JP2002371069A - トリス（２−ヒドラジノカルボニルエチル）イソシアヌレート - Google Patents
トリス（２−ヒドラジノカルボニルエチル）イソシアヌレートInfo
- Publication number
- JP2002371069A JP2002371069A JP2001182420A JP2001182420A JP2002371069A JP 2002371069 A JP2002371069 A JP 2002371069A JP 2001182420 A JP2001182420 A JP 2001182420A JP 2001182420 A JP2001182420 A JP 2001182420A JP 2002371069 A JP2002371069 A JP 2002371069A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- isocyanurate
- tris
- hydrazinocarbonylethyl
- reaction
- hydrazide
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N isocyanuric acid Chemical compound OC1=NC(O)=NC(O)=N1 ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 32
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 title claims abstract description 26
- LENZDBCJOHFCAS-UHFFFAOYSA-N tris Chemical compound OCC(N)(CO)CO LENZDBCJOHFCAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 4
- -1 2-hydrazinocarbonylethyl Chemical group 0.000 claims abstract description 25
- HENCHDCLZDQGIQ-UHFFFAOYSA-N 3-[3,5-bis(2-carboxyethyl)-2,4,6-trioxo-1,3,5-triazinan-1-yl]propanoic acid Chemical compound OC(=O)CCN1C(=O)N(CCC(O)=O)C(=O)N(CCC(O)=O)C1=O HENCHDCLZDQGIQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N (2s)-2,6-diaminohexanoic acid;(2s)-2-hydroxybutanedioic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O.NCCCC[C@H](N)C(O)=O NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N 0.000 claims description 7
- IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N hydrazine monohydrate Substances O.NN IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 6
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 5
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 18
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 abstract description 13
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 12
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 abstract description 8
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 abstract description 6
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 abstract description 5
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 abstract description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 abstract description 5
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 abstract description 4
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 abstract description 4
- 239000003607 modifier Substances 0.000 abstract description 4
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract description 4
- 239000004971 Cross linker Substances 0.000 abstract 1
