JPWO2011007649A1 - 液晶滴下工法用シール剤 - Google Patents
液晶滴下工法用シール剤 Download PDFInfo
- Publication number
- JPWO2011007649A1 JPWO2011007649A1 JP2010546178A JP2010546178A JPWO2011007649A1 JP WO2011007649 A1 JPWO2011007649 A1 JP WO2011007649A1 JP 2010546178 A JP2010546178 A JP 2010546178A JP 2010546178 A JP2010546178 A JP 2010546178A JP WO2011007649 A1 JPWO2011007649 A1 JP WO2011007649A1
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- liquid crystal
- crystal dropping
- dropping method
- molecule
- weight
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K3/00—Materials not provided for elsewhere
- C09K3/10—Materials in mouldable or extrudable form for sealing or packing joints or covers
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
- G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
- G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour
- G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
- G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
- G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
- G02F1/1339—Gaskets; Spacers; Sealing of cells
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2323/00—Functional layers of liquid crystal optical display excluding electroactive liquid crystal layer characterised by chemical composition
- C09K2323/05—Bonding or intermediate layer characterised by chemical composition, e.g. sealant or spacer
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2323/00—Functional layers of liquid crystal optical display excluding electroactive liquid crystal layer characterised by chemical composition
- C09K2323/05—Bonding or intermediate layer characterised by chemical composition, e.g. sealant or spacer
- C09K2323/055—Epoxy
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2323/00—Functional layers of liquid crystal optical display excluding electroactive liquid crystal layer characterised by chemical composition
- C09K2323/05—Bonding or intermediate layer characterised by chemical composition, e.g. sealant or spacer
- C09K2323/057—Ester polymer, e.g. polycarbonate, polyacrylate or polyester
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2323/00—Functional layers of liquid crystal optical display excluding electroactive liquid crystal layer characterised by chemical composition
- C09K2323/05—Bonding or intermediate layer characterised by chemical composition, e.g. sealant or spacer
- C09K2323/059—Unsaturated aliphatic polymer, e.g. vinyl
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
