DE2208972B2 - Reaktive azotriazolylfarbstoffe und ihre verwendung zum faerben und bedrucken oh- und nh- haltiger fasermaterialien - Google Patents

Description

3. Reaktive Azotriazolylfarbstoffe, die in Form der freien Säure der Formel

(HO₃S)_n,

:ntsprechen, worin m und

I — N—B—Q

die im Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben.

4. Verwendung der Farbstoffe der Ansprüche 1—3 zum Färben und Bedrucken OH- und NH-halliger Fasermaterialien.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind Azotriazolylfarbstoffe, die in Form der freien Säure der Formel

N=N-K

titsprechen, worin

A = Cl, CH₃, OCH₃ und
K = a) ein Rest der Formel

HO

55

falls substituiert durch C,-C₄-alkyl. Cl. C,-C₄-Alkoxy oder SO₃H: Naphthyl, gegebenenfalls substituiert durch SO₃H.

b) ein Rest der Formel CH₃

(SO₃H).

Y₁ = CH₃, Carboxy, Carbo-C,-C₄-a!koxy und Y₃ = H, C,-C₄-Alkyl, gegebenenfalls substituiert durch Cl, OH oder CN, Phenyl, gegebencn-

R, = H, Cl, CH₃ und p = 0 oder 1,

c) der 2-Hydroxypyridin-6-rest der Formel

/^νΛ

HO

e) ein Rest eines 6-Hydroxypyrimidins der Formel

HO

ίο sein kann, worin

R₅ = OH, CH₃, Phenyl und
R_h = OH, NH₂,
wobei

R = H oder C,-C₄-Alkyl,

B = direkte Bindung oder —CO— oder — SO₂ —als Brückenglied zu einem C-Atom von Q,
Q = in der Beschreibung näher bezeichneter

Reaktivrest,

m = O, 1 oder 2,
π = O, 1 oder 2,
q = O, 1 oder 2,

Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind weiterhin Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßcn Farbstoffe und deren Verwendung zum Färben und Bedrucken OH- und NH-haltiger Fasermaterialien

Y₂ == Phenyl, gegebenenfalls substituiert durch wie Cellulose, Wolle und synthetischen Polyamiden. C,-C₄-Alkyl, Cl oder C_rC₄-Alkoxy und Bevorzugte reaktive Azotriazolylfarbstoffe sind da-

s = O, 1 oder 2 oder 30 bei solche, die in Form der freien Säure der Formel

R₂ == H, Phenyl oder CH₃, R₃ == H oder CH₃, R₄ = H oder CN,

d) ein Rest der Formel

COCH₃

/ -CH

CONH-Y₂(SO₃H)₁

SO₃H

entsprechen, worin m, ρ und

—N—B—Q

die im Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben und

Y₁ = für eine C₁-C₄-A^yI-, Carboxyl- oder eine Carbalkoxygruppe mit 1—4 C-Atomen in der Alkoxygruppe steht und

Y₂ = einen gegebenenfalls durch Cl, Q-Q-Alkyl, C,-C₄-Alkoxy oder weiter substituierten Phenylrest bedeutet und
s = O, 1 oder 2 ist, sowie solche reaktive Azotriazolylfarbstoffe, die in Form der freien Säure der Formel

N —B—Q

OH
OH

>--OH

entsprechen, worin m und
R
— N—B—Q

die oben angegebene Bedeutung haben.

Die Farbstoffe der allgemeinen Formel (I) werden erhalten, indem man Verbindungen der Formel

H₂N

(IV)

wird diazotiert und mit einer Kupplungskomponente H — K (IX) umgesetzt, wobei K die obengenannte Bedeutung besitzt.

Selbstverständlich sind die Reaktivfarbstoffe auch zu erhalten, indem man Farbstoffe der Formel

H-N

N-K

(SO₃H)_n

in welcher n, q und A die obengenannte Bedeutung besitzen und Y₅ cine Nitro- oder Acylaminogruppe bedeutet, diazotiert und mit einer Verbindung der Formel

NH,

(V)

O₇N

(Vl)

in welcher m, η, q, A und R die obengenannte Bedeutung besitzen, mit 1 Mol einer Reaktivkomponente der Formel (VII) umsetzt.

Produkte der Formel (X) werden beispielsweise erhalten, wenn man eine Verbindung der Formel (IV) in

is der Y₅ eine Nitrogruppe darstellt, diazotierl, mit einer Verbindung der Formel (V) in der Y₀ eine Acylgruppe darstellt, kuppelt und triazoticrl. Nach der Reduktion der Nitrogruppe wird erneut diazotiert. mit einer Komponente (XV) gekuppelt und anschließend die Acylgruppe Y,, hydrolytisch abgespalten.