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 abstract 1
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 30
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 22
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 4
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 4
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 3
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 3
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 3
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 229940042795 hydrazides for tuberculosis treatment Drugs 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 2
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 150000005691 triesters Chemical class 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 description 1
- XSXYESVZDBAKKT-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxybenzohydrazide Chemical compound NNC(=O)C1=CC=CC=C1O XSXYESVZDBAKKT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LCANECIWPMDASZ-UHFFFAOYSA-N 2-isocyanatoethanol Chemical compound OCCN=C=O LCANECIWPMDASZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JVCJCQIOQITEIF-UHFFFAOYSA-N 2-undecylpropanedihydrazide Chemical compound CCCCCCCCCCCC(C(=O)NN)C(=O)NN JVCJCQIOQITEIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QSBINWBNXWAVAK-PSXMRANNSA-N PE-NMe(16:0/16:0) Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OC[C@H](COP(O)(=O)OCCNC)OC(=O)CCCCCCCCCCCCCCC QSBINWBNXWAVAK-PSXMRANNSA-N 0.000 description 1
- OFLXLNCGODUUOT-UHFFFAOYSA-N acetohydrazide Chemical compound C\C(O)=N\N OFLXLNCGODUUOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- IBVAQQYNSHJXBV-UHFFFAOYSA-N adipic acid dihydrazide Chemical compound NNC(=O)CCCCC(=O)NN IBVAQQYNSHJXBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ALHNLFMSAXZKRC-UHFFFAOYSA-N benzene-1,4-dicarbohydrazide Chemical compound NNC(=O)C1=CC=C(C(=O)NN)C=C1 ALHNLFMSAXZKRC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WARCRYXKINZHGQ-UHFFFAOYSA-N benzohydrazide Chemical compound NNC(=O)C1=CC=CC=C1 WARCRYXKINZHGQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCOMFAYPHBFMKU-UHFFFAOYSA-N butanedihydrazide Chemical compound NNC(=O)CCC(=O)NN HCOMFAYPHBFMKU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FCCCRBDJBTVFSJ-UHFFFAOYSA-N butanehydrazide Chemical compound CCCC(=O)NN FCCCRBDJBTVFSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XEVRDFDBXJMZFG-UHFFFAOYSA-N carbonyl dihydrazine Chemical compound NNC(=O)NN XEVRDFDBXJMZFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- ZWLIYXJBOIDXLL-UHFFFAOYSA-N decanedihydrazide Chemical compound NNC(=O)CCCCCCCCC(=O)NN ZWLIYXJBOIDXLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YTQHSQQSLTYMSL-UHFFFAOYSA-N dodecanohydrazide Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)NN YTQHSQQSLTYMSL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 1
