JP2003231659A - 光学活性１，１’−ビ−２−ナフトール類の精製方法 - Google Patents
光学活性１，１’−ビ−２−ナフトール類の精製方法Info
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- JP2003231659A JP2003231659A JP2002027291A JP2002027291A JP2003231659A JP 2003231659 A JP2003231659 A JP 2003231659A JP 2002027291 A JP2002027291 A JP 2002027291A JP 2002027291 A JP2002027291 A JP 2002027291A JP 2003231659 A JP2003231659 A JP 2003231659A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 １，１’−ビ−２−ナフトール類と光学
活性プロリンの反応によって得られる包接化合物から、
高純度の光学活性１，１’−ビ−２−ナフトール類を取
得する方法を提供する。 【解決手段】 １，１’−ビ−２−ナフトール類と光学
活性プロリンの反応によって得られる包接化合物を、炭
素数２〜４のアルコール、炭素数２〜５の脂肪族エステ
ル、炭素数２〜４のハロゲン化炭化水素及び環状エーテ
ルから選ばれる溶媒と混合して、加熱、攪拌下に溶解及
び／又は分散させた後、冷却して結晶を生成させ、この
結晶を分離し、さらにこれを分解することを特徴とする
光学活性１，１’−ビ−２−ナフトール類の精製方法。
活性プロリンの反応によって得られる包接化合物から、
高純度の光学活性１，１’−ビ−２−ナフトール類を取
得する方法を提供する。 【解決手段】 １，１’−ビ−２−ナフトール類と光学
活性プロリンの反応によって得られる包接化合物を、炭
素数２〜４のアルコール、炭素数２〜５の脂肪族エステ
ル、炭素数２〜４のハロゲン化炭化水素及び環状エーテ
ルから選ばれる溶媒と混合して、加熱、攪拌下に溶解及
び／又は分散させた後、冷却して結晶を生成させ、この
結晶を分離し、さらにこれを分解することを特徴とする
光学活性１，１’−ビ−２−ナフトール類の精製方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、１，１’−ビ−２
−ナフトール類と光学活性プロリンの反応によって得ら
れる包接化合物から、高純度の光学活性１，１’−ビ−
２−ナフトールを取得する方法に関する。
−ナフトール類と光学活性プロリンの反応によって得ら
れる包接化合物から、高純度の光学活性１，１’−ビ−
２−ナフトールを取得する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】光学活性１，１’−ビ−２−ナフトール
類は、不斉合成において重要な配位子であり、また光学
異性体の分離剤としても使用されている。このため１，
１’−ビ−２−ナフトール類の光学活性体を製造する経
済的な方法が求められていた。
類は、不斉合成において重要な配位子であり、また光学
異性体の分離剤としても使用されている。このため１，
１’−ビ−２−ナフトール類の光学活性体を製造する経
済的な方法が求められていた。
【０００３】従来、光学活性１，１’−ビ−２−ナフト
ール類を得る方法として、２−ナフトール類から不斉合
成により直接製造する方法及び１，１’−ビ−２−ナフ
トール類のラセミ体から光学分割する方法が知られてい
る。前者の方法として特殊な触媒を使用する方法が知ら
れているが、触媒が一般的でなく入手が困難で、また高
価なところから、工業化には至っていない。また酵素を
用いる選択的反応も知られているが、反応効率が悪く、
工業化には向いていない。
ール類を得る方法として、２−ナフトール類から不斉合
成により直接製造する方法及び１，１’−ビ−２−ナフ
トール類のラセミ体から光学分割する方法が知られてい
る。前者の方法として特殊な触媒を使用する方法が知ら
れているが、触媒が一般的でなく入手が困難で、また高