- G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
- G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour
- G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
- G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
- G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
- G02F1/1341—Filling or closing of cells
- G02F1/13415—Drop filling process
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/582—Recycling of unreacted starting or intermediate materials
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Nonlinear Science (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Mathematical Physics (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Sealing Material Composition (AREA)
- Liquid Crystal (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
Abstract
Description
このため、シール剤から液晶組成物への光ラジカル開始剤の溶出性が低いシール剤が求められている。
尚、本明細書において重合性液晶組成物とは、重合性官能基を有する液晶化合物及び/又は重合性化合物を含有する液晶組成物、詳細には、ラジカルによって、二分子以上で共有結合を形成することが可能な炭素−炭素不飽和二重結合を有する液晶化合物及び/又は重合性化合物を含有する液晶組成物を意味し、更には、共役又は共役してないアルケニル基、スチリル基、アリル基、ビニルオキシ基、(メタ)アクリル基、マレイミド基等を分子内に1個以上有する液晶化合物及び/又は重合性化合物を含有する液晶組成物を意味する。また、(メタ)アクリルとは、アクリル又はメタクリルを意味する。
即ち、シール剤をディスペンサ等により基板へ描画した後、重合性液晶組成物を滴下し、更にもう一枚の基板で貼り合わせる。次に、シール剤のみを可視光により光硬化し、続いて熱硬化させ、その後、重合性液晶組成物をUV硬化させる。
このように、上記工程では、2段階の光硬化工程を必要とするため、シール剤と重合性液晶組成物の硬化選択性が作製後の素子の光学的性能を左右する重要な物性となる。
本発明の液晶滴下工法用シール剤において、(4)グリシジルエーテル基を分子内に2個以上有するモノマーを用いない場合には、(2)光硬化性樹脂としては、熱硬化性を有する光硬化性樹脂を用いる必要がある。
本発明に用いられる上記(1)チタノセン系光ラジカル開始剤としては、チタノセン構造を有する化合物であれば特に限定されず、例えば、特開昭59−152396号(EP0122223(B1))、特開昭61−151197号(EP0186626(B1))、特開平2−291号(EP0318894(B1))等の各公報に記載されている各種チタノセン化合物から選んで用いることができる。より好ましくは、ビス(シクロペンタジエニル)−Ti−ジ−クロライド、ビス(シクロペンタジエニル)−Ti−ビス−フェニル、ビス(シクロペンタジエニル)−Ti−ビス−2,3,4,5,6−ペンタフルオロフェニル、ビス(シクロペンタジエニル)−Ti−ビス−2,3,5,6−テトラフルオロフェニル、ビス(シクロペンタジエニル)−Ti−ビス−2,4,6−トリフルオロフェニル、ビス(シクロペンタジエニル)−Ti−ビス−2,6−ジフルオロフェニル、ビス(シクロペンタジエニル)−Ti−ビス−2,4−ジフルオロフェニル、ビス(メチルシクロペンタジエニル)−Ti−ビス−2,3,4,5,6−ペンタフルオロフェニル、ビス(メチルシクロペンタジエニル)−Ti−ビス−2,3,5,6−テトラフルオロフェニル、ビス(メチルシクロペンタジエニル)−Ti−ビス−2,6−ジフルオロフェニル、ビス(シクロペンタジエニル)−ビス(2,6−ジフルオロ−3−(ピリ−1−イル)フェニル)チタニウム、ビス(シクロペンタジエニル)−ビス(2,4,6−トリフルオロ−3−(ピリ−1−イル)フェニル)チタニウムビス(シクロペンタジエニル)−ビス(2,4,6−トリフルオロ−3−(2−5−ジメチルピリ−1−イル)フェニル)チタニウム等が挙げられ、更に好ましくはビス(シクロペンタジエニル)−ビス(2,6−ジフルオロ−3−(ピリ−1−イル)フェニル)チタニウムが挙げられる。
上記(1)チタノセン系光ラジカル開始剤としては、市販品を用いることができる。例えば、ビス(メチルシクロペンタジエニル)−Ti−ビス−2,6−ジフルオロフェニルとしては、IRUGACURE727L(チバスペシャリティケミカルズ社製)等が挙げられ、ビス(シクロペンタジエニル)−ビス(2,6−ジフルオロ−3−(ピリ−1−イル)フェニル)チタニウムとしては、IRUGACURE784(チバスペシャリティケミカルズ社製)等が挙げられる。
