JPS6388169A - 新規５−アルキルスルホニル−及び５−アルケニルスルホニル−２，４，６−トリハロピリミジン及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は新規５−アルキルスルホニル−及ヒ５−アルケ
ニルスルホニル−２，４，　６−　ト！Ｊハロピリミジ
ン及びその製造方法に関するものである。本発明の新規
５−フルキルスルホニル及び５−アルケニルスルホニル
−２，４，６−）リハロピリミジンは染料製造用の価値
ある中間体である。

〔従来の技術及び発明が解決しようとする問題点〕ドイ
ツ特許公開第１．６７０．８５４及び１，７７０，７７
４号公報によれば、種々の置換ノ・ロゲノビリミジンが
、ニトリルとインシアナイド−ジクロライド、好ましく
はトリクロロメチル−イソシアナイド−ジクロライドと
の、場合によっては塩化第二鉄のような触媒の存在下で
の反応によシ夷遺し得る。反応温度は一般に約２００な
いし３５０℃である。しかし具体的開示は２ｔ　４１６
−）　’）クロロピリミジン、テトラクロロピリミジン
、２、４．６−　トリクロロ−５−メチル−１−５−ク
ロロメチル−１−５−フェニル−１−５−（４−ニトロ
フェニル）−１−５−（３，４−ジクロロフェニル）−
及び−５−（２，３，４−トリクロロフェニル）−ピリ
ミジンの製造に限定されている。また、ある種の反応性
染料を対象とするドイツ特許公開第２，１１３，２９８
及び２．２０ａ９７２号公報には、多数の可能な反応性
成分の中和、２、　４，　６−　）リフルオロ−５−メ
チルスルホニルピリミジンも挙げられている。しかしそ
の製造についての記載はない。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明は次式■： ＳＯ，−Ｘ （式中、Ｘは場合によってば１ないし３個のハロゲン原
子、１個の炭素原子数１ないし６のアルコキシ基、１個
のフェニル基または１個のす７チル基で置換されていて
もよい炭素原子数１ないし６のアルキル基または炭素原
子数２ないし４のアルケニル基を表わし、そしてＹはそ
れぞれ同一または異るハロゲン原子を表わす。）で表わ
される化合物に門するものである。

本発明の式Ｈで表わされる化合物は次式Ｉ：０２−Ｘ （式中、Ｘは上記式Ｕにおいて定義されたものと同じ意
味を表わす。ンで表わされる化合物またはその塩をハロ
ゲン化剤で処理すること洗よシ製造することができる。

式Ｉの化合物はいくつかの互変異性体の形で存在し得る
。記載を簡明にするために、これら化合物の構造式は、
それらの互変異性体の一個のみの形で示す。しかしこの
記載は、特許請求の範囲中のそれも含めて、常に上記互
変異性体のいずれの化合物をも表わすことを強調してお
く。

アルキル基としてのＸは好ましくは炭素原子数１ないし
６、特に１なｔｎｌ、４を有し、そして例えばマないし
ｓｇＢのハロゲン原子例えば弗素原子、塩素原子または
臭Ｘ原子、１個の炭素原子数好ましくは１ないし６、特
に１または２のアルコキシ基、１＠のフェニル基または
１個のす７チル基で置換されていてもよい。

Ｘがアルケニル基の場合、それは２なｌｎｌ、４個の炭
素原子を有するのが有利である。

アルキル基またはアルケニル基Ｘ及びアルキル基Ｘのア
ルコキシ置換基は直鎖または枝分れ鎖であることができ
る。

適当な基Ｘの例を以下に挙げる：メチル、エチル、ｎ−
プロピル、イングロビル、ｎ−ブチル、イソブチル、第
ニブチル、第三ブチル、ｎ−ヘキシル、クロルメチル、
トリフルオルメチル基、アルコキク部の炭素原子数１な
いし６のアルコキシメチル基例えばメトキシメチル、エ
トキシメチル、インプロポキシメチル及びｎ〜ズトキシ
メチル基、メトキシエチル、β−エトキシエチル、β−
ｎ−プロポキシエチル、γ−二ト中ジプロピル、ベンジ
ル、β−フェニルエチル、ビニル及びアリル基。

式！で表わされる化合物は、無＠または有機塩基との塩
といった塩の形で、例えばアルカリ金属−またはアルカ
リ土類金属−塩、アンモニウム塩、炭素原子数６ないし
２４％に３ないし１２のトリアルキルアンモニウム塩、
第四級アンモニウム塩または複素環式窒素化合物との塩
の形で存在することもできる。このような塩の例はナト
リウム−、カリウム−、カルシウム−、マグネシウム〜
、ＮＨ４−、トリメチルアンモニウムー、トリエチルア
ンモニウム−、メチルジエチルアンモニウム−１）＋Ｊ
−ｎ−オクチルアンモニウム−、ベンジルトリメチルア
ンモニウム−、テトラメチルアンモニウム−及びピリジ
ニウム−塩である。炭素原子数３ないし１２のトリアル
キルアンモニウム塩特にトリエチルアンモニウム塩、ピ
リジニウム塩、アンモニウム塩及び就中アルカリ金属塩
特にカリウム−及びナトリウム−塩が好ましい。

Ｙはそれぞれ同一または異るハロゲン原子例えば塩素原
子、弗素原子または臭素原子を表わすことができる。好
ましくはＹは同一のハロゲン原子、就中弗素原子及び％
之塩素原子を表わす。

Ｘが、場合によっては１なｌ、−＞シ３個のハロゲン原
子、特釦塩素原子、１個の炭素原子数１または２のアル
コキシ基または１個のフェニル基で置換されていてもよ
い炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わし、Ｙがそ
れぞれ閤−のノ・ロゲン原子、就中弗素原子及び特（塩
素原子を表わす式Ｉで表わされる化合物及びその塩並び
に式ＩＩで表わされる化合物が好ましい。Ｘがメチル基
を表わし、そしてＹがそれぞれ弗素原子または塩素原子
を表わす式■で表わされる化合物、その塩及び式ＩＩで
表わされる化合物が特洸好ましい。

式Ｉ及びＩＩで表わされる化合物の特定の代表例を以下
に挙げる： ５−メチルスルホニルバルビッール酸、５−エチルスル
ホニル−１５−イソプロピルスルホニル−１５−ｎ−ブ
チルスルホニル−１５−クロロメチルスルホニル−１５
−ジクロロメチルスルホニル−１５−トリフルオロメチ
ルスルホニ゛ルー、５−エトキシメチルスルホニル−１
５−β−エトキシエチルスルホニル−１５−イソプロポ
キシメチルスルホニル−１５−ベンジルスルホニル−１
５−β−フェニルエチルスルホニル−１５−アリルスル
ホニル−バルビッール酸及びその塩；５−メチルスルホ
ニル−２，４，６−トリクロロー、−２，４，６−）リ
プロモー及び−２，４，６−）リフルオロ−ピリミジン
、５−エチルスルホニル−２，４，６−）ＩＪジクロロ
リミジン、５−イソプロピルスルホニル−２，４゜６−
トリクロロピリミジン、５−ｎ−ブチルスルホニル−２
，４，６−トリクロロピリミジン、５−クロロメチルス
ルホニル−２，４，６−トリクロロピリミジン、５−ジ
クロロメチルスルホニル−２，４，６−トリクロロピリ
ミジン、５−）　ＩＪ　フルオロメチルスルホニル−２
，４，６−トリクロロピリミジン、５−エトキシメチル
スルホニル−２，４，６−）リクロロヒリミシン、５−
インプロポキシメチルスルホニル−２，４，６＝トリブ
ロモピリミジン、５−アリルスルホニル−２，４，６−
）ジクロロビリミジン、５−ベンジルスルホニル−２，
４，６−）リクロロー、−２，４，６−）リブロモー及
び−２，４，６−ドリフルオローヒリミシン、５−β−
フェニルエチルスルホニル−２，４，６−）リクロロヒ
リミジン。

式■で表わされる化合物及びその塩は、バルビッール酸
塩を次式■： ｚ　−ｓｏ、−ｘ　　　　　　　　　　　ａｍ（式中Ｚ
はハロゲン原子または−ｏ　−ｓｏ、−ｘを表わし、Ｘ
は式■及び■において定義されたものと同じ意味を表わ
す。）で表わされる化合物と反応させることＫよシ得る
ことができる。

２がハロゲン原子を表わす場合、それは例えば弗素原子
または臭素原子、しかし特に塩素原子である。

適当なバルビッール酸塩は例えば前記のような型の無機
または有機塩基との塩、例えばアルカリ金属−またはア
ルカリ土類金属−塩、アンモニウム塩、炭素原子数５な
いし２４特に３ないし１２のトリアルキルアンモニウム
塩、第四級アンモニウム塩または複素環式窒素化合物と
の塩である。炭素原子数３ないし１２のトリアルキルア
ンモニウム塩特にトリエチルアンモニウム塩、ピリジニ
ウム塩、アンモニウム塩及び就中アルカリ金属塩特にナ
トリウム−及びカリウム−塩が好ましい。

バルビッール酸塩の製造はそれ自体公知の方法で、反応
媒体へ添加する前に、または反応媒体中で、即ちその場
で行うことができる。

適当な弐■で表わされる出発物質を次に挙げる：メタン
スルホニルクロライド、メタンスルホニルブロマイド、
クロロメタンスルホニルクロライド、フロモメタンスル
ホニルプロマイド、トリクロロメタンスルホニルクロラ
イド、エタンスルホニルクロライド、エタンスルホニル
ブロマイド、ビニルスルホニルクロライド、アリルスル
ホニルクロライド、３−クロロプロパンスルホニルクロ
ライド、１−クロロブタン−５−スルホニルクロライド
、ベンジルスルホニルクロライド及ヒβ−フェニルエチ
ルスルホニルクロライド。

反応は無機または有機塩基の存在下に行うのが好都合で
ある。適当な塩基は例えばアルカリ金属−またはアルカ
リ土類金属−水酸化物、−炭酸塩、−重炭酸塩または一
酢酸塩、または３級アミン例えばトリアルキルアミン就
中トリエチルアミンや、窒素含有複素環式塩基例えばピ
リジンのような有機塩基である。

上記塩基は、バルビッールばか反応の終期まで常に塩と
して存在するような量で添加するのが好ましい。

反応は水性媒体中で、不活性有機溶媒または種々の不活
性有機溶媒混合物中で、水と１種またはそれ以上の不活
性有機溶媒の混合物中で、または二相系溶媒中で行うこ
ともできる。

適当な不活性有機溶媒は例えば酸部分の炭素原子数１な
いし３の脂肪族モノカルボン酸のＮ、Ｎ−ジアルキルア
ミド、例えばＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−
ジエチルアセトアミド、Ｎ、Ｎ−ジエチルアセトアミド
；脂肪族及び脂環式ケトン例えばアセトン、メチルエチ
ルケトン、シクロペンタノン及びシクロヘキサノン：環
状アミド例えばＮ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−アセ
チル−２−ピロリドン、Ｎ−メチル−ε−カグロラクタ
ム；炭素原子数１なｌｘｌ、４の脂肪族モノカルボン酸
列えは酢酸及びプロピオン酸；ジアルキルスルホキサイ
ド例えばジメチル−及びジエチル−スルホキサイド；ピ
リジンである。

二相系溶媒としては特に水／有機溶媒系例えば水／メチ
レンクロライドまたは水／トルエンが挙げられる。

反応は水性媒体中で、約８ないし１４、特に９ないし１
２のｐｆ（で行うのが好ましく、この場合一般にバルビ
ッール酸塩はその場で形成される。

特に好適な実施態様では、反応は強アルカリ性水溶液（
ｐＨ９ないし１２）中で行われ、この場合塩基としては
就中水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウムが使用され
る。

有機または水性−有機媒体中での反応には、塩基として
トリプルキルアミン例えばトリエチルアミンのような３
級アミン、またはピリジンのような窒素含有複素環式塩
基、またはアルカリ金属酢酸塩例えば酢酸ナトリウムを
使用するのが有利である。

バルビッール酸塩と弐ｍで表わされる化合物との反応は
、−２０℃ないし＋１００℃好ましくは＋１０ないし＋
５０℃の温度で行うのが好都合である。

反応終了後、強酸性の式Ｉで表わされるバルビッール酸
誘導体が直ちに、または反応溶液を例えば濃塩酸または
濃硫酸で酸性化後、塩の形で沈澱する。これは水から再
結晶して精製することができる。所望によシこの塩から
公知方法により例えば強酸性イオン交換体例えばスルホ
ン基含有合成樹脂で処理することによう遊離の５−アル
キルスルホニル−または５−アルケニｋ　スにホニルー
バルビツール酸ヲ得るこトカテきる。他方、式Ｉで表わ
されるバルビッール酸誘導体を、それ自体公知の方法で
前記したような型の塩に変えること、または反応後生成
した塩を他の塩に変えることも可能である。

式ＩＩで表わされる化合物は、式Ｉで表わされる化合物
またはその塩をハロゲン化剤で処理し、そして得られる
５−アルキルスルホニル−また！−１５−フルクニルス
ルホニルーハロ’ｌ　／　ヒ＋）　ミジンを場合によっ
てはハロゲン交換反応に付することによシ得ることがで
きる。

ハロゲン化剤としては例えば次のものが挙げられるニ オキシハロゲン北隣（至）例えばオキシ塩化燐（ト）、
オキシ臭北隣（至）及びオキシ弗北隣（ト）、メチル燐
（イ）オキシジクロライド（ＣＨ，ＰＯＣＪ、　）、フ
ェニル燐（ト）オキシジクロライド（Ｃ，Ｈ，ｐｏｃｚ
、　）　、ホスゲン、臭化チオニル、塩化チオニル及び
ＳＦ、。

種々のハロゲン化剤の混合物、例えばオキシ塩化燐（ト
）とオキシ臭北隣ωの混合物、または植種のハロゲン原
子を有するハロゲン化剤例えば５ＯＣＪＦ’や８０Ｂｒ
ＣＪのようないわゆる混成ノーロゲン化チオニルを使用
することもできる。この場合、３個のＹが異るハロゲン
原子を表わす式■の化合物が得られる。

同一のハロゲン原子を有するハロゲン化剤特に塩素化剤
例えば塩素−燐一化合物就中オキシ塩化燐（′Ｖ）を使
用するのが好ましい。反応は一般に触媒の存在下に行う
のが好都合である。触媒として作用する化合物は例えば
脂肪族または芳香族３級塩基例えばＮ、Ｎ−ジメチルア
ニリン、Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、Ｎ、Ｎ−ジメチル
ホルムアミド及びＮ、Ｎ−ジメチルア七トアミドである
。

触媒は一般に式■で表わされる化合物またはその塩の使
用量に対し１ないし２００モルチの址添加される。等モ
ル量の触媒を使用するのが好ましい。

弐■で表わされる化合物またはその塩とハロゲン化剤の
反応は不活性有機溶媒中で行うのが好ましい。これ洗は
例えば芳香族炭化水素例え′ばキシレン、トルエン、ク
ロルベンゼンマタハニトロベンゼン、並びに塩素化脂肪
族または脂環式炭化水素例えばトリクロルエチレン、四
塩化炭素及びシクロヘキシルクロライドが適当である。

溶媒として過剰のハロゲン化剤、特にオキシ塩化燐（Ｖ
）ｋ使用することもできる。

ハロゲン化は２０ないし２５０℃、好ましくは５０ない
し１３０℃の温度で行うのが好都合である。

１個または２個のＹが塩素原子で残余のＹが臭素または
弗素原子であるか、または３個のＹがすべて臭素または
弗素原子である式ＩＩで弐わされる化合物は、本発明に
よシ得られる３個のＹがすべて塩素原子である式ＩＩで
表わされる化合物を臭素化または弗素化剤例えば三臭北
隣、無水の弗化水素、アルカリ金属弗化物またはフルオ
ロスルフィン酸カリウムと反応させて、１個、２個また
は５個全部のＪｇ素原子を臭素または弗素原子で置換す
ることによっても製造される。

この□ように式ＩＩで表わされる５−アル中ルスルホニ
ルーまたは５−アルケニルスルホニル−２、４，６−）
リクロロピリミジン例えば５−メチルスルホニル−２，
４，６−）リクロロビリミジンを、溶媒としても役立て
得る三臭北隣と反応させて相当する２、　４．６−　）
リブロモビリミジンに変えることによって、またはＹが
それぞれ塩素原子を表わす式ＩＩで表わされる化合物を
無水の弗化水素、フルオロスルフィン酸カリウムまたは
アルカリ金属弗化物と、無希釈状態で、または高沸点非
プロトン性有機溶媒の存在下に反応させて相当する２ｅ
　４ｅ　６−　）　リフルオロ化合物に変えることによ
って、３個のＹがすべて塩素原子を表わし、Ｘが前記の
意味ｔ−衆わす式ＩＩで表わされる化合物を、プロモー
またはフルオロ−同族体に変えることができる。このノ
・ロゲン交換反応に適当な溶媒は例えば芳香族炭化水素
例えばトルエン及びキシレン；前記の脂肪族モノカルボ
ン酸のＮ、Ｎ−ジアルキルアミド例えばＮ、Ｎ−ジメチ
ルホルムアミド及びＮ。

Ｎ−ジメチルアセトアミド；ジアルキルスルホキサイド
就中ジメチルスルホキサイド；環状エーテル及び環状ア
ミド例えばテトラヒドロフラン、テトラヒドロビラン、
Ｎ−メチル−２−ピロリドン及びＮ−７セチルー２−ピ
ロリドン；ヘキサメチル燐酸トリアミド（ヘキサメタボ
ール）　、　Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラメチル尿素、
テトラヒドロチオフェンジオキサイド（スルホラン）で
ある。

ハロゲン某換反応の温度は２０ないし２５０℃、好まし
くは５０ないし１３０℃が好都合である。

式Ｉで表わされる化合物、その塩及び式ＩＩで表わされ
る化合物は、前記方法及び本発明の方法によシ温和な反
応条件で、良好ないし極めて良好な収率で得られる。

式■及びＨで表わされる化合物は、例えば染料の製造に
適する重要な中間体である。式■で表わされる化合物ま
たはその塩から前記のようにして製造される式ＩＩで表
わされる化合物、特ＫＸ及びＹが前記の好ましい意味全
有する式ＩＩで表わされる化合物と、アミノ基含有染料
との縮合によル、セルロース繊維に耐洗濯性及び耐光性
の染色を与え、そして高い反応性と酸に対する良好な堅
牢性により特徴ずけられる繊維反応性染料が得られる。

〔実施例及び発明の効果〕

ａ）　　無水Ｏバルビッール９１２．８Ｆ（α１モル）
を水２５０ｄと１ｏＮ水酸化ナトリウム溶液２゜ｄの混
合物中に室温（２０−２５℃）で溶解した。この溶液を
５なｌｎｌ、ｔｏ℃に冷却し、この澄明溶液中に４０分
ｍ１でメタンスルホニルクロライド１７．１　？　（０
１５モル）を滴下し、この間２Ｎ水酸化ナトリウム溶液
を加えてｐＨを１２に維持し恋。薄い懸濁液であるこの
反応混合物を室温に加温し、次に１５ないし２０時間放
置した。次に濃塩酸１ｏＩＩＬｌ！を加えてｐＨ＝１に
調整し、次に反応混合物を５℃に冷却し、そして濾過し
、沈澱を少量の冷水で洗滌し、６０℃で減圧乾燥した。

収ｉｔ：ｓ−メチルスルホニルバルビッール酸のナトリ
ウム塩２ｔ５Ｆ（９４％）、 融点：　５４６−７℃Ｃ分屏フ。

ｂ）５−メチルスルホニルバルビッール酸ノナトリウム
塩から遊離酸の製造 カラム中の強酸性湿潤イオン交換体（アンパーライトエ
几−１２０、スルホン基含有合成樹脂）１０２を脱イオ
ン水で、流出洗液が透明、無色及びｐＨ７になるまで洗
滌した。少量の温水（３０−４０℃）中に溶解した５−
メチルスルホニルバルビッール酸のナトリウム塩２５０
ｆｔ：カラム上に加え、溶出液が再びｐＥ１７になるま
で水で溶出した。得られた水溶液を約３０℃で減圧で蒸
発乾固させて融点２６２℃（分解）の無色の結晶を得た
。生成物中に痕跡量のナトリウム塩が存在する場合（黄
色の炎色によシ検出される）には、遊離酸をアセトンで
抽出してナトリウム塩を除くことができる。

原料製造例２−７ メタンスルホニルクロライド１７．１　Ｆの代シに同当
量のエタンスルホニルクロライド、ｎ−ブタンスルホニ
ルクロライド、クロロメタンスルホニルクロライド、ジ
クロロメタンスルホニルクロ２イド、β−エトキシエタ
ンスルホニルクロ２イド及びペンジルスルホニルクロラ
イトラ使用して原料製造例１と同様に操作して、下記の
式■で表わされる化合物を得た： ５−エチルスルホニルバルビッール酸Ｎａ塩；融点〉３
６０℃（分解）、収率８６％、５−ｎ−ブチルスルホニ
ルバルビッール酸Ｎａ塩；融点〉５６０℃（分解）、収
率９７チ、５−クロロメチルスルホニルバルビッール酸
Ｎａ塩；融点〉３６０℃（分解）、収率５６チ、 ５−ジクロロメチルスルホニルバルビクール酸Ｎａ塩；
融点〉３６０℃（分解）、収率２０チ、 ５−β−エトキシエチルスルホニルバルビッール酸Ｎａ
塩；融点〉３６０℃（分解ン、収率６５％、 ５−ベンジルスルホニルバルビッール１ｌＮａ塩；融点
〉３６０℃（分解）、収率４０％。

原料製造例８ アセトン２５ｄ中の９６チメタンスルホン酸無水物２５
　？　（１，４３モル）の溶液を、水２００ｄと１ＯＮ
水酸化ナトリウム溶液１８１１１１中のバルビッール酸
１　ｔ？ｊ’　（１０９モル）の溶液に室温で滴下した
。５Ｎ水酸化ナトリウム溶液５０ｗ１を加えてｐｕを１
ｔ５−１２に維持した。この反応混合物を室温で４時間
攪拌すると反応が完結した（　ｐＨが一定となる）。得
られた′Ｍ８ｉｌ液に濃塩酸２０ｄを加え（ｐ”）、析
出した沈澱を濾過して５−メチルスルホニルバルビッー
ル酸ナトリウム塩１７．；ｌ（理論量の８６％）を得た
。

実施例１ ８０、−ＣＨ。

Ｊ Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリン１ｚｓｄ（０１モル）を室温
でオキシ塩化燐（至）１００．１！ｌ中に徐々に添加し
た。仁の溶液Ｐｃ室温で原料製造例１で得られた化合物
２２．８ｆ（０１モル）（ナトリウム塩、または和尚す
る量の遊離酸）を添加した。この反応混合物を加熱する
と約５５℃で塩化水素の発生が徐々に始まった。この懸
濁液を還元下に１５ないし２０時時間上つさせた。次に
濁った溶液を２５ないし２８℃で水に圧加し、全体を２
０分間攪拌した。生成した沈澱（１Ｚ６１）を風乾し、
次に塩化メチレン中に取出し、得られた溶液を炭及び硫
酸ナトリウムで処理した。これを澄明になるまで濾過し
、Ｐ液をロータリーエバポレーターで鎖線乾固して固形
物１７．３２を得た。これをトルエン１００ａｕＫ溶解
し、活性炭で処理し、次Ｋ濾過して澄明にし、冷却し、
そして結晶を析出させた。いくつかの結晶７ラクシヨン
から最終的に約１５．８Ｆ（理論斂の〜６α４％）の生
成物を得た。主７ラクシヨンの融点は１４６−１４７℃
であった。

実施例２−７ ５−）ｆルスルホニルバルビツール酸のナトリウム塩２
２．８Ｆの代シに同当量の、５−エチルスルホニルバル
ビッール酸のナトリウム塩、 ５−ｎ−ブチルスルホニルパルとツール酸のナトリウム
塩、 ５−クロロメチルスルホニルバルビッール酸のナトリウ
ム塩、 ５−ジクロロメチルスルホニルバルビッール酸のナトリ
ウム塩、 ５−β−エトキシエチルスルホニルバルビッール酸のナ
トリウム塩、及び ５−ベンジルスルホニルバルビッール酸ノナトリ゛ウム
塩、 を使用して実施例１に記載の操作を行い、それぞれ下記
の化合物を得た： ５−エチルスルホニル−ｚ、４．６−トＩＪクロロピリ
ミジン；融点１５５−１５６℃、収率７０チ、 ５−ｎ−ブチルスルホニル−２，４，６−）ジクロロピ
リミジン；融点７ｆ−７２℃、収率５４チ、 ５−クロロメチルスルホニル−２＋４ｔ６−）”）クロ
ロピリミジン；融点１５２−１５３℃、収率６９チ、 ５−ジクロロメチルスルホニル−２，４，６−）ジクロ
ロピリミジン；融点１５０−１５２℃、５−β−エトキ
シエチルスルホニル−２，４，６−ドリクロロビリミジ
ン；融点１３３−１５４℃、収率４２％、及び ５−ベンジルスルホニル−２，４，６−ドリクロロピリ
ミジン；融点１６０１６２℃、収率６０チ。

実施例８ 三臭北隣７５ｎｔｌ中の、実施例１で得た５−メチルス
ルホニル−２，４，６−ドリクロロビリミジン２．６Ｐ
（０，０１モル）の溶液を内温１１５−１２０℃で２４
時間保持した。次にロータリーエバポレーターで三臭北
隣を留去し、そして固体残渣を塩化メチレンまたはベン
ゼン中に懸濁させ、そして濾過した。ベンゼンから５−
メチルスルホニル−２，４，　６−　トリプロモヒリミ
シンが無色結晶の形で晶出した。融点２０６−２０８℃
、収ｆＬ２−７ｆ（理論ｆｆ）６ａ４％）。

実施例？ 無水キシレン１２５０ｄ中の５−メチルスルホニル−２
，４，６−トリクロロピリミジン７ａ５２（１３モル）
ｌ’９０％フルオロスルフィン酸カリウム２４０ｆの懸
濁液を徐々に加熱した。９３℃でＳＯ鵞の発生が始ま）
、２時間還流後実質的に止んだ。１８時間還流して反応
を完結させた。

得られた淡褐色の懸濁液を７０℃で獣炭で澄明ＫＬ、そ
して溶媒をロータリーエバポレーターで浴温４０℃で留
去した。残渣を１１８−１２５℃／α０３ｍＨＰで真空
蒸留した。このようＫして５−メチルスルホニル−２，
４，６−）リフルオロピリミジン４８ｔ（収率７５チ）
を得た。融点１０３−１０５℃。

実施例１０ で表わされる染料ａ７６２を水３００部中に中性に溶解
し、酢酸ナトリウム＆６８２を添加した。室温で激しく
撹拌しつ＼この溶液に、アセトン３０ｄ中の５−メチル
スルホニル−２，４，６−トリクロロビリミジン５７５
２の溶液を添加した。完全にアシル化後、溶液を濾過し
て澄明洸した。

得られた反応性染料を塩化カリウムで塩析し、濾過し、
そして約５０℃で減圧乾燥した。　　　′このよう廻し
て得られた染料は、木綿を、エキゾースト法で背味を帯
びた赤色に染める。

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. （１）次式II： ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中、Ｘは場合によっては１ないし３個のハロゲン原
   子、１個の炭素原子数１ないし６のアルコキシ基、１個
   のフェニル基または１個のナフチル基で置換されていて
   もよい炭素原子数１ないし６のアルキル基または炭素原
   子数２ないし４のアルケニル基を表わし、そしてＹはそ
   れぞれ同一または異るハロゲン原子を表わす。）で表わ
   される化合物。
2. （２）Ｘが、場合によっては、ないし３個のハロゲン原
   子、１個の炭素原子数１または２のアルコキシ基または
   １個のフェニル基で置換されていてもよい炭素原子数１
   ないし４のアルキル基を表わし、そしてＹがそれぞれ同
   一のハロゲン原子を表わす特許請求の範囲第１項記載の
   式IIで表わされる化合物。
3. （３）Ｘがメチル基を表わし、Ｙがそれぞれ弗素原子ま
   たは塩素原子を表わす特許請求の範囲第１項記載の式I
   Iで表わされる化合物。
4. （４）５−メチルスルホニル−２，４，６−トリクロロ
   ピリミジンを表わす特許請求の範囲第３項記載の式IIで
   表わされる化合物。
5. （５）５−メチルスルホニル−２，４，６−トリフルオ
   ロピリミジンを表わす特許請求の範囲第３項記載の式I
   Iで表わされる化合物。
6. （６）次式 I ： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｘは下記式IIにおいて定義されたものと同じ意
   味を表わす。）で表わされる化合物またはその塩をハロ
   ゲン化剤で処理することからなる次式II： ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中、Ｘは場合によっては１ないし３個のハロゲン原
   子、１個の炭素原子数１ないし６のアルコキシ基、１個
   のフェニル基または１個のナフチル基で置換されていて
   もよい炭素原子数、ないし６のアルキル基または炭素原
   子数２ないし４のアルケニル基を表わし、そしてＹはそ
   れぞれ同一または異るハロゲン原子を表わす。）で表わ
   される化合物の製造方法。
7. （７）式IIで表わされる化合物をハロゲン交換反応に付
   す特許請求の範囲第６項記載の式IIで表わされる化合物
   の製造方法。
8. （８）式 I で表わされる化合物またはその塩を、触媒
   の存在下にハロゲン化剤で処理し、そして得られる、１
   個または２個のＹが塩素原子で残余のＹが臭素原子また
   は弗素原子であるか、または３個のＹがすべて塩素原子
   である式IIで表わされる化合物を場合によっては臭素化
   剤または弗素化剤と反応させて１個、２個または３個全
   部の塩素原子を臭素または弗素原子で置換する特許請求
   の範囲第６項または第７項記載の式IIで表わされる化合
   物の製造方法。