JP2002179634A - Ｎ−メチレングリシネートの製法 - Google Patents
Ｎ−メチレングリシネートの製法Info
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- JP2002179634A JP2002179634A JP2001347947A JP2001347947A JP2002179634A JP 2002179634 A JP2002179634 A JP 2002179634A JP 2001347947 A JP2001347947 A JP 2001347947A JP 2001347947 A JP2001347947 A JP 2001347947A JP 2002179634 A JP2002179634 A JP 2002179634A
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C249/00—Preparation of compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton
- C07C249/02—Preparation of compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton of compounds containing imino groups
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/582—Recycling of unreacted starting or intermediate materials
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【課題】 Ｎ−メチレングリシネートを製造するため方
法の提供。 【解決手段】 イミンと相応する酢酸誘導体との親核置
換による、一般式Ｉ： のＮ−メチレングリシネートの製造により解決する。
［式中、Ｒ１およびＲ２は相互に独立して、アルキル、
アルコキシアルキル、アリール、アラルキル、ヘテロア
リール、ヘテロアラルキル、アルキルアリール、アルキ
ルヘテロアリール、シクロアルキル、アルキルシクロア
ルキル、シクロアルキルアルキルを表し、Ｒ３はアルキ
ル、アルコキシアルキル、アリール、アラルキル、シク
ロアルキル、アルキルシクロアルキルを表す］ 【効果】 簡単で、非常に優れた純度および収率のＮ−
メチレングリシネートの製法が得られた。
法の提供。 【解決手段】 イミンと相応する酢酸誘導体との親核置
換による、一般式Ｉ： のＮ−メチレングリシネートの製造により解決する。
［式中、Ｒ１およびＲ２は相互に独立して、アルキル、
アルコキシアルキル、アリール、アラルキル、ヘテロア
リール、ヘテロアラルキル、アルキルアリール、アルキ
ルヘテロアリール、シクロアルキル、アルキルシクロア
ルキル、シクロアルキルアルキルを表し、Ｒ３はアルキ
ル、アルコキシアルキル、アリール、アラルキル、シク
ロアルキル、アルキルシクロアルキルを表す］ 【効果】 簡単で、非常に優れた純度および収率のＮ−
メチレングリシネートの製法が得られた。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、Ｎ−メチレングリ
シネートの製法に関する。
シネートの製法に関する。
【０００２】特に、一般式Ｉ
【０００３】
【化４】
【０００４】のグリシネートが製造される。
【０００５】この種の物質は有機化学合成における重要
な中間体であり、かつ生物学的に活性な物質の製造に使
用される。
な中間体であり、かつ生物学的に活性な物質の製造に使
用される。
【０００６】
【従来の技術】公知技術からは、所望の化合物を製造す
るための多くの方法が公知である。こうして、イバタ等