価なところから、工業化には至っていない。また酵素を
用いる選択的反応も知られているが、反応効率が悪く、
工業化には向いていない。
【０００４】後者の方法では、２−ナフトールの酸化的
カップリング反応によりラセミ体の１，１’−ビ−２−
ナフトール類を製造し、これを単離した後、種々の方法
で光学分割するものであるが、ラセミ体の単離操作が煩
雑な上、ラセミ体の単離収率が悪く、全体的な光学活性
１，１’−ビ−２−ナフトール類の収率が低いという問
題点があった。
カップリング反応によりラセミ体の１，１’−ビ−２−
ナフトール類を製造し、これを単離した後、種々の方法
で光学分割するものであるが、ラセミ体の単離操作が煩
雑な上、ラセミ体の単離収率が悪く、全体的な光学活性
１，１’−ビ−２−ナフトール類の収率が低いという問
題点があった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】そこで本発明者は、２
−ナフトール類から工業的に有利に光学活性１，１’−
ビ−２−ナフトール類を製造する方法について、鋭意検
討を行った。その結果、２−ナフトール類を酸化的カッ
プリングしてラセミ体の１，１’−ビ−２−ナフトール
類を製造した反応液から１，１’−ビ−２−ナフトール
類を単離することなく、反応液に光学活性プロリンを直
接添加して包接化合物を生成させ、これを単離すること
により、光学活性１，１’−ビ−２−ナフトール類が簡
単な操作でかつ収率よく製造できることを見出すに至
り、特願２００１−３７５８７６号において提案した。
−ナフトール類から工業的に有利に光学活性１，１’−
ビ−２−ナフトール類を製造する方法について、鋭意検
討を行った。その結果、２−ナフトール類を酸化的カッ
プリングしてラセミ体の１，１’−ビ−２−ナフトール
類を製造した反応液から１，１’−ビ−２−ナフトール
類を単離することなく、反応液に光学活性プロリンを直
接添加して包接化合物を生成させ、これを単離すること
により、光学活性１，１’−ビ−２−ナフトール類が簡
単な操作でかつ収率よく製造できることを見出すに至
り、特願２００１−３７５８７６号において提案した。
【０００６】この提案で得られる包接化合物結晶におい
ては、光学活性１，１’−ビ−２−ナフトール類の異性
体過剰率は５０〜８０％ｅ．ｅ．程度であり、これを分
解しても異性体純度の高い光学活性１，１’−ビ−２−
ナフトール類を得ることができないことが問題であっ
た。そこで本発明者はさらに検討を進めた結果、異性体
純度の高い包接化合物及び光学活性１，１’−ビ−２−
ナフトール類を簡単かつ高収率で得る方法を見出すに至
った。
ては、光学活性１，１’−ビ−２−ナフトール類の異性
体過剰率は５０〜８０％ｅ．ｅ．程度であり、これを分
解しても異性体純度の高い光学活性１，１’−ビ−２−
ナフトール類を得ることができないことが問題であっ
た。そこで本発明者はさらに検討を進めた結果、異性体
純度の高い包接化合物及び光学活性１，１’−ビ−２−
ナフトール類を簡単かつ高収率で得る方法を見出すに至
った。
【０００７】
【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、１，
１’−ビ−２−ナフトール類と光学活性プロリンの反応
によって得られる包接化合物を、炭素数２〜４のアルコ
ール、炭素数２〜５の脂肪族エステル、炭素数２〜４の
ハロゲン化炭化水素及び環状エーテルから選ばれる溶媒
と混合して、加熱、攪拌下に溶解及び／又は分散させた
後、冷却して結晶を生成させ、次いで結晶を分離するこ
とを特徴とする光学活性１，１’−ビ−２−ナフトール
類の精製方法である。このようにして得られる結晶から
光学活性１，１’−ビ−２−ナフトール類は容易に単離
することができる。
１’−ビ−２−ナフトール類と光学活性プロリンの反応
によって得られる包接化合物を、炭素数２〜４のアルコ
ール、炭素数２〜５の脂肪族エステル、炭素数２〜４の
ハロゲン化炭化水素及び環状エーテルから選ばれる溶媒
と混合して、加熱、攪拌下に溶解及び／又は分散させた
後、冷却して結晶を生成させ、次いで結晶を分離するこ
とを特徴とする光学活性１，１’−ビ−２−ナフトール