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- 150000002976 peresters Chemical class 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 150000003138 primary alcohols Chemical class 0.000 description 1
- DXGIRFAFSFKYCF-UHFFFAOYSA-N propanehydrazide Chemical compound CCC(=O)NN DXGIRFAFSFKYCF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 1
Landscapes
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 エポキシ樹脂硬化剤、ホルムアルデヒド吸着
剤、高分子架橋剤、高分子改質剤接着剤、スライムコン
トロール剤、ヒドラジドポリマー原料等として有用な新
規ヒドラジド化合物を提供する。 【解決手段】 下記式（１）で示されるトリス（２−ヒ
ドラジノカルボニルエチル）イソシアヌレート。 【化１】
剤、高分子架橋剤、高分子改質剤接着剤、スライムコン
トロール剤、ヒドラジドポリマー原料等として有用な新
規ヒドラジド化合物を提供する。 【解決手段】 下記式（１）で示されるトリス（２−ヒ
ドラジノカルボニルエチル）イソシアヌレート。 【化１】
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、トリス（２−ヒド
ラジノカルボニルエチル）イソシアヌレート及びその製
造方法に関するもので、より詳細にはエポキシ樹脂硬化
剤、ホルムアルデヒド吸着剤、高分子架橋剤、高分子改
質剤、接着剤、スライムコントロール剤、ヒドラジドポ
リマー原料等として有用な新規なトリス（２−ヒドラジ
ノカルボニルエチル）イソシアヌレート及びその製造方
法に関する。
ラジノカルボニルエチル）イソシアヌレート及びその製
造方法に関するもので、より詳細にはエポキシ樹脂硬化
剤、ホルムアルデヒド吸着剤、高分子架橋剤、高分子改
質剤、接着剤、スライムコントロール剤、ヒドラジドポ
リマー原料等として有用な新規なトリス（２−ヒドラジ
ノカルボニルエチル）イソシアヌレート及びその製造方
法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、各種樹脂添加剤、ホルムアルデヒ
ド吸着剤、架橋剤等としてのヒドラジド化合物には、酢
酸ヒドラジド、プロピオン酸ヒドラジド、酪酸ヒドラジ
ド、ドデカン酸ヒドラジド、安息香酸ヒドラジド、サリ
チル酸ヒドラジド等の脂肪族または芳香族モノヒドラジ
ド；カルボジヒドラジド、コハク酸ジヒドラジド、アジ
ピン酸ジヒドラジド、セバシン酸ジヒドラジド、ドデカ
ンジカルボン酸ジヒドラジド、テレフタル酸ジヒドラジ
ド、イソフタル酸ジヒドラジド等の脂肪族または芳香族
ジヒドラジド類が知られており、広く使用されている。
ド吸着剤、架橋剤等としてのヒドラジド化合物には、酢
酸ヒドラジド、プロピオン酸ヒドラジド、酪酸ヒドラジ
ド、ドデカン酸ヒドラジド、安息香酸ヒドラジド、サリ
チル酸ヒドラジド等の脂肪族または芳香族モノヒドラジ
ド；カルボジヒドラジド、コハク酸ジヒドラジド、アジ
ピン酸ジヒドラジド、セバシン酸ジヒドラジド、ドデカ
ンジカルボン酸ジヒドラジド、テレフタル酸ジヒドラジ
ド、イソフタル酸ジヒドラジド等の脂肪族または芳香族
ジヒドラジド類が知られており、広く使用されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、イソシ
アヌル酸骨格と３官能性のヒドラジド基とを有する新規
なヒドラジド化合物の合成に成功した。即ち、本発明の
目的は、エポキシ樹脂硬化剤、ホルムアルデヒド吸着
剤、高分子架橋剤、高分子改質剤、接着剤、スライムコ
ントロール剤、ヒドラジドポリマー原料等として有用で
ある新規なヒドラジド化合物及びその製造方法を提供す
ることにある。
アヌル酸骨格と３官能性のヒドラジド基とを有する新規
なヒドラジド化合物の合成に成功した。即ち、本発明の
目的は、エポキシ樹脂硬化剤、ホルムアルデヒド吸着
剤、高分子架橋剤、高分子改質剤、接着剤、スライムコ
ントロール剤、ヒドラジドポリマー原料等として有用で
ある新規なヒドラジド化合物及びその製造方法を提供す
ることにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、下記式
（１）
（１）
【化４】 で示されるトリス（２−ヒドラジノカルボニルエチル）
イソシアヌレートが提供される。本発明によればまた、
一般式（２）
イソシアヌレートが提供される。本発明によればまた、
一般式（２）
【化５】 （式中のＲは炭素数１〜４の直鎖または分岐アルキル基
である）で示されるトリエステル体と水和ヒドラジンを
加熱下に反応させることを特徴とするトリス（２−ヒド
ラジノカルボニルエチル）イソシアヌレートの製法が提