本発明に用いられる上記(2)光硬化性樹脂は、ラジカル重合性官能基を有し、紫外線等の光を照射することにより重合して硬化するものである。上記ラジカル重合性官能基とは、紫外線等の活性エネルギー線によって重合し得る官能基を意味し、例えば、(メタ)アクリル基、アリル基等が挙げられる。上記ラジカル重合性官能基を有する光硬化性樹脂としては、例えば、(メタ)アクリレート、不飽和ポリエステル樹脂等が挙げられる。これらの樹脂は単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。中でも、速やかに反応が進行することや接着性が良好であるという点から、(メタ)アクリレート、特に、(2’)分子内に2個以上の(メタ)アクリル基を有するモノマー及び/又はオリゴマーが好適である。
上記ウレタン(メタ)アクリレートは市販品を用いてもよく、例えば、U−122P、U−3,40P、U−4HA、U−1084A(以上、新中村化学工業社製);KRM7595、KRM7610、KRM7619(以上、ダイセルユーシービー社製)等が挙げられる。
上記エポキシ(メタ)アクリレートは市販品を用いてもよく、例えば、EA−1020、EA−6320、EA−5520(以上、新中村化学工業社製);エポキシエステル70PA、エポキシエステル3002A(以上、共栄社化学社製)等が挙げられる。
また、その他の(メタ)アクリレートとしては、例えば、メチルメタクリレート、テトラヒドロフルフリルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、イソボルニルメタクリレート、2−ヒドロキシエチルメタクリレート、グリシジルメタクリレート、(ポリ)エチレングリコールジメタクリレート、1,4−ブタンジオールジメタクリレート、1,6−ヘキサンジオールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリストールトリアクリレート、グリセリンジメタクリレート等が挙げられる。
上記エポキシ/(メタ)アクリル樹脂としては、例えば、上記エポキシ樹脂のエポキシ基の一部分を常法に従って、塩基性触媒の存在下(メタ)アクリル酸と反応させることにより得られる化合物、2官能以上のイソシアネート1モルに水酸基を有する(メタ)アクリルモノマーを1/2モル、続いてグリシドールを1/2モル反応させて得られる化合物、イソシアネート基を有する(メタ)アクリレートにグリシドールを反応させて得られる化合物等が挙げられる。上記エポキシ/(メタ)アクリル樹脂は市販品を用いてもよく、例えば、UVAC1561(ダイセルユーシービー社製)等が挙げられる。
尚、(2)光硬化性樹脂として、上記エポキシ/(メタ)アクリル樹脂等の熱硬化性を有する光硬化性樹脂を用いる場合は、上記比率に応じて、樹脂中の光硬化性の官能基((メタ)アクリル基等)及び熱硬化性の官能基(エポキシ基等)の重量比を按分することが好ましい。
本発明に用いられる上記(3)潜在性エポキシ硬化剤としては、低液晶汚染性、接着強度及び保存安定性の点から、(3’)少なくとも1個以上の活性水素と少なくとも2個以上の窒素原子を分子内に有するポリアミンと、酸性化合物とを反応させて得られる反応生成物からなる硬化剤を好ましく用いることができる。該少なくとも1個以上の活性水素と少なくとも2個以上の窒素原子を分子内に有するポリアミンとしては、特に制限はないが、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ブチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ジエチレントリアミン、ジプロピレントリアミン、ジブチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、トリプロピレンテトラミン、トリブチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、テトラプロピレンペンタミン、テトラブチレンペンタミン、N,N’−ジメチルエチレンジアミン、ペンタエチレンヘキサミン、イソホロンジアミン、メンタンジアミン、フェニレンジアミン、4−アミノジフェニルアミン、o−キシリレンジアミン、m−キシリレンジアミン、p−キシリレンジアミン、3,5−ジアミノクロロベンゼン、メラミン、ピペラジン、1−アミノエチルピペラジン、モノメチルアミノプロピルアミン、メチルイミノビスプロピルアミン、1,3−ビス(アミノメチル)シクロヘキサン、アミノフェニルエーテル、ポリエチレンイミン、ポリプロピレンイミン、ポリ−3−メチルプロピルイミン、ポリ−2−エチルプロピルイミン、ポリビニルアミン、ポリアリルアミン等や、ビニルアミン、アリルアミン等の不飽和アミンと、ジメチルアクリルアミド、スチレン、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸、メタクリル酸、スチレンスルホン酸等及びその塩類等の、共重合可能な不飽和結合を有する他のモノマーとの共重合体等が挙げられる。これらのポリアミンの中で好ましいものは、プロピレンジアミン、イソホロンジアミン、メンタンジアミン、1,3−ビス(アミノメチル)シクロヘキサンである。
本発明の液晶滴下工法用シール剤には、上記の(1)チタノセン系光ラジカル開始剤、(2)光硬化性樹脂、及び(3)潜在性エポキシ硬化剤に加えて、必要に応じて、熱硬化性樹脂として、上記(4)グリシジルエーテル基を分子内に2個以上有するモノマーが配合される。
尚、(2)光硬化性樹脂として、上記エポキシ/(メタ)アクリル樹脂等の熱硬化性を有する光硬化性樹脂を用いる場合は、上記(4)成分を用いても、用いなくてもよい。
