DE2265291C3

DE2265291C3 - Amlnophenyl-naphthotriazole

Info

Publication number: DE2265291C3
Application number: DE19722265291
Authority: DE
Inventors: Erich Dr. Kraemer; Horst Dr. Nickel; Karl- Heinz Dr. Schuendehuette
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1972-02-25
Filing date: 1972-02-25
Publication date: 1979-04-05
Also published as: DE2265291A1; DE2265291B2

Description

N N

Er stellt ein orangefarbenes Pulver dar, das sich in b> angeführten Farbstoffe erhalten, wenn man die Vcr

Wasser mit gelber Farbe löst und Baumwolle in gold- bindung der Formel I nach Behandlung mit derRcak

gelben Tönen anfärbt. (ivkomponente diazoticrt und mil einer Kupplungs

Analog Beispiel I werden die in folgender Tabelle I komponente umsetzt.

Die Farbstoffe zeigen die angegebenen Farbtöne und färben Baumwolle in diesen Farbtönen.

Tabelle I

SO₃H

Kupplungskomponente

Farbion

Cl

desgl. desgl. desgl. desgl. desgl. desgl. desgl. desgl. desgl. desgl. desgl. desgl. desgl.

desgl. desgl. desgl. desgl. desgl.

desgl. desgl. desgl. desgl. desgl. desgl. desgl. desgl. desgl. dcsgl

desgl. 3-Methyl-pyrazolon-(5)

I - Pheny l-3-methy I-pyrazolon-(5)

I-Phenyl-pyrazolon-(5)-carbonsäure-(3)-äthy lesler l-(2-Chlor-phenyl)-3-methyl-pyrazolon-;5) l-(2,5-Dichlorphenyl)-3-methyI-pyrazolon-(5) l-(2-Methyl-phenyl)-3-methyl-pyrazolon-(5) l,3-Dimethyl-pyrazoIon-(5)

l-Carboxy-methyl-S-methyl-pyrazolon-lS) I-(2-Carboxy-äthyl)-3-rnethyl-pyrazolon-(5) l-(2-Carboxy-äthyl)-3-carboxy-pyrazoIon-(5) l-(4-Suifo-phenyl)-3-methyl-pyrazolon-(5) l-(2-Methyl-4-sulfo-phenyl-3-methyI-pyrazoIon-(5) I-(4-Sulfo-phenyI)-pyrazolon-(5)-carbonsäure-(3) l-(2,5-Dichlor-4-sulfo-phenyl)-3me!hylpyrazolon-(5|i

l-(2-Sulfo-phenyl)-3-methyl-pyrazolon-(5) l-(3-SuIfamoyl-phenyl)-3-melhyI-pyrazolon-(5) l-(6-Chlor-3-suIfo-phenyl)-3-methyl-pyrazolon-(5) l-(2-Chlor-4-sulfo-phenyl)-3-methyl-pyrazolon-(5) Ho-Chlor^-sulfo^-methyl-phenylKVmelhylpyrazolon-(5)

l-[6-SuIfo-naphlhyi-(2)]-3-methyl-pyrazolon-(5) I-Phcny l-3-methy l-5-amino-pyrazoI l-(3-Sulfo-phenyl)-3-mcthyI-5-amino-pyrazol Barbitursäure

Aestcssigsäure-o-anisidid

Aceiessigsäure-tvtoluidid

l-(3-Carboxy-phenyl)-3-me(hyl-pyrazolon-(5) 2,4-Dimethyl-2-hydroxy-5-cyan-pyridon-(6) 2-Hydroxy-pyridon-(6)

2-Hydro\y-4-airboxy-pyridon-(6)

O—Cu-O

N = N

SO₁H

gelb

gelb gelb

gelb gelb gelb gelb gelb gelb gelb gelb gelb gelb gelb

gelb gelb gelb gelb gelb

gelb gelb gelb gelb gelb gelb gelb gelb gelb gelb

braun

Setzt man die kalte Lösung der Triazolverbindung der Formel 1 mit 15,5 g Cyanurchlorid, das in HOmI Aceton gelöst und anschließend in Eiswasser gegeben wurde, um, indem man durch Zugabe von Soda pH = 6 konstant hält, läßt sich die Diazokomponente der Formel

HOjS

Formel (3) mit 50 ml einer 10%igen Ammoniak-Lösung bei 30 40 C (2Siundcn) so erhält man die Diazokomponente der Formel

HO.,S

-N

N j—HN SOjH

>-N

SO₁H

HN

SO₁H

13)

gewinnen.

Sie wird analog Beispiel 1 diazotiert. Mit den in m Tabelle I angegebenen Kupplungskomponenten werden die entsprechenden Reaktivfarbstoffe erhalten.

Behandelt man die Lösung der Verbindung der

Cl Sie w'rd nach dem Ansäuern mit Salzsäure isoliert und anschließend in 700 ml Wasser neutral gelöst und analog Beispiel I diazotiert. Mit den in Tabelle 1 angegebenen Kupplungskomponenten werden die entsprechenden Reaktivfarbstoffe erhalten.

Läßt man anstelle vo<; Ammoniak 1-Amino-ben/ol-3,5-disulfonsäure bei pH — 5 (40' C) einwirken, erhält man die Diazokomponente der Formel

SOjH

S0,H

MOjS

^^HNv_N

N ■>— NH

^N

Cl

N
SO₁H

SCi₃H

>--NH,

(4ai

Mit ihr werden nach Diazotierung und Umsetzung mit den in Tabelle I angegebenen Kupplungskomponenten die entsprechenden Reaktivfarbstoffe erhalten.

Set3!t man die Verbindung der Formel (1) mit 26 g 2,3-Dichlor-chinoxalin-o-carbonsäure-chlorid bei 35—40 C und pH = 6 um, wobei das Säurechlorid in Suspension gehalten wird, so erhielt man die Diazokomponente der Formel

Cl

:| ö

HOjS

NH

SOjH SO,H

^-NH₂

Sie wird analog Beispiel 1 diazotiert und ergibt ·>ιί; Formell mit !«UgZ-MethylsulfonyM.S-dichlor-S-me-

den i.n Tabelle I angegebenen Kupplungskomponenten γ-, thyl-pyrimidin bei 60— 65°C um, indem man durch

die entsprechenden Farbstoffe. ZugaSe von Soda die freiwerdende Salzsäure neutrali-

Setzt man die Lösung der Triazolverbindung der siert, so erhält man die Diazokomponente der Formel

HOjS

SOjH

CHj-O₂S

SOjH

Sie wird analog Beispiel 1 diazotiert und ergibt mit den in Tabelle I angegebenen Kupplungskomponenten die entsprechenden Farbstoffe.

Setzt man die Verbindung der Formel 1 mit 2.6-Dichlor-4-methoxytriazin, 2,6-Dichlor-4-äthoxy-triazin, 2,6- Dichlor-4-i-propoxytriazin, 2,6-Dichlor-4 - (2 - hydroxyäthyl) - triazin, Tetrachlorpyrimidin, 2,4,6-Trichlor-5-carboxymethyl-pyrimidin, 2,6-Difluor-5-chlorpyrimidin, 2,4,6-Trifluor- 5-carboxy-

py y

äthyl-pyrimidin oder 2,4-Difluor-5-chlor-6-(4-nitro- m Triazolverbindung

HO₁S N

phenoxy)-pyrimidin in Gegenwart von säurebindenden Mitteln, wie aus der Literatur bekannt ist, um, so erhält man Diazokomponenten mit weiteren Reaktivresten. Nach Diazotierung und deren Kupplung mil den in Tabelle 1 angegebenen Komponenten erhall man die entsprechenden Farbstoffe.

Diazotierl man in bekannter Weise 4-Nitranilin an Stelle von l-Amino-4-oxalylamino-benzolsulfonsäure und verfährt wie in Beispiel 1, so erhält man die ilbid

>- NO,

Η,Ν
ach den übii.

ν SO₁H

Die Rdiukiiun der Niirogiuppe
Verfahren mit Eisen oder Wasserstoff Raney-Nickel 20 ponente und anschließender Umsetzung der Verbindung mit lAi-Triilüor-S-chi

-pyr

gib; die Dia/ok

HO₁S

	N	HN	N

ν'		SO₁H

f ci

Ihre Diazotierung und Kupplung analog Beispiel 1 ergibt die in Tabelle II angegebenen Farbstoffe. Sie zeigen die angegebenen Farbtöne und färben Baumwolle in diesen Tönen.

Tabelle Il

Dm/nkomponenie

Kupplungskomponente

Farbton

HO₁S

N _y)— HN
F Cl

Ii I

SO₂H

NH₂ l-(4-Sulfo-phenyl)-3-methyl-pyrazolon-(5)

gelb

desüi.

V-SO-H

braun

N = N

Aus den erfindungsgemäßen Verbindungen erhältliche Farbstoffe sind überraschend fortschrittlich. So zeiiien die Farbstoffe der Formel

^S0-'^{H C00H}

HO₃S

N=N--

Cl

-N-f >-SO,H

> COHn' " SO₃H

τι bi> ^yi

HC)₁S N

Cl

SO₁H OH

-N = N

/ OH

10

>-OH

SO₁H CH₃

I=N-

= N

SO., H

Ci

SO₁H

gegenüber den aus der britischen Patentschrift 11 82761 Baumwolle; a) ist außerdem überraschenderweise bekannten Beispielen 1, 1/6 bzw. 1/5 überraschende lichtechter als der aus der britischen Patentschrift Vorteile in der Farbtiefe bei der Reaktivfärbung von 11 82 761, Beispiel 1.

Der Farbstoff der Formel

HO₁S

Cl

_NA_N

-N

*J—HN

N SO₃H

SO₁H COOH

N-/ V-N = N-0

SO.,H

Cl

zeigt gegenüber dem aus der DE-AS 11 53 842, Beispiel 3, Nr. 11, bekannten Farbstoff den überraschenden Vorteil der besseren Löslichkeit in Wasser, der Farbstoff der Formel

HO₃S

Cl

SO₃H CH₃

Vn

SO₃H

zeigt gegenüber dem aus der GB-PS 11 82 761, Beispiel 1—6 bekannten Farbstoff den überraschenden Vorteil, bei der Färbung von Baumwolle aus langer Flotte tiefere Färbungen zu liefern.

Claims

Patentanspruch:
Aminophenyl-naphthotriuzole, die in Form der freien Säuren der allgemeinen Formel I

HO.,S

(SO₃H),,-

H₁N

entsprechen.

Gegenstand der Erfindung sind Aminophenylnaphthotriazole, die in Form der freien Säuren der allgemeinen Formel I (siehe Anspruch) entsprechen.

Die neuen Verbindungen finden Verwendung als Zwischenprodukte für Reaktivfarbstoffe.

Beispiel I

26,0 g (0,1 Mol) 1 -Amino-4-oxalylamino-benzolsulfonsäurc werden in wäßriger Lösung bei pH = 7 mit 6,9 g Natriumnitrit versetzt und in üblicher Weise indirekt diazutiert, indem man die Lösung in 28 ml Salzsäure (28%) einfließen läßt. Die fertige Diazotierung gibt man zu einer wäßrigen Suspension von 33,3 g (O,iO5 Mol) 1,6-Diaminonaphthalin-disulfonsäure-4,8 und stumpft mit 20%iger Natriumacetatlösung bis pH = 4 ab. Nach beendeter Reaktion

2ϊ neutralisiert man mit Natronlauge versetzt mit 90 ml konzentriertem Ammoniak und erhitzt auf 80—90' C. Dann streut man zur Triazolierung 56 g (0,22 Mol) Kupfersulfat ein und hält die Temperatur bis zur Entfärbung der Lösung. Zur Abspaltung des Oxalyl-

Ji) restes und zur Ausfällung von Kupferoxid versetzt man mit Natriumhydroxid (4% des Gesamtvolumens) und kocht zwei weitere Stunden. Dann filtriert man ab und stellt das Filtrat kongosauer, wobei das Triazol der Formel (1) ausfällt (Ausbeute ca. 0,08 Mol;

r. 80%).

HO₃S

H₂N

SO, H
- NH,

SO, H

Man löst das Produkt bei pH = 5 in 700 ml Wasser und läßt bei Raumtemperatur 11 ml 2,4,6-Trifluor-5-chlor-pyrimidin eintropfen. Durch Zugabe von Soda wird der pH konstant gehalten. Nach beendeter Reaktion versetzt man mit 6 g Natriumnitrit und läßt in 30 ml Salzsäure (28%) einfließen. Nach einer Stunde Nachreagieren zerstört man evtl. überschüssige salpetrige Säure mit Amidosulfonsäure, streut I7,6j! (0,086 Mol) l-Phenyl-3-carboxy-pyrazolon-(5)ein und puffert mit Natriumacetal bei pH = 5. Nach Ende der Reaktion filtriert man ab und trocknet bei 40 C in Vakuum. Der erhaltene Farbstoff besitzt als freit Säure die Formel

HO₁S
F Cl

N > HN -■ ■ N

N SO₁H

SO₁H COOH