KR20100028556A - 액정 실링제 및 그것을 이용한 액정 표시 셀 - Google Patents

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KR20100028556A
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마사노리 하시모토
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Abstract

[과제] 우수한 경화성 및 경시안정성을 갖고, 저 액정 오염성이 우수한 실링제를 제공하는 것.
[해결수단] (a) 하기 화학식(1)로 표시되는 이소시아누르 고리 골격을 갖는 히드라지드 화합물, (b) 성분(a) 이외의 히드라지드 화합물, 및 (c) 에폭시 수지, (메타)아크릴화 에폭시 수지 및 부분 (메타)아크릴화 에폭시 수지로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 경화성 수지를 함유하는 것을 특징으로 하는 액정 실링제:
Figure 112009077043756-PCT00008
[화학식(1) 중에서, R1~ R3은 각각 독립적으로 수소원자 또는 하기 화학식(2)
Figure 112009077043756-PCT00009
(화학식(2) 중에서, n은 1 ~ 6의 정수를 나타냄)로 표시되는 기를 나타내고, 단 R1~ R3 중 적어도 1개는 상기 화학식(2)로 표시되는 기를 나타냄].
액정 실링제, 액정 표시 셀, 액정 오염성, 경화성, 도포 작업성, 포트 라이프

Description

액정 실링제 및 그것을 이용한 액정 표시 셀{Sealing material for liquid crystal and liquid-crystal display cell made with the same}
본 발명은 TFT 기판과 CF 기판을 접착하기 위해 또 내부에 액정을 봉입하기 위하여 사용되는 액정 실링제 및 그것을 이용한 액정 표시 셀에 관한 것이다.
근년, 액정 표시 셀은 텔레비젼 등의 대형 표시 화면으로의 응용이 전개되고 있고, 많은 용도에서 수요가 신장되고 있다. 이 액정 표시 셀은 수지로 고착된 상하의 글래스 기판 중에 액정을 봉입하는 것에 의해 제조된다. 또한 근년에는 수지로 작성한 둑(堰) 중에 액정을 적하하고, 그 후 접합을 실시하여 수지를 경화하는 액정 적하공법도 실용화되고 있다. 어떤 제조방법에 있어서도 상하 기판은 액정과 직접 접촉하는 액정 실링제에 의해 접착되며, 또한 액정도 봉입되어 있다. 따라서, 액정 실링제에는 액정과 접촉하여도 액정을 오염시키지 않는 특성이 요구된다. 동시에 제조 라인 택트(박자) 관점에서 속경화이면서, 사용가능시간（포트 라이프)이 긴 것이 요구되고 있다.
이들 특성을 전부 구비하는 실링제로서 다양한 제안이 되어 있지만 (특허문헌 1, 특허문헌 2, 특허문헌 3, 특허문헌 4, 특허문헌 5), 실질적으로 그 전체 특성을 구비하는 것은 아직 제안되어 있지 않다. 이것은 속경화와 긴 포트 라이프 라고 하는 상반되는 특성을 양립할 필요가 있고, 또한 저 액정 오염이라고 하는 속박 중에서 재료 선택을 하지 않으면 안 되는 기술적 과제가 있기 때문이다. 본 특허 출원인도 특허문헌 ６에서 이소시아누르 고리 골격을 갖는 히드라지드 화합물과 다가 카르복시산을 조합한 액정 실링제를 제안하고 있다. 이것은 이소시아누르 고리 골격을 갖는 히드라지드 화합물의 저 액정 오염성 및 긴 포트 라이프라고 하는 특성과 다가 카르복시산의 경화촉진 효과를 이용한 것이다. 이소시아누르 고리 골격을 갖는 히드라지드 화합물에 관해서는 특허문헌 ７에 기재가 있다.
특허문헌 1: 일본 특허 제2754004호
특허문헌 2: 일본 특허 제35８332６호
특허문헌 3: 일본 특개 2001-89743호 공보
특허문헌 4: 일본 특개평 10-273644호
특허문헌 5: 일본 특개 2004-61925호 공보
특허문헌 ６: 일본 특허출원 2006-146288호 (WO 2007/138870호 공보)
특허문헌 ７: 일본 특개 2002-371069호 공보
발명의 개시
발명이 해결하고자 하는 과제
본 발명의 목적은, 그 사용 공정을 통하여 액정에 대한 오염성이 낮고, 경화성이 우수하며, 기판으로의 도포 작업성, 포트 라이프（경시안정성)가 우수한 액정 실링제 및 그것을 이용한 액정 표시 셀을 제공하는 것이다.
과제를 해결하기 위한 수단
본 발명자들은 상술한 과제를 해결하기 위하여 열심히 연구를 거듭한 결과, 특정의 조성을 갖는 수지 조성물이 상기 목적을 달성하는 것임을 발견하고, 본 발명을 완성시켰다.
즉 본 발명은, 다음의 (1) ~ (7)에 관한 것이다:
(1) (a) 하기 화학식(1)로 표시되는 이소시아누르 고리 골격을 갖는 히드라지드 화합물, (b) 성분(a) 이외의 히드라지드 화합물, 및 (c) 에폭시 수지, (메타)아크릴화 에폭시 수지 및 부분 (메타)아크릴화 에폭시 수지로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 경화성 수지를 함유하는 것을 특징으로 하는 액정 실링제.