（Chem. Lett. 1994, 1, 81-84）は２−ジアゾ−酢酸を
用いて研究し、これを銅触媒の存在下でベンゾフェノン
イミンと反応させた。グリシンエステルから出発し、ベ
ンゾフェノンイミンとの反応は研究された（Fast et a
l. J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1, 1988, 3081-3084;
Yaozhong et al.,Synth.Commun. 1989, 19, 881-88
8）。グリシンエステル塩酸塩もしくはグリシンエステ
ルトシレートもベンゾフェノンイミンと良好に反応した
（O'Donnell et al.,J. Org. Chem., 1982, 47, 13, 26
63-2666）。
るための多くの方法が公知である。こうして、イバタ等
（Chem. Lett. 1994, 1, 81-84）は２−ジアゾ−酢酸を
用いて研究し、これを銅触媒の存在下でベンゾフェノン
イミンと反応させた。グリシンエステルから出発し、ベ
ンゾフェノンイミンとの反応は研究された（Fast et a
l. J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1, 1988, 3081-3084;
Yaozhong et al.,Synth.Commun. 1989, 19, 881-88
8）。グリシンエステル塩酸塩もしくはグリシンエステ
ルトシレートもベンゾフェノンイミンと良好に反応した
（O'Donnell et al.,J. Org. Chem., 1982, 47, 13, 26
63-2666）。
【０００７】更に、α−トリフレート（Triflat）−置
換酢酸エチルエステルをＮ−アルキル化ベンゾフェノン
イミンと反応させることができることも公知である（Ve
dejsdt al., J. Org. Chem. 1987, 52, 3470-3474）。
酢酸のアミドもそのように変換された（Moenius et a
l., J. Labbelled Compd. Radiopharm., 1999, 42, 100
6-7）。
換酢酸エチルエステルをＮ−アルキル化ベンゾフェノン
イミンと反応させることができることも公知である（Ve
dejsdt al., J. Org. Chem. 1987, 52, 3470-3474）。
酢酸のアミドもそのように変換された（Moenius et a
l., J. Labbelled Compd. Radiopharm., 1999, 42, 100
6-7）。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、Ｎ−
メチレングリシネートを製造するためのその他の方法の
提供である。
メチレングリシネートを製造するためのその他の方法の
提供である。
【０００９】
【課題を解決するための手段】この課題は、請求項１に
記載の特徴を有する方法により解決する。請求項１の従
属請求項は本発明の方法の有利な態様に関する。
記載の特徴を有する方法により解決する。請求項１の従
属請求項は本発明の方法の有利な態様に関する。
【００１０】一般式Ｉ：
【００１１】
【化５】
【００１２】［式中、Ｒ１およびＲ２は相互に独立し
て、（Ｃ１〜Ｃ８）−アルキル、（Ｃ２〜Ｃ８）−アル
コキシアルキル、（Ｃ６〜Ｃ１８）−アリール、（Ｃ７
〜Ｃ１９）−アラルキル、（Ｃ３〜Ｃ１８）−ヘテロア
リール、（Ｃ４〜Ｃ１９）−ヘテロアラルキル、（Ｃ１
〜Ｃ８）−アルキル−（Ｃ６〜Ｃ１８）−アリール、
（Ｃ １〜Ｃ８）−アルキル−（Ｃ３〜Ｃ１８）−ヘテロ
アリール、（Ｃ３〜Ｃ８）−シクロアルキル、（Ｃ１〜
Ｃ８）−アルキル−（Ｃ３〜Ｃ８）−シクロアルキル、
（Ｃ３〜Ｃ８）−シクロアルキル−（Ｃ１〜Ｃ８）−ア
ルキルを表し、Ｒ３は（Ｃ１〜Ｃ８）−アルキル、（Ｃ
２〜Ｃ８）−アルコキシアルキル、（Ｃ ６〜Ｃ１８）−
