JPWO2013132631A1 - タイヤトレッド用ゴム組成物 - Google Patents

Abstract

ドライグリップ性能を確保しながら、高温状態におけるゴム硬度、弾性率、ゴム強度を従来レベル以上に向上するようにしたタイヤトレッド用ゴム組成物を提供する。溶液重合スチレンブタジエンゴムＳ−ＳＢＲ１を６０〜１００重量％と溶液重合スチレンブタジエンゴムＳ−ＳＢＲ２を４０〜０重量％との合計で１００重量％になるスチレンブタジエンゴム１００重量部に、窒素吸着比表面積が２００〜４００ｍ2／ｇのカーボンブラックを８０〜１５０重量部配合したゴム組成物であって、前記Ｓ−ＳＢＲ１のスチレン量が３０〜３８重量％、ビニル量が６０〜８０重量％、ガラス転移温度が−２０〜−５℃、重量平均分子量が１００万〜１８０万であり、前記Ｓ−ＳＢＲ２のガラス転移温度が−３０℃以上−２０℃未満、重量平均分子量が１００万〜１８０万であることを特徴とする。

Description

本発明は、タイヤトレッド用ゴム組成物に関し、更に詳しくは、ドライグリップ性能を確保しながら、高温状態におけるゴム硬度、弾性率、ゴム強度を従来レベル以上に向上するようにしたタイヤトレッド用ゴム組成物に関する。

空気入りタイヤのグリップ性能は、タイヤ温度の影響が大きく、低温状態では十分なグリップ性能が得られないことが知られている。特に、サーキット走行向けのレース用タイヤでは、トレッドを構成するゴム組成物が、走行開始後、できるだけ早く高温状態に達する特性を備えていることが要求されている。このため、トレッド用ゴム組成物にカーボンブラックを多量に配合している。しかし、カーボンブラックを多量に配合したゴム組成物は、高温状態になるとゴム硬度、弾性率、ゴム強度が低下しやすくなる。このため、高速走行が長時間になると耐摩耗性が低下しトレッド表面の摩耗状態が悪化したり、熱ダレ現象によりドライグリップ性能が徐々に低下し、場合によってはブローアウトを起こしたりすることがあった。

特許文献１は、タイヤトレッド用ゴム組成物としてガラス転移温度が高いスチレンブタジエンゴムに小粒径のカーボンブラックを配合することにより、走行時の発熱による剛性低下を抑制しドライグリップ性能及び耐熱ダレ性を改良することを提案している。しかしながら、需要者がレース用タイヤに求める要求性能はより高いものになり、ドライグリップ性能が優れると共に、高温状態におけるゴム硬度、弾性率、ゴム強度を更に改良し、優れたドライグリップ性能をより長く持続させることができるタイヤトレッド用ゴム組成物が求められている。
日本国特開２００７−２４６６２５号公報

本発明の目的は、ドライグリップ性能を確保しながら、高温状態におけるゴム硬度、弾性率、ゴム強度を従来レベル以上に向上するようにしたタイヤトレッド用ゴム組成物を提供することにある。

上記目的を達成する本発明のタイヤトレッド用ゴム組成物は、溶液重合スチレンブタジエンゴムＳ−ＳＢＲ１を６０〜１００重量％と溶液重合スチレンブタジエンゴムＳ−ＳＢＲ２を４０〜０重量％との合計で１００重量％になるスチレンブタジエンゴム１００重量部に、窒素吸着比表面積が２００〜４００ｍ²／ｇのカーボンブラックを８０〜１５０重量部配合したゴム組成物であって、前記Ｓ−ＳＢＲ１のスチレン量が３０〜３８重量％、ビニル量が６０〜８０重量％、ガラス転移温度が−２０〜−５℃、重量平均分子量が１００万〜１８０万であり、前記Ｓ−ＳＢＲ２のガラス転移温度が−３０℃以上−２０℃未満、重量平均分子量が１００万〜１８０万であることを特徴とする。

本発明のタイヤトレッド用ゴム組成物は、スチレン量が３０〜３８重量％、ビニル量が６０〜８０重量％、ガラス転移温度が−２０〜−５℃、重量平均分子量が１００万〜１８０万のＳ−ＳＢＲ１を６０〜１００重量％とガラス転移温度が−３０℃以上−２０℃未満、重量平均分子量が１００万〜１８０万のＳ−ＳＢＲ２を４０〜０重量％との合計１００重量％からなるスチレンブタジエンゴム１００重量部に、窒素吸着比表面積が２００〜４００ｍ²／ｇのカーボンブラックを８０〜１５０重量部配合したことにより、優れたドライグリップ性能を確保しながら、高温状態におけるゴム硬度、弾性率、ゴム強度を従来レベル以上に向上し、ドライグリップ性能をより長く持続させることができる。

本発明のゴム組成物は、前記スチレンブタジエンゴム１００重量部に、芳香族変性テルペン樹脂を１０〜５０重量部配合することが好ましい。

また前記スチレンブタジエンゴム１００重量部に対し、下記式（Ｉ）で示される環状ポリスルフィドを０．２〜５重量部配合することが好ましい。環状ポリスルフィドを配合することにより、グリップ性能を長く持続し摩耗肌を抑制すると共に、ゴム硬度及び剛性を高くしてゴム組成物の耐摩耗性を一層改良することができる。

（式（Ｉ）中、Ｒは置換もしくは非置換の炭素数４〜８のアルキレン基、置換もしくは非置換の炭素数４〜８のオキシアルキレン基、ｘは平均３〜５の数、ｎは１〜５の整数である。）

このゴム組成物をトレッド部に使用した空気入りタイヤは、優れたドライグリップ性能を確保しながら、高温状態におけるゴム硬度、弾性率、ゴム強度を従来レベル以上に向上し、ドライグリップ性能をより長く持続させることができる。

本発明のタイヤトレッド用ゴム組成物において、ゴム成分は、高分子量かつ高ガラス転移温度を有する溶液重合スチレンブタジエンゴム（以下「Ｓ−ＳＢＲ１」という）及び高分子量かつＳ−ＳＢＲ１より低いガラス転移温度を有する溶液重合スチレンブタジエンゴム（以下「Ｓ−ＳＢＲ２」という）とで構成されたスチレンブタジエンゴムである。すなわち６０〜１００重量％のＳ−ＳＢＲ１と４０〜０重量％のＳ−ＳＢＲ２との合計をスチレンブタジエンゴム１００重量％にする。

Ｓ−ＳＢＲ１は、スチレン量が３０〜３８重量％、ビニル量が６０〜８０重量％、ガラス転移温度（以下「Ｔｇ」という）が−２０〜−５℃、重量平均分子量（以下「Ｍｗ」という）が１００万〜１８０万の溶液重合されたスチレンブタジエンゴムである。

Ｓ−ＳＢＲ１のスチレン量は３０〜３８重量％、好ましくは３２〜３７重量％である。Ｓ−ＳＢＲ１のスチレン量が３０重量％未満であると、高温状態におけるゴム硬度、弾性率、ゴム強度が低くなり、またグリップ性能も低下する。またＳ−ＳＢＲ１のスチレン量が３８重量％を超えると、耐摩耗性が悪化する。なおＳ−ＳＢＲ１のスチレン量は赤外分光分析（ハンプトン法）により測定するものとする。

Ｓ−ＳＢＲ１のビニル量は６０〜８０重量％、好ましくは６２〜７０重量％である。Ｓ−ＳＢＲ１のビニル量が６０重量％未満であると、グリップ性能が低下する。またＳ−ＳＢＲ１のビニル量が８０重量％を超えると、硬くなりすぎてグリップ性能が低下する。なおＳ−ＳＢＲ１のビニル量は赤外分光分析（ハンプトン法）により測定するものとする。

Ｓ−ＳＢＲ１のＴｇは−２０〜−５℃、好ましくは−１８〜−７℃である。Ｓ−ＳＢＲ１のＴｇが−２０℃より低いと、グリップ性能が低下する。またＳ−ＳＢＲ１のＴｇが−５℃より高いと、耐摩耗性が悪化する。なお本明細書においてＳ−ＳＢＲ１及びＳ−ＳＢＲ２のＴｇは示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により２０℃／分の昇温速度条件によりサーモグラムを測定し、転移域の中点の温度とする。また、Ｓ−ＳＢＲ１及びＳ−ＳＢＲ２が油展品であるときは、油展成分（オイル）を含まない状態におけるＳ−ＳＢＲ１及びＳ−ＳＢＲ２のガラス転移温度とする。