本発明の液晶滴下工法用シール剤には、必要に応じて(5)充填剤を配合することもできる。上記充填剤としては、溶融シリカ、結晶シリカ、シリコンカーバイド、窒化珪素、窒化ホウ素、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、マイカ、タルク、クレー、活性炭、コアシェルゴム、ブロック共重合高分子、ガラスフィラー、アルミナ、チタニア、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、珪酸カルシウム、珪酸アルミニウム、珪酸リチウムアルミニウム、珪酸ジルコニウム、チタン酸バリウム、硝子繊維、炭素繊維、二硫化モリブデン、珪石粉、瀝青物、繊維素、粘土、雲母、アルミニウム粉末、エロージール、ベントナイト等が挙げられ、好ましくは溶融シリカ、結晶シリカ、窒化珪素、窒化ホウ素、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、マイカ、タルク、クレー、アルミナ、 水酸化アルミニウム、珪酸カルシウム、珪酸アルミニウムであり、更に好ましくは溶融シリカ、結晶シリカ、アルミナ、タルクである。これら充填材は2種以上を混合して用いても良い。
更に、本発明の液晶滴下工法用シール剤には、接着強度を向上させ、耐湿信頼性が優れた液晶滴下工法用シール剤を得るために、(6)シランカップリング剤を配合することが好ましい。上記シランカップリング剤としては、例えば3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、3−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、3−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、 2−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、N−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−(2−アミノエチル)3− アミノプロピルメチルジメトキシシラン、N−(2−アミノエチル)3−アミノプロピルメチルトリメトキシシラン、3−アミノプロピルトリエトキシシラン、 3−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、N−(2−(ビニルベンジルアミノ)エチル)3−アミノプロピルトリメトキシシラン塩酸塩、3−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、3−クロロプロピルメチルジメトキシシラン、3−クロロプロピルトリメトキシシラン等のシランカップリング剤が挙げられる。これらシランカップリング剤は2種以上を混合して用いても良い。
本発明の液晶滴下工法用シール剤には、更に必要に応じて、その他の添加物を添加しても良い。このような添加物の例としては、例えば有機溶媒、顔料、レベリング剤、消泡剤、導通材料及びこれらに類似する物が挙げられる。又、本発明のシール剤には必要に応じてその他稀釈剤、難燃剤等を添加してもよい。
仮硬化させたシール部を90〜130℃で0.5〜2時間硬化(本硬化)させることにより本発明の液晶表示素子を得ることができる。このようにして得られた本発明の液晶表示素子は、液晶汚染による表示不良が無く、接着性及び耐湿信頼性に優れたものである。
反応フラスコにビスフェノールA型エポキシ樹脂EP4100(ADEKA社製、エポキシ価185g/eq)90g、及びトルエン133gを加え撹拌した。そこにトリエチルアミン1g、メトキシフェノール0.55g、及びアクリル酸51.7gを加え95℃まで加熱し、その温度で22時間撹拌した。反応はエポキシ価測定による残量が1%以下になるまで行った。70℃まで冷却しトルエン400gを加え、水250gで1回洗浄し、NaOH水溶液(0.1N)250gで3回洗浄し、純水250gで、水層の電気伝導度が1μS/cmになるまで洗浄した。エバポレーターで脱溶媒(60℃)し、収量125.1g(収率94.1%)、粘度(2,5℃)911Pa・s、及び酸価0mgKOH/gのビスフェノールAエポキシアクリレート変性樹脂No.1を得た。
反応フラスコ中の1,3−ビスアミノシクロヘキサン140gにアデカレジンEP4100(ADEKA社製、BPAグリシジルエーテル)250gを100℃で添加した。その後140℃に上げ、2時間付加反応を行い、ポリアミンNo.1を得た。このポリアミンNo.1の25gに融点100℃のフェノールノボラック樹脂3gを加え、150℃にて60分溶融マスキング反応を行い、潜在性エポキシ硬化剤No.1を得た。得られた硬化剤をジェットミルにて5μm以下の粒径に粉砕した。融点は78℃であった。
下記[化1]に示す組成よりなる重合性液晶組成物1gに対し、チタノセン系光ラジカル開始剤IRUGACURE 784(チバスペシャリティケミカルズ社製)40mgを添加し、液晶相が無くなるまで加熱した後、上澄みを取り出した。取り出した重合性液晶組成物中の液晶汚染性を以下の液晶化合物No.1減少率及び電圧保持率(VHR)にて評価した。結果を下記[表1]に示す。
評価例1で得られた重合性液晶組成物をアセトンに希釈しガスクロマトグラフィー内部標準法(OV−171mパックドカラム)にて液晶化合物No.1の含有量減少率を分析した。
評価例1で得られた重合性液晶組成物を、オープン型評価用セル(配向膜SE−7492、セル厚5μm、電極面積1cm2)に注入し、超高圧水銀灯30J(100mJ/cm2にて300秒)照射した後の電圧保持率(VHR)を、VHR−1A(東陽テクニカ社製)を用いて測定した。尚、測定条件はパルス電圧幅60μs、フレーム周期16.7ms、波高±5V、及び測定温度25℃とした。
光ラジカル開始剤IRUGACURE 784を下記[表1]記載の光ラジカル開始剤に変更した以外は評価例1と同様の手法で重合性液晶組成物中の液晶汚染性を評価した。結果を下記[表1]に示す。