Farbstoffe der allgemeinen Formel (I) werden auch erhalten, indem man Verbindungen der Formel (IV) diazotiert und mit Kupplungskomponenten H — K kuppelt und anschließend die Nitrogruppe reduziert bzw. die Acylaminogruppe verseift. Nach Diazotierung der so erhaltenen Aminoazoverbindung der Formel

rUN---/' V-N=-N-K

(HO₃S)_1n

in welcher m und R die obengenannte Bedeutung besitzen und Y₍, Wasserstoff oder eine Acylgruppc bedeutet, in o-Stcllung zur Aminogruppc kuppelt und anschließend triazoliert. Nach der gegebenenfalls erforderlichen Reduktion der Nitrogruppe bzw. Verseifung der Acylaminogruppe setzt man mit einer Reaktivkomponente der Formel

V —B —Q (VIl)

um, worin B und Q die obige Bedeutung haben und V ein abspaltbarer Rest ist, vorzugsweise Halogen.
Die so erhaltene Aminoverbindung der Formel

(HO₃S)₁, A,

Q —Β—Ν

ι
(SO₃H)_n

in welcher >i, t/, A und K die oben angegebene Bcdcu-Hing besitzen, kuppelt man mit Verbindungen der Formel (V) oder (Vl) und triazoliert. Nach der gegebenenfalls erforderlichen Reduktion der Nitrogruppe bzw. Verseifung der Acylaminogruppe behandelt man die erhaltenen Farbstoffe mit einer Rcaktivkomposo nente der Formel (VII).

Als Ausgangsmaterialien zur Herstellung der neuer Farbstoffe seien beispielsweise folgende Verbindunger genannt:

a) Aminoverbindungen der Formel (IV):

4-Nitro-anilin, 2-Chlor-, S-ChloM-nitro-anilin, 2,5-Dichlor-, 2,6-Dichlor-4-nitro-anilin. 4-Nitro-2-methyl-anilin, S-ChloM-nitro-^-methyl-anilin, 4-Amino-acetanilid, 4-Amino-oxanilsäurc, 2,5-Dichlor-4-amino-acetanilid, 2-Amino-5-acetylamino-toluol, 4-Nitro-anilin-sulfonsäure-(2) und -(3), 2-Amino-5-oxalamino-benzolsulfonsäurc-( 1) und -(2).

2-Amino-5-formylamino-benzolsulfonsäurc. (VIII) 2-Amino-5-acetylamino-benzolsulfonsäure,

5-Nitro-2-amino-bcnzolcarbonsäure-(l) und -(2), 2-Amino-5-acetylamino-benzol-carbonsäurc-( 1) und -(2),

4-Nitro-naphthylamin-( 1 )-sulfonsäure-(5),

4-Nitro-naphthylamin-(l )-sulfonsäure-(6), 5

l-Amino-4-acetylamino-naphthalin-sulfonsäure-(6) und -(7),

b) Aminoverbindungen der Formel (V) und (Vl):

1,3-Diamino-benzol, 1.4-Diamino-naphthalin, io 2,7-Diamino-naphthalin,

2,4-Diamino-benzolsulfonsäure,

l,5-Diamino-naphthalin-disulfonsäure-(3.7), l,6-Diamino-naphthalin-disulfonsäure-(4,8).

1,4-Diamino-naphthalin-sulfonsäurc-(6), 15

l-Amino-4-acetamino-naphthalin-sulfonsäure-(6),

l-Amino-4-acetamino-naphthalin-sulfonsäure-(7),

l-Amino-6-(4-nitrobenzoylamino)-naphlhalin- 20 disuironsäure-(4,8),

l-Amino-4-(3-nitrobenzoylamino)-naphthalinsulfonsäure-(7),

l-Amino-4-(4-nitrobenzoylamino)-naphthalin-

sulfonsäure-(6). :s

c) Kupplungskomponenten K—H:

3-Methyl-pyrazolon-(5),

!-Phenyl-3-methyl-pyrazolon-(5),

l-(2-Chlorphenyl)-3-mcthyl-pyrazolon-(5), \o

l-(2,5-Dichlorphenyl)-3-mcthyl-pyrazolon-(5), l-Phcnyl-S-mcthyl-pyrazolon-fSH'arbonsäure-(3) und äthylester,

l-Phenyl-3-methyl-pyrazolon-(5)-imid.

l-(2-Chlor-phcnyl)-3-mcthylpyrazolon-(5)-imid. \s l,o-Tolvl-3-methyl-pyrazolon-(5)-imid.

l-(2-,3-,4-Sulfo-phenyl)-3-methyl-pyrazolo!i-(5), l-(6-Chlor-3-sulfophenyl)-3-mclhylpyrazolon-(5),

l-(2,5-Dichlor-4-sulfo-pheiiyl)-3-methyl- 40

pyra/olon-(5),

l-(4-Sulfo-2-methyl-phcnyl)-3-melhylpyrazolon-(5),

l-i6-Chlor-4-suiro-2-methyl-phenyl)-3-inethyl-

pyra/olon-(5), -\\

l-(4-Suiro-phenyl)-3-methyl-pyrazolon-(5)-imi(.l, l-(8-Suiro-naphthyl-(2))-3-methylpyrazolon-(5)-imid,

l-[o-Sulfo-naphthyl-(2)"]-3-methyl-pyra/olon-(5).

l-(4-Sulfophenyl)-pyrazolon-(S)-carbonsäure-(3), 50

l-(6-Chlor-4-sulfo-2-methyl-phenyl)-pyrazo lon-(5)-carbonsäure-(3)-athylester, l-Carboxymcthyl-3-methyl-pyrnzolon-(5).

l-(2-Cyan-äihyl)-3-methyl-pyrazolon-(5),

l-(2-Chloräthyl)-3-methyl-pyrazolon-(5), 55

1-Methyl-, Äthyl-, -Propyl-3-pyrazolon-(5),

l-Mcthyl-2-hydroxy-4-methyl-5-cyan pyridon-(6),

l-Phenyl^-hydroxy^-methyl-S-cyan-

pyridon-(ft). 'w

2,4.6-Ti ihydroxy-pyrimidin.

2-Methyl-4,6-dihydroxy-pyrimidin, 2-Phenyl-4-amino-6-hydroxy-pyrimidin.

2-Phenyl-4,6-dihydroxy-pyrimidin,

Acetessigsäure-anilid. -o-, -m-, -p-anisidid, <><>

-o-, -m-, -p-toluidid,

Acetessigsäurc-p-chlor-anilid, Acetessigsäure-(4-chlor-2-methyl-anilid),

Acetessigsäure-^- oder 2,5- oder 2,6-dimethyl-anilid),

Acetessigsäure-^-sulfo-anilid), Acetessigsäurc-(2-methoxy-4-sulfo-5-methylanilid,

Aeetessigsäure-(2,4-. 2,5- oder 3,5-disulfoa nil id),

Aeetessigsäiire-(2,5-disulfo-4-aectylaminoanilid),

Acetessigsäure-)2- oder 3-Sulfo-4-älhoxyanilid),

Acetessigsäure-(3-sulfo-4-mcthyl-anilid).

Als Reaktivkomponenten (VlI) kommen in Frage:

Trihalogen-sym.-triazine, wie Cyanurchlorid und Cyanurbromid,

2,6-Dichlor-4-aminotriazin,

2,6-Dichlor-4-methylaminotriazin, 2,6-Dichlor-4-äthylaminotriazin, 2,6-Dichlor-4-oxäthylaminotriazin, 2,6-Dichlor-4-phenylaminotriazin, 2,6-Dichlor-4-(o-, m- oder p-sulfophenyl)-aminotriazin,

2,6-üichlor-4-(2',5'-, -2',4'-, oder -3'.5'-disulfophenyO-aminoiriazin,

2,6-Dichlor-4-mcthoxytriazin.

2,6-Dichlor-4-äthoxytriazin,

2,6-Dichlor-4-phcnoxylriazin.

2,6-Dichlor-4-(o-, m- oder p-sulfophenyl)-oxyiria/.in,

2,6-Dichlor-4-äthylmcreapto-triazin.

2,6-Dichlor-4-(p-melhylphenyl)-mercapiotiia/in: Tetrahalogenpyrimidine, wie Telraehlor-, Tctrabrom- oder Tetralluor-pyriniidin. 2,4,6-Trilialogen-pyrimidine, wie 2,4,6-Trichlor-, -Tribrom- oder -Trilluorpyrimidin, Dihalogenpyrimidine, wie 2,4-üichlor-, -Dibrom- oder -Dilluorpyriniidin; 2,4,(vTrichlor-5-nitro- oder -5-melliyl- oder -S-carbomethoxy- oder -5-carboälhoxy- oder -5-earboxymelhyl- oder -5-mono-, -di- oder -triclilormethyl- oder -5-caiboxy- oder Λ-sulfo- oder -5-cyano- oder -5-vinyl-pyrimidin. 2,4-Dinuor-6-methylpyrimidin, 2_>ivDifluor-4-mcthyl-5-chlorpyrimidin. I^-Dinuor-pyrimtdin-.S-äthylsulfon. 2,6-Difluor-4-chlorpyrimidin, Z^bTillhl

Z^.bTrilluorSchlorpyrimidin.

2,6-Difluor-4-methyl-S-brompyrimidin,

2.4-Difluor-5,6-diehlor- oder -dibrompyrimidin

4,6-Dinuor-4,5-dichlor- oder -dibrompyrimidin

2,6-Difluor-4-brompyrimidin,

2,4.6-Trinuor-S-brompyrimidin,

2,4,6-Trifluor-5-chlormethylpyrimidin,

2,4,6-Trifluor-5-nitropyrimidin,

2,4,6-Trifluor-5-cyanpyrimidin,

2,4,6-Trifluor-pyrimidin-5-carbonsaurcalkylestcr

oder -S-carbonsäureamide,

^ö-Difluor-S-mcthyl^-chlorpyrimidin,

2,6-Dilluor-5-chlorpyrimidin,

2,4,6-Trifluor-5-methylpyrirnidin,

2,4,6-Trifluor-6-methylpyrimidin,

2,4-Difluor-5-nitro-6-chlorpyrimidin,

2,4-Difluor-S-cyanpyrimidin.

2.4-Difluor-S-methylpyrimidin,

6-Trifluormethyl-5-chlor-2,4-dinuor-pyrimidin,

6- Phcnyl-2,4-dinuorpyrimidin.

6-Trifluormethyl-2,4-difluorpyrimidin, 6-Trifluormethyl-2,4-dir1uorpyrimidin, 5-Trifluormethyl-2,4,6-trifluorpyrimidin, 2,4-Difluor-5-nitro-pyrimidin, 2,4-Difluor-5-trifluormcthyl-pyrimidin, 2,4-Difluor-5-methylsu!fonyl-pyrimidin, 2,4-Difluor-5-phenyl-pyrimidin, 2,4-Difiuor-5-carbonamido-pynniidin, 2,4-Difluor-5-carbomethoxy-pyrimidin,

2,4-Difluor-5-brom-6-lrifiuormclhyl-pyrimidin, 2,4-Difluor-6-carbonamido-pyrimidin, 2,4-Difluor-6-carbonamido-pyrimidin, 2,4-Dinuor-6-carbomcthoxy-pyrimidin, 2.4-Dinικlr-6-phenyl-pyrimidiπ, 2,4-Di-Fluor-6-cyan-pyrimidin, 2,4,6-TriΠuor-5-mcthylsulronyl-pyriπlidin, 2.4-DiΠuor-5-sulfonamido-pyrimidin, 2.4-Difluor-5-chlor-6-carbomcthoxy-pyrimidin, .vTrifluormethyl^^-difluorpyrimidin, 2,4-Diehlorpyrimidin-5-carbonsäurechlorid, 2,4,6-Trichlorpyrimidir^-5-caΓbonsäurcchlorid, 2-Methyl-4-chlorpyrimidin-5-carbonsäurcchlorid.

elilorid,

2.6-Diehlorpyriniidin-4-carbonsäurcchlorid; ferner 2-Carboxymcthylsulfonyl-4-chiorpyrimidin,

2^011^^^01^1-4-0-1110^6-111011^^^!^^, y> 2.4-Bis-methylsulfonyl-6-meιhylpyrimidin, 2.4-Bis-phenylsulfonyl-5-chlor-6-mcthylpyrimidin.

2,4,6-Tris-melhylsulfonylpyrimidin, 2.6-Bis-methylsulfonyl-4,5-dichloridpyrimidin, vs 2.4-Bis-mcthylsιιlronylpyrimidin-5-sulronsäurcchlorid.

2-Methyl-sιιlfoιlyl-4-chlorpyrimidin,

2-PhCiIyISuIfOiIyI^-ChIOrPyHmIdIn,

2,4- Ris-trichlormcthylsulfonyl-fi-mclhyl- iu

pyrimidin,

2.4-Bis-methylsulfoi>yl-5-chlor-6-methylpyrimidin,
2,4-Bis-nuMhylsiilfonyl-5-brom-6-methyl-

pyrimidin, ·ιι

2-Mcthylsulf»)iiyl-4,5-dichlor-6-mcthylpyrimidin.

2-Mclhylsulfonyl-4,5-dichlor-6-chlormelhylpyrimidin,

2■Mcthylsulfonyl■4·chlor-6-mcthylpyrim^din-5-snlfonsilurcchlorid, so

2- Mclhylsulfonyl^-chlor-S-nilro-o- methyl pyrimidin,

2,4.5,6-Teirumcthylsulfonyl-pyrimidin.

2-Mcthylsulfonyl-4■chlor-5,6-dimelhylρyΓimidin,

2.Äιhyl.sulfonyl-4,5■dichlo^6-methylpyΓimidin, ss

l-Mcthylsulfonyl-^ö-dichlorpyrimidin,

2,4.6-Trismcthylsulronyl-5·ch1orpyrimidin,

2·Mcthylsulfonyl·4-chlor■6-carboxypyΓimidin,

2-MCtHyIsUIrOnVl^-ChIOrPyHmIdJn-S-SuIfOn-

säure, *°

pyrimidin.

2-Mcthylsulftiiiyl-4-chlorpyrimidin-5-carbon süurc,

2-MCtHyIsIiIfOiIyI^-ChIOr- 5-cyun-6-mcthoxy· pyrimidin.

2-Mcthylsuironyl-4,S-dichlorpyritnidin.

4-Methylsulfonyl·6-chlorpyrimidin, 2-Sulfoäthylsulfonyl-4-chlor-6-metl1yl-pyrinlidin. 2-McIHyISuIfOrIyI-^-ChIOr-5-brompyrimidin, Z-Methylsulfonyl^-chlor-S-brom-o-methylpyrimidin,

2,4-Bis-melhylsulfonyl-5-chlorpyriniidin, 2-Phcnylsulfonyl-4,5-dichlorpyrimidin, 2-Phcny!-sulfonyl-4,5-dichlor-6-mcthylpyrimidin. 2-Carboxymethylsulfonyl-4,5-dichlor-6-meth>lpyrimidin,

2-(2'- oder 3'- oder 4'-Carboxy-phenylsulfonyl)-4,5-dichlor-6-methylpyrimidin, 2,4-Bis-(2'- oder 3'- oder 4'-Carboxyphenylsulfonyl)-5-chlor-6-methylpyrimidin; 2-Mcthylsulfonyl-6-chlorpyrimidin-4- oder -S-carbonsäurechlorid,
2-Äthylsulfonyl-6-chlorpyrimidin-4- oder -5-earbonsäurechlorid,
Z.o-Bis-lmethylsulfonyD-pyrimidin^-carbonsäurechlorid,

2-MCtHyISuIfOiIyI-O-RiCtHyI^ChIOr- oder ^-brompyrimidin-S-carbonsäurcchlorid oder' -bromid,

2,6-Bis-(methylsulfonyl)-4-chlorpyriniidin-5-carbonsäurechlorid; sodann auch die Reaktivkomponenten der heterocyclischen Reihe mit reaktiven Sulfonylsubstilucnten, 3,6-Bis-phcnylsulfonylpyridazin, 3-Mcthylsulfonyl-6-chlorpyridazin. 3,6-Bis-trichlor-methylsulfonylpyridazin. i.o-Bis-methylsulfonyl^-methyl-pyridazin. 2,5,6-Tris-mcthylsulfonylpyrazin, 2,4-Bis-mcthylsulfonyl-l,3,5-tria/.in, 2,4-Bis-mcthylsulfonyl-6-(3'-sulfophcnjlamino)-1,3,5-triazin,

2_<4-Bis-mclhylsulfonyl-6-N-niethyhiniliiu»- 1,3,5-lria/in,

2,4-Bis-mcthylsulfonyl-ft-lrichloräthoxy-1,3,5-tria/in,

2,4,6-Tris-phcnylsulfonyl-1,3,5-tria/iii, 2,4-Bis-mcthylsulfonylchinazolin, 2,4-Bis-trichlormcthyl-suironylchinolin. 2,4-Bis-carboxy-mcthyl-sulfonylchinoliii. 2,6-Bis-(mcthylsulfonyl)-pyridin-4-carhonsiiurcchlorid und l^'-chlorcarbonylphcnyl oder 2'-chlorcarbonylUlhyl)-4,5-bis-methyl-sul.fonylpyridazon-(6);

2,4-Bis-methylsuironyl-6-phcnoxy-l.3.3-tri,iizin und die hcrocyclischen Reaktivkoinponcnten mi beweglichem Halogen 2- oder 3-MonocHlor chinoxalin-ö-carbonsäurechlorid oder -6-sulfon süurcchlorid, 2- oder 3-Monohromchinoxulin 6-carbonsUurcbromid oder -ii-sulfonsuurebromid 2,3-Dichlorchinoxalin-6-curbonsüurcchlorid odc -o-sulfonsüurechlorid,

2,3-Dibromchinoxalin-6-curbonsüurcbromid oder -ö-sulfonsUurcbrotnid. l,4-Dichlorphlhalazin-6-carbonsüurcchloridi)de -o-sulfonsäurcchlorid sowie die entsprechende Bromverbindungen, 2.4-Dichlorchinuzciiv6- odc •T-carbonsUurcchlorid sowie die entsprechende Bromverbindungen, ?.- oder 3- oder 4-(4',5'-D chlorpyriduzon ■ 6' · yl - V) · phcnylsulfonsuun chlorid oder -curbonsUurcchlorid sowie die cm sprechenden Bromverbindungen,/i-(4',5'-Dichloi pyrldazon · 6' ♦ yl · V) - äthyicurbonstturechlorh i-Chlorchinoxulln-S-enrbonsllurcchlorid und d entsprechenden Bromvcrblndungen, N-Methy N - (2,4 · dichlortriazinyl · 6) · carbamidsfturi

chlorid, N-Methyl-N-(2-chlor-4-mclhylaminotriazinyl - 6) - carbamidsäurechlorid, N - Mcthyl-N - (2 - chlor - 4 - dimethylamino - triazinyl - 6)-carbamidsäurechlorid, N-Mcthyl- oder N-Äthyl-N - (2,4 - dichlortriazinyl - 6) - amino - acetylchlorid, N-Methyl-, N-Äthyl- oder N-Hydroxyäthyl-N-(2,3-dichlorchinoxalin-6-sulfonyl- oder -6-carbonyl)-aminoacetylchloride und die entsprechenden Bromderivate, ferner 2-Chlorbenzthiazol-5- oder -6-carbonisäurechlorid oder -5- oder -6-sulfonsäurechlorid und die entsprechenden Bromverbindungen, 2-Arylsulfonyl- oder 2-Alkylsulfonyl-benzthiazol-5- oder -6-carbonsäurechlorid oder -5- oder -6-sulfonsaurechlorid, wie 2-Mcthylsulfonyl- oder 2-Äthylsulfonyl- oder 2-Phcnylsulfonyl-benzthiazol-5- oder -6-sulfonsäurechiorid oder -5- oder -ö-carbonsäurechlorid sowie die entsprechenden im ankondensierten Benzolring Sulfonsäurcgruppcn enthaltenden 2-Sulfonylbcnzthiazol-Derivate, 3,5-Bis-methylsulfonyl-isothiazol-4-carbonsäurcchlorid. 2-Chlorbenzoxazol-5- oder -6-carbonsäurechlorid oder -sulfonsäurechlorid sowie die entsprechenden Bromderivate. 2-Chlorbenzimidazol-5- oder -6-carbonsäurcchlorid oder -sulfonsäurcchlorid sowie die entsprechenden Bromderivate, 2-Chlor-l-meth>lbcnzimidazol-5- oder -o-earbonsäurechlorid oder -sulfonsäurcchlorid sowie die entsprechenden Bromderivate,

2 - Chlor - 4 - methylthiazol - (1,3) - 5 - carbon säurcchlorid oder -4- oder -S-sulfonsäurechlorid, 2-Chlorthiazol-4- oder -5-sulfonsäurechlorid und die entsprechenden Bromderivate.

Aus der Reihe der aliphatischen Rcaktivkomponentcn kommen in Frage:

Acrylsäurechlorid,

Mono-, Di- oder Trichloracrylsäurechlorid.

3-Chlorpropionsäurechlorid,

3-Phenylsulfonyl-propionsäurcchlorid.

3-Mcthylsulfonyl-propionsäurcchlorid.

3-Äthylsulfonyl-propionsäurech!orid.

2-Chloräthansulfoehlorid,
Chlormcthansulfochiorid,

2-Chloracelylchlorid,

2,2.3,3-Tctrafluorcyclobutan-l-carbonsäuR-

chlorid,

/(-(2,2,3,3-Tctrafluorcyclobutyl-l )-aerylsäurc-'•^s chlorid,

/(-(2,3,3-Trifluor-2-chlor-cyclobutan-1 )-carbon-

säurechlorid,

/i-Mcthyl-sulfonyl-acrylsäurechlorid.

ix-Methylsulfonyl-acrylsäurechlorid und
Λ-Bromacrylsäurechlorid und

/i-Bromacrylsäurcchlorid.

Die neuen Farbstoffe eignen sich besonders zum Färben und Bedrucken von natürlichen und rcucnc-

2s riertcn Cellulosefascrmaterialien wie Baumwolle und Zellwolle sowie von natürlichen und synthetischen Polyamidfascrmatcrialien, beispielsweise solchen au> Wolle, Seide, Poly-f-Caprolactam oder dem Pol\- kondensat von Hexamethylendiamin und Adipin·

yo säure. Die erhaltenen Färbungen, insbesondere soicht auf Baumwolle und Zellwolle, zeichnen sich dual eine Echthcitseigenschaftcn aus, insbesondere Naß· und Lichlechtheitcn.

Die Farbstoffe der Formeln

Cl

SO, H

-COHN

COOH

HOjS

SOjH

Cl

SO₃H

Cl

ucmllß deutscher Patentanmeldung P 22 08 972.1-43 zeigen gegenüber den aus der britischen Patentschrift 1182 761 bekannten Beispielen 1,1/6 bzw. 1/5 überraschende Vorteile in der Farbtiefc bei der Reaktivffirbung von Baum wolle; a) ist außerdem überraschenderweise lichteehter als der aus der britischen Patentschrift 11 82761, Beispiel 1 bekannte Farbstoff.

Der Farbstoff der Formel

HO₃S

SO₃H

SO₃H

zeigt gegenüber dem aus der DT-AS 11 53 842, Beispiel 3, Nr. 11, bekannten Farbstoff den überraschenden Vorteil der besseren Löslichkeit in Wasser, der Farbstoff der Formel

Cl

HO₃S

_NÄ_N

SO₃H

^S°3^H

zeigt gegenüber dem aus der GB-PS Π 82 761, Beispiel 1—6 bekannten Farbstoff den überraschenden Vorteil, bei der Färbung von Baumwolle aus langer Flotte tiefere Färbungen zu liefern.

stellt das Filtrat kongosauer, wobei das Triazol der Formel (1) ausfällt. (Ausbeute ca. 0,08 Mol; 80%).

30

Beispiel 1

26,0 g (0,1 Mol) l-Amino-4-oxalylamino-benzolsulfonsäure werden in wäßriger Lösung bei pH = 7 mit 6,9 g Natriumnitrit versetzt und in üblicher Weise indirekt diazotiert, indem man die Lösung in 28 ml Salzsäure (28%) einfließen läßt. Die fertige Diazotierung gibt man zu einer wäßrigen Suspension von 33,3 g (0,105 Mol) 1,6-Diamino-naphthalin-disulfonsäure-4,8 und stumpft mit 20%iger Natriumacetatlösung bis pH = 4 ab. Nach beendeter Reaktion neutralisiert man mit Natronlauge, versetzt mit 90 ml konzentriertem Ammoniak und erhitzt auf 80—90 C. Dann streut man zur Triazolierung 56 g (0,22 Mol) Kupfersulfat ein und hält die Temperatur bis zur Entfärbung der Lösung. Zur Abspaltung des Oxalylrestes und zur Ausfällung von Kupferoxid versetzt man mit Natriumhydroxid (4% des Gesamtvolumens) und kocht zwei weitere Stunden. Dann filtriert man ab und HO₃S

SO₃H

NH,

Man löst das Produkt bei pH = 5 in 700 ml Wasser und läßt bei Raumtemperatur 11 ml 2,4,6-Trifluor-5-chlor-pyrimidin eintropfen. Durch Zugabe von Soda wird der pH konstant gehalten. Nach beendeter Reaktion versetzt man mit 6 g Natriumnitrit und läßt in 30 ml Salzsäure (28%) einfließen. Nach einer Stunde Nachreagieren zerstört man evtl. überschüssige salpetrige Säure mit Amidosulfonsäure, streut 17,6 g (0,086 Mol) l-Phenyl-3-carboxy-pyrazolon-(5) ein und puffen mit Natriumacetat bei pH = 5. Nach Ende der Reaktion filtriert man ab und trocknet bei 40'C im Vakuum. Der erhaltene Farbstoff besitzt als freie Säure die Formel

HO₃S,

Er stellt ein orangefarbenes Pulver dar, das sich in bindung der Formel 1 nach Behandlung mit der Wasser mit gelber Farbe löst und Baumwolle in gold- ds Reaktivkomponente diazotiert und mit einer Kupplungskomponente umsetzt.

Die Farbstoffe zeigen die angegebenen Farbtöne

gelben Tönen anfärbt.

Analog Beispiel 1 werden die in folgender Tabelle 1 angeführten Farbstoffe erhalten, wenn man die Ver- und färben Baumwolle in diesen Farbtönen.

709 527/446

	Tabelle I	N-<	N y-HN-l X N	desgl.	22 08 972 IO	18	Kupplungskomponente	SO3H	Farbton
17	Diazokomponente		7~\ SO3H	desgl.		^V-NH1
HO3S N	F Cl		^—r ' 3-Mcthyl-pyrazolon-(5)
F YT	desgl.	l-Phenyl-3-methyl-pyrazolon-(5)	gelb
		l-Phenyl-pyrazolon-(5)-earbonsäure-(3)-	gelb
desgl.	äthylester	gelb
desgl.	l-(2-Chlor-phenyl)-3-mcthyl-pyrazolon-(5)
desgl.	l-(2,5-Dichlorphenyl)-3-methyl-	gelb
desgl.	pyrazolon-(5)	gelb
	l-(2-Methyl-phenyl)-3-methyl-
desgl.	pyrazolon-(5)	gelb
desgl.	1,3-Dimethyl-pyrazülon-(5)
	l-Carboxy-methyl-3-mcthyl-pyrazolon-(5)	gelb
desgl.	l-(2-Carboxy-äthyl)-3-methyl-pyrazo!on-(5)	gelb
	l-(2-Carboxy-üthyl)-3-carboxy-	gelb
desgl.	pyrazolon-(5)	gelb
	l-(4-Sulfo-phenyl)-3-methyl-pyrazolon-(5)
desgl.	l-(2-Methyl-4-sulfo-phenyl-3-methyl-	gelb
desgl.	pyrazolon-(5)	gelb
	l-(4-Sulfo-phenyl)-pyrazolon-(5)-carbon-
desgl.	säure-(3)	gelb
	l-(2,5-Dichlor-4-sulfo-phenyl)-3-methyl-
desgl.	pyrazolon-(5)	gelb
	l-(2-Sulfo-phenyl)-3-melhyl-pyrazolon-(5)
desgl.	l-(3-Sullamoyl-phenyl)-3-methyl-	gelb
	pyrazolon-(5)	gelb
desgl.	l-(6-Chlor-3-sulfo-phenyl)-3-methyl-
	pyrazolon-(5)	gelb
desgl.	l-(2-Chlor-4-sulfo-phenyl)-3-methyl-
desgl.	pyrazolon-(5)	gelb
	l-(6-Chlor-4-sulfo-2-methyl-phenyl)-
desgl.	3-methyl-pyrazolon-(5)	gelb
desgl.	l-[6-Sulfo-naphthyl-(2)]-3-methyl-
desgl.	pyrazolon-(S)	gelb
desgl.	l-PhenylO-methyl-S-amino-pyrazol
	l-(3-Sulfo-phenyl)-3-methyl-5-amino-	gelb
desgl.	pyrazol	gelb
desgl.	Barbitursäure
	Acetessigsäurc-o-anisidid	gelb
desgl.	Acetessigsäure-o-toluidid	gelb
desgl.	I -(3-Carboxy-phenyl)-3-methyl-	gelb
	pyrazolon-(5)	gelb
3,4-Dimethyl-2-hydroxy-5-cyan-pyridon-(6)
l-Phenyl^-hydroxy^-methyl-S-cyan-	gelb
pyridon-(6)	gelb
2-Hydroxy-pyridon-(6)
2-Hydroxy-4-carboxy-pyridon-(6)	gelb
	gelb

11

Setzt man die kalte Lösung der Triazciiverbindung der Formel 1 mit: 15,5 g Cyanurchlorid, das in 80 ml Aceton gelöst und anschließend in Eiswasser gegeben

wurde, um, indem man durch Zugabe von Soda pH = 6 konstant hält, läßt sich die Diazokomponente der Formel

HOjS

NH₃₁

gewinnen.

Sie wird analog Beispiel 1 diazotierii. Mit den in Tabelle 1 angegebenen Kupplungskomponenten werden die entsprechenden Reaktivfarbstoffe erhalten.

Behandelt man die Lösung der Verbindung der Formel (3) mit 50 ml einer 10%igen Ammoniak-Lösung bei 30—40^uC (2 Stunden) so erhält man die Diazokomponente der Formel

HO₃S

SO₃H

Sie wird nach dem Ansäuern mit Salzsäure isoliert sprechenden Reaktivfarbstoffe erhalten,

und anschließend in 7(X) ml Wasser neutral gelöst und Läßt man anstelle von Ammoniak 1-Amino-benzol-

analog Beispiel 1 diazotiert. Mit den in Tabelle 1 an- .15 3,5-disulfonsäure bei pH = 5 (40⁰C) einwirken, erhält

gegebenen Kupplungskomponenten werden die ent- man die Diazokomponente der Formel

SO₃H

HO₃S

SO₃H

SO₃H

Mit ihr werden nach Diazotierung und Umsetzung mit den in Tabelle I angegebenen Kupplungskomponenten die entsprechenden Reaktivfarbstoffe erhalten.

Setzt man die Verbindung der Formel (1) mit 26 g 2,3-Dichlor-chinoxalin-6-carbonsäure-chlorid bei 35 bis 40⁰C und pH 6 um, wobei das Säurechlorid in Suspension gehalten wird, so erhält man die Diazokomponente der Formel

Cl

HO₁S

SO₃H

Sie wird analog Beispiel 1 diazoliert und ergibt mit den in Tabelle 1 angegebenen Kupplungskomponenten die pnKnrechenden Farbstoffe.

Setzt man die Lösung der Triazolverbindung der Formel (1) mit 19,3 g 2-Melhylsuironyl-4,5-dichlor-6-mcthylpyrimidin bei 60—65°C um, indem man durch Zugabe von Soda die frei werdende Salzsäure neutralisiert, so erhält man die Diazokomponente dir Formel

HO-S

Cl

Sie wird analog Beispiel 1 diazotiert und ergibt mit den in Tabelle I angegebenen Kupplungskomponenten die entsprechenden Farbstoffe.

Setzt man die Verbindung der Formel 1 mil 2,6-Dichlor-4-methoxy-iriazin, 2,6· Dichlor-4-äthoxy-triazin. 2,6-DichIor-4-i-propoxy-triazin, 2,6-Dichlor-4-(2-hydroxyäthyl)-lriazin, Tetrachlorpyrimidin. 2,4,6-Trichlor - 5 - carboxymethyl - pyrimidin, 2,6 - Difluor-5 - chlor - pyrimidin, 2,4,6 - Trifluor - 5 - carboxyäthylpyrimidin oder 2,4-Dirluor-5-chlor-6-(4-nitrophenoxy)-pyrimidin in Gegenwart von säurebindenden Mitteln, wie aus der Literatur bekannt ist, um. so erhält man Diazokomponenten mit weiteren Reaktivresten. Nach Diazotierung und deren Kupplung mit den in Tabelle I angegebenen Komponenten erhält man die entsprechenden Farbstoffe.

Diazotiert man in bekannter Weise 4-Nitranilin an

HO₃S Stelle von l-Amino-4-oxalylamino-benzoIsulfonsäure und verfährt wie im Beispiel 1, so erhält man die Triazolverbindung

HOjS

H₁N

SO₃H

Die Reduktion der Nitrogruppc nach den üblichen Verfahren mit Eisen oder Wasserstoff/Raney-Nickel und anschließender Umsetzung der Verbindung mit 2,4,6-Trifluor-5-chlor-pyrimidin ergibt die Diazokomponente

Cl

Ihre Diazotierung und Kupplung analog Beispiel 1 ergibt die in Tabelle II angegebenen Farbstoffe. Sie zeigen die angegebenen Farbtöne und färben Baumwolle in diesen Tönen.

Tabelle II

Diazokomponente

HO₃S

Kupplungskomponente

Farbton

NH₂ l-(4-Sulfo-phenyl)-3-methyI-pyrazolon-(5) gelb

Claims (2)

1. Patentansprüche:

   I. AzotriazolfarbstofFe, die in Form der freien Säure der Formel

   (D

   (SO₃H)_n,

   entsprechen, worin

   A = Cl, CH₃, OCH₃ und K = a) ein Rest der Formel

   worin ya

   Y₁ = CH₃, Carboxy, Carbo-C_rC₄-alkoxy und Y₃ = H, C₁-C₄-AlUyI, gegebenenfalls substituiert durch Cl, OH oder CN, Phenyl, gegebenenfalls substituier·, durch C₁-C₄-alkyl, Cl, C,-C₄-Alkoxy oder SO₃H; Naphthyl, gegebenenfalls substituiert durch SO₃H.

   b) ein Rest der Formel

   (SO₃H),,

   •»5

   R₁ = H, Cl, CH₃ und
   P = O oder 1,

   c) der 2-Hydroxypyridin-6-rest der Formel

   HO

   worin

   R₂ = H, Phenyl oder CH₃, R₃ = H oder CH₃,
   R₄ = H oder CN,

   d) ein Rest der Formel
   COCH₃

   /
   -CH

   CONH-Y₂(SO₃H)₅

   Y₂ = Phenyl,gegebenenfalls substituiert durch C,-C₄-AIkyl, Cl oder C_rC₄-Alkoxy und s — O, 1 oder 2 oder

   e) ein Resteineso-HydroxypyrimidinsderFormel

   HO

   K /■ sein kann, worin

   R₅ = OH, CH₃, Phenyl und R₆ = OH, NH₂,
   wobei

   R = H oder Q-Q-Alkyl,

   B = direkte Bindung oder —CO— oder — SO₂— als Brückenglied zu einem

   C-Atom von Q,
   Q = in der Beschreibung näher bezeichneter

   Reaktivrest,
   m - O, I oder 2,
   η = O, 1 oder 2,
   q - O, 1 oder 2,
2. 2. Reaktive Azotriazolylfarbstoffe, die in Form der freien Säure der Formel

   Y₁

   (SO₃H),

   (HO₃S),,,
   entsprechen, worin m, ρ und

   N—B —Q

   e im Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben und

   Y₁ = für eine C₁ -Q-Alkyl-, Carboxyl- oder eine Carbalkoxvgruppe mit 1—4 C-Atomen in der Alkoxy-

   gruppe steht, und
   Y₂ = einen gegebenenfalls durch Cl, C,-C₄-Alkyl, C,-C₄-AIkoxy oder weiter substituierten Phenylrest

   bedeutet und
   s = 0,1 oder 2 ist.