類の精製方法である。このようにして得られる結晶から
光学活性１，１’−ビ−２−ナフトール類は容易に単離
することができる。
【０００８】
【発明の実施の形態】本発明においては、ラセミ体の
１，１’−ビ−２−ナフトール類と光学活性プロリンの
反応によって得られる包接化合物を精製するものであ
る。
１，１’−ビ−２−ナフトール類と光学活性プロリンの
反応によって得られる包接化合物を精製するものであ
る。
【０００９】上記ラセミ体の１，１’−ビ−２−ナフト
ール類は、下記一般式（１）で示されるものである。
ール類は、下記一般式（１）で示されるものである。
【化１】
（式中、Ｒ、Ｒ１はそれぞれ、ハロゲン、炭化水素基、
ニトリル基、カルボキシル基及びその誘導基などであ
り、ｍ、ｎはそれぞれ０〜２の整数である。ここにハロ
ゲンとしては、弗素、塩素、臭素、沃素などであり、炭
化水素基としては酸素やハロゲンなどの異種原子を含む
ものであってもよく、例えば、メチル、エチル、イソプ
ロピル、イソブチル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチル、、シク
ロヘキシル、ベンジル、フェニル、モノクロロエチル、
エトキシエチルなどの脂肪族、脂環族又は芳香族の炭化
水素基を例示することができる。またカルボキシル基の
誘導体としては、カルボン酸エステル基、例えば、メチ
ル、エチル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチルな
どのエステル、酸ハライド、例えば酸クロライドなどを
例示することができる。）
ニトリル基、カルボキシル基及びその誘導基などであ
り、ｍ、ｎはそれぞれ０〜２の整数である。ここにハロ
ゲンとしては、弗素、塩素、臭素、沃素などであり、炭
化水素基としては酸素やハロゲンなどの異種原子を含む
ものであってもよく、例えば、メチル、エチル、イソプ
ロピル、イソブチル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチル、、シク
ロヘキシル、ベンジル、フェニル、モノクロロエチル、
エトキシエチルなどの脂肪族、脂環族又は芳香族の炭化
水素基を例示することができる。またカルボキシル基の
誘導体としては、カルボン酸エステル基、例えば、メチ
ル、エチル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチルな
どのエステル、酸ハライド、例えば酸クロライドなどを
例示することができる。）
【００１０】このような１，１’−ビ−２−ナフトール
類は、下記一般式（２）で示される２−ナフトール類を
酸化的カップリングすることにより製造することができ
る。
類は、下記一般式（２）で示される２−ナフトール類を
酸化的カップリングすることにより製造することができ
る。
【化２】
（式中、Ｒ、Ｒ１、ｍ、ｎは式（１）のものと同じ）
【００１１】上記２−ナフトール類は、上記ＲやＲ１な
どの置換基を有しない無置換のもの、あるいは上記置換
基を有する場合は、３位から８位までに置換基を有する
ものであるが、無置換のもの、あるいは３位、５位又は
６位に置換基を１個ないし２個有するものが好ましい。
具体的には、２−ナフトール、３−置換−２−ナフトー
ル、５−置換−２−ナフトール、６−置換−２−ナフト
ール、３，６−ジ置換−２−ナフトール、３，６−ジ置
換−２−ナフトールなどを挙げることができる。
どの置換基を有しない無置換のもの、あるいは上記置換
基を有する場合は、３位から８位までに置換基を有する
ものであるが、無置換のもの、あるいは３位、５位又は
６位に置換基を１個ないし２個有するものが好ましい。
具体的には、２−ナフトール、３−置換−２−ナフトー
ル、５−置換−２−ナフトール、６−置換−２−ナフト
ール、３，６−ジ置換−２−ナフトール、３，６−ジ置
換−２−ナフトールなどを挙げることができる。
【００１２】上記酸化的カップリング反応は、溶媒の存
在下、２−ナフトール類を塩化鉄で酸化する方法、銅触
媒を使用し、分子状酸素、例えば空気を導入して酸化す
る方法など、公知の方法によって行うことができる。カ
ップリング反応に使用される溶媒としては、生成する