アリール、（Ｃ７〜Ｃ１９）−アラルキル、（Ｃ３〜Ｃ
８）−シクロアルキル、（Ｃ１〜Ｃ８）−アルキル−
（Ｃ３〜Ｃ８）−シクロアルキルを表す］のＮ−メチレ
ングリシネートを製造する方法において、一般式ＩＩ：
て、（Ｃ１〜Ｃ８）−アルキル、（Ｃ２〜Ｃ８）−アル
コキシアルキル、（Ｃ６〜Ｃ１８）−アリール、（Ｃ７
〜Ｃ１９）−アラルキル、（Ｃ３〜Ｃ１８）−ヘテロア
リール、（Ｃ４〜Ｃ１９）−ヘテロアラルキル、（Ｃ１
〜Ｃ８）−アルキル−（Ｃ６〜Ｃ１８）−アリール、
（Ｃ １〜Ｃ８）−アルキル−（Ｃ３〜Ｃ１８）−ヘテロ
アリール、（Ｃ３〜Ｃ８）−シクロアルキル、（Ｃ１〜
Ｃ８）−アルキル−（Ｃ３〜Ｃ８）−シクロアルキル、
（Ｃ３〜Ｃ８）−シクロアルキル−（Ｃ１〜Ｃ８）−ア
ルキルを表し、Ｒ３は（Ｃ１〜Ｃ８）−アルキル、（Ｃ
２〜Ｃ８）−アルコキシアルキル、（Ｃ ６〜Ｃ１８）−
アリール、（Ｃ７〜Ｃ１９）−アラルキル、（Ｃ３〜Ｃ
８）−シクロアルキル、（Ｃ１〜Ｃ８）−アルキル−
（Ｃ３〜Ｃ８）−シクロアルキルを表す］のＮ−メチレ
ングリシネートを製造する方法において、一般式ＩＩ：
【００１３】
【化６】
【００１４】［式中、Ｒ１およびＲ２は前記の意味を表
す］のイミンを一般式ＩＩＩ
す］のイミンを一般式ＩＩＩ
【００１５】
【化７】
【００１６】［式中、Ｒ３は前記のものを表し、Ｘは核
脱離基を表す］の化合物と反応させることにより、意外
にも簡単で、しかも非常に良好な収量および純度におい
ても劣らない利点で所望の化合物を得ることのできる方
法に到達することができた。本発明方法は、著しく強靱
であり、従って工業的規模での使用に特に好適である。
更に、出発物質は比較的安く、本発明による方法は経済
的にも有利である。
脱離基を表す］の化合物と反応させることにより、意外
にも簡単で、しかも非常に良好な収量および純度におい
ても劣らない利点で所望の化合物を得ることのできる方
法に到達することができた。本発明方法は、著しく強靱
であり、従って工業的規模での使用に特に好適である。
更に、出発物質は比較的安く、本発明による方法は経済
的にも有利である。
【００１７】原則的に、Ｘは本発明による方法のために
当業者に慣用の方法であってよい。この種の脱離基は文
献公知である（Advanced Organic Chemistry, J. Marc
h, John Wiley and Sons, 4. Ed., 1992, Chapter 1
0）。しかしながら、有利にはＸがハロゲニド、アルキ
ルスルホネートまたはアリールスルホネートまたはカル
ボキシレートの群の基、特に塩素、臭素、トリフレート
（triflate）、メシレート、ｐ−トシレート、トリフル
オロカルボキシレート、ｐ−ニトロベンゾエートまたは
アセテートである。
当業者に慣用の方法であってよい。この種の脱離基は文
献公知である（Advanced Organic Chemistry, J. Marc
h, John Wiley and Sons, 4. Ed., 1992, Chapter 1
0）。しかしながら、有利にはＸがハロゲニド、アルキ
ルスルホネートまたはアリールスルホネートまたはカル
ボキシレートの群の基、特に塩素、臭素、トリフレート
（triflate）、メシレート、ｐ−トシレート、トリフル
オロカルボキシレート、ｐ−ニトロベンゾエートまたは
アセテートである。
【００１８】本発明による反応を塩基の存在下に実施す
る方法が、更に有利である。ここでは当業者に公知の全
ての有機または無機塩基が有利である。しかしながら、
トリアルキルアミン、例えばトリエチルアミン、ジイソ
プロピルエチルアミン、またはカーボネート、例えば炭
酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウムが有利である。
る方法が、更に有利である。ここでは当業者に公知の全
ての有機または無機塩基が有利である。しかしながら、
