JPWO2013118818A1 - アルミニウム電解コンデンサ用電極材の製造方法 - Google Patents
アルミニウム電解コンデンサ用電極材の製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JPWO2013118818A1 JPWO2013118818A1 JP2013557566A JP2013557566A JPWO2013118818A1 JP WO2013118818 A1 JPWO2013118818 A1 JP WO2013118818A1 JP 2013557566 A JP2013557566 A JP 2013557566A JP 2013557566 A JP2013557566 A JP 2013557566A JP WO2013118818 A1 JPWO2013118818 A1 JP WO2013118818A1
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- aluminum
- electrode material
- electrolytic capacitor
- aluminum electrolytic
- powder
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 140
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 123
- 239000003990 capacitor Substances 0.000 title claims abstract description 81
- 239000007772 electrode material Substances 0.000 title claims abstract description 64
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 42
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 54
- 238000005245 sintering Methods 0.000 claims abstract description 44
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 31
- 238000005530 etching Methods 0.000 claims abstract description 30
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims abstract description 24
- 229910000838 Al alloy Inorganic materials 0.000 claims abstract description 22
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims abstract description 20
- 239000011888 foil Substances 0.000 claims description 41
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 34
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 20
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 20
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 17
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 11
- 238000005238 degreasing Methods 0.000 claims description 5
- 238000011282 treatment Methods 0.000 abstract description 10
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 12
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 5
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 4
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 4
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 4
- 238000005097 cold rolling Methods 0.000 description 4
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 4
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 4
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 4
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 4
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 4
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 3
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 2
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 2
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N Gallium Chemical compound [Ga] GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000137 annealing Methods 0.000 description 2
- 238000007743 anodising Methods 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 description 2
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 2
- -1 for example Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052733 gallium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 2
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 2
- 239000012798 spherical particle Substances 0.000 description 2
- JBQYATWDVHIOAR-UHFFFAOYSA-N tellanylidenegermanium Chemical compound [Te]=[Ge] JBQYATWDVHIOAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 2
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N Ethenol Chemical compound OC=C IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000008331 Pinus X rigitaeda Nutrition 0.000 description 1
- 235000011613 Pinus brutia Nutrition 0.000 description 1
- 241000018646 Pinus brutia Species 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 229920001807 Urea-formaldehyde Polymers 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010407 anodic oxide Substances 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000013871 bee wax Nutrition 0.000 description 1
- 239000012166 beeswax Substances 0.000 description 1
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 1
- 238000005422 blasting Methods 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 239000012461 cellulose resin Substances 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 229920006026 co-polymeric resin Polymers 0.000 description 1
- 238000004581 coalescence Methods 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 1