Figure 112009077043756-PCT00001
[화학식(1) 중에서, R1~ R3은 각각 독립적으로 수소원자 또는 하기 화학식(2)
Figure 112009077043756-PCT00002
(화학식(2) 중에서, n은 1 ~ 6의 정수를 나타냄)로 표시되는 기를 나타내고, 단 R1~ R3 중 적어도 1개는 상기 화학식(2)로 표시되는 기를 나타냄].
(2) 성분(b)가 디히드라지드 화합물인 상기 (1)에 기재된 액정 실링제.
(3) 성분(b)가 지방족 디히드라지드 화합물인 상기 (2)에 기재된 액정 실링제.
(4) 성분(c)가 에폭시 수지와 (메타)아크릴화 에폭시 수지의 혼합물인 상기 (1)~(3)중 어느 하나에 기재된 액정 실링제.
(5) 또한 (d) 광중합개시제를 함유하는 상기 (1)~(4)중 어느 하나에 기재된 액정 실링제.
(6) 또한 (e) 무기충전제를 함유하는 상기 (1)~（5）중 어느 하나에 기재된 액정 실링제.
(7) 성분 (a)에 대한 성분 (b)의 중량 비율이 0.1~1.0인 상기 (1)~(6)중 어느 하나에 기재된 액정 실링제.
(8) 상기 (1)~(7)중 어느 하나에 기재된 액정 실링제를 경화시켜 얻을 수 있는 경화물로 실링된 액정 표시 셀.
발명의 효과
본 발명의 액정 실링제는 속경화성을 가지면서, 양호한 포트 라이프를 갖고, 또한 액정 오염성도 양호하다. 따라서, 이 실링제를 사용하는 것에 의해, 신뢰성이 우수한 액정 표시 패널의 제조를 용이하게 할 수 있다.
발명을 실시하기 위한 최선의 형태
이하, 본 발명을 상세하게 설명한다.
본 발명의 액정 실링제는, 경화제로서, 하기 화학식(1)로 표시되는 이소시아누르 고리 골격을 갖는 히드라지드 화합물 (a)를 함유한다:
Figure 112009077043756-PCT00003
[화학식(1) 중에서, R1~ R3은 각각 독립적으로 수소원자 또는 하기 화학식(2)
Figure 112009077043756-PCT00004
(화학식(2) 중에서, n은 1 ~ 6의 정수를 나타냄)로 표시되는 기를 나타내고, 단 R1~ R3 중 적어도 1개는 상기 화학식(2)로 표시되는 기를 나타냄].
상기 이소시아누르 고리 골격을 갖는 히드라지드 화합물 (a)는, 상기 골격을 갖는 카르복시산 화합물을 에스테르화하고, 또한 수화 히드라진과 가열하에서 반응시키는 등의 정법에 의해 합성할 수 있다. 상기 히드라지드 화합물의 구체예로서는, 트리스(히드라지노카르보닐메틸) 이소시아누레이트, 트리스(2-히드라지노카르보닐에틸) 이소시아누레이트, 트리스(3-히드라지노카르보닐프로필) 이소시아누레이트, 비스(2-히드라지노카르보닐에틸) 이소시아누레이트 등을 들 수 있다. 특히 한정되는 것은 아니지만, 상기 화학식(1)에서, R1~ R3 전부가 상기 화학식(2)로 표시되는 기인 화합물이 바람직하고, 또한 상기 화학식(2)로 표시되는 기에서 n=2인 것이 바람직하다. 구체예로서는, 트리스(2-히드라지노카르보닐에틸) 이소시아누레이트 등을 들 수 있다. 트리스(2-히드라지노카르보닐에틸)이소시아누레이트는, 예컨대 일본 파인켐 가부시끼가이샤로부터 상품명 HCIC로서 시판되고 있다.
액정 실링제의 경화제는, 가열했을 때에 균일하게 신속하게 반응을 개시할 것, 사용시에는 실온하에서 점도 변화가 적고 사용가능시간이 양호한 것이 중요하다. 고체 분산 타입의 잠재성 열경화제의 경우, 입경이 불균일하고 큰 입경의 것이 있기도 하고, 분산이 불충분하여 치우침이 생기거나 하면 경화가 균일하게 행해지지 않아 셀 갭 불량의 원인으로 되기도 하고, 반응 잔류물에 의한 액정 오염이 생기기도하여 액정 패널의 표시 불량이 발생하게 된다. 이 점을 감안하여, 본 발명에서 사용하는 상기 화학식(1)로 표시되는 이소시아누르 고리 골격을 갖는 히드라지드 화합물 (a)는, 레이저 회절/산란식 입도분포 측정기에 의한 측정으로, 평균 입경 3 ㎛ 이하로 미분쇄된 것을 사용하는 것이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 평균 입경 2 ㎛ 이하이다. 또한, 평균 입경의 하한은 0.1 ㎛ 정도이다. 동일하게, 최대 입경은 8 ㎛ 이하인 것이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 5 ㎛ 이하이다. 상기 화학식(1)로 표시되는 이소시아누르 고리 골격을 갖는 히드라지드 화합물 (a)를 사용한 본 발명의 실링제는 실온에서 아주 양호한 포트 라이프를 갖는 한편, 12０℃, 1시간의 조건에서도 적절한 경화성을 나타낸다. 이소시아누르 고리 골격을 갖는 히 드라지드 화합물은 액정으로의 용해성도 거의 없는 점에서, 봉입된 액정의 오염성은 극히 낮은 것으로 된다.
