DE2208972A1

DE2208972A1 - Azo-reaktivfarbstoffe

Info

Publication number: DE2208972A1
Application number: DE2208972A
Authority: DE
Inventors: Erich Dr Kraemer; Horst Dr Nickel; Karlheinz Dr Schuendehuette
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1972-02-25
Filing date: 1972-02-25
Publication date: 1973-09-06
Also published as: GB1421923A; FR2173255B1; CH259273A4; DE2208972B2; CH584800B5; BE795783A; JPS4893778A; IT979439B; US4354968A; NL7302583A; JPS5412939B2; FR2173255A1; CH583290A5

Description

2208972 FARBENFABRIKEN BAYER AG

LEVERKUSEN-Bayerwerk

Zentralbereich 2¹I VCO, "i:

Patente, Marken und Lizenzen

My/HG

Azo-Reaktivfarbstoffe

Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind gegebenenfalls metallhaltige Reaktiv-Azofarbstoffe, die in Form der freien Säure der Formel

(COOH)

(I)

entsprechen,
worin

K = Rest einer Kupplungskomponente, bevorzugt einer Kupplungskomponente der Benzol-, Naphthalin-, Pyrazolon-, Pyridon-, Pyrimidon-, Acetessigsäurearylid- oder Aminopyrazolreihe,

A = nichtionogener Substituent,

X = -W-N-B-Q (II) , worin R

W = direkte Bindungen oder ein Brückenglied zu einem C-Atom des Benzol- oder Naphthalinkerns bzw. der Kupplungskomponente K,

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R = Wasserstoff- oder C^-C^-Alkyl,

B = direkte Bindung oder Brückenglied insbesondere -CO-

oder -SOp- zu einem C-Atom von Q, Q = Reaktivrest;

m = 0, 1 oder 2,
η = 0, 1 oder 2,
p=0 oder 1,
q = 0, 1 oder 2,
r = 0 oder 1,

sowie Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung zum Färben und Bedrucken von OH- und NH-gruppenhaltigen Fasermaterialien wie Cellulose, Wolle und synthetischen Polyamiden.

Unter Reaktivresten Q werden dabei solche Reste bzw. Gruppierungen verstanden, die eine oder mehrere additionsfähige Gruppen oder abspaltbare Substituenten aufweisen, welche beim Aufbringen der Farbstoffe auf Cellulosematerialien in Gegenwart säurebindender Mittel und gegebenenfalls unter Einwirkung von Wärme mit den Hydroxylgruppen der Cellulose oder beim Aufbringen auf Superpolyamidfasern, wie Wolle, mit den NH-Gruppen dieser Fasern unter Ausbildung kovalenter Bindungen zu reagieren vermögen. Derartige faserreaktive Gruppierungen sind aus der Literatur in großer Zahl bekannt.

Geeignete Reaktivgruppen -B-Q, welche mindestens einen abspaltbaren Substituenten an einen heterocyclischen Rest gebunden enthalten, sind unter anderem solche, die mindestens einen abspaltbaren Substituenten an einen 5- oder 6-gliedrigen heterocyclischen Ring gebunden enthalten, wie an einen Monazin-, Diazin- oder Triazinring, z. B. einen Pyridin-, Pyrimidin-, Pyridazin-, Pyrazin-, Thiazin-, Oxazin- oder symmetrischen Triazinring, oder an ein derartiges Ringsystea, welches einen oder mehrere ankondensierte aromatische Ringe aufweist, wie ein Chinolin-, Phthalazin-, Cinnolin-, Chinazö-

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lin-, Chinoxalin-, Acridin-, Fhenazin- und Phenanthridin-Ringsystem, oder an einen Thiazol-, Isothiazol-, Benzthiazol-, Benzoxazol- oder Benzimidazolrest. Die 5- oder 6-gliedrigen heterocyclischen Ringe, welche mindestens einen abspaltbaren Substituenten aufweisen, sind demnach bevorzugt solche, die ein oder mehrere Stickstoffatome enthalten und 5- oder bevorzugt 6-gliedrige carbocyclische Ringe ankondensiert enthalten können. Unter den abspaltbaren Substituenten am Heterocyclus sind beispielsweise zu erwähnen Halogen, insbesondere Cl, Br und ?, Ammonium, ein schließlich Hydrazinium» Sulfonium, Sulfonyl, wie Alkylsulfonyl, insbesondere gegebenenfalls subst. C₁-C₄-A^yISuIfonyl und Arylsulfonyl, insbesondere gegebenenfalls subst. Phenylsulfonyl, Azido-(N^), Mercapto, Thioäther, beispielsweise Alkylthio, Sulfinsäure und Sulfonsäure.

Im einzelnen sind beispielsweise zu nennen Mono- oder Dihalogen-symmetrische-triazinylreste, z.B. 2,4-Dichlortriazinyl-6-, a-Amino-A-chlortriazinyl-e-, 2-Alkylamino-4-chlortriazinyl-6-, wie a-Methylamino^-chlortriazinyl-ö-, 2-Äthylamino- oder a-Propylamino^-chlortriazinyl-e-, 2-ß-Oxäthylamino-4-chlortriazinyl-6-, 2-Di-ß-oxäthylamino-4-chlortriazinyl-6- und die entsprechenden Schwefelsäurehalbester, 2-Diäthylamino^-chlortriazinyl-e-, 2-Morpholino- oder 2-Piperidino^-chlortriazinyl-ö-, 2-Cyclohexylamino-4-chlortriazinyl-6-, 2-Arylamino- und substituiertes Arylamino-4-chlortriazinyl-6-, wie 2-Phenylamino-4-chlortriazinyl-6-, 2-(o-, m- oder p-Carboxy- oder Sulfophenyl)-amino-4-chlortriazinyl-6-, 2-Alkoxy-4-chlortriazinyl-6-, wie 2-Methoxy- oder Äthoxy-4-chlortriazinyl-6-, 2-(Phenylsulfonylmethoxy)-4-chlortriazinyl-6-, 2-Aryloxy- und substituiertes· Aryloxy-4-chlortriazinyl-6-, wie E-Phenoxy^-chlortriazinyl-ö-, 2-(p-Sulfophenyl)-oxy-4-chlortriazinyl-6-, 2-(o-, m- oder p-Methyl- oder Methoxyphenyi)-oxy-4-chlor-triazinyl-6-, 2-Alkylmercapto- oder 2-Ary!mercapto- oder 2-(substituiertes Aryl)-

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mercapto-^chlortriazinyl-e-, wie 2-ß-Hydroxyäthyl)-mercapto-A-chlortriazinyl-o-, 2-Fhenylmercapto-4-chlortriazinyl-6-, 2-(4'-Methylphenyl)-mercapto-4-chlortriazinyl-6-, 2-(2*,4'-Dinitro)-phenylmercapto-4-chlortriazinyl-6-, 2-Methyl-4-chloΓ-triazinyl-6-, 2-Phenyl-4-chlor-tΓiazinyl-6-, Mono-, Di- oder Trihalogenpyrimidinylreste, wie 2,4-Dichlorpyrimidinyl-6-, 2,4,5-TrichlorpyΓimidinyl-6-, 2,4-Dichlor-5-nitro- oder -5-methyl- oder -5-carboxymethyl- oder -5-carboxy- oder -5-cyano- oder -5-vinyl- oder -5-sulfo- oder -5-mono-, -di- oder -trichlormethyl- oder -5-carboalkoxypyrimidinyl-6-, 2,6-Dichlorpyrimidin-4-carbonyl-, 2,4-Dichlorpyrimidin-5-carbonyl-, 2-Chlor-4-methylpyrimidin-5-carbonyl-, 2-Methyl-4-chlorpyrimidin-5-carbonyl-, 2-Methylthio-4-fluorpyrimidin-5-carbonyl-, 6-Methyl-2,4-dichlorpyrimidin-5-carbonyl-, 2,4,6-Trichlorpyrimidin-5-carbonyl-, 2,4-Dichlorpyrimidin-5-sulfonyl-, 2-Chlorchinoxalin-3-carbonyl-, 2- oder 3-Monochlorchinoxalin-6-carbonyl-, Z- oder 3-Monochlorchinoxalin-6-sulfonyl-, 2,3-Dichlorchinoxalin-6-carbonyl-, 2,3-Dichlorchinoxalin-6-sulfonyl-, 1,4-Dichlorphthalazin-6-sulfonyl- oder -6-carbonyl-, 2,4-Dichlorchinazolin-7- oder -6-sulfonyl- oder -carbonyl-, 2- oder 3- oder 4-(4',5'-Dichlorpyridazon-6'-yl-1·)-phenylsulfonyl- oder -carbonyl-, ß-(4'-5'-Dichlorpyridazon-6·-yl-1')-äthylcarbonyl-, N-Methyl-N-(2^-dichlortriazinyl-o)-carbamyl-, N-Methyl-N-(2-methylamino-4-chlortriazinyl-6)-carbamyl-, N-Methyl-N-(2-dimethylamino-4-chlortriazinyl-6)-carbamyl-, N-Methyl- oder N-Äthyl-N-(2,4-dichlortriazinyl-6)-aminoacetyl-, N-Methyl-N-(2,3-dichlorchinoxalin-6-sulfonyl)-aminoacetyl-, N-Methyl-N-(2,3-dichlorchinoxalin-6-carbonyl)-amlnoacetyl-, sowie die entsprechenden Brom- und Fluorderivate der oben erwähnten chlorsubstituierten heterocyclischen Reste» unter diesen beispielsweise 2-Fluor-4-pyrimidinyl-, 2,6-Difluor-4-pyrimidinyl-, 2,6-Difluor-5-chlor-4-pyrimidinyl_f 2-Fluor-5,o-dichlor^-pyrimidinyl-, 2,6-Difluor-5-methyl-4-pyrimidinyl-, 2,5-Difluor-6-methyl-4-pyrimidinyl-, 2-Fluor-

