JPS63208559A - メチン化合物の製造方法 - Google Patents
メチン化合物の製造方法Info
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- JPS63208559A JPS63208559A JP62041484A JP4148487A JPS63208559A JP S63208559 A JPS63208559 A JP S63208559A JP 62041484 A JP62041484 A JP 62041484A JP 4148487 A JP4148487 A JP 4148487A JP S63208559 A JPS63208559 A JP S63208559A
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Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
- B41M5/323—Organic colour formers, e.g. leuco dyes
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は情報記録材料として知られる感圧記録材もしく
は感熱記録材に関する。詳しくは該記録材に使用される
新規なメチン系色素前駆体の製造方法に関する。
は感熱記録材に関する。詳しくは該記録材に使用される
新規なメチン系色素前駆体の製造方法に関する。
従来、感圧もしくは感熱記録材として、この分野で種々
の方式が提案されている。たとえば、ジアゾカップラー
及びジアゾニウム化合物を支持体ジアゾ感熱記録材等で
ある。しかしながら、感圧もしくは感熱記録材として現
在量も多(使用されている方式は、ロイコ染料と通称さ
れる電子供与性の無色ないし淡色の色素前駆体と、顕色
剤と通称される電子受容性化合物との間の一種の酸塩基
反応に基づく発色を利用したNCR方式である。
の方式が提案されている。たとえば、ジアゾカップラー
及びジアゾニウム化合物を支持体ジアゾ感熱記録材等で
ある。しかしながら、感圧もしくは感熱記録材として現
在量も多(使用されている方式は、ロイコ染料と通称さ
れる電子供与性の無色ないし淡色の色素前駆体と、顕色
剤と通称される電子受容性化合物との間の一種の酸塩基
反応に基づく発色を利用したNCR方式である。
この方式による例えば感圧記録紙は、ロイコ染料を不揮
発性の油に溶解しこの溶液をマイクロカプセルに封入し
、該カプセルを紙に塗工した上用紙と、該ロイコ染料の
顕色剤を適当な結合剤及び顔料と共に紙上に塗工した下
用紙よりなる。
発性の油に溶解しこの溶液をマイクロカプセルに封入し
、該カプセルを紙に塗工した上用紙と、該ロイコ染料の
顕色剤を適当な結合剤及び顔料と共に紙上に塗工した下
用紙よりなる。
上用紙と下用紙の塗工面を対向し加圧する時、土用紙の
マイクロカプセルが破壊され内容が流出し、下用紙の顕
色剤と接触しここにロイコ染料と顕色剤との反応により
発色し像を生じる。
マイクロカプセルが破壊され内容が流出し、下用紙の顕
色剤と接触しここにロイコ染料と顕色剤との反応により
発色し像を生じる。
NCR方式は取扱筒便で素材の保存性も良好であるため
一般に広く使用されている方式ではあるが、発色反応は
一種の酸塩基反応に基づく造塩呈色であるから発色像の
安定性に重大な欠点を有する。すなわち、発色像は単な
る保存により退色する傾向がある。また体脂、動植物油
脂あるいは可塑剤のごとき極性油と接触すると系の平衡
が極性油に移り脱色を起こす、また、感熱記録材のよう
な発色剤と顕色剤とが同一層中に存在する記録材では、
アセトンやアルコールのような揮発性溶剤と接触すると
地の全面発色が起こり像が読めなくなる。このような現
象は表面に耐油性のコーティングを施す事によりある程
度防止されうるが完全ではなく、何れは時間と共に、あ
るいは切断面からの油の浸透により像が影響を受ける。
一般に広く使用されている方式ではあるが、発色反応は
一種の酸塩基反応に基づく造塩呈色であるから発色像の
安定性に重大な欠点を有する。すなわち、発色像は単な
る保存により退色する傾向がある。また体脂、動植物油
脂あるいは可塑剤のごとき極性油と接触すると系の平衡
が極性油に移り脱色を起こす、また、感熱記録材のよう
な発色剤と顕色剤とが同一層中に存在する記録材では、
アセトンやアルコールのような揮発性溶剤と接触すると
地の全面発色が起こり像が読めなくなる。このような現
象は表面に耐油性のコーティングを施す事によりある程
度防止されうるが完全ではなく、何れは時間と共に、あ
るいは切断面からの油の浸透により像が影響を受ける。
この欠点は油脂と接触する可能性の高い分野にNCR方
式を適用する場合最も問題となるものである。
式を適用する場合最も問題となるものである。
本発明者等は、既に従来の発色方式によらない新規な発
色方式を一開発した(特開昭57−107882号)。
色方式を一開発した(特開昭57−107882号)。
この方式は、メチン系化合物と酸化性有機化合物を用い
た酸化還元系発色であり、発色像の安定性は酸塩基系発
色の像に比べ格段にすぐれ油脂類や可塑剤による脱色を
も示さないものである。
た酸化還元系発色であり、発色像の安定性は酸塩基系発
色の像に比べ格段にすぐれ油脂類や可塑剤による脱色を
も示さないものである。
しかしながら、これまでのメチン系化合物では他の色素
との配合で黒色とするのに宥和な赤味暗色を呈する化合
物あるいは単独で黒色に近い発色を呈する化合物を見出
す事が困難でありだ。
との配合で黒色とするのに宥和な赤味暗色を呈する化合
物あるいは単独で黒色に近い発色を呈する化合物を見出
す事が困難でありだ。
発明者等は、赤味暗色あるいは黒色に近い発色を呈する
化合物を求めて鋭意探索の結果、本発明に示した一般式
(IV)で表されるメチン系化合物がこのような性質を
有している事を知り、検討の結果本発明を完成した。
化合物を求めて鋭意探索の結果、本発明に示した一般式
(IV)で表されるメチン系化合物がこのような性質を
有している事を知り、検討の結果本発明を完成した。
即ち、本発明は一般式(1)
(式中、R1は低級アルキル基を示し、他に置換基とし
てハロゲン原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基も
しくはシクロアルキル基を含んでもよい、)で表される
化合物と、一般式(n)もしくは (式中、R1、R3は水素原子、アルキル基、フェニル
基もしくはベンジル基を示し、他に置換基としてハロゲ
ン原子もしくはアルキル基を含んでもよい、) (式中、R4、R3はアルキル基、フェニル基もしくは
ベンジル基を示し、他に置換基としてハロゲン原子もし
くはアルキル基を含んでもよい、)で表される化合物と
を酸性で縮合せしめ、一般式(IV) は一般式(旧もしくは(I[[)におけると同じ意味を
有し、他に置換基としてハロゲン原子、低級アルキル基
、低級アルコキシ基もしくはシクロアルキル基を含んで
もよい、)で表される化合物の製造方法に関する。
てハロゲン原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基も
しくはシクロアルキル基を含んでもよい、)で表される
化合物と、一般式(n)もしくは (式中、R1、R3は水素原子、アルキル基、フェニル
基もしくはベンジル基を示し、他に置換基としてハロゲ
ン原子もしくはアルキル基を含んでもよい、) (式中、R4、R3はアルキル基、フェニル基もしくは
ベンジル基を示し、他に置換基としてハロゲン原子もし
くはアルキル基を含んでもよい、)で表される化合物と
を酸性で縮合せしめ、一般式(IV) は一般式(旧もしくは(I[[)におけると同じ意味を
有し、他に置換基としてハロゲン原子、低級アルキル基
、低級アルコキシ基もしくはシクロアルキル基を含んで
もよい、)で表される化合物の製造方法に関する。
本発明に用いられる一般式(1)の化合物としては、例
えば、4−アミノ−4゛−メトキシベンズヒドロール、
4−アミノ−3′−メチル−4′−メトキシベンズヒド
ロール、4−アミノ−3’−t−7”チル−4゛−メト
キシベンズヒドロール、4−アミン3′−シクロヘキシ
ル−4′−メトキシベンズヒドロール、4−アミノ−3
°−クロロ−4′−メトキシベンズヒドロール、4−ア
ミノ−4゛−エトキシベンズヒドロール、4−アミノ−
4′−ブトキシベンズヒドロール、4−アミノ−3’、
5’−ジメチル−4′−メトキシベンズヒドロール、4
−アミノ−3”−メチル−4°−エトキシベンズヒドロ
ールあるいは4−アミノ−3’−t−ブチル−4゛−エ
トキシベンズヒドロールなどがあげられる。
えば、4−アミノ−4゛−メトキシベンズヒドロール、
4−アミノ−3′−メチル−4′−メトキシベンズヒド
ロール、4−アミノ−3’−t−7”チル−4゛−メト
キシベンズヒドロール、4−アミン3′−シクロヘキシ
ル−4′−メトキシベンズヒドロール、4−アミノ−3
°−クロロ−4′−メトキシベンズヒドロール、4−ア
ミノ−4゛−エトキシベンズヒドロール、4−アミノ−
4′−ブトキシベンズヒドロール、4−アミノ−3’、
5’−ジメチル−4′−メトキシベンズヒドロール、4
−アミノ−3”−メチル−4°−エトキシベンズヒドロ
ールあるいは4−アミノ−3’−t−ブチル−4゛−エ
トキシベンズヒドロールなどがあげられる。
また、一般式(II)もしくは(I[[)に属する化合
物としては、アニリン、モノメチルアニリン、ジメチル
アニリン、N−メチル−〇−)ルイジン、N−メチル−
m−1−ルイジン、ジメチル−m−トルイジン、メチル
ベンジルアニリン、エチルベンジルアニリン、N−メチ
ルジフェニルアミン、1.2−ジメチルインドール、1
−エチル−2−メチルインドール、1−n−ブチル−2
−メチルインドール、l−メチル−2−フェニルインド
ールあるいは1−ベンジル−2−メチルインドール等が
あげられる。
物としては、アニリン、モノメチルアニリン、ジメチル
アニリン、N−メチル−〇−)ルイジン、N−メチル−
m−1−ルイジン、ジメチル−m−トルイジン、メチル
ベンジルアニリン、エチルベンジルアニリン、N−メチ
ルジフェニルアミン、1.2−ジメチルインドール、1
−エチル−2−メチルインドール、1−n−ブチル−2
−メチルインドール、l−メチル−2−フェニルインド
ールあるいは1−ベンジル−2−メチルインドール等が
あげられる。
一般式(1)の化合物と、一般式(I[)もしくは(I
II)の化合物とを反応させ一般式(IV)の化合物を
合成する製造方法は、例えばメタノール、水の如き極性
有機溶媒中溶剤中、鉱酸酸性で加熱する事により容易に
達成される。
II)の化合物とを反応させ一般式(IV)の化合物を
合成する製造方法は、例えばメタノール、水の如き極性
有機溶媒中溶剤中、鉱酸酸性で加熱する事により容易に
達成される。
一4式(IV)の化合物に類似する従来公知の、この種
類のロイコ型化合物の合成方法は、色素体の還元もしく
はインドール誘導体(V)と芳香族アミンとを酢酸中で
縮合させる方法が知られていに゛ るが(特開昭55−144193号)、一般式(IV)
の化合物に就いての具体的記載は無く、かつ本発明の製
造方法についても全く記載も示唆もない、かつ該公開の
方法は酢酸や無水酢酸といった刺激性化金物を多量に使
用し製造方法として有利でない。
類のロイコ型化合物の合成方法は、色素体の還元もしく
はインドール誘導体(V)と芳香族アミンとを酢酸中で
縮合させる方法が知られていに゛ るが(特開昭55−144193号)、一般式(IV)
の化合物に就いての具体的記載は無く、かつ本発明の製
造方法についても全く記載も示唆もない、かつ該公開の
方法は酢酸や無水酢酸といった刺激性化金物を多量に使
用し製造方法として有利でない。
本発明の製造方法は水もしくはメタノールなどの回収や
取扱容易な溶剤を使用し、酢酸の如き取扱困難な酸性溶
媒を使用しない点で操作上有利であり、またそのため反
応生成物の分離が容易である点も特徴である0反応の進
行は室温でも進行するが、50〜100℃の加温が反応
促進上から有利である。
取扱容易な溶剤を使用し、酢酸の如き取扱困難な酸性溶
媒を使用しない点で操作上有利であり、またそのため反
応生成物の分離が容易である点も特徴である0反応の進
行は室温でも進行するが、50〜100℃の加温が反応
促進上から有利である。
反応には、鉱酸の存在が有利であるが、特に大過剰を使
用する必要は無<(I)と(U)の反応では夫々の中和
量の1.5倍量、(1)と(III)との反応では反応
物量の5重量%程度で充分である。
用する必要は無<(I)と(U)の反応では夫々の中和
量の1.5倍量、(1)と(III)との反応では反応
物量の5重量%程度で充分である。
化合物(1)と化合物(II)又は(III)との反応
における量比は、化学量論的な比率すなわちl:1モル
比で好結果が得られるが、(1)の有効利用という見地
から、(1)の使用量を幾分少なくする事が有利である
。
における量比は、化学量論的な比率すなわちl:1モル
比で好結果が得られるが、(1)の有効利用という見地
から、(1)の使用量を幾分少なくする事が有利である
。
反応時間は、 (1)と(II)との反応では20時間
以上、(り と(III)との反応では1時間以上−が
好まし″い、しかしあまり長時の反応時間は不必要であ
る。
以上、(り と(III)との反応では1時間以上−が
好まし″い、しかしあまり長時の反応時間は不必要であ
る。
このようにして得られた化合物の効果は、例えば感圧記
録紙に用いた場合次のようである。
録紙に用いた場合次のようである。
メチン系色素前駆体として本発明の製造方法により得ら
れた後記第2表のメチン化合物−1(■)及び従来の色
素前駆体色素(■)(特開昭58−960456号)を
選び比較する。
れた後記第2表のメチン化合物−1(■)及び従来の色
素前駆体色素(■)(特開昭58−960456号)を
選び比較する。
+1t1゜
色素前駆体(VI)及び(■)夫々をフェニルキシリル
エタン(日本石油化学社製5AS296 )に濃度3重
量%に溶解し、得た溶液をエチレン無水マレイン酸共重
合体の如きメラミン重合体カプセルの製造に好適な分散
剤を含むpH4,5の水溶液中高速で分散させ、メチロ
ールメラミン樹脂を加え60℃に2時間保ってカプセル
化を行い、次いでPH8,0に中和して(VT)及び(
■)夫々の3重量%油溶液を内蔵するマイクロカプセル
分散液(平均粒径約5μ)を得、該分散液を殿粉糊水溶
液及スチルト(殿粉粒)と混合し次の組成の分散液とす
る。
エタン(日本石油化学社製5AS296 )に濃度3重
量%に溶解し、得た溶液をエチレン無水マレイン酸共重
合体の如きメラミン重合体カプセルの製造に好適な分散
剤を含むpH4,5の水溶液中高速で分散させ、メチロ
ールメラミン樹脂を加え60℃に2時間保ってカプセル
化を行い、次いでPH8,0に中和して(VT)及び(
■)夫々の3重量%油溶液を内蔵するマイクロカプセル
分散液(平均粒径約5μ)を得、該分散液を殿粉糊水溶
液及スチルト(殿粉粒)と混合し次の組成の分散液とす
る。
マイクロカプセル 20(重量%)酸化殿粉(
糊) 2.5 −スチルト
8 #これを、上質紙に乾燥塗工量4g/m
”となるように塗工し上用紙とする。
糊) 2.5 −スチルト
8 #これを、上質紙に乾燥塗工量4g/m
”となるように塗工し上用紙とする。
一方、次の組成の顕色剤水分散液を作る。
カオリン 20 (重量%)顕色
剤 0.8〃酸化殴粉(糊)
1.5 ’50%SBRラテック
ス 3.0#(顕色剤は2.5−ジシクロへキシ
ルオキシカルボニル−3−ベンジルスルホニル−1,4
−キノンを用いる。) この顕色剤分散液を上質紙に乾燥塗工量6g/m”とな
るように塗工し下用紙を作る。
剤 0.8〃酸化殴粉(糊)
1.5 ’50%SBRラテック
ス 3.0#(顕色剤は2.5−ジシクロへキシ
ルオキシカルボニル−3−ベンジルスルホニル−1,4
−キノンを用いる。) この顕色剤分散液を上質紙に乾燥塗工量6g/m”とな
るように塗工し下用紙を作る。
上用紙および下用紙の塗工面を合わせIBM社製タイプ
ライタ−(IBM−65)でX文字を連続印字し発色さ
せ、発色像を日本電色社製Σ80機にて測色し第1表に
示す結果を得た。
ライタ−(IBM−65)でX文字を連続印字し発色さ
せ、発色像を日本電色社製Σ80機にて測色し第1表に
示す結果を得た。
(以下余白)
第1表
色素前駆体
測色結果 (V) (Vl)L値
67.36 67.63a (i 0.
2B −12,58b値 −1,510,52 a値、b値とも、数値が0のとき無彩色となり数値が大
であればあるほど彩度大である。L値は明度をあらはす
、第1表の結果から、色素前駆体(V)の発色像は、色
素前駆体(Vl)の発色像と比較すると像の濃度は近似
しているが非常に無彩色に近い、つまり黒色に近い事を
知る。
67.36 67.63a (i 0.
2B −12,58b値 −1,510,52 a値、b値とも、数値が0のとき無彩色となり数値が大
であればあるほど彩度大である。L値は明度をあらはす
、第1表の結果から、色素前駆体(V)の発色像は、色
素前駆体(Vl)の発色像と比較すると像の濃度は近似
しているが非常に無彩色に近い、つまり黒色に近い事を
知る。
(以下余白)
〔実施例〕
以下実施例によって本発明の詳細な説明する。
文中、部とあるは重量部を意味する。
実施例−1
(1)中間体:4−アミノル3°−メチルー4゛−エト
キシベンズヒドロールの合成 バラニトロ塩化ベンゾイル18.5部およびオルソクレ
ゾールエチルエーテル15部(少過剰)をテトラクロロ
エタン50部に78解し、水浴中冷却しつつ砕いた無水
塩化アルミニウム14部(少過剰)を少しずつ加える。
キシベンズヒドロールの合成 バラニトロ塩化ベンゾイル18.5部およびオルソクレ
ゾールエチルエーテル15部(少過剰)をテトラクロロ
エタン50部に78解し、水浴中冷却しつつ砕いた無水
塩化アルミニウム14部(少過剰)を少しずつ加える。
加えおえて後徐々に昇温して40°Cに1時間保った後
氷水で分解し、水蒸気照温にてテトラクロロエタンと未
反応物を追い出し4−ニトロ−3′−メチル−4”−エ
トキシベンゾフェノンの粗製品をほぼ定量的に得た。
氷水で分解し、水蒸気照温にてテトラクロロエタンと未
反応物を追い出し4−ニトロ−3′−メチル−4”−エ
トキシベンゾフェノンの粗製品をほぼ定量的に得た。
鉄粉(60メツシユ篩を通した物)40部を濃塩酸1.
5部および水15部と混合し2時間加熱下かきまぜ腐食
し、キシレン70部および上記粗製4−ニトロ−3′−
メチル−4゛−エトキシベンゾフェノン25部を加え8
時間還流下にかきまぜ加熱した6次いで40χカセイソ
ーダ水溶液を熱時加えアルカリ性とし、熱時セライトを
引いた口紙上に口過し、鉄残さを2回少量の熱キシレン
で洗った0口液と洗液を合し一夜冷蔵庫中に保存すると
、4−アミノ−3゛−メチル−4゛−エトキシベンゾフ
ェノンが結晶に析出した。これをこし取り少量の冷キシ
レンで洗い70°Cで乾燥機中乾燥し17部の結晶を得
た。
5部および水15部と混合し2時間加熱下かきまぜ腐食
し、キシレン70部および上記粗製4−ニトロ−3′−
メチル−4゛−エトキシベンゾフェノン25部を加え8
時間還流下にかきまぜ加熱した6次いで40χカセイソ
ーダ水溶液を熱時加えアルカリ性とし、熱時セライトを
引いた口紙上に口過し、鉄残さを2回少量の熱キシレン
で洗った0口液と洗液を合し一夜冷蔵庫中に保存すると
、4−アミノ−3゛−メチル−4゛−エトキシベンゾフ
ェノンが結晶に析出した。これをこし取り少量の冷キシ
レンで洗い70°Cで乾燥機中乾燥し17部の結晶を得
た。
キシレン母液より2部回収し計19部で粗収率84.9
%であった。この粗生成物15部をカセイソーダ7部、
亜鉛末7部および95%エタノール50部と混合し6時
間還流下にかきまぜ加熱した0次いで熱時亜鉛末をこし
分け、メタノール少量で洗い0液と合せ溶液よりエタノ
ールを追い出し多量の水を加えて冷蔵庫中−夜保存した
。生成した固体をこし分は水洗、乾燥し粗製の目的物1
4.5部(対アミノケトン粗収率96.3%)を得た。
%であった。この粗生成物15部をカセイソーダ7部、
亜鉛末7部および95%エタノール50部と混合し6時
間還流下にかきまぜ加熱した0次いで熱時亜鉛末をこし
分け、メタノール少量で洗い0液と合せ溶液よりエタノ
ールを追い出し多量の水を加えて冷蔵庫中−夜保存した
。生成した固体をこし分は水洗、乾燥し粗製の目的物1
4.5部(対アミノケトン粗収率96.3%)を得た。
(2)メチン系化合物:3.3”−ジメチル−4−エト
キシ−4′−アミノ−41−メチルアミノトリフェニル
メタンの合成 (1)で得た4−アミノ−3′−メチル−4°−エトキ
シベンズヒドロール5部を、N−メチルオルソトルイジ
ン2.5部(過剰)および濃塩酸4部と水15部の混合
物と共に24時間還流下に加熱し、カセイソーダでアル
カリ性とし、少量のハイドロサルファイドを加え水蒸気
蒸溜して、未反応物を回収した。
キシ−4′−アミノ−41−メチルアミノトリフェニル
メタンの合成 (1)で得た4−アミノ−3′−メチル−4°−エトキ
シベンズヒドロール5部を、N−メチルオルソトルイジ
ン2.5部(過剰)および濃塩酸4部と水15部の混合
物と共に24時間還流下に加熱し、カセイソーダでアル
カリ性とし、少量のハイドロサルファイドを加え水蒸気
蒸溜して、未反応物を回収した。
生成した飴様物質を冷却すると固化する。これをリグロ
インで加熱抽出し、リグロイン溶液を冷蔵庫中長時間保
存すると白色結晶を析出した。かきまぜ全体を結晶化さ
せ、母液を分ち、リグロインより再結晶し白色結晶を約
70%収率(粗ベンズヒドロールより計算)にて得た。
インで加熱抽出し、リグロイン溶液を冷蔵庫中長時間保
存すると白色結晶を析出した。かきまぜ全体を結晶化さ
せ、母液を分ち、リグロインより再結晶し白色結晶を約
70%収率(粗ベンズヒドロールより計算)にて得た。
融点125〜126°C1元素分析値は次の通りであっ
た。(化合物の分子式は、CgJgJxOである。) 元素分析値α)CHN 実測値 ?9.58 7.77 7.62計算
値 79.96 7.83 7.77実施例−
2〜6 実施例−1に準じてメチン化合物−2〜6を製造した。
た。(化合物の分子式は、CgJgJxOである。) 元素分析値α)CHN 実測値 ?9.58 7.77 7.62計算
値 79.96 7.83 7.77実施例−
2〜6 実施例−1に準じてメチン化合物−2〜6を製造した。
実施例−7:4−アミノフェニル−4゛−メトキシフェ
ニル−(1′−エチル−21−フェニルインドール−3
”−)イルメタンの合成 実施例−1の(1)に準じて製造した4−アミノ−4゜
−メトキシベンズヒドロール4.6部および1−エチル
−2−フェニルインドール4.4部をメタノール50部
と混合し加熱溶解し、濃塩酸0.5部を加えると直ちに
着色し反応した。約5時間加熱還流下にかきまぜ、冷却
し粗製の生成物をこしとり、メタノールで洗い、少量の
ハイドロサルファイドおよびアルカリと共に水蒸気蒸溜
して付着した未反応物を除き、口過水洗後70℃の乾燥
機中で乾燥し、キシレンより再結晶し、約70%収率で
白色結晶を得た。融点:181〜183°C1このもの
の元素分析値は次の通りであった。(化合物の分子式は
C1゜H*5NtOである。) 元素分析値(χ)C)l N 実測値 83.66 6.24 6.30計算
値 83.29 6.52 6.48実施例−
8〜15 実施例−7に準じてメチン化合物−8〜15を製造した
。得られた化合物を纏めて第2表にしめす。
ニル−(1′−エチル−21−フェニルインドール−3
”−)イルメタンの合成 実施例−1の(1)に準じて製造した4−アミノ−4゜
−メトキシベンズヒドロール4.6部および1−エチル
−2−フェニルインドール4.4部をメタノール50部
と混合し加熱溶解し、濃塩酸0.5部を加えると直ちに
着色し反応した。約5時間加熱還流下にかきまぜ、冷却
し粗製の生成物をこしとり、メタノールで洗い、少量の
ハイドロサルファイドおよびアルカリと共に水蒸気蒸溜
して付着した未反応物を除き、口過水洗後70℃の乾燥
機中で乾燥し、キシレンより再結晶し、約70%収率で
白色結晶を得た。融点:181〜183°C1このもの
の元素分析値は次の通りであった。(化合物の分子式は
C1゜H*5NtOである。) 元素分析値(χ)C)l N 実測値 83.66 6.24 6.30計算
値 83.29 6.52 6.48実施例−
8〜15 実施例−7に準じてメチン化合物−8〜15を製造した
。得られた化合物を纏めて第2表にしめす。
化合物 構造 融点(’C)番
号 A B *・−・−・−前記化合物(IV) 第2表 (続き)
号 A B *・−・−・−前記化合物(IV) 第2表 (続き)
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1)一般式( I ) ▲数式、化学式、表等があります▼( I ) (式中、R_1は低級アルキル基を示し、他に置換基と
してハロゲン原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基
もしくはシクロアルキル基を含んでもよい。)で表され
る化合物と、一般式(II)もしくは ▲数式、化学式、表等があります▼(II) (式中、R_2、R_3は水素原子、アルキル基、フェ
ニル基もしくはベンジル基を示し、他に置換基としてハ
ロゲン原子もしくはアルキル基を含んでもよい。) 一般式(III) ▲数式、化学式、表等があります▼(III) (式中、R_4、R_5はアルキル基、フェニル基もし
くはベンジル基を示し、他に置換基としてハロゲン原子
もしくはアルキル基を含んでもよい。)で表される化合
物とを酸性で縮合せしめ、 一般式(IV) ▲数式、化学式、表等があります▼(IV) (式中、Aは▲数式、化学式、表等があります▼もしく
は ▲数式、化学式、表等があります▼で示される基であり
、R_1〜R_5は一般式(II)もしくは(III)にお
けると同じ意味を有し、他に置換基としてハロゲン原子
、低級アルキル基、低級アルコキシ基もしくはシクロア
ルキル基を含んでもよい。)で表される化合物の製造方
法に関する。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP62041484A JPH0798780B2 (ja) | 1987-02-26 | 1987-02-26 | メチン化合物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP62041484A JPH0798780B2 (ja) | 1987-02-26 | 1987-02-26 | メチン化合物の製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS63208559A true JPS63208559A (ja) | 1988-08-30 |
JPH0798780B2 JPH0798780B2 (ja) | 1995-10-25 |
Family
ID=12609621
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP62041484A Expired - Fee Related JPH0798780B2 (ja) | 1987-02-26 | 1987-02-26 | メチン化合物の製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH0798780B2 (ja) |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS61189231A (ja) * | 1985-02-15 | 1986-08-22 | Kanzaki Paper Mfg Co Ltd | 4,4′−ジアミノジフエニルエタン誘導体の製造法 |
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1987
- 1987-02-26 JP JP62041484A patent/JPH0798780B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS61189231A (ja) * | 1985-02-15 | 1986-08-22 | Kanzaki Paper Mfg Co Ltd | 4,4′−ジアミノジフエニルエタン誘導体の製造法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0798780B2 (ja) | 1995-10-25 |
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