JPS61189231A - 4,4′−ジアミノジフエニルエタン誘導体の製造法 - Google Patents
4,4′−ジアミノジフエニルエタン誘導体の製造法Info
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- JPS61189231A JPS61189231A JP60028897A JP2889785A JPS61189231A JP S61189231 A JPS61189231 A JP S61189231A JP 60028897 A JP60028897 A JP 60028897A JP 2889785 A JP2889785 A JP 2889785A JP S61189231 A JPS61189231 A JP S61189231A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
「産業上の利用分野」
本発明は4.4′−ジアミノジフェニルエタン誘導体の
新しい製造法に関するものであり、特に感圧記録紙や感
熱記録紙用色素の中間体である4、4′−ジアミノジフ
ェニルエチレン誘導体原料もしくは、電子写真用有機光
半導体として有用な下記一般式CIII)もしくは(V
)で示される4、4′−ジアミノジフェニルエタン誘導
体の新しい製造法を擢供するものである。
新しい製造法に関するものであり、特に感圧記録紙や感
熱記録紙用色素の中間体である4、4′−ジアミノジフ
ェニルエチレン誘導体原料もしくは、電子写真用有機光
半導体として有用な下記一般式CIII)もしくは(V
)で示される4、4′−ジアミノジフェニルエタン誘導
体の新しい製造法を擢供するものである。
〔式中、Rl+ R2,R4はそれぞれ低級脂肪族アル
キル基;置換低級脂肪族アルキル基;シクロアルキル基
゛;低級脂肪族アルキル法、低級脂肪族アルコキシル基
、ハロゲン原子で置換されていてもよいアラルキル基又
はアリル基;低級脂肪族アルキル基、フェニル基で置換
されていても−へ − よいアリール基又はプロパギル基を示すが、R1とR2
は互いに結合するか隣接するベンゼン環とともにヘテロ
環を形成することができる。R3は水素原子;低級脂肪
族アルキル基;低級脂肪族アルコキシル基;ハロゲン原
子を示す。〕「従来の技術」 一般に、4,4′−ジアミノジフェニルエタン誘導体の
製造法としては、アニリン誘導体とアセトアルデヒドと
を酸触媒を用いて加熱する方法が知られている。
キル基;置換低級脂肪族アルキル基;シクロアルキル基
゛;低級脂肪族アルキル法、低級脂肪族アルコキシル基
、ハロゲン原子で置換されていてもよいアラルキル基又
はアリル基;低級脂肪族アルキル基、フェニル基で置換
されていても−へ − よいアリール基又はプロパギル基を示すが、R1とR2
は互いに結合するか隣接するベンゼン環とともにヘテロ
環を形成することができる。R3は水素原子;低級脂肪
族アルキル基;低級脂肪族アルコキシル基;ハロゲン原
子を示す。〕「従来の技術」 一般に、4,4′−ジアミノジフェニルエタン誘導体の
製造法としては、アニリン誘導体とアセトアルデヒドと
を酸触媒を用いて加熱する方法が知られている。
しかし、この方法は反応に長時間を要し、収率も良くな
い。また低沸点のアセトアルデヒドを用いるため製造装
置が特定なものに限定される等、工業的に必ずしも有利
な製造法とは言い難い。
い。また低沸点のアセトアルデヒドを用いるため製造装
置が特定なものに限定される等、工業的に必ずしも有利
な製造法とは言い難い。
しかも、対称な4,4′−ジアミノジフェニルエタン誘
導体は合成できるが、非対称の誘導体は合成できす、化
合物の種類が限定されるという問題も付随する。
導体は合成できるが、非対称の誘導体は合成できす、化
合物の種類が限定されるという問題も付随する。
「発明が解決しようとする問題」
本発明は上記の如き欠陥を伴うことなく、効率よ<4.
4’−ジアミノジフェニルエタン誘導体が得られ、しか
も精製分離操作が極めて簡単な製造方法を提供するもの
である。
4’−ジアミノジフェニルエタン誘導体が得られ、しか
も精製分離操作が極めて簡単な製造方法を提供するもの
である。
1問題を解決するための手段」
本発明の第一の方法は、一般式CI)で示されるアニリ
ン誘導体と、一般式(II)で示されるアニリンHM
’L体を室/IA〜200℃の条件下で数時間脱水縮合
せしめることによって、一般式(III)で示される4
、4’−ジアミノジフェニルエタン誘導体を合成するこ
とである。
ン誘導体と、一般式(II)で示されるアニリンHM
’L体を室/IA〜200℃の条件下で数時間脱水縮合
せしめることによって、一般式(III)で示される4
、4’−ジアミノジフェニルエタン誘導体を合成するこ
とである。
(1) l[]
CTII)
〔式中、Rl+ R2,R3は前述の意味を示す。〕本
発明の第二の方法は、上記第一の方法で合成された一般
式(III)で示される4、4′−ジアミノジフェニル
エタン誘導体を、必要に応じて溶媒及び脱酸剤を用いて
、一般式(IV)で示されるアルキル化剤と50〜15
0°Cの条件下で数時間反応させるこ七によって、一般
式(V)で示される4、4′−ジアミノジフェニルエタ
ン誘導体を合成することである。
発明の第二の方法は、上記第一の方法で合成された一般
式(III)で示される4、4′−ジアミノジフェニル
エタン誘導体を、必要に応じて溶媒及び脱酸剤を用いて
、一般式(IV)で示されるアルキル化剤と50〜15
0°Cの条件下で数時間反応させるこ七によって、一般
式(V)で示される4、4′−ジアミノジフェニルエタ
ン誘導体を合成することである。
CH,1
(Ill) CIV)〔■〕
〔式中、R1,R2,R3,R4は前述の意味を示し、
Xはクロル、ブロム等のハロゲン原子、ll5o4.。
Xはクロル、ブロム等のハロゲン原子、ll5o4.。
R4,So、で示される硫酸根、HgPO4,R4II
POt+ R5R4Po4で示されるリン酸根、H2P
o3. R4HPO31RaR4,Po3で示される亜
リン酸根を示す。但し、R4が隣接する窒素原子ととも
にヘテロ環を形成するときはXはジハロゲン原子を示す
。〕「作用」 本発明の第一の方法における反応は、無溶媒ないし溶媒
存在下で実施されるが、無溶媒の場合には反応終了後溶
媒を分離する必要が無くプロセスが簡単になる長所があ
る。
POt+ R5R4Po4で示されるリン酸根、H2P
o3. R4HPO31RaR4,Po3で示される亜
リン酸根を示す。但し、R4が隣接する窒素原子ととも
にヘテロ環を形成するときはXはジハロゲン原子を示す
。〕「作用」 本発明の第一の方法における反応は、無溶媒ないし溶媒
存在下で実施されるが、無溶媒の場合には反応終了後溶
媒を分離する必要が無くプロセスが簡単になる長所があ
る。
溶媒としては水、反応に不活性な有機溶媒またはこれら
の混合溶媒が使用される。反応に不活性な有機溶媒とし
ては、例えばアセトン、クロロホルム、テトラヒドロフ
ラン、ジオキサン、トルエン、キシレン等が挙げられる
が、反応に不活性であれば特にこれらに制限されるもの
ではない。
の混合溶媒が使用される。反応に不活性な有機溶媒とし
ては、例えばアセトン、クロロホルム、テトラヒドロフ
ラン、ジオキサン、トルエン、キシレン等が挙げられる
が、反応に不活性であれば特にこれらに制限されるもの
ではない。
また、反応は脱水縮合剤無しでも実施できるが、脱水縮
合剤を用いた方が反応温度を低くすることができる。脱
水縮合剤としては、例えば塩酸、硫酸、ポリリン酸、ピ
ロリン酸、リン酸等の無機酸、q− p−トルエンスルホン酸、ギ酸、酢酸、プロピオン酸等
の有機酸、塩化スズ、塩化亜鉛、塩化アルミニウム、塩
化鉄等の無水金属塩化物、三塩化リン、五塩化リン、五
酸化リン等が用いられるが、塩酸、硫酸、リン酸、ギ酸
、酢酸、プロピオン酸は溶媒を兼ねることができるため
好ましく用いられる。なお、使用量は用いられる脱水縮
合剤の種類に応じて適宜調節される。
合剤を用いた方が反応温度を低くすることができる。脱
水縮合剤としては、例えば塩酸、硫酸、ポリリン酸、ピ
ロリン酸、リン酸等の無機酸、q− p−トルエンスルホン酸、ギ酸、酢酸、プロピオン酸等
の有機酸、塩化スズ、塩化亜鉛、塩化アルミニウム、塩
化鉄等の無水金属塩化物、三塩化リン、五塩化リン、五
酸化リン等が用いられるが、塩酸、硫酸、リン酸、ギ酸
、酢酸、プロピオン酸は溶媒を兼ねることができるため
好ましく用いられる。なお、使用量は用いられる脱水縮
合剤の種類に応じて適宜調節される。
一般式(1)で示される化合物としては、例えばジメチ
ルアニリン、ジエチルアニリン、ジプロピルアニリン、
ジブチルアニリン、ジメチル−m−トルイジン、ジエチ
ル−m−)ルイジン、ジメチル−m−クロロアニリン、
ジエチル−m−クロロアニリン、ジメチル−m−アニシ
ジン、ジエチル−m−アニシジン、N−メチル−N−ベ
ンジルアニリン、N−エチル−N−p−クロロベンジル
アニリン、ジアリールアニリン、ジブロバギルアニリン
、N−メチル−N−エトキシエチルアニリン、N−エチ
ル−N−エトキシエチルアニリン、N−メチル−N−2
,3−ジメトキシプロピルアニリン、N−エチル−N−
2,3−ジメトキシプロピルアニリン、N−エチル−N
−β−クロロエチルアニリン、N−エチル−N−β−ク
ロロエチル−m−1−ルイジン、N−エチル−N−β−
シアノエチルアニリン、N−エチル−N−β−シアノエ
チル−m−トルイジン、N−メチルジフェニルアミン、
4−メトキシ−N−メチルジフェニルアミン、N−フェ
ニルピロリジン、N−フェニルモルホリン、N−フェニ
ルピペリジン、N−3−メチルフェニルピペリジン、N
−3−メチルフェニルモルホリン等が挙げられる。
ルアニリン、ジエチルアニリン、ジプロピルアニリン、
ジブチルアニリン、ジメチル−m−トルイジン、ジエチ
ル−m−)ルイジン、ジメチル−m−クロロアニリン、
ジエチル−m−クロロアニリン、ジメチル−m−アニシ
ジン、ジエチル−m−アニシジン、N−メチル−N−ベ
ンジルアニリン、N−エチル−N−p−クロロベンジル
アニリン、ジアリールアニリン、ジブロバギルアニリン
、N−メチル−N−エトキシエチルアニリン、N−エチ
ル−N−エトキシエチルアニリン、N−メチル−N−2
,3−ジメトキシプロピルアニリン、N−エチル−N−
2,3−ジメトキシプロピルアニリン、N−エチル−N
−β−クロロエチルアニリン、N−エチル−N−β−ク
ロロエチル−m−1−ルイジン、N−エチル−N−β−
シアノエチルアニリン、N−エチル−N−β−シアノエ
チル−m−トルイジン、N−メチルジフェニルアミン、
4−メトキシ−N−メチルジフェニルアミン、N−フェ
ニルピロリジン、N−フェニルモルホリン、N−フェニ
ルピペリジン、N−3−メチルフェニルピペリジン、N
−3−メチルフェニルモルホリン等が挙げられる。
これらの化合物の使用量は、一般式(II)で示される
1−(4−アミノフェニル)エタノール1モルに対して
通常0.5〜2モル程度、より好ましくは1〜1.5モ
ルの範囲で調節される。なお、反応終了後の4.4′−
ジアミノジフェニルエタン誘導体の単離は、常法に従っ
て蒸留、晶析、抽出処理等によって実施される。
1−(4−アミノフェニル)エタノール1モルに対して
通常0.5〜2モル程度、より好ましくは1〜1.5モ
ルの範囲で調節される。なお、反応終了後の4.4′−
ジアミノジフェニルエタン誘導体の単離は、常法に従っ
て蒸留、晶析、抽出処理等によって実施される。
本発明の第二の方法において、一般式(IV)で示され
るアルキル化剤としては、例えば次の様な物質が挙げら
れる。
るアルキル化剤としては、例えば次の様な物質が挙げら
れる。
(1) エステル類
ジメチル硫酸、ジエチル硫酸、ジプロピル硫酸、ジブチ
ル硫酸、トリメチルリン酸、トリエチルリン酸、トリプ
ロピルリン酸、ベンゼンスルホン酸メチル、ベンゼンス
ルホン酸エチル、ベンゼンスルホン酸プロピル、p−ト
ルエンスルホン酸メチル、p−トルエンスルホン酸エチ
ル、p−トルエンスルホン酸プロピル、p−トルエンス
ルホン酸メトキシエチル、p−トルエンスルホン酸エト
キシエチル、メタンスルホン酸メチル、メタンスルホン
酸プロピル。
ル硫酸、トリメチルリン酸、トリエチルリン酸、トリプ
ロピルリン酸、ベンゼンスルホン酸メチル、ベンゼンス
ルホン酸エチル、ベンゼンスルホン酸プロピル、p−ト
ルエンスルホン酸メチル、p−トルエンスルホン酸エチ
ル、p−トルエンスルホン酸プロピル、p−トルエンス
ルホン酸メトキシエチル、p−トルエンスルホン酸エト
キシエチル、メタンスルホン酸メチル、メタンスルホン
酸プロピル。
(2)低級脂肪族アルキルハライド類
メチルクロリド、メチルプロミド、エチルクロリド、エ
チルプロミド、プロピルクロリド、プロピルプロミド、
ブチルクロリド、ブチルプロミド。
チルプロミド、プロピルクロリド、プロピルプロミド、
ブチルクロリド、ブチルプロミド。
(3) ベンジルハライド類
ヘンシルクロリド、p−ニトロ−ベンジルクロIJ)−
1m−ニトロ−ベンジルクロリド、〇−ニトロ−ベンジ
ルクロリド、p−クロル−ベンジルクロリド、m−クロ
ル−ヘンシルクロリド、O−クロル−ベンジルクロリド
1、p−ブロム−ベンジルクロリド、m−ブロム−ベン
ジルクロリド、O−ブロム−ベンジルクロリド、p−メ
チル−ベンジルクロリド、m−メチル−ベンジルクロリ
ド、0−メチル−ベンジルクロリド、p−メトキシ−ベ
ンジルクロリド、m−メトキシ−ベンジルクロリド、0
−メトキシ−ベンジルクロリド、ベンジルプロミド、p
−ニトロ−ベンジルプロミド、m−ニトロ−ペンシルフ
ロミド、0−ニトロ−ベンジルプロミド、p−クロル−
ベンジルプロミド、m−クロル−ベンジルプロミド、0
−クロル−ベンジルプロミド、p−ブロム−ヘンシルプ
ロミド、m−ブロム−ベンジルプロミド、0−ブロム−
ベンジルプロミド、p−メチル−ベンジルプロミド、m
−メチル−ベンジルプロミド、0−メチル−ベンジルプ
ロミド、p−メトキシ−ベンジルプロミド、m−メトキ
シ−ベンジルプロミド、0−メトキシーベンジルプロミ
ド。
1m−ニトロ−ベンジルクロリド、〇−ニトロ−ベンジ
ルクロリド、p−クロル−ベンジルクロリド、m−クロ
ル−ヘンシルクロリド、O−クロル−ベンジルクロリド
1、p−ブロム−ベンジルクロリド、m−ブロム−ベン
ジルクロリド、O−ブロム−ベンジルクロリド、p−メ
チル−ベンジルクロリド、m−メチル−ベンジルクロリ
ド、0−メチル−ベンジルクロリド、p−メトキシ−ベ
ンジルクロリド、m−メトキシ−ベンジルクロリド、0
−メトキシ−ベンジルクロリド、ベンジルプロミド、p
−ニトロ−ベンジルプロミド、m−ニトロ−ペンシルフ
ロミド、0−ニトロ−ベンジルプロミド、p−クロル−
ベンジルプロミド、m−クロル−ベンジルプロミド、0
−クロル−ベンジルプロミド、p−ブロム−ヘンシルプ
ロミド、m−ブロム−ベンジルプロミド、0−ブロム−
ベンジルプロミド、p−メチル−ベンジルプロミド、m
−メチル−ベンジルプロミド、0−メチル−ベンジルプ
ロミド、p−メトキシ−ベンジルプロミド、m−メトキ
シ−ベンジルプロミド、0−メトキシーベンジルプロミ
ド。
(4) アリルハライド類
アリルクロリド、アリルプロミド、2−メチル−アリル
クロリド、2−メチル−アリルプロミド、2−エチル−
アリルクロリド、2−エチル−アリルプロミド、2−ブ
テニルクロリド、2−ブテニルプロミド、シンナミルク
ロリド、シンナミルプロミド。
クロリド、2−メチル−アリルプロミド、2−エチル−
アリルクロリド、2−エチル−アリルプロミド、2−ブ
テニルクロリド、2−ブテニルプロミド、シンナミルク
ロリド、シンナミルプロミド。
(5) プロパルギル誘導体
プロパルギルクロリド、プロパルギルプロミド、2−ブ
チニルクロリド、2−ブチニルプロミド、2−ペンチニ
ルクロリド、2−ペンチニルプロミド、3−フェニル−
2−プロピニルクロリド、3−フェニル−2−プロピニ
ルプロミド。
チニルクロリド、2−ブチニルプロミド、2−ペンチニ
ルクロリド、2−ペンチニルプロミド、3−フェニル−
2−プロピニルクロリド、3−フェニル−2−プロピニ
ルプロミド。
(6) アルキレンシバライド類
1.4−ジクロロブタン、1,4−ジブロモブタン、1
.5−ジクロロペンタン、1.5−ジブロモペンタン、
■−ブロモー3−クロロプロパン、ビス(2−クロロエ
チル)エーテル、ビス(2−ブロモエチル)エーテル。
.5−ジクロロペンタン、1.5−ジブロモペンタン、
■−ブロモー3−クロロプロパン、ビス(2−クロロエ
チル)エーテル、ビス(2−ブロモエチル)エーテル。
これらのアルキル化剤の使用量は、−i式(TIT)で
示される4、4′−ジアミノジフェニルエタン誘導体1
モルに対し、アルキルシバライド類の場合には通常1〜
1.5モル程度、その他のアルキル化剤の場合には通常
2〜3モル程度の範囲で調節されるが、条件が許せば過
剰に用いることもできる。
示される4、4′−ジアミノジフェニルエタン誘導体1
モルに対し、アルキルシバライド類の場合には通常1〜
1.5モル程度、その他のアルキル化剤の場合には通常
2〜3モル程度の範囲で調節されるが、条件が許せば過
剰に用いることもできる。
溶媒としては、例えばベンゼン、キシレン等の芳香族炭
化水素系溶媒、クロロホルム、ブロモボルム、メチルク
ロロホルム等のハロゲン化脂肪族炭化水素系溶媒、クロ
ルベンゼン、プロムヘンゼン、ジクロルベンゼン等のハ
ロゲン化芳香族炭化水素系溶媒、メタノール、エタノー
ル、プロパツール等のアルコール系溶媒、ジエチルエー
テルジメチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレ
ングリコールジメチルエーテル等のエーテル系溶媒、ジ
メチルスルホオキシド、ジエチルスルホオキシド等のス
ルホオキシド系溶媒、N、N−’;メチルホルムアミド
、N、N−ジエチルホルムアミド、ジメチルアセトアミ
ド、N−メチルピロリドン等のアミド系溶媒が用いられ
る。
化水素系溶媒、クロロホルム、ブロモボルム、メチルク
ロロホルム等のハロゲン化脂肪族炭化水素系溶媒、クロ
ルベンゼン、プロムヘンゼン、ジクロルベンゼン等のハ
ロゲン化芳香族炭化水素系溶媒、メタノール、エタノー
ル、プロパツール等のアルコール系溶媒、ジエチルエー
テルジメチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレ
ングリコールジメチルエーテル等のエーテル系溶媒、ジ
メチルスルホオキシド、ジエチルスルホオキシド等のス
ルホオキシド系溶媒、N、N−’;メチルホルムアミド
、N、N−ジエチルホルムアミド、ジメチルアセトアミ
ド、N−メチルピロリドン等のアミド系溶媒が用いられ
る。
脱酸剤としては、例えば炭酸水素ナトリウム、炭酸水素
カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、酢酸ナトリ
ウム、酢酸カリウム、カセイソーダ、ジメチルアミン、
トリメチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン
、ジブチルアミン、トリブチルアミン、ピリジン、ピコ
リンなどが用いられるが、そ、の使用量はアルキル化剤
の使用量に応じて適宜調節される。
カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、酢酸ナトリ
ウム、酢酸カリウム、カセイソーダ、ジメチルアミン、
トリメチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン
、ジブチルアミン、トリブチルアミン、ピリジン、ピコ
リンなどが用いられるが、そ、の使用量はアルキル化剤
の使用量に応じて適宜調節される。
反応終了後の処理は、第一の方法と同様に実施すればよ
い。
い。
「実施例」
以下に実施例を挙げて、本発明をより具体的に説明する
が、勿論これらに限定されるものではない。なお、例中
の%は重量%を示す。
が、勿論これらに限定されるものではない。なお、例中
の%は重量%を示す。
〔実施例1〕
1−(4−アミノフェニル)エタノール13.7gとピ
ロリジニルフェニル16.2 gを混合し、120〜1
30℃の条件下で3時間攪拌して縮合反15一 応させた。冷却後水蒸気蒸留して過剰のピロリジニルフ
ェニルを除去し、分離した油状物をクロロホルムに溶解
して水で数回洗浄後、有機層を減圧上濃縮し、減圧蒸留
〔195〜200°C(1+nl1g) )により23
.9 gの1−(4−ピロリジニルフェニル)−1−(
4−アミノフェニル)エタンを得た。
ロリジニルフェニル16.2 gを混合し、120〜1
30℃の条件下で3時間攪拌して縮合反15一 応させた。冷却後水蒸気蒸留して過剰のピロリジニルフ
ェニルを除去し、分離した油状物をクロロホルムに溶解
して水で数回洗浄後、有機層を減圧上濃縮し、減圧蒸留
〔195〜200°C(1+nl1g) )により23
.9 gの1−(4−ピロリジニルフェニル)−1−(
4−アミノフェニル)エタンを得た。
〔実施例2〕
1−(4−アミノフェニル)エタノール2.17gとホ
モピペリジニルフェニル2.77 gをキシレン10m
!中で12時間還流し、冷却後溶媒を減圧除去し、減圧
蒸留〔190〜205℃(14mHg) )により3.
6gの1−(4−ホモピペリジニルフェニル)−1−(
4−アミノフェニル)エタンヲ得た。
モピペリジニルフェニル2.77 gをキシレン10m
!中で12時間還流し、冷却後溶媒を減圧除去し、減圧
蒸留〔190〜205℃(14mHg) )により3.
6gの1−(4−ホモピペリジニルフェニル)−1−(
4−アミノフェニル)エタンヲ得た。
〔実施例3〕
■−(4−アミノフェニル)エタノール10gとN、N
−ジメチルアニリン8.8gを濃硫酸20m1に溶解し
、室温下で2時間攪拌後、5%苛性ソーダ水溶液で中和
し、分離してきた油状物質を分取して、減圧蒸留〔20
0〜230℃(1龍Hg) )により13.1 gの1
− (4−N、N−ジメチルアニリル)−1−(4−ア
ミノフェニル)エタンを得た。
−ジメチルアニリン8.8gを濃硫酸20m1に溶解し
、室温下で2時間攪拌後、5%苛性ソーダ水溶液で中和
し、分離してきた油状物質を分取して、減圧蒸留〔20
0〜230℃(1龍Hg) )により13.1 gの1
− (4−N、N−ジメチルアニリル)−1−(4−ア
ミノフェニル)エタンを得た。
〔実施例4〕
■−(4−アミノフェニル)エタノール10.5gとN
−エチル−N−エトキシエチルアニリン14.8gを混
合し、120〜130℃の条件下で3時間攪拌して反応
させた。減圧蒸留(200”C(1龍11g) )によ
り17.2gの1−(4−N−エチル−N−エトキシエ
チルアニリノ)−1−(4−アミノフェニル)エタンを
得た。
−エチル−N−エトキシエチルアニリン14.8gを混
合し、120〜130℃の条件下で3時間攪拌して反応
させた。減圧蒸留(200”C(1龍11g) )によ
り17.2gの1−(4−N−エチル−N−エトキシエ
チルアニリノ)−1−(4−アミノフェニル)エタンを
得た。
〔実施例5〕
1−(4−アミノフェニル)エタノール5gと3−メチ
ルピロリジニルフェニル6.2gを混合し、120℃で
6時間攪拌して反応させた。水蒸気蒸留で過剰の3−メ
チルピロリジニルフェニルを除去し、分離した油状物を
クロロホルムに溶解して水で数回洗浄後、減圧上濃縮す
ると1−(3−メチル−4−ピロリジニルフェニル)
−1−(4−アミノフェニル)エタンが8.27 g得
られた。
ルピロリジニルフェニル6.2gを混合し、120℃で
6時間攪拌して反応させた。水蒸気蒸留で過剰の3−メ
チルピロリジニルフェニルを除去し、分離した油状物を
クロロホルムに溶解して水で数回洗浄後、減圧上濃縮す
ると1−(3−メチル−4−ピロリジニルフェニル)
−1−(4−アミノフェニル)エタンが8.27 g得
られた。
〔実施例6〕
実施例1で得られた1−(4−ピロリジニルフェニル)
−1−(4−アミノフェニル)エタン1゜8g、ヘンシ
ルクロライド1.9gおよび炭酸ナトリウム2.15
gをエタノール20mβ中で8時間還流し、濃縮後クロ
ロホルムに溶解し、水で数回洗浄した後有機層を減圧濃
縮し、n−プロパツールで再結晶して、融点が69〜7
1℃である1−(4−N、N−ジヘンジルアミノフェニ
ル)−1−(4−ピロリジニルフェニル)エタンヲ2.
4g得た。
−1−(4−アミノフェニル)エタン1゜8g、ヘンシ
ルクロライド1.9gおよび炭酸ナトリウム2.15
gをエタノール20mβ中で8時間還流し、濃縮後クロ
ロホルムに溶解し、水で数回洗浄した後有機層を減圧濃
縮し、n−プロパツールで再結晶して、融点が69〜7
1℃である1−(4−N、N−ジヘンジルアミノフェニ
ル)−1−(4−ピロリジニルフェニル)エタンヲ2.
4g得た。
〔実施例7〕
実施例5で得られた1−(3−メチル−4−ピロリジニ
ルフェニル)−1−(4−アミノフェニル)エタン0.
7g、1,4−ジブロモブタン0.78gおよび炭酸ナ
トリウム0.53 gをエタノール10mA中で6時間
還流し、濃縮後クロロホルムに溶解し、水で数回洗浄し
た後有機層を減圧濃縮し、エタノールで再結晶して、融
点が88〜90°Cである1=(2−メチル−4−ピロ
リジニルフェニル)−1−(4−ピロリジニルフェニル
)エタンを0..71 g得た。
ルフェニル)−1−(4−アミノフェニル)エタン0.
7g、1,4−ジブロモブタン0.78gおよび炭酸ナ
トリウム0.53 gをエタノール10mA中で6時間
還流し、濃縮後クロロホルムに溶解し、水で数回洗浄し
た後有機層を減圧濃縮し、エタノールで再結晶して、融
点が88〜90°Cである1=(2−メチル−4−ピロ
リジニルフェニル)−1−(4−ピロリジニルフェニル
)エタンを0..71 g得た。
〔実施例8〕
実施例1で得られた1−(4−ピロリジニルフェニルl
−1−(4−アミノフェニル)エタン1g、1,4−ジ
ブロモブタン1gおよび炭酸ナトリウム0.79 gを
エタノール10m1中で6時間還流し、濃縮後クロロホ
ルムに溶解し、水で数回洗浄した後有機層を減圧濃縮し
、クロロホルムで再結晶をして、融点が110〜112
°Cである1゜1−ビス−(4−ピロリジニルフェニル
)エタンを0.96 g得た。
−1−(4−アミノフェニル)エタン1g、1,4−ジ
ブロモブタン1gおよび炭酸ナトリウム0.79 gを
エタノール10m1中で6時間還流し、濃縮後クロロホ
ルムに溶解し、水で数回洗浄した後有機層を減圧濃縮し
、クロロホルムで再結晶をして、融点が110〜112
°Cである1゜1−ビス−(4−ピロリジニルフェニル
)エタンを0.96 g得た。
〔実施例9〕
実施例3で得られた1−(4−N、N−ジメチルアニリ
ノ)−1−(4−アミノフェニル)エタン2.4gとジ
メチル硫酸3.3gをDMF中で70°Cの条件下5時
間反応させ、水中に注入して5%苛性ソーダで中和後、
分離してきた沈澱を濾取し、クロロホルムで再結晶して
、融点が67〜69℃である1、1−ビス(4−N、N
−ジメチル硫酸=19− −20=
ノ)−1−(4−アミノフェニル)エタン2.4gとジ
メチル硫酸3.3gをDMF中で70°Cの条件下5時
間反応させ、水中に注入して5%苛性ソーダで中和後、
分離してきた沈澱を濾取し、クロロホルムで再結晶して
、融点が67〜69℃である1、1−ビス(4−N、N
−ジメチル硫酸=19− −20=
Claims (1)
- (1)一般式〔 I 〕で示されるアニリン誘導体と▲数
式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 〔式中、R_1、R_2はそれぞれ低級脂肪族アルキル
基;置換低級脂肪族アルキル基;シクロアルキル基;低
級脂肪族アルキル基、低級脂肪族アルコキシル基、ハロ
ゲン原子で置換されていてもよいアラルキル基又はアリ
ル基;低級脂肪族アルキル基、フェニル基で置換されて
いてもよいアリール基又はプロパギル基を示すが、R_
1とR_2は互いに結合するか隣接するベンゼン環とと
もにヘテロ環を形成することができる。R_3は水素原
子;低級脂肪族アルキル基;低級脂肪族アルコキシル基
;ハロゲン原子を示す。〕 一般式〔II〕で示されるアニリン誘導体とを▲数式、化
学式、表等があります▼〔II〕 脱水結合させることを特徴とする一般式〔III〕で示さ
れる4,4′−ジアミノジフェニルエタン誘導体の製造
法。 ▲数式、化学式、表等があります▼〔III〕 〔式中、R_1、R_2、R_3は前述の意味を示す。 〕(2)一般式〔 I 〕で示されるアニリン誘導体と▲
数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 〔式中、R_1、R_2はそれぞれ低級脂肪族アルキル
基;置換低級脂肪族アルキル基;シクロアルキル基;低
級脂肪族アルキル基、低級脂肪族アルコキシル基、ハロ
ゲン原子で置換されていてもよいアラルキル基又はアリ
ル基;低級脂肪族アルキル基、フェニル基で置換されて
いてもよいアリール基又はプロパギル基を示すが、R_
1とR_2は互いに結合するか隣接するベンゼン環とと
もにヘテロ環を形成することができる。R_3は水素原
子:低級脂肪族アルキル基;低級脂肪族アルコキシル基
;ハロゲン原子を示す。〕 一般式〔II〕で示されるアニリン誘導体とを▲数式、化
学式、表等があります▼〔II〕 脱水結合させて得られる一般式〔III〕で示される4,
4′−ジアミノジフェニルエタン誘導体と ▲数式、化学式、表等があります▼〔III〕 〔式中、R_1、R_2、R_3は前述の意味を示す。 〕一般式〔IV〕で示されるアルキル化剤とを R_4X〔IV〕 〔式中、R_4は前記R_1、R_2と同じ意味を示し
、Xはアルキル化剤の残基を示す。〕 縮合させることを特徴とする一般式〔V〕で示される4
,4′−ジアミノジフェニルエタン誘導体の製造法。 ▲数式、化学式、表等があります▼〔V〕 〔式中、R_1、R_2、R_3、R_4は前述の意味
を示す。〕
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP60028897A JPS61189231A (ja) | 1985-02-15 | 1985-02-15 | 4,4′−ジアミノジフエニルエタン誘導体の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP60028897A JPS61189231A (ja) | 1985-02-15 | 1985-02-15 | 4,4′−ジアミノジフエニルエタン誘導体の製造法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS61189231A true JPS61189231A (ja) | 1986-08-22 |
Family
ID=12261187
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP60028897A Pending JPS61189231A (ja) | 1985-02-15 | 1985-02-15 | 4,4′−ジアミノジフエニルエタン誘導体の製造法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS61189231A (ja) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS63208559A (ja) * | 1987-02-26 | 1988-08-30 | Mitsui Toatsu Chem Inc | メチン化合物の製造方法 |
US5028728A (en) * | 1987-02-10 | 1991-07-02 | Hoechst Aktiengesellschaft | Process for the preparation of reaction products of 2,2-bis-(4-hydroxphenyl)-hexafluoropropane and new derivatives of this type |
JP2005060387A (ja) * | 2003-07-29 | 2005-03-10 | Mitsubishi Chemicals Corp | アリールアミン誘導体の製造方法及びそれに用いるメタノール誘導体 |
JP2007106746A (ja) * | 2005-09-13 | 2007-04-26 | Tosoh Corp | 新規アリールホモピペラジン類、またはその塩と製造方法 |
-
1985
- 1985-02-15 JP JP60028897A patent/JPS61189231A/ja active Pending
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5028728A (en) * | 1987-02-10 | 1991-07-02 | Hoechst Aktiengesellschaft | Process for the preparation of reaction products of 2,2-bis-(4-hydroxphenyl)-hexafluoropropane and new derivatives of this type |
JPS63208559A (ja) * | 1987-02-26 | 1988-08-30 | Mitsui Toatsu Chem Inc | メチン化合物の製造方法 |
JP2005060387A (ja) * | 2003-07-29 | 2005-03-10 | Mitsubishi Chemicals Corp | アリールアミン誘導体の製造方法及びそれに用いるメタノール誘導体 |
JP2007106746A (ja) * | 2005-09-13 | 2007-04-26 | Tosoh Corp | 新規アリールホモピペラジン類、またはその塩と製造方法 |
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