以下の原料を[表2]及び[表3]に従い配合し、三本ロールミルにて分散、混練を行った後、更に遊星式攪拌脱泡装置にて脱泡し、実施例1〜3及び比較例1〜5のシール剤を得た。なお、エポキシ樹脂と硬化剤の配合は、対応する原料の反応基のモル比を合わせることで決定した。得られたシール剤を用いたテストセルの硬化性(反応率)、電圧保持率(VHR)、開始剤の溶出性及び接着強度を評価した。結果を下記[表2]及び[表3]に示す。
(1−1)IRGACURE 784(チバスペシャリティケミカルズ社製)
(1−2)IRGACURE OXE−01(チバスペシャリティケミカルズ社製)
(1−3)IRGACURE 819(チバスペシャリティケミカルズ社製)
(1−4)IRGACURE 907(チバスペシャリティケミカルズ社製)
(2)製造例1で得られた樹脂No.1
(3−1)製造例2で得られた硬化剤No.1
(3−2)アミキュアVDH(味の素ファインテクノ社製):ヒドラジド系硬化剤
(4−1)熱硬化性樹脂EP−4000(ADEKA社製):ビスフェノールA−プロピレンオキシド変性グリシジルエーテル型エポキシ樹脂
(4−2)熱硬化性樹脂EP−4100(ADEKA社製):ビスフェノールA−グリシジルエーテル型エポキシ樹脂
(5)シリカゲルSE−2500(アドマテックス社製):平均粒径0.5μm
(6)シランカップリング剤Z−6040N(東レ・ダウコーニング社製)
配向膜(JALS2096)を塗布した透明電極付き基板に、実施例1〜3及び比較例1〜4で得られたシール剤に、更に4μmのビーズスペーサーを1重量%分散させたシール剤をディスペンサにて4cmの正方形に描画塗布した後、上記[化1]で表される重合性液晶組成物を、描画塗布した正方形内に微少量滴下し、真空下で貼り合わせた。大気圧に戻した後、400nm以下の波長をカットしたUV(3000mJ/cm2)を照射し、更に120℃にて1時間硬化させた後、電圧保持率(VHR)をVHR−1A(東陽テクニカ社製)を用いて測定した。尚、測定条件はパルス電圧幅60μs、フレーム周期16.7ms、波高±5V、測定温度25℃とした。
上記[化1]で表される重合性液晶組成物4gと実施例1〜3及び比較例1〜4で得られた各シール剤1gとを10ml褐色バイアル瓶に加え、25℃にて6時間静置後、上澄みを抜き取り液体クロマトグラフィー(カラム:ODSカラム、溶媒:アセトニトリル、254nm検出)にて重合性液晶組成物に含有される光ラジカル開始剤量を評価した。評価は液体クロマトグラフィーで光ラジカル開始剤を検出できなかったものを○、検出されたものを×とした。
1.1mm厚のガラス板に、実施例1及び比較例5で得られたシール剤をディスペンサで塗布し、同様のガラス板にて貼り合わせ、直径3mm程度の円形に押し伸ばし、試験片を作製した。超高圧水銀灯にて、400nm以下の波長をカットしたUV(3000mJ/cm2)を照射した。FT−IRにて、照射前後のアクリル基ピーク面積(1400〜1410cm-1)及びREFピーク面積(1730cm-1)から反応率を算出した。
25×50mmで厚さ4mmガラス板の中央に実施例1及び比較例5で得られたシール剤をディスペンス塗布し、もう一方のガラス板で十字型になるよう貼り付けし、超高圧水銀灯で400nmより短波長の光をカットした光を3000mJ/cm2照射した後、120℃にて1時間オーブンで加熱し、万能試験機(島津製作所)にて引っ張り強度を測定した。
一方、実施例1より、本発明のシール剤は重合性液晶組成物を劣化させない可視光の光でも十分な接着強度が得られることは明白である。
Claims (13)
- (1)チタノセン系光ラジカル開始剤、(2)光硬化性樹脂、及び(3)潜在性エポキシ硬化剤を含有する液晶滴下工法用シール剤。
- (4)グリシジルエーテル基を分子内に2個以上有するモノマーを含有する請求項1に記載の液晶滴下工法用シール剤。
- 上記(1)チタノセン系光ラジカル開始剤が、400nmより長波長の光でラジカルを発生するものである請求項1又は2に記載の液晶滴下工法用シール剤。
- 上記(3)潜在性エポキシ硬化剤が、少なくとも1個以上の活性水素と少なくとも2個以上の窒素原子を分子内に有するポリアミンと、酸性化合物とを反応させて得られる反応生成物からなる硬化剤である請求項1〜3の何れか1項に記載の液晶滴下工法用シール剤。
- 上記(3)潜在性エポキシ硬化剤の融点が、50〜110℃である請求項1〜4の何れか1項に記載の液晶滴下工法用シール剤。
- 上記(2)光硬化性樹脂が、分子内に2個以上の(メタ)アクリル基を有するモノマー及び/又はオリゴマーである、請求項1〜5の何れか1項に記載の液晶滴下工法用シール剤。
- 上記(2)光硬化性樹脂の比率が、(2)光硬化性樹脂及び(4)グリシジルエーテル基を分子内に2個以上有するモノマーとの合計を100質量部とした場合、30〜80重量部である請求項2〜6の何れか1項に記載の液晶滴下工法用シール剤。
- 上記(1)チタノセン系光ラジカル開始剤0.1〜4重量%、上記(2)光硬化性樹脂45〜85重量%、及び上記(3)潜在性エポキシ硬化剤2〜30重量%を含有する請求項1〜7の何れか1項に記載の液晶滴下工法用シール剤。
- 上記(1)チタノセン系光ラジカル開始剤0.1〜4重量%、上記(2)光硬化性樹脂10〜80重量%、上記(3)潜在性エポキシ硬化剤2〜30重量%、及び上記(4)グリシジルエーテル基を分子内に2個以上有するモノマー5〜50重量%を含有する請求項2〜7の何れか1項に記載の液晶滴下工法用シール剤。
- 封止する対象が、重合性官能基を有する液晶化合物及び/又は重合性化合物を含有する重合性液晶組成物である請求項1〜9の何れか1項に記載の液晶滴下工法用シール剤。
- 上記重合性官能基が、(メタ)アクリル基である請求項10に記載の液晶滴下工法用シール剤。