供される。本発明によれば更に、トリス（２−カルボキ
シエチル）イソシアヌレートと水和ヒドラジンを加熱下
に反応させることを特徴とするトリス（２−ヒドラジノ
カルボニルエチル）イソシアヌレートの製法が提供され
る。
である）で示されるトリエステル体と水和ヒドラジンを
加熱下に反応させることを特徴とするトリス（２−ヒド
ラジノカルボニルエチル）イソシアヌレートの製法が提
供される。本発明によれば更に、トリス（２−カルボキ
シエチル）イソシアヌレートと水和ヒドラジンを加熱下
に反応させることを特徴とするトリス（２−ヒドラジノ
カルボニルエチル）イソシアヌレートの製法が提供され
る。
【０００５】
【発明の実施の形態】本発明のトリス（２−ヒドラジノ
カルボニルエチル）イソシアヌレートは、前記式（１）
で示すとおり、イソシアヌル酸骨格と、イソシアヌル酸
骨格の窒素原子に結合した３個の２−ヒドラジノカルボ
ニルエチル基（ヒドラジド）とを有していることが特徴
である。
カルボニルエチル）イソシアヌレートは、前記式（１）
で示すとおり、イソシアヌル酸骨格と、イソシアヌル酸
骨格の窒素原子に結合した３個の２−ヒドラジノカルボ
ニルエチル基（ヒドラジド）とを有していることが特徴
である。
【０００６】イソシアヌレート構造が種々の架橋構造を
強化することは既に知られている。例えば、ポリウレタ
ンの架橋構造がイソシアヌレート構造により強化される
ことが知られている（平成６年９月２０日丸善株式会社
発行「高分子大辞典」１００６〜１００７頁）。また、
トリアリルイソシアネートやトリス（２−ヒドロキシエ
チル）イソシアネートが耐熱性に優れた熱硬化性樹脂の
樹脂成分乃至架橋剤となることも既に知られている。一
方、ヒドラジド類は、既に指摘したとおり、エポキシ樹
脂硬化剤、ホルムアルデヒド吸着剤、架橋剤、樹脂成分
として広く使用されているものである。本発明による化
合物は、イソシアヌレート骨格と３官能性のヒドラジド
とが組み合わされた新規化合物であり、上記用途への有
用性が期待されるものである。
強化することは既に知られている。例えば、ポリウレタ
ンの架橋構造がイソシアヌレート構造により強化される
ことが知られている（平成６年９月２０日丸善株式会社
発行「高分子大辞典」１００６〜１００７頁）。また、
トリアリルイソシアネートやトリス（２−ヒドロキシエ
チル）イソシアネートが耐熱性に優れた熱硬化性樹脂の
樹脂成分乃至架橋剤となることも既に知られている。一
方、ヒドラジド類は、既に指摘したとおり、エポキシ樹
脂硬化剤、ホルムアルデヒド吸着剤、架橋剤、樹脂成分
として広く使用されているものである。本発明による化
合物は、イソシアヌレート骨格と３官能性のヒドラジド
とが組み合わされた新規化合物であり、上記用途への有
用性が期待されるものである。
【０００７】本発明の化合物は、一般式（２）で示され
るトリエステル体と水和ヒドラジンを加熱下に反応させ
ることにより合成することができる。
るトリエステル体と水和ヒドラジンを加熱下に反応させ
ることにより合成することができる。
【０００８】一般式（２）で示されるトリエステル体
は、例えばトリス（２−カルボキシエチル）イソシアヌ
レートとアルコールを硫酸の存在下に還流下で反応させ
る方法により合成することができる。エステル化反応
は、下記式（４）のとおり進行するものと思われる。
は、例えばトリス（２−カルボキシエチル）イソシアヌ
レートとアルコールを硫酸の存在下に還流下で反応させ
る方法により合成することができる。エステル化反応
は、下記式（４）のとおり進行するものと思われる。
【化６】 （式中のＲは炭素数１〜４の直鎖または分岐アルキル基
である）
である）
【０００９】アルコールとしては、炭素数１〜４の脂肪
族アルコールで、好ましくは一級アルコールであり、特
に分離、精製等を考えるとメタノールが好ましい。アル
コールの使用量は、特に制限されないが、通常トリス
（２−カルボキシエチル）イソシアヌレート１モルに対
して３〜９０倍モル、好ましくは１２〜６０倍モルであ
る。
族アルコールで、好ましくは一級アルコールであり、特
に分離、精製等を考えるとメタノールが好ましい。アル
コールの使用量は、特に制限されないが、通常トリス
（２−カルボキシエチル）イソシアヌレート１モルに対
して３〜９０倍モル、好ましくは１２〜６０倍モルであ
る。
【００１０】硫酸の使用量は、通常トリス（２−カルボ
キシエチル）イソシアヌレート１モルに対して０．０１
〜０．５倍モル、好ましくは０．０５〜０．２０倍モル
である。反応時間は、通常、４〜５０時間、好ましくは
８〜２４時間である。目的のエステルを含む反応液は、
そのまま水和ヒドラジンとの反応に用いてもよく、ある
いは抽出、濃縮、晶析等の分離操作により反応液から単
離精製し次の反応に用いてもよい。
キシエチル）イソシアヌレート１モルに対して０．０１
〜０．５倍モル、好ましくは０．０５〜０．２０倍モル
である。反応時間は、通常、４〜５０時間、好ましくは
８〜２４時間である。目的のエステルを含む反応液は、
そのまま水和ヒドラジンとの反応に用いてもよく、ある
いは抽出、濃縮、晶析等の分離操作により反応液から単
離精製し次の反応に用いてもよい。
【００１１】上記エステルと水和ヒドラジンの反応は、
溶媒を用いなくとも実施できるが、好ましくは水または
メタノール等の低級アルコール類を単独あるいは混合し
て使用することができる。水和ヒドラジンの使用量は、
特に制限されないが、通常エステル１モルに対して３〜
３０倍モル、好ましくは３．５〜１２倍モルである。反
応温度は、通常３０〜１００℃、好ましくは６０〜８０
℃である。反応時間は、通常０．５〜１０時間、好まし
くは１〜６時間である。反応終了後、得られる本発明化
合物は、濾過等の通常の分離操作により容易に反応混合
物より単離することができ、必要に応じて再結晶により