Ｓ−ＳＢＲ１のＭｗは１００万〜１８０万、好ましくは１２０万〜１６０万である。Ｓ−ＳＢＲ１のＭｗが１００万未満であると、高温状態におけるゴム硬度、弾性率、ゴム強度が低下する。またＭｗが１８０万を超えると、ゴム組成物の加工性が悪化する。なお本明細書においてＳ−ＳＢＲ１及びＳ−ＳＢＲ２のＭｗはゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により標準ポリスチレン換算により測定するものとする。

スチレンブタジエンゴム１００重量％中のＳ−ＳＢＲ１の含有量は６０〜１００重量％、好ましくは７０〜１００重量％である。Ｓ−ＳＢＲ１の含有量が６０重量％未満であると、高温状態におけるゴム硬度、弾性率、ゴム強度が低下すると共に、グリップ性能が悪化する。

本発明のゴム組成物において、Ｓ−ＳＢＲ２を任意成分として配合することができる。Ｓ−ＳＢＲ２は、Ｔｇが−３０℃以上−２０℃未満、Ｍｗが１００万〜１８０万の溶液重合されたスチレンブタジエンゴムである。

Ｓ−ＳＢＲ２のＴｇは−３０℃以上−２０℃未満、好ましくは−２８〜−２２℃である。Ｓ−ＳＢＲ２のＴｇが−３０℃より低いと、グリップ性能が低下する。またＳ−ＳＢＲ２のＴｇが−２０℃より高いと、耐摩耗性が悪化する。

Ｓ−ＳＢＲ２のＭｗは１００万〜１８０万、好ましくは１１０万〜１５０万である。Ｓ−ＳＢＲ２のＭｗが１００万未満であると、高温状態におけるゴム硬度、弾性率、ゴム強度が低下する。またＭｗが１８０万を超えると、ゴム組成物の加工性が悪化する。

スチレンブタジエンゴム１００重量％中のＳ−ＳＢＲ２の含有量は４０〜０重量％、好ましくは３０〜０重量％である。Ｓ−ＳＢＲ２の含有量が４０重量％を超えると、高温状態におけるゴム硬度、弾性率、ゴム強度が低下すると共に、グリップ性能が悪化する。Ｓ−ＳＢＲ２は任意成分であり、スチレンブタジエンゴムを上述したＳ−ＳＢＲ１のみで組成することができる。

本発明のタイヤトレッド用ゴム組成物は、スチレンブタジエンゴム１００重量部に対し窒素吸着比表面積が２００〜４００ｍ²／ｇのカーボンブラックを８０〜１５０重量部配合する。

本発明のゴム組成物に使用するカーボンブラックとしては、窒素吸着比表面積（Ｎ₂ＳＡ）が２００〜４００ｍ²／ｇ、好ましくは２５０〜３９０ｍ²／ｇである。カーボンブラックのＮ₂ＳＡが２００ｍ²／ｇ未満であると、グリップ性能が低下する。またカーボンブラックのＮ₂ＳＡが４００ｍ²／ｇを超えると、耐摩耗性が悪化する。カーボンブラックのＮ₂ＳＡはＪＩＳ Ｋ６２１７−２に準拠して求めるものとする。

カーボンブラックの配合量は、スチレンブタジエンゴム１００重量部に対し８０〜１５０重量部、好ましくは９０〜１４０重量部である。カーボンブラックの配合量が８０重量部未満であると、高温状態におけるゴム硬度、弾性率及び発熱性が悪化する。またカーボンブラックの配合量が１５０重量部を超えると耐摩耗性が悪化する。

本発明のタイヤトレッド用ゴム組成物は、カーボンブラック以外の他の充填剤を配合することができる。他の補強性充填剤としては、例えばシリカ、クレー、マイカ、タルク、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、酸化アルミニウム、酸化チタン等が例示される。好ましくはシリカ、クレーがよい。

本発明のタイヤトレッド用ゴム組成物は、好ましくは芳香族変性テルペン樹脂を配合することによりグリップ性能が向上する。芳香族変性テルペン樹脂の配合量は、スチレンブタジエンゴム１００重量部に対し好ましくは１０〜５０重量部、より好ましくは２０〜４５重量部にするとよい。芳香族変性テルペン樹脂の配合量が１０重量部未満であると、グリップ性能を十分に高くすることができない。芳香族変性テルペン樹脂の配合量が５０重量部を超えると、ゴム組成物の粘着性が増大し、成形ロールに密着するなど成形加工性及び取り扱い性が悪化する。

芳香族変性テルペン樹脂は、テルペンと芳香族化合物とを重合することにより得られる。テルペンとしては、例えばα−ピネン、β−ピネン、ジペンテン、リモネンなどが例示される。芳香族化合物としては、例えばスチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、インデンなどが例示される。なかでも芳香族変性テルペン樹脂としてスチレン変性テルペン樹脂が好ましい。

芳香族変性テルペン樹脂としては、好ましくは軟化点が７０〜１６０℃、より好ましくは８５〜１５０℃であるものを使用するとよい。芳香族変性テルペン樹脂の軟化点が７０℃未満であると、グリップ性能を改良する効果が十分に得られない。また、芳香族変性テルペン樹脂の軟化点が１６０℃を超えると、耐摩耗性が悪化する傾向がある。なお、芳香族変性テルペン樹脂の軟化点はＪＩＳ Ｋ６２２０−１（環球法）に準拠し測定したものとする。

本発明のタイヤトレッド用ゴム組成物は、好ましくは下記式（Ｉ）で示された環状ポリスルフィドを配合することにより、ゴム組成物の高温状態でのゴム硬度、弾性率、ゴム強度を高くすると共に、耐摩耗性を改良することができる。このため高速走行時の高いレベルのグリップ性能を長く持続すると共に、摩耗肌を抑制することができる。

（式（Ｉ）中、Ｒは置換もしくは非置換の炭素数４〜８のアルキレン基、置換もしくは非置換の炭素数４〜８のオキシアルキレン基、ｘは平均３〜５の数、ｎは１〜５の整数である。）

上記式（Ｉ）の環状ポリスルフィドにおいて、Ｒがアルキレン基又はオキシアルキレン基であり、その炭素数は好ましくは４〜８、より好ましくは４〜７であるとよい。また、アルキレン基及びオキシアルキレン基に対する置換基としては、例えばフェニル基、ベンジル基、メチル基、エポキシ基、イソシアネート基、ビニル基、シリル基などを例示することができる。Ｓは硫黄である。ｘは好ましくは平均３〜５、より好ましくは平均３．５〜４．５にするとよい。また、ｎは好ましくは１〜５、より好ましくは１〜４の整数である。このような環状ポリスルフィドは、通常の方法で製造することができ、例えば特開２００７−９２０８６号公報に記載の製造方法を例示することができる。

本発明において、環状ポリスルフィドの配合量は、ジエン系ゴム１００重量部に対し、０．２〜５重量部、好ましくは１〜４重量部にするとよい。環状ポリスルフィドの配合量が０．２重量部未満であると、グリップ性能を高いレベルで長く持続する効果及び耐ブローアウト性を向上する効果が得られない。またゴム組成物の耐摩耗性が低下するのを十分に抑制することができない。なお環状ポリスルフィドの配合量が５重量部を超えると加工性が悪化する。

本発明のタイヤトレッド用ゴム組成物において、上記式（Ｉ）の環状ポリスルフィドは加硫剤として作用する。加硫剤は、環状ポリスルフィド単独であってもよいし、他の加硫剤を共に使用してもよい。他の加硫剤としては、硫黄が好ましい。硫黄の配合量は、ジエン系ゴム１００重量部に対し、０．１〜５重量部、好ましくは０．５〜４重量部にするとよい。硫黄を配合するときは、硫黄に対する環状ポリスルフィドの重量比（環状ポリスルフィド／硫黄）が好ましくは１／５〜１０／１、より好ましくは１／４〜４／１にするとよい。（環状ポリスルフィド／硫黄）の重量比をこのような範囲内にすることにより、グリップ性能を高いレベルで長く持続する効果及び耐ブローアウト性を向上すると共に、耐摩耗性が改良する。

タイヤトレッド用ゴム組成物には、加硫又は架橋剤、加硫促進剤、老化防止剤、可塑剤、加工助剤、液状ポリマー、熱硬化性樹脂などのタイヤトレッド用ゴム組成物に一般的に使用される各種配合剤を配合することができる。このような配合剤は一般的な方法で混練してゴム組成物とし、加硫又は架橋するのに使用することができる。これらの配合剤の配合量は本発明の目的に反しない限り、従来の一般的な配合量とすることができる。タイヤトレッド用ゴム組成物は、公知のゴム用混練機械、例えば、バンバリーミキサー、ニーダー、ロール等を使用して、上記各成分を混合することによって製造することができる。

本発明のタイヤトレッド用ゴム組成物は、空気入りタイヤに好適に使用することができる。このゴム組成物をトレッド部に使用した空気入りタイヤは、優れたドライグリップ性能を確保しながら、高温状態におけるゴム硬度、弾性率、ゴム強度を従来レベル以上に向上し、ドライグリップ性能をより長く持続させることができる。

以下、実施例によって本発明を更に説明するが、本発明の範囲はこれらの実施例に限定されるものではない。

表１，２に示す配合からなる２０種類のタイヤトレッド用ゴム組成物（実施例１〜９、比較例１〜１１）を、硫黄、加硫促進剤及び環状ポリスルフィドを除く成分を、１.８Ｌの密閉型ミキサーで１６０℃、５分間混練し放出したマスターバッチに、硫黄、加硫促進剤及び環状ポリスルフィドを加えてオープンロールで混練することにより調製した。なお表１〜２において、油展オイルを含むＳＢＲについて、括弧内に各ゴム成分の正味の配合量を記載した。

得られた２０種類のタイヤトレッド用ゴム組成物を所定形状の金型中で、１６０℃、２０分間プレス加硫して加硫ゴムサンプルを作製し、下記に示す方法で高温状態でのゴム硬度、３００％モジュラス、引張り破断強度及びｔａｎδ（２０℃）を評価した。

ゴム硬度（１００℃）
得られた試験片のゴム硬度を、ＪＩＳ Ｋ６２５３に準拠し、デュロメータのタイプＡにより温度１００℃で測定した。得られた結果は、比較例１の値を１００とする指数として、表１，２の「ゴム硬度（１００℃）」の欄に示した。この指数が大きいほど、ゴム硬度が高く機械的特性が優れること、また空気入りタイヤが長時間高速走行をしたときに操縦安定性、グリップ性能が優れることを意味する。

引張り破断強度及び３００％モジュラス（１００℃）
得られた試験片から、ＪＩＳ Ｋ６２５１に準拠してＪＩＳ３号ダンベル型試験片（厚さ２ｍｍ）を打ち抜き、温度１００℃で５００ｍｍ／分の引張り速度で試験を行い、引張り破断強度及び３００％モジュラス（３００％変形応力）を測定した。得られた結果は、比較例１の値をそれぞれ１００とする指数として、表１〜２の「破断強度（１００℃）」及び「３００％Ｍｏｄ（１００℃）」の欄に示した。これらの指数が大きいほど、高温状態での引張り破断強度及び剛性が大きく機械的特性が優れること、また空気入りタイヤが長時間高速走行をしたときに操縦安定性、グリップ性能及び耐摩耗性が優れることを意味する。

ドライグリップ性能（２０℃のｔａｎδ）
得られた加硫ゴムサンプルのドライグリップ性能を、その指標であることが知られている損失正接ｔａｎδ（２０℃）により評価した。ｔａｎδは、東洋精機製作所社製粘弾性スペクトロメーターを用いて、初期歪み１０％、振幅±２％、周波数２０Ｈｚ、温度２０℃の条件下で測定した。得られた結果は比較例１の値を１００とする指数として、表１，２の「ｔａｎδ（２０℃）」の欄に示した。ｔａｎδ（２０℃）の指数が大きいほど、ドライグリップ性能が優れることを意味する。

なお、表１，２において使用した原材料の種類を下記に示す。
・Ｓ−ＳＢＲ１：溶液重合スチレンブタジエンゴム、スチレン量が３６重量％、ビニル量が６４重量％、Ｍｗが１４７万、Ｔｇが−１３℃、ゴム成分１００重量部に対しオイル分３７．５重量部を含む油展品、旭化成ケミカルズ社製タフデンＥ６８０
・Ｓ−ＳＢＲ２ａ：溶液重合スチレンブタジエンゴム、スチレン量が３７重量％、ビニル量が４２重量％、Ｍｗが１２６万、Ｔｇが−２７℃、ゴム成分１００重量部に対しオイル分３７．５重量部を含む油展品、旭化成ケミカルズ社製タフデンＥ５８１
・Ｓ−ＳＢＲ２ｂ：溶液重合スチレンブタジエンゴム、スチレン量が４１重量％、ビニル量が２５重量％、Ｍｗが１０１万、Ｔｇが−３０℃、ゴム成分１００重量部に対しオイル分３７．５重量部を含む油展品、Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製ＳＬＲ６４３０
・Ｓ−ＳＢＲ３：溶液重合スチレンブタジエンゴム、スチレン量が２７重量％、ビニル量が６９重量％、Ｍｗが７８万、Ｔｇが−１８℃、ゴム成分１００重量部に対しオイル分３７．５重量部を含む油展品、日本ゼオン社製ＮＳ４６０
・Ｓ−ＳＢＲ４：溶液重合スチレンブタジエンゴム、スチレン量が４７重量％、ビニル量が５２重量％、Ｍｗが６６万、Ｔｇが−６℃、ゴム成分１００重量部に対しオイル分３７．５重量部を含む油展品、日本ゼオン社製ＮＳ４６２
・Ｓ−ＳＢＲ５：溶液重合スチレンブタジエンゴム、スチレン量が２３重量％、ビニル量が７０重量％、Ｍｗが４２万、Ｔｇが−２４℃、非油展品、日本ゼオン社製ＮＳ１１６
・Ｓ−ＳＢＲ６：溶液重合スチレンブタジエンゴム、スチレン量が４１重量％、ビニル量が４１重量％、Ｍｗが１１６万、Ｔｇが−１９℃、ゴム成分１００重量部に対しオイル分３７．５重量部を含む油展品、ＪＳＲ社製ＨＰ７５５Ｂ
・カーボンブラック１：コロンビアンカーボン社製ＣＤ２０１９、Ｎ₂ＳＡ＝３４０ｍ²／ｇ
・カーボンブラック２：東海カーボン社製トーカブラック＃５５００、Ｎ₂ＳＡ＝２２５ｍ²／ｇ
・カーボンブラック３：東海カーボン社製シースト９、Ｎ₂ＳＡ＝１４２ｍ²／ｇ
・テルペン樹脂１：軟化点が１２５℃の芳香族変性テルペン樹脂、ヤスハラケミカル社製ＹＳレジンＴＯ−１２５
・テルペン樹脂２：軟化点が８５℃の芳香族変性テルペン樹脂、ヤスハラケミカル社製ＹＳレジンＴＯ−８５
・オイル：昭和シェル石油社製エキストラクト４号Ｓ

・環状ポリスルフィド１： 前記式（Ｉ）において、Ｒ＝（ＣＨ₂）₂Ｏ（ＣＨ₂）₂、Ｘ（平均）＝４、ｎ＝２〜３の環状ポリスルフィド、環状ポリスルフィド１の調製は以下の通り行った。
１，２−ジクロロエタン１．９８ｇ（０．０２ｍｏｌ）と３０％多硫化ソーダ（Ｎａ₂Ｓ₄）水溶液１１９７ｇ（２ｍｏｌ）をトルエン（５００ｇ）に加えた後、更にテトラブチルアンモニウムブロマイド０．６４ｇ（０．１ｍｏｌ）を入れ、５０℃で２時間反応させた。続いて反応温度を９０℃に上げ、ジクロロエチルホルマール３１１ｇ（１．８ｍｏｌ）をトルエン３００ｇに溶かした溶液を１時間かけて滴下し、更に５時間反応させた。反応後、有機層を分離し、減圧下９０℃で濃縮して、上述した還状ポリスルフィドを４０５ｇ得た（収率９６．９％）。

・環状ポリスルフィド２： 前記式（Ｉ）において、Ｒ＝（ＣＨ₂）₆、Ｘ（平均）＝４、ｎ＝１〜４の環状ポリスルフィド、環状ポリスルフィド２の調製は以下の通り行った。
コンデンサーと温度計付きの三つ口フラスコに、窒素雰囲気下、硫化ソーダ無水物８ｇ（０．１０２ｍｏｌ）、硫黄９．８ｇ（０．３０６ｍｏｌ）及びテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）５０ｇを入れて８０℃で１時間反応させ、次いでこれに温度８０℃で、１，６−ジクロロヘキサン１５．５ｇ（０．１０ｍｏｌ）のＴＨＦ２０ｇ溶液を２時間滴下し、さらに同温度で２時間反応させた。反応終了後、有機相の塩を濾別し、有機相を減圧下９０℃で濃縮することにより、上述の構成からなる環状ポリスルフィド２として２０．２ｇ（収率９５％）を得た。

・ステアリン酸：日油社製ビーズステアリン酸ＹＲ
・亜鉛華：正同化学工業社製酸化亜鉛３種
・硫黄：鶴見化学工業社製金華印油入微粉硫黄
・加硫促進剤：加硫促進剤ＣＢＳ、大内新興化学工業社製ノクセラーＣＺ−Ｇ

表１，２から明らかなように実施例１〜９のタイヤトレッド用ゴム組成物は、高温状態におけるゴム硬度、３００％モジュラス、ゴム強度が高いことが確認され、ドライグリップ性能（２０℃のｔａｎδ）を確保しながら、ドライグリップ性能をより長く持続させることができる。

表１から明らかなように比較例２のゴム組成物は、Ｓ−ＳＢＲ４のスチレン量が３８重量％を超え、ビニル量が６０重量％未満、Ｍｗが１００万未満であるので、ゴム硬度（１００℃）、３００％モジュラス及び引張り破断強度（１００℃）が悪化する。比較例３のゴム組成物は、本発明のＳ−ＳＢＲ１を配合せず、Ｓ−ＳＢＲ２ａだけを配合したので２０℃のｔａｎδ、３００％モジュラス及び引張り破断強度（１００℃）が悪化する。比較例４のゴム組成物は、Ｓ−ＳＢＲ６のスチレン量が３８重量％を超え、ビニル量が６０重量％未満であるので２０℃のｔａｎδ、３００％モジュラス及び引張り破断強度（１００℃）が悪化する。比較例５のゴム組成物は、カーボンブラック３のＮ₂ＳＡが２００ｍ²／ｇ未満であるので、ゴム硬度（１００℃）及び２０℃のｔａｎδが悪化する。

表２から明らかなように、比較例６のゴム組成物は、Ｓ−ＳＢＲ１の配合量が６０重量％未満なので、ドライグリップ性能（２０℃のｔａｎδ）が悪化する。比較例７のゴム組成物は、本発明のＳ−ＳＢＲ２を配合せず、Ｓ−ＳＢＲ５のＭｗが１００万未満であるので、ゴム硬度（１００℃）、３００％モジュラス及び引張り破断強度（１００℃）が悪化する。比較例８及び９のゴム組成物は、本発明のＳ−ＳＢＲ２を配合せず、Ｓ−ＳＢＲ３及びＳ−ＳＢＲ４のＭｗが１００万未満、Ｔｇが−２０℃より高いので、いずれも引張り破断強度（１００℃）が悪化する。比較例１０ゴム組成物は、カーボンブラック１の配合量が８０重量部未満なので、ゴム硬度（１００℃）、２０℃のｔａｎδ及び３００％モジュラスが悪化する。比較例１１のゴム組成物は、カーボンブラック１の配合量が１５０重量部を超えるので、引張り破断強度（１００℃）が悪化する。

Claims (4)

1. 溶液重合スチレンブタジエンゴムＳ−ＳＢＲ１を６０〜１００重量％と溶液重合スチレンブタジエンゴムＳ−ＳＢＲ２を４０〜０重量％との合計で１００重量％になるスチレンブタジエンゴム１００重量部に、窒素吸着比表面積が２００〜４００ｍ²／ｇのカーボンブラックを８０〜１５０重量部配合したゴム組成物であって、前記Ｓ−ＳＢＲ１のスチレン量が３０〜３８重量％、ビニル量が６０〜８０重量％、ガラス転移温度が−２０〜−５℃、重量平均分子量が１００万〜１８０万であり、前記Ｓ−ＳＢＲ２のガラス転移温度が−３０℃以上−２０℃未満、重量平均分子量が１００万〜１８０万であることを特徴とするタイヤトレッド用ゴム組成物。
2. 前記スチレンブタジエンゴム１００重量部に対し、芳香族変性テルペン樹脂を１０〜５０重量部配合したことを特徴とする請求項１に記載のタイヤトレッド用ゴム組成物。
3. 前記スチレンブタジエンゴム１００重量部に対し、下記式（Ｉ）で示される環状ポリスルフィドを０．２〜５重量部配合したことを特徴とする請求項１または２に記載のタイヤトレッド用ゴム組成物。
   

   

   （式（Ｉ）中、Ｒは置換もしくは非置換の炭素数４〜８のアルキレン基、置換もしくは非置換の炭素数４〜８のオキシアルキレン基、ｘは平均３〜５の数、ｎは１〜５の整数である。）
4. 請求項１〜３のいずれかに記載のタイヤトレッド用ゴム組成物を使用した空気入りタイヤ。