JPS6380256A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は露光されたハロゲン化銀カラー写真感光材料（
以下カラー感光材料という）の処理方法に関するもので
あり、特に写真性を損うことなく短時間に十分な脱銀を
行ない、しかも廃液量の少ない改良された処理方法に関
するものである。

（従来の技術） 一般にカラー感光材料の処理の基本工程は発色現像工程
と脱銀工程である０発色現像工程では発色現像主薬によ
り露光されたハロゲン化銀が還元されて銀を生ずるとと
もに、酸化された発色現像主薬は発色剤（カプラー）と
反応して色素画像を与える０次の脱銀工程においては、
酸化剤（漂白剤と通称する）の作用により、発色現像工
程で生じた銀が酸化され、しかるのち、定着剤と通称さ
れる銀イオンの錯化剤によって溶解される。この脱銀工
程を経ることによって、カラー感光材料には色素画像の
みができあがる。

以上の脱銀工程は、漂白剤を含む漂白浴と定着剤を含む
定着浴との２浴にて行なわれる場合と、漂白剤と定着剤
を共存せしめた漂白定着浴により１浴で行なわれる場合
とがある。

実際の現像処理は、上記の基本工程のほかに、画像の写
真的、物理的品質を保つため、あるいは画像の保存性を
良くするため等の種々の補助的工程を含んでいる。例え
ば硬膜浴、停止浴、画像安定浴、水洗浴などである。

一般に漂白剤として、赤血塩、重クロム酸塩、塩化第２
鉄、アミノポリカルボン酸第２鉄錯塩、過硫酸塩などが
知られている。

（発明が解決しようとする問題点） しかしながら、赤血塩、重クロム酸塩には、シアン化合
物、６価クロムに関する公害上の問題があり、その使用
には特別な処理設備を要する。また塩化第２鉄には、そ
の後の水洗工程での、水酸化鉄の生成やスティン発生の
問題があり実用工種々の障害がある。過硫酸塩について
は、その漂白作用が非常に弱く、著しく長い漂白時間を
要する欠点がある。これについては、漂白促進剤の併用
により、漂白作用を高める方法も提案されているが、過
硫酸塩自体に消防法上危険物の規制があり貯蔵上程々の
措置を要するなど一般には実用しにくい欠点がある。

アミノポリカルボン酸第２鉄錯塩（特にエチレンジアミ
ンテトラ酢酸第２鉄錯塩）は公害上の問題も少なく、ま
た過硫酸塩の如く貯蔵上の問題もない点から、現在量も
広く実用されている漂白剤である。しかしながら、アミ
ノポリカルボン酸第２鉄錯塩の漂白刃は必ずしも十分と
は云い難く、これを漂白剤として用いたものは、塩臭化
銀乳剤を主体とした低感度のハロゲン化銀カラー感光材
料を漂白もしくは漂白定着処理する場合には、−応所望
の目的を達することができるが、塩臭沃化銀、あるいは
沃臭化銀乳剤を主体とし且つ色増感された高感度のカラ
ー感光材料、特に高銀量乳剤を用いている撮影用カラー
反転感光材料、撮影用カラーネガ感光材料を処理する場
合には、脱銀不良を生じたり、漂白するのに長時間を要
するという欠点を有する。

例えば撮影用カラーネガ感光材料をアミノポリカルボン
酸第２鉄錯塩の漂白液を用いて漂白処理する場合におい
ては、少くとも４分以上の漂白時間を要しており、しか
も漂白刃を維持させるためには漂白液のｐＨコントロー
ルやエアレーションの実施など繁雑な管理を必要として
いる。このような管理を実施しても、なお往々にして漂
白不良の発生する場合があるのが実情である。

更に脱銀のためには漂白処理に続いて少くとも３分以上
定着液による処理が必要であり、このような長時間を要
する脱銀処理に対して、所要時間の短縮化が強く望まれ
ている。

一方、脱銀工程を迅速化する手段として、ドイツ特許第
８６６．６０５号明細書に記載の如くのアミノポリカル
ボン酸第２鉄錯塩とチオ硫酸塩を１液中に含有せしめた
漂白定着液が知られているが、もともと酸化力（漂白刃
）の都いアミノポリカルボン酸第２鉄錯塩を、還元力を
有するチオ硫酸塩と共存させた場合、その漂白刃は著し
く弱まり、高感度高銀量の撮影用カラー感光材料を十分
に脱銀せしめるのは極めて困難であって実用に供し得な
い状況である。勿論、このような漂白定着液の欠点を改
良するため、従来から種々の試みがなされており、例え
ば英国特許第９２６，５６９号明細書、特公昭５３−１
１８５４号公報に記載されているヨウ化物や臭化物を添
加する方法、特開昭４８−９５，８３４号公報に記載さ
れているトリエタノールアミンを用いて高濃度のアミノ
ポリカルボン酸第２鉄錯塩を含有せしめる方法等があげ
られるが、これらの効果はいずれも不十分であり、実用
的目的を達し得ない。

また漂白定着液には脱銀能力不足のほかに、発色現像で
形成されたシアン色素がロイコ色素（Ｌｅｕｃｏ　Ｄｙ
ｅ　）に還元され、色再現を損うという大きな欠点があ
る。この欠点を解決する目的で、漂白定着液のｐＨを高
めることが米国特許第３゜７７３．５１０号明細書等に
提案されている。しかし、漂白定着液のｐＨを高めるこ
とは、逆に漂白刃を更に弱める結果となり、実用不可能
な条件である。また米国特許第３，１８９，４５２号明
細書には、漂白定着後、赤血塩漂白液によりロイコ色素
を酸化してシアン色素に戻す方法が開示されているが、
赤血塩の使用には前記した公害上の問題があり、また漂
白定着後更に漂白しても、残留する銀量を減少せしめる
効果はほとんど持ち得ない。

更に環境汚染防止の見地から、生物化学的酸素要求量（
ＢＯＤ）や化学的酸素要求量（ＣＯＤ）の高い写真処理
液は回収処理することが必要になっており、回収処理コ
スト低減のため廃液量を削減した処理方法の開発が強（
求められている。

従って本発明の第１の目的は新規な錯化剤を用いた処理
方法を提供することにある。本発明の第２の目的はカラ
ー感光材料（特に高感度、高銀量のもの）についても写
真性を損うことなく短時間に十分脱銀せしめる迅速な処
理方法を提供することにある１本発明の第３の目的は廃
液量が少なく回収処理経費の少ない経済的な処理方法を
提供することにある。

（問題を解決するための手段） 本発明者らは、露光されたハロゲン化銀カラー写真感光
材料を発色現像後、漂白能を有する処理液で処理する方
法において、該漂白能を有する処理液が下記一般式（Ｉ
）で表わされる基を少なくとも１つ有した芳香族化合物
を錯化剤とする第二鉄錯塩を含有することを特徴とする
ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法により、前
記目的を達成できることを見出した。

一般式（Ｉ） （式中、Ｘは水素原子、又は有機もしくは無機のカチオ
ンを表わす、Ａは単結合、又は２価の連結基を表わす、
Ｒは水素原子、脂肪族基、芳香族基、ヘテロ環基、アシ
ル基、スルホニル基、Ａ％又は−ＣＨｔ　Ｐ　０３　Ｘ
　ｚを表わす。）一般式（Ｉ）表わされる基を少なくと
も１つ有した芳香族化合物について以下に詳細に説明す
る。

Ｘは水素原子、又は有機もしくは無機のカチオン（例え
ば、アンモニウム、トリエチルアンモニウム、ナトリウ
ム、カリウム、カルシウム、マグネシウム、鉄等）を表
わす。

Ａは単結合、又は２価の連結基（例えば、−ＣＨ，−１
−ＣＨｔ　ＣＨｔ−１−ＣＨ，ＣＨ−１■ ＣＨ，を −ＯＣＨ，ＣＨ！−１−Ｎ　ＨＣＨｔ　ＣＨｔ−１ＣＨ
ｔ　Ｎ　ＨＣＨｚ　ＣＨｚ　−１ Ｈ３ Ｒは水素原子、脂肪族基、芳香族基、ヘテロ環基、アシ
ル基（例えば、アセチル基、ベンゾイル基、フチリル基
、バレロイル基、ピバロイル基、ミリストイル基等）、
スルホニル基（例えば、メタンスルホニル基、エタンス
ルホニル基、ベンゼンスルホニル基、ｐ−）ルエンスル
ホニル基等）、Ａ、又は−ＧＨｚＰＯｌＸｔを表わす。

ここで、脂肪族基とは直鎖、分岐鎖もしくは環状の、ア
ルキル基、アルケニル基、アルキニル基　　−を表わし
、これらの基はさらに置換基で置換されてもよい、脂肪
族基の具体例としては、例えば、メチル基、カルボキシ
メチル基等が挙げられる。

芳香族基とは炭素環系、ヘテロ環系のいずれであっても
よく、単環であっても縮合環であってもよい、さらにこ
れらの基は置換基で置換されてもよい。ヘテロ環基とは
前述の芳香環以外のへテロ環であり、炭素原子、水素原
子、窒素原子、イオウ原子のいずれかで構成されており
、３員から１０員環状のいずれでもよく、芳香環、ヘテ
ロ環が縮環したり、置換基で更に置換されていてもよい
。

一般式（Ｉ）で表わされる基を少なくとも１つ有した芳
香族化合物は、好ましくはベンゼン化合物又はナフタレ
ン化合物であり、時に好ましくはベンゼン化合物である
。該芳香族化合物は一般式（Ｉ）で表わされる基以外の
置換基で置換されていてもよい。また、一般式（Ｉ）で
表わされる基の数は少なくとも１つであり、好ましくは
１〜６個、より好ましくは１〜４個、最も好ましくは２
個である。

一般式（Ｉ）で表わされる基を少なくとも１つ有した芳
香族化合物は、より好ましくは下記一般式（ｎ）で表わ
される化合物である。

一般式（ｎ） Ｒｔ　　　Ｒ１ （式中、Ｘ、ＡおよびＲは一般式（Ｉ）のそれと同義で
ある。Ｒ鵞、Ｒ”　、Ｒ３、Ｒ’およびＲ％はそれぞれ
独立に水素原子、脂肪族基、芳香族基、ヘテロ環基、ア
ルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリ
ールチオ基、アルキルアミノ基、アシルアミノ基、スル
ホンアミド基、アシル基、スルホ基、カルボキシル基、
スルファモイル基、カルバモイル基、アルコキシカルボ
ニル基、アルコキシスルホニル基、スルホニル基、ハロ
ゲン原子、ニトロ基、ウレイド基、ウレタン基、シアノ
基、アミノ基、ヒドロキシル基、アシルオキシ基、スル
ホニルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、メルカプト基、又
は−Ｇ　Ｈｚ　Ｐ　０３　Ｘ　ｚを表わす。

ここでＲ１とＲは互いに結合して５員もしくは６員環を
形成してもよい（例えば、 Ｒ３、Ｒ４およびＲ％のうち互いにオルト位に、ある２
つの基が結して５員もしくは６員の環又はスピロ環を形
成してもよい（例えば、ベンゾチア、ゾール環、クロマ
ン環等）。

一般式（ｎ）で表わされる化合物をさらに詳細に説明す
る。

ＲＩ　ＳＲｚ　ＳＲ３、Ｒ４およびＲｓは同一でも異な
ってもよく、それぞれ水素原子、脂肪族基（例えば、メ
チル基、ｔ−ブチル基、ｔ−オクチル基、アリル基、ベ
ンジル基等）、芳香族基（例えば、フェニル基等）、ヘ
テロ環基（例えば、ベンゾオキサシリル基、 （例えば、メトキシ基、ｉ−ブトキシ基、シクロヘキシ
ルオキシ基、ｎ−ドデシルオキシ基等）、了り−ルオキ
シ基（例えば、フェノキシ基、ｐ−メチルフェノキシ基
、ｍ−ニトロフェノキシ基、２−クロロフェノキシ基、
β−ナフチルオキシ基等）、アルキルチオ基（例えば、
メチルチオ基、エチルチオ基、シクロヘキシルチオ基、
ｉ−ブチルチオ基、フェネチルチオ基、テトラデシルチ
オ基等）、アリールチオ基（例えば、フェニルチオ基、
ｐ−）リルチオ基等）、アルキルアミノ基（例えば、メ
チルアミノ基、エチルアミノ基、Ｎ。

Ｎ−ジエチルアミノ基、Ｎ−エトキシメチル−Ｎ−エチ
ルアミノ基、ｎ−デシルアミノ基、Ｎ、　Ｎ−ジベンジ
ルアミノ基等）、アシルアミノ基（例えば、アセトアミ
ド基、ベンズアミド基、ブタンアミド基、テトラデカン
アミド基、α−（２，４−ジーｔｅｒ　ｔ−アミルフェ
ノキシ）アセトアミド基、α−（２，４−ジーｔｅｒｔ
−アミルフェノキシ）ブチルアミド基、Ｎ−サクシンイ
ミド基、Ｎ−フタルイド基等）、スルホンアミド基（例
えば、メタンスルホンアミド基、ベンゼンスルホンアミ
ド基、ｐ−）リルスルホンアミド基、Ｎ−メチル−テト
ラデカンスルホンアミド基等）、アシル基（例えば、ア
セチル基、ベンゾイル基、デカノイル基等）、スルホ基
、カルボキシル基、スルファモイル基（例ｔば、Ｎ−メ
チルスルファモイル５、Ｎ−ブチルスルファモイル基、
Ｎ、Ｎ−ジブチルスルファモイルＬ　Ｎ−シクロへキシ
ルカルバモイル基等）、カルバモイル基（例えば、Ｎ−
メチルカルバモイル基、Ｎ−へキシルカルバモイル基、
Ｎ、　Ｎ−ジメチルカルバモイル基、Ｎ−フェニルカル
バモイル基等）、アルコキシカルボニル基（例えば、メ
トキシカルボニル基、ベンジルオキシカルボニル基、ｎ
−へキシルオキシカルボニル基、シクロヘキシルオキシ
カルボニル基、デシルオキシカルボニル基等）、アルコ
キシスルホニル基（例えば、メトキシスルホニル基、オ
クチルオキシスルホニル基等）、スルホニル基（例えば
、メタンスルホニル基、ベンゼンスルホニル基、ｐ−（
ベンジルオキシ）フェニルスルホニル基、ブタンスルホ
ニル基等）、ハロゲン原子（例えば、クロル原子、ブロ
ム原子、フッソ原子等）、ニトロ基、ウレイド基、ウレ
タン基、シアノ基、アミノ基（例えば、トリアジルアミ
ノ基等）、ヒドロキシル基、アシルオキシ基（例えば、
アセチルオキシ基、ベンゾイルオキシ基等）、スルホニ
ルオキシ基（例えば、メタンスルホニルオキシ基、ブタ
ンスルホニルオキシ基、デカンスルホニルオキシ基、ベ
ンゼンスルホニルオキシ基等）、ヘテロ環オキシ基（例
えばテトラヒドロピラニル基等）、メルカプト基、又は
−〇　Ｈ！　Ｐ　Ｏｓ　Ｘ　ｚを表わす。

一般式（ＩＩ）で表わされる化合物のうち、Ｒが−ＣＨ
！　Ｐ　Ｏｓ　Ｘ　ｚであるものが好ましく、さらに好
ましくは下記一般式（ＩＩＩ）で表わされる化合物であ
る。

一般式（Ｉ［Ｉ） Ｒｔ　　　　　Ｒ１ （式中、Ｘ、Ｒ’　ＳＲ”　、Ｒ”　およびＲ’　は−
４式（ｎ）のそれと同義である。） 以下に一般式（Ｉ）で表わされる基を有した芳香族化合
物の代表例を示すが、これらによって本発明に使用され
る化合物が限定されるものではない。

Ｈ Ｈ ＣＯ□Ｎａ Ｈ Ｈ ０Ｈ ＣａＨｑ（ｔ） Ｈ く　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　くＨ Ｈ ＳＯｚＮ（Ｃ４Ｈ．（ｎ））ｚ ０Ｈ ＣＨ ＣＨ Ｃ，Ｈ，、” Ｑ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　Ｏく　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　くＣＨ ＣＨ ＣＨ”ＣＨ２ＣＨ３ ０Ｈ （Ｈｚｏ３ＰＣＨｚ）ｚＮＣＨｚ　　　　　　　　　　
ＣＨｚＮ（ＣＨｚＰＯｔＨｚ）ｚ：ｌ：　　　　　　　
　　ｚ　　　　　　　　　　　　　　　　：ｃ　　　　
　　　　　　：ｌ：Ｕ　　　　　　　　　　ｏ　　　　
　　　　　　　　　　　　　Ｑ　　　　　　　　　　Ｑ
山　　　　　　　　　口、　　　　　　　　　　　　　
　　　　ロ、　　　　　　　　　　へ１　　　　　′＋
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１　　
　　〜　　　　　　　　　〜：！：　　　　　　　　　
：ｌ：　　　　　　　　　　　　　　　　：ｅ　　　　
　　　　　　＄＜、　　　　　　　　、　　　　　　　
　　　＜、　　　　　　　　、：！：　　　　　　　　
　：Ｉ： ｏ　　　　　　　Ｏ へ　　　　　　　　ロ。

工　　　　　　　　＝ Ｉ ＣＮ（ＣＨｚＰ０３Ｈｚ）ｚ Ａ−３１ Ａ−３２ ０ｔＮａ ｔ ０ｓＮａ Ｈ ０ｓＮａ Ａ−３６ Ａ−３７ Ｎ（ＣＨｉＰＯ：＋Ｎａｚ）ｚ Ｓ○ｚＮａ Ｎ（ＣＨｚＰＯ３Ｎａｚ）ｚ Ｈ これらの化合物は英国特許第Ｌ　　２３０，１２１号、
同１，２３０，１７２号、独国特許第２゜０１３、Ｈ１
号、同２，０１７，９７４号、同２．１３２，５１１号
、同２，７４１．５０４号、米国特許第３，８３２，３
９３号等に記載の合成方法およびそれに準じた方法で合
成することができる。

以下に代表的な化合物の合成例を示す。

合成例１（Ａ−７の合成） ｉ）テトラカルボン酸の合成 イミノジ酢酸２６６　ｇ、パラホルムアルデヒド７２ｇ
を水６７０ｍｊ２とエタノール１００ｍ６に加え、得ら
れた混合物を撹拌しながら、水酸化ナトリウム１６０ｇ
を３３０ｍ６の水にとがした水溶液を加えた。１０分間
加熱還流したあと、ｐ−Ｌｅｒ　ｔ−オクチルフェノー
ル１３７ｇを３００ｍｌのエタノールに溶かして加えた
。常圧でエタノールを除去したのち室温に冷却し２日間
放置した。

反応物を６１の水にあけ、塩酸３５０ｍｌを加え、析出
した結晶を濾葉し水洗した。乾燥後２８３゜７ｇの標記
の化合物Ａ−７に相当するテトラカルボン酸を得た。

軟化点　１３５−１３６℃ ｉｉ）テトラリン酸（Ａ−７）の合成 面リン酸１９．７ｇにクロルベンゼン６０ｍ１を加え１
２０℃に加熱撹拌しながら、先に得たテトラカルボン酸
２０ｇを少量づつ加えた。添加後、反応物の流動性がな
くなる温度まで冷却し、アセトニトリル２００ｍｌを加
えてしばらく放置してから上澄を除去した。残渣をメタ
ノール１５０ｍ１にとかし、アセトン５００ｍ１を加え
て再結晶した。上澄を除去してから残渣をメタノール１
００ｍ１にとかしアセトン５００ｍβを加えて再結晶し
た。固形物を濾葉し、アセトンで洗浄後、真空で乾燥し
て１７ｇの標記化合物（Ａ−７）を得た。

融　　　点　２００〜２０７℃ 元素分析値　Ｃ：３５．５８％、Ｈ：６．１２％、Ｎ：
４．０６％ 計算値Ｃ：３５．１２％、Ｈ：６．００％、Ｎ：４．１
７％ 合成例２　（Ａ−１６の合成） ｉ）テトラカルボン酸の合成 イミノジ酢酸７９．４ｇ、バラホルムアルデヒド２３．
９ｇを水１４０ｍｆとエタノール６０ｍ１の中へ加え、
その中へ水酸化ナトリウム４７゜８ｇを水７０ｍ１に溶
かして加えた。つづいて４−　（２−＜２．４−ジーｔ
ｅｒｔ−アミルフェノキシブタンアミド））フェノール
８１．８ｇをエタノール１００ｍ１に溶かして滴下した
。３時間加熱還流したのち室温に冷却し、水５００ｍ１
ｌの中へあけた。塩酸５１ｍ１を加えた後、結晶を濾葉
し水洗して標記の化合物Ａ−１６に相当するテトラカル
ボン酸５５ｇを得た。

ｉｉ）テトラリン酸（Ａ−１６）の合成亜リン酸１４ｇ
とクロルベンゼン６０ｍ１の混合物を蒸気浴上で加熱撹
拌しながら上記（ｉ）で得たテトラカルボン酸３０ｇを
少しづつ加えた。

２時間加熱したのち、三塩化リン１５ｍ６を滴下したの
ち３時間加熱したところ結晶化が起った。

室温に冷却後アセトニトリル３００ｍｌを加え、結晶を
濾葉し、メタノール２００ｍ１とアセトン２００ｍｊ！
の混合溶媒で洗浄し濾葉乾燥したところ標記化合物（Ａ
−１６）を２９．５ｇ得た。

融　　　点　２５０〜２６０　　（ｄｅｃ）　　’Ｃ元
素分析値　Ｃ：４５．３２％、Ｈ：６．５９％、Ｎ：４
．８８％ 計算値Ｃ：４５．４４％、Ｈ：６．５６％、Ｎ：４．９
７％ 本発明において漂白能を有する処理液とは、具体的には
漂白液もしくは漂白定着液を意味する。

本発明の錯化剤は、第２鉄錯塩の形で使用しても良いし
、第２鉄塩、例えば硫酸第二鉄、塩化第二鉄、硝酸第二
鉄、硫酸第二鉄アンモニウム、燐酸第二鉄などと、該錯
化剤とを用いて溶液中で第二鉄錯イオンを形成させても
良い。錯塩の形で使用する場合は、１種類の錯塩を用い
ても良いし、または２種類以上の錯塩を用いてもよい。

一方１、第二鉄塩と本発明の錯化剤とを用いて溶液中で
錯塩を形成する場合は第二鉄塩を１種類又は２種類以上
使用してもよい。更に本発明の錯化剤を１種類又は２種
類以上使用してもよい。またいずれの場合にも本発明の
錯化剤を第二鉄イオンと錯塩を形成する以上に過剰に使
用してもよい。

さらに本発明の錯化剤の第二鉄錯塩と、公知のアミノポ
リカルボン酸第二鉄錯塩とを併用して使用してもよい。

本発明の錯化剤と併用し得るアミノポリカルボン酸化合
物としては、 Ｂ−１エチレンジアミンテトラ酢酸 Ｂ−２エチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩 Ｂ−３エチレンジアミンテトラ酢酸ジアンモニウム塩 Ｂ−４エチレンジアミンテトラ酢酸テトラ（トリメチル
アンモニウム）塩 Ｂ−５エチレンジアミンテトラ酢酸テトラカリウム塩 Ｂ−６エチレンジアミンテトラ酢酸テトラナトリウム塩 Ｂ−７エチレンジアミンテトラ酢酸トリナトリウム塩 Ｂ−８ジエチレントリアミンペンタ酢酸Ｂ−９ジエチレ
ントリアミンペンタ酢酸ペンタナトリウム塩 Ｂ−１０エチレンジアミン−Ｎ−（β−オキシエチル）
−Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−）す酢酸 Ｂ−１１エチレンジアミン−Ｎ−（β−オキシエチル）
−Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−）す酢酸トリナトリウム塩 Ｂ−１２エチレンジアミン−Ｎ−（β−オキシエチル）
−Ｎ、Ｎ’、Ｎ″−トリ酢酸トリアンモニウム塩 Ｂ−１３１，２プロピレンジアミンテトラ酢酸Ｂ−１４
１，２プロピレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩 Ｂ−１５ニトリロトリ酢酸 Ｂ−１６ニトリロトリ酢酸トリナトリウム塩Ｂ−１７シ
クロヘキサンジアミンテトラ酢酸Ｂ−１８シクロヘキサ
ンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩 Ｂ−１９イミノジ酢酸 Ｂ−２０ジヒドロキシエチルグリシン Ｂ−２１エチルエーテルジアミンテトラ酢酸Ｂ−２２グ
リコールエーテルジアミンテトラ酢酸Ｂ−２３エチレン
ジアミンテトラプロピオン酸Ｂ−２４１，３ジアミノプ
ロパンテトラ酢酸Ｂ−２５１，４ジアミノブタンテトラ
酢酸などを挙げることができる。本発明の錯化剤の第二
鉄錯塩とアミノポリカルボン酸第二鉄錯塩とはそれぞれ
１種類ずつ併用してもよいし、またそれぞれ２種類ずつ
以上を併用してもよい。

さらに本発明の錯化剤の第二鉄錯塩と上記のアミノポリ
カルボン酸化合物とを併用してもよい。

本発明の錯化剤と上記アミノポリカルボン酸化合物とを
併用する場合の比率はモル比で１／１０〜１０／１であ
ることが好ましく、特に１１５〜５／１であることが好
ましい。

本発明の漂白能を有する処理液１１当りの第二鉄錯塩の
量は好ましくは０．１モル〜１モルであり、より好まし
くは０．２モル〜０．５モルである。

本発明の漂白能を有する処理液には、定着剤として公知
の化合物を添加させることができる。例えば、チオ硫酸
ナトリウム、チオ硫酸アンモニウム、千オ硫酸アンモニ
ウムナトリウム、チオ硫酸カリウムの如きチオ硫酸塩、
チオシアン酸ナトリウム、チオシアン酸アンモニウム、
チオシアン酸カリウムの如きチオシアン酸塩、チオ尿素
、チオエーテル等を用いることができる。これらの定着
剤の添加量は１１当り３モル以下が好ましく、特に０．
５〜２モルが好ましい。

本発明の漂白能を有する処理液には従来漂白促進剤とし
て知られている化合物を添加することができる。このよ
うな漂白促進剤については、例えば、米国特許第３，８
９３，８５８号明細書、ドイツ特許第１．２９．０．８
１２号明細書、特開昭５３−９５６３０号公報、リサー
チ　ディスクロージャー第１７１２９号（Ｉ９７８年７
月号）に記載のメルカプト基またはジスルフィド基を有
する化合物、特開昭５０−１４０１２９号公報に記載の
チアゾリジン誘導体、米国特許第３，７０６゜５６１号
明細書に記載のチオ尿素誘詠体、特開昭５８−１６２３
５号公報に記載の沃化物、ドイツ特許第２，７４８．４
３０号明細書に記載のポリエチレンオキサイド類、特公
昭４５−８８３６号公報に記載のポリアミン化合物など
を用いることができる。特に好ましくは、特開昭６１−
７５３５２号公報に記載の化合物をあげることができる
。

これらの漂白促進剤は本発明の漂白能を有する処理液の
前浴に添加して使用することもできる。

本発明の漂白能を有する処理液には、漂白剤及び上記化
合物の他に、臭化物、例えば臭化カリウム、臭化ナトリ
ウム、臭化アンモニウム又は塩化物、例えば塩化カリウ
ム、塩化ナトリウム、塩化アンモニウムなどの再ハロゲ
ン化剤を含むことができる。他に、硝酸ナトリウム、硝
酸アンモニウム等の硝酸塩、硼酸、硼砂、メタ硼酸ナト
リウム、酢酸、酢酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸
カリウム、亜燐酸、燐酸、燐酸ナトリウム、クエン酸、
クエン酸ナトリウム、酒石酸などのｐＨ緩衝能を有する
１種以上の無機酸、有機酸及びこれらの塩など通常漂白
液に用いることが公知の添加剤を添加することができる
。

さらに亜硫酸塩、重亜硫酸塩、各種緩衝剤、キレート剤
等漂白定着液に加えることができる添加剤はすべて加え
ることができる。

本発明の漂白能を有する処理液のｐＨは４．０から８，
０であることが好ましい。

本発明の漂白能を有する処理液は、漂白浴として使用し
てもよいし、漂白定着浴として使用してもよい。

さらに、特開昭６１−７５３５２号公報に記載されたよ
うな漂白−漂白定着浴として使用してもよい。本発明の
漂白能を有する処理浴は発色現像浴の後に直ちに設けて
もよいしまた両°者の間に水洗浴又は中間温を設けても
よい。

本発明の漂白能を有する処理液の処理温度および処理時
間は処理する写真材料の種類、処理液組成等によって相
違するが、通常約２０〜６０℃、約６分以内が好ましい
。

本発明の処理方法において、カラー現像処理に用いる発
色現像液は、好ましくは芳香族第一級アミン系発色現像
主薬を主成分とするアルカリ性水溶液である。この発色
現像主薬としては、ｐ−フェニレンジアミン系化合物が
好ましく使用される。

ｐ−フェニレンジアミン系化合物の代表例として３−メ
チル−４−アミノ−Ｎ、　Ｎ−ジエチルアニリン、３−
メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシ
エチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル
−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチルアニリン、３−
メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキシエ
チルアニリンおよびこれらの硫酸塩、塩酸塩、リン酸塩
もしくはｐ−トルエンスルホン酸塩、テトラフェニルホ
ウ酸塩、ｐ−（ｔ−オクチル）ベンゼンスルホン酸塩な
どが挙げられる。

又カラー現像時間の短縮には、発色現像液の現像主薬濃
度やｐＨは非常に重要な因子であり、本発明において、
現像主薬は発色現像液ｌｌあたり約１．０ｇ〜約１５ｇ
の濃度、更に好ましくは、発色現像液１１あたり約３．
０ｇ〜約８．０ｇの濃度で使用する。また、発色現像液
のｐＨは通常９以上であり、最も好ましくは、約９．５
〜約１２．０で用いられる。

本発明の処理方法におけるカラー現像液の処理温度は、
２０℃〜５０℃が好ましい。

又、本発明においては必要に応じて種々の現像促進剤を
併用しても良い。

又、現像促進剤としては、ベンジルアルコール、米国特
許２，６４８．６０４号、特公昭４４−９５０３号、米
国特許３，１７１．２４７号で代表される各種のピリミ
ジラム化合物やその他のカラオニック化合物、フェノサ
フラニンのようなカチオン性色素、硝酸タリウムや硝酸
カリウムの如き中性塩、特公昭４４−９３０４号、米国
特許２゜５３３．９９０号、同２，５３１．８３２号、
同２．９５０．９７０号、同２，５７７．１２７号記載
のポリエチレングリコールやその誘導体、ポリチオエー
テル類などのノニオン性化合物、米国特許３，２０１．
２４２号記載のチオエーテル系化合物を使用してもよい
。

本発明の処理方法におけるカラー現像工程において、現
像カブリを防止する目的で種々のカブリ防止剤を併用し
ても良い。これら現像工程におけるカブリ防止剤として
は臭化カリウム、臭化ナトリウム、沃化カリウムの如き
アルカリ金属ハロゲン化物及び有機カプリ防止剤が好ま
しい。有機カプリ防止剤としては、例えばベンゾトリア
ゾール、６−ニトロベンズイミダゾール、５−ニトロイ
ソインダゾール、５−メチルベンゾトリアゾール、５−
ニトロベンツトリアゾール、５−クロロ−ベンゾトリア
ゾール、２−チアゾリル−ベンズイミダゾール、２−チ
アゾリルメチル−ベンズイミダゾール、ヒドロキシアザ
インドリジンの如き含窒素へテロ環化合物及び１−フェ
ニル−５−メルカプトテトラゾール、２−メルカプトベ
ンズイミダゾール、２−メルカプトベンゾチアゾールの
如きメルカプト置換へテロ環化合物、更にチオサリチル
酸の如きメルカプト置換の芳香族化合物を使用すること
ができる。これらのカブリ防止剤は、処理中にカラー感
光材料中から現像液中に溶出するものを含む。

その他、本発明の処理方法におけるカラー現像液は、ア
ルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしくはリン酸塩のよう
なｐＨ緩衝剤；ヒドロキシルアミン、トリエタノールア
ミン、西独特許出願（ＯＬＳ）第２．６２２．９５０号
に記載の化合物、亜硫酸塩または重亜硫酸塩のような保
恒剤；ジエチレングリコールのような有機溶剤；色素形
成カプラー；シトラジン酸、Ｊ酸、Ｈ酸のような競争カ
プラー；ナトリウムポロンハイドライドのような造核剤
；１−フェニル−３−ピラゾリドンのような補助現像薬
；粘性付与剤；エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢
酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、イミノニ酢酸、Ｎ
−ヒドロキシメチルエチレンジアミン三酢酸、ジエチレ
ントリアミン五酢酸、トリエチレンテトラミン六酢酸お
よび、特開昭５８−１９５８４５号記載の化合物などに
代表されるアミノポリカルボン酸、１−ヒドロキシエチ
リデン−１，１“−ジホスホン酸、リサーチ・ディスク
ロージャー阻１８１７０　（Ｉ９７９年５月）記載の有
機ホスホン酸、アミノトリス（メチレンホスホン酸）、
エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ’。

Ｎ１−テトラメチレンホスホン酸などのアミノホスホン
酸、特開昭５２−１０２７２６号、同５３−４２７３０
号、同５４−１２１１２７号、同５５−４０２４号、同
５５−４０２５号、同５５−１２６２４１号、同５５−
６５９５５号、同５５−６５９５６号、およびリサーチ
・ディスクロージャー磁１８１７０号（Ｉ９７９年５月
）記載のホスホノカルボン酸などのキレート剤を含有す
ることができる。

又、カラー現像浴は必要に応じて２浴以上に分割し、最
前浴あるいは最後浴からカラー現像補充液を補充し、現
像時間の短縮化や補充量の低減を実施しても良い。

本発明の処理方法はカラー反転処理にも用いうる。本発
明ではこのときに用いる黒白現像液として通常知られて
いるカラー写真感光材料の反転処理に用いられる黒白第
１現像液と呼ばれるものもしくは、黒白感光材料の処理
に用いられるものが使用できる。また一般に黒白現像液
に添加されるよく知られた各種の添加剤を含有せしめる
ことができる。

代表的な添加剤としては、１−フェニル−３−ピラゾリ
ドン、メトールおよびハイドロキノンのような現像主薬
、亜硫酸塩のような保恒剤、水酸化ナトリウム、炭酸ナ
トリウム、炭酸カリウム等のアルカリから成る促進剤、
臭化カリウムや、２−メチルベンツイミダゾール、メチ
ルベンツチア−ゾール等の無機性もしくは、有機性の抑
制剤、ポリリン酸塩のような硬水軟化剤、微量のヨウ化
物や、メルカプト化合物から成る現像抑制剤をあげるこ
とができる。

本発明の処理方法は、前述した発色現像、漂白、漂白定
着などの処理工程からなっている。ここで、漂白定着工
程の後には、水洗及び安定化などの処理工程を行なうこ
とが一般的に行なわれているが、漂白定着工程後、実質
的な水洗を行なわず安定化処理を行なう簡便な処理方法
を用いることもできる。

水洗工程に用いられる水洗水には、必要に応じて公知の
添加剤を含有させることができる。例えば、無機リン酸
、アミノポリカルボン酸、有機リン酸等の硬水軟化剤、
各種バクテリアや藻の増殖を防止する殺菌剤・防ぽい剤
（例えば、イソチアゾロン、有機塩素系殺菌剤、ベンゾ
トリアゾール等）、乾燥負荷、ムラを防止するための界
面活性剤などを用いることができる。または、Ｌ、Ｅ、
Ｗｅｓｔ＋“Ｗａｔｅｒ　Ｑｕａｌｉｔｙ　Ｃｒ１ｔｅ
ｒｉａ”＋Ｐｈｏｔ、　Ｓｃｉ、　ａｎｄ　Ｅｎｇ、＋
ｖｏ１．９．　Ｎｏ、６．　ｐａｇｅ３４４〜３５９　
　（Ｉ９６５）等に記載の化合物を用いることもできる
。

また、水洗工程は、必要により２槽以上の槽を用いて行
なってもよく、多段向流水洗（例えば２〜９段）として
水洗水を節減（例えば、ＩＪ／ｎ？以下）してもよい。

安定化工程に用いる安定液としては、色素画像を安定化
される処理液が用いられる。例えば、ｐＨ３〜６の緩衝
能を有する液、アルデヒド（例えば、ホルマリン）を含
有した液などを用いることができる。安定液には、必要
に応じてアンモニウム化合物、［、Ａβなどの金属化合
物、螢光増白剤、キレート剤（例えば、１−ヒドロキシ
エチリデン−１，１−ジホスホン酸）、殺菌剤、防ぽい
剤、硬膜剤、界面活性剤などを用いることができる。

また、安定化工程は、必要により２槽以上の槽を用いて
行なってもよく、多段向流安定化（例えば２〜９段）と
して安定液を節減（例えば、１１／ｄ以下）し、更に、
水洗工程を省略することもできる。

これらの水洗工程もしくは安定化工程に用いられる水と
しては、水道水の他、イオン交換樹脂などによってＣａ
５Ｍｇ濃度を５ｍｇ／ｊ！以下に脱イオン処理した水、
ハロゲン、紫外線殺菌灯等により殺菌された水を使用し
てもよい。

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。一般用若しくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用若しくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、カラーポジフィルム及びカラー反転ペーパー等
を代表例として挙げることができる。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、リサーチ・デ
ィスクロージャー、ｖｏＬ　　１７６．　ＩｔｅｍＮｏ
、１７６４３、〔Ｉ、〕項に記載された方法を用いて調
製することができる。

本発明に用いられるハロゲン化銀カラー写真感光材料に
は、臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀および塩
化銀のいずれのハロゲン化銀を用いてもよい。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶体を有するいわゆるレギュ
ラー粒子でもよく、また球状などのような変則的な結晶
形を持つもの、双晶面などの結晶欠陥を持つものあるい
はそれらの複合形でもよい。

ハロゲン化銀の粒径は、０．１ミクロン以下の微粒子で
も投影面積直径が１０ミクロンに至る迄の大サイズ粒子
でもよく、狭い分布を有