精製することも可能である。ヒドラジド化反応は、下記
式（５）のとおり進行するものと思われる。
溶媒を用いなくとも実施できるが、好ましくは水または
メタノール等の低級アルコール類を単独あるいは混合し
て使用することができる。水和ヒドラジンの使用量は、
特に制限されないが、通常エステル１モルに対して３〜
３０倍モル、好ましくは３．５〜１２倍モルである。反
応温度は、通常３０〜１００℃、好ましくは６０〜８０
℃である。反応時間は、通常０．５〜１０時間、好まし
くは１〜６時間である。反応終了後、得られる本発明化
合物は、濾過等の通常の分離操作により容易に反応混合
物より単離することができ、必要に応じて再結晶により
精製することも可能である。ヒドラジド化反応は、下記
式（５）のとおり進行するものと思われる。
【化７】 （式中のＲは炭素数１〜４の直鎖または分岐アルキル基
である）
である）
【００１２】本発明の化合物はまた、トリス（２−カル
ボキシエチル）イソシアヌレートと水和ヒドラジンを加
熱下に反応させることにより合成することができる。
ボキシエチル）イソシアヌレートと水和ヒドラジンを加
熱下に反応させることにより合成することができる。
【００１３】トリス（２−カルボキシエチル）イソシア
ヌレートと水和ヒドラジンの反応は、溶媒を用いなくと
も実施できるが、好ましくは水またはメタノール等の低
級アルコール類を単独あるいは混合して使用することが
できる。水和ヒドラジンの使用量は、特に制限されない
が、通常、トリス（２−カルボキシエチル）イソシアヌ
レート１モルに対して３〜３０倍モル、好ましくは３．
５〜１５倍モルである。反応時に生成してくる水を系外
に留去しながら反応を行ってもよく、反応温度は、通常
３０〜１２０℃、好ましくは７０〜１１０℃である。反
応時間は、通常１〜５０時間、好ましくは１〜３０時間
である。反応終了後、得られる本発明化合物は、濃縮、
濾過等の通常の分離操作により容易に反応混合物より単
離することができ、必要に応じて再結晶により精製する
ことも可能である。
ヌレートと水和ヒドラジンの反応は、溶媒を用いなくと
も実施できるが、好ましくは水またはメタノール等の低
級アルコール類を単独あるいは混合して使用することが
できる。水和ヒドラジンの使用量は、特に制限されない
が、通常、トリス（２−カルボキシエチル）イソシアヌ
レート１モルに対して３〜３０倍モル、好ましくは３．
５〜１５倍モルである。反応時に生成してくる水を系外
に留去しながら反応を行ってもよく、反応温度は、通常
３０〜１２０℃、好ましくは７０〜１１０℃である。反
応時間は、通常１〜５０時間、好ましくは１〜３０時間
である。反応終了後、得られる本発明化合物は、濃縮、
濾過等の通常の分離操作により容易に反応混合物より単
離することができ、必要に応じて再結晶により精製する
ことも可能である。
【００１４】
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明
するが、本発明はこれらの例によって何ら制限されるも
のではない。なお、トリス（２−ヒドラジノカルボニル
エチル）イソシアヌレートの構造確認は、元素分析、核
磁気共鳴スペクトル（ＮＭＲ）分析により行った。
するが、本発明はこれらの例によって何ら制限されるも
のではない。なお、トリス（２−ヒドラジノカルボニル
エチル）イソシアヌレートの構造確認は、元素分析、核
磁気共鳴スペクトル（ＮＭＲ）分析により行った。
【００１５】実施例１ トリス（２−カルボキシエチル）イソシアヌレートから
のトリス（２−メトキシカルボニルエチル）イソシアヌ
レートの合成：攪拌機、温度計及び冷却器を備えた１０
００ｍｌのガラス製反応器に、トリス（２−カルボキシ
エチル）イソシアヌレート１７２．７ｇ（０．５０モ
ル）、メタノール４８０．６ｇ（１５．０モル）および
９８％硫酸５．０ｇ（０．０５モル）を仕込み、攪拌還
流下に１０時間反応を行った。反応終了後、メタノール
を減圧濃縮し、トルエン４５０ｍｌ及び７％炭酸水素ナ
トリウム水溶液１２０ｇを添加し抽出を行い、次に水２
００ｇで洗浄を行った。その後抽出液を濃縮し結晶を析
出させ、トリス（２−メトキシカルボニルエチル）イソ
シアヌレート１７８．６ｇ（収率９２．２％）を得た。
のトリス（２−メトキシカルボニルエチル）イソシアヌ
レートの合成：攪拌機、温度計及び冷却器を備えた１０
００ｍｌのガラス製反応器に、トリス（２−カルボキシ
エチル）イソシアヌレート１７２．７ｇ（０．５０モ
ル）、メタノール４８０．６ｇ（１５．０モル）および
９８％硫酸５．０ｇ（０．０５モル）を仕込み、攪拌還
流下に１０時間反応を行った。反応終了後、メタノール
を減圧濃縮し、トルエン４５０ｍｌ及び７％炭酸水素ナ
トリウム水溶液１２０ｇを添加し抽出を行い、次に水２
００ｇで洗浄を行った。その後抽出液を濃縮し結晶を析
出させ、トリス（２−メトキシカルボニルエチル）イソ
シアヌレート１７８．６ｇ（収率９２．２％）を得た。
【００１６】トリス（２−メトキシカルボニルエチル）
イソシアヌレートからのトリス（２−ヒドラジノカルボ
ニルエチル）イソシアヌレートの合成：撹拌機、温度
計、滴下ロートおよび冷却器を備えた５００ｍｌフラス
コにトリス（２−メトキシカルボニルエチル）イソシア
ヌレート７７．５ｇ（０．２０モル）、メタノール２０
０ｍｌを仕込み、撹拌下水和ヒドラジン１２０．１ｇ
（２．４０モル）を滴下ロートより滴下し、滴下終了後
に還流下３時間反応を行った。反応終了後、１５℃まで
冷却し結晶物を分離した。次いでメタノールで洗浄後、
乾燥しトリス（２−ヒドラジノカルボニルエチル）イソ
シアヌレート６６．１ｇ（収率８５．４％）を得た。高
速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）で分析した結果
含量９９．６％（面積百分率）、融点１９６．９〜１９