- 請求項1〜11の何れか1項に記載の液晶滴下工法用シール剤を用いた液晶表示素子。
- (1’)400nmより長波長の光でラジカルを発生するチタノセン系ラジカル開始剤、(2’)分子内に2個以上の(メタ)アクリル基を有するモノマー及び/又はオリゴマー、(3’)少なくとも1個以上の活性水素と少なくとも2個以上の窒素原子を分子内に有するポリアミンと、酸性化合物とを反応させて得られる反応生成物、及び(4)グリシジルエーテル基を分子内に2個以上有するモノマーを含有する感光性樹脂組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2010546178A JP5490726B2 (ja) | 2009-07-13 | 2010-06-24 | 液晶滴下工法用シール剤 |
Applications Claiming Priority (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2009164561 | 2009-07-13 | ||
JP2009164561 | 2009-07-13 | ||
JP2010546178A JP5490726B2 (ja) | 2009-07-13 | 2010-06-24 | 液晶滴下工法用シール剤 |
PCT/JP2010/060729 WO2011007649A1 (ja) | 2009-07-13 | 2010-06-24 | 液晶滴下工法用シール剤 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPWO2011007649A1 true JPWO2011007649A1 (ja) | 2012-12-27 |
JP5490726B2 JP5490726B2 (ja) | 2014-05-14 |
Family
ID=43449259
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2010546178A Expired - Fee Related JP5490726B2 (ja) | 2009-07-13 | 2010-06-24 | 液晶滴下工法用シール剤 |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US8410188B2 (ja) |
EP (1) | EP2455801A1 (ja) |
JP (1) | JP5490726B2 (ja) |
KR (1) | KR20120030915A (ja) |
CN (1) | CN102067025B (ja) |
TW (1) | TWI458745B (ja) |
WO (1) | WO2011007649A1 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP5679096B1 (ja) * | 2013-03-21 | 2015-03-04 | Dic株式会社 | 液晶組成物及びそれを使用した液晶表示素子 |
Families Citing this family (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR20120117073A (ko) | 2011-04-14 | 2012-10-24 | 장경원 | 물 절약형 변기의 형성, 제조 방법. |
JP5820184B2 (ja) * | 2011-08-12 | 2015-11-24 | 積水化学工業株式会社 | 液晶表示素子用シール剤、上下導通材料及び液晶表示素子 |
EP2756050A4 (en) * | 2011-09-15 | 2015-06-03 | Henkel Ag & Co Kgaa | COMPOSITION OF SEALING AGENT |
KR101886432B1 (ko) * | 2011-12-23 | 2018-09-07 | 엘지디스플레이 주식회사 | 유기전계발광표시장치 및 이의 제조 방법 |
JP6438491B2 (ja) * | 2014-10-30 | 2018-12-12 | 三井化学株式会社 | 液晶表示パネルの製造方法、液晶表示パネル、及び液晶シール剤組成物 |
KR102606399B1 (ko) * | 2015-05-20 | 2023-11-24 | 세키스이가가쿠 고교가부시키가이샤 | 액정 표시 소자용 시일제, 상하 도통 재료 및 액정 표시 소자 |
JP6802147B2 (ja) * | 2016-01-06 | 2020-12-16 | 積水化学工業株式会社 | 液晶表示素子用シール剤、上下導通材料、及び、液晶表示素子 |
JP2019522239A (ja) * | 2016-07-08 | 2019-08-08 | ヘンケル・アクチェンゲゼルシャフト・ウント・コムパニー・コマンディットゲゼルシャフト・アウフ・アクチェンHenkel AG & Co. KGaA | 液晶表示装置の製造方法およびそれに使用される硬化性樹脂組成物 |
CN106405946A (zh) * | 2016-11-29 | 2017-02-15 | 深圳市华星光电技术有限公司 | 框胶固化方法及液晶面板制造方法 |
WO2019188814A1 (ja) * | 2018-03-28 | 2019-10-03 | 積水化学工業株式会社 | 電子材料用組成物、液晶表示素子用シール剤、上下導通材料、及び、液晶表示素子 |
EP3847217A1 (en) | 2018-09-07 | 2021-07-14 | 3M Innovative Properties Company | Light curable compositions |