トリアルキルアミン、例えばトリエチルアミン、ジイソ
プロピルエチルアミン、またはカーボネート、例えば炭
酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウムが有利である。
【００１９】該当する反応のための溶剤としては、この
目的のために当業者が挙げることのできる、置換に無作
用である全ての溶剤を使用することができる。極性の非
プロトン溶剤が有利である。この関連においてアセトニ
トリル、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルスルホキシ
ド、ジメチルホルムアミドを特に有利に挙げることがで
きる。
目的のために当業者が挙げることのできる、置換に無作
用である全ての溶剤を使用することができる。極性の非
プロトン溶剤が有利である。この関連においてアセトニ
トリル、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルスルホキシ
ド、ジメチルホルムアミドを特に有利に挙げることがで
きる。
【００２０】反応の温度は、反応速度が十分に高く、で
きるだけ有利に副生成物が生成しないように、選択する
べきである。２０〜１５０℃、特に６０〜９０℃の温度
で作業するのが有利である。
きるだけ有利に副生成物が生成しないように、選択する
べきである。２０〜１５０℃、特に６０〜９０℃の温度
で作業するのが有利である。
【００２１】本発明による反応においては、選択された
溶剤中にα−Ｘ−置換酢酸エステルを溶かし、イミンを
そこに加えるように実施するのが有利である。引き続
き、塩基を反応混合物に加え、これを撹拌下に加熱す
る。
溶剤中にα−Ｘ−置換酢酸エステルを溶かし、イミンを
そこに加えるように実施するのが有利である。引き続
き、塩基を反応混合物に加え、これを撹拌下に加熱す
る。
【００２２】後処理のために、反応混合物を冷却後に有
利にはカルボン酸、例えば酢酸で中和し、かつ水を添加
する。引き続き、この混合物を沈殿が生じるまで冷却す
る。これを濾過し、洗浄後に乾燥する。
利にはカルボン酸、例えば酢酸で中和し、かつ水を添加
する。引き続き、この混合物を沈殿が生じるまで冷却す
る。これを濾過し、洗浄後に乾燥する。
【００２３】この比較的複雑なイミン構造の本発明によ
る製造法は大規模な方法のために著しく魅力的である。
こうして、使用物質は非常に良好にリサイクル可能であ
り、新たな反応に使用することができる。こうして、Ｎ
−メチレングリシネートの製造のための、経済的および
エコロジーの観点からも有利な方法が得られる。
る製造法は大規模な方法のために著しく魅力的である。
こうして、使用物質は非常に良好にリサイクル可能であ
り、新たな反応に使用することができる。こうして、Ｎ
−メチレングリシネートの製造のための、経済的および
エコロジーの観点からも有利な方法が得られる。
【００２４】（Ｃ１〜Ｃ８）−アルキル基としてはメチ
ル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチ
ル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、
ペンチル、ヘキシル、ヘプチルまたはオクチルおよびそ
の全ての結合異性体（Bindungsisomer）である。（Ｃ１
〜Ｃ８）−アルコキシ基としては、（Ｃ１〜Ｃ８）−ア
ルキル基に相当するが、但しこれらは分子に酸素原子を
介して結合している。（Ｃ２〜Ｃ８）−アルコキシアル
キルとしては、アルキル鎖が酸素官能基少なくとも１つ
で中断されており、その際２つの酸素原子は相互に結合
していない。炭素原子の数は基中に含有される炭素原子
の総数である。
ル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチ
ル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、