１，１’−ビ−２−ナフトール類を溶解する溶媒である
ことが好ましく、例えば、メタノール、エタノール、イ
ソプロパノール、ｎ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノー
ル、ｔ−ブタノールなどのアルコール、アセトンのよう
なケトン、ベンゼン、トルエン、キシレンのような芳香
族炭化水素、テトラヒドロフランのような環状エーテ
ル、塩化メチレンのようなハロゲン化炭化水素、アセト
ニトリルのようなニトリルなどを例示することができ
る。とくにカップリング反応の収率を考慮するとメタノ
ールの使用が好ましい。酸化的カップリング反応は、通
常、室温〜溶媒の沸点の温度範囲、好ましくは１０〜４
０℃の温度範囲で行われる。
在下、２−ナフトール類を塩化鉄で酸化する方法、銅触
媒を使用し、分子状酸素、例えば空気を導入して酸化す
る方法など、公知の方法によって行うことができる。カ
ップリング反応に使用される溶媒としては、生成する
１，１’−ビ−２−ナフトール類を溶解する溶媒である
ことが好ましく、例えば、メタノール、エタノール、イ
ソプロパノール、ｎ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノー
ル、ｔ−ブタノールなどのアルコール、アセトンのよう
なケトン、ベンゼン、トルエン、キシレンのような芳香
族炭化水素、テトラヒドロフランのような環状エーテ
ル、塩化メチレンのようなハロゲン化炭化水素、アセト
ニトリルのようなニトリルなどを例示することができ
る。とくにカップリング反応の収率を考慮するとメタノ
ールの使用が好ましい。酸化的カップリング反応は、通
常、室温〜溶媒の沸点の温度範囲、好ましくは１０〜４
０℃の温度範囲で行われる。
【００１３】光学活性プロリンとの反応に際し、ラセミ
体の１，１’−ビ−２−ナフトール類は、上記酸化的カ
ップリング反応液から一旦単離して用いてもよく、ある
いはラセミ体の１，１’−ビ−２−ナフトール類を含有
する上記反応液をそのまま用いてもよい。前者の場合に
は、適当な溶媒、例えば酸化的カップリング反応に使用
可能なものとして先に例示にしたようなものを使用して
光学活性プロリンとの反応を行えばよい。生産性及び収
率の点からは、先の提案の通り、後者の方法によって行
うのが好ましい。
体の１，１’−ビ−２−ナフトール類は、上記酸化的カ
ップリング反応液から一旦単離して用いてもよく、ある
いはラセミ体の１，１’−ビ−２−ナフトール類を含有
する上記反応液をそのまま用いてもよい。前者の場合に
は、適当な溶媒、例えば酸化的カップリング反応に使用
可能なものとして先に例示にしたようなものを使用して
光学活性プロリンとの反応を行えばよい。生産性及び収
率の点からは、先の提案の通り、後者の方法によって行
うのが好ましい。
【００１４】光学活性プロリン、すなわちＬ−プロリン
又はＤ−プロリンと１，１’−ビ−２−ナフトール類と
の上記反応によって包接化合物が形成される。この包接
化合物の形成に際し、後者の方法では、カップリング反
応に使用した溶媒の一部を留去したり、あるいは新たに
上記したような溶媒を添加使用することは可能である。
又はＤ−プロリンと１，１’−ビ−２−ナフトール類と
の上記反応によって包接化合物が形成される。この包接
化合物の形成に際し、後者の方法では、カップリング反
応に使用した溶媒の一部を留去したり、あるいは新たに
上記したような溶媒を添加使用することは可能である。
【００１５】光学活性プロリンの使用量は、１，１’−
ビ−２−ナフトール類１モルに対し、０．１〜５モル、
とくに０．２５〜１．５モルの割合とすることが好まし
い。包接化合物を形成させる温度は任意であるが、一般
には１０℃〜溶媒の沸点の範囲で選択するのが好まし
く、また包接化合物が溶解するような条件下で反応を行
う方が操作上好ましい。反応時間は反応温度によっても
異なるが、通常、１〜４８時間、好ましくは２〜６時間
程度である。
ビ−２−ナフトール類１モルに対し、０．１〜５モル、
とくに０．２５〜１．５モルの割合とすることが好まし
い。包接化合物を形成させる温度は任意であるが、一般
には１０℃〜溶媒の沸点の範囲で選択するのが好まし
く、また包接化合物が溶解するような条件下で反応を行
う方が操作上好ましい。反応時間は反応温度によっても
異なるが、通常、１〜４８時間、好ましくは２〜６時間
程度である。
【００１６】反応温度によっては、反応中に包接化合物
が析出してくることがあるが、一般には反応終了後に反
応液を冷却することによって包接化合物を析出させ、こ
れを濾別することによって包接化合物を単離することが
できる。Ｌ−プロリンを使用した場合には、Ｓ−１，
１’−ビ−２−ナフトール類との包接化合物が得られ、
またＤ−プロリンを使用した場合には、Ｒ−１，１’−
ビ−２−ナフトール類との包接化合物が得られる。
が析出してくることがあるが、一般には反応終了後に反
応液を冷却することによって包接化合物を析出させ、こ
れを濾別することによって包接化合物を単離することが
できる。Ｌ−プロリンを使用した場合には、Ｓ−１，
１’−ビ−２−ナフトール類との包接化合物が得られ、
またＤ−プロリンを使用した場合には、Ｒ−１，１’−
ビ−２−ナフトール類との包接化合物が得られる。
【００１７】本発明においては、上記包接化合物を炭素
数２〜４のアルコール、炭素数２〜５の脂肪族エステ
ル、炭素数２〜４のハロゲン化炭化水素及び環状エーテ
ルから選ばれる溶媒と混合して、加熱、攪拌下に溶解及
び／又は分散させた後、冷却して結晶を生成させ、次い
で結晶を分離するものである。上記炭素数２〜４のアル
コールとしては、エタノール、イソプロパノール、ｎ−
プロパノール、ｎ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、
ｔ−ブタノールなどであり、炭素数２〜５の脂肪族エス
テルとしては酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、プ
ロピオン酸メチル、プロピオン酸エチルなど、炭素数２
〜４のハロゲン化炭化水素としては、ジクロルエタン、
トリクロロエタンなど、また環状エーテルとしては、テ
トラヒドロフラン、ジオキサンなどであり、これらは２
種以上併用することができる。。これらの中では、ｎ−
ブタノール、酢酸エチル、ジクロロエタン、テトラヒド
ロフラン、ジオキサンなどが好ましく、とりわけｎ−ブ
タノールが最も好ましい。
数２〜４のアルコール、炭素数２〜５の脂肪族エステ
ル、炭素数２〜４のハロゲン化炭化水素及び環状エーテ
ルから選ばれる溶媒と混合して、加熱、攪拌下に溶解及
び／又は分散させた後、冷却して結晶を生成させ、次い
で結晶を分離するものである。上記炭素数２〜４のアル
コールとしては、エタノール、イソプロパノール、ｎ−
プロパノール、ｎ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、
ｔ−ブタノールなどであり、炭素数２〜５の脂肪族エス
テルとしては酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、プ
ロピオン酸メチル、プロピオン酸エチルなど、炭素数２
〜４のハロゲン化炭化水素としては、ジクロルエタン、
トリクロロエタンなど、また環状エーテルとしては、テ
トラヒドロフラン、ジオキサンなどであり、これらは２
種以上併用することができる。。これらの中では、ｎ−
ブタノール、酢酸エチル、ジクロロエタン、テトラヒド
ロフラン、ジオキサンなどが好ましく、とりわけｎ−ブ
タノールが最も好ましい。
【００１８】使用する溶媒量は、その種類によっても異
なるが、上記包接化合物の２〜５０重量倍、とくに３〜
１０重量倍であることが好ましい。これら溶媒による処
理は、加熱、攪拌することにより、包接化合物の少なく
とも一部を溶解させて溶液又は分散液とし、次いで冷却
することにより溶解していた包接化合物の少なくとも一
部を析出させることにより、異性体純度の高められた包
接化合物結晶を得ることができる。上記加熱の温度は、
通常４０℃以上溶媒の沸点以下の温度、好ましくは溶媒
の沸点又はその近傍である。
なるが、上記包接化合物の２〜５０重量倍、とくに３〜
１０重量倍であることが好ましい。これら溶媒による処
理は、加熱、攪拌することにより、包接化合物の少なく
とも一部を溶解させて溶液又は分散液とし、次いで冷却
することにより溶解していた包接化合物の少なくとも一
部を析出させることにより、異性体純度の高められた包
接化合物結晶を得ることができる。上記加熱の温度は、
通常４０℃以上溶媒の沸点以下の温度、好ましくは溶媒
の沸点又はその近傍である。
【００１９】上記異性体純度の高められた包接化合物結
晶から光学活性１，１’−ビ−２−ナフトール類を単離
するには如何なる方法であってもよいが、工業的には
１，１’−ビ−２−ナフトール類の良溶媒で水不溶性溶
媒、例えばベンゼン、トルエンのような芳香族炭化水素
や酢酸エチルなどのエステル系溶媒などに溶解させ、無
機酸水溶液、例えば塩酸、希硫酸などと接触させる方法
を採用するのがよい。これにより、光学活性１，１’−
ビ−２−ナフトール類は水不溶性溶媒に、また光学活性
プロリンは無機酸水溶液に塩として移行するので、これ
を２層分離し、水不溶性溶媒溶液から蒸留、再結晶など
常法により光学活性１，１’−ビ−２−ナフトール類を
回収すればよい。
晶から光学活性１，１’−ビ−２−ナフトール類を単離
するには如何なる方法であってもよいが、工業的には
１，１’−ビ−２−ナフトール類の良溶媒で水不溶性溶
媒、例えばベンゼン、トルエンのような芳香族炭化水素
や酢酸エチルなどのエステル系溶媒などに溶解させ、無
機酸水溶液、例えば塩酸、希硫酸などと接触させる方法
を採用するのがよい。これにより、光学活性１，１’−
ビ−２−ナフトール類は水不溶性溶媒に、また光学活性
プロリンは無機酸水溶液に塩として移行するので、これ
を２層分離し、水不溶性溶媒溶液から蒸留、再結晶など
常法により光学活性１，１’−ビ−２−ナフトール類を
回収すればよい。
【００２０】
【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳細に説
明する。尚、実施例及び比較例における結晶分析は、次
にような方法で行った。
明する。尚、実施例及び比較例における結晶分析は、次
にような方法で行った。
【００２１】純度：液体クロマトグラフ分析（逆相系カ
ラム使用） 異性体過剰率（光学純度）：液体クロマトグラフ分析
（キラルカラム使用） 旋光度：ｃ＝１、テトラヒドロフラン（温度２５℃） ［実施例１］空気導入孔及び還流冷却器を備えた攪拌機
付き反応容器に、メタノール５８３ｇ、硝酸銅７ｇ、Ｔ
ＭＥＤＡ（テトラメチルエチレンジアミン）７ｇ及び２
−ナフトール２００ｇを仕込み、３０℃で攪拌し、溶解
させた。空気を３５０ｍｌ／分の速度で２２．５時間吹
き込み、酸化カップリングを行った。２−ナフトールの
転化率は９９．５％であった。
ラム使用） 異性体過剰率（光学純度）：液体クロマトグラフ分析
（キラルカラム使用） 旋光度：ｃ＝１、テトラヒドロフラン（温度２５℃） ［実施例１］空気導入孔及び還流冷却器を備えた攪拌機
付き反応容器に、メタノール５８３ｇ、硝酸銅７ｇ、Ｔ
ＭＥＤＡ（テトラメチルエチレンジアミン）７ｇ及び２
−ナフトール２００ｇを仕込み、３０℃で攪拌し、溶解
させた。空気を３５０ｍｌ／分の速度で２２．５時間吹
き込み、酸化カップリングを行った。２−ナフトールの
転化率は９９．５％であった。
【００２２】次にこの反応液に、Ｌ−プロリン４０ｇを
添加し、２時間還流下に攪拌して包接化合物を形成させ
た。反応液を３０℃まで冷却して得られた結晶を濾過し
て採取し、乾燥させることにより、１０５．６ｇの乾燥
結晶を得た。１，１’−ビ−２−ナフトールのＳ体回収
率は９４．６％であり、異性体過剰率は７３．１％ｅ．
ｅ．であった。
添加し、２時間還流下に攪拌して包接化合物を形成させ
た。反応液を３０℃まで冷却して得られた結晶を濾過し
て採取し、乾燥させることにより、１０５．６ｇの乾燥
結晶を得た。１，１’−ビ−２−ナフトールのＳ体回収
率は９４．６％であり、異性体過剰率は７３．１％ｅ．
ｅ．であった。
【００２３】上記乾燥結晶１００ｇにｎ−ブタノール４
００ｇを加え、２時間還流した。室温まで冷却後、得ら
れた結晶を濾過、乾燥させることにより、８０．０ｇの
乾燥結晶を得た。Ｓ体回収率は８３．３％、２−ナフト
ールからの回収率は６５．３％であり、異性体過剰率は