JP2022533098A (ja) | 2019-05-15 | 2022-07-21 | エー. ダブリュー. チェスタートン カンパニー | 高温保護被覆材 |
CN113355028A (zh) * | 2021-07-09 | 2021-09-07 | 深圳市华星光电半导体显示技术有限公司 | 光固化材料、显示面板及其制备方法 |
Family Cites Families (23)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS619429A (ja) * | 1984-06-25 | 1986-01-17 | Asahi Denka Kogyo Kk | 硬化性エポキシ樹脂組成物 |
JPH0613600B2 (ja) * | 1986-05-14 | 1994-02-23 | 旭電化工業株式会社 | 硬化性エポキシ樹脂組成物 |
JP3162179B2 (ja) | 1992-04-17 | 2001-04-25 | 協立化学産業株式会社 | 液晶表示装置の枠シール剤組成物 |
US6617399B2 (en) * | 1999-12-17 | 2003-09-09 | Henkel Loctite Corporation | Thermosetting resin compositions comprising epoxy resins, adhesion promoters, curatives based on the combination of nitrogen compounds and transition metal complexes, and polysulfide tougheners |
JP4358505B2 (ja) * | 2000-06-21 | 2009-11-04 | 三井化学株式会社 | プラスチック製液晶表示セル用シール剤組成物 |
JP4491954B2 (ja) * | 2000-10-25 | 2010-06-30 | 凸版印刷株式会社 | フォトスペーサの製造方法 |
JP2002148633A (ja) * | 2000-11-07 | 2002-05-22 | Toppan Printing Co Ltd | フォトスペーサを設けた液晶表示装置用カラーフィルタ及びそれを用いた液晶表示装置 |
JP4911484B2 (ja) * | 2000-11-15 | 2012-04-04 | スタンレー電気株式会社 | 液晶装置の製造方法 |
JP2004177737A (ja) * | 2002-11-28 | 2004-06-24 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 液晶表示素子用シール剤組成物 |
JP4231319B2 (ja) * | 2003-03-28 | 2009-02-25 | 太陽インキ製造株式会社 | 光硬化性・熱硬化性樹脂組成物及びそれを用いたプリント配線基板 |
CA2521615A1 (en) * | 2003-04-08 | 2004-10-21 | Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha | Liquid crystal sealing agent and liquid crystalline display cell using the same |
CN100404579C (zh) * | 2003-11-26 | 2008-07-23 | 三井化学株式会社 | 单液型光热并用固化性树脂组合物及其用途 |
JP4504007B2 (ja) * | 2003-12-22 | 2010-07-14 | セメダイン株式会社 | 建築用弾性シーリング材組成物 |
JP2005292801A (ja) | 2004-03-09 | 2005-10-20 | Sekisui Chem Co Ltd | 液晶表示素子用遮光シール剤、上下導通材料、及び、液晶表示素子 |
JP2006317520A (ja) | 2005-05-10 | 2006-11-24 | Sekisui Chem Co Ltd | 液晶滴下工法用シール剤、液晶滴下工法用遮光性シール剤、上下導通材料及び液晶表示素子 |
JP2007003911A (ja) | 2005-06-24 | 2007-01-11 | Sekisui Chem Co Ltd | 液晶滴下工法用シール剤、上下導通材料及び液晶表示素子 |
TWI406062B (zh) * | 2005-07-29 | 2013-08-21 | Sumitomo Chemical Co | A photosensitive resin composition for optical spacers, an optical spacers, and a liquid crystal display device |
JP4100439B2 (ja) * | 2005-09-02 | 2008-06-11 | 大日本インキ化学工業株式会社 | シール剤用光硬化性組成物、液晶シール剤、及び液晶パネル |
JP2007171774A (ja) * | 2005-12-26 | 2007-07-05 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 液晶表示素子用シール剤組成物 |
JP2007211142A (ja) * | 2006-02-09 | 2007-08-23 | Sika Technology Ag | 一液型熱硬化性組成物 |
CN101512421B (zh) * | 2006-09-07 | 2011-05-11 | 三井化学株式会社 | 液晶密封剂、使用其的液晶显示面板的制造方法、以及液晶显示面板 |