７．５℃であった。この化合物のＮＭＲスペクトルを図
１に示す。 元素分析 ： Ｃ１２Ｈ２１Ｎ９Ｏ６として Ｃ：測定値３７．０５％ 理論値３７．２１％ Ｎ：測定値３２．５９％ 理論値３２．５４％
イソシアヌレートからのトリス（２−ヒドラジノカルボ
ニルエチル）イソシアヌレートの合成：撹拌機、温度
計、滴下ロートおよび冷却器を備えた５００ｍｌフラス
コにトリス（２−メトキシカルボニルエチル）イソシア
ヌレート７７．５ｇ（０．２０モル）、メタノール２０
０ｍｌを仕込み、撹拌下水和ヒドラジン１２０．１ｇ
（２．４０モル）を滴下ロートより滴下し、滴下終了後
に還流下３時間反応を行った。反応終了後、１５℃まで
冷却し結晶物を分離した。次いでメタノールで洗浄後、
乾燥しトリス（２−ヒドラジノカルボニルエチル）イソ
シアヌレート６６．１ｇ（収率８５．４％）を得た。高
速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）で分析した結果
含量９９．６％（面積百分率）、融点１９６．９〜１９
７．５℃であった。この化合物のＮＭＲスペクトルを図
１に示す。 元素分析 ： Ｃ１２Ｈ２１Ｎ９Ｏ６として Ｃ：測定値３７．０５％ 理論値３７．２１％ Ｎ：測定値３２．５９％ 理論値３２．５４％
【００１７】実施例２ トリス（２−ヒドラジノカルボニルエチル）イソシアヌ
レートの合成：攪拌機、温度計、滴下ロートおよび冷却
器を備えた５０００ｍｌフラスコにトリス（２−カルボ
キシエチル）イソシアヌレート３４６．７ｇ（１．００
モル）、メタノール１６００．４ｇ（４９．９５モ
ル）、９８％硫酸１０．０ｇ（０．１０モル）を仕込
み、撹拌還流下に１２時間反応を行った。反応終了後、
反応混合物へメタノール１６００ｇ及び水４００ｇを添
加し、次に水和ヒドラジン４５０．６ｇ（９．００モ
ル）を滴下ロートより滴下し、滴下終了後に還流下６時
間反応を行った。反応終了後、２０℃まで冷却し結晶物
を分離した。次いでメタノールで洗浄後、乾燥しトリス
（２−ヒドラジノカルボニルエチル）イソシアヌレート
３５０．１ｇ（収率９０．４％）を得た。ＨＰＬＣで分
析した結果含量９９．０％（面積百分率）、融点１９
７．１〜１９７．８℃であった。
レートの合成：攪拌機、温度計、滴下ロートおよび冷却
器を備えた５０００ｍｌフラスコにトリス（２−カルボ
キシエチル）イソシアヌレート３４６．７ｇ（１．００
モル）、メタノール１６００．４ｇ（４９．９５モ
ル）、９８％硫酸１０．０ｇ（０．１０モル）を仕込
み、撹拌還流下に１２時間反応を行った。反応終了後、
反応混合物へメタノール１６００ｇ及び水４００ｇを添
加し、次に水和ヒドラジン４５０．６ｇ（９．００モ
ル）を滴下ロートより滴下し、滴下終了後に還流下６時
間反応を行った。反応終了後、２０℃まで冷却し結晶物
を分離した。次いでメタノールで洗浄後、乾燥しトリス
（２−ヒドラジノカルボニルエチル）イソシアヌレート
３５０．１ｇ（収率９０．４％）を得た。ＨＰＬＣで分
析した結果含量９９．０％（面積百分率）、融点１９
７．１〜１９７．８℃であった。
【００１８】実施例３ トリス（２−カルボキシエチル）イソシアヌレートから
のトリス（２−ヒドラジノカルボニルエチル）イソシア
ヌレートの合成：撹拌機、温度計及び冷却器を備えた３
００ｍｌフラスコにトリス（２−カルボキシエチル）イ
ソシアヌレート３４．５ｇ（０．１０モル）及び水和ヒ
ドラジン２５．１ｇ（０．５０モル）を仕込み、撹拌下
１１０〜１１５℃で６時間反応を行った。反応終了後、
反応液をＨＰＬＣで分析した結果、トリス（２−ヒドラ
ジノカルボニルエチル）イソシアヌレートの反応収率
は、８５．５％であった。
のトリス（２−ヒドラジノカルボニルエチル）イソシア
ヌレートの合成：撹拌機、温度計及び冷却器を備えた３
００ｍｌフラスコにトリス（２−カルボキシエチル）イ
ソシアヌレート３４．５ｇ（０．１０モル）及び水和ヒ
ドラジン２５．１ｇ（０．５０モル）を仕込み、撹拌下
１１０〜１１５℃で６時間反応を行った。反応終了後、
反応液をＨＰＬＣで分析した結果、トリス（２−ヒドラ
ジノカルボニルエチル）イソシアヌレートの反応収率
は、８５．５％であった。
【００１９】
【発明の効果】本発明によれば、イソシアヌル酸骨格と
３官能性のヒドラジド基とを有する新規なヒドラジド化
合物の合成に成功した。このもトリス（２−ヒドラジノ
カルボニルエチル）イソシアヌレートは、エポキシ樹脂
硬化剤、ホルムアルデヒド吸着剤、高分子架橋剤、高分
子改質剤、接着剤、スライムコントロール剤、ヒドラジ
ドポリマー原料等として有用である。
３官能性のヒドラジド基とを有する新規なヒドラジド化
合物の合成に成功した。このもトリス（２−ヒドラジノ
カルボニルエチル）イソシアヌレートは、エポキシ樹脂
硬化剤、ホルムアルデヒド吸着剤、高分子架橋剤、高分
子改質剤、接着剤、スライムコントロール剤、ヒドラジ
ドポリマー原料等として有用である。
【図１】本発明の、トリス（２−ヒドラジノカルボニル
エチル）イソシアヌレートのＮＭＲスペクトルである。
エチル）イソシアヌレートのＮＭＲスペクトルである。
Claims (3)
- 【請求項１】 下記式（１） 【化１】 で示されるトリス（２−ヒドラジノカルボニルエチル）
イソシアヌレート。 - 【請求項２】 下記一般式（２） 【化２】 （式中のＲは炭素数１〜４の直鎖または分岐アルキル基
である）で示されるトリエステル体と水和ヒドラジンを
加熱下に反応させることを特徴とするトリス（２−ヒド
ラジノカルボニルエチル）イソシアヌレートの製造方
法。 - 【請求項３】 下記式（３） 【化３】 で示されるトリス（２−カルボキシエチル）イソシアヌ
レートと水和ヒドラジンを加熱下に反応させることを特
徴とするトリス（２−ヒドラジノカルボニルエチル）イ
ソシアヌレートの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001182420A JP2002371069A (ja) | 2001-06-15 | 2001-06-15 | トリス（２−ヒドラジノカルボニルエチル）イソシアヌレート |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001182420A JP2002371069A (ja) | 2001-06-15 | 2001-06-15 | トリス（２−ヒドラジノカルボニルエチル）イソシアヌレート |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002371069A true JP2002371069A (ja) | 2002-12-26 |
Family
ID=19022522
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001182420A Pending JP2002371069A (ja) | 2001-06-15 | 2001-06-15 | トリス（２−ヒドラジノカルボニルエチル）イソシアヌレート |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2002371069A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2007138870A1 (ja) * | 2006-05-26 | 2007-12-06 | Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha | 液晶シール剤およびそれを用いた液晶表示セル |
| JP2008019303A (ja) * | 2006-07-11 | 2008-01-31 | Nippon Kayaku Co Ltd | 液晶シール剤およびそれを用いた液晶表示セル |
| JP2008239748A (ja) * | 2007-03-27 | 2008-10-09 | Matsushita Electric Works Ltd | 熱硬化性樹脂組成物、及び熱硬化性樹脂成形品 |
| WO2009001689A1 (ja) * | 2007-06-25 | 2008-12-31 | Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha | 液晶シール剤及びそれを用いた液晶表示セル |
| WO2009139141A1 (ja) * | 2008-05-12 | 2009-11-19 | 日本化成株式会社 | 架橋剤、架橋性高分子組成物、及びその成形体 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS51148800A (en) * | 1975-06-16 | 1976-12-21 | Hitachi Ltd | Thermosetting resin composition |
| WO1996001252A1 (en) * | 1994-07-04 | 1996-01-18 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Semicarbazide derivative and coating composition containing the derivative |
-
2001
- 2001-06-15 JP JP2001182420A patent/JP2002371069A/ja active Pending
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS51148800A (en) * | 1975-06-16 | 1976-12-21 | Hitachi Ltd | Thermosetting resin composition |
| WO1996001252A1 (en) * | 1994-07-04 | 1996-01-18 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Semicarbazide derivative and coating composition containing the derivative |
Cited By (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4977896B2 (ja) * | 2006-05-26 | 2012-07-18 | 日本化薬株式会社 | 液晶シール剤およびそれを用いた液晶表示セル |
| WO2007138870A1 (ja) * | 2006-05-26 | 2007-12-06 | Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha | 液晶シール剤およびそれを用いた液晶表示セル |
| KR101299026B1 (ko) * | 2006-05-26 | 2013-08-27 | 니폰 가야꾸 가부시끼가이샤 | 액정 실링제 및 이를 사용한 액정 표시 셀 |
| TWI401510B (zh) * | 2006-05-26 | 2013-07-11 | Nippon Kayaku Kk | A liquid crystal sealant and a liquid crystal display unit using the same |
| CN101454713B (zh) * | 2006-05-26 | 2011-03-09 | 日本化药株式会社 | 液晶密封剂以及使用该密封剂的液晶显示单元 |
