JP2003171327A - 光学活性１，１’−ビ−２−ナフトール類の製造方法 - Google Patents
光学活性１，１’−ビ−２−ナフトール類の製造方法Info
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- JP2003171327A JP2003171327A JP2001375876A JP2001375876A JP2003171327A JP 2003171327 A JP2003171327 A JP 2003171327A JP 2001375876 A JP2001375876 A JP 2001375876A JP 2001375876 A JP2001375876 A JP 2001375876A JP 2003171327 A JP2003171327 A JP 2003171327A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 工業的に入手が容易であり、安価な光学
活性体を使用して、２−ナフトール類から簡単な操作で
かつ高収率で光学活性１，１’−ビ−２−ナフトール類
を製造する方法を提供する。 【解決手段】 ２−ナフトール類を酸化的カップリング
して１，１’−ビ−２−ナフトール類を製造する工程、
得られた反応液に光学活性プロリンを添加し、光学活性
プロリンと光学活性１，１’−ビ−２−ナフトール類の
包接化合物を製造する工程、該反応液から該包接化合物
を分離する工程、該包接化合物から光学活性１，１’−
ビ−２−ナフトール類を分離する工程からなる光学活性
１，１’−ビ−２−ナフトール類の製造方法。
活性体を使用して、２−ナフトール類から簡単な操作で
かつ高収率で光学活性１，１’−ビ−２−ナフトール類
を製造する方法を提供する。 【解決手段】 ２−ナフトール類を酸化的カップリング
して１，１’−ビ−２−ナフトール類を製造する工程、
得られた反応液に光学活性プロリンを添加し、光学活性
プロリンと光学活性１，１’−ビ−２−ナフトール類の
包接化合物を製造する工程、該反応液から該包接化合物
を分離する工程、該包接化合物から光学活性１，１’−
ビ−２−ナフトール類を分離する工程からなる光学活性
１，１’−ビ−２−ナフトール類の製造方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、２−ナフトール類
から簡単な操作でかつ高収率で光学活性１，１’−ビ−
２−ナフトール類を製造する方法に関する。
から簡単な操作でかつ高収率で光学活性１，１’−ビ−
２−ナフトール類を製造する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】光学活性１，１’−ビ−２−ナフトール
類は、不斉合成において重要な配位子であり、また光学
異性体の分離剤としても使用されている。このため１，
１’−ビ−２−ナフトール類の光学活性体を製造する経
済的な方法が求められていた。
類は、不斉合成において重要な配位子であり、また光学
異性体の分離剤としても使用されている。このため１，
１’−ビ−２−ナフトール類の光学活性体を製造する経
済的な方法が求められていた。
【０００３】従来、光学活性１，１’−ビ−２−ナフト
ール類を得る方法として、２−ナフトール類から不斉合
成により直接製造する方法及び１，１’−ビ−２−ナフ
トール類のラセミ体から光学分割する方法が知られてい
る。前者の方法として特殊な触媒を使用する方法が知ら
れているが、触媒が一般的でなく入手が困難で、また高
価なところから、工業化には至っていない。また酵素を
用いる選択的反応も知られているが、反応効率が悪く、
工業化には向いていない。
ール類を得る方法として、２−ナフトール類から不斉合
成により直接製造する方法及び１，１’−ビ−２−ナフ
トール類のラセミ体から光学分割する方法が知られてい
る。前者の方法として特殊な触媒を使用する方法が知ら
れているが、触媒が一般的でなく入手が困難で、また高
価なところから、工業化には至っていない。また酵素を
用いる選択的反応も知られているが、反応効率が悪く、
工業化には向いていない。
【０００４】後者の方法では、２−ナフトールの酸化的
カップリング反応によりラセミ体の１，１’−ビ−２−
ナフトール類を製造し、これを単離した後、種々の方法
で光学分割するものであるが、ラセミ体の単離操作が煩
雑な上、ラセミ体の単離収率が悪く、全体的な光学活性
１，１’−ビ−２−ナフトール類の収率が低いという問
題点があった。
カップリング反応によりラセミ体の１，１’−ビ−２−
ナフトール類を製造し、これを単離した後、種々の方法
で光学分割するものであるが、ラセミ体の単離操作が煩
雑な上、ラセミ体の単離収率が悪く、全体的な光学活性
１，１’−ビ−２−ナフトール類の収率が低いという問
題点があった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】そこで本発明者らは、
２−ナフトールから工業的に有利に光学活性１，１’−
ビ−２−ナフトール類を製造する方法について、鋭意検
討を行った。その結果、２−ナフトールを酸化的カップ
リングしてラセミ体の１，１’−ビ−２−ナフトール類
を製造した反応液から１，１’−ビ−２−ナフトール類
を単離することなく、反応液に光学活性プロリンを直接
添加して包接化合物を生成させ、これを単離することに
より、光学活性１，１’−ビ−２−ナフトール類が簡単
な操作でかつ収率よく製造できることを見出すに至っ
た。
２−ナフトールから工業的に有利に光学活性１，１’−
ビ−２−ナフトール類を製造する方法について、鋭意検
討を行った。その結果、２−ナフトールを酸化的カップ
リングしてラセミ体の１，１’−ビ−２−ナフトール類
を製造した反応液から１，１’−ビ−２−ナフトール類
を単離することなく、反応液に光学活性プロリンを直接
添加して包接化合物を生成させ、これを単離することに
より、光学活性１，１’−ビ−２−ナフトール類が簡単
な操作でかつ収率よく製造できることを見出すに至っ
た。
【０００６】
【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、２−
ナフトール類を酸化的カップリングして１，１’−ビ−
２−ナフトール類を製造する工程、得られた反応液に光
学活性プロリンを添加し、光学活性プロリンと光学活性
１，１’−ビ−２−ナフトール類の包接化合物を製造す
る工程、該包接化合物を分離する工程からなる光学活性
１，１’−ビ−２−ナフトール類の製造方法である。該
包接化合物から光学活性１，１’−ビ−２−ナフトール
類は容易に単離することができる。
ナフトール類を酸化的カップリングして１，１’−ビ−
２−ナフトール類を製造する工程、得られた反応液に光
学活性プロリンを添加し、光学活性プロリンと光学活性
１，１’−ビ−２−ナフトール類の包接化合物を製造す
る工程、該包接化合物を分離する工程からなる光学活性
１，１’−ビ−２−ナフトール類の製造方法である。該
包接化合物から光学活性１，１’−ビ−２−ナフトール
類は容易に単離することができる。
【０００７】
【発明の実施の形態】本発明の原料として使用される２
−ナフトール類は、下記一般式（１）で示されるもので
ある。
−ナフトール類は、下記一般式（１）で示されるもので
ある。
【０００８】
【化１】
【０００９】上記式中、Ｒ、Ｒ１はそれぞれ、ハロゲ
ン、炭化水素基、ニトリル基、カルボキシル基及びその
誘導基などであり、ｍ、ｎはそれぞれ０〜２の整数であ
る。ここにハロゲンとしては、弗素、塩素、臭素、沃素
などであり、炭化水素基としては酸素やハロゲンなどの
異種原子を含むものであってもよく、例えば、メチル、