경화제로서의 이소시아누르 고리 골격을 갖는 히드라지드 화합물 (a)의 사용량은, 후기하는 경화성 수지(c) 100 중량부에 대하여 10 중량부 이상, 60 중량부 이하가 바람직하다.
본 발명의 액정 실링제는, 상기 성분 (a) 이외의 히드라지드 화합물 (b)를 함유한다.
이 경우, 반응개시를 상기 (a) 성분 이외의 히드라지드 화합물 (b)를 사용하여 실시하고, 그 후의 반응을 이소시아누르 고리 골격을 갖는 히드라지드 화합물 (a)로 행하는 것에 의해, (a) 성분 단독으로 사용한 경우보다도 경화성이 좋아지고,또한 (a) 성분 이외의 히드라지드 화합물의 사용량을 감소시키고, 경시안정성을 개선하며, 또는 이 (a) 성분 이외의 히드라지드 화합물에 기인하는 액정 오염을 개선할 수 있다. 이 (a) 성분 이외의 히드라지드 화합물 (b)는 일반적인 히드라지드 화합물이라면 특별히 제한되지 않지만, 구체예로서는 살리실산 히드라지드, 벤조산 히드라지드, 1-나프토에산 히드라지드, 테레프탈산 디히드라지드, 이소프탈산 디히드라지드, 2,6-나프토에산 디히드라지드, 2,6-피리딘 디히드라지드, 1,2,4-벤젠트리히드라지드, 1,4,5,８-나프토에산테트라히드라지드, 피로멜리트산 테트라히드라지드, 포름 히드라지드, 아세토히드라지드, 프로피온산 히드라지드, 옥살산 디히드라지드, 말론산 디히드라지드, 숙신산 디히드라지드, 글루타르산 디히드라지드, 아디핀산 디히드라지드, 피멜린산 디히드라지드, 세바신산 디히드라지드, 도데칸 디 히드라지드, 1,4-시클로헥산 디히드라지드, 타르타르산 디히드라지드, 말산 디히드라지드, 이미노디아세트산 디히드라지드, N,N'-헥사메틸렌비스 세미카르바지드, 시트르산 트리히드라지드, 니트릴로아세트산 트리히드라지드, 시클로헥산 트리카르복시산 트리히드라지드, 1,3-비스(히드라지노카르보노에틸)-5-이소프로필히단토인 등의 발린 히단토인 골격을 갖는 디히드라지드류 등을 들 수 있다. 이 히드라지드 화합물 내에서 액정 오염성의 관점에서 디히드라지드 화합물이 바람직하고, 또한 경시안정성의 관점에서 지방족 디히드라지드 화합물, 또는 지방족 디카르복시산 디히드라지드 화합물이 특히 바람직하다. 구체적으로는 숙신산 디히드라지드, 글루타르산 디히드라지드, 아디핀산 디히드라지드, 피멜린산 디히드라지드, 세바신산 디히드라지드 등을 들 수 있다. 이 (a) 성분 이외의 히드라지드 화합물 (b)는, 레이저 회절/산란식 입도분포 측정기에 의한 측정으로, 평균 입경 3㎛ 이하로 미분쇄된 것을 사용하는 것이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 평균 입경 2 ㎛ 이하이다. 또한, 평균 입경의 하한은 0.1 ㎛ 정도이다. 동일하게, 최대 입경은 8 ㎛ 이하인 것이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 5㎛ 이하이다. 이 (a) 성분 이외의 히드라지드 화합물 (b)는 (a) 성분에 대하여, 0.1~1.0의 중량비율로 사용하는 것이 바람직하다. 상기 중량 비율이 0.1보다 작으면, 충분한 반응 개시 효과를 얻을 수 없는 경향이 있고, 또한 1.0보다 크면 경시안정성이 (b) 성분에 의해 결정되며, (a) 성분의 장점인 경시안정성을 충분히 유지할 수 없는 경향이 있다. 또한, 액정 실링제 중에서의 사용량으로서는 후기하는 경화성 수지 (c) 100 중량부에 대하여, 1~60 중량부가 바람직하고, 더욱 바람직하게는, 3~15 중량부이다.