ペンチル、ヘキシル、ヘプチルまたはオクチルおよびそ
の全ての結合異性体（Bindungsisomer）である。（Ｃ１
〜Ｃ８）−アルコキシ基としては、（Ｃ１〜Ｃ８）−ア
ルキル基に相当するが、但しこれらは分子に酸素原子を
介して結合している。（Ｃ２〜Ｃ８）−アルコキシアル
キルとしては、アルキル鎖が酸素官能基少なくとも１つ
で中断されており、その際２つの酸素原子は相互に結合
していない。炭素原子の数は基中に含有される炭素原子
の総数である。
【００２５】前記の基はハロゲンおよび／またはＮ−、
Ｏ−、Ｐ−、Ｓ−、Ｓｉ−原子含有基で１又は複数置換
されていてよい。これは、特にその鎖中に前記ヘテロ原
子を１つ以上有するか、もしくはこれらのヘテロ原子を
介して分子に結合している、前記種類のアルキル基であ
る。
Ｏ−、Ｐ−、Ｓ−、Ｓｉ−原子含有基で１又は複数置換
されていてよい。これは、特にその鎖中に前記ヘテロ原
子を１つ以上有するか、もしくはこれらのヘテロ原子を
介して分子に結合している、前記種類のアルキル基であ
る。
【００２６】（Ｃ３〜Ｃ８）−シクロアルキルとはシク
ロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘ
キシルもしくはシクロヘプチル基等である。これらはハ
ロゲンおよび／またはＮ−、Ｏ−、Ｐ−、Ｓ−、Ｓｉ−
原子含有基で１又は複数置換されていてよく、および／
またはＮ−、Ｏ−、Ｐ−、Ｓ−原子を環中に有していて
もよく、例えば、１−、２−、３−、４−ピペリジル、
１−、２−、３−ピロリジニル、２−、３−テトラヒド
ロフリル、２−、３−、４−モルホリニルであってよ
い。
ロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘ
キシルもしくはシクロヘプチル基等である。これらはハ
ロゲンおよび／またはＮ−、Ｏ−、Ｐ−、Ｓ−、Ｓｉ−
原子含有基で１又は複数置換されていてよく、および／
またはＮ−、Ｏ−、Ｐ−、Ｓ−原子を環中に有していて
もよく、例えば、１−、２−、３−、４−ピペリジル、
１−、２−、３−ピロリジニル、２−、３−テトラヒド
ロフリル、２−、３−、４−モルホリニルであってよ
い。
【００２７】（Ｃ３〜Ｃ８）−シクロアルキル−（Ｃ１
〜Ｃ８）−アルキル基は前記のようなアルキル基を介し
て分子に結合している前記のようなシクロアルキル基を
表す。
〜Ｃ８）−アルキル基は前記のようなアルキル基を介し
て分子に結合している前記のようなシクロアルキル基を
表す。
【００２８】（Ｃ１〜Ｃ８）−アシルオキシ基は本発明
の範囲において、ＣＯＯ−官能基を介して分子に結合し
ている最大Ｃ−原子数８の前記の定義されたアルキル基
を表す。
の範囲において、ＣＯＯ−官能基を介して分子に結合し
ている最大Ｃ−原子数８の前記の定義されたアルキル基
を表す。
【００２９】（Ｃ１〜Ｃ８）−アシル基は本発明の範囲
において、ＣＯ−官能基を介して分子に結合している最
大Ｃ−原子数８の前記の定義されたアルキル基を表す。
において、ＣＯ−官能基を介して分子に結合している最
大Ｃ−原子数８の前記の定義されたアルキル基を表す。
【００３０】（Ｃ６〜Ｃ１８）−アリール基は、炭素原
子数６〜１８の芳香族基であると理解される。特にフェ
ニル基、ナフチル基、アントリル基、フェナントリル
基、ビフェニル基のような化合物、または該当する分子
に縮合した前記種類のシステムを挙げることができ、こ
れは場合により（Ｃ１〜Ｃ８）−アルキル、（Ｃ１〜Ｃ
８）−アルコキシ、（Ｃ１〜Ｃ８）−アシル、（Ｃ１〜
Ｃ８）−アシルオキシ、ＮＯ２、ＮＲ１Ｒ２、ＳＲ１、
ＳＨ、ＳＯＲ１、ＳＯ２Ｒ１、Ｈａｌで置換されていて
よい。
子数６〜１８の芳香族基であると理解される。特にフェ
ニル基、ナフチル基、アントリル基、フェナントリル
基、ビフェニル基のような化合物、または該当する分子
に縮合した前記種類のシステムを挙げることができ、こ
れは場合により（Ｃ１〜Ｃ８）−アルキル、（Ｃ１〜Ｃ
８）−アルコキシ、（Ｃ１〜Ｃ８）−アシル、（Ｃ１〜
Ｃ８）−アシルオキシ、ＮＯ２、ＮＲ１Ｒ２、ＳＲ１、
ＳＨ、ＳＯＲ１、ＳＯ２Ｒ１、Ｈａｌで置換されていて
よい。
【００３１】（Ｃ７〜Ｃ１９）−アラルキル基は（Ｃ１
〜Ｃ８）−アルキル基を介して分子に結合した（Ｃ６〜
Ｃ１８）−アリール基である。
〜Ｃ８）−アルキル基を介して分子に結合した（Ｃ６〜
Ｃ１８）−アリール基である。
【００３２】（Ｃ３〜Ｃ１８）−ヘテロアリール基は本
発明の範囲においては、ヘテロ原子、例えば窒素、酸素
または硫黄を環中に有する、炭素原子数３〜１８からな
る５員、６員または７員の芳香族環システムである。そ
のようなヘテロ芳香族は特に、１−、２−、３−フリ
ル、１−、２−、３−ピロリル、１−、２−、３−チエ
ニル、２−、３−、４−ピリジル、２−、３−、４−、
５−、６−、７−インドリル、３−、４−、５−ピラゾ
リル、２−、４−、５−イミダゾリル、アクリジニル、
キノリニル、フェナントリジニル、２−、４−、５−、
６−ピリミジニルのような基である。
発明の範囲においては、ヘテロ原子、例えば窒素、酸素
または硫黄を環中に有する、炭素原子数３〜１８からな
る５員、６員または７員の芳香族環システムである。そ
のようなヘテロ芳香族は特に、１−、２−、３−フリ
ル、１−、２−、３−ピロリル、１−、２−、３−チエ
ニル、２−、３−、４−ピリジル、２−、３−、４−、
５−、６−、７−インドリル、３−、４−、５−ピラゾ
リル、２−、４−、５−イミダゾリル、アクリジニル、
キノリニル、フェナントリジニル、２−、４−、５−、
６−ピリミジニルのような基である。
【００３３】（Ｃ４〜Ｃ１９）−ヘテロアラルキルとは
（Ｃ７〜Ｃ１９）−アラルキル基に相当するヘテロ芳香
族システムである。
（Ｃ７〜Ｃ１９）−アラルキル基に相当するヘテロ芳香
族システムである。
【００３４】ハロゲン（Ｈａｌ）としては、フッ素、塩
素、臭素および沃素を挙げることができる。ハロゲニド
とは相応するイオン型を意味する。
素、臭素および沃素を挙げることができる。ハロゲニド
とは相応するイオン型を意味する。
【００３５】
【実施例】製法 実施例１ ｔ−ブチル−２−ブロモ−アセテート３.９０ｇをアセ
トニトリル２０ｍｌ中に溶かし、ベンゾフェノンイミン
３.６２ｇ、並びにジイソプロピルエチルアミン２.５８
ｇを添加する。この溶液を撹拌下に８時間還流下に加熱
する。引き続き、この反応溶液を室温で５０％酢酸水溶
液で中和し、更に水３０ｍｌを添加する。氷浴中で冷却
の際に生成物は析出し、フリットを介して吸引濾過し
た。沈殿物を僅かな冷９０％エタノールで洗浄し、乾燥
するまで吸引し、５酸化リン上で真空中で乾燥する。こ
のようにして、ｔ−ブチル−Ｎ−（ジフェニルメチレ
ン）グリシネート４.４５ｇ（理論値の７５％）が得ら
れる（融点：１１４.５℃）。
トニトリル２０ｍｌ中に溶かし、ベンゾフェノンイミン
３.６２ｇ、並びにジイソプロピルエチルアミン２.５８
ｇを添加する。この溶液を撹拌下に８時間還流下に加熱
する。引き続き、この反応溶液を室温で５０％酢酸水溶
液で中和し、更に水３０ｍｌを添加する。氷浴中で冷却
の際に生成物は析出し、フリットを介して吸引濾過し
た。沈殿物を僅かな冷９０％エタノールで洗浄し、乾燥
するまで吸引し、５酸化リン上で真空中で乾燥する。こ
のようにして、ｔ−ブチル−Ｎ−（ジフェニルメチレ
ン）グリシネート４.４５ｇ（理論値の７５％）が得ら
れる（融点：１１４.５℃）。
【００３６】実施例２ ｔ−ブチル−２−クロロ−アセテート３.６２ｇをＮ−
メチルピロリジノン２０ｍｌ中に溶かし、ヨウ化カリウ
ム０.６ｇ、炭酸カリウム３.３２ｇ、並びにベンゾフェ
ノンイミン３.６１ｇを添加する。反応混合物を８０℃
で６時間攪拌し、引き続き室温に冷却する。エタノール