９３．５％ｅ．ｅ．であった。
００ｇを加え、２時間還流した。室温まで冷却後、得ら
れた結晶を濾過、乾燥させることにより、８０．０ｇの
乾燥結晶を得た。Ｓ体回収率は８３．３％、２−ナフト
ールからの回収率は６５．３％であり、異性体過剰率は
９３．５％ｅ．ｅ．であった。
【００２４】上記乾燥結晶６５ｇを、トルエン２６０ｇ
及び３Ｎ−塩酸６５ｇに分散し、１００℃で１時間加熱
攪拌した。分液後、有機層を６５ｇの水で洗浄したの
ち、有機層を冷却して結晶を得た。これを濾過して採取
し、乾燥させることにより、Ｓ−１，１’−ビ−２−ナ
フトール４２．７ｇを得た。異性体過剰率は９９．９％
ｅ．ｅ．であり、２−ナフトールからの回収率は５２．
６％であった。
及び３Ｎ−塩酸６５ｇに分散し、１００℃で１時間加熱
攪拌した。分液後、有機層を６５ｇの水で洗浄したの
ち、有機層を冷却して結晶を得た。これを濾過して採取
し、乾燥させることにより、Ｓ−１，１’−ビ−２−ナ
フトール４２．７ｇを得た。異性体過剰率は９９．９％
ｅ．ｅ．であり、２−ナフトールからの回収率は５２．
６％であった。
【００２５】［実施例２〜５］実施例１において、ｎ−
ブタノールの代りに表１の溶媒を使用した以外は、実施
例１と同様に溶媒処理を行った。結果を表１に示す。
ブタノールの代りに表１の溶媒を使用した以外は、実施
例１と同様に溶媒処理を行った。結果を表１に示す。
【００２６】
【表１】
【００２７】［実施例６］実施例１において、Ｌ−プロ
リンの代りにＤ−プロリンを使用した以外は同様にして
包接化合物を形成させ、１００．０ｇの乾燥結晶を得
た。１，１’−ビ−２−ナフトールのＲ体回収率は７
２．０％であり、異性体過剰率は６７．０％ｅ．ｅ．で
あった。
リンの代りにＤ−プロリンを使用した以外は同様にして
包接化合物を形成させ、１００．０ｇの乾燥結晶を得
た。１，１’−ビ−２−ナフトールのＲ体回収率は７
２．０％であり、異性体過剰率は６７．０％ｅ．ｅ．で
あった。
【００２８】上記乾燥結晶１００ｇにｎ−ブタノール４
００ｇを加え、２時間還流した。室温まで冷却後、得ら
れた結晶を濾過、乾燥させることにより、７８．１ｇの
乾燥結晶を得た。Ｒ体回収率は８８．０％、２−ナフト
ールからの回収率は６３．４％であり、異性体過剰率は
９２．４％ｅ．ｅ．であった。
００ｇを加え、２時間還流した。室温まで冷却後、得ら
れた結晶を濾過、乾燥させることにより、７８．１ｇの
乾燥結晶を得た。Ｒ体回収率は８８．０％、２−ナフト
ールからの回収率は６３．４％であり、異性体過剰率は
９２．４％ｅ．ｅ．であった。
【００２９】上記乾燥結晶７０ｇを、トルエン２８０ｇ
及び３Ｎ−塩酸７０ｇに分散し、１００℃で１時間加熱
攪拌した。分液後、有機層を７０ｇの水で洗浄したの
ち、有機層を冷却して結晶を得た。これを濾過して採取
し、乾燥させることにより、Ｒ−１，１’−ビ−２−ナ
フトール４１．８ｇを得た。異性体過剰率は９９．７％
ｅ．ｅ．であり、２−ナフトールからの回収率は５０．
０％であった。
及び３Ｎ−塩酸７０ｇに分散し、１００℃で１時間加熱
攪拌した。分液後、有機層を７０ｇの水で洗浄したの
ち、有機層を冷却して結晶を得た。これを濾過して採取
し、乾燥させることにより、Ｒ−１，１’−ビ−２−ナ
フトール４１．８ｇを得た。異性体過剰率は９９．７％
ｅ．ｅ．であり、２−ナフトールからの回収率は５０．
０％であった。
【００３０】［実施例７〜１０］実施例６において、ｎ
−ブタノールの代りに表２の溶媒を使用した以外は、実
施例６と同様に溶媒処理を行った。結果を表２に示す。
−ブタノールの代りに表２の溶媒を使用した以外は、実
施例６と同様に溶媒処理を行った。結果を表２に示す。
【００３１】
【表２】
【００３２】
【発明の効果】本発明によれば、ラセミ体の１，１’−
ビ−２−ナフトール類から、工業的に入手しやすく安価
な光学活性プロリンを使用して、簡単な操作で、かつ高
収率で高純度の光学活性１，１’−ビ−２−ナフトール
類を得ることができる。
ビ−２−ナフトール類から、工業的に入手しやすく安価
な光学活性プロリンを使用して、簡単な操作で、かつ高
収率で高純度の光学活性１，１’−ビ−２−ナフトール
類を得ることができる。
Claims (3)
- 【請求項１】 １，１’−ビ−２−ナフトール類と光学
活性プロリンの反応によって得られる包接化合物を、炭
素数２〜４のアルコール、炭素数２〜５の脂肪族エステ
ル、炭素数２〜４のハロゲン化炭化水素及び環状エーテ
ルから選ばれる溶媒と混合して、加熱、攪拌下に溶解及
び／又は分散させた後、冷却して結晶を生成させ、次い
で結晶を分離することを特徴とする光学活性１，１’−
ビ−２−ナフトール類の精製方法。 - 【請求項２】 上記溶媒が、ブタノール、酢酸エチル、
ジクロロエタン、テトラヒドロフラン及びジオキサンか
ら選ばれるものである請求項１記載の光学活性１，１’
−ビ−２−ナフトール類の精製方法。 - 【請求項３】 分離された包接化合物結晶をさらに分解
して、光学活性１，１’−ビ−２−ナフトール類を単離
することを特徴とする請求項１又は２記載の光学活性
１，１’−ビ−２−ナフトール類の精製方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002027291A JP4104871B2 (ja) | 2002-02-04 | 2002-02-04 | 光学活性１，１’−ビ−２−ナフトール類の精製方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002027291A JP4104871B2 (ja) | 2002-02-04 | 2002-02-04 | 光学活性１，１’−ビ−２−ナフトール類の精製方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003231659A true JP2003231659A (ja) | 2003-08-19 |
| JP4104871B2 JP4104871B2 (ja) | 2008-06-18 |
Family
ID=27773381
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2002027291A Expired - Lifetime JP4104871B2 (ja) | 2002-02-04 | 2002-02-04 | 光学活性１，１’−ビ−２−ナフトール類の精製方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4104871B2 (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102675053A (zh) * | 2012-05-30 | 2012-09-19 | 中南民族大学 | 一种制备对映纯(s)-和(r)-1,1’-联-2-萘酚的简便方法 |
| CN105967415A (zh) * | 2016-04-26 | 2016-09-28 | 天津理工大学 | 一种2-萘酚高盐高浓度有机物废水资源化工艺及系统 |
| WO2021049294A1 (ja) * | 2019-09-09 | 2021-03-18 | 第一工業製薬株式会社 | １，１'－ビ－２－ナフトール粉体 |
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|---|---|---|---|---|
| CN105777498B (zh) * | 2016-04-29 | 2018-04-20 | 中南民族大学 | 一种由非外消旋体制备光学纯1,1’‑联‑2‑萘酚的方法 |
-
2002
- 2002-02-04 JP JP2002027291A patent/JP4104871B2/ja not_active Expired - Lifetime
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| WO2021049294A1 (ja) * | 2019-09-09 | 2021-03-18 | 第一工業製薬株式会社 | １，１'－ビ－２－ナフトール粉体 |
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