- 239000008151 electrolyte solution Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- XUCNUKMRBVNAPB-UHFFFAOYSA-N fluoroethene Chemical compound FC=C XUCNUKMRBVNAPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009689 gas atomisation Methods 0.000 description 1
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 238000010030 laminating Methods 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 238000002074 melt spinning Methods 0.000 description 1
- 239000000025 natural resin Substances 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 1
- 238000007747 plating Methods 0.000 description 1
- 229920002037 poly(vinyl butyral) polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920005672 polyolefin resin Polymers 0.000 description 1
- 238000010248 power generation Methods 0.000 description 1
- 238000007712 rapid solidification Methods 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 238000007788 roughening Methods 0.000 description 1
- VSZWPYCFIRKVQL-UHFFFAOYSA-N selanylidenegallium;selenium Chemical compound [Se].[Se]=[Ga].[Se]=[Ga] VSZWPYCFIRKVQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000000057 synthetic resin Substances 0.000 description 1
- 239000011269 tar Substances 0.000 description 1
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 229920002803 thermoplastic polyurethane Polymers 0.000 description 1
- WYXIGTJNYDDFFH-UHFFFAOYSA-Q triazanium;borate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[NH4+].[O-]B([O-])[O-] WYXIGTJNYDDFFH-UHFFFAOYSA-Q 0.000 description 1
- 238000007740 vapor deposition Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
- H01G9/00—Electrolytic capacitors, rectifiers, detectors, switching devices, light-sensitive or temperature-sensitive devices; Processes of their manufacture
- H01G9/004—Details
- H01G9/04—Electrodes or formation of dielectric layers thereon
- H01G9/048—Electrodes or formation of dielectric layers thereon characterised by their structure
- H01G9/052—Sintered electrodes
- H01G9/0525—Powder therefor
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B22—CASTING; POWDER METALLURGY
- B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
- B22F7/00—Manufacture of composite layers, workpieces, or articles, comprising metallic powder, by sintering the powder, with or without compacting wherein at least one part is obtained by sintering or compression
- B22F7/06—Manufacture of composite layers, workpieces, or articles, comprising metallic powder, by sintering the powder, with or without compacting wherein at least one part is obtained by sintering or compression of composite workpieces or articles from parts, e.g. to form tipped tools
- B22F7/08—Manufacture of composite layers, workpieces, or articles, comprising metallic powder, by sintering the powder, with or without compacting wherein at least one part is obtained by sintering or compression of composite workpieces or articles from parts, e.g. to form tipped tools with one or more parts not made from powder
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B23—MACHINE TOOLS; METAL-WORKING NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- B23K—SOLDERING OR UNSOLDERING; WELDING; CLADDING OR PLATING BY SOLDERING OR WELDING; CUTTING BY APPLYING HEAT LOCALLY, e.g. FLAME CUTTING; WORKING BY LASER BEAM
- B23K35/00—Rods, electrodes, materials, or media, for use in soldering, welding, or cutting
- B23K35/40—Making wire or rods for soldering or welding
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C21/00—Alloys based on aluminium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22F—CHANGING THE PHYSICAL STRUCTURE OF NON-FERROUS METALS AND NON-FERROUS ALLOYS
- C22F1/00—Changing the physical structure of non-ferrous metals or alloys by heat treatment or by hot or cold working
- C22F1/04—Changing the physical structure of non-ferrous metals or alloys by heat treatment or by hot or cold working of aluminium or alloys based thereon
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
- H01G9/00—Electrolytic capacitors, rectifiers, detectors, switching devices, light-sensitive or temperature-sensitive devices; Processes of their manufacture
- H01G9/0029—Processes of manufacture
- H01G9/0036—Formation of the solid electrolyte layer
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
- H01G9/00—Electrolytic capacitors, rectifiers, detectors, switching devices, light-sensitive or temperature-sensitive devices; Processes of their manufacture