| JP2008019303A (ja) * | 2006-07-11 | 2008-01-31 | Nippon Kayaku Co Ltd | 液晶シール剤およびそれを用いた液晶表示セル |
| JP2008239748A (ja) * | 2007-03-27 | 2008-10-09 | Matsushita Electric Works Ltd | 熱硬化性樹脂組成物、及び熱硬化性樹脂成形品 |
| WO2009001689A1 (ja) * | 2007-06-25 | 2008-12-31 | Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha | 液晶シール剤及びそれを用いた液晶表示セル |
| JP5112433B2 (ja) * | 2007-06-25 | 2013-01-09 | 日本化薬株式会社 | 液晶シール剤及びそれを用いた液晶表示セル |
| KR101402018B1 (ko) | 2007-06-25 | 2014-06-02 | 니폰 가야꾸 가부시끼가이샤 | 액정 실링제 및 그것을 이용한 액정 표시 셀 |
| US8445600B2 (en) | 2008-05-12 | 2013-05-21 | Nippon Kasei Chemical Company Limited | Crosslinking agent, and crosslinking polymer composition and molded product formed of the same |
| JP2009299041A (ja) * | 2008-05-12 | 2009-12-24 | Nippon Kasei Chem Co Ltd | 架橋剤、架橋性高分子組成物、及びその成形体 |
| WO2009139141A1 (ja) * | 2008-05-12 | 2009-11-19 | 日本化成株式会社 | 架橋剤、架橋性高分子組成物、及びその成形体 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3019776B2 (ja) | Ｎ−アルキル−ｎ′−メチルイミダゾリニウム有機酸塩の製造方法 | |
| JP2002371069A (ja) | トリス（２−ヒドラジノカルボニルエチル）イソシアヌレート | |
| CN111662245A (zh) | 乙基-3-氧亚基-1-氧杂-4-氮杂螺[5.5]十一烷-9-甲酸基酯的合成方法 | |
| JP5090107B2 (ja) | テトラキス（アリルオキシフェニル）炭化水素化合物の製造方法 | |
| JPH05229976A (ja) | テトラフロロビスフェノールａの製造法 | |
| JPH07285900A (ja) | １，３−ジヒドロキシ−４，６−ビス〔α−メチル−α−（４’−ヒドロキシフェニル） エチル〕ベンゼンの製造方法 | |
| JP2002030044A (ja) | テトラアルキルアンモニウムハライドの製造方法 | |
| JPH07300459A (ja) | 重合性イミド化合物の製造方法 | |
| JP3851992B2 (ja) | 非対称アジン類の製造方法 | |
| CN105037160A (zh) | 一种制备维生素b1中间体的方法 | |
| JPH1143473A (ja) | １，２，４−ブタントリカルボン酸トリヒドラジド | |
| JPH11171810A (ja) | フェノール化合物およびその製造方法 | |
| AU769589B2 (en) | Process for producing benzylamine compound | |
| JPH0687779A (ja) | ヨウ素化ベンゼン誘導体の製造法 | |
| WO2000032562A1 (en) | Method of manufacturing high purity oximes from aqueous hydroxylamine and ketones | |
| JP2977291B2 (ja) | アシルアミノ化合物の合成方法 | |
| JPS6327339B2 (ja) | ||
| KR100407720B1 (ko) | Ｎ-[3-｛3-（1-피페리디닐메틸）페녹시｝프로필]아세톡시아세트아미드의 제조방법 | |
| JP3269899B2 (ja) | ヒドラジン包接錯体を用いるジヒドラジド類の新規な製造方法 | |
| JPH05201903A (ja) | ２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−２−（４−ヒドロキシフェニル）プロパンの製造方法 | |
| JP4338478B2 (ja) | 固相担体およびそれを用いる液晶化合物の固相合成 | |
| JP2857742B2 (ja) | Ｎ，ｎ−ビス（ヒドロキシアルキル）スルファミン酸 金属塩の製造法 | |
| JP3169681B2 (ja) | ２−アルキル−４−ヒドロキシメチルイミダゾールの製造法 | |
| JP3160321B2 (ja) | アミノ酸アミノアルキルエステルの製造法 | |
| CN120504707A (zh) | 一种用于多肽液相合成载体的化合物及其应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20080207 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20101208 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20101221 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20110506 |