본 발명의 액정 실링제에서는, 에폭시 수지, (메타)아크릴화 에폭시 수지 및 부분 (메타)아크릴화 에폭시 수지로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 경화성 수지(c)를 이용한다. 예컨대, 에폭시 수지, 에폭시 수지와 (메타)아크릴화 에폭시 수지의 혼합물, (메타)아크릴화 에폭시 수지, 부분 (메타)아크릴화 에폭시 수지 등을 들 수 있다.（본 명세서에서 「(메타)아크릴」이라는 것은 「아크릴」또는「메타크릴」을 의미한다.）본 발명에서 사용하는 경화성 수지 (c)는 액정에 대한 오염성 및 용해성이 낮은 것이 바람직하다. 적절한 에폭시 수지의 예로서는, 비스페놀 Ａ형 에폭시 수지, 비스페놀 Ｆ형 에폭시 수지, 비스페놀 Ｓ형 에폭시 수지, 페놀노볼락형 에폭시 수지, 크레졸노볼락형 에폭시 수지, 비스페놀 Ａ 노볼락형 에폭시 수지, 비스페놀 Ｆ 노볼락형 에폭시 수지, 지환식 에폭시 수지, 지방족 사슬상 에폭시 수지, 글리시딜 에스테르형 에폭시 수지, 글리시딜 아민형 에폭시 수지, 히단토인형 에폭시 수지, 이소시아누레이트형 에폭시 수지, 트리페놀메탄 골격을 갖는 페놀노볼락형 에폭시 수지, 그 외, 이관능 페놀류의 디글리시딜 에테르화물, 이관능 알코올류의 디글리시딜 에테르화물, 및 이들의 할로겐화물, 수소첨가물 등을 들 수 있지만, 이들에 한정되는 것은 아니다. (메타)아크릴로일화 에폭시 수지 및 부분 (메타)아크릴로일화 에폭시 수지는 에폭시 수지와 (메타)아크릴산과의 반응에 의해 얻을 수 있다. 이 합성반응은 일반적으로 알려져 있는 방법에 의해 실시할 수 있다. 예컨대, 에폭시 수지에 소정의 당량비의 (메타)아크릴산을, 촉매, 예컨대, 벤질디메틸아민, 트리에틸아민, 벤질트리메틸암모늄 클로라이드, 트리페닐포스핀, 트리페닐스티빈 등과 중합방지제, 예컨대, 메토퀴논, 하이드로퀴논, 메틸 하이드로퀴논, 페노티아진, 디부틸히드록시톨루엔 등을 첨가하여 예컨대 80~110℃의 실온에서 에스테르화 반응을 실시한다. 원료인 에폭시 수지로서는, 특히 한정되는 것은 아니지만, 2관능 이상의 에폭시 수지가 바람직하고, 예컨대 비스페놀 Ａ형 에폭시 수지, 비스페놀 Ｆ형 에폭시 수지, 비스페놀 Ｓ형 에폭시 수지, 페놀노볼락형 에폭시 수지, 크레졸노볼락형 에폭시 수지, 비스페놀 Ａ 노볼락형 에폭시 수지, 비스페놀 Ｆ 노볼락형 에폭시 수지, 지환식 에폭시 수지, 지방족 사슬상 에폭시 수지, 글리시딜 에스테르형 에폭시 수지, 글리시딜 아민형 에폭시 수지, 히단토인형 에폭시 수지, 이소시아누레이트형 에폭시 수지, 트리페놀메탄 골격을 갖는 페놀노볼락형 에폭시 수지, 그 외, 이관능 페놀류의 디글리시딜 에테르화물, 이관능 알코올류의 디글리시딜 에테르화물, 및 이들의 할로겐화물, 수소첨가물 등을 들 수 있다. 이들 중 액정 오염성의 관점에서, 더욱 바람직한 것은 비스페놀형 에폭시 수지, 노볼락형 에폭시 수지이다. 또한, 에폭시기와 (메타)아크릴로일 기의 비율은 한정되지 않으며, 공정적합성 및 액정 오염성의 관점에서 적절하게 선택된다.
경화성 수지(c)에는 또한 반응성 및 점도의 제어를 위하여 (메타)아크릴산 에스테르의 모노머 및/또는 올리고머를 첨가하여도 좋다. 그와 같은 모노머, 올리고머로서는, 예컨대 디펜타에리쓰리톨과 (메타)아크릴산의 반응물, 디펜타에리쓰리톨·카프로락톤과 (메타)아크릴산의 반응물 등을 들 수 있지만, 액정에 대한 오염성이 낮은 것이라면 특별히 제한되지 않는다.
경화성 수지(c)의 사용량은 얻어진 액정 실링제의 작업성, 물성을 고려하여 적절히 결정되며, 통상 액정 실링제 중에 25~80중량％ 정도이며, 바람직하게는 25~75중량%이다.
본 발명의 액정 실링제는 또한 광중합개시제 (d)를 함유하여도 좋다. 이 개시제로서는, 광조사에 의해 프로톤산 또는 루이스산을 발생하는 광 양이온 중합개시제, 또는 광조사에 의해 라디칼을 발생하는 광 라디칼 중합개시제의 어떤 것이라도 좋으며, 병용하여도 좋다. 단, 경화성 수지(c)로서 에폭시 수지만을 사용한 경우에는, 광 양이온 중합개시제를 사용하고, (메타)아크릴화 에폭시 수지만을 사용한 경우에는 광 라디칼중합개시제를 사용하는 것이 바람직하다.
광 양이온 중합개시제의 구체예로서는, 방향족 디아조늄염, 방향족 요오도늄염 방향족 설포늄염, 철-아렌 착체 화합물, 피리디늄, 알루미늄 착체/실라놀염, 할로겐화 알킬 치환 트리아진 유도체, 트리플루오로메탄설폰산-Ｎ-이미드 에스테르 유도체, 벤젠설폰산-Ｎ-이미드 에스테르 유도체, 메탄설폰산-Ｎ-이미드 에스테르 유도체, 트리브로모메틸페닐설폰 유도체 등을 들 수 있다. 시판되고 있는 것으로서는 오프토마 SP-151, 오프토마 SP-170, 오프토마 SP-171（모두 아사히 덴카고교 (주)사 제조), UVI-６99０（유니온 카바이드사 제조), CD-1012(사토마사 제조), ＰＨＯＴＯＩＮＩＴＩＡＴＯＲ　2０７4 (로누 프랑 사 제조) 등을 들 수 있다. 이들은, 단독으로 사용하여도 좋고, 2종 이상을 병용하여도 좋다. 또한 사용량으로서는, 경화성 수지(c) 100 중량부에 대하여 1 중량부 이상, 20 중량부 이하가 바람직하다.
또한, 광 라디칼 중합개시제의 구체예로서는, 벤질디메틸케탈, 1-히드록시시클로헥실페닐케톤, 디에틸티오크산톤, 벤조페논, 2-에틸안트라퀴논, 2-히드록시-2- 메틸프로피오페논, 2-메틸-[4-메틸티오)페닐]-2-모르폴리노-1-프로판, 2,4,6-트리메틸벤조일디페닐 포스핀옥사이드 등을 들 수 있다. 시판되고 있는 것으로서는, 이르가큐어 184, 이르가큐어 369, 이르가큐어 651, 이르가큐어 2959, 이르가큐어 819,다로큐어 ＴＰＯ（모두 시바 스폐셜티 케미컬즈(주)사 제조), 아데카오프토마 Ｎ-1414, 아데카오프토마 Ｎ-171７（모두 아사히덴카고교(주)사 제조), 에사큐어 KIP 150, 에사큐어 KK (모두 니혼 시벨헤그너(주)사 제조) 등을 들 수 있다. 이들은, 단독으로 사용하여도 좋고, 2종 이상을 병용하여도 좋다. 또한 광중합개시제 (d)의 사용량으로서는, 경화성 수지(c) 100 중량부에 대하여 1 중량부 이상, 2０ 중량부이하가 바람직하다.
본 발명의 액정 실링제에는, 접착성, 내습성 등의 향상을 목적으로 하여, 또한 무기충전제 (e)를 배합하여도 좋다. 사용할 수 있는 무기충전제 (e)는 특히 한정되지 않지만, 구체적으로는 구상 실리카, 용융 실리카, 결정 실리카, 산화티탄, 티탄블랙, 실리코카바이드, 질화규소, 질화붕소, 탄산칼슘, 탄산마그네슘, 황산바륨,황산칼슘, 마이카, 탈크, 클레이, 알루미나, 산화마그네슘, 산화지르코늄, 수산화알루미늄, 수산화마그네슘, 규산칼슘, 규산알루미늄, 규산리튬알루미늄, 규산지르코늄, 티탄산바륨, 유리 섬유, 탄소섬유, 이황화몰리브덴, 아스베스토 등을 들 수 있고, 바람직하게는 구상 실리카, 용융 실리카, 결정 실리카, 산화티탄, 티탄블랙,질화규소, 질화붕소, 탄산칼슘, 황산바륨, 황산칼슘, 마이카, 탈크, 클레이, 알루미나, 수산화알루미늄, 규산칼슘, 규산알루미늄이다. 상기 무기충전제는 2종 이상을 혼합하여 사용하여도 좋다.
본 발명의 액정 실링제에서 사용되는 무기충전제 (e)는, 평균 입경이 3 ㎛ 이하인 것이 바람직하다. 평균 입경이 3 ㎛ 보다 크면, 액정 셀 제조시의 상하 글래스 기판의 접합시의 갭 형성에 지장이 생길 가능성이 있다.
본 발명에서 사용되는 무기충전제의 액정 실링제 중에서의 함유량은 통상 2~ 60 중량％, 바람직하게는 5~50 중량%이다. 충전제의 함유량이 2 중량％ 보다도 낮은 경우, 글래스 기판에 대한 접착강도가 저하되고, 또한 내습신뢰성도 열등하기 때문에, 흡습 후의 접착강도의 저하가 크게 되는 경향이 있다. 또한, 충전제의 함유량이 60 중량％ 보다 큰 경우에는, 충전제 함유량이 너무 많아져서, 찌부러지기 어려워 액정 셀의 갭 형성이 될 수 없게 될 우려가 있다.
또한, 본 발명의 액정 실링제 중에는 액정 실링제의 특성에 영향을 주지 않는 범위로 또한 유기 충전제를 첨가하여도 좋다. 유기 충전제로서는, 폴리머 비즈,코어 쉘 타입의 고무 필러 등을 들 수 있다. 이들 충전제는 2종 이상을 혼합하여 사용하여도 좋다.
본 발명에 의한 액정 실링제에는 또한 필요에 따라서 실란 커플링제, 유기 용매, 안료, 레벨링제, 소포제 등의 첨가제를 배합할 수 있다.
본 발명의 액정 실링제를 얻기 위해서는 먼저 수지 성분을 용해 혼합한 것에, 필러 성분, 열경화제를 공지의 혼합장치, 예컨대 3롤, 샌드밀, 볼밀, 플라네터리 믹서 등에 의해 균일하게 혼합하는 것에 의해 본 발명의 액정 실링제를 제조할 수 있다. 혼합이 종료한 후, 내잡물을 제거하기 위하여, 여과처리를 실시하는 것이 바람직하다.
본 발명의 액정 셀은, 기판에 소정의 전극을 형성한 한 쌍의 기판을 소정의 간격으로 대향 배치하고, 주위를 본 발명의 액정 실링제로 실링하고, 그 간극에 액정이 봉입된 것이다. 봉입되는 액정의 종류는 특히 한정되지 않는다. 여기서, 기판은, 글래스, 석영, 플라스틱, 실리콘 등으로 이루어지는 적어도 한쪽에 광투과성이 있는 조합의 기판으로부터 구성된다. 그 제법은, 예컨대 본 발명의 액정 실링제에 글래스 파이버 등의 스페이서（간극제어재)를 첨가한 후, 상기 한 쌍의 기판의 한 쪽에 디스펜서 등에 의해 상기 액정 실링제를 둑 상으로 도포하고, 그 후, 상기 액정 실링제의 둑의 내측에 액정을 적하하고, 진공 중에서 다른 한 쪽의 글래스 기판을 중첩하여, 갭 형성을 실시한다. 갭 형성한 후, 자외선 조사기에 의해 액정 실링부에 자외선을 조사시켜 광경화시킨다. 자외선 조사량은, 통상 200mJ/cm2 ~ 6000mJ/cm2 ,바람직하게는 500mJ/cm2 ~4000mJ/cm2 이다. 그 후, 9０~140℃에서 1~2 시간 경화하는 것에 의해 본 발명의 액정 표시 셀을 얻을 수 있다. 스페이서로서는, 예컨대 글래스 파이버, 실리카 비즈, 폴리머 비즈 등을 들 수 있다. 그의 직경은 목적에 따라 상이하지만, 통상 2~８㎛, 바람직하게는 4~７㎛이다. 그의 사용량은, 본 발명의 액정 실링제 100 중량부에 대하여 통상 0.1 ~ 4 중량부, 바람직하게는 0.5~2 중량부 정도이다.
본 발명의 액정 실링제는, 제조 공정을 통하여 액정에 대하여 극히 오염성이 낮고, 기판으로의 도포 작업성, 접합성, 접착강도, 포트 라이프, 저온 경화성이 우수하다. 이와 같이 하여 얻어진 본 발명의 액정 표시 셀은 액정 오염에 의한 표시 불량이 없고, 접착성이 우수한 것이다.
이하에 실시예에 의해 본 발명을 또한 상세하게 설명한다.
합성예 1　（비스페놀 Ａ에폭시 수지의 에폭시 아크릴레이트의 합성）
비스페놀 Ａ 에폭시 수지（다우 케미컬 (주) 제조, ＤＥＲ-332, 에폭시 당량 175g/eq）142ｇ을 톨루엔 134ｇ에 용해시키고, 여기에 중합금지제로서 디부틸히드록시톨루엔 0.4ｇ을 가하고, 60℃까지 승온시켰다. 그 후, 아크릴산 5８ｇ을 가하며, 또한 80℃까지 승온시키고, 여기에 반응 촉매인 트리메틸암모늄 클로라이드0.15ｇ을 첨가하여, 9８℃에서 약 50 시간 교반하였다. 얻어진 반응액을 수세하고, 톨루엔을 제거하는 것에 의해, 목적으로 하는 비스페놀 Ａ에폭시 수지의 에폭시 아크릴레이트를 얻었다.
실시예 1
비스페놀 Ａ 에폭시 수지（다우 케미컬 (주) 제조, ＤＥＲ-332； 에폭시 당량 175 g/eq)의 에폭시 아크릴레이트를 160 중량부, 에폭시 수지로서 ＤＥＲ-332（다우 케미컬 (주) 제조； 에폭시 당량 175 g/eq） 40 중량부, 광 라디칼중합개시제로서 2-히드록시-1-[4-(2-히드록시에톡시)페닐]-2-메틸프로판-1-온（시바 스폐셜티 케미컬즈 사 제조, 이르가큐어 2959）10 중량부를 9０℃에서 가열 용해시키고, 수지액을 얻었다. 실온으로 냉각한 후, 트리스(2-히드라지노카르보닐에틸) 이소시아누레이트 미분쇄품（일본 파인켐 가부시끼가이샤 제조, HCIC를 제트밀로 평균 입경 1.5 ㎛, 최대입경 5 ㎛로 미분쇄한 것）17.4 중량부, 아디핀산 디히드라지드 （상 품명 ＡＤＨ-S; 오오츠카 가부시끼가이샤 제조, 제트밀 분쇄 그레이드를 또한 제트밀로 평균 입경 1.1㎛, 최대 입경 5㎛로 미분쇄한 것）4 중량부, 알루미나（시아이 카세이(주)사 제조, SPＣ-Ａｌ, 평균 입경 1.0 ㎛) 25 중량부, 고무（롬 앤드 하스(주)사 제조, 파라로이드 ＥＸＬ-2６55, 평균 입경 0.2 ~0.3 ㎛) 5.8 중량부를 첨가하여, 3롤에 의해 혼련하여 본 발명의 액정 실링제를 얻었다. 액정 실링제의 점도(25℃)는 19０Ｐａ·ｓ이었다（Ｒ형 점도계（도우키산교 가부시끼가이샤 제조)로 측정).