JP2008070624A (ja) * | 2006-09-14 | 2008-03-27 | Ricoh Co Ltd | 偏光変換素子およびその作製方法 |
TWI368798B (en) * | 2007-06-12 | 2012-07-21 | Au Optronics Corp | Display panel with photo-curable sealant and manufacture method thereof |
-
2010
- 2010-06-24 JP JP2010546178A patent/JP5490726B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2010-06-24 US US13/001,243 patent/US8410188B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2010-06-24 EP EP10790510A patent/EP2455801A1/en not_active Withdrawn
- 2010-06-24 KR KR1020107028274A patent/KR20120030915A/ko not_active Application Discontinuation
- 2010-06-24 WO PCT/JP2010/060729 patent/WO2011007649A1/ja active Application Filing
- 2010-06-24 CN CN201080001889.5A patent/CN102067025B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2010-06-30 TW TW099121565A patent/TWI458745B/zh not_active IP Right Cessation
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP5679096B1 (ja) * | 2013-03-21 | 2015-03-04 | Dic株式会社 | 液晶組成物及びそれを使用した液晶表示素子 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
TW201107357A (en) | 2011-03-01 |
KR20120030915A (ko) | 2012-03-29 |
TWI458745B (zh) | 2014-11-01 |
CN102067025A (zh) | 2011-05-18 |
WO2011007649A1 (ja) | 2011-01-20 |
JP5490726B2 (ja) | 2014-05-14 |
CN102067025B (zh) | 2014-10-08 |
US20110218267A1 (en) | 2011-09-08 |
EP2455801A1 (en) | 2012-05-23 |
US8410188B2 (en) | 2013-04-02 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5490726B2 (ja) | 液晶滴下工法用シール剤 | |
JP5008682B2 (ja) | 光硬化性樹脂と熱硬化性樹脂を含有する液晶滴下工法用シール剤 | |
JP5778038B2 (ja) | 硬化性樹脂組成物 | |
JP5388091B2 (ja) | 液晶シール剤およびそれを用いた液晶表示セル | |
KR101762055B1 (ko) | 조성물, 경화물, 표시 디바이스 및 그 제조 방법 | |
JPWO2004090621A1 (ja) | 液晶シール剤およびそれを用いた液晶表示セル | |
WO2004039885A1 (ja) | 液晶シール剤組成物及びそれを用いた液晶表示パネルの製造方法 | |
JP2011219682A (ja) | 硬化性樹脂組成物 | |
JP2009298887A (ja) | 光学部品用硬化性組成物 | |
JP6058890B2 (ja) | 硬化性樹脂組成物 | |
JP2013018810A (ja) | 硬化性樹脂組成物 | |
JP6491490B2 (ja) | 液晶滴下工法用シール剤 | |
KR20100028556A (ko) | 액정 실링제 및 그것을 이용한 액정 표시 셀 | |
CN115004094A (zh) | 液晶滴加工艺用密封剂及液晶显示面板的制造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20130430 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20131001 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20131125 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20140121 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20140127 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20140218 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20140226 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |