会社東京インスツルメンツ製複屈折イメージングシステムAbrio-IMがある。また、散乱光光弾性を利用しても測定できる。この方法では、ガラスの表面から光を入射し、その散乱光の偏光を解析する。
「内部引張応力CT」は、ガラスの板厚tの1/2の深さにおける引張応力値をいう。
本明細書において、「化学強化ガラスの母組成」とは、化学強化用ガラスのガラス組成であり、極端なイオン交換処理がされた場合を除いて、化学強化ガラスのDOLより深い部分のガラス組成は化学強化ガラスの母組成である。
また、本明細書において「実質的に含有しない」とは、原材料等に含まれる不純物レベル以下である、つまり意図的に含有させたものではないことをいう。具体的には、たとえば0.1%未満である。
本発明の化学強化ガラス(以下、「本強化ガラス」ということがある。)は板状であり、通常は平坦な板状であるが、曲面状でもよい。
本強化ガラスの板厚(t)は、400μm以上が好ましく、600μm以上がより好ましく、700μm以上がさらに好ましい。これはガラスの強度が高くなるからである。強度を高くするためには、板厚(t)は大きいほどよいが、tが大きすぎると重量が大きくなるので、2000μm以下が好ましく、1000μm以下がより好ましい。
一方、DOLは(t×0.3)μm以下が好ましく、(t×0.25)μm以下がより好ましく、(t×0.22)μm以下がさらに好ましい。これは内部引張応力(CT)が抑制されるからである。
なお、CTは110MPa以下であると、化学強化ガラスが破壊した時に破片が飛散しにくいので好ましい。CTは、より好ましくは100MPa以下、さらに好ましくは90MPa以下である。
本強化ガラスは、ガラス表面からの深さがDOL/2の点における圧縮応力値(CS2)が50MPa以上なので砂やアスファルト上に落下した際に傷が生じても割れにくい。アスファルト落下強度を大きくするためにCS2は、60MPa以上が好ましく、70MPa以上がより好ましい。CS2は、大きすぎるとガラスが破壊した時に破片が飛散する恐れが大きくなる。これはCTが大きくなるからである。そのためCS2は、120MPa以下が好ましく、100MPa以下がより好ましく、80MPa以下がさらに好ましい。
m1=(CS1-CS2)/(DOL/4-DOL/2)
m1は0.5MPa/μm以下が好ましく、0.3MPa/μm以下がより好ましく、0MPa/μm以下がさらに好ましく、-0.2MPa/μm以下が特に好ましい。これは端面にクラックが発生することを抑制できるからである。
m2=CS2/(DOL/2-DOL)
m3=(CS0-CS3)/2.5
本発明の化学強化用ガラス(以下、本強化用ガラスということがある。)は、450℃の硝酸ナトリウム(NaNO3)溶融塩に1時間浸漬した際のガラス表面の圧縮応力値(CS)が200MPa以上となることが好ましい。また、その際のDOLは40μm以上が好ましい。
450℃の硝酸ナトリウム溶融塩に1時間浸漬した際のCSは、より好ましくは250MPa以上、さらに好ましくは300MPa以上、特に好ましくは350MPa以上、最も好ましくは400MPa以上である。そのようなガラスは、化学強化によって容易に高いCSが得られる。
450℃の硝酸カリウム溶融塩に1時間浸漬した際のCSは、より好ましくは600MPa以上、さらに好ましくは700MPa以上、さらに好ましくは800MPa以上である。そのような化学強化用ガラスは、容易に高いCSが得られるので、高強度の化学強化ガラスが得られやすい。
そのような強化用ガラスであれば、ナトリウム塩とカリウム塩とを用いた化学強化処理によって、CSが大きく、DOLが大きく、かつCTが抑制された化学強化ガラスを得やすいからである。
またTgは、化学強化時にイオン拡散速度が速くなるために、700℃以下が好ましい。深いDOLを得やすいために、Tgは650℃以下がより好ましく、600℃以下がさらに好ましい。
なお、化学強化後のビッカース硬度は600以上が好ましく、625以上がより好ましく、650以上がさらに好ましい。
破壊靱性値は、通常は1MPa・m1/2以下である。
化学強化ガラスの反りを抑制するためには、平均熱膨張係数(α)は小さい程好ましいが、通常は60×10-7/℃以上である。
酸化物基準の質量百分率表示で、SiO2を55~80%、Al2O3を15~28%、B2O3を0~10%、Li2Oを2~10%、Na2Oを0.5~10%及びK2Oを0~10%を含有し、MgO、CaO、SrO、BaOの含有量の合計(MgO+CaO+SrO+BaO)が0~10%かつZrO2とTiO2の含有量の合計(ZrO2+TiO2)が0~5%であることがより好ましい。
酸化物基準の質量百分率表示でSiO2が55~75%、Al2O3が15~25%、B2O3が0~10%、Li2Oが2~10%、Na2Oが1~10%、K2Oが0.5~10%、(MgO+CaO+SrO+BaO)が0~10%及び(ZrO2+TiO2)が0~5%であるとさらに好ましい。
そのようなガラスは、化学強化処理によって好ましい応力プロファイルを形成しやすい。以下、この好ましいガラス組成について説明する。
また、ガラスの溶融性を高くするためにSiO2の含有量は80%以下が好ましく、75%以下がより好ましく、70%以下がさらに好ましい。
また、Al2O3の含有量は、溶融性を高くするために好ましくは28%以下、より好ましくは26%以下、さらに好ましくは25%以下である。
また、B2O3の含有量は、好ましくは10%以下、より好ましくは5%以下、さらに好ましくは3%以下、最も好ましくは1%以下である。それによって、溶融時に脈理が発生し化学強化用ガラスの品質が低下するのを防ぐことができる。なお、耐酸性を高くするためにはB2O3を実質的に含有しないことが好ましい。
また、ガラスの化学的耐久性を高くするためにLi2Oの含有量は10%以下が好ましく、8%以下がより好ましく、7%以下がさらに好ましい。
また、Na2Oの含有量は、好ましくは10%以下であり、より好ましくは8%以下、さらに好ましくは6%以下である。
また、K2Oの含有量はイオン交換による圧縮応力値を大きくするために、好ましくは10%以下、より好ましくは9%以下、さらに好ましくは8%以下である。
(Li2O+Na2O+K2O)は、ガラスの強度を維持するために20%以下が好ましく、18%以下がより好ましい。
MgO、CaO、SrO、BaOの含有量の合計(MgO+CaO+SrO+BaO)は10%以下が好ましく、5%以下がより好ましい。
MgOを含有する場合の含有量は0.1%以上が好ましく、0.5%以上がより好ましい。
またイオン交換性能を高くするために10%以下が好ましく、5%以下がより好ましい。
すなわち、例えば本強化ガラスは、酸化物基準の質量百分率表示で、SiO2を55~80%、Al2O3を15~28%、B2O3を0~10%、Li2Oを2~10%、Na2Oを0.5~10%及びK2Oを0~10%を含有し、MgO、CaO、SrO、BaOの含有量の合計(MgO+CaO+SrO+BaO)が0~10%かつZrO2とTiO2の含有量の合計(ZrO2+TiO2)が0~5%であることが好ましい。
化学強化ガラスは、一般的なガラス製造方法によって製造された化学強化用ガラスを化学強化処理して製造される。
化学強化処理は、ガラスの表面にイオン交換処理を施し、圧縮応力を有する表面層を形成させる処理である。具体的には、化学強化用ガラスのガラス転移点以下の温度でイオン交換処理を行い、ガラス板表面付近に存在するイオン半径が小さな金属イオン(典型的には、LiイオンまたはNaイオン)を、イオン半径のより大きいイオン(典型的には、Liイオンに対してはNaイオンまたはKイオンであり、Naイオンに対してはKイオン)に置換する。
化学強化用ガラスは、例えば、以下のようにして製造できる。なお、下記の製造方法は、板状の化学強化ガラスを製造する場合の例である。
化学強化処理は、大きなイオン半径の金属イオン(典型的には、NaイオンまたはKイオン)を含む金属塩(例えば、硝酸カリウム)の融液に浸漬する等の方法で、ガラスを金属塩に接触させ、ガラス中の小さなイオン半径の金属イオン(典型的には、NaイオンまたはLiイオン)と大きなイオン半径の金属イオン(典型的には、Liイオンに対してはNaイオンまたはKイオンであり、Naイオンに対してはKイオン)とを置換させる処理である。
化学強化処理の速度を早くするためには、ガラス中のLiイオンをNaイオンと交換する「Li-Na交換」を利用することが好ましい。またイオン交換により大きな圧縮応力を形成するためには、ガラス中のNaイオンをKイオンと交換する「Na-K交換」を利用することが好ましい。
強化処理方法1においては、まず、ナトリウム(Na)イオンを含む金属塩(第一の金属塩)に、Li2Oを含有する化学強化用ガラスを接触させて、金属塩中のNaイオンとガラス中のLiイオンとのイオン交換を起こさせる。以下ではこのイオン交換処理を「1段目の処理」と呼ぶことがある。
1段目の処理は、たとえば化学強化用ガラスを350~500℃程度のNaイオンを含む金属塩(例えば硝酸ナトリウム)に0.1~24時間程度浸漬する。生産性を向上するためには、1段目の処理時間は12時間以下が好ましく、6時間以下がより好ましい。
具体的には、たとえば350~500℃程度のNaとLiを含む金属塩(例えば硝酸ナトリウムと硝酸リチウムの混合塩)に0.1~24時間程度浸漬する。生産性を向上するためには、2段目の処理時間は12時間以下が好ましく、6時間以下がより好ましい。
2段目の処理を終えたガラスは、大きなD50Mを維持しつつ、内部の引っ張り応力を下げることができ、割れた際に激しい割れ方をしなくなる。
第二の金属塩のNa/Liモル比の最適値は、ガラス組成によって異なるが、例えば、0.3以上が好ましく、0.5以上がより好ましく、1以上がより好ましい。Na/Li比が大きすぎると、CTを小さくしつつ、D50Mを大きくするのが難しい。Na/Li比は100以下であることが好ましく、60以下であることがより好ましく、40以下であることがさらに好ましい。
具体的には、たとえば350~500℃程度のKイオンを含む金属塩(例えば硝酸カリウム)に0.1~10時間程度浸漬する。このプロセスにより、ガラス表層の0~10μm程度の領域に大きな圧縮応力を形成できる。
第3の金属塩はアルカリ金属塩であり、アルカリ金属イオンとして、Liイオンを含んでもよいが、アルカリ金属の原子数100%に対してLiイオンは2%以下が好ましく、1%以下がより好ましく、0.2%以下がさらに好ましい。また、Naイオンの含有量は2%以下が好ましく、1%以下がより好ましく0.2%以下がさらに好ましい。
強化処理方法2においては、まず、ナトリウム(Na)イオンを含む第一の金属塩に、Li2Oを含有する化学強化用ガラスを接触させて、金属塩中のNaイオンとガラス中のLiイオンとのイオン交換を起こさせる1段目の処理を行う。
1段目の処理については、強化処理方法1の場合と同様なので説明を省略する。
2段目の処理は、たとえば1段目の処理を終えたガラスを大気中で350℃以上の温度に一定時間保持して行う。保持温度は化学強化用ガラスの歪点以下の温度であり、1段目の処理温度より10℃高い温度以下が好ましく、1段目の処理温度と同じ温度がより好ましい。
この処理によれば、1段目の処理でガラス表面に導入されたアルカリイオンが、熱拡散することでCTが低下すると考えられる。
3段目の処理については、強化処理方法1の場合と同様なので説明を省略する。
強化処理方法2によれば、比較的簡単な処理により低コストで優れた特性の化学強化ガラスが得られる。
表2に酸化物基準の質量百分率表示で示したガラス1、2、4~8の組成となるようにガラス原料を調合し、ガラスとして1000gになるように秤量した。ついで、混合した原料を白金るつぼに入れ、1500~1700℃の電気炉に投入して3時間程度溶融し、脱泡、均質化した。
得られた溶融ガラスを型材に流し込み、(ガラス転移点+50)℃の温度において1時間保持した後、0.5℃/分の速度で室温まで冷却し、ガラスブロックを得た。得られたガラスブロックを切断、研削し、最後に両面を鏡面研磨して、厚さ(t)が800μmのガラス板を得た。また、ガラス3をフロート法で製造した。
平均線膨張係数(α)(×10-7/℃)およびガラス転移点(Tg)(℃)の測定はJIS R3102(1995年)『ガラスの平均線膨張係数の試験方法』の方法に準じた。ヤング率(E)(GPa)は超音波パルス法(JIS R1602(1995年))により測定した。T4(℃)及びT2(℃)は、ASTM C 965-96(2012年)に準じて回転粘度計で測定した。
化学強化前のガラスを粉砕し、4mmメッシュと2mmメッシュの篩を用いて分級し、洗浄した後、乾燥してカレットを得た。2~5gのカレットを白金皿に載せて一定温度に保った電気炉中で17時間保持し、室温の大気中に取り出して冷却した後、偏光顕微鏡で失透の有無を観察する操作を繰り返して、失透が認められた最高の温度(T1)と失透が認められなかった最低の温度(T2)との平均値をTLとした。ただし、T1とT2との差が20℃以内になるようにした。
(例1)
ガラス1の板を、450℃の硝酸ナトリウム塩に3時間浸した。次に、375℃の硝酸ナトリウム-硝酸リチウム混合塩(質量比 85:15)に3時間浸した。次に400℃の硝酸カリウム塩に1時間浸して、化学強化ガラス板を得た(合計の強化時間 7時間)。
(例2)
ガラス1の板を、450℃の硝酸ナトリウム塩に3時間浸した後、例1における硝酸ナトリウム-硝酸リチウム混合塩に浸す代わりに大気中で450℃に3時間保持した他は例1と同様にして化学強化ガラス板を得た(合計の強化時間 7時間)。
(例3)
ガラス2の板を、450℃の硝酸ナトリウム塩に3時間浸した後、大気中で450℃に3時間保持し、次に400℃の硝酸カリウム塩に0.5時間浸して、化学強化ガラスを得た(合計の強化時間 6.5時間)。
ガラス1の板を450℃の硝酸カリウム-硝酸ナトリウム混合塩(質量比 90:10)に1.5時間浸して化学強化ガラス板を得た(合計の強化時間 1.5時間)。
(例5)
ガラス1の板を450℃の硝酸ナトリウム塩に2時間浸し、次に、450℃の硝酸カリウム塩に4時間浸して化学強化ガラス板を得た(合計の強化時間 6時間)。
(例6)
ガラス1の板を450℃の硝酸ナトリウム塩に3時間浸し、次に、400℃の硝酸カリウム塩に1時間浸して化学強化ガラス板を得た(合計の強化時間 4時間)。
(例7)
ガラス3の板を450℃の硝酸カリウム塩に4時間浸し、次に大気中で500℃に5時間保持した後、400℃の硝酸カリウム塩に15分浸して化学強化ガラス板を得た(合計の強化時間 9.25時間)。
(例8)
ガラス4の板を450℃の硝酸ナトリウム塩に4時間浸し、次に、大気中で450℃に1時間保持した後、400℃の硝酸カリウム塩に1時間浸して、化学強化ガラス板を得た(合計の強化時間 6時間)。
(例9~11)
表4に記載したガラスの板をそれぞれ450℃の硝酸ナトリウム塩に4時間浸し、次に大気中で450℃に3時間保持した後、400℃の硝酸カリウム塩に1時間浸して化学強化ガラス板を得た(合計の強化時間 8時間)。
(例12)
ガラス8のガラス板を450℃の硝酸ナトリウム塩に3時間浸し、次に大気中で450℃に1時間保持した後、450℃の硝酸カリウム塩に1時間浸して化学強化ガラス板を得た(合計の強化時間 5時間)。
[応力プロファイル]
折原製作所社製の表面応力計FSM-6000及び散乱光光弾性を応用した折原製作所社製の測定機SLP1000を用いて応力値を測定した。化学強化ガラス1、3、5、7、12の測定結果をそれぞれ図1、2、3、4、5に示す。各図の矢印cで示される箇所(圧縮応力値が0となる点)における深さがDOL[単位:μm]である。また図中aの矢印で示したDOL/4となる深さにおける圧縮応力値(CS1)[単位:MPa]、bの矢印で示したDOL/2となる深さにおける圧縮応力値(CS2)[単位:MPa]、ガラス表面(深さ0の点)の圧縮応力値(CS0)[単位:MPa]、及び深さ2.5μmにおける圧縮応力値(CS3)[単位:MPa]を読み取った。
m1=(CS1-CS2)/(DOL/4-DOL/2)
m2=CS2/(DOL/2-DOL)
m3=(CS0-CS3)/2.5
また、CSが50MPa以上となる最大深さ(D50M)[単位:μm]および深さが(t×1/2)における引張応力値(CT)[単位:MPa]を読み取った。
化学強化ガラス板をスマートフォンのカバーガラスに見立て、スマートフォンを模擬した筐体に取り付けて、平坦なアスファルト面上に落下させた。化学強化ガラス板と筐体を合わせた質量は約140gであった。