실시예 2
비스페놀 Ａ에폭시 수지（다우 케미컬 (주) 제조, ＤＥＲ-332；에폭시 당량 175g/eq)의 에폭시 아크릴레이트를 160 중량부, 에폭시 수지로서 ＤＥＲ-332（다우 케미컬 (주) 제조；에폭시 당량 175g/eq）40 중량부, 광 라디칼중합개시제로서 2-히드록시-1-[4-(2-히드록시에톡시)페닐]-2-메틸프로판-1-온（시바 스폐셜티 케미컬즈사 제조, 이르가큐어 2959）10 중량부를 9０℃에서 가열 용해시켜 수지액을 얻었다. 실온으로 냉각한 후, 트리스(2-히드라지노카르보닐에틸) 이소시아누레이트 미분쇄품（일본 파인켐가부시끼가이샤 제조, HCIC를 제트밀로 평균 입경 1.5 ㎛, 최대 입경 5 ㎛로 미분쇄한 것）17.4 중량부, 세바신산 디히드라지드 （상품명 ＳＤＨ；오오츠카 가가꾸 가부시끼가이샤 제조, 제트밀 분쇄 그레이드를 또한 제트밀로 평균 입경 1.5㎛, 최대 입경 3.6 ㎛로 미분쇄한 것) 5.3 중량부, 알루미나（시아이 가세이 (주)사 제조, SPＣ-Ａｌ, 평균 입경 1.0 ㎛) 25 중량부, 고무（롬 앤드 하스 (주)사 제조, 파라로이드 ＥＸＬ-2６55, 평균 입경 0.2~ 0.3 ㎛) 5.８ 중량부를 첨가하여, 3롤에 의해 혼련하여 본 발명의 액정 실링제를 얻었다. 액정 실링제의 점도（25℃）는 200Ｐａ·ｓ이었다（Ｒ형 점도계（도우키산교 가부시끼가이샤 제조)로 측정).
실시예 3
비스페놀 Ａ에폭시 수지（다우 케미컬 (주) 제조, ＤＥＲ-332； 에폭시 당량 175g/eq)의 에폭시 아크릴레이트를 160 중량부, 에폭시 수지로서 ＤＥＲ-332（다우 케미컬 (주) 제조； 에폭시 당량 175g/eq）40 중량부, 광 라디칼중합개시제로서 2-히드록시-1-[4-(2-히드록시에톡시)페닐]-2-메틸프로판-1-온（시바 스폐셜티 케미컬즈사 제조, 이르가큐어 2959）10 중량부를 9０℃에서 가열 용해시키고, 수지액을 얻었다. 실온으로 냉각한 후, 트리스(2-히드라지노카르보닐에틸) 이소시아누레이트 미분쇄품（일본 파인켐가부시끼가이샤 제조, HCIC를 제트밀로 평균 입경 1.5 ㎛, 최대 입경 5 ㎛로 미분쇄한 것）17.4 중량부, 이소프탈산 디히드라지드 （상품명 IＤＨ-S; 오오츠카 카가꾸 가부시끼가이샤 제조, 제트밀 분쇄 그레이드를 또한 제트밀로 평균 입경 2.3㎛, 최대 입경 5㎛로 미분쇄한 것）4.5 중량부, 알루미나（시아이 카세이 (주)사 제조, SPＣ-Ａｌ, 평균 입경 1.0 ㎛) 25 중량부, 고무 (롬 앤드 하스 (주)사 제조, 파라로이드 ＥＸＬ-2６55, 평균 입경 0.2 ~ 0.3㎛) 5.8 중량부를 첨가하여, 3롤에 의해 혼련하여 본 발명의 액정 실링제를 얻었다. 액정 실링제의 점도（25℃)는 19０Ｐａ·ｓ이었다（Ｒ형 점도계（도우키산교 가부시끼가이샤 제조)로 측정).
비교예 1
열경화제로서, 트리스(2-히드라지노카르보닐에틸) 이소시아누레이트 미분쇄품 만을 23.2 중량부 사용하고, 그 외는 실시예 1과 동일하게 하여 액정 실링제를 얻었다. 점도는 180 Ｐａ·ｓ이었다（Ｒ형 점도계（도우키산교 가부시끼가이샤 제조)로 측정).
경화성 테스트
실시예 및 비교예의 각 액정 실링제를 폴리에틸렌 테레프탈레이트（ＰＥＴ）필름에 협지하고, 두께 100 ㎛의 박막으로 한 후, ＵＶ 조사기에 의해 2000 mJ/cm2의 자외선을 조사한 후, 12０℃ 오븐에 1시간 투입하여 경화시키고, 경화 후, ＰＥＴ 필름을 벗겨서 시험편으로 하였다.
이 시험편을 ＤＳＣ（시차주사열량계（세이코 덴시 고교가부시끼가이샤 제조))를 사용하고, 3０℃부터 250℃까지 승온 10℃／분으로 분석하고, 확인되는 발열량을 미반응량으로서 경화성을 비교하였다. 결과를 표 1에 나타낸다.
경시변화 테스트
실시예 및 비교예의 각 액정 실링제 약 2ｇ을, 실온 25℃의 실험실 중에 방치하고, 4８시간 후의 점도 변화를 확인하였다. 점도 증가율에 의한 평가결과를 표 1에 나타낸다.
액정 오염성 테스트
샘플 병에 실시예 및 비교예의 각 액정 실링제를 0.1ｇ 넣고, 2000 mJ/cm2의 자외선을 조사하여 경화시킨 후, 액정（머크 제조, ＭＬＣ-６８６６-100）1 ml를 가하고, 12０℃ 오븐에 1시간 투입하고, 그 후, 0.5 시간 실온에서 방치한다. 처리가 끝난 샘플병으로부터 액정 만을 취하고, 액체 전극 ＬＥ21（안도우덴키 제조)에 넣고, 어드반테스트사 제조의 엘렉트로메터 R-8340에 의해 측정 압력 10Ｖ에서 4분 후의 액정의 비저항을 측정하여 행하였다. 결과를 표 1에 나타낸다.