および水それぞれ２０ｍｌを滴加した。塩基性溶液を酢
酸８ｍｌを添加することによりｐＨ５.５にした。更に
エタノール５ｍｌおよび水３０ｍｌを添加した後、氷浴
中で冷却する際に生成物が析出する。フリットを介して
吸引濾過し、７０％エタノールで洗浄し、真空中で乾燥
する。このようにして、ｔ−ブチル−Ｎ−（ジフェニル
メチレン）グリシネート４.０ｇ（理論値の６８％）が
得られる。
メチルピロリジノン２０ｍｌ中に溶かし、ヨウ化カリウ
ム０.６ｇ、炭酸カリウム３.３２ｇ、並びにベンゾフェ
ノンイミン３.６１ｇを添加する。反応混合物を８０℃
で６時間攪拌し、引き続き室温に冷却する。エタノール
および水それぞれ２０ｍｌを滴加した。塩基性溶液を酢
酸８ｍｌを添加することによりｐＨ５.５にした。更に
エタノール５ｍｌおよび水３０ｍｌを添加した後、氷浴
中で冷却する際に生成物が析出する。フリットを介して
吸引濾過し、７０％エタノールで洗浄し、真空中で乾燥
する。このようにして、ｔ−ブチル−Ｎ−（ジフェニル
メチレン）グリシネート４.０ｇ（理論値の６８％）が
得られる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ヴィルフリート ヤーン ドイツ連邦共和国 ゲルンハウゼン ブル ネンシュトラーセ 17 (72)発明者 インゴ クレメント ドイツ連邦共和国 ポールハイム−ガルベ ンタイヒ ライフアイゼンシュトラーセ 11 Ｆターム(参考） 4H006 AA02 AC59 BA92 BB20 BB21 BB22 BB24 BB43 BC10
Claims (5)
- 【請求項１】 一般式Ｉ： 【化１】 ［式中、Ｒ１およびＲ２は相互に独立して、（Ｃ１〜Ｃ
８）−アルキル、（Ｃ２〜Ｃ８）−アルコキシアルキ
ル、（Ｃ６〜Ｃ１８）−アリール、（Ｃ７〜Ｃ１９）−
アラルキル、（Ｃ３〜Ｃ１８）−ヘテロアリール、（Ｃ
４〜Ｃ１９）−ヘテロアラルキル、（Ｃ１〜Ｃ８）−ア
ルキル−（Ｃ６〜Ｃ１８）−アリール、（Ｃ １〜Ｃ８）
−アルキル−（Ｃ３〜Ｃ１８）−ヘテロアリール、（Ｃ
３〜Ｃ８）−シクロアルキル、（Ｃ１〜Ｃ８）−アルキ
ル−（Ｃ３〜Ｃ８）−シクロアルキル、（Ｃ３〜Ｃ８）
−シクロアルキル−（Ｃ１〜Ｃ８）−アルキルを表し、
Ｒ３は（Ｃ１〜Ｃ８）−アルキル、（Ｃ２〜Ｃ８）−ア
ルコキシアルキル、（Ｃ ６〜Ｃ１８）−アリール、（Ｃ
７〜Ｃ１９）−アラルキル、（Ｃ３〜Ｃ８）−シクロア
ルキル、（Ｃ１〜Ｃ８）−アルキル−（Ｃ３〜Ｃ８）−
シクロアルキルを表す］のＮ−メチレングリシネートを
製造する方法において、一般式ＩＩ： 【化２】 ［式中、Ｒ１およびＲ２は前記の意味を表す］のイミン
を一般式ＩＩＩ 【化３】 ［式中、Ｒ３は前記のものを表し、Ｘは核脱離基を表
す］の化合物と反応させることを特徴とする、Ｎ−メチ
レングリシネートの製法。 - 【請求項２】 Ｘがハロゲニド、アルキルスルホネー
ト、アリールスルホネートまたはカルボキシレートの群
からの基である、請求項１記載の方法。 - 【請求項３】 塩基の存在で反応を実施する請求項１ま
たは２記載の方法。 - 【請求項４】 反応を無作用の有機溶剤中で実施する請
求項１から３までのいずれか１項記載の方法。 - 【請求項５】 反応を２０〜１５０℃で実施する、請求
項１から４までのいずれか１項記載の方法。
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|---|---|
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2004037815A1 (ja) * | 2002-10-28 | 2004-05-06 | Kaneka Corporation | 光学活性ｎ−（２，３−エポキシプロパンー１−イル）フタルイミドの製造法 |
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