- H01G9/004—Details
- H01G9/04—Electrodes or formation of dielectric layers thereon
- H01G9/042—Electrodes or formation of dielectric layers thereon characterised by the material
- H01G9/045—Electrodes or formation of dielectric layers thereon characterised by the material based on aluminium
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
- H01G9/00—Electrolytic capacitors, rectifiers, detectors, switching devices, light-sensitive or temperature-sensitive devices; Processes of their manufacture
- H01G9/004—Details
- H01G9/04—Electrodes or formation of dielectric layers thereon
- H01G9/048—Electrodes or formation of dielectric layers thereon characterised by their structure
- H01G9/052—Sintered electrodes
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
- H01G9/00—Electrolytic capacitors, rectifiers, detectors, switching devices, light-sensitive or temperature-sensitive devices; Processes of their manufacture
- H01G9/15—Solid electrolytic capacitors
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
- H01G9/00—Electrolytic capacitors, rectifiers, detectors, switching devices, light-sensitive or temperature-sensitive devices; Processes of their manufacture
- H01G9/004—Details
- H01G9/04—Electrodes or formation of dielectric layers thereon
- H01G9/048—Electrodes or formation of dielectric layers thereon characterised by their structure
- H01G9/055—Etched foil electrodes
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02T—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO TRANSPORTATION
- Y02T10/00—Road transport of goods or passengers
- Y02T10/60—Other road transportation technologies with climate change mitigation effect
- Y02T10/70—Energy storage systems for electromobility, e.g. batteries
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Power Engineering (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Microelectronics & Electronic Packaging (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Composite Materials (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Powder Metallurgy (AREA)
Abstract
本発明は、焼結体の厚みを厚くすることが可能であるために、中高圧用のアルミニウム電解コンデンサに好適に用いられる、静電容量が高い陽極用電極材の製造に適しており、エッチング処理が不要であり、得られるアルミニウム電解コンデンサ用電極材を所望の形状とすることができる製造方法を提供する。本発明は、具体的には、アルミニウム電解コンデンサ用電極材を製造する方法であって、（１）アルミニウム及びアルミニウム合金の少なくとも１種の粉末を含む組成物により基材を両側から挟持した未焼結積層体を、焼結型中に形成する第１工程、及び、（２）前記未焼結積層体を焼結型中で焼結する第２工程を含み、且つ、エッチング工程を含まない、ことを特徴とするアルミニウム電解コンデンサ用電極材の製造方法を提供する。
Description
本発明は、アルミニウム電解コンデンサに用いられる電極材、特に、中高圧用のアルミニウム電解コンデンサに用いられる陽極用電極材の製造方法に関する。
従来から、ハイブリッド車のインバーター電源や風力発電の蓄電用途等のエネルギー分野に用いられるコンデンサとして、アルミニウム電解コンデンサが広く用いられている。
そして、アルミニウム電解コンデンサ用電極材としては、一般にアルミニウム箔が使用されている。
そして、アルミニウム電解コンデンサ用電極材としては、一般にアルミニウム箔が使用されている。
上記アルミニウム電解コンデンサ用電極材として用いられるアルミニウム箔は、エッチング処理を行い、エッチングピットを形成することにより、表面積を増大させることができる。そして、その表面に陽極酸化処理を施すことにより、酸化皮膜を形成し、これが誘電体として機能する。このため、アルミニウム箔をエッチング処理し、その表面に使用電圧に応じた種々の電圧で陽極酸化皮膜を形成することにより、用途に適合する各種の電解コンデンサ用アルミニウム陽極用電極材（箔）を製造することができる。
エッチング処理ではエッチングピットと呼ばれる孔がアルミニウム箔に形成されるが、エッチングピットは陽極酸化電圧に対応した種々の形状に処理される。
具体的には、中高圧用のコンデンサに用いられる中高圧陽極用アルミニウム箔には、厚い酸化皮膜を形成する必要がある。このため、そのような厚い酸化皮膜でエッチングピットが埋まらないように、中高圧陽極用アルミニウム箔では、主に直流エッチングを行うことによりエッチングピット形状をトンネルタイプとし、電圧に応じた太さに処理される。
一方、低圧用コンデンサ用途に用いられるアルミニウム箔では、細かいエッチングピットが必要であり、主には交流エッチングによって海綿状のエッチングピットを形成する。また、陰極用箔についても、同様にエッチングにより表面積を拡大させている。
しかしながら、これらのエッチング処理ではいずれも、塩酸中に硫酸、燐酸、硝酸等を含有する塩酸水溶液を使用しなければならない。即ち、塩酸は、環境面での負荷が大きく、その処理も工程上又は経済上の負担になる。
また、エッチング処理によりピットを形成した場合、アルミニウム箔の金属物性や酸化皮膜、微細なキズ等の表面状態でエッチングピットの形成が左右され、エッチングピットを均一に形成することが困難である。このため、局所的にピットの合体を生じたり、ピットが発生し難い部分が生じたりすることがあり、ピットの形成を制御することにより均一にピットを形成する、いわゆるピット規制に関しては問題がある。また、静電容量の向上にも限界がある。更に、微細なエッチングピットを多数形成すると、アルミニウム箔の強度が弱くなるという問題もある。
このため、エッチング処理によらない新規なアルミニウム箔の表面積増大方法の開発が望まれている。
これに対し、表面に微細なアルミニウム粉末を付着させたアルミニウム箔を用いたことを特徴とするアルミニウム電解コンデンサが提案されている（例えば特許文献１参照）。
しかしながら、特許文献１で開示されているメッキ及び／又は蒸着によりアルミニウム粉末をアルミニウム箔に付着させる方法では、アルミニウム粉末を厚く付着させることができないため、静電容量を大きくすることができない。また、適度な空間を保持しながらアルミニウム粉末を蒸着させることが困難なことから、少なくとも、中高圧用のコンデンサ用途を目的として形成される太いエッチングピットの代用とするには十分なものとは言えない。
また、エッチング処理が不要なアルミニウム電解コンデンサ用電極材として、アルミニウム及びアルミニウム合金の少なくとも１種の焼結体からなるアルミニウム電解コンデンサ用電極材が開示されている（例えば特許文献２参照）。この焼結体は、アルミニウム又はアルミニウム合金の粉末粒子が互いに空隙を維持しながら焼結してなる特異な構造を持つことから、従来のエッチド箔と同等又はそれ以上の静電容量を得ることができるとされている（特許文献２の段落[００１２]）。
しかしながら、特許文献２で開示されているアルミニウム電解コンデンサ用電極材では、形成される空隙の制御技術や得られる気孔率が十分でなく、使用電圧に応じた種々の電圧で陽極酸化皮膜を形成する際に、空隙が埋まってしまったり空隙間が広すぎたりして所望の静電容量が得られ難いという問題がある。
また、特許文献２で開示されているアルミニウム電解コンデンサ用電極材は、アルミニウム等の粉末を含むペースト状組成物を、基材上に、熱圧着や塗布により塗工した後、焼結して形成されているため、ペースト状組成物を厚く塗工することが困難であり、静電容量を増大させたい場合には、ペースト状組成物を複数枚重ねて塗工しなければならない。
更に、ペースト状組成物は、粉末粒子がバインダー樹脂に分散されてなるので、塗工後に脱脂を行わなければならず、ペースト状組成物が厚く塗工されていると脱脂し難くなるため、ペースト状組成物の厚みが制限され、高い静電容量を示すコンデンサを得ることができないという問題がある。
また、ペースト状組成物を塗工することにより形成するために、コンデンサの形状を、所望の形状とすることが困難であり、設計された回路に適した形状や、意匠性に優れた形状であるコンデンサを得ることができないという問題がある。
本発明は、焼結体の厚みを厚くすることが可能であるために、中高圧用のアルミニウム電解コンデンサに好適に用いられる、静電容量が高い陽極用電極材の製造に適しており、エッチング処理が不要であり、得られるアルミニウム電解コンデンサ用電極材を所望の形状とすることができる製造方法を提供することを目的とする。
本発明者は、上記目的を達成すべく鋭意研究を進めた結果、アルミニウム及びアルミニウム合金の少なくとも１種の粉末を含む組成物により、基材を両側から挟持した未焼結積層体を焼結型中に形成し、焼結を行う製造方法が上記目的を達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。
即ち、本発明は、下記のアルミニウム電解コンデンサ用電極材及びその製造方法に関する。
１．アルミニウム電解コンデンサ用電極材を製造する方法であって、
（１）アルミニウム及びアルミニウム合金の少なくとも１種の粉末を含む組成物により基材を両側から挟持した未焼結積層体を焼結型中に形成する第１工程、及び、
（２）前記未焼結積層体を焼結型中で焼結する第２工程を含み、
且つ、エッチング工程を含まない、
ことを特徴とするアルミニウム電解コンデンサ用電極材の製造方法。
２．前記基材は、アルミニウム箔、又はアルミニウム合金箔である、上記項１に記載の製造方法。
３．前記未焼結積層体は、基材の両面の組成物の厚みが、それぞれ１〜１００ｍｍである、上記項１又は２に記載の製造方法。
４．脱脂工程を含まない、上記項１〜３のいずれかに記載の製造方法。
５．前記焼結の温度は、５６０〜６６０℃である、上記項１〜４のいずれかに記載の製造方法。
６．前記粉末は、平均粒径Ｄ５０が１〜１５μｍである、上記項１〜５のいずれかに記載の製造方法。
７．前記組成物は、バインダー樹脂を含まない、上記項１〜６のいずれかに記載の製造方法。
８．上記項１〜７のいずれかに記載の製造方法によって製造されるアルミニウム電解コンデンサ用電極材であって、
基材の両面に、アルミニウム及びアルミニウム合金の少なくとも１種の粉末を含む組成物を焼結した焼結体が形成されてなる、
ことを特徴とするアルミニウム電解コンデンサ用電極材。
９．前記基材の両面の焼結体の厚みが、それぞれ１〜１００ｍｍである、上記項８に記載のアルミニウム電解コンデンサ用電極材。
１０．前記基材は、アルミニウム箔又はアルミニウム合金箔である、上記項８又は９に記載のアルミニウム電解コンデンサ用電極材。
１１.前記粉末は、平均粒径Ｄ５０が１〜１５μｍである、上記項８〜１０のいずれかに記載のアルミニウム電解コンデンサ用電極材。
１．アルミニウム電解コンデンサ用電極材を製造する方法であって、
（１）アルミニウム及びアルミニウム合金の少なくとも１種の粉末を含む組成物により基材を両側から挟持した未焼結積層体を焼結型中に形成する第１工程、及び、
（２）前記未焼結積層体を焼結型中で焼結する第２工程を含み、
且つ、エッチング工程を含まない、
ことを特徴とするアルミニウム電解コンデンサ用電極材の製造方法。
２．前記基材は、アルミニウム箔、又はアルミニウム合金箔である、上記項１に記載の製造方法。
３．前記未焼結積層体は、基材の両面の組成物の厚みが、それぞれ１〜１００ｍｍである、上記項１又は２に記載の製造方法。
４．脱脂工程を含まない、上記項１〜３のいずれかに記載の製造方法。
５．前記焼結の温度は、５６０〜６６０℃である、上記項１〜４のいずれかに記載の製造方法。
６．前記粉末は、平均粒径Ｄ５０が１〜１５μｍである、上記項１〜５のいずれかに記載の製造方法。
７．前記組成物は、バインダー樹脂を含まない、上記項１〜６のいずれかに記載の製造方法。
８．上記項１〜７のいずれかに記載の製造方法によって製造されるアルミニウム電解コンデンサ用電極材であって、
基材の両面に、アルミニウム及びアルミニウム合金の少なくとも１種の粉末を含む組成物を焼結した焼結体が形成されてなる、
ことを特徴とするアルミニウム電解コンデンサ用電極材。
９．前記基材の両面の焼結体の厚みが、それぞれ１〜１００ｍｍである、上記項８に記載のアルミニウム電解コンデンサ用電極材。
１０．前記基材は、アルミニウム箔又はアルミニウム合金箔である、上記項８又は９に記載のアルミニウム電解コンデンサ用電極材。
１１.前記粉末は、平均粒径Ｄ５０が１〜１５μｍである、上記項８〜１０のいずれかに記載のアルミニウム電解コンデンサ用電極材。
本発明によれば、焼結体の厚みを厚くすることが可能であるために、中高圧用のアルミニウム電解コンデンサに好適に用いられる、静電容量が高い陽極用電極材の製造に適しており、エッチング処理が不要であり、得られるアルミニウム電解コンデンサ用電極材を所望の形状とすることができる製造方法を提供することができる。
１．アルミニウム電解コンデンサ用電極材の製造方法
本発明のアルミニウム電解コンデンサ用電極材の製造方法は、
（１）アルミニウム及びアルミニウム合金の少なくとも１種の粉末を含む組成物により基材を両側から挟持した未焼結積層体を焼結型中に形成する第１工程、及び、
（２）前記未焼結積層体を焼結型中で焼結する第２工程を含み、且つ、エッチング工程を含まないことを特徴とする。
本発明のアルミニウム電解コンデンサ用電極材の製造方法は、
（１）アルミニウム及びアルミニウム合金の少なくとも１種の粉末を含む組成物により基材を両側から挟持した未焼結積層体を焼結型中に形成する第１工程、及び、
（２）前記未焼結積層体を焼結型中で焼結する第２工程を含み、且つ、エッチング工程を含まないことを特徴とする。
本発明の製造方法は、特に第１工程において未焼結積層体を、焼結型中に形成するところに特徴がある。焼結型中において未焼結積層体を形成することにより、コンデンサを所望の形状とすることができ、また、基材の両側の組成物の厚みを厚くすることができるので、高い静電容量を得ることができ、特に中高圧用のアルミニウム電解コンデンサに用いられる陽極用電極材を簡易に製造することができる。
以下、工程ごとに説明する。
以下、工程ごとに説明する。
（第１工程）
第１工程は、アルミニウム及びアルミニウム合金の少なくとも１種の粉末を含む組成物により、基材を両側から挟持した未焼結積層体を焼結型中に形成する工程である。
第１工程は、アルミニウム及びアルミニウム合金の少なくとも１種の粉末を含む組成物により、基材を両側から挟持した未焼結積層体を焼結型中に形成する工程である。
上記アルミニウム又はアルミニウム合金の組成（成分）としては、材質的には公知の圧延Ａｌ箔と同様の組成を採用することができ、例えば、アルミニウムからなる焼結体又はアルミニウム合金からなる焼結体を挙げることができる。上記アルミニウムからなる焼結体は、アルミニウム純度９９．８重量％以上のアルミニウムからなる焼結体であることが好ましい。また、上記アルミニウム合金からなる焼結体の場合は、例えば、珪素（Ｓｉ）、鉄（Ｆｅ）、銅（Ｃｕ）、マンガン（Ｍｎ）、マグネシウム（Ｍｇ）、クロム（Ｃｒ）、亜鉛（Ｚｎ）、チタン（Ｔｉ）、バナジウム（Ｖ）、ガリウム（Ｇａ）、ニッケル（Ｎｉ）、ホウ素（Ｂ）及びジルコニウム（Ｚｒ）等の元素の１種又は２種以上を含む合金を用いることができる。この場合、これらの元素の含有量は、それぞれ１００重量ｐｐｍ以下、特に５０重量ｐｐｍ以下とすることが好ましい。
上記粉末の形状は、特に限定されず、球状、不定形状、鱗片状、繊維状等のいずれも好適に使用できる。特に、球状粒子からなる粉末が好ましい。球状粒子からなる粉末の平均粒径Ｄ５０は、１〜１５μｍであることが好ましく、３〜１５μｍであることがより好ましい。平均粒径が小さ過ぎると、所望の耐電圧が得られないおそれがあり、大き過ぎると、所望の静電容量が得られないおそれがある。
上記粉末は、公知の方法によって製造されるものを使用することができる。例えば、アトマイズ法、メルトスピニング法、回転円盤法、回転電極法、その他の急冷凝固法等が挙げられるが工業的生産にはアトマイズ法、特にガスアトマイズ法が好ましい。即ち、溶湯をアトマイズすることにより得られる粉末を用いることが望ましい。
上記粉末は、また、市販のものを用いることができる。上記市販の粉末としては、例えば、東洋アルミニウム株式会社製、品番ＡＨＵＺ５８ＦＮ、ＡＨＵＺ５３０Ｃ等が挙げられる。
上記組成物は、上述した粉末の他に、必要に応じて、公知又は市販の溶剤、焼結助剤、界面活性剤等を含んでいてもよい。例えば、溶剤としては、水のほか、エタノール、トルエン、ケトン類、エステル類等の有機溶剤を使用することができる。
上記組成物は、少量であれば、バインダー樹脂を含んでいてもよい。上記バインダー樹脂は限定的でなく、例えばカルボキシ変性ポリオレフィン樹脂、酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル樹脂、塩酢ビ共重合樹脂、ビニルアルコール樹脂、ブチラール樹脂、フッ化ビニル樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂、アクリロニトリル樹脂、セルロース樹脂、パラフィンワックス、ポリエチレンワックス等の合成樹脂又はワックス、タール、にかわ、ウルシ、松脂、ミツロウ等の天然樹脂又はワックスが好適に使用できる。これらのバインダー樹脂は、分子量、樹脂の種類等により、加熱時に揮発するものと、熱分解によりその残渣がアルミニウム粉末とともに残存するものとがあり、所望の静電特性等に応じて使い分けることができる。
上記組成物がバインダー樹脂を含む場合、当該バインダー樹脂の含有量は、上記組成物１００重量％に対して１〜５重量％であることが好ましい。
上記組成物は、バインダー樹脂を含まないことが好ましい。組成物がバインダー樹脂を含まないことにより、組成物の焼結後に脱脂工程が不要となり、焼結体の厚みをより厚くすることが可能となる。
基材の材質は特に限定されず、金属、樹脂等のいずれであっても良い。特に、基材を焼結時に揮発させて皮膜のみを残す場合は、樹脂（樹脂フィルム）を用いることができる。
一方、基材を残す場合は、金属箔を好適に用いることができる。金属箔としては、特にアルミニウム箔が好適に使用される。この場合、皮膜と実質的に同じ組成のアルミニウム箔を用いても良いし、異なる組成の箔を使用しても良い。また、皮膜を形成するに先立って、予めアルミニウム箔の表面を粗面化しても良い。粗面化方法は、特に限定されず、洗浄、エッチング、ブラスト等の公知の技術を用いることができる。
基材としてのアルミニウム箔は、特に限定されず、純アルミニウム又はアルミニウム合金を用いることができる。本発明で用いられるアルミニウム箔は、その組成として、珪素（Ｓｉ）、鉄（Ｆｅ）、銅（Ｃｕ）、マンガン（Ｍｎ）、マグネシウム（Ｍｇ）、クロム（Ｃｒ）、亜鉛（Ｚｎ）、チタン（Ｔｉ）、バナジウム（Ｖ）、ガリウム（Ｇａ）、ニッケル（Ｎｉ）及びホウ素（Ｂ）の少なくとも１種の合金元素を必要範囲内において添加したアルミニウム合金あるいは上記の不可避的不純物元素の含有量を限定したアルミニウムも含まれる。
上記のアルミニウム箔は、公知の製造方法によって製造されるものを使用することができる。上記製造方法としては、例えば、上記の所定の組成を有するアルミニウム又はアルミニウム合金の溶湯を調製し、これを鋳造して得られた鋳塊を適切に均質化処理し、その後、この鋳塊に熱間圧延と冷間圧延を施すことにより、アルミニウム箔を得る方法が挙げられる。
なお、上記製造方法は、冷間圧延工程の途中で、５０℃以上５００℃以下、特に１５０℃以上４００℃以下の範囲内で中間焼鈍処理を施す方法であっても良い。また、上記の冷間圧延工程の後に、１５０℃以上６５０℃以下、特に３５０℃以上５５０℃以下の範囲内で焼鈍処理を施して軟質箔とする方法であっても良い。
上記基材の厚みは、特に限定されないが、５μｍ以上１００μｍ以下が好ましく、１０μｍ以上５０μｍ以下がより好ましい。上記基材の厚みは、マイクロメーターにより測定することができる。
焼結型中に未焼結積層体を形成する方法としては、組成物により、基材を両側から挟持することができれば特に限定されない。例えば、焼結型中に、組成物及び基材を、組成物、基材、組成物の順に下から積層する方法、組成物を２つの焼結型に充填し、当該２つの焼結型で基材を両側から挟み込む方法等が挙げられる。
上記未焼結積層体の基材の両側の組成物の厚みは、それぞれ１〜１００ｍｍであることが好ましく、２〜５０ｍｍであることがより好ましい。組成物の厚みが厚過ぎると、未焼結積層体を焼結型中で焼結した後、焼結型から取り出す際に破損するおそれがあり、薄すぎると、所望の静電容量が得られないおそれがある。上記組成物の厚みは、マイクロメーターにより測定することができる。
以上に説明した第１工程により、焼結型中に未焼結積層体が形成される。
以上に説明した第１工程により、焼結型中に未焼結積層体が形成される。
（第２工程）
第２工程は、上記未焼結積層体を焼結型中で焼結する工程である。上記焼結方法としては、未焼結積層体を焼結型中に保持したまま焼結できれば特に限定されず、例えば、焼結型ごと焼結炉により加熱する方法が挙げられる。
第２工程は、上記未焼結積層体を焼結型中で焼結する工程である。上記焼結方法としては、未焼結積層体を焼結型中に保持したまま焼結できれば特に限定されず、例えば、焼結型ごと焼結炉により加熱する方法が挙げられる。
焼結温度は５６０〜６６０℃が好ましい。５６０℃以上６６０℃未満がより好ましく、５７０℃以上６５９℃以下が更に好ましい。
焼結時間は、焼結温度等により異なるが、通常は５〜２４時間程度の範囲内で適宜決定することができる。
焼結雰囲気は、特に制限されず、例えば真空雰囲気、不活性ガス雰囲気、酸化性ガス雰囲気（大気）、還元性雰囲気等のいずれであってもよいが、特に真空雰囲気又は還元性雰囲気とすることが好ましい。また、圧力条件についても、常圧、減圧又は加圧のいずれでもよい。
以上に説明した第２工程により、アルミニウム電解コンデンサ用電極材を得ることができる。
（第３工程）
本発明の製造方法は、必要に応じて、上記第２工程により得られたアルミニウム電解コンデンサ用電極材に、陽極酸化処理を施すことにより誘電体を形成する第３工程を含んでいてもよい。上記第３工程により、アルミニウム電解コンデンサ用電極材を電極とすることができる。
本発明の製造方法は、必要に応じて、上記第２工程により得られたアルミニウム電解コンデンサ用電極材に、陽極酸化処理を施すことにより誘電体を形成する第３工程を含んでいてもよい。上記第３工程により、アルミニウム電解コンデンサ用電極材を電極とすることができる。
陽極酸化処理条件は特に限定されないが、通常は濃度０．０１モル以上５モル以下、温度３０℃以上１００℃以下のホウ酸溶液中で、１０ｍＡ／ｃｍ２以上４００ｍＡ／ｃｍ２程度の電流を５分以上印加すればよい。
以上に説明した第３工程により、アルミニウム電解コンデンサ用電極材を電極とすることができる。
本発明の製造方法は、エッチング工程を含まない。即ち、本発明の製造方法により製造されたアルミニウム電解コンデンサ用電極材は、エッチング処理することなく、そのまま、又は陽極酸化処理することにより、電極（電極箔）として使用することができる。
本発明の製造方法は、また、脱脂工程を含まないことが好ましい。脱脂工程を含まない構成とすることにより、中高圧用のアルミニウム電解コンデンサに好適に用いられる、焼結体の厚みが厚いアルミニウム電解コンデンサ用電極材を、簡易に製造することが可能となる。
本発明の製造方法により製造されたアルミニウム電解コンデンサ用電極材を用いた陽極箔と、陰極箔とをセパレータを介在させて積層し、巻回してコンデンサ素子を形成し、このコンデンサ素子を電解液に含浸させ、電解液を含んだコンデンサ素子を外装ケースに収納し、封口体でケースを封口することによって、電解コンデンサを得ることができる。
２．アルミニウム電解コンデンサ用電極材
本発明は、また、上記製造方法により製造されるアルミニウム電解コンデンサ用電極材であって、基材の両面に、アルミニウム及びアルミニウム合金の少なくとも１種の粉末を含む組成物を焼結した焼結体が形成されてなるアルミニウム電解コンデンサ用電極材でもある。
本発明は、また、上記製造方法により製造されるアルミニウム電解コンデンサ用電極材であって、基材の両面に、アルミニウム及びアルミニウム合金の少なくとも１種の粉末を含む組成物を焼結した焼結体が形成されてなるアルミニウム電解コンデンサ用電極材でもある。
上記焼結体は、アルミニウム及びアルミニウム合金の少なくとも１種からなる粒子どうしが互いに空隙を維持しながら焼結されている。各粒子どうしは適度な空隙を維持しながら繋がり、三次元網目構造を有している。このような多孔質焼結体とすることにより、エッチング処理を施さなくても、所望の静電容量を得ることが可能となる。
上記焼結体の形状は特に限定されないが、基材両面の焼結体の厚みは、それぞれ１〜１００ｍｍであることが好ましく、２〜５０ｍｍであることがより好ましい。上記焼結体の厚みは、マイクロメーターにより測定することができる。
上記基材は、上記製造方法で用いられるものと同一である。
本発明のアルミニウム電解コンデンサ用電極材は、低圧用、中圧用又は高圧用のいずれのアルミニウム電解コンデンサにも使用することができる。基材両面の焼結体の厚みを厚くすることができるため、特に中圧又は高圧用（中高圧用）アルミニウム電解コンデンサとして好適である。
以下に実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明する。但し、本発明は実施例に限定されない。
（実施例１）
アルミニウム粉末として、東洋アルミニウム株式会社製、品番ＡＨＵＺ５８ＦＮ（Ｄ５０＝３．０μｍ）を用意した。焼結型として、縦×横が１００ｍｍ×１００ｍｍであり、深さが表１に示す深さである鋳型を２つ用意し、それぞれに上記アルミニウム粉末を充填した。基材として、３０μｍのアルミ箔（ＳＢ材）を用意し、当該アルミ箔を、アルミニウム粉末が充填された２つの鋳型により両側から挟み込み、未焼結積層体を焼結型中に形成した。鋳型中の未焼結積層体を、焼結炉内において６００℃で１０時間焼結し、アルミニウム電解コンデンサ用電極材を作製した。
アルミニウム粉末として、東洋アルミニウム株式会社製、品番ＡＨＵＺ５８ＦＮ（Ｄ５０＝３．０μｍ）を用意した。焼結型として、縦×横が１００ｍｍ×１００ｍｍであり、深さが表１に示す深さである鋳型を２つ用意し、それぞれに上記アルミニウム粉末を充填した。基材として、３０μｍのアルミ箔（ＳＢ材）を用意し、当該アルミ箔を、アルミニウム粉末が充填された２つの鋳型により両側から挟み込み、未焼結積層体を焼結型中に形成した。鋳型中の未焼結積層体を、焼結炉内において６００℃で１０時間焼結し、アルミニウム電解コンデンサ用電極材を作製した。
（実施例２〜６）
鋳型の深さを、表１に記載の深さに変更した以外は実施例１と同様にして、アルミニウム電解コンデンサ用電極材を作製した。
鋳型の深さを、表１に記載の深さに変更した以外は実施例１と同様にして、アルミニウム電解コンデンサ用電極材を作製した。
（比較例１）
アルミニウム粉末として、東洋アルミニウム株式会社製、品番ＡＨＵＺ５８ＦＮ（Ｄ５０＝３．０μｍ）を用意した。これを塗料バインダー用アクリル樹脂（東洋インキ製造(株)製）と混合し、溶剤（トルエン−ＩＰＡ）に分散させて塗工液を得た。この塗工液を、厚みが３０μｍのアルミニウム箔（ＳＢ材）の両面にほぼ同じ厚みになるようにコンマコーターを用いて塗工し、皮膜を形成した。皮膜を乾燥させた後、アルミニウム箔をアルゴンガス雰囲気中にて温度６１５℃で７時間焼結することにより、電極材を作製した。焼結後の電極材の厚みは約１００μｍであった。
アルミニウム粉末として、東洋アルミニウム株式会社製、品番ＡＨＵＺ５８ＦＮ（Ｄ５０＝３．０μｍ）を用意した。これを塗料バインダー用アクリル樹脂（東洋インキ製造(株)製）と混合し、溶剤（トルエン−ＩＰＡ）に分散させて塗工液を得た。この塗工液を、厚みが３０μｍのアルミニウム箔（ＳＢ材）の両面にほぼ同じ厚みになるようにコンマコーターを用いて塗工し、皮膜を形成した。皮膜を乾燥させた後、アルミニウム箔をアルゴンガス雰囲気中にて温度６１５℃で７時間焼結することにより、電極材を作製した。焼結後の電極材の厚みは約１００μｍであった。
（実施例７〜１０）
アルミニウム粉末として、東洋アルミニウム株式会社製、品番ＡＨＵＺ５３０Ｃ（Ｄ５０＝１５．０μｍ）を用い、鋳型の深さを、表２に記載の深さに変更した以外は実施例１と同様にして、アルミニウム電解コンデンサ用電極材を作製した。
アルミニウム粉末として、東洋アルミニウム株式会社製、品番ＡＨＵＺ５３０Ｃ（Ｄ５０＝１５．０μｍ）を用い、鋳型の深さを、表２に記載の深さに変更した以外は実施例１と同様にして、アルミニウム電解コンデンサ用電極材を作製した。
（比較例２）
アルミニウム粉末として、東洋アルミニウム株式会社製、品番ＡＨＵＺ５３０Ｃ（Ｄ５０＝１５．０μｍ）を用いた以外は比較例１と同様にして、アルミニウム電解コンデンサ用電極材を作製した。
アルミニウム粉末として、東洋アルミニウム株式会社製、品番ＡＨＵＺ５３０Ｃ（Ｄ５０＝１５．０μｍ）を用いた以外は比較例１と同様にして、アルミニウム電解コンデンサ用電極材を作製した。
（実施例１１〜１４）
アルミニウム粉末として、東洋アルミニウム株式会社製、品番ＡＨＵＺ５８ＣＮ（Ｄ５０＝５．０μｍ）を用い、鋳型の深さを、表３に記載の深さに変更した以外は実施例１と同様にして、アルミニウム電解コンデンサ用電極材を作製した。
アルミニウム粉末として、東洋アルミニウム株式会社製、品番ＡＨＵＺ５８ＣＮ（Ｄ５０＝５．０μｍ）を用い、鋳型の深さを、表３に記載の深さに変更した以外は実施例１と同様にして、アルミニウム電解コンデンサ用電極材を作製した。
（比較例３）
アルミニウム粉末として、東洋アルミニウム株式会社製、品番ＡＨＵＺ５８ＣＮ（Ｄ５０＝５．０μｍ）を用いた以外は比較例１と同様にして、アルミニウム電解コンデンサ用電極材を作製した。
アルミニウム粉末として、東洋アルミニウム株式会社製、品番ＡＨＵＺ５８ＣＮ（Ｄ５０＝５．０μｍ）を用いた以外は比較例１と同様にして、アルミニウム電解コンデンサ用電極材を作製した。
（実施例１５〜１８）
アルミニウム粉末として、東洋アルミニウム株式会社製、品番ＡＨＵＺ５６０Ｃ（Ｄ５０＝９．０μｍ）を用い、鋳型の深さを、表４に記載の深さに変更した以外は実施例１と同様にして、アルミニウム電解コンデンサ用電極材を作製した。
アルミニウム粉末として、東洋アルミニウム株式会社製、品番ＡＨＵＺ５６０Ｃ（Ｄ５０＝９．０μｍ）を用い、鋳型の深さを、表４に記載の深さに変更した以外は実施例１と同様にして、アルミニウム電解コンデンサ用電極材を作製した。
（比較例４）
アルミニウム粉末として、東洋アルミニウム株式会社製、品番ＡＨＵＺ５６０Ｃ（Ｄ５０＝９．０μｍ）を用いた以外は比較例１と同様にして、アルミニウム電解コンデンサ用電極材を作製した。
アルミニウム粉末として、東洋アルミニウム株式会社製、品番ＡＨＵＺ５６０Ｃ（Ｄ５０＝９．０μｍ）を用いた以外は比較例１と同様にして、アルミニウム電解コンデンサ用電極材を作製した。
［評価］
（静電容量）
ホウ酸水溶液（５０ｇ／Ｌ）中で電極材に対し４５０Ｖ及び５５０Ｖの化成処理を施した後、ホウ酸アンモニウム水溶液（３ｇ／Ｌ）にて静電容量を測定した。測定投影面積は１０ｃｍ２とした。
（静電容量）
ホウ酸水溶液（５０ｇ／Ｌ）中で電極材に対し４５０Ｖ及び５５０Ｖの化成処理を施した後、ホウ酸アンモニウム水溶液（３ｇ／Ｌ）にて静電容量を測定した。測定投影面積は１０ｃｍ２とした。
得られたアルミニウム電解コンデンサ用電極材の静電容量を、表１〜４に示す。
［結果］
表１の結果から、アルミニウム粉末を含む組成物により基材を両側から挟持した未焼結積層体を焼結型中に形成し、焼結した実施例１〜６は、基材に組成物を塗布した後焼結した比較例１よりも、基材両側の組成物の厚みを厚くすることができ、結果として焼結体の総厚みを厚くすることが可能となるので、得られたアルミニウム電解コンデンサ用電極材が、高い静電容量を示した。また、実施例１〜６では、組成物の総厚みが増加するに従って、焼結体の総厚みも増加するので、アルミニウム電解コンデンサ用電極における基材の厚みの割合が相対的に減少し、体積あたりの静電容量が増加する傾向にあった。
表１の結果から、アルミニウム粉末を含む組成物により基材を両側から挟持した未焼結積層体を焼結型中に形成し、焼結した実施例１〜６は、基材に組成物を塗布した後焼結した比較例１よりも、基材両側の組成物の厚みを厚くすることができ、結果として焼結体の総厚みを厚くすることが可能となるので、得られたアルミニウム電解コンデンサ用電極材が、高い静電容量を示した。また、実施例１〜６では、組成物の総厚みが増加するに従って、焼結体の総厚みも増加するので、アルミニウム電解コンデンサ用電極における基材の厚みの割合が相対的に減少し、体積あたりの静電容量が増加する傾向にあった。
表２の結果から、アルミニウム粉末を含む組成物により基材を両側から挟持した未焼結積層体を焼結型中に形成し、焼結した実施例７〜１０は、基材に組成物を塗布して焼結した比較例２よりも、基材両側の組成物の厚みを厚くすることができ、結果として焼結体の総厚みを厚くすることが可能となるので、得られたアルミニウム電解コンデンサ用電極材が、高い静電容量を示した。また、実施例７〜１０では、組成物の総厚みが増加するに従って、焼結体の総厚みも増加するので、アルミニウム電解コンデンサ用電極における基材の厚みの割合が相対的に減少し、体積あたりの静電容量が増加する傾向にあった。
表３の結果から、アルミニウム粉末を含む組成物により基材を両側から挟持した未焼結積層体を焼結型中に形成し、焼結した実施例１１〜１４は、基材に組成物を塗布して焼結した比較例３よりも、基材両側の組成物の厚みを厚くすることができ、結果として焼結体の総厚みを厚くすることが可能となるので、得られたアルミニウム電解コンデンサ用電極材が、高い静電容量を示した。
表４の結果から、アルミニウム粉末を含む組成物により基材を両側から挟持した未焼結積層体を焼結型中に形成し、焼結した実施例１５〜１８は、基材に組成物を塗布して焼結した比較例４よりも、基材両側の組成物の厚みを厚くすることができ、結果として焼結体の総厚みを厚くすることが可能となるので、得られたアルミニウム電解コンデンサ用電極材が、高い静電容量を示した。また、実施例１５〜１８では、組成物の総厚みが増加するに従って、焼結体の総厚みも増加するので、アルミニウム電解コンデンサ用電極における基材の厚みの割合が相対的に減少し、体積あたりの静電容量が増加する傾向にあった。
表１及び２の結果から、アルミニウム粉末の平均粒径Ｄ５０が３．０μｍであり、比較的小さい平均粒径のアルミニウム粉末を用いている実施例１〜６は、アルミニウム粉末の平均粒径Ｄ５０が１５．０μｍであり、比較的大きい平均粒径のアルミニウム粉末を用いている実施例７〜１０と比較して、より高い静電容量を示した。
また、表１〜４の結果から、組成物の総厚みが同一の条件であれば、アルミニウム粉末の平均粒径Ｄ５０が、１５．０μｍである実施例７〜１０、９．０μｍである実施例１５〜１８、５．０μｍである実施例１１〜１４、３．０μｍである実施例１〜６の順に、アルミニウム粉末の平均粒径Ｄ５０が小さくなるに従ってアルミニウム電解コンデンサ用電極材の静電容量が高くなっており、平均粒径Ｄ５０が小さいアルミニウム粉末を用いると、より静電容量が高いアルミニウム電解コンデンサ用電極材が得られることが分かった。
Claims (11)
- アルミニウム電解コンデンサ用電極材を製造する方法であって、
（１）アルミニウム及びアルミニウム合金の少なくとも１種の粉末を含む組成物により基材を両側から挟持した未焼結積層体を焼結型中に形成する第１工程、及び、
（２）前記未焼結積層体を焼結型中で焼結する第２工程を含み、
且つ、エッチング工程を含まない、
ことを特徴とするアルミニウム電解コンデンサ用電極材の製造方法。 - 前記基材は、アルミニウム箔、又はアルミニウム合金箔である、請求項１に記載の製造方法。
- 前記未焼結積層体は、基材の両面の組成物の厚みが、それぞれ１〜１００ｍｍである、請求項１又は２に記載の製造方法。
- 脱脂工程を含まない、請求項１〜３のいずれかに記載の製造方法。
- 前記焼結の温度は、５６０〜６６０℃である、請求項１〜４のいずれかに記載の製造方法。
- 前記粉末は、平均粒径Ｄ５０が１〜１５μｍである、請求項１〜５のいずれかに記載の製造方法。
- 前記組成物は、バインダー樹脂を含まない、請求項１〜６のいずれかに記載の製造方法。
- 請求項１〜７のいずれかに記載の製造方法によって製造されるアルミニウム電解コンデンサ用電極材であって、
基材の両面に、アルミニウム及びアルミニウム合金の少なくとも１種の粉末を含む組成物を焼結した焼結体が形成されてなる、
ことを特徴とするアルミニウム電解コンデンサ用電極材。 - 前記基材の両面の焼結体の厚みが、それぞれ１〜１００ｍｍである、請求項８に記載のアルミニウム電解コンデンサ用電極材。
- 前記基材は、アルミニウム箔又はアルミニウム合金箔である、請求項８又は９に記載のアルミニウム電解コンデンサ用電極材。
- 前記粉末は、平均粒径Ｄ５０が１〜１５μｍである、請求項８〜１０のいずれかに記載のアルミニウム電解コンデンサ用電極材。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2012027102 | 2012-02-10 | ||
| JP2012027102 | 2012-02-10 | ||
| PCT/JP2013/052857 WO2013118818A1 (ja) | 2012-02-10 | 2013-02-07 | アルミニウム電解コンデンサ用電極材の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPWO2013118818A1 true JPWO2013118818A1 (ja) | 2015-05-11 |
| JP6073255B2 JP6073255B2 (ja) | 2017-02-01 |
Family
ID=48947575
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2013557566A Active JP6073255B2 (ja) | 2012-02-10 | 2013-02-07 | アルミニウム電解コンデンサ用電極材の製造方法 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US9202634B2 (ja) |
| JP (1) | JP6073255B2 (ja) |
| KR (1) | KR102079032B1 (ja) |
| CN (1) | CN104094370B (ja) |
| TW (1) | TW201337990A (ja) |
| WO (1) | WO2013118818A1 (ja) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108376611A (zh) * | 2017-12-29 | 2018-08-07 | 广西贺州市桂东电子科技有限责任公司 | 一种无箔灰中高压化成箔的生产方法 |
| CN108183032B (zh) * | 2018-03-16 | 2020-07-28 | 浙江华昱科技有限公司 | 一种用于中高压铝电解电容器的电极箔的制备方法、电极箔及电容器 |
| CN108364791B (zh) * | 2018-03-23 | 2019-12-06 | 广西贺州市桂东电子科技有限责任公司 | 一种特殊孔型铝电解阳极腐蚀箔生产方法 |
| CN109036852B (zh) * | 2018-08-13 | 2020-09-18 | 浙江华义瑞东新材料有限公司 | 一种三维多孔铝电极箔及其制备方法 |
| CN110676055A (zh) * | 2019-10-15 | 2020-01-10 | 厦门法拉和信电子有限公司 | 一种混合型铝电解电容器的二步含浸制备方法 |
| WO2023286226A1 (ja) | 2021-07-15 | 2023-01-19 | ルビコン株式会社 | 電解コンデンサ |
| CN115331965A (zh) * | 2022-08-05 | 2022-11-11 | 新疆众和股份有限公司 | 电极箔及其制备方法、电容器 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008098279A (ja) * | 2006-10-10 | 2008-04-24 | Toyo Aluminium Kk | アルミニウム電解コンデンサ用電極材及びその製造方法 |
| WO2009130765A1 (ja) * | 2008-04-22 | 2009-10-29 | 東洋アルミニウム株式会社 | アルミニウム電解コンデンサ用電極材及びその製造方法 |
| WO2010146973A1 (ja) * | 2009-06-15 | 2010-12-23 | 東洋アルミニウム株式会社 | アルミニウム電解コンデンサ用電極材及びその製造方法 |
| JP2011052291A (ja) * | 2009-09-03 | 2011-03-17 | Toyo Aluminium Kk | 折り曲げ強度が向上した多孔質アルミニウム材料及びその製造方法 |
Family Cites Families (40)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3004332A (en) * | 1958-09-02 | 1961-10-17 | Bell Telephone Labor Inc | Powder metallurgy process |
| US3196323A (en) | 1960-02-29 | 1965-07-20 | Sprague Electric Co | Electric capacitor with porous electrode and method for making same |
| US3258826A (en) | 1961-01-09 | 1966-07-05 | Philips Corp | Method of producing a solid electrolytic capacitor having a semi-conductive electrolyte |
| US3732470A (en) | 1968-10-14 | 1973-05-08 | P Robinson | Electrolytic device and semiconductor oxide electrolyte therefore |
| US4633373A (en) | 1984-12-14 | 1986-12-30 | United Chemi-Con, Inc. | Lithium/valve metal oxide/valve metal capacitor |
| DE3787119T2 (de) | 1986-05-20 | 1993-12-23 | Nippon Chemicon | Elektrolytischer Kondensator des Wickeltyps. |
| JPS63124511A (ja) | 1986-11-14 | 1988-05-28 | 日本ケミコン株式会社 | アルミニウム固体電解コンデンサ |
| FR2625602B1 (fr) | 1987-12-30 | 1994-07-01 | Europ Composants Electron | Procede de fabrication de condensateurs electrolytiques a l'aluminium et condensateur a anode integree obtenu par ce procede |
| JPH0291918A (ja) | 1988-09-29 | 1990-03-30 | Nippon Steel Corp | 電解コンデンサ用電極材料 |
| JPH02267916A (ja) | 1989-04-07 | 1990-11-01 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | アルミ電解コンデンサ |
| DE4127743C2 (de) | 1991-08-22 | 1994-05-11 | Fraunhofer Ges Forschung | Oberflächenvergrößerte Aluminiumfolie für Elektrolytkondensatoren und Vakuum-Beschichtungsverfahren zu deren Herstellung |
| JP2765462B2 (ja) | 1993-07-27 | 1998-06-18 | 日本電気株式会社 | 固体電解コンデンサおよびその製造方法 |
| JPH09167720A (ja) | 1995-12-15 | 1997-06-24 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | アルミニウム固体電解コンデンサ用電極の製造方法 |
| JPH11199992A (ja) | 1998-01-19 | 1999-07-27 | Furukawa Electric Co Ltd:The | 電解コンデンサ陰極用アルミニウム軟質箔の製造方法 |
| JP2000012400A (ja) | 1998-06-19 | 2000-01-14 | Nichicon Corp | アルミニウム電解コンデンサ用電極箔 |
| EP1269547A4 (en) * | 2000-02-03 | 2006-02-01 | Univ Case Western Reserve | HIGH POWER CAPACITORS MADE FROM THIN POWDER LAYERS OF METAL OR METAL SPONG PARTICLES |
| KR20030046520A (ko) * | 2000-11-06 | 2003-06-12 | 캐보트 코포레이션 | 개질된 산소 환원된 밸브 금속 산화물 |
| TWI279080B (en) | 2001-09-20 | 2007-04-11 | Nec Corp | Shielded strip line device and method of manufacture thereof |
| US6785123B2 (en) | 2001-09-24 | 2004-08-31 | Intel Corporation | High surface area porous aluminum electrode in electrolytic capacitors using solid freeform fabrication |
| JPWO2004088690A1 (ja) | 2003-03-31 | 2006-07-06 | 東洋アルミニウム株式会社 | コンデンサ陰極用箔およびその製造方法 |
| JP4566593B2 (ja) | 2003-04-14 | 2010-10-20 | 昭和電工株式会社 | 焼結体電極及びその焼結体電極を用いた固体電解コンデンサ |
| JP2004343096A (ja) | 2003-04-22 | 2004-12-02 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 固体電解コンデンサ用陽極体およびその製造方法 |