高さ30cmから試験を開始し、化学強化ガラス板が割れなかったら、高さを10cm高くして落下させる試験を繰り返し、割れた時の高さ[単位:cm]を記録した。この試験を1セットとして、10セット繰り返し、割れたときの高さの平均値を「落下高さ」(cm)とした。
表3及び4における空欄は未測定であることを意味する。
対面角の圧子角度90度を有するダイヤモンド圧子を用いて、3~10kgfの荷重を15秒間保持する圧子圧入試験により、20mm角の化学強化ガラス板を破壊させて、破壊後の化学強化ガラスの破片の数(破砕数)を計測した。
また、例2、3及び8~12は、例1に対して、強化条件やガラス組成を変えた実施例であるが、例1と同様、好ましい応力プロファイルを有しており、高いアスファルト落下強度を期待することができる。
Claims (9)
- ガラス表面に圧縮応力層を有する、板状の化学強化ガラスであって、
ガラス表面の圧縮応力値(CS0)が500MPa以上であり、
板厚(t)が400μm以上であり、
圧縮応力層深さ(DOL)が(t×0.15)μm以上であり、
ガラス表面からの深さが前記DOLの1/4の点における圧縮応力値(CS1)が50MPa以上であり、
ガラス表面からの深さが前記DOLの1/2の点における圧縮応力値(CS2)が50MPa以上であり、
以下の式で表されるm1が-1.5MPa/μm以上であり、m2が0MPa/μm以下であり、かつ前記m2が前記m1より小さく、
ガラス表面からの深さが2.5μmの点における圧縮応力値(CS 3 )に対し、以下の式で表されるm 3 が120MPa/μm以上である化学強化ガラス。
m1=(CS1-CS2)/(DOL/4-DOL/2)
m2=CS2/(DOL/2-DOL)
m 3 =(CS 0 -CS 3 )/2.5 - ガラス表面に圧縮応力層を有する、板状の化学強化ガラスであって、
ガラス表面の圧縮応力値(CS0)が500MPa以上であり、
圧縮応力層深さ(DOL)が100μm以上であり、
ガラス表面からの深さが前記DOLの1/4の点における圧縮応力値(CS1)が50MPa以上であり、
ガラス表面からの深さが前記DOLの1/2の点における圧縮応力値(CS2)が50MPa以上であり、
以下の式で表されるm1が-1.5MPa/μm以上であり、m2が0MPa/μm以下であり、かつ前記m2が前記m1より小さい化学強化ガラス。
m1=(CS1-CS2)/(DOL/4-DOL/2)
m2=CS2/(DOL/2-DOL) - 圧縮応力値が50MPa以上である最大の深さが前記DOLに対して(0.55×DOL)μm以上である請求項1または2に記載の化学強化ガラス。
- 前記m1及び前記m2の比(m1/m2)が0.9より小さい請求項1~3のいずれか一項に記載の化学強化ガラス。
- 前記m1が0.5MPa/μm以下である請求項1~4のいずれか一項に記載の化学強化ガラス。
- 内部引張応力値が100MPaより小さい請求項1~5のいずれか一項に記載の化学強化ガラス。
- 化学強化ガラスの母組成が、酸化物基準の質量百分率表示で
SiO2 55~80%、
Al2O3 15~28%、
B2O3 0~10%、
Li2O 2~10%、
Na2O 0.5~10%、
K2O 0~10%、
(MgO+CaO+SrO+BaO) 0~10%、及び
(ZrO2+TiO2) 0~5%、
を含む請求項1~6のいずれか一項に記載の化学強化ガラス。 - Li2Oを含有する化学強化用ガラスを、Naイオンを含む金属塩に接触させてイオン交換し、
次に、Liイオンを含む金属塩に接触させてイオン交換し、
次に、Kイオンを含む金属塩に接触させてイオン交換する工程を含み、
前記Liイオンを含む金属塩におけるNa/Liモル比は0.3~60である、化学強化ガラスの製造方法。 - 前記化学強化用ガラスが酸化物基準の質量百分率表示で、
SiO2 55~80%、
Al2O3 15~28%、
B2O3 0~10%、
Li2O 2~10%、
Na2O 0.5~10%、
K2O 0~10%、
(MgO+CaO+SrO+BaO) 0~10%、及び
(ZrO2+TiO2) 0~5%、
を含む請求項8に記載の化学強化ガラスの製造方法。
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