Figure 112009077043756-PCT00005
표 1에 나타낸 바와 같이, 액정 오염성이라고 하는 액정 실링제에 요구되는 기본 특성은 실시예, 비교예 모두 양호하고, 또한 경시변화도, 모든 액정 실링재로서의 사용에 견딜 수 있는 것이다. 그러나, 경화성과 경시변화라는 양립되는 관점에서 보면 비교예에서는 만족할 수 있는 결과는 아니며, 실시예에서만 실현되고 있다. 따라서, 본건 발명의 액정 실링제는 공정을 통하여 액정에 대하여 오염성이 낮고, 기판으로의 도포 작업성, 경시안정성이 우수한 것으로 말할 수 있다.

Claims (8)

  1. (a) 하기 화학식(1)로 표시되는 이소시아누르 고리 골격을 갖는 히드라지드 화합물, (b) 성분(a) 이외의 히드라지드 화합물, 및 (c) 에폭시 수지, (메타)아크릴화 에폭시 수지 및 부분 (메타)아크릴화 에폭시 수지로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 경화성 수지를 함유하는 것을 특징으로 하는 액정 실링제.
    Figure 112009077043756-PCT00006
    [화학식(1) 중에서, R1~ R3은 각각 독립적으로 수소원자 또는 하기 화학식(2)
    Figure 112009077043756-PCT00007
    (화학식(2) 중에서, n은 1 ~ 6의 정수를 나타냄)로 표시되는 기를 나타내고, 단 R1~ R3 중 적어도 1개는 상기 화학식(2)로 표시되는 기를 나타냄].
  2. 제 1항에 있어서, 성분(b)가 디히드라지드 화합물인 액정 실링제.
  3. 제 2항에 있어서, 성분(b)가 지방족 디히드라지드 화합물인 액정 실링제.
  4. 제 1항 내지 제 3항 중 어느 한 항에 있어서, 성분(c)가 에폭시 수지와 (메타)아크릴화 에폭시 수지의 혼합물인 액정 실링제.
  5. 제 1항 내지 제 4항 중 어느 한 항에 있어서, (d) 광중합개시제를 더 함유하는 액정 실링제.
  6. 제 1항 내지 제 5항 중 어느 한 항에 있어서, (e) 무기충전제를 더 함유하는 액정 실링제.
  7. 제 1항 내지 제 6항 중 어느 한 항에 있어서, 성분 (a)에 대한 성분 (b)의 중량 비율이 0.1~1.0인 액정 실링제.
  8. 제 1항 내지 제 7항 중 어느 한 항에 기재된 액정 실링제를 경화시켜 얻을 수 있는 경화물로 실링된 액정 표시 셀.
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Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5433438B2 (ja) * 2010-01-22 2014-03-05 日本化薬株式会社 熱硬化型液晶滴下工法用液晶シール剤及びそれを用いた液晶表示セル
JP5748273B2 (ja) * 2011-07-03 2015-07-15 日本化薬株式会社 液晶シール剤及びそれを用いた液晶表示セル
CN106575052A (zh) * 2014-08-06 2017-04-19 日本化药株式会社 光学构件的制造方法和用于该方法的固化性树脂组合物
CN115515929A (zh) * 2020-06-04 2022-12-23 积水化学工业株式会社 二酰肼化合物、固化性树脂组合物、液晶显示元件用密封剂、上下导通材料和液晶显示元件

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS51148800A (en) * 1975-06-16 1976-12-21 Hitachi Ltd Thermosetting resin composition
JP3902366B2 (ja) 1999-11-04 2007-04-04 株式会社リコー プラスチックフィルム液晶素子用シール剤及び表示素子
JP3920511B2 (ja) * 1999-11-12 2007-05-30 株式会社リコー プラスチックフィルム液晶素子用シール剤及び表示素子
JP2001311953A (ja) * 2000-04-28 2001-11-09 Ricoh Co Ltd 無溶剤型プラスチックフィルム液晶素子用シール剤及び表示素子
JP2002371069A (ja) * 2001-06-15 2002-12-26 Japan Hydrazine Co Inc トリス（２−ヒドラジノカルボニルエチル）イソシアヌレート
US20070096056A1 (en) * 2003-11-26 2007-05-03 Mitsui Chemicals, Inc. One component resin composition curable with combination of light and heat and use of the same
JP2007156183A (ja) 2005-12-06 2007-06-21 Sekisui Chem Co Ltd 液晶滴下工法用シール剤、上下導通材料及び液晶表示素子
CN101454713B (zh) * 2006-05-26 2011-03-09 日本化药株式会社 液晶密封剂以及使用该密封剂的液晶显示单元
JP5008117B2 (ja) * 2006-07-11 2012-08-22 日本化薬株式会社 液晶シール剤およびそれを用いた液晶表示セル
WO2008016122A1 (fr) * 2006-08-04 2008-02-07 Mitsui Chemicals, Inc. Matière d'étanchéité pour cristaux liquides, procédé pour la production d'écrans à cristaux liquides avec celle-ci et écrans à cristaux liquides

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