| KR101098283B1 (ko) * | 2003-04-28 | 2011-12-23 | 쇼와 덴코 가부시키가이샤 | 밸브 작용 금속 소결체, 그 제조방법 및 고체 전해 콘덴서 |
| JP2004363491A (ja) | 2003-06-06 | 2004-12-24 | Oppc Co Ltd | 固体電解コンデンサの製造方法 |
| JP2006049760A (ja) | 2004-08-09 | 2006-02-16 | Nec Tokin Corp | 湿式電解コンデンサ |
| JP2006108159A (ja) | 2004-09-30 | 2006-04-20 | Nippon Chemicon Corp | 電解コンデンサ |
| JP4916698B2 (ja) * | 2004-10-19 | 2012-04-18 | 昭和電工株式会社 | 電解コンデンサ用アルミニウム材とその製造方法、電解コンデンサ用電極材の製造方法、電解コンデンサ用陽極材及びアルミニウム電解コンデンサ |
| JP4484056B2 (ja) | 2004-12-28 | 2010-06-16 | エルナー株式会社 | アルミニウム固体電解コンデンサ素子 |
| US7099143B1 (en) | 2005-05-24 | 2006-08-29 | Avx Corporation | Wet electrolytic capacitors |
| US8300386B2 (en) * | 2005-12-28 | 2012-10-30 | Sumitomo Metal Mining Co., Ltd. | Porous valve metal thin film, method for production thereof and thin film capacitor |
| TWI479509B (zh) | 2006-02-09 | 2015-04-01 | 信越聚合物股份有限公司 | 導電性高分子溶液、導電性塗膜、電容器，以及電容器之製造方法 |
| JP2008244184A (ja) | 2007-03-28 | 2008-10-09 | Sanyo Electric Co Ltd | 固体電解コンデンサおよびその製造方法 |
| CN101689429B (zh) | 2007-04-20 | 2013-05-08 | 富士通株式会社 | 电极箔及其制造方法以及电解电容器 |
| JP2010251716A (ja) * | 2009-03-25 | 2010-11-04 | Rohm Co Ltd | 固体電解コンデンサおよびその製造方法 |
| JP2010278343A (ja) * | 2009-05-29 | 2010-12-09 | Sanyo Electric Co Ltd | 固体電解コンデンサ、固体電解コンデンサを用いた電子機器、及び固体電解コンデンサの製造方法。 |
| JP5498750B2 (ja) | 2009-09-30 | 2014-05-21 | 東洋アルミニウム株式会社 | アルミニウム貫通箔及びその製造方法 |
| KR101736042B1 (ko) | 2009-09-30 | 2017-05-16 | 도요 알루미늄 가부시키가이샤 | 알루미늄 관통박 및 그 제조방법 |
| JP5511630B2 (ja) | 2009-12-08 | 2014-06-04 | 東洋アルミニウム株式会社 | アルミニウム電解コンデンサ用電極材及びその製造方法 |
| US9378897B2 (en) * | 2011-05-26 | 2016-06-28 | Toyo Aluminium Kabushiki Kaisha | Electrode material for aluminum electrolytic capacitor, and process for producing same |
| JP5769528B2 (ja) * | 2011-07-15 | 2015-08-26 | 東洋アルミニウム株式会社 | アルミニウム電解コンデンサ用電極材及びその製造方法 |
-
2013
- 2013-02-07 US US14/375,884 patent/US9202634B2/en active Active
- 2013-02-07 CN CN201380008500.3A patent/CN104094370B/zh active Active
- 2013-02-07 JP JP2013557566A patent/JP6073255B2/ja active Active
- 2013-02-07 KR KR1020147021571A patent/KR102079032B1/ko active IP Right Grant
- 2013-02-07 WO PCT/JP2013/052857 patent/WO2013118818A1/ja active Application Filing
- 2013-02-08 TW TW102105251A patent/TW201337990A/zh unknown
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008098279A (ja) * | 2006-10-10 | 2008-04-24 | Toyo Aluminium Kk | アルミニウム電解コンデンサ用電極材及びその製造方法 |
| WO2009130765A1 (ja) * | 2008-04-22 | 2009-10-29 | 東洋アルミニウム株式会社 | アルミニウム電解コンデンサ用電極材及びその製造方法 |
| WO2010146973A1 (ja) * | 2009-06-15 | 2010-12-23 | 東洋アルミニウム株式会社 | アルミニウム電解コンデンサ用電極材及びその製造方法 |
| JP2011052291A (ja) * | 2009-09-03 | 2011-03-17 | Toyo Aluminium Kk | 折り曲げ強度が向上した多孔質アルミニウム材料及びその製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US9202634B2 (en) | 2015-12-01 |
| WO2013118818A1 (ja) | 2013-08-15 |
| US20140368975A1 (en) | 2014-12-18 |
| TW201337990A (zh) | 2013-09-16 |
| CN104094370B (zh) | 2017-09-22 |
| CN104094370A (zh) | 2014-10-08 |
| TWI560730B (ja) | 2016-12-01 |
| JP6073255B2 (ja) | 2017-02-01 |
| KR102079032B1 (ko) | 2020-02-19 |
| KR20140128981A (ko) | 2014-11-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4958510B2 (ja) | アルミニウム電解コンデンサ用電極材及びその製造方法 | |
| JP5769528B2 (ja) | アルミニウム電解コンデンサ用電極材及びその製造方法 | |
| JP5511630B2 (ja) | アルミニウム電解コンデンサ用電極材及びその製造方法 | |
| JP6073255B2 (ja) | アルミニウム電解コンデンサ用電極材の製造方法 | |
| WO2009130765A1 (ja) | アルミニウム電解コンデンサ用電極材及びその製造方法 | |
| TWI544509B (zh) | Electrode for electrolytic capacitor for electrolysis and method for manufacturing the same | |
| TWI493581B (zh) | Electrode material for electrolytic capacitor and its manufacturing method | |
| JP6143472B2 (ja) | アルミニウム電解コンデンサ用電極材の製造方法及びアルミニウム電解コンデンサ用電極材。 | |
| JPWO2015019987A1 (ja) | アルミニウム電解コンデンサ用電極材及びその製造方法 | |
| JP5618714B2 (ja) | アルミニウム電解コンデンサ用電極材及びその製造方法 | |
| JP6629288B2 (ja) | アルミニウム電解コンデンサ用電極材及びその製造方法 | |
| JP2018206910A (ja) | アルミニウム電解コンデンサ用電極材及びその製造方法 | |
| WO2019073616A1 (ja) | アルミニウム電解コンデンサ用電極材及びその製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20151217 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20160927 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20161116 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20161213 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20170104 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6073255 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |