CS207610B2 - Method of preparation of the 5-alcylsulfonylbarbiturate acids and 5-alcenylsulphonylbarbiturate acid and the derivates thereof - Google Patents
Method of preparation of the 5-alcylsulfonylbarbiturate acids and 5-alcenylsulphonylbarbiturate acid and the derivates thereof Download PDFInfo
- Publication number
- CS207610B2 CS207610B2 CS782984A CS298478A CS207610B2 CS 207610 B2 CS207610 B2 CS 207610B2 CS 782984 A CS782984 A CS 782984A CS 298478 A CS298478 A CS 298478A CS 207610 B2 CS207610 B2 CS 207610B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- formula
- salt
- acid
- compound
- process according
- Prior art date
Links
- 239000002253 acid Substances 0.000 title claims description 20
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 15
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 13
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 title description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 49
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 32
- -1 barbituric acid salt alkali metal Chemical class 0.000 claims description 23
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 19
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 17
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 16
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 11
- 230000002140 halogenating effect Effects 0.000 claims description 11
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 239000002585 base Substances 0.000 claims description 9
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical class C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims description 8
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 8
- XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N phosphoryl trichloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)=O XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 150000007656 barbituric acids Chemical class 0.000 claims description 7
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 7
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 6
- HNYOPLTXPVRDBG-UHFFFAOYSA-N barbituric acid Chemical compound O=C1CC(=O)NC(=O)N1 HNYOPLTXPVRDBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 6
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 claims description 6
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 claims description 6
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 150000007529 inorganic bases Chemical class 0.000 claims description 5
- 125000005208 trialkylammonium group Chemical group 0.000 claims description 5
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 claims description 4
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 claims description 3
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- 230000026030 halogenation Effects 0.000 claims description 3
- 238000005658 halogenation reaction Methods 0.000 claims description 3
- 239000002609 medium Substances 0.000 claims description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- 238000005944 trans-halogenation reaction Methods 0.000 claims description 3
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical compound ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000012320 chlorinating reagent Substances 0.000 claims description 2
- 239000012025 fluorinating agent Substances 0.000 claims description 2
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 claims description 2
- JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylaniline Chemical group CN(C)C1=CC=CC=C1 JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- XSXHWVKGUXMUQE-UHFFFAOYSA-N osmium dioxide Inorganic materials O=[Os]=O XSXHWVKGUXMUQE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N teixobactin Chemical compound C([C@H](C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H](CCC(N)=O)C(=O)N[C@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H]1C(N[C@@H](C)C(=O)N[C@@H](C[C@@H]2NC(=N)NC2)C(=O)N[C@H](C(=O)O[C@H]1C)[C@@H](C)CC)=O)NC)C1=CC=CC=C1 LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N 0.000 claims 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 abstract description 7
- 239000000985 reactive dye Substances 0.000 abstract description 4
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 abstract description 3
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000000547 substituted alkyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 19
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 14
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 12
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 12
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 9
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 6
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 5
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 4
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 4
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 4
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 3
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 description 3
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 3
- LLCOIQRNSJBFSN-UHFFFAOYSA-N methane;sulfurochloridic acid Chemical compound C.OS(Cl)(=O)=O LLCOIQRNSJBFSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 3
- SNOOUWRIMMFWNE-UHFFFAOYSA-M sodium;6-[(3,4,5-trimethoxybenzoyl)amino]hexanoate Chemical compound [Na+].COC1=CC(C(=O)NCCCCCC([O-])=O)=CC(OC)=C1OC SNOOUWRIMMFWNE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-O triethylammonium ion Chemical compound CC[NH+](CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 3
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 3
- YLHUPYSUKYAIBW-UHFFFAOYSA-N 1-acetylpyrrolidin-2-one Chemical compound CC(=O)N1CCCC1=O YLHUPYSUKYAIBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SGQWCRMKJYYBKC-UHFFFAOYSA-M 14986-57-3 Chemical compound [K+].[O-]S(F)=O SGQWCRMKJYYBKC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- LCYNPYDWNHQFSO-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-trichloro-5-ethylsulfonylpyrimidine Chemical compound CCS(=O)(=O)C1=C(Cl)N=C(Cl)N=C1Cl LCYNPYDWNHQFSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MAGUTJHZIADTKE-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-trichloro-5-methylsulfonylpyrimidine Chemical compound CS(=O)(=O)C1=C(Cl)N=C(Cl)N=C1Cl MAGUTJHZIADTKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CZHWBISSOIPPNL-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-trifluoro-5-methylsulfonylpyrimidine Chemical compound CS(=O)(=O)C1=C(F)N=C(F)N=C1F CZHWBISSOIPPNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QSACYLUHXVTCNZ-UHFFFAOYSA-N 5-(chloromethylsulfonyl)-1,3-diazinane-2,4,6-trione Chemical compound ClCS(=O)(=O)C1C(=O)NC(=O)NC1=O QSACYLUHXVTCNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AVKJJAVDYFPILQ-UHFFFAOYSA-N 5-butylsulfonyl-1,3-diazinane-2,4,6-trione Chemical compound CCCCS(=O)(=O)C1C(=O)NC(=O)NC1=O AVKJJAVDYFPILQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTBYBTSFVHPSFB-UHFFFAOYSA-N 5-butylsulfonyl-2,4,6-trichloropyrimidine Chemical compound CCCCS(=O)(=O)C1=C(Cl)N=C(Cl)N=C1Cl VTBYBTSFVHPSFB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PBRHTOUFHMGRKN-UHFFFAOYSA-N 5-ethylsulfonyl-1,3-diazinane-2,4,6-trione Chemical compound CCS(=O)(=O)C1C(=O)NC(=O)NC1=O PBRHTOUFHMGRKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UXKOKZIOVUYAMT-UHFFFAOYSA-N 5-methylsulfonyl-1,3-diazinane-2,4,6-trione Chemical compound CS(=O)(=O)C1C(=O)NC(=O)NC1=O UXKOKZIOVUYAMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYFPLUJKOCPJRW-UHFFFAOYSA-N 5-methylsulfonyl-1,3-diazinane-2,4,6-trione;sodium Chemical compound [Na].CS(=O)(=O)C1C(=O)NC(=O)NC1=O VYFPLUJKOCPJRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N Methanesulfonic acid Chemical compound CS(O)(=O)=O AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910001515 alkali metal fluoride Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 2
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- 150000003950 cyclic amides Chemical class 0.000 description 2
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GGSUCNLOZRCGPQ-UHFFFAOYSA-N diethylaniline Chemical compound CCN(CC)C1=CC=CC=C1 GGSUCNLOZRCGPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FRYHCSODNHYDPU-UHFFFAOYSA-N ethanesulfonyl chloride Chemical compound CCS(Cl)(=O)=O FRYHCSODNHYDPU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GNOIPBMMFNIUFM-UHFFFAOYSA-N hexamethylphosphoric triamide Chemical compound CN(C)P(=O)(N(C)C)N(C)C GNOIPBMMFNIUFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000040 hydrogen fluoride Inorganic materials 0.000 description 2
- LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1 LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910017464 nitrogen compound Inorganic materials 0.000 description 2
- UXCDUFKZSUBXGM-UHFFFAOYSA-N phosphoric tribromide Chemical compound BrP(Br)(Br)=O UXCDUFKZSUBXGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 159000000001 potassium salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- UIIIBRHUICCMAI-UHFFFAOYSA-N prop-2-ene-1-sulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)CC=C UIIIBRHUICCMAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-O pyridinium Chemical compound C1=CC=[NH+]C=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 2
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 2
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 2
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N sulfolane Chemical compound O=S1(=O)CCCC1 HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000057 synthetic resin Substances 0.000 description 2
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 2
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000005270 trialkylamine group Chemical group 0.000 description 2
- 125000006527 (C1-C5) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GVBHCMNXRKOJRH-UHFFFAOYSA-N 2,4,5,6-tetrachloropyrimidine Chemical compound ClC1=NC(Cl)=C(Cl)C(Cl)=N1 GVBHCMNXRKOJRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MEGZPPWMFNSIRD-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-tribromo-5-methylsulfonylpyrimidine Chemical compound CS(=O)(=O)C1=C(Br)N=C(Br)N=C1Br MEGZPPWMFNSIRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AHEYFWKLKMOHCI-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-tribromopyrimidine Chemical compound BrC1=CC(Br)=NC(Br)=N1 AHEYFWKLKMOHCI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCQQINOALQJJMJ-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-trichloro-5-(2-ethoxyethylsulfonyl)pyrimidine Chemical compound CCOCCS(=O)(=O)C1=C(Cl)N=C(Cl)N=C1Cl ZCQQINOALQJJMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCOGSNNNSJAJJN-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-trichloro-5-(chloromethyl)pyrimidine Chemical compound ClCC1=C(Cl)N=C(Cl)N=C1Cl HCOGSNNNSJAJJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CVKMZCDSDMBXEM-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-trichloro-5-(chloromethylsulfonyl)pyrimidine Chemical compound ClCS(=O)(=O)C1=C(Cl)N=C(Cl)N=C1Cl CVKMZCDSDMBXEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XGABKXXYQMQBIC-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-trichloro-5-(dichloromethylsulfonyl)pyrimidine Chemical compound ClC(Cl)S(=O)(=O)C1=C(Cl)N=C(Cl)N=C1Cl XGABKXXYQMQBIC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IDQPXYORYUWREN-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-trichloro-5-(ethoxymethylsulfonyl)pyrimidine Chemical compound CCOCS(=O)(=O)C1=C(Cl)N=C(Cl)N=C1Cl IDQPXYORYUWREN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WEKDWCMYALCEKX-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-trichloro-5-(trifluoromethylsulfonyl)pyrimidine Chemical compound FC(F)(F)S(=O)(=O)C1=C(Cl)N=C(Cl)N=C1Cl WEKDWCMYALCEKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VCFUHNZMYUUFGM-UHFFFAOYSA-N 4-chlorobutane-2-sulfonyl chloride Chemical compound ClS(=O)(=O)C(C)CCCl VCFUHNZMYUUFGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VXYFPVOELPPTRD-UHFFFAOYSA-N 5-(chloromethylsulfonyl)-1,3-diazinane-2,4,6-trione;sodium Chemical compound [Na].ClCS(=O)(=O)C1C(=O)NC(=O)NC1=O VXYFPVOELPPTRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VUEBMVWGGFIBNN-UHFFFAOYSA-N 5-(dichloromethylsulfonyl)-1,3-diazinane-2,4,6-trione Chemical compound ClC(Cl)S(=O)(=O)C1C(=O)NC(=O)NC1=O VUEBMVWGGFIBNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WYNUZQYCINTAOW-UHFFFAOYSA-N 5-benzylsulfonyl-1,3-diazinane-2,4,6-trione Chemical compound O=C1NC(=O)NC(=O)C1S(=O)(=O)CC1=CC=CC=C1 WYNUZQYCINTAOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFRPLVMCZGWIPK-UHFFFAOYSA-N 5-benzylsulfonyl-2,4,6-trichloropyrimidine Chemical compound ClC1=NC(Cl)=NC(Cl)=C1S(=O)(=O)CC1=CC=CC=C1 LFRPLVMCZGWIPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AIAZEZCINVFMKT-UHFFFAOYSA-N 5-butylsulfonyl-1,3-diazinane-2,4,6-trione;sodium Chemical compound [Na].CCCCS(=O)(=O)C1C(=O)NC(=O)NC1=O AIAZEZCINVFMKT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SUWCQDIHTGLXME-UHFFFAOYSA-N 5-ethylsulfonyl-1,3-diazinane-2,4,6-trione;sodium Chemical compound [Na].CCS(=O)(=O)C1C(=O)NC(=O)NC1=O SUWCQDIHTGLXME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RLAROPIDCNCRNR-UHFFFAOYSA-N Cl.Cl.[C-]#N Chemical class Cl.Cl.[C-]#N RLAROPIDCNCRNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKSUCCKLAIZTQH-UHFFFAOYSA-N Cl[P] Chemical class Cl[P] OKSUCCKLAIZTQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- 229910021578 Iron(III) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZWXPDGCFMMFNRW-UHFFFAOYSA-N N-methylcaprolactam Chemical compound CN1CCCCCC1=O ZWXPDGCFMMFNRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N Phosgene Chemical compound ClC(Cl)=O YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CZPWVGJYEJSRLH-UHFFFAOYSA-N Pyrimidine Chemical compound C1=CN=CN=C1 CZPWVGJYEJSRLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- DHXVGJBLRPWPCS-UHFFFAOYSA-N Tetrahydropyran Chemical compound C1CCOCC1 DHXVGJBLRPWPCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N Trichloroethylene Chemical group ClC=C(Cl)Cl XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000010933 acylation Effects 0.000 description 1
- 238000005917 acylation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229910001854 alkali hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001860 alkaline earth metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- ZIXLDMFVRPABBX-UHFFFAOYSA-N alpha-methylcyclopentanone Natural products CC1CCCC1=O ZIXLDMFVRPABBX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- CSKNSYBAZOQPLR-UHFFFAOYSA-N benzenesulfonyl chloride Chemical compound ClS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 CSKNSYBAZOQPLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YOUGRGFIHBUKRS-UHFFFAOYSA-N benzyl(trimethyl)azanium Chemical compound C[N+](C)(C)CC1=CC=CC=C1 YOUGRGFIHBUKRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002051 biphasic effect Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- FXHWCQPYCGWOAW-UHFFFAOYSA-N bromomethanesulfonyl chloride Chemical compound ClS(=O)(=O)CBr FXHWCQPYCGWOAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003610 charcoal Substances 0.000 description 1
- KQDDQXNVESLJNO-UHFFFAOYSA-N chloromethanesulfonyl chloride Chemical compound ClCS(Cl)(=O)=O KQDDQXNVESLJNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004218 chloromethyl group Chemical group [H]C([H])(Cl)* 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 150000004292 cyclic ethers Chemical class 0.000 description 1
- BGTOWKSIORTVQH-UHFFFAOYSA-N cyclopentanone Chemical compound O=C1CCCC1 BGTOWKSIORTVQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RCJVRSBWZCNNQT-UHFFFAOYSA-N dichloridooxygen Chemical compound ClOCl RCJVRSBWZCNNQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CCAFPWNGIUBUSD-UHFFFAOYSA-N diethyl sulfoxide Chemical compound CCS(=O)CC CCAFPWNGIUBUSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YWEUIGNSBFLMFL-UHFFFAOYSA-N diphosphonate Chemical compound O=P(=O)OP(=O)=O YWEUIGNSBFLMFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SBBFZWWBMFILKH-UHFFFAOYSA-N ethanesulfonyl bromide Chemical compound CCS(Br)(=O)=O SBBFZWWBMFILKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KFOZNPPBKHYHQD-UHFFFAOYSA-N ethenesulfonyl chloride Chemical compound ClS(=O)(=O)C=C KFOZNPPBKHYHQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005745 ethoxymethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])OC([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 150000005694 halopyrimidines Chemical class 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 description 1
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940098779 methanesulfonic acid Drugs 0.000 description 1
- UNFUYWDGSFDHCW-UHFFFAOYSA-N monochlorocyclohexane Chemical compound ClC1CCCCC1 UNFUYWDGSFDHCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTAZYLNFDRKIHJ-UHFFFAOYSA-N n,n-dioctyloctan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCN(CCCCCCCC)CCCCCCCC XTAZYLNFDRKIHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 230000020477 pH reduction Effects 0.000 description 1
- OAHKWDDSKCRNFE-UHFFFAOYSA-N phenylmethanesulfonyl chloride Chemical compound ClS(=O)(=O)CC1=CC=CC=C1 OAHKWDDSKCRNFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N phosphorus pentoxide Inorganic materials O1P(O2)(=O)OP3(=O)OP1(=O)OP2(=O)O3 DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FFUQCRZBKUBHQT-UHFFFAOYSA-N phosphoryl fluoride Chemical compound FP(F)(F)=O FFUQCRZBKUBHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 description 1
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QEMXHQIAXOOASZ-UHFFFAOYSA-N tetramethylammonium Chemical compound C[N+](C)(C)C QEMXHQIAXOOASZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SXLDBFDRSPKHLY-UHFFFAOYSA-N trichloro(isocyano)methane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)[N+]#[C-] SXLDBFDRSPKHLY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCPSWAFANXCCOT-UHFFFAOYSA-N trichloromethanesulfonyl chloride Chemical compound ClC(Cl)(Cl)S(Cl)(=O)=O ZCPSWAFANXCCOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N trimethylamine Chemical compound CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003738 xylenes Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
- C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
- C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
- C07D239/32—One oxygen, sulfur or nitrogen atom
- C07D239/38—One sulfur atom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
- C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
- C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
- C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
- C07D239/60—Three or more oxygen or sulfur atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B62/00—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves
- C09B62/02—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group directly attached to a heterocyclic ring
- C09B62/20—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group directly attached to a heterocyclic ring to a pyrimidine ring
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Coloring (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
Vynález se týká způsobu přípravy nové 5-alkylsulfonylbarbiturové kyseliny a 5-alkenylsulfonylbarbiturové kyseliny a jejich derivátů. Nové 5-alkylsulfonylbarbiturové a 5-alkenylsulfonylbarbiturové kyseliny a jejich deriváty jsou hodnotnými meziprodukty pro přípravu barviv.
Podle DE zveřejňovacích spisů DOS čís.
670 854 a 1 770 774 se mohou připravovat různě substituované halogenpyrimidiny reakcí nitrilů s isokyaniddichloridy, · s . výhodou s trichlormethylisokyaniddichloridem, popřípadě v přítomnosti katalyzátorů, · jako je chlorid železitý. Reakční teploty jsou obecně 200 až 350 °C. Shor-a uvedené zveřejňovací spisy se omezují na způsob přípravy Z.á.el-richlorpyriuiiclinu, tetrachlorpyrimídinu, 2,4,6--richlor-5-methylcyrimidinu, 2,4,6-trichlor-5-chlormethylpyrimidinu, 2,4,6-trichlor-5-f e^^r^dmu, 2,4,6--richlor-5- (4-nitrof enyl) pyrimidinu, 2,4,6--richlor-5- (3,4-dichlorfenyl) pyrimidinu a 2,4,6--richlor-5-(2,3,4--richlorfenyl) pyrimidinu. V DE zveřejňovacích spisech DOS číslo 2 113 298 a
208 972, které se týkají určitých reaktivních barviv, se mezi četnými možnými reakčními složkami uvádí také 2,4,6-trifluor-5-methylsulfonylpyrimidin. Jeho příprava však není popsána.
Tento vynález se týká způsobu přípravy nových sloučenin obecných vzorců I a II
SO.X
I zCW o = c · · o I · I
HN NH xc
II o (I) (H) a solí sloučenin obecného vzorce I, kde znamená
X alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, . substituovanou popřípadě jedním nebo dvěma atomy chloru nebo ethoxyskupinou, nebo· benzylovou skupinu a
Y na sobě nezávisle atom· chloru, bromu nebo· fluoru.
Sloučeniny obecného vzorce I mohou být v různých tautomerních formách. Pro zjednodušení jsou tyto sloučeniny uváděny jen v jedné z tautomerních forem. Vysloveně se však zdůrazňuje, že se popis i definice předmětu vynálezu vztahují vždy na slou207610 ceniny uvedeného druhu v jakékoliv jejich tautomerní formě. ,
Alkylové skupiny označené symbolem X mají 1 až 4 ntomy uhlíku a mohou být· popřípadě substituovány, například 1 až 2' atomy chloru nebo ethoxyskupinou.
Alkylové skupiny znázorněné symbolem X mohou mít přímý nebo rozvětvený řetězec.
Jakožto· příklady vhodných skupin X se uvádějí: skupina methylová, ethylová, n-propylová, isopropylová, n-butylová, isobutylová, sek.butylová, terc.butylová, chlormethylová, ethoxymethylová a benzylová.
Sloučeniny obecného vzorce I mohou být také ve formě svých solí, jako jsou soli s anorganickými nebo· organickými zásadami, například ve formě solí s alkalickými kovy, s kovy alkalických zemin, ve formě amoniových solí, trialkylamoniových solí s 3 až 24 · atomy uhlíku a zvláště ' 3' až · 12 atomy uhlíku, kvartérních amoniových solí nebo solí s heterocyklickými dusíkatými sloučeninami. Jakožto příklady takových solí se uvádějí soli sodné, draselné, vápenaté, horečnaté, amoniové, trimethylamoniové, triethylamoniové, methyldlethylamoniové, tri-n-oktylamoniové, benzyltrimethylamoniové, tetramethylamoniové · a · pyridiniové. Výhodné jsou trialkylamoniové soli s 3 až 12 atomy uhlíku, obzvláště soli triethylamoniové, pyridiniové, amoniové, a především soli alkalických kovů, zvláště soli sodné a draselné.
Symboly Y mohou znamenat stejné nebo různé halogenové atomy, jako· atom chloru, fluoru nebo· bromu. S výhodou znamenají symboly Y stejné atomy halogenu, zvláště atomy fluoru a obzvláště atomy chloru.
Výhodné jsou sloučeniny 'obecného· vzorce I a jejich soli a sloučeniny obecného· vzorce II, kde znamená X alkylovou skupinu s 1 až · 4 atomy uhlíku, · substituovanou popřípadě 1 až 2 atomy chloru nebo ethoxyskupinou, a Y stejné atomy halogenu, zvláště fluoru a obzvláště chloru. Obzvláště výhodnými jsou sloučeniny obecného vzorce I a jejich soli a sloučeniny obecnéhovzorce II, ve kterých znamená symbol X methylovou skupinu a symboly Y vždy atom fluoru nebo chloru.
Jakožto zvláštní zástupci sloučenin obecného vzorce I a II se uvádějí:
5-methylsulfonylbarbiturová kyselina, 5-ethylsulfonylbarbiturová kyselina, 5-isopropylsulfonylbarbiturová · kyselina, 5-n-butylsulfonylbarbitur;ová kyselina, 5-chlormethylsulf ony lbarbiturová · kyselina, 5-dichlormethylsulfonylbarbiturová kyselina, 5-trifluorm.ethylsulfonylbarbiturová kyselina, 5-ethoxymethylsulfonylbarbiturová kyselina, 5-i/i-ethooxythylsulfonylbarbiturová kyselina,
5-isopropoxymethylsulfonylbarbiturová kyselina,
5-benzyísulfonylbarbiiurová · kyselina, 5eЗ?eenylethylsulfΌnylbarbiturová kyselina, 5-allylsulfonylbarbiturová kyselina ia jejich soli,
5-m!ethylsulfonyll2,rl,r-erichlorpyrimidln, 5-methylsulfonyl-2,4,6--ribrompyrimidin a 5-methylsulfonyl-2,4,6--rifluorpyrimidin, 5-ethylsulfonyl-2,4,6-trichlorpyrimidin, 5-isopropylsulfonyl-2,4,6--tichlorpyrim'idin, 5-n-butylsulfónyl-2,4,6-trichlorpyrimidin, 5-chlormethylsulfonyl-2,4,6-trichlorpyrhnidin,
5-dichlormethylsulfonyl-2,4,6-trichlorpyrimidin,
5-trifluormethylsulfonyl-2,4,6-trichlorpyrimidin,
5-ethoxymethylsulfonyl-2,4,6-trichlorpyrimidin, “ 5-isoprópoxym;ethyisulfonyi-2,4,6-tribrompyrimidin,
5-allylsulfonyl-2,4,6-erichlorpyrimi·din, 5-benzylsulfonyl-2,4,6--tichlorpyrimidin, 5-benzylsulfo.nyl-2,4,6--^ribrompyrimidin, 5-benzylsuIfonyl-2,4,6-erifluo·rpyrimidin, 5-/íSfenylsullonyl-2,4,6-ttichlorpyrimidin.
Sloučeniny · obecného vzorce I a jejich soli se mohou připravovat tak, že se nechá reagovat sůl barbiturové kyseliny se sloučeninou obecného· vzorce III,
Z—SOz—X (III), kde znamená
Z atom chloru, fluoru nebo bromu nebo· skupinu obecného vzorce —OSO2—X kde· ' X má '.význam · uvedený u· obecného vzorce I a ' II,· získaná sloučenina obecného· vzorce I nebo· její sůl se pro přípravu sloučenin obecného · vzorce · .II dále zpracovává v inertním· rozpouštědle při · teplotě 20 až 250· °C halogenačním · . prostředkem· za vzniku sloučeniny obecného· vzorce II, která se popřípadě · při · teplotě 20· až 250 · C'C transhalogenuje.
Vhodnými solemi barbiturové kyseliny jsou například soli s anorganickými nebo· ooganickými zásadami shora uvedeného druhu, jako · jsou soli s alkalickými kovy, s kovy alkalických zemin, amoniové soli, trialkylamoniové soli s 2 až 24 atomy uhlíku · a· zvláště s · 3 až 12 atomy· uhlíku, kvartérní amoniové soli nebo soli s heterocyklickými · dusíkatými 'sloučeninami. Výhodnými jsou 'trialkylamoniové soli s 3 až 12 atomy uhlíku, zvláště triethylamoniové, pyridiniové a amoniové soli,· · a především soli s alkalickými kovy, obzvláště sodné a draselné soli.
Soli barbiturové kyseliny se připravují o sobě ' známým způsobem před přidáním do reakčního prostředí nebo· se mohou vytvářet přímo· v reakčním prostředí, to znamená · in sítu.
Jakožto vhodné výchozí látky obecného· vzorce III se uvádějí: methansulfochlorid, methansulfobromid, chlorid chlormethansulfonové kyseliny, bromid · brommethansulfonové kyseliny, chlorid trichlormethansulfonové kyseliny, chlorid ethansulfonové kyseliny, bromid ethansulfonové ' kyseliny, chlorid vinylsulfonové kyseliny, chlorid allylsulfonové kyseliny, chlorid 3-chlorpropansulfonové kyseliny, chlorid 1-chlorbutan-3-sulfonové kyseliny, chlorid benzensulfonové kyseliny a •/3-fenylethylsulfonové kyseliny.
Reakce se provádí s výhodou v přítomnosti anorganické · nebo· · organické zásady. Vhodnými zásadami jsou například hydroxidy, uhličitany, kyselé uhličitany nebo· acetáty alkalických kovů nebo kovů alkalických zemin nebo· · organické zásady, jako jsou aminy terciární, například trialkylaminy, především triethylamin, nebo· dusík obsahující heterocyklické zásady, jako je pyridin.
Uvedených zásad se používá · s výhodou v takovém· množství, aby byla barbiturová kyselina až do· ukončení reakce stále ve formě soli.
Reakce se může provádět ve vodném prostředí, v inertním· organickém rozpouštědle nebo ve směsi různých inertních · organických rozpouštědel, ve směsi vody a · jednoho nebo· několika inertních organických rozpouštědel nebo· také v rozpouštědlovém dvoufázovém systému.
Vhodnými inertními organickými rozpouštědly jsou například Ν,Ν-dialkylamidy alifatických monokarboxylových kyselin s 1 až 3 atomy uhlíku v kyselinovém podílu, jako* je Ν,Ν-dimethylformamid, N,N-dimethylacetamid, Ν,Ν-diethylacetamid; alifatické a cykloalifatické ketony, jako je aceton, methylethylketon, cyklopentanon a cyklohexanon; cyklické amidy, jako N-methyl-2-pyrrolidon, N-acetyl-2-pyrrolidon, N-methyl-ε-kaprolaktam; alifatické · monokarboxylové kyseliny s 1 až 4 atomy · uhlíku, jako* · je kyselina octová a kyselina propionová; dialkylsulfoxidy, jako· je dimethylsulfoxid a diethylsulfoxid; pyridin.
Jakožto rozpouštědlové dvoufázové systémy přicházejí · obzvláště v úvahu systémy voda/organické rozpouštědlo, jako voda/methylenchlorid nebo· voda/toluen.
Výhodná je reakce ve · vodném prostředí o· hodnotě pH asi 8 až 14 a zvláště 9 až 12, přičemž se obecně sůl kyseliny barbiturové vytváří in šitu.
Při obzvláště výhodném způsobu provedení se reakce provádí v silně alkalickém vodném roztoku (o hodnotě pH 9 až 12), přičemž se jako· zásady používá především hydroxidu sodného nebo hydroxidu draselného.
Pro· reakci v organickém prostředí nebo· ve vodně organickém· prostředí · se používá jakožto· zásady s výhodou terciárních aminů, jako jsou trialkylaminy, například triethylamin, nebo· jako· jsou dusík obsahující heterocyklické · zásady, jako pyridin, · nebo acetátů alkalických kovů, například acetátu sodného.
Reakce solí barbiturové kyseliny se sloučeninami obecného· vzorce II se účelně provádí při teplotě —20 °C až ·+100 °C a s výhodou při teplotě +10 · až +50 °C.
Po ukončené reakci vypadnou silně kyselé deriváty barbiturové kyseliny obecného vzorce I přímo nebo po· okyselení reakčního roztoku, například · koncentrovanou kyselinou chlorovodíkovou nebo· koncentrovanou kyselinou sírovou, ve formě solí. Za účelem pročištění· se mohou překrystalovat z vody. Ze solí se popřípadě mohou o sobě známým způsobem· připravit volné 5-alkylsulfonylbarbiturové kyseliny nebo 5-alkenylsulfonylbarbiturové · kyseliny, například tak, že se soli zpracovávají · silně kyselými ionexy, jako· syntetickými pryskyřicemi, které obsahují skupiny —SO3~. Na. druhé straně je také možné převádět deriváty barbiturové kyseliny obecného vzorce I o· sobě známým způsobem na soli shora uvedené, nebo· převádět soli získané při reakci na · jiné soli.
Sloučeniny · obecného vzorce II se mohou připravit tak, že se sloučenina obecného vzorce I nebo její soli zpracovávají halogenačními prostředky a získané 5-alkylsulfonylhalogenpyrimidiny nebo 5-alkenylsulfonylhalogenpyrimidiny se · popřípadě transhalogenují.
Jakožto halogenační prostředky přicházejí v úvahu: oxyhalogenidy pětimocného fosforu, jako je oxychlorid fosforečný, oxybrco míd fosforečný nebo oxyfluorid fosforečný, •oycdclhor-id methylfosforečný · · (CH3POCI2), oxydichlorid fenylfosforečný (C6H5POCI2), fosgen, thionylbromid, thionylchlorid a sloučenina síry a fluoru vzorce SF4.
Je také možno· použít směsí různých halogenačních prostředků, jako je · například směs oxyGliloridu fosforečného· a oxybromidu fosforečného nebo· směsí halogenačních prostředků s různými · halogenovými atomy, například tak zvaných · směsných thionylhalogenidů vzorce
SOC1F nebo
SOBrCl.
V takovém· případě se získají sloučeniny obecného· vzorce II, ve kterých tři symboly Y · znamenají různé · atomy halogenu.
S výhodou se používá halogenačních prostředků se stejnými halogenovými atomy, obzvláště chloračních prostředků, jako· jsou chlorfosforečné sloučeniny, především oxychlorid fosforečný.
Obecně je účelné provádět reakci v přítomnosti katalyzátorů. · Jakožto · katalyzátor působící sloučeniny se například uvádějí alifatické nebo aromatické terciární zásady, jako- je Ν,Ν-dimethylanilin, N,N-diethylanilin, Ν,Ν-dimethylformamid a NN-dImethylacetamid.
Molární poměr katalyzátoru ke sloučenině obecného vzorce I nebo k její soli je 0,01 až 2:1. S výhodou se používá ekvimolárního množství katalyzátoru.
Reakce sloučenin obecného vzorce I nebo jejich solí s halogenačními prostředky se provádí s výhodou v inertním organickém rozpouštědle. Pro· tento účel jsou vhodné například aromatické uhlovodíky, jako je xylen, toluen, chlorbenzen nebo· nitrobenzen, jakož také chlorované alifatické nebo cykloalifatické uhlovodíky, jako je trichlorethylen, tetrachlormethan a cyklohexylchlorid.
Jakožto rozpouštědel se také může použít nadbytku halogenačních prostředků, obzvláště -oxychloridu fosforečného.
Halogenace se provádí účelně při teplotě 20' až 250 °C a s výhodou při teplotě 50 až 130 °C.
Sloučeniny obecného vzorce II, ve kterých jeden nebo- dva symboly Y znamenají atomy chloru -a ostatní symboly Y znamenají atomy bromu nebo fluoru, nebo- ve kterých všechny tři symboly Y znamenají atomy bromu nebo- fluoru, se mohou připravit také tak, že se způsobem podle vynálezu připravené sloučeniny obecného- vzorce ' II, ve kterých všechny tři symboly Y znamenají atomy chloru, nechají reagovat až do náhrady jednoho, dvou nebo- všech tří atomů chloru atomy bromu -nebo fluoru s bromačními nebo s fluoračními prostředky, jako je fosfortribromid, bezvodý fluorovodík, fluorid -alkalického kovu nebo· kaliumfluorsulfinát.
Tak se mohou převádět například sloučeniny obecného vzorce II, ve kterých všechny tři symboly Y znamenají atomy chloru a X -má shora uvedený význam, na bromové nebo- fluorové analogy tak, že se 5-alkylsulfonyl-3,4,6-ttichlorpyrimidlny nebo' 5-alkenylsulfonyl-2,4,6-trichlorpyrímidiny obecného· vzorce II, například 5-m^thylsulf^ny^-2,-
4,6-trichlorpyrimldin převádí na 2,4,6-tribrompyrimidin reakcí s fosfortribromidem, který může mít také funkci rozpouštědla, nebo tak, že se sloučeniny obecného vzorce II, ve kterých znamená symbol Y vždy atom chloru, převádějí na odpovídající 2,4,6ttrifluorové sloučeniny reakcí s bezvodým fluorovodíkem, nebo -s fluoridem- alkalického- kovu nezředěným. nebo v' přítomnosti- vysokovroucího aprotického organického rozpouštědla. Vhodnými rozpouštědly pro tuto transhalogenaci jsou například aromatické uhlovodíky, jako je toluen a xyleny; Ν,Ν-dialkylamidy alifatických monokarboxylových kyselin shora uvedeného druhu, jako je Ν,Ν-dimethylformamid -a tyN-dimethylacetamid; dialkylsulfoxidy, především, dimethylsulfoxid; cyklické ethery a cyklic ké -amidy, jako je tetrahydrofuran, tetrahydropyran, N-methyl-2-pyrrolidon a N-acetyl-2-pyrrolidon; triamid hexamethylfosforečné kyseliny (hexamet-apol); N^N^NMetramethylmočovina, tetrahydrothiofendioxid (sulfo lan).
Transhalogenace se účelně provádí při teplotě- 20 -až 250 °C, s výhodou při teplotě 50 až 130 °C.
Sloučeniny obecného vzorce I a jejich soli a sloučeniny obecného vzorce II se mohou způsobem- podle vynálezu připravovat za mírných podmínek reakčních v dobrých až velmi dobrých výtěžcích.
Sloučeniny -obecného- vzorce I a II představují hodnotné meziprodukty, které jsou vhodné například pro přípravu barviv. Kondenzací sloučenin -obecného - vzorce II, které se připravují ze sloučenin obecného· vzorce I, popřípadě z jejich solí shora uvedených způsobem, zvláště sloučenin obecného vzorce II, ve kterých znamená X a Y shora uvedené skupiny, s barvivý obsahujícími -aminoskupiny, například s barvivý obecného- vzorce
D—NH
Q kde znamená D zbytek organického- barvivá a Q atom ' vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 5 atomy uhlíku, se získají - barviva reaktivní s vláknem obecného- vzorce
Y so.x
D-N q, kde D, Q, X a Y mají shora uvedený význam, která vybarvují celulózová vlákna na odstíny stálé při praní 'a na světle.