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S-methyl-o-chlor^-pyrimidinyl-, 2-Fluor-5-nitro-6-chlor-4-pyrimidinyl, 5-Brom-2-fluor-4-pyrimidinyl, 2~Fluor-5~cyan-4-pyrimidinyl, 2-Fluor-5-methyl-4-pyrimidinyl, 2,5,6-Trifluor-4-pyrimidinyl, S-Chlor-ö-chlormethyl^-fluor-4-pyrimidlnyl, 2,6-Difluor-5-brom-4-pyrimidinyl, 2-Fluor-5-brom-6-methyl-4-pyrimidinyl, 2-Fluor-5-brom-6-chlormethyl-4-pyrimidinyl, 2,6-Difluor-5-chlor-methyl-4-pyrimidinyl, 2,6-Difluor-5-nitro-4-pyrimidinyl, 2-Fluor-6-methyl-4-pyrimidinyl, 2-Fluor-5-chlor-6-methyl-4-pyrimidinyi, 2-Fluor-5-chlor-4-pyrimidinyl, 2-Fluor-6-chlor-4-pyrimidinyl, 6-Trifluormethyl-5-chlor-2-fluor-4-pyrimidinyl, 6-Triflucrmethyl-2-fluor-4-pyrimidinyl, 2-Fluor-5-nitΓO-4-pyΓimidinyl, 2-Fluor-5-trifluormethyl-4-pyrimidinyl, 2-Fluor-5-phenyl- oder -5-methylsulfonyl-4-pyrimidinyl, 2-Fluor-5-carbonamido-4-pyrimidinyl, 2-Fluor-5-carbomethoxy-4-pyrimidinyl, 2-Fluor-5-brom-6-trifluor-methyl-4-pyrimidinyl, 2-Fluor-5-carbonamido-4-pyrimidinyl, 2-Fluor-6-carbomethoxy-4-pyrimidinyl, 2-Fluor-6-phenyl-4-pyrimidinyl, 2-Fluor-6-cyan-4-pyrimidinyl, 2,6-Difluor-5-methylsulfonyl-4-pyrimidinyl, 2-Fluor-5-sulfonamido-4-pyrimidinyl, 2-Fluor-5-chlor-6-carbomethoxy-4-pyrimidiIl5rl, 2,6-Difluor-5-trifluormethyl-4-pyrimidinylj sulfonylgruranhaltige Triazinreste, wie 2,4-Bis-(phenylsulfonyl)-triazinyl-6-, 2-(3ι-Carboxyphenyl)-sulfonyl-4-chlortriazinyl*6-, 2-(3'-SuIfophenyl)-sulfonyl-4-chlortriazinyl-6-, 2,4-Bis-(3'-carboxy-phenylsulfonyl-1')-triazinyl-6-j sulfonylgruppenhaltige Pyrimidinringe, wie 2-Carboxymethylsulfonyl-pyrimidinyl-4-, 2-Methylsulfonyl-o-methyl-pyrimidinyl^-, 2-Methyl-sulfonyl-6-äthyl-pyrimidinyl-4-, 2-Fhenylsulfonyl-5-chlor-6-methylpyrimidinyl-4-, 2,6-Bis-methylsulfnyl-pyrimidinyl-4-, 2-6-Bis-methylsulfonyl-S-chlor-pyrimidinyl^-, 2,4-Bis-methylsulfonyl-pyrimidin-5-Bulfonyl, 2-Methylsulfonyl-pyrimidinyl-4-, 2-Phenylsulfonyl-pyrimidinyl-4~, 2-Trichlormethylsulfonyl-6-methyl-pyrimidinyl-4-, 2-Methylsulfonyl-S-chlor-ö-methylpyrimidinyl-4-, 2-Methylsulfonyl-S-brom-o-methyl-pyrimidi-

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nyl-4-, 2-Methylsulf onyl-S-chlor-e-äthyl-pyrimidinyl^-, 2-Methylsulfonyl-5-chloΓ-6-chloΓmethyl-pyΓimidinyl-4-, 2-Methylsulfonyl-4-chlor-6-methylpyrimidin-5-sulfonyl-, 2-Methylsulfonyl-S-nitro-ö-methyl-pyrimidinyl^-, 2,5,6-Trismethylsulfonyl-pyrimidinyl-4-, 2-Methylsulfonyl-5,6-dimethylpyrlmidinyl-4-, 2-Äthylsulfonyl-S-chlor-e-methyl-pyrimldinyl-4-, 2-Methylsulfonyl-6-chlor-pyrimidinyl-4-, 2,6-Bis-methylsulfonyl-5-chlor-pyrimidinyl-4-, 2-Methylsulfonyl-6-carboxypyrimidinyl-4-, 2-Methylsulfonyl-5-sulfo-pyrimidinyl-4-, 2-Methylsulfonyl-6-carbomethoxy-pyrimidinyl-4-, 2-Methyl-2ulfonyl-5-carboxy-pyrimidinyl-4-, 2-Methylsulfonyl-5-cyan-6-me\hoxy-pyrimidinyl-4-, 2-Methylsulfonyl-5-chlor-pyrimidinyl- · 4-, 2-SuIίoäthylsulfonyl-6-methyl-pyrimidinyl-4-, 2-Methylsulf onyl-5-brom-pyrimldinyl-4-, 2-Phenylsulfonyl-5-chlorpyrimidinyl-4-, 2-CaΓboxymethylsulfonyl-5-chlor-6-methylpyrimidinyl-4-, 2-Methylsulfonyl-o-chlorpyrimidin^- und -5-carbonyl-, 2,6-Bis-(methylsulfonyl)-pyrimidin-4- oder -5-carbonyl-, 2-Äthylsulfonyl-e-chlorpyrimidin-S-carbonyl-, 2,4-Bis-(methylsulfonyl)-pyrimidin-5-sulfonyl-, 2-Methylsulfonyl-4-chlor-6-methylpyrimidin-5-sulfonyl- oder -carbonyl; ammoniumgruppenhaltige Triazinringe, wie 2-Trimethylammonium-4-phenylamino- oder -4-(o-, m- oder.p-äulfophenyl}-aminotriaz inyl-6-, 2-(1,1-Dimethylhydrazinium)-4-phenylamino- oder -4-(o-, m- oder p-sulfophenyl)-aminotriazinyl-6-, 2-(2-Isopropyliden-1,1-dimethyl)-hydrazinium-4-phenylamino- oder -4-(o-, m- oder p-sulfophenyl)-aminotriazinyl-6-, 2-N-Aminopyrrolidinium- oder 2-N-Aminopiperidinium-4-phenylamino- oder -4-(o-, m- oder p-sulfophenyl)-aminotriazinyl-6-, ferner 4-Phenylamino- oder 4-(sulfophenylamino)-triazinyl-6-Reste, die in 2-Stellung über eine Stickstoffbindung das 1,4-Bis-azabicyclo-/2,2,27-octan oder das 1,2-Bis-aza-bicyclo-/ö,3,l7-octan quartär gebunden enthalten, 2-Pyridinium-4-phenylamino- oder -4-(o-, m- oder p-sulfophenyl)-amino-triazinyl-6-sowie entsprechende 2-Qniumtriazinyl-6-Reste, die in 4-Stellung durch Alkylamino-, wie Methyl-

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amino-, Äthylamino- oder ß-Hydroxyäthylamino-, oder,Alkoxy-, wie Methoxy- oder Alkoxy-, oder Aroxy-, wie Phenoxy- oder Sulfophenoxy-Gruppen substituiert sind; 2-Chlorbenzthiazol-5- oder -6-carbonyl- oder -5- oder -6-sulfonyl-, 2-Arylsulfonyl- oder -Alkylsulfonylbenzthiazol-5- oder -6-carbonyl- oder -5- oder -6-sulfonyl-, wie 2-Methylsulfonyl- oder 2-Äthylsulfonylbenzthiazol-5- oder -6-sulfonyl- oder -carbonyl-, Z-Pbenylsulfonyl-benzthiazol-S- oder -6-sulfonyl- oder carbonyl- und die entsprechenden im ankondensierten Benzolring Sulfogruppen enthaltenden 2-Sulfonylbenzthiazol-5- oder -6-carbonyloder -sulfonyl-Derivate, 2-Chlorbenzoxazol-5- oder -6-carbonyl- ode^ -sulfonyl-, 2-ChIo^CnZImIdBZOl-S- oder -6-carbonyl- oder -sulfonyl-, 2-Chlor-i-methylbenzimidazol-5- oder ~6-carbonyl- oder -sulfonyl-, 2-Chlor-4-methylthiazol-(1,3)-5-carbonyl- oder -4- oder -5-sulfonyl-, N-Oxyd des 4-Chlor- oder 4-Nitrochinolin-5-carbonyl.

Des weiteren sind Reaktivgruppen der aliphatischen Reihe zu nennen, wie Acryloyl-, Mono-, Di- oder Trichloracryloyl-, wie -CO-CH=CH-Cl, -CO-CCl=CH₂, -CO-CCl=CH-CH,, ferner -CO-CCIx=CH-COOH, -CO-CH=CCI-COuH, ß-Chlorpropionyl-, 3-Phenylsulfonylpropionyl-, 3-Methylsulfonylpropionyl-, 3-Phenylsulfonylpropionyl-, ß-Sulfato-äthylaminosulfonyl- _f Vinylsulfonyl-, ß-Chloräthylsulfonyl-, ß-Sulfatoäthylsulfonyl-, ß-MethyjLSulfonyl-äthylsulfonyl-, ß-Ehenylsulfonyläthylsulfonyl-, 2-Fluor-2-chlor-3,3-difluorcyclobutan-1-carbonyl-, 2,2,3,3-Tetrafluorcyclobutancarbonyl-i- oder -sulfonyl-1-, ß-(2,2,3,3-Tetrafluorcyclobutyl-1)-acryloyl-, ds- oder ß-Bromacryloyl-, öL- oder ß-Alkyl- oder -Arylsulfonyl-acryloyl-Gruppe, wie ()L- oder ß-Methylsulfonylacryloyl.

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W steht bevorzugt für eine direkte Bindung zu einem C-Atom eines aromatisch-carbocyclischen oder aromatisch-heterocyc- lischen Ringes. Geeignete Brückenglieder W sind beispielsweise -CO-, -SO₂-,
R R R

-N-Alkylen-CO-, -N-Alkylen-, -N-(CO)_0-1

-Alkylen- »

Cl

-NH, j\i .,NH-Arylen- >N

Cl

-Arylen-( O)-Q-η Alkylen, -N-Arylen-SO^ ,

wobei

R bevorzugt = H oder C^-C^-Alkyl; Alkylen bevorzugt Cp-C₁--Alkylen und

Arylen bevorzugt gegebenenfalls substituiertes Phenyl bedeutet.

(in)

Bevorzugte Farbstoffe sind solche der Formel

(COOH)_r

Λ _|Λ<:Ν=Ν-Κ-Χρ Aq

(SO₈H)_n (H0₃S)_m

in der m, n, r, p, q, A, K und X die in Formel (i) angegebene Bedeutung besitzen, Le A 14 228 - 8 -

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weiterhin solche der Formel

(COOH)

(HO₃ S )

in welcher m, n, r, q., A und X die in Formel (l) angegebene Bedeutung besitzen und

K₁ eine Kupplungskomponente der Benaol-, Naphthalin-, Pyxazolon-j Pyridon-, Pyrimidon-, AcetessigsäuröarjrlM c-der Imizi darstellt, die keinen faserreaktiver. Rest besitzt, weiterhin solche der Formel

(V)

in welcher m, q, A, X und K₁ die in Formel (l) ang©geas:ie Bedeutung besitzen,
weiterhin Farbstoffe der Formel

HO₃S

.SOsE

(VI)

Q-B-HN SO₃H

in welcher q, B, Q, A und K₁ die in Formel (i) angegebene Bedeutung besitzen,

insbesondere Farbstoffe der Formel (ill) bis (Vl), in denen K bzw. K₁ den Best einer enolisohen Kupplungskomponente bedeuten, vorzugsweise einer solchen der Pyrazolon-, Pyridon-, Pyrimidon-, Acetessigsäurearylid- oder Aminopyrazolreihe, und

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insbesondere Farbstoffe der Formeln (ill) bis (VI), in denen K bzw. K₁ einen Rest der Formel

(VII)

- A'q

bedeutet,

in welcher ρ, q, X und m die oben angegebene Bedeutung besitzen,

Y eine Hydroxy- oder Aminogruppe und

A' einen nichtionogenen Substituenten darstellt, und

insbesondere Farbstoffe der Formel (IV) bis (Vl), in denen K₁ einen Rest der Formel

TiT TlT

-0-Cu-O-^^-A-SO₃H (VIII)

HO

darstellt,

weiterhin solche der Formel

X SO₃H

_Nn ^ ^ L_n

I N-(_x //-N=N-/ I (ix)

N' V-V >-N - Y₂ - Xp

>-N - Y₂ - Xp

(HO₃ S )

^₁ 0' I

(^S03^H)_B

in welcher m, ρ und X die oben genannte Bedeutung besitzen, Y₁ für eine C₁-C₄-AIlCyI-, Carboxyl- oder eine Carbalkoiygruppe mit 1-4 C-Atomen in der Alkoxygruppe steht, und Y₂ einen ggf. nichtionogen weitersubstituierten aromatischcarbocyclischen Rest, insbesondere einen solchen der Benzoloder Naphthalinreihe bedeutet und s = 0, 1 oder 2 ist,

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weiterhin solche der Formel

(X)

(H0₃S)_m

in welcher m, X und Y₁ die oben angegebene Bedeutung besitzen,

Y_s Wasserstoff oder einen C₁-C₄-AIlCyIrest darstellt, der ggf. durch Hydroxy, Halogen, Cyan, Carboxy, Carbalkoxy substituiert

sein kann

weiterhin solche der Formel

SO₃H OH

(XI)

OH

in welcher m und X die öl·en angegebene Bedeutung besitzen,

weiterhin solche der Formel

SO₃H

N=N-CH

(HO₃SX

CO.CH₃
CO. NH-Y₂-Xp (S0₃H)_f

(XII)

in welcher m, p, s, Y₂ und X die oben angegebene Bedeutung besitzen,

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weiterhin solche der Formel/SO, H) ^

in welcher m, q, A und X die oben angegebene Bedeutung besitzen, t gleich 0 oder 1 ist,

η gleich 0, 1 oder 2 ist,

A" für einen nichtionogene Substituenten steht und Y₄ eine ggf. alkylierte Hydroxygruppe, eine ggf. durch Alkyl- oder Acylreste substituierte Aminogruppe darstellt oder für den Rest -NR-BQ steht,

wobei R, B und Q die oben angegebene Bedeutung haben.

■ ι. Geeignete nichtionogene Reste A sind zum Beispiel Halogen-Atome wie F, Cl, Br, Cyangruppen, Alkylreste mit 1-4 C-Atomen wie -CH₃, -C₂H₆, n- und 1-C₃H₇, n-, i- und t-C₄H₉ und Alkoxyreste mit 1-3 C-Atomen, wie Alkoxy, Äthoxy, n- und i-Propoxy, Acylaminoreste, beispielsweise Formylamino, C₁-C₄-Alkylcarbonylamino wie Acetyl- oder Propionylamino» OH.

Geeignete nichtionogene Reste A' sind beispielsweise Alkoxyreete mit 1-3 C-Atomen wie Methoxy, Äthoxy, n- und i-Propoxy, Acylaminoreste wie z. B. Forylamino, C₁-C₄-Alkylcarbonylamino wie Acetyl und Propionylamino, Aryloarbonylaminogruppen, insbesondere Phenylcarbonyl-, Tolylcarbonyl- oder Anisylcarbonylamino, C₁-C₄-A^yIBuIfonylaminogruppen wie Methyl, Äthyl und Propylsulfonylamino, Arylsulfonylaminogruppen wie Phenyl- und Tolylsulfonylamino, Carboxy, ggf. durch C₁-C₄-Alkylreste wie -CH₃, -C₂H₆, n-, 1-C₃H₇ oder durch Arylreste wie Phenyl, Chlorphenyl, Tolyl oder Anisyl mono- oder di-substituierte Carbonamid- und Sulfonamidgruppen, C₁-C₄-Alkylaminoreste, wie z. B. -NH-CH₃, -N(CHa)₂, -NH-C₂H₆, -NH-C₃H₇, -N(C₄Hg)₂, Arylaminoreste, insbesondere ggf. durch Chlor, Brom, Methyl und Methoxy substituierte Phenylaminoreste.

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Als nichtionogene Substituenten A" kommen insbesondere in Betracht: Halogenatome wie Cl und F, Alkyl- und Alkoxyreste mit 1-4 C-Atomen,Cycloalkylreste, vorzugsweise der Cyclohexylrest sowie ggf. durch Halogen substituierte Arylreste wie Phenyl und Chlorphenyl. Die Rest A - A" können jeweils gleich oder verschieden sein. Geeignete Reste Y₁ sind beispielsweise -CH₃, -C₂H₆, -COOH, -COOCH₃ und -COOC₂H₆.

Y₂ ist vorzugsweise ein beispielsweise durch C₁-C₄-Alkyl wie -CH₃₉-C₂H₆, n- und 1-C₃H₇, Halogen wie Cl, Br oder durch C₁-C₄-AIkOXy wie -OCH₃, -OC₂H₆, -OC₃H₇ substituierter Phenylrest

Geeignete Reste Y₃ sind beispielsweise Wasserstoff, Alkylreste mit 1-4 C-Atomen wie -CH₃, -C₂H₆, n-, 1-C₃H₇, n-, i- und ^C₄H₉, durch Hydroxy-, Cyan-, Carboxy-, Carbalkoxygruppen substituierte Alkylreste mit 1-4 C-Atomen wie z. B. 2-Hydroxyäthyl, 2-Hydroxypropyl, Carboxymethyl, Carbäthoxymethyl, 2-Chlor-, 2-Brom-, 2-Cyanäthyl und -propyl.

Geeignete Alkylreste für die Hydroxygruppe oder Aminogruppe Y^ sind gegebenenfalls durch Halogen, insbesondere Chlor oder Brom, Hydroxy, Alkoxy insbesondere C.-C^-Alkoxy und Cyanreste substituierte Alkylreste mit 1-7 C-Atomen.

Geeignete Acylreste sind beispielsweise Alkylcarbonylreste, insbesondere C^-Cy-Alkylcarbonyl und Arylcarbonyl, insbesondere gegebenenfalls substituiertes Phenylcarbonyl.

Die Farbstoffe der allgemeinen Formel (i) werden erhalten, indem man Verbindungen der Formel

(COOH)

(XIV)

(HO₃S)_n Aq
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in welcher η, r, q und A die oben genannte Bedeutung besitzen und Y₆ eine Nitro- oder Acylaminogruppe bedeutet, diazotiert und mit einer Verbindung der Formel

Y₆-N-W

O₂N-W

NH₂ (XV) oder

(H0₃S)_m

(XV a)

(HO₃S)

in welcher m, W und R die oben genannte Bedeutung besitzen und Y₆ Wasserstoff oder eine Acylgruppe bedeutet,

in o-Stellung zur Aminogruppe kuppelt und anschließend triazoliert. Nach der ggf. erforderlichen Reduktion der Nitrogruppe bzw. Verseifung der Acylaminogruppe setzt man mit einer Reaktivkomponente der Formel

V-B-Q

(XVI)

worin B und Q die obige Bedeutung haben und V ein abspaltbarer Rest ist, vorzugsweise Halogen. Die so erhaltene Aminoverbindung der Formel

(XVII)

(HO₃S)

Aq

(SO₃H)_n

wird diazotiert und mit einer Kupplungskomponente

H-K₁, H-K-W-N-H (XVIII) oder H-K-W-N-B-Q (XIX)

I I

R R

wobei K₁ , K, W, R, B und Q die oben genannte Bedeutung besitzen,.

umgesetzt, Farbstoffe mit einem Rest der Formel (XVI II) werde η anschließend mit einer Reaktivkomponente der Formel (XVI) zur Reaktion

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is

gebracht. Dabei können sich zwei gleichartige oder zwei voneinander verschiedene faserreaktive Gruppierungen in der Farbstoffmolekel ergeben. Setzt man eine Kupplungskomponente der Formel (XIX) ein, die bereits eine faserreaktive Gruppierung besitzt, so können sich ebenfalls zwei gleichartige oder zwei verschiedene Reaktivreste ergeben.

Selbstverständlich sind die Reaktivfarbstoffe auch zu erhalten, indem man Farbstoffe der Formel

'_W (^co°

N=N-K-(W-N-H)

(HO₃S)_n
in welcher m, n, p, q, r, A, W und R die oben genannte Bedeutung

besitzen,

mit 1 oder 2 Mol einer Reaktivkomponente der Formel (XVl) umsetzt. Produkte der Formel (XX) werden beispielsweise erhalten, wenn man eine Verbindung der Formel (XIV), in der Y₆ eine Nitrogruppe darstellt, diazotiert, mit einer Verbindung der Formel (XV), in der Y₆ eine Acylgruppe darstellt, kuppelt und triazotiert. Nach der Reduktion der Nitrogruppe wird erneut diazotiert, mit einer Komponente

K-(W-N-H)_p (XXI)

in welcher K, W, R und ρ die oben genannte Bedeutung besitzen, gekuppelt und anschließend die Aeylgruppe Y₆ hydrolytisch abgespalten.

Farbstoffe der allgemeinen Formel (iV) werden auch erhalten, indem man Verbindungen der Formel (XIV) diazotiert und mit Kupplunskomponenten H-K₁ kuppelt und anschließend die Nitrogruppe reduziert bzw. die Acylaminogruppe verseift. Nach Diazotierung der so erhaltenen Aminoazoverbindung der Formel

Le A 14 228 - 15 -

309836/1036

(COOH)

N=N-K₁

(HO₃S) Aq

(XXII)

in welcher η, r, q, A und K₁ die oben angegebene Bedeutung besitzen,

kuppelt man mit Verbindungen der Formel (XV) oder (XV a) und triazoliert. Nach der ggf. erforderlichen Reduktion der Nitrogruppe bzw. Verseifung der Acylaminogruppe behandelt man die erhaltenen Farbstoffe mit einer Reaktivkomponente der Formel (XVl).

Farbstoffe der Formel (XIIl), in denen Y₄ eine Alkoxygruppe bedeutet, werden dadurch erhalten, daß man Verbindungen der Formel (XIV), in denen Y₆ eine Nitrogruppe darstellt, diazotiert, mit Verbindungen der Formel (XV), in denen Y₆ eine Acylgruppe bedeutet, kuppelt und triazoliert.

Nach Reduktion der Nitrogruppe wird weiter diazotiert, mit Phenol bzw. einem Phenolderivat gekuppelt und auf übliche Weise die Hydroxygruppe alkyliert. Anschließend wird die Acylgruppe Y₆ hydrolytisch abgespalten und der Farbstoff mit der Reaktivkomponente behandelt.

Farbstoffe der Formel (XIIl) mit Y₄ = Alkoxy werden ebenfalls erhalten, wenn man Aminoazoverbindungen der Formel

⁽t

(XXIII)

in der q, t, n, A und A" die oben angegebene Bedeutung besitzen und

Y₄ eine ggf. duch Halogen-, Hydroxy-, Alkoxy- oder Cyanreste substituierte Alkoxygruppe bedeutet,

Le A 14 228

- 16 -

3 0 9836/1036

diazotiert, mit Verbindungen der Formel (XV) oder (XV a) kuppelt und triazoliert. Die Umsetzung des Farbstoffes mit der Reaktivkomonente erfolgt anschließend, ggf. nach Abspaltung der Acylgruppe bzw. Reduktion der Nitrogruppe. Aminoazoverbindungen der Formel (XXIIl) werden auf übliche Weise durch Diazotiex-en und Kuppeln erhalten unter Verwendung von

Verbindungen der Formel
( )

(SO₃H),

(XXIV) und

(XXV)

in welchen q, t, n, A, A" und Y₄ die in Formel (XXIIl) angegebene Bedeutung besitzen.

Ggf. setzt man die N-Methansulfonsäure des Anilins der Formel (XXIV) ein und hydrolysiert die Schutzgruppe nach erfolgter Kupplung.

Als Ausgangsmaterialien zur Herstellung der neuen Farbstoffe seien beispielsweise folgende Verbindungen genannt:

a) Aminoverbindungen der Formel(XIV)

4-Nitro-anilin, 2-Chlor-, 3-Chlor-4-nitro-anilin, 2,5-Dichlor-, 2,6-Dichlor-4-nitro-anilin, 4-Nitro~2-methyl-anilin, 5-Chlor-4-nitro-2-methyl-anilin, 2-Cyan-4-nitro-anilin, 4-Amino-acetanilid, 4-Aminooxanilsäure, 2,5-Dichlor-4-amino-acetanilid, 2-Amino-5-acetylaminotoluol, 4-Nitro-anilin-sulfonsäure-(2) und -(3)» 2-Amino-5-oxalamino-benzolsulfonsäure-(l) und -(2), 2-Amino-5-formylamino-benzolsulfonsäure, 2-Amino-5-acetylamino-benzolsulfonsäure, 5-Nitro-2-amino-benzolcarbonsäure-(l) und -(2), 2-Amino-5-acetylamino-benzolcarbonsaure-(l) und -(2), 4-Nitro-naphthylamin-(l)-sulfonsäure-(5)> 4-Nitro-naphthylamin-(l)-sulfonsäure-(6), l-Amino-4-acetylaminonaphthalin-sulfonsäure-(6) und -(7)»

Le A 14 228

- 17 -

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** 22Q8972

b) Aminoverbindungen der Formel (XV) und (XV.a)

1,3-Diamino-benzol, 4-Chlor-l,3-diamino-benzol, 2,4- Diaminotoluol, 2,6-Diamino-toluol, 1,4-Diamino-naphthalin, 2,7-Diamino-naphthalin, 2,4-Diamino-benzolsulfonsäure, 1,5-Diamino-naphthalin-disulfonsäure-(3,7), l,6-Diamino-naphthalin-disulfonsäure-(4,8), 1,4-Diaminonaphthalin-sulfonsäure-(6), l-Amino-4-acetamino-naphthalin-sulfonsäure-(6), 1-Amino-4-acetamino-naphthalin-sulfonsäure-(7)» 1-Amino-6 (4-nitrobenzoylamino)-naphthalin-diBulfoneäure-(4f8), l-Amino-4'-(3-nitro"benzoylamino)-naphthalin-sulfon8äure-(7)» l-imino-4-(4-nitrobenzoylamino)-napiithalin-sulfonsäure-(6).

c) Kupplungskomponenten K

3-Methyl-pyrazolon-(5)» l-Phenyl-3-methyl-pyrazolon-(5)» l-(2-Chlorphenyl)-3-methyl-pyrazolon-(5) > l-(2,5-Dichlorphenyl)-3-methyl-py· razolon-(5)» l-Phenyl-3-methyl-pyrazolon-(5)-carbonsäure-(3) und äthylester, l-Phenyl-3-methyl-pyrazolon-(5)-ia»id, l-(2-Chlor-phenyl) -3-methylpyrazolon-(5)-imid, l,o-Tolyl-3-methyl-pyrazolon-(5)-imid, 1-(2-,3-,4-Sulfo-phenyl)-3-methyl-pyrazolon-(5), 1-(6-Chlor-3-sulfophenyl)-3-methyl-pyrazolon-(5), 1-(2,5-Dichlor-4-sulfo-phenyl)-3-methyl-pyrazolon-(5), 1-(4-Sulfo-2-methylphenyl)-3-methyl-pyrazolon-(5), 1-(6-Chlor-4-sulfo-2-methylpheay1)-3-methy1-pyrazolon-(5), 1-(4-Sulfo-phenyl)-3-methylpyrazolon-(5)-imid, 1-(8-Suifo-naphthyl-(2 )} -3-methyl-pyrazolon-(5) -imid, 1 -/"6-SuIf o-naphthyl- (2) _7-3-me"thyl-pyrazolon-(5), 1-(4-Sulfophenyl)-pyrazolon-(5)-carbonsäure-(3), 1-(6-Chlor-4-sulfo-2-methyl-phenyl)-pyrazolon-(5)-carbonsäure-( 3)-äthylester, 1-(4-Amino-phenyl)-3-methyl-pyrazolon-(5), 1-(3-Amino-phenyl)-3-methyl-pyrazolon-(5), 1-(3-A.mino-5-sulfo-2-methyl-phenyl)-3-methyl-pyrazolon-(5), 1-(4-.A.mino-phenyl)-pyrazolon-(5)-carbonsäure-(3), 1-(3-Aminophenyl) -pyrazolon- (5)-carbonsäure- (3), 1-/"~3-(3-Nitrobenzoyl-amino)-phenyl_7-pyrazolon-(5)-carbonsäure-(3), 1-Carboxymethyl-3-methyl-pyrazolon-(5), 1-(2-Cyan-äthyl)-3-methyl-pyrazolon-(5), 1-(2-Chloräthyl)-3-methyl-pyrazolon-(5), 1-Methyl-, Äthyl-, -Propyl-3-methyl-pyrazolon-(5),

Le A 14 228 - 18 -

309836M036

1-Methyl-2-hydroxy-4-methyl-5-cyan-pyridon-(6), 1-Phenyl-2-hydroxy-4-methyl-5-cyan-pyridon-(6), 2,4,6-Trihydroxypyrimidin, 2-Methyl-4,6-dihydroxy-pyrimidin, 2-Phenyl-4-amino-6-hydroxy-pyrimidin, 2-Phenyl-4,6-dihydroxy-pyrimidin, Acetessigsäure-anilid, -ο-, -m-, -p-anisidid,. -o-, -m-, -p-toluidid, Acetessigsäure-p-chlor-anilid, Acetessigsäure-(4-chlor-2-methyl-anilid), Acetessigsäure-(2,4- oder 2,5- oder 2,6-dimethyl-anilid), Acetessigsäure-(4-sulfo-anilid), Acetessigsäure-(2-methoxy-4-sulfo-5-methyl-anilid), Acetessigsäure- (2, 4-, 2,5- oder 3,5-disulfo-anilid), Acetessigsäure-^, 5-disulfo-4-acetylamino-anilid) , Acetessigsäure-^- oder 3-Sulfo-4-äthoxy-anilid), Acetessigsäure-(3-sulfo-4-methyl-anilid).

Naphthol-(i)-sulfonsäure-(3), -(4) und -(5), Naphthol-(2)-sulfonsäure-(4), -(5), -(6) und -(7), 6-Amino-naphthol-(1)-sulfonsäure-(3), 6-Acetylamino-naphthol-(1)-sulfonsäure-(3), 6-Benzoylamino-naphthol-(i)-sulfonsäure-(3), 7-Aminonaphthol-(1)-sulfonsäure-(3), 7-Dimethylamino-naphthol-(1)-sulfonsäure-(3), 7-Anilino-naphthol-(i)-sulfonsäure-(3), 7-Acetylamino-naphthol-(1)-sulfonsäure-(3), 7-Benzoylaminonaphthol-(1)-sulfonsäure-(3), 8-Acetylamino-naphthol-(1)-sulfonsäure-(5), 8-Acetylamino-naphthol-(2)-sulfonsäure-(5) oder -(6), 6-(4-Amino-benzoylamino)-naphthol-(1)-sulfonsäure-(3), 7-(2-Aminoäthyl-amino)-naphthol-(1)-sulfonsäure-(3), 8-Acetylamino- und Benzoylamino-naphthol-(i)-disulfonsäure-(3,5), 7-Acetylamino-naphthol-(1)-disulfonsäure-(3,6), 8-Amino-, -Acetylamino-, -Benzoylamino-, Benzolsulfonylamino-naphthol-(i)-disulfonsäure-(3,6), Naphthol-(1)-disulfonsäure-(3,6), -(3,7), -(3,8), -(4,8), -(5,7), Napthol-(2)-disulfonsäure-(3,6), -(3,7), -(4,8), -(5,7), -(6,8), Naphthylamin -(1)-sulfonsäure-(2) bis -(8), Naphthylamin-(2)-sulfonsäure-(i), -(5) "bis -(8), Naphthylamin-( 1 )-disulfonsäure-(5,7), -(4,8), -(3,8), -(4,6), -3,7), -(3,6), Napthylamin-(2)-disulfonsäure-(5,7), -(4,7), -(3,7), -(3,6),

Le A 14 228 -19-

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1-Amino-naphthalin, 1- und 2-Hydroxy-naphthalin, 8-Acetamino-2-hydroxy-naphthalin, e-Methansulfonylamino^-hydroxynaphthalin, 1-Hydroxy-naphthalin-sulfonamid-(4), 2-Hydroxynaphthoesäure-(3), -amid, -anilid, -chloranilid, -toluidid.

Phenol, 2-, 3-, bzw. 4-Methyl-phenol, 1-Hydroxybenzol^- carbonsäure-äthylester, 2-, 3- oder 4-Chlorphenol, 2-Methyl-3-, -5- oder -6-Chlorphenol,^-Methyl-S-chlorphenol, 2-Äthylphenol, 2,3- oder 2,5- oder 2,6- oder 3,5-Dichlorphenol, 2,6-Diäthylphenol, 2-Cyclohexyl-phenol, 2-Methoxy-phenol oder Äthoxy-phenol, 3-Methoxy-phenol, 3-Acetylaminophenol, 4-Hydroxy-diphenyl, 4-Cyclohexyl-phenol, 4-t-Butyl-phenol, Anilin, 2- oder 3-Methyl-anilin, 2,3-, 2,5-, 2,6-Dimethylanilin, N-Methyl- oder N-N-Dimethyl-anilin, N-Äthyl, oder Ν,Ν-Diäthylanilin, N-N-Dipropyl-anilin, N-(2-Chloräthyl)-N-butyl-anilin, N-Methyl-N-(2-hydroxy-äthyl)-anilin, N-N-Bis-(2-Hydroxyäthyl)-anilin, N-Methyl-N-(2-cyan-äthyl)-anilin, N-N-Diäthyl-2- oder -3-methyl-anilin, N-N-(Bis-2-hydroxy-äthyl)-3-methylanilin, N-N-Diäthy1-3-acetaminoanilin, N-N-(Bis-2-hydroxy-äthyl)-3-acetamino-anilin, N-N-Diäthyl-3-äthoxy-anilin, N-N-(Bis-2-hydroxy-äthyl)-2-methoxy-5-methyl-anilin, N-N-(Bis-2-acetoxy-äthyl)-3-acetaminoanilin, Phenolsulfonsäure-(2) und -(3).

d) Aminoverbindungen der Formel (XXV)

4-Amino-anisol-sulfonsäure-(2), 4-Amino-phenetol-sulfonsäure-(2), 4-Amino-anisol-sulfonsäure-(3), 4-Amino-phenetolsulfonsäure-(3), 2-Amino-anisol-sulfonsäure-(4), 2-Aminoanisol-sulfonsäure-(4)-amid, 2-Amino-1-methoxy-benzol, 2-Amino-1-äthoxy-benzol, 4-Chlor-2-amino-anisol, 5-Chlor-4-amino-anisol, 4,5-Dichlor-2-amino-anisol, 3-Amino-1-methoxybenzol, 4-Amino-1-methoxy-benzol, 4-Amino-1-äthoxy-benzol, 2-Chlor-4-amino-anisol.

Le A 14 228 - 20 -

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e) Aminoverbindungen der Formel (XXIV)

Anilin, 2- und 3-Methyl-anilin, 2- und 3-Äthy!anilin, 2,3-, 2,5-, 2,6-Dimethyl-anilin, 2- und 3-Methoxy-anilin, 2- und 3-Äthoxy-anilin, 2-Amino-4-methoxy-toluol, 3-Amino- ' 4-methoxy-toluol, 3-Amino-4-äthoxy-toluol, 2,5-Dimethoxyanilin, 3-Acetamino-anilin, 1-Amino-naphthalin-sulfonsäure-(6) und -(7), l-Amino-2-äthoxy-naphthalin-sulfonsäure-(6) und -(7).

Geeignete Alkylierungsmittel zur Verätherung der phenolischen OH-Gruppen in den neuen Farbstoffen sind:

Alkylhalogenide, Alkylsulfonate, Halogenhydrine, Alkylencyanide und Alkylenoxide.

Im einzelnen seien genannt: Äthylchlorid, Äthylbromid, Methyljodid, Dimethyl- oder Diäthylsulfat, Benzylchlorid, Äthylenoxid, Propylenoxid, Acrylnitril, 2-Chloräthanol, 3-Chlorpropanol-(1).

Geeignete Acylierungsmittel für die freie Aminogruppe sind Säurehalogenide und Säureanhydride wie Essigsäureanhydrid, Acetylchlorid, Propionylchlorid und Benzoylchlorid.

Geeignete Reaktivkomponenten (XVI) sind beispielsweise: Trihalogen-sym.-triazine, wie Cyanurchlorid und Cyanurbromid, Dihalogen-monoamino- und -mono-subst.-amino-sym.-triazine, wie 2,6-Dichlor-4-aminotriazin, 2,6-Dichlor-4-methylaminotriazin, 2,6-Dichlor-4-äthylaminotriazin, 2,6-Dichlor-4-oxäthylaminotriazin, 2,6-Dichlor-4-phenylaminotriazin, 2,6-Dichlor-4-(o-, m- oder p-sulfophenyl)-aminotriazin, 2,6-Dichlor-4-(2',5^f-, -2',4·-, oder -3^!,5'-disulfophenyl)-aminotriazin_t Dihalogen-alkoxy- und -aryloxy-sym.-triazine, wie 2,6-Dichlor-4-methoxytriazin, 2,6-Dichlor-4-äthoxytriazin, 2,6-Dichlor-4-phenoxytriazin, 2,6-

Le A 14 228 - 21 -

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-Dichlor-4-(o-, m- oder p-sulfophenyl)-oxytriazin, Dihalogenalkylmercapto- und -arylmercapto-sym.triazine, wie 2,6-Dichlor-4-äthylmercapto-triazin, 2,6-Dichlor-4-phenylinercaptotriazin, 2,6-Dichlor-4-(p-methylphenyl)-mercaptrotriazin; Tetrahalogenpyrimidine, wie Tetrachlor-, Tetrabrom- oder Tetrafluor-pyrimidin, 2,4,6-Trihalogen-pyrimidine, wie 2,4,6-Trichlor-,-Tri"brom- oder -Trifluor-pyrimidin, Dihalogenpyrimidine, wie 2,4-Dichlor-, -Dibrom- oder - Difluorpyrimidin; 2,4,6-Trichlor-5-nitro- oder -5-methyl- oder -5-carbomethoxy- oder -5-carboäthoxy- oder -5-carboxymethyl- oder -5-mono-j-di- oder -trichlormethyl- oder -5-carboxy- oder 5-sulfo- oder -5-cyano- oder -5-vinyl-pyrimidin, 2,4-Difluor-6-methylpyrimidin, 2,6-Difluor-4-methyl-5-chlorpyrimidin, 2,4-Difluor-pyrimidin-5-äthylaulfon, 2,6-Difluor -4-chlorpyrimidin, 2,4,6-TrIfIuOr-S-ChIOr-Py^mIdIn, 2,6-Di,fluor-4-methyl-5-brompyrimdin, 2,4-Difluor-5,6-dichlor- oder -dibrompyrimidin, 4,6-Difluor-4T5-dichlor-oder -dibrompyrimidin, 2,6-Difluor-4-brompyrimidin, 2,4,6-Trifluor-5-brompyrimidin, 2,4,6-Trifluor_T5TChlormethylpyrimidin, 2,4 _f6-Trifluor-5-nitropyrimidin, 2,4,6-Trifluor-5-cyanpyrimidin, 2,4,6-Trifluor-pyrimidin-5-carbonsäurealkylester oder -5-carfeonsäureamide, 2,6-Difluor-5-methyl-4-chlorpyrimidin, 2,6-Difluor-5-chlQrpyrimidin, 2,4,6-Trifluor-5-methylpyrimidin, 2,4,5~Trifluor-6-methylpyrimidin, 2,4-Difluor-5-nitro-6-chlorpyrimidin, 2,4-Difluor-5-cyanpyrimidJi ,2,4-Difluor-5-methylpyrimidin, 6-Trifluormethy1-5-chlor-2,4-difluor-pyrimidin, 6-Phenyl-2,4-difluorpyrimidin, 6-Trifluormethy1-2,4-difluorpyrimidin, 6-Trifluormethy1-2,4-difluorpyrimidin, 5-Trifluormethyl-2,4,6-trifluorpyrimidin, 2 _f4-Difluor-5-nitro-pyrimidin, 2,4-Difluor-5-trifluormethy1-pyrimidin, 2,4-Difluor-5-methylsulfonyl-pyrimidin,: 2,4-Difluor-5-phenyl-pyrimidin, 2,4-Difluor-5-carbonamidopyrimidin, 2,4-Difluor-5-carbomethoxy-pyrimidin, 2,4-Difluor -6-trifluormethy1-pyrimidin, 2,4-Difluor-5-brom-6-trifluormethyl-pyrimidin, 2,4-Difluor-6-carbonamido-pyrimidin, 2,4-Difluor-6-carbonamido-pyrimidin, 2,4-Difluor-6-carbonethi :oxy-pyrimidin, 2,4-Difluor-6-pheny1-pyrimidin, 2_f4-Di-T^a A 14 228 - 22 -

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Pluor-6-cyan-pyrimidin, 2,4,6-Trifluor-5-methylsulfony1-pyrimidin, 2,4-Difluor-5-sulfonamido-pyrimidin, 2,4-Difluor-5-chlor-6-carbomethoxy-pyrimidin, 5-Trifluormethyl-2,4-difluorpyrimidin, 2,4-Dichlorpyrimidin-5-carbonsäurechlorid, 2,4»S-Trichlorpyrimidin-S-carbonsäurechlorid., 2-Methy 1- -4-chlorpyrimidin-5-carbonsäurechlorid, 2-Chlor-4-methylpyrimidin-5-carbonsäurechlorid, 2,6r-Dichlorpyrimidin-4-carbonsäurechlorid; Pyrimidin-Reaktivkomponenten mit abspaltbaren Sulfony!gruppen, wie 2-Carboxymethylsulfony1-4-chlorpyrimidin, 2-Methylsulfonyl-4-chlor-6-methylpyrimidin, 2,4-Bis-methylsulfony1-6-methylpyrimidin, 2,4-Bis-phenylsulfonyl-5-chlor-6-methylpyrimidin, 2,4,6-Tris-methylsulfonylpyrimidin, 2,6-Bis-methylsulfonyl-4,5-dichloridpyrimidin, 2,4-Bis-methylsulfonylprimidin-5-sulfonsäurechlorid, 2-Methy1-sulfony1-4-chlorpyrimidin, 2-Phenylsulfony1-4-chlorpyrimidin, 2,4-Bis-trichlormethylsulfony1-6-methy1-pyrimidin, 2,4-Bis-methylsulfonyl-5-chlor-6-methylpyrimidin, 2,4-Bis-methylsulfony1-5-brom-6-methylpyrimidin, 2-Methy1-sulfony1-4,5-dichlor-6-methylpyrimidin, 2-Methylsulfony1-4,S-dichlor-ö-chlormethylpyrimidin, 2-Methylsulfony1-4-chlor-6-methylpyrimidin-5-sulfonsäurechlorid, 2-Methylsulfonyl-4-chlor-5-nitro-6-methylpyrimidin, 2,4,5,6,-Tetramethylsulfony1-pyrimidin, 2-Methylsulfonyl-4-chlor-5,6-dimethylpyrimidin,2-Aethylsulfony1-4,5-dichlor-6-methy1-pyrimidin, 2-Methylsulfony1-4,6-dichlorpyrimidin, 2,4,6,-Trismethylsulfony1-5-chlorpyrimidin, 2-Methylsulfony1-4-chlor-6-carboxypyrimidin, 2-Methylsulfony1-4-chiorpyrimidin -5-sulfonsäure, 2-Methylsulfony1-4-chlor-6-carbomethoxypyrimidin , 2-Methylsulfonyl-4-chlorpyrimidin-5-carbonsäure, 2-Methylsulfonyl-4-chlor-5-cyan-6-methoxypyrimidin, 2-Methylsulfonyl-4,5-dichlorpyrimidin, 4-Methylsulfony1-6-chlorpyrimidin, 2- Sulfoäthylsulfonyl-4-chlor-6-methy1-pyrimidin, 2-Methylsulfonyl-4-chlor-5-brompyrimidin, 2-Methy1-Bulfonyl-4-chlor-5-brom-6-methylpyrimidin, 2,4-Bis-methylsulfony1-5-chlorpyrimidin, 2-Phenylsulfony1-4,5-dichlorpyrimidin 2,Pheny1-sulfonyl-4,5-dichlor-6-methylpyrimidin, 2-Garboxy-Le A 14 228 - 23 -

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methylsulfony1-4,5-dichlor-6-methylpyrimidin, 2-(2·- oder 3» - oder 4'-Carboxy-phenylsulfonyl)-4,5-dichlor-6-methylpyrimidin, 2,4-BiB-(2·- oder 3 «- oder 4'-Carboxyphenylculfonyl) -S-chlor-S-methy lpyrimidirr, 2-M. ethylsulf onyl-6-chlorpyrinidin-4- oder -5- carbonsäureChlorid, 2-Aethylsulfonyl-6-chlorpyrimidin-4- oder -5-carbonsäurech.lorid, 2,6-Bis-{methylsulfonyl)-pyrimidin-4-carbonsäurechlorid, 2-Methylsulfonyl-6-methyl-4-chlor- oder -4-bro^lpyriIllidin-5-caΓbonseäurechlorid oder -bromid, 2,6-Bis-(meth.ylsulfonyl)-4-chlorpyrimidin-5-carbonsäureChlorid;weitere Reaktivkomponenten der heterocyclischen Reihe mit reaktiven Sulfonylsubstituenten sind beispielsweise 3,6-Bis-phenylsulfonylpyridazin, 3-Methylsulfonyl-6-chlorpyridazin, 3»6-Bis-tri-'Chlor-methylsulfonylpyridazin, 3,6-Bis-methylsulfonyl-4-methy1-pyridazin, 2,5,6-Tris-methylsulfonylpyrazin,2,4-Bismethylsulfonyl-1,3,5-triazin, 2,4-Bis-methylsulfonyl-6-(3^l-sulfophenylamino)-1,3,5-triazin, 2,4-Bis-methylsulfonyl-6-N-methylanilino-1,3,5-triazin, 2,4-Bismethylsulfonyl-6-trichloräthoxy-1,3,5,-triazin, 2,4,6-Tris-phenylsulfonyl-1,3,5-triazin, 2,4-Bis-methylsulfonylchinazolin,2,4-Bistrichlormethyl-sulfonylchinolin, 2,4-Bis-carboxy-methylsulfonylchinolin, 2,6-Bis-( methylsulfonyl_2.-pyridin-4-carbonsäürechlorid und 1-(4^t-chlorcarbonylphenyl oder 2* -chlorcarbonyläthyl)-4,5-bis-methyl-sulfonyl-pyridazon-(6); 2,4Bis-methylsulfonyl-6-phenoxy-1,3,3-triazin. weiter herocyclische Reaktivkomponenten mit beweglichem Halogen sind u.a. 2- oder 3-MOnOChIOrChInOXaUn-O-Ca^Oneäurechlorid oder -o-sulfonsäurechlorid, 2- oder 3-Mono bromchinoxalin-ö-carboneäurebromid oder -6-sulfonsäurebromid, 2,3-Dichlorchinoxalin-6-carbonsäurechlorid oder -6-sulfonßäurechlorid, 2,3-Dibromchinoxalin-6-carbonsäurebromid oder -6-sulfonsäurebromid, 1,4-Dichlorphtnalazin-6-carbonsäure chlorid oder -6- sulfonsäurechlorid sowie die entsprechenden

Le A 14 228 - 2h -

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Bromverbindungen, ^^-Dichlorchinazein-ö- oder -7-carbonsäure chlorid sowie die entsprechenden Bromverb indungen, 2- oder 3- oder 4-(4^fιS'-Dichlorpyridazon-o^yl-l·)-phenylsulfon. säurechlorid oder -carbonsäurechlorid sowie die entsprechenden Bromverbindungen, ß~(4·,5 *-Dichlorpyridazon-6^f-yl-l^f)-äthy!carbonsäurechlorid, 2-Chlorchinoxalin-3-carbonsäurechlorid und die entsprechenden Bromverbindung, N-Methyl-IT-(2,4»dichlortriazinyl-6)-carbamidsäurechlorid, N-Methy1-N-(2-chlor-4-methylamino-triazinyl-6)-carbamidsäurechlorid, N-Methy1-N-(2-chlor-4-dimethylamino-triazinyl-6)-carbaiaidsäurechlorid, N-Methy1- oder N-Aethyl-N-(2,4-dichlortriazinyl -öj-amino-acety.lehlorid, N-Methy1-, N-Aethyl- oder N-Hydroxyäthy1-N-(2,3-dichlorchinoxalin-6-sulfonyl- oder -6-carbonyl)-aminoacetylchloride und die entsprechenden Bromderivate, ferner 2-Chlorbenzthiazol-5- oder -6-carbonsäurechlorid oder -5- oder -6-sulfonsäurechlorid und die entsprechenden Bromverbindungen, 2-Arylsulfonyl- oder 2-Alkylsulfonyl-benzthiazol-5- oder -6-carbonsäurechlorid oder -5- oder -6-sulfonsäurechlorid, wie 2-Methylsulfonyl- oder 2-Aethylsulfonyl- oder 2-Phenylsulfonyl-bezthiazol-5- oder -6-sulfonsäurechlorid oder -5- oder -ö-carbonsäurechlorid sowie die entsprechende! im ankondensierten Benzolring SuI-fonsäuregruppen enthaltenden 2-Sulfonyl benzthiazol-Derivate 315-Bis-me thylsulf onyl-isothiazol^^-carbonsäure chlorid, 2-Chlorbenzcxazol-5- oder -6-carbonsäurechlorid oder -sulfon-säurechlorid sowie die entsprechenden Bromderivate, 2-Chlorbenzimidazol-5- oder -6-carbonsäurechlorid oder sulfonsäurechlorid sowie die entsprechenden Bromderivate, 2-Chlor-1-methyl-benzimidazol-5- oder -6-carbonsäurechlorid oder -sulfonsäurechlorid sowie die entsprechenden Bromderivate,

Le A 14 228 - 25 -

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2-(3ilor-4-methylthiazol-(1,3)-5-earbonsäurechlbrid oder -4- oder -5-eulfonsäurechlorid, 2-Chlorthiazol-4- oder -5-sulfonsäurechlorid und die entsprechenden Bromderivate.

Aus der Reihe der aliphatischen Reaktivkomponenten sind beispielsweise zu erwähnen: Acrylsäurechlorid, Mono-, Dioder Trichloracrylsäurechlorid, 3-Chlorpropionsäurechlorid, 3-Fhenylsulfonyl-propionsäurechlorid, 3-Methylsulfony1-propionsäurechlorid, 3-Aethylsulfonyl-propionsäurechlorid, 2-Chloräthansulfοchlorid, Chlormethansulfοchlorid, 2-Chloracetylchlorid, 2,2,3,3-Tetrafluorcyclobutan-1-carbonsäurechlorid, ß-(2,2,3,3-Tetrafluorcyclobutyl-1)-acryleäurechlorid, ß-(2,3,3-Trif luor^-chlor-cyclobutan-i )-carbonsäurechlorid, ß-Methyl-sulfonyl-acrylsäurechlorid, a-Methylsulfonyl-acrylsäurechlorid und a-BromacryIsäurechlorid und ß-Broxnacrylsäure chlorid ·

Die neuen Farbstoffe eignen sich besonders zum Färben und Bedrucken von natürlichen und regenerierten Cellulosefasermaterialien wie Baumwolle und Zellwolle sowie von natürlichen und synthetischen Polyamidfasermaterialien, beispielsweise solchen aus Wolle, Seide, Poly-6 -Caprolactam oder dem Polykondensat von Hexamethylendiamin und Adipinsäure. Die erhaltenen Färbungen, insbesondere solche auf Baumwolle und Zellwolle, zeichnen sich durch gute Echtheitseigenschaften aus, insbesondere Naß- und Lichtechtheiten.

Le A 14 228 - 26 -

309836/1036

Beispiel 1

26,0 g (0,1 Mol) l-Amino-4-oxalylamino-benzolsulfonsäure werden in
wässriger Lösung bei pH = 7 mit Gß g Natriumnitrit versetzt und in
üblicher Weise indirekt diazotiert, indem man die Lösung in 28 ml
Salzsäure (28 %) einfließen läßt. Die fertige Diazotierung gibt man zu einer wässrigen Suspension von 33,3 g (0,105 Mol) 1.6-Diaminonaphthalin-disulfonsäure-4.8 und stumpft mit 20 %iger Natriumacetatlösung bis pH = 4 ab. Nach beendeter Reaktion neutralisiert man mit Natronlauge, versetzt mit 90 ml konzentriertem Ammoniak und erhitzt auf 80-90 . Dann streut man zur Triazolierung 56 g (0,22 Mol) Kupfersulfat ein und hält die Temperatur bis zur Entfärbung der Lösung. Zur Abspaltung des Oxalylrestes und zur Ausfällung von Kupferoxid versetzt man mit Natriumhydroxid (4 % des Gesamtvolumens) und kocht zwei weitere Stunden. Dann filtriert man ab und stellt das Filtrat kongosauer, wobei das Triazol der Formel (1) ausfällt. (Ausbeute ca. 0,08 Mol; 80 %).

(D

Man löst das Produkt bei pH = 5 in 700 ml Wasser und läßt bei Raumtemperatur 11 ml 2.4.6-Trifluor-5-chlor-pyrimidin eintropfen. Durch Zugabe von Soda wird der pH konstant gehalten. Nach beendeter Reaktion

Le A 14 ?Pfl

- 27 -

309836/1036

versetzt man mit 6 g Natriumnitrit und läßt in 30 ml Salzsäure (28 %) einfließen. Nach einer Stunde Nachreagieren zerstört man evtl. überschüssige salpetrige Säure mit Amidosulfonsäire,streut 17,6 g (0,086 Mol) l-Phenyl-S-carboxy-pyrazolon-iS) ein und puffert mit Natriumacetat bei pH = 5. Nach Ende der Reaktion filtriert man ab und trocknet bei 40 in Vakuum. Der erhaltene Farbstoff besitzt als freie Säure die Formel:

SO H COOH

(2)

Er stellt ein orangefarbenes Pulver dar, das sich in Wasser mit gelber Farbe löst und Baumwolle in goldgelben Tönen anfärbt.

Analog Beispiel 1 werden die in folgender Tabelle I angeführten Farbstoffe erhalten, wenn man die Verbindung der Formel 1 nach Behandlung mit der Reaktivkomponente diazotiert und mit einer Kupplungskomponente umsetzt.

Die Farbstoffe zeigen die angegebenen Farbtöne und Färben Baumwolle in diesen Farbtönen.

A 14 228 . _ 28 -

309836/1036

Tabelle I Diazokomponente

Kupplungskomponente

Farbton

NH,

F Cl

3-Methyl-pyrazolon-(5) gelb l-Phenyl-3-methyl-

pyrazolon-(5) gelb

l-Phenyl-pyrazolon-(5)-carbonsäure-(3)-äthylester gelb

l-(2-Chlor-phenyl)-3-methylpyrazolon-(5) gelb

l-(2.5-Dichlorphenyl)-3-methyl-pyrazolon-(5) gelb

l-(2-Methyl-phenyl)-3-methyl-pyrazolon-(5) gelb

1.3-Dimethyl-pyrazolon-(5) gelb

l-Carboxy-methyl-3-methylpyrazolon-(5) gelb

l-(2-Carboxy-äthyl)-3-methylpyrazolon-(5) gelb

l-(2-Carboxy-äthyl)-3-carboxy-pyrazolon-(5)

l-(4-Sulfo-phenyl)-3-methyl-pyrazolon-(5)

gelb gelb

l-(2-Methyl-4-sulfo-phenyl-3-methyl-pyrazolon-(5) gelb

l-(4-Sulfo-phenyl)-pyrazolon-(5)-carbonsäure-(3) gelb

l-(2.5-Dichlor-4-sulfo-phenyl)-3-methyl-pyrazolon-(5) gelb

Le A 14 228 - 29 -

309836/1036

A 14 228

l-(2-Sulfo-phenyl)-3-methyl-pyrazolon-(5) gelb

l-(3-Sulfamoyl-phenyl)-3-methyl-pyrazolon-(5) gelb

l-(6-Chlor-3-sulfo-phenyl)-3-methyl-pyrazolon-(5) gelb

l-(2-Chlor-4-sulfo-phenyl)-3-methyl-pyrazolon-(5) gelb

l-(6-Chlor-4-sulfo-2-methylphenyl)-3-methyl-pyrazolon-(5)gelb

1-/6-Su 1 f o-napht hy 1 - ( 2 )_7-3-raethyl-pyrazolon-(5) gelb

l-Phenyl-S-methyl-S-aminopyrazol gelb

l-(3-Sulfo-phenyl)-3-methyl-5-amino-pyrazol gelb

Barbitursäure ' gelb Acetessigsäure-o-anisidid gelb Acetessigsäure-o-toluidid gelb

l-(3-Carboxy-phenyl)-3-methyl-pyrazolon-(S) gelb

2.4-Dimethyl-2-hydroxy-5-cyan-pyridon-(6) gelb

l-Phenyl-2-hydroxy-4-methyl-5-cyan-pyridon-(6) gelb

2-Hydroxy-pyridon-(6) gelb

2-Hydroxy-4-carboxy-

pyridon-(6) gelb

- 30 -

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2-Hydroxy-naphthalin-disulfonsäure-(6.8)

2-Hydroxy-naphthalin-disulfonsäure-(3.6)

Scharlach Scharlach

1-Hydroxy-naphthalin- rot sulfonsäure-(4)

8-Benzoylamino-naphthol- rot (1)-disulfonsäure-(3.6)

8-Acetylamino-naphthol- rot

(l)-disulfonsäure-(3.5)

Naphthylamin-(l)-disulfon- rot säure-(4.8)

Naphthylamin-(l)-sulfon- rot

säure-(4)

Naphthylamin-(2)-disulfon- Scharlach säure-(3.6)

HO

N=N

braun

CH.

Cl

gelb

CH,

Cl

SO₃H

gelb

Le A 14 228

- 31 -

309836/1036

	SO₃H	Cl ν	F	2208972
Ψ			*N ->	bordo
HOS		Ν—	Λ F

Setzt man die kalte Lösung der Triazolverbindung der Formel 1 mit 15,5 g Cyanurchlorid, das in 80 ml Aceton gelöst und anschließend in Eiswasser gegeben wurde, um, indem man durch Zugabe von Soda pH = 6 konstant hält, läßt sich die Diazokomponente der Formel

SO₃H

(3)

gewinnen.

Sie wird analog Beispiel 1 diazotiert. Mit den in Tabelle I angegebenen Kupplungskomponenten werden die entsprechenden Reaktivfarbstoffe erhalten.

Behandelt man die Lösung der Verbindung der Formel (3) mit 50 BtI einer 10 %igen Ammoniak-Lösung bei 30 - 40 (2 Stunden) so erhält man die Diazokomponente der Formel

Le A 14 228

309836/1036

2^08972

HO₃S

SO H 3

(4)

SO₃H

Cl

Sie wird nach dem Ansäuern mit Salzsäure isoliert und anschließend in 700 ml Wasser neutral gelöst und analog Beispiel 1 diazotiert. Mit den in Tabelle I angegebenen Kupplungskomponenten werden dieentsprechenden Reaktivfarbstoffe erhalten.

Läßt man anstelle von Ammoniak l-Amino-benzol-3.5-disulfonsäure bei pH = 5 (40 °) einwirken, erhält man die Diazokomponente der Formel

(4a)

Mit ihr werden nach Diazotierung und Umsetzung mit den in Tabelle I angegebenen Kupplungskomponenten die entsprechenden Reaktivfarbstoffe erhalten.

Le A 14 228

- 33 -

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Setzt man die Verbindung der Formel (1) mit 26 g 2.3-Dichlor-chinoxalin-6-carbonsäure-chlorid bei 35 - 40 und pH = 6 um, wobei das Säurechlorid in Suspension gehalten wird, so erhält man die Diazokomponente der Formel

(5)

Sie wird analog Beispiel 1 diazotiert und ergibt mit den in Tabelle I angegebenen Kupplungskomponenten die entsprechenden Farbstoffe.

Setzt man die Lösung der Triazolverbindung der Formel 1 mit 19,3 g 2-Methylsulfonyl-4.5-dichloΓ-β-methyl-pyΓimidin bei 60 - 65 um, indem man durch Zugabe von Soda die freiwerdende Salzsäure neutralisiert, so erhält man die Diazokomponente der Formel

HO S

CH -O S

N \V-HN ^ SO H

H_ Cl

A 14 228 - 34 -

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Setzt man die Verbindung der Formel 1 mit 2.6~Dichlor-4-methoxytriazin, 2.6-Dichlor-4-äthoxy-triazin, 2.6-Dichlor-4-i-propoxytriazin, 2.6-Dichlor-4-(2-hydroxyäthyl)-triazin, Tetrachlorpyrimidin, 2.4.6-Trichlor-5-carboxymethyl-pyrimidin, 2.6-Difluor-5-chlorpyrimidin, 2.4.6-Trifluor-5-carboxyäthyl-pyrimidin oder 2.4-Difluor-5-chlor-6-(4-nitrophenoxy)-pyrimidin in Gegenwart von säurebindenden Mitteln, wie aus der Literatur bekannt ist, um, so erhält man Diazokomponenten mit weiteren Reaktivresten. Nach Diazotierung und deren Kupplung mit den in Tabelle I angegebenen Komponenten erhält man die entsprechenden Farbstoffe.

Diazotiert man in bekannter Wei,se 4-Nitranilin an Stelle von l-Amino-4-oxalylamino-benzolsulfonsäure und verfährt wie in Beispiel 1, so erhält man die Trxazolverbindung

H₂N - SO₃H

Le A 14 228

- 35 -

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Die Reduktion der Nitrogruppe nach den üblichen Verfahren mit Eisen oder Wasserstoff/Raney-Nickel und anschließender Umsetzung der Verbindung mit 2.4i6-Trifluor-5-chlor-pyrimidin ergibt die Diazokomponente

(8)

Ihre Diazotierung und Kupplung analog Beispiel 1 ergibt die in

Tabelle Ii angegebenen Farbstoffe. Sie zeigen die angegebenen Farbtöne und färben Baumwolle in diesen Tönen.

Tabelle II Diazokomponente Kupplungskomponente

Farbton

SO₂H

l-(4-Sulfo-phenyl)-3-methyl-pyrazolon-(5)

=N

/^SO₃H

8-Acetyla«ino-naphthol-(l)-disulfonsäure-(3.5)

2-Hydroxy-naphthalin-disulfonsäure-(6.8)

gelb

braun

rot

Scharlach

Le A 14 228

309836/1036

2^:08972

Beispiel 2

20,3 g (0,1 Mol) l-Amino-4-methoxy-benzolsulfonsäure-(3) werden in 600 ml Eiswasser neutral gelöst und mit 6,9 g Natriumnitrit versetzt. Man gießt 28 ml Salzsäure ein, läßt 15 Minuten nachreagieren und zerstört dann evtl. überschüssige salpetrige Säure mit Amidosulfonsäure. Die erhaltene Suspension gibt man zu einer Lösung von 17,4 g 3-Amino-4-methoxy-toluol'HCl in 200 ml Wasser und puffert mit Natriumacetat bei pH = 3. Nach beendeter Kupplung wird der Niederschlag isoliert. Man löst ihn neutral in 800 ml Wasser bei 40 und läßt die Lösung nach Zugabe von 6,9 g Natriumnitrit in 28 ml Salzsäure einfließen. Nach einer Stunde zerstört man evtl. überschüssige salpetrige Säure mit Amidosulfonsäure und streut 31,8 g 1.6-Diamino-naphthalin-disulfonsäure-(4.8) ein und puffert mit Natriumacetat bei pH = 4. Nach Ende der Reaktion filtriert man den Niederschlag ab und überführt ihn in 900 ml Wasser und 90 ml Ammoniak (konz.). Man erwärmt auf 85 - 90 und fügt 56 g Kupfersulfat hinzu. Nach etwa 4 Stunden läßt sich kein Ausgangsprodukt mehr nachweisen. Man gibt 30 g Natriumhydroxid hinzu, kocht eine Stunde lang und filtriert von ausfallenden Kupferoxiden ab. Anschließend neutralisiert man die Lösung mit Salzsäure und tropft 10,5 ml 2.4.6-Trifluor-5-chlor-pyrimidin ein. Durch Zugabe von Soda hält man pH = 5 und salzt nach vollständiger Umsetzung der Reaktivkomponente aus (5 % Kochsalz). Der fertige Farbstoff wird isoliert und bei 40 im Vakuum getrocknet. Er besitzt in Form der freien Säure die Formel;

Le A 14 228 - 37 -

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oar

(9)

F Cl

Er stellt ein gelbes Pulver dar, das sich in Wasser löst und Baumwolle in gelben Tönen färbt.

Analog des Verfahrens von Beispiel 2 werden weitere Farbstoffe erhalten unter Verwendung der Ausgangskomponente A der Mittelkomponente M und der Endkomponente E, wie aus Tabelle III zu entnehmen ist. Dabei ergeben sich zum Teil sulfonsäuregruppenfreie Aminoazoverbindungen, die Üblicher weise direkt weiterdiazotfert werden. Die Farbstoffe weisen die angegebenen Farbtöne auf und färben Baumwolle in diesen Tönen.

Nach Kupplung mit der Endkomponente E und Triazolierung ergeben sich bei der Umsetzung mit den in Beispiel 1 genannten Reaktivkomponenten die entsprechenden Reaktivfarbstoffe.

Le A 14 228 _ _

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Tabelle III

Ausgangskomponente A

Mittelkomponente M

Endkomponente E

Farbton

l-Amino-4-methoxybenzol-sulfonsäure-(3)

l-Amino-4-äthoxy-benzolsulfonsäure-(3)

l-Amino-4-methoxy-benzo) sulfonsäure-(3)

l-Amino-4-met.hoxy-benzoJ sulfonsäure-(2)

4"Mothoxy-ani

4-Äthoxy~anilin

l-Amino-4~müthoxybenzoleulfonsäure-(3) 1-Ami no-3-methy1-benzol

3-Amino-4-methoxytoluol

Amino-benzol

l~Amino-2-methyl~
benzol

Naphthylamin-(l)--sulfonsaure-(6)

l~Amino-2~athoxy-napht~
halin-sulfonsäure-(6)

1 -Amino-2~methyl-benzol

Naphthylamin-(l)-sulfon~
säure-(7)

3 "Amino"4"meUu«iy -toluol "

3-Muthyl-anilin "

Naphthylamin~(l)-aulfon- "
säure-(7)

1.6-Diaminonaphthalin-disuIfonsäure-(4.8)

gelb gelb gelb gelb gelb gelb gelb

gelb gelb gelb gelb

4,8~Diamino-napht- gelb haIin-disulfonsäure-(2. 6)

1.3-Diaininobenzol gelb

Le A 14 228

309836/1036

Claims

Patentansprüche:

entsprechen,
worin

K = Rest einer Kupplungskomponente, bevorzugt einer Kupplungskomponente der Benzol-, Naphthalin-, Pyrazolon-, Pyridon-, Pyrimidon-, Acetessigsäurearylid- oder Aminopyrazolreihe,

A = nichtionogener Substituent,

X = -W-N-B-Q (II) , worin R

W = direkte Bindungen oder ein Brückenglied zu einem C-Atom des Benzol- oder Naphthalinkerns bzw. der Kupplungskomponente K,

R = Wasserstoff- oder C₁-Cλ-Alkyl,

B = direkte Bindung oder Brückenglied insbesondere -CO- oder -SO₂- zu einem C-Atom von Q,

Q = Reaktivrest;

m = 0, 1 oder 2, η s 0, 1 oder 2, p=0 oder 1, q = 0, 1 oder 2, r = 0 oder 1.

Le A 14 228

- 40 -

309836/1036
2) Gegebenenfalls metallhaltige Azofarbstoffe, die in Form der freien Säure der Formel

X (^C00H)r

Fs /=k

N=N-K₁

entsprechen, worin

m, n, r, q, A und X die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung besitzen und

K₁ eine Kupplungskomponente der Benzol-, Naphthalin-, Pyrazolon-, Pyridon-, Pyrimidon-, Acetessigsäurearylid oder Aminopyrazolreihe darstellt, die keinen faserreaktiven Rest besitzt.
3) Gegebenenfalls metallhaltige Azofarbstoffe, die in Form der freien Säure der Formel

SO₃H

entsprechen,
worin

m, q, A und X die in Anspruch 1 und K₁ die in Anspruch angegebene Bedeutung haben.
4) Gegebenenfalls metallhaltige Azofarbstoffe, die in Form der freien Säure der Formel

SO₃H

HO₃S

N=N-K₁

Q-B-HN SO₃H

Le A 14 228 - 41 -

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MJL

entsprechen,
worin

m, q, B, Q und A die in Anspruch 1 und K^ die in Anspruch 2 angegebene Bedeutung haben.
5) Azofarbstoffe der Ansprüche 2-4, worin

worin

ρ, q, X und m die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung

haben, und

Y eine Hydroxy- oder Aminogruppe, und

A¹ einen nichtionogenen Substituenten darstellt.
6) Azofarbstoffe der Ansprüche 2-4, worin

-0-Cu-O-Z_n

λ-⁷

HO

darstellt.
7) Azofarbstoffe, die in Form der freien Säure der Formel

SO₃H Yi I ν/ΓΛ-Ν=Ν-< I

ν' v_y >-n - Y₂ - xp

entsprechen,

Le A 14 228 - 42 -

309836/1036

worm

m, ρ und X die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben, und

Y₁ für eine C.-C^-Alkyl-, Carboxyl- oder eine Carbalkoxygruppe mit 1-4 C-Atomen in der Alkoxygruppe steht, und

Y₂ einen gegebenenfalls nichtionogenen weitersubstituierten BT-omatisch-carbocyclischen Rest, insbesondere einen solchen der Benzol- oder Naphthalinreihe bedeutet und

s = O, 1 oder 2 ist.
8) Azofarbstoffe, die in Form der freien Säure der Formel

(HO₃S)
entsprechen,

worin

die in Anspruch 7 ange-

m und X die in Anspruch 1,

gebene Bedeutung haben und

Y-j Wasserstoff oder einen C₁-C^-Alkylrest darstellt, der gegebenenfalls durch Hydroxy, Halogen, Cyan, Carboxy, Carbalkoxy substituiert sein kann.
9) Azofarbstoffe, die in Form der freien Säure der Formel

(HO₃S)

SO₃H OH

Le A 14 228 - 43 -

309836/1036

entsprechen,
worin
m und X die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben.
10) Azofarbstoffe, die in Form der freien Säure der Formel

s CO. CH₃
N=N-CH

^ CO.NH-Y₂-Xp

(SO₃H),

m, ρ und X die in Anspruch 1 und

s und Yp die in Anspruch 7 angegebene Bedeutung haben,
11) Azofarbstoffe, die in Form der freien Säure der Formel

^m» <1> ^A, X, R, B und Q die in Anspruch 1 angegebene

Bedeutung haben,

t gleich 0 oder 1 ist,

η gleich 0, 1 oder 2 ist,

A" für einen nichtionogenen Substituenten steht und

Y. eine gegebenenfalls alkylierte Hydroxygruppe, eine

Le A 14 228 - 44 -

309836/1036

2^08972

gegebenenfalls durch Alkyl- oder Acylreste substituierte Aminogruppe darstellt oder für den Rest -NR-BQ steht.
12) Verfahren zur Herstellung von gegebenenfalls metallisierten Azofarbstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß man diazotierte Amine der Formel

(HO₃S)

worin

A = nichtionogener Substituent, R = Wasserstoff- oder C^-C^-Alkyl, B = direkte Bindung oder Brückenglied insbesondere

-CO- oder -SOp- zu einem C-Atom von Q, Q = Reaktivrest, W = direkte Bindungen oder ein Brückenglied zu einem C-Atom des Benzol- oder Naphthalinkerns bzw. der

Kupplungskomponente K, η = 0, 1 oder 2, m' = 0, 1 oder 2, q = 0, 1 oder 2, r = 0 oder 1,

mit Kupplungskomponenten der Formel H-K-Xp vereinigt, worin ρ = 0 oder 1 und X = -W-N-B-Q und gegebenenfalls anschließend metallisiert. R

Le A 14 228

- 45 -

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13) Verfahren zur Herstellung von gegebenenfalls metallisierten Azofarbstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß man gegebenenfalls metallisierte Azofarbstoffe,die in Form der freien Säure der Formel

H-N-K-(W-N-H) R

R I H- (COOH)^ I
H-N-W >N/ /Φ>-Ν=Ν (^ Jl \ttf /
/Tyν c/rr" (HO₃S)_n (HO₃ S)_B entsprechen, worin

K = Rest einer Kupplungskomponente, bevorzugt einer Kupplungskomponente,der Benzol-, Naphthalin-, Pyrazolon-, Pyridon-, Pyrimidon-, Acetessigsäurearylid- oder Aminopyrazolreihe,

A = nichtionogener Substituent, R = Wasserstoff- oder C₁-C^-Alkyl,

η = 0, 1 oder 2, m = 0, 1 oder 2, ρ = 0,oder 1, q = 0, 1 oder 2, r = 0 oder 1,

mit ρ + 1 Mol einer Reaktivkomponente der Formel V-B-Q umsetzt, worin

V = abspaltbarer Rest B = direkte Bindung oder Brückenglied Q = Reaktivrest

und gegebenenfalls anschließend metallisiert.

Le A 14 228 - 46 -

309836/1036

14) Verfahren zur Herstellung von gegebenenfalls metallisierten Azofar.bstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß man Farbstoffe die in Form der freien Säure der Formel

-(SO₃H)₁.

R
A
Y

entsprechen,
worin

W ·= direkte Bindungen oder ein Brückenglied zu einem C-Atom des Benzol- oder Naphthalinkerns bzw. der Kupplungskomponente K,
= Wasserstoff- oder C^-C^-Alkyl, = nichtionogener Substituent,

^ = eine gegebenenfalls alkylierte Hydroxygruppe, eine gegebenenfalls durch Alkyl- oder Acylreste substituierte Aminogruppe darstellt oder für den Rest -NR-BQ steht,

A" = für einen nichtionogenen Substituent steht η = 0, 1 oder 2,
m = 0, 1 oder 2,
q = 0, 1 oder 2,
t = 0 oder 1,

mit einer Reaktivkomponente der Formel V-B-Q, worin

V = abspaltbarer Rest

B = direkte Bindung oder Brückenglied Q = Reaktivrest

umsetzt.

Le A 14 228

- 47 -

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15) Verwendung der Farbstoffe der Ansprüche 1-11, zum
Färben und Bedrucken OH- und NH-Gruppen-haltiger Faeer materialien.
16) Mit den Farbstoffen der Ansprüche 1-11 gefärbte oder bedruckte OH- und NH-Gruppen-haltige Fasermaterialien.

Le A 14 228 - 48 -

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