エチル、イソプロピル、イソブチル、ｎ−ブチル、ｔ−
ブチル、、シクロヘキシル、ベンジル、フェニル、モノ
クロロエチル、エトキシエチルなどの脂肪族、脂環族又
は芳香族の炭化水素基を例示することができる。またカ
ルボキシル基の誘導体としては、カルボン酸エステル
基、例えば、メチル、エチル、イソプロピル、ｎ−ブチ
ル、ｔ−ブチルなどのエステル、酸ハライド、例えば酸
クロライドなどを例示することができる。
ン、炭化水素基、ニトリル基、カルボキシル基及びその
誘導基などであり、ｍ、ｎはそれぞれ０〜２の整数であ
る。ここにハロゲンとしては、弗素、塩素、臭素、沃素
などであり、炭化水素基としては酸素やハロゲンなどの
異種原子を含むものであってもよく、例えば、メチル、
エチル、イソプロピル、イソブチル、ｎ−ブチル、ｔ−
ブチル、、シクロヘキシル、ベンジル、フェニル、モノ
クロロエチル、エトキシエチルなどの脂肪族、脂環族又
は芳香族の炭化水素基を例示することができる。またカ
ルボキシル基の誘導体としては、カルボン酸エステル
基、例えば、メチル、エチル、イソプロピル、ｎ−ブチ
ル、ｔ−ブチルなどのエステル、酸ハライド、例えば酸
クロライドなどを例示することができる。
【００１０】上記原料２−ナフトール類は、上記置換基
を有しない無置換のもの、あるいは上記置換基を有する
場合は、３位から８位までに置換基を有するものである
が、無置換のもの、あるいは３位、５位又は６位に置換
基を１個ないし２個有するものが好ましい。具体的に
は、２−ナフトール、３−置換−２−ナフトール、５−
置換−２−ナフトール、６−置換−２−ナフトール、
３，６−ジ置換−２−ナフトール、３，６−ジ置換−２
−ナフトールなどを挙げることができる。
を有しない無置換のもの、あるいは上記置換基を有する
場合は、３位から８位までに置換基を有するものである
が、無置換のもの、あるいは３位、５位又は６位に置換
基を１個ないし２個有するものが好ましい。具体的に
は、２−ナフトール、３−置換−２−ナフトール、５−
置換−２−ナフトール、６−置換−２−ナフトール、
３，６−ジ置換−２−ナフトール、３，６−ジ置換−２
−ナフトールなどを挙げることができる。
【００１１】本発明においてはまず、上記２−ナフトー
ル類を酸化的カップリングして、下記式（２）で示され
る１，１’−ビ−２−ナフトール類を製造する。
ル類を酸化的カップリングして、下記式（２）で示され
る１，１’−ビ−２−ナフトール類を製造する。
【００１２】
【化２】
（式中、Ｒ、Ｒ１、ｍ、ｎは式（１）のものと同じ）
【００１３】上記酸化的カップリング反応は、溶媒の存
在下、２−ナフトール類を塩化鉄で酸化する方法、銅触
媒を使用し、分子状酸素、例えば空気を導入して酸化す
る方法など、公知の方法によって行うことができる。カ
ップリング反応に使用される溶媒としては、生成する
１，１’−ビ−２−ナフトール類を溶解する溶媒である
ことが好ましく、例えば、メタノール、エタノール、イ
ソプロパノール、ｎ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノー
ル、ｔ−ブタノールなどのアルコール、アセトンのよう
なケトン、ベンゼン、トルエン、キシレンのような芳香
族炭化水素、テトラハイドロフランのような環状エーテ
ル、塩化メチレンのようなハロゲン化炭化水素、アセト
ニトリルのようなニトリルなどを例示することができ
る。とくにカップリング反応の収率を考慮するとメタノ
ールの使用が好ましい。酸化的カップリング反応は、通
常、室温〜溶媒の沸点の温度範囲、好ましくは１０〜４
０℃の温度範囲で行われる。
在下、２−ナフトール類を塩化鉄で酸化する方法、銅触
媒を使用し、分子状酸素、例えば空気を導入して酸化す
る方法など、公知の方法によって行うことができる。カ
ップリング反応に使用される溶媒としては、生成する
１，１’−ビ−２−ナフトール類を溶解する溶媒である
ことが好ましく、例えば、メタノール、エタノール、イ
ソプロパノール、ｎ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノー
ル、ｔ−ブタノールなどのアルコール、アセトンのよう
なケトン、ベンゼン、トルエン、キシレンのような芳香
族炭化水素、テトラハイドロフランのような環状エーテ
ル、塩化メチレンのようなハロゲン化炭化水素、アセト
ニトリルのようなニトリルなどを例示することができ
る。とくにカップリング反応の収率を考慮するとメタノ
ールの使用が好ましい。酸化的カップリング反応は、通
常、室温〜溶媒の沸点の温度範囲、好ましくは１０〜４
０℃の温度範囲で行われる。
【００１４】本発明においては、酸化的カップリング反
応液からラセミ体の１，１’−ビ−２−ナフトール類を
分離することなく、直接反応液に光学活性プロリン、す
なわちＬ−プロリン又はＤ−プロリンを添加して反応さ
せ、光学活性プロリンとラセミ体中の光学活性１，１’
−ビ−２−ナフトール類との包接化合物を形成させるも
のである。この包接化合物の形成に際し、カップリング
反応に使用した溶媒の一部を留去したり、あるいは新た
に上記したような溶媒を添加使用することは可能であ
る。例えば包接化合物の形成反応においては、温度によ
る包接化合物の溶解度差が大きいところから、包接化合
物の回収率を高めるためにブタノール類を使用するのが
好ましいので、カップリング反応においてはメタノール
を使用し、包接化合物の形成反応に際し、メタノールの
一部をブタノール類に置換することもできる。
応液からラセミ体の１，１’−ビ−２−ナフトール類を
分離することなく、直接反応液に光学活性プロリン、す
なわちＬ−プロリン又はＤ−プロリンを添加して反応さ
せ、光学活性プロリンとラセミ体中の光学活性１，１’
−ビ−２−ナフトール類との包接化合物を形成させるも
のである。この包接化合物の形成に際し、カップリング
反応に使用した溶媒の一部を留去したり、あるいは新た
に上記したような溶媒を添加使用することは可能であ
る。例えば包接化合物の形成反応においては、温度によ
る包接化合物の溶解度差が大きいところから、包接化合
物の回収率を高めるためにブタノール類を使用するのが
好ましいので、カップリング反応においてはメタノール
を使用し、包接化合物の形成反応に際し、メタノールの
一部をブタノール類に置換することもできる。
【００１５】光学活性プロリンの使用量は、１，１’−
ビ−２−ナフトール類１モルに対し、０．１〜５モル、
とくに０．２５〜１．５モルの割合とすることが好まし
い。包接化合物を形成させる温度は任意であるが、一般
には１０℃〜溶媒の沸点の範囲で選択するのが好まし
く、また包接化合物が溶解するような条件下で反応を行
う方が操作上好ましい。反応時間は反応温度によっても
異なるが、通常、１〜４８時間、好ましくは２〜６時間
程度である。
ビ−２−ナフトール類１モルに対し、０．１〜５モル、
とくに０．２５〜１．５モルの割合とすることが好まし
い。包接化合物を形成させる温度は任意であるが、一般
には１０℃〜溶媒の沸点の範囲で選択するのが好まし
く、また包接化合物が溶解するような条件下で反応を行
う方が操作上好ましい。反応時間は反応温度によっても
異なるが、通常、１〜４８時間、好ましくは２〜６時間
程度である。
【００１６】反応温度によっては、反応中に包接化合物
が析出してくることがあるが、一般には反応終了後に反
応液を冷却することによって包接化合物を析出させ、こ
れを濾別することによって包接化合物を単離することが
できる。Ｌ−プロリンを使用した場合には、Ｓ−１，
１’−ビ−２−ナフトール類との包接化合物が得られ、
またＤ−プロリンを使用した場合には、Ｒ−１，１’−
ビ−２−ナフトール類との包接化合物が得られる。
が析出してくることがあるが、一般には反応終了後に反
応液を冷却することによって包接化合物を析出させ、こ
れを濾別することによって包接化合物を単離することが
できる。Ｌ−プロリンを使用した場合には、Ｓ−１，
１’−ビ−２−ナフトール類との包接化合物が得られ、
またＤ−プロリンを使用した場合には、Ｒ−１，１’−
ビ−２−ナフトール類との包接化合物が得られる。
【００１７】このような包接化合物から光学活性１，
１’−ビ−２−ナフトール類を単離するには如何なる方
法であってもよいが、工業的には１，１’−ビ−２−ナ
フトール類の良溶媒で水不溶性溶媒、例えばベンゼン、
トルエンのような芳香族炭化水素や酢酸エチルなどのエ
ステル系溶媒などに溶解させ、無機酸水溶液、例えば塩
酸、希硫酸と接触させる方法を採用するのがよい。これ
により、光学活性１，１’−ビ−２−ナフトール類は水
不溶性溶媒に、また光学活性プロリンは無機酸水溶液に
塩として移行するので、これを２層分離し、水不溶性溶
媒溶液から蒸留、再結晶など常法により光学活性１，
１’−ビ−２−ナフトール類を回収すればよい。
１’−ビ−２−ナフトール類を単離するには如何なる方
法であってもよいが、工業的には１，１’−ビ−２−ナ
フトール類の良溶媒で水不溶性溶媒、例えばベンゼン、
トルエンのような芳香族炭化水素や酢酸エチルなどのエ
ステル系溶媒などに溶解させ、無機酸水溶液、例えば塩
酸、希硫酸と接触させる方法を採用するのがよい。これ
により、光学活性１，１’−ビ−２−ナフトール類は水
不溶性溶媒に、また光学活性プロリンは無機酸水溶液に
塩として移行するので、これを２層分離し、水不溶性溶
媒溶液から蒸留、再結晶など常法により光学活性１，
１’−ビ−２−ナフトール類を回収すればよい。
【００１８】
【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳細に説
明する。尚、実施例及び比較例における結晶分析は、次
にような方法で行った。 純度：液体クロマトグラフ分析（逆相系カラム使用） 異性体過剰率（光学純度）：液体クロマトグラフ分析
（キラルカラム使用） 旋光度：ｃ＝１、テトラハイドロフラン（温度２５℃）
明する。尚、実施例及び比較例における結晶分析は、次
にような方法で行った。 純度：液体クロマトグラフ分析（逆相系カラム使用） 異性体過剰率（光学純度）：液体クロマトグラフ分析
（キラルカラム使用） 旋光度：ｃ＝１、テトラハイドロフラン（温度２５℃）
【００１９】［実施例１］空気導入孔及び還流冷却器を
備えた攪拌機付き反応容器に、メタノール５８３ｇ、硝
酸銅７ｇ、ＴＭＥＤＡ（テトラメチルエチレンジアミ
ン）７ｇ及び２−ナフトール２００ｇを仕込み、３０℃
で攪拌し、溶解させた。空気を３５０ｍｌ／分の速度で
２２．５時間吹き込み、酸化カップリングを行った。２
−ナフトールの転化率は９９．５％であった。
備えた攪拌機付き反応容器に、メタノール５８３ｇ、硝
酸銅７ｇ、ＴＭＥＤＡ（テトラメチルエチレンジアミ
ン）７ｇ及び２−ナフトール２００ｇを仕込み、３０℃
で攪拌し、溶解させた。空気を３５０ｍｌ／分の速度で
２２．５時間吹き込み、酸化カップリングを行った。２
−ナフトールの転化率は９９．５％であった。
【００２０】次にこの反応液に、Ｌ−プロリン４０ｇを
添加し、２時間還流下に攪拌して包接化合物を形成させ
た。反応液を３０℃まで冷却して得られた結晶を濾過し
て採取し、乾燥させることにより、１０５．６ｇの乾燥
結晶を得た。１，１’−ビ−２−ナフトールのＳ体回収
率は９４．６％であり、異性体過剰率は７３．１％ｅ．
ｅ．であった。
添加し、２時間還流下に攪拌して包接化合物を形成させ
た。反応液を３０℃まで冷却して得られた結晶を濾過し
て採取し、乾燥させることにより、１０５．６ｇの乾燥
結晶を得た。１，１’−ビ−２−ナフトールのＳ体回収
率は９４．６％であり、異性体過剰率は７３．１％ｅ．
ｅ．であった。
【００２１】上記乾燥結晶６５ｇを、トルエン２６０ｇ
及び３Ｎ−塩酸６５ｇに分散し、１００℃で１時間加熱
攪拌した。分液後、有機層を６５ｇの水で洗浄したの
ち、有機層を冷却して結晶を得た。これを濾過して採取
し、乾燥させることにより、Ｓ−１，１’−ビ−２−ナ
フトール４２．７ｇを得た。異性体過剰率は９９．９％
ｅ．ｅ．であり、２−ナフトールからの理論収率は７
４．５％であった。
及び３Ｎ−塩酸６５ｇに分散し、１００℃で１時間加熱
攪拌した。分液後、有機層を６５ｇの水で洗浄したの
ち、有機層を冷却して結晶を得た。これを濾過して採取
し、乾燥させることにより、Ｓ−１，１’−ビ−２−ナ
フトール４２．７ｇを得た。異性体過剰率は９９．９％
ｅ．ｅ．であり、２−ナフトールからの理論収率は７
４．５％であった。
【００２２】［実施例２］実施例１と同様にして、メタ
ノール、硝酸銅及びＴＭＥＤＡを用いて、酸化カップリ
ング反応を行った。２−ナフトールの転化率は９９．５
％であった。得られた反応液に、Ｄ−プロリン４０ｇを
添加し、２時間還流下に攪拌して包接化合物を形成させ
た。反応液を３０℃まで冷却して得られた結晶を濾過し
て採取し、乾燥させることにより、１００．０ｇの乾燥
結晶を得た。１，１’−ビ−２−ナフトールのＲ体回収
率は８６．５％であり、異性体過剰率は６７．０％ｅ．
ｅ．であった。
ノール、硝酸銅及びＴＭＥＤＡを用いて、酸化カップリ
ング反応を行った。２−ナフトールの転化率は９９．５
％であった。得られた反応液に、Ｄ−プロリン４０ｇを
添加し、２時間還流下に攪拌して包接化合物を形成させ
た。反応液を３０℃まで冷却して得られた結晶を濾過し
て採取し、乾燥させることにより、１００．０ｇの乾燥
結晶を得た。１，１’−ビ−２−ナフトールのＲ体回収
率は８６．５％であり、異性体過剰率は６７．０％ｅ．
ｅ．であった。
【００２３】上記乾燥結晶８０ｇを、トルエン３２０ｇ
及び３Ｎ−塩酸８０ｇに分散し、１００℃で１時間加熱
攪拌した。分液後、有機層を８０ｇの水で洗浄したの
ち、有機層を冷却して結晶を得た。これを濾過して採取
し、乾燥させることにより、Ｒ−１，１’−ビ−２−ナ
フトール４７．８ｇを得た。異性体過剰率は９９．７％
ｅ．ｅ．であり、２−ナフトールからの理論収率は６
２．０％であった。
及び３Ｎ−塩酸８０ｇに分散し、１００℃で１時間加熱
攪拌した。分液後、有機層を８０ｇの水で洗浄したの
ち、有機層を冷却して結晶を得た。これを濾過して採取
し、乾燥させることにより、Ｒ−１，１’−ビ−２−ナ
フトール４７．８ｇを得た。異性体過剰率は９９．７％
ｅ．ｅ．であり、２−ナフトールからの理論収率は６
２．０％であった。
【００２４】［比較例１］実施例１と同様にして２−ナ
フトールの酸化カップリングした反応液から結晶を析出
させ、濾過、乾燥によりラセミ体の１，１’−ビ−２−
ナフトール１３４ｇ（収率６７．４％）を得た。
フトールの酸化カップリングした反応液から結晶を析出
させ、濾過、乾燥によりラセミ体の１，１’−ビ−２−
ナフトール１３４ｇ（収率６７．４％）を得た。
【００２５】ブタノール３００ｇに上記ラセミ体の１，
１’−ビ−２−ナフトール１００ｇ及びＬ−プロリン２
０ｇを添加し、還流下に２時間攪拌して包接化合物を形
成させた。反応液を３０℃まで冷却して得られた結晶を
濾過して採取し、乾燥させることにより、６０ｇの乾燥
結晶を得た。１，１’−ビ−２−ナフトールのＳ体回収
率は９４．６％であり、異性体過剰率は７２．５％ｅ．
ｅ．であった。
１’−ビ−２−ナフトール１００ｇ及びＬ−プロリン２
０ｇを添加し、還流下に２時間攪拌して包接化合物を形
成させた。反応液を３０℃まで冷却して得られた結晶を
濾過して採取し、乾燥させることにより、６０ｇの乾燥
結晶を得た。１，１’−ビ−２−ナフトールのＳ体回収
率は９４．６％であり、異性体過剰率は７２．５％ｅ．
ｅ．であった。
【００２６】上記乾燥結晶５５ｇを、トルエン２２０ｇ
及び３Ｎ−塩酸５５ｇに分散し、１００℃で１時間加熱
攪拌した。分液後、有機層を５５ｇの水で洗浄したの
ち、有機層を冷却して結晶を得た。これを濾過して採取
し、乾燥させることにより、Ｓ−１，１’−ビ−２−ナ
フトール３６．５ｇを得た。異性体過剰率は９９．９％
ｅ．ｅ．であり、２−ナフトールからの理論収率は５
０．７％であった。
及び３Ｎ−塩酸５５ｇに分散し、１００℃で１時間加熱
攪拌した。分液後、有機層を５５ｇの水で洗浄したの
ち、有機層を冷却して結晶を得た。これを濾過して採取
し、乾燥させることにより、Ｓ−１，１’−ビ−２−ナ
フトール３６．５ｇを得た。異性体過剰率は９９．９％
ｅ．ｅ．であり、２−ナフトールからの理論収率は５
０．７％であった。
【００２７】［比較例２］実施例１と同様にして２−ナ
フトールの酸化カップリングした反応液から結晶を析出
させ、濾過、乾燥によりラセミ体の１，１’−ビ−２−
ナフトール１３４ｇ（収率６７．４％）を得た。
フトールの酸化カップリングした反応液から結晶を析出
させ、濾過、乾燥によりラセミ体の１，１’−ビ−２−
ナフトール１３４ｇ（収率６７．４％）を得た。
【００２８】ブタノール３００ｇに上記ラセミ体の１，
１’−ビ−２−ナフトール１００ｇ及びＤ−プロリン２
０ｇを添加し、還流下に２時間攪拌して包接化合物を形
成させた。反応液を３０℃まで冷却して得られた結晶を
濾過して採取し、乾燥させることにより、５７．１ｇの
乾燥結晶を得た。１，１’−ビ−２−ナフトールのＲ体
回収率は９５．０％であり、異性体過剰率は６３．０％
ｅ．ｅ．であった。
１’−ビ−２−ナフトール１００ｇ及びＤ−プロリン２
０ｇを添加し、還流下に２時間攪拌して包接化合物を形
成させた。反応液を３０℃まで冷却して得られた結晶を
濾過して採取し、乾燥させることにより、５７．１ｇの
乾燥結晶を得た。１，１’−ビ−２−ナフトールのＲ体
回収率は９５．０％であり、異性体過剰率は６３．０％
ｅ．ｅ．であった。
【００２９】上記乾燥結晶５０ｇを、トルエン２００ｇ
及び３Ｎ−塩酸５０ｇに分散し、１００℃で１時間加熱
攪拌した。分液後、有機層を５０ｇの水で洗浄したの
ち、有機層を冷却して結晶を得た。これを濾過して採取
し、乾燥させることにより、Ｒ−１，１’−ビ−２−ナ
フトール３０．０ｇを得た。異性体過剰率は９９．７％
ｅ．ｅ．であり、２−ナフトールからの理論収率は４
５．９％であった。
及び３Ｎ−塩酸５０ｇに分散し、１００℃で１時間加熱
攪拌した。分液後、有機層を５０ｇの水で洗浄したの
ち、有機層を冷却して結晶を得た。これを濾過して採取
し、乾燥させることにより、Ｒ−１，１’−ビ−２−ナ
フトール３０．０ｇを得た。異性体過剰率は９９．７％
ｅ．ｅ．であり、２−ナフトールからの理論収率は４
５．９％であった。
【００３０】
【発明の効果】本発明によれば、工業的に入手しやすく
安価な光学活性プロリンを使用し、２−ナフトール類か
ら簡単な操作で、かつ高収率で、光学活性１，１’−ビ
−２−ナフトール類を製造することができる。
安価な光学活性プロリンを使用し、２−ナフトール類か
ら簡単な操作で、かつ高収率で、光学活性１，１’−ビ
−２−ナフトール類を製造することができる。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考）
Ｃ０７Ｍ 7:00 Ｃ０７Ｍ 7:00
Claims (2)
- 【請求項１】 ２−ナフトール類を酸化的カップリング
して１，１’−ビ−２−ナフトール類を製造する工程、
得られた反応液に光学活性プロリンを添加し、光学活性
プロリンと光学活性１，１’−ビ−２−ナフトール類の
包接化合物を製造する工程、該反応液から該包接化合物
を分離する工程からなる光学活性１，１’−ビ−２−ナ
フトール類の製造方法。 - 【請求項２】 さらに該包接化合物から光学活性１，
１’−ビ−２−ナフトール類を分離する工程からなる請
求項１記載の光学活性１，１’−ビ−２−ナフトール類
の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001375876A JP2003171327A (ja) | 2001-12-10 | 2001-12-10 | 光学活性１，１’−ビ−２−ナフトール類の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001375876A JP2003171327A (ja) | 2001-12-10 | 2001-12-10 | 光学活性１，１’−ビ−２−ナフトール類の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003171327A true JP2003171327A (ja) | 2003-06-20 |
Family
ID=19184176
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001375876A Pending JP2003171327A (ja) | 2001-12-10 | 2001-12-10 | 光学活性１，１’−ビ−２−ナフトール類の製造方法 |
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| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2003171327A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102675053A (zh) * | 2012-05-30 | 2012-09-19 | 中南民族大学 | 一种制备对映纯(s)-和(r)-1,1’-联-2-萘酚的简便方法 |
| WO2021049293A1 (ja) * | 2019-09-09 | 2021-03-18 | 第一工業製薬株式会社 | １，１'－ビ－２－ナフトール化合物の製造方法 |
| WO2021182238A1 (ja) * | 2020-03-12 | 2021-09-16 | 第一工業製薬株式会社 | １，１'－ビ－２－ナフトール組成物 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001039913A (ja) * | 1999-07-29 | 2001-02-13 | Dainippon Ink & Chem Inc | ビナフトールの精製方法 |
-
2001
- 2001-12-10 JP JP2001375876A patent/JP2003171327A/ja active Pending
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001039913A (ja) * | 1999-07-29 | 2001-02-13 | Dainippon Ink & Chem Inc | ビナフトールの精製方法 |
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|---|
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| TETRAHEDRON: ASYMMETRY, 1995, 6(2), 341-4, JPN4007015014, ISSN: 0000878812 * |
| TETRAHEDRON: ASYMMETRY, 2000, 11(9), 1919-25, JPN4007015016, ISSN: 0000878814 * |
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