Příklad 1
a] 12,8 g (0,1 molu) bezvodé barbiturové kyseliny se rozpustí ve směsi 250 -ml vody a 20 ml 10N roztoku hydroxidu sodného při teplotě místnosti (20 -až 25 °C). Roztok se ochladí na teplotu 5 -až 10 °C; do- čirého roztoku se -v průběhu 40 minut -přikape
17,1 g (0,15 molu) methansulfochloridu; přitom se hodnota pH roztoku přidáváním 2N roztoku hydroxidu sodného udržuje na 12. Reakční směs, která vytváří světlou suspenzi, se nechá ohřát na teplotu místnosti a pak se nechá stát po· dobu 15 až 20 hodin. Nakonec se přidáním 10 ml koncentrované chlorovodíkové kyseliny upraví na hodnotu pH 1, pak se reakční směs ochladí na teplotu 5 °C a filtruje se, sraženina se promyje malým, množstvím· studené vody a suší se ve vakuu při teplotě 60 °C.
Výtěžek je 21,5 g (94 %) sodné soli 5-methylsulfonylbarbiturové kyseliny; bod tání je 346 až 347 °C (za rozkladu).
b) Příprava volné 5-methylsulfonylbarbiturové kyseliny z její sodné soli.
Na sloupci se promývá 10 g silně kyselé, vlhké ionexové pryskyřice (Amberlit IR 120, syntetická pryskyřice mající SO3- skupiny) · demineralizovanou vodou tak dlouho, až je prací voda bezbarvá a odtéká při hodnotě pH 7. Nyní se rozpustí 250 mg sodné soli 5-methylsulfo.nylbarbiturové kyseliny ve vodě o teplotě 30 · až , 40 °C a vnese se na sloupec a dodatečně se promývá vodou, až eluát opět dosáhne hodnoty pH 7. Vodný roztok se odpaří ve vakuu při teplotě asi 30· GC· k suchu; získají se bezbarvé krystaly o· bodu tání 262 °C za rozkladu. Kdyby byly v produktu ještě stopy · sodné soli (důkazem je žluté zabarvování plamene), je možno odstranit je extrakcí volné sloučeniny ze sodné soli acetonem.
Příklad 2 až 7
Obdobným způsobem, jak je popsáno v příkladu 1, se za použití ekvivalentních množství chloridu ethansulfonylové kyseliny, n-buta.nsulfochloridu, chlormethansulfochloridu, dichlormethansulfochloridu, β-ethoxyethansulfochloridu a benzylsulfochloridu místo· 17,1 g methansulfochloridu získají následující sloučeniny obecného vzorce I:
sodná sůl 5-ethylsulfonylbarbiturové kyseliny, bod tání větší než 360°C (za rozkladu; výtěžek 86 % teorie), sodná sůl 5-n-butylsulfonylbarbiturové kyseliny, bod tání větší než 360°C (za rozkladu; výtěžek 97 · % teorie), sodná sůl 5-chlormethylsulfonylbarbiturové kyseliny, bod tání větší než 360 °C (za rozkladu, výtěžek 56 % teorie), sodná sůl 5-dichlormethylsulfo.nylbarbiturové kyseliny, bod tání větší než 360°C (za rozkladu, výtěžek 20 % teorie), sodná sůl 5-,6-ethoxxethylsulfonylbarbiturové kyseliny, bod tání větší než 360 °C · (za rozkladu, výtěžek 65 % teorie), sodná sůl O-bi^i^í^^^yi^ulífonylbiarbiturové kyseliny, bod tání · větší než 360 °C (za rozkladu, výtěžek 40 % teorie).
Příklad 8
Do· roztoku 11,9 g (0,09 molu) barbiturové kyseliny v 200 ml vody a 18 ml ION roztoku hydroxidu sodného se při teplotě místnosti přikape roztok 25 g (1,43 ' molu) · 96% roztoku anOedridu methansulfonové kyseliny v 25 ml acetonu. Přidáním· ' 30 ml 5N roztoku hydroxidu sodného se udržuje· hodnota pH 11,5 až 12. Po čtyřhodinovém· míchání reakční směsi při teplotě místnosti se reakce ukončí (hodnota pH je konstantní). Získaná suspenze se smísí s 20 ml koncentrované chlorovodíkové kyseliny (.hodnota pH 1) a vzniklá sraženina se odfiltruje. Získá se 17,7 g sodné soli 5-InetOelsulfonylbarbiturové kyseliny (výtěžek 86 % teorie).
Příklad 9
Do 100 ml ·O'xechl'θгidu fosforečného· se přidá při teplotě místnosti pomalu 12,5 ml (0,1 molu) Ν,Ν-dimethylanilinu. Do tohoto roztoku se · při teplotě místnosti přidá 22,8 g (0,1 molu) sloučeniny připravené způsobem popsaným v příkladu 1 (sodné soli nebo odpovídající volné kyseliny). Reakční směs se zahřeje, přičemž se asi při teplotě 55 CC začne pomalu vyvíjet chlorovodík. Suspenze se nechá vřít pod zpětným· chladičem· po· dobu 15 až 20 hodin. Pak se nalije kalný roztok na vodu při teplotě · 25 až 28 °C a míchá se po dobu 20 minut. Vzniklá sraženina (17,6 g) se ve stavu suchém· na vzduchu vyjme methelenchlorl·dem, získaný roztok se zpracuje aktivním, uhlím a síranem sodným, pak se filtruje na čirý filtrát a filtrát se · zahustí v rotační odparce až k suchu. Získá se 17,3 g pevné látky. Tato pevná látka se rozpustí ve 100· ml toluenu, ve formě roztoku se zpracuje aktivním uhlím, pak se filtruje za vzniku čirého filtrátu, ochladí se a nechá se vykrystalovat. Z několika krystalických frakcí se získá konečně asi 15,8 g (~60,4 % teorie) produktu, jehož hlavní frakce má bod tání 146 až 147 °C.
Příklad 10 až 1 5
Jestliže se použije za jinak stejných pod mínek jako v příkladu 9 místo 22,8 g sodné soli 5-methylsulfonylbarbiturové kyseliny ekvivalentní množství sodné soli 5-ethylsulfonylbarbiturové kyseliny, sodné soli 5-n-butylsulfonylbarbiturové kyseliny, sodné soli 5-chlormethylsulfonylbarbiturové kyseliny, sodné soli 5-dichlormethylsulfonylbarbiturové kyseliny, sodné soli 5-/S-ethoxyethylsulfonylbarbiturové kyseliny nebo sodné soli 5-benzylsulfonylbarbiturové kyseliny, získají se tyto sloučeniny:
5-ethylsulfonyl-2,4,6-trichlorpyrimidin, bod tání 135 až 136 °C, výtěžek 70 % teorie,
5-n-butylsulfonyl-2,4,6-trichlorpyrimidin, bod tání 71 až 72 °C, výtěžek 54 % teorie,
5-chIormethylsulfonyl-2,4,6-trichlorpyrimidin, bod tání 152 až 153’С, výtěžek 69 % teorie,
5-dichlormethylsulfonyl-2,4,6-trÍchlorpyrimidin, bod tání 150 až 152 °C,
5-j3-ethoxyethylsulfonyl-2,4,6-trichlorpyrimidin, bod tání 133 až 134 °C, výtěžek 42 proč, teorie,
5-benzylsulfonyl-2,4,6-trichlorpyrimidin, bod tání 160 až 162 °C, výtěžek 60 o/o teorie.
Příklad 16
Roztok 2,6 g (0,01 molu) způsobem popsaným v příkladu 9 získaného' 5-methylsulfonyl-2,4,6-trichlorpyrimidinu v 75 ml fosfortribromidu se udržuje po dobu 24 hodin na vnitřní teplotě 115 až 120%!. Pak se fosfortribromid oddestiluje na rotační odparce a pevný zbytek se suspenduje methylenchloridem nebo benzenem a odfiltruje se. Z benzenu vykrystaluje 5-methylsulfonyl-2,4,6-tribrompyrimidin ve formě bezbar vých krystalů o bodu tání 206 až 208 °C; výtěžek je 2,7 g, to je 68,4 % teorie.
Příklad 17
Suspenze 78,5 g (0,3 molu) 3-methylsulfpnyl-2,4,6-trichlorpyrimidinu a 240 g 90% kaliumfluorosulfinátu v 1250 ml bezvodého xylenu se pomalu zahřívá. Při teplotě 93 °C se začne vyvíjet oxid siřičitý a po dvouhodinovém varu pod zpětným chladičem je tento vývin prakticky ukončen. Reakce se pak ukončí 18hodinovým varem pod zpětným chladičem. Získaná světle hnědá suspenze se kleruje při teplotě 70 °C živočišným uhlím a rozpouštědlo se odtáhne při teplotě lázně 40 °C na rotační odparce. Zbytek se destiluje ve vysokém vakuu při teplotě 118 až 125 °C/4 Pa. Získá se 48 g 5-methylsulfonyl-2,4,6-trifluorpyrimidinu; bod tání 103 až 105°C (výtěžek 75 % teorie).
P ř í к 1 a d 1 8
8,76 g barviva vzorce
se rozpustí do neutrální reakce v 300 dílech vody a smíchá se s 6,68 g natriumacetátu. Do tohoto roztoku se při teplotě místnosti za intenzivního míchání přidá roztok
5,75 g 5-methylsulfonyl-2,4,6-trichlorpyrimidinu v 30 ml acetonu. Po dokonalé acylaci se roztok čiře zfiltruje. Vzniklé reaktivní barvivo se vysolí chloridem draselným, odfiltruje se a suší se ve vakuu při teplotě asi 50 CC.
Takto získané barvivo vybarvuje bavlnu vytahovacím způsobem na červené odstíny s nádechem do modra.
Claims (11)
- PREDMUT vynalezu1. Způsob přípravy 5-alky lsulfonylbarbiturové kyseliny a 5-alkenylsulfonylbarbiturové kyseliny a jejich derivátů obecného vzorce I nebo· IISO.X I **II O neboSO,X k *II . I N C'' I У nebo solí sloučeniny obecného vzorce I, kde znamenáX alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, substituovanou popřípadě jedním, nebo dvěma atomy chloru nebo ethoxyskupinou, nebo benzylovou skupinu aY na sobě nezávisle atom chloru, bromu nebo fluoru, vyznačený tím, že se· nechá reagovat sůl kyseliny barbiturové ve vodném, vodně organickém nebo .organickém prostředí v přítomnosti anorganických nebo organických bází při teplotě —20 až. +100° Celsia s alespoň stechiometrickým množstvím sloučeniny obecného· vzorce III,Z—SOz—X (III), kde znamenáZ atom· chloru, fluoru nebo bromu nebo skupinu obecného· vzorce —OSOz—X kde X má význam uvedený u obecného vzorce I a II, získaná sloučenina obecného· vzorce I nebo· její sůl se pro přípravu sloučenin obecného· vzorce II dále zpracovává v inertním rozpouštědle při teplotě 20 až 250 °C halogenačním· prostředkem za vzniku sloučeniny obecného· vzorce II, která se popřípadě při teplotě 20 až 250 °C transhalogenuje.
- 2. Způsob podle bodu 1 vyznačený tun· že se vychází ze sloučeniny obecného· vzorce III, kde znamená Z atom chloru a X methylovou skupinu.
- 3. Způsob podle bodu 1 vyznačený tím, že se vychází ze · soli barbiturové kyseliny s anorganickou nebo organickou zásadou, obzvláště z trialkylamoniové soli s· 3 až 12 atomy uhlíku, z amoniové soli, z pyridiniové soli a především, ze soli barbiturové kyseliny s alkalickým· kovem.
- 4. Způsob podle bodu 1 pro přípravu sloučeniny obecného vzorce I, kde X má význam: uvedený v bodě 1 nebo· její soli, vyznačený tím·, že se reakce soli barbiturové kyseliny se sloučeninou obecného vzorce III provádí v přítomnosti anorganické nebo organické zásady při teplotě +10 až +50 °C.
- 5. Způsob podle bodu 4 vyznačený tím, že se reakce provádí při hodnotě pH 8 až 14 a zvláště při hodnotě pH 9 až 12 ve vodném prostředí.
- 6. Způsob podle bodů 4 a 5 vyznačený tím, že se jakožto· zásady používá hydroxidu sodného· nebo, hydroxidu draselného.
- 7. Způsob podle bodu 1 pro přípravu sloučeniny obecného vzorce II, vyznačený tím, že se sloučenina obecného vzorce I nebo* její sůl zpracovává v přítomnosti katalyzátoru halogenačním prostředkem a získaná sloučenina obecného vzorce II, ve které znamená jeden symbol Y nebo- dva symboly Y atomy chloru a ostatní symboly Y znamenají atomy bromu nebo· atomy fluoru, nebo· ve které všechny tři symboly Y znamenají atomy chloru, se nechá popřípadě reagovat až do náhrady jednoho, dvou nebo· všech tří atomů chloru atomy bromu nebo fluoru působením bromačního' nebo fluoračního· prostředku.
- 8. Způsob podle bodu 7 vyznačený tím, že se jakožto· katalyzátoru používá N,N-dimethylanilinu, Ν,Ν-diethylanilinu, N,N-dimethylformamidu nebo N,N-dimethylacetamidu.
- 9. Způsob podle bodu 7 vyznačený tím, že se jako halogenačního prostředku používá chloračního prostředku, zvláště oxychloridu fosforečného.
- 10. Způsob podle bodu 7 vyznačený tím, že se · halogenace provádí v inertním organickém rozpouštědle nebo v nadbytku halogenačního prostředku.
- 11. Způsob podle bodu 7 vyznačený tím, že se dodatečně provádí transhalogenace při teplotě 50 až 130 °C.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| LU77288A LU77288A1 (cs) | 1977-05-09 | 1977-05-09 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS207610B2 true CS207610B2 (en) | 1981-08-31 |
Family
ID=19728566
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS782984A CS207610B2 (en) | 1977-05-09 | 1978-05-10 | Method of preparation of the 5-alcylsulfonylbarbiturate acids and 5-alcenylsulphonylbarbiturate acid and the derivates thereof |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US4188483A (cs) |
| JP (2) | JPS53137980A (cs) |
| AU (1) | AU3592478A (cs) |
| BE (1) | BE866779A (cs) |
| BR (1) | BR7802885A (cs) |
| CA (1) | CA1077482A (cs) |
| CH (2) | CH635084A5 (cs) |
| CS (1) | CS207610B2 (cs) |
| DE (1) | DE2819837A1 (cs) |
| ES (2) | ES469577A1 (cs) |
| FR (1) | FR2390436A1 (cs) |
| GB (1) | GB1596334A (cs) |
| LU (1) | LU77288A1 (cs) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4412074A (en) * | 1980-12-17 | 1983-10-25 | Ciba-Geigy Corporation | 2-Alkyl-5-alkyl sulfony 1-4,6-dihalopyrimidines and the production thereof |
| DE3464626D1 (en) * | 1983-08-30 | 1987-08-13 | Ciba Geigy Ag | Reactive dyes, their preparation and their use |
| EP0356394A3 (de) * | 1988-08-26 | 1990-03-21 | Ciba-Geigy Ag | Reaktivfarbstoffe, deren Herstellung und Verwendung |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3127398A (en) * | 1959-08-20 | 1964-03-31 | Method for the preparation of | |
| US3120507A (en) * | 1959-10-23 | 1964-02-04 | Ici Ltd | Dyestuffs having a pyrimidine ring substituted by two halogen atoms and by a cyano group in the 5-position |
| DE1644171A1 (de) * | 1966-09-10 | 1970-07-30 | Bayer Ag | Reaktivfarbstoffe und Verfahren zu deren Herstellung |
| US3682916A (en) * | 1967-04-20 | 1972-08-08 | Bayer Ag | Process for the production of halopyrimidines |
| FR1549494A (cs) * | 1967-10-31 | 1968-12-13 | ||
| DE1597496A1 (de) * | 1967-10-31 | 1970-05-21 | Agfa Gevaert Ag | Verfahren zur Haertung von photographischen,gelatinehaltigen Schichten |
| NL7203510A (cs) * | 1971-03-19 | 1972-09-21 | ||
| BE795783A (fr) * | 1972-02-25 | 1973-08-22 | Bayer Ag | Colorants azoiques reactifs |
-
1977
- 1977-05-09 LU LU77288A patent/LU77288A1/xx unknown
-
1978
- 1978-04-26 CH CH450278A patent/CH635084A5/de not_active IP Right Cessation
- 1978-05-05 DE DE19782819837 patent/DE2819837A1/de not_active Withdrawn
- 1978-05-05 CA CA302,671A patent/CA1077482A/en not_active Expired
- 1978-05-08 ES ES469577A patent/ES469577A1/es not_active Expired
- 1978-05-08 ES ES469576A patent/ES469576A1/es not_active Expired
- 1978-05-08 US US05/903,633 patent/US4188483A/en not_active Expired - Lifetime
- 1978-05-08 GB GB18341/78A patent/GB1596334A/en not_active Expired
- 1978-05-08 BE BE187452A patent/BE866779A/xx unknown
- 1978-05-09 JP JP5491178A patent/JPS53137980A/ja active Granted
- 1978-05-09 FR FR7813641A patent/FR2390436A1/fr active Granted
- 1978-05-09 BR BR787802885A patent/BR7802885A/pt unknown
- 1978-05-09 AU AU35924/78A patent/AU3592478A/en active Pending
- 1978-05-10 CS CS782984A patent/CS207610B2/cs unknown
-
1979
- 1979-08-10 US US06/065,701 patent/US4287342A/en not_active Expired - Lifetime
-
1982
- 1982-06-30 CH CH400082A patent/CH638499A5/de not_active IP Right Cessation
-
1987
- 1987-05-25 JP JP62127760A patent/JPS6388169A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AU3592478A (en) | 1979-11-15 |
| CH635084A5 (de) | 1983-03-15 |
| FR2390436B1 (cs) | 1982-06-11 |
| FR2390436A1 (fr) | 1978-12-08 |
| BR7802885A (pt) | 1979-02-13 |
| GB1596334A (en) | 1981-08-26 |
| LU77288A1 (cs) | 1979-01-18 |
| JPS6250467B2 (cs) | 1987-10-24 |
| JPS53137980A (en) | 1978-12-01 |
| JPS6388169A (ja) | 1988-04-19 |
| CH638499A5 (de) | 1983-09-30 |
| US4188483A (en) | 1980-02-12 |
| DE2819837A1 (de) | 1978-11-23 |
| ES469577A1 (es) | 1978-12-01 |
| ES469576A1 (es) | 1978-12-01 |
| BE866779A (fr) | 1978-11-08 |
| US4287342A (en) | 1981-09-01 |
| CA1077482A (en) | 1980-05-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US6001831A (en) | Process for producing quinazoline derivatives | |
| US4769493A (en) | Process for producing tetrafluorophthalic acid | |
| JP2863857B2 (ja) | 縮合複素環類の製造方法 | |
| CS207610B2 (en) | Method of preparation of the 5-alcylsulfonylbarbiturate acids and 5-alcenylsulphonylbarbiturate acid and the derivates thereof | |
| US5391733A (en) | Synthesis intermediates for 2-amino-6-halogenopurines | |
| KR920006782B1 (ko) | 피리미딘 유도체 | |
| JP4026233B2 (ja) | ４，５−ジクロロ−６−（α−フルオロアルキル）ピリミジンの製法 | |
| EP0990651B1 (en) | Process for producing 5-trifluoromethyluracil derivatives | |
| EP0259663B1 (en) | Process for producing tetrafluorophihalic acid | |
| US4413124A (en) | 2-Alkyl-5-alkylsulfonyl-4,6-dihalopyrimidines and the production thereof | |
| SU1151210A3 (ru) | Способ получени геминальных дигалоидных производных конденсированных пиримидин-4-онов,рацематов или оптически активных антиподов | |
| CA2301773A1 (en) | Process for preparing 2-cyanoindan-1-ones | |
| US4691056A (en) | 3-halogenoacetonesulfonamides and a process for their preparation | |
| US3317531A (en) | Derivatives of pyridazonimines and a method for their preparation | |
| JPS6236366A (ja) | ２−シアノアミノ−ピリミジン誘導体の製造方法 | |
| NO964009L (no) | Fremgangsmåte for fremstilling av (1H-tetrazol-5-yl)tetra-zolo[1,5-aÅkinoliner og nafthyridiner | |
| JP3376481B2 (ja) | ヘキサヒドロピリダジンの製造法 | |
| JP3646223B2 (ja) | 求電子反応による芳香族化合物の製造方法及び芳香族化合物 | |
| KR0163206B1 (ko) | 친전자성 반응에 의한 방향족 화합물의 제조방법 및 방향족 화합물 유도체 | |
| JP2000086638A (ja) | ３，６−ビス置換アミノ−２，５−ピラジンジカルボニトリルの製造法 | |
| JPS5989670A (ja) | 化学物質、その製法およびその用途 | |
| JPS63179866A (ja) | Ｎ−モノフルオロメチルピラゾ−ル類及びその製造法 | |
| JPH01254681A (ja) | 縮合複素環誘導体 | |
| KR20000052892A (ko) | 나프티리딘 화합물의 제조 방법 및 신규 중간 생성물 | |
| JPH0413665A (ja) | イミダゾール系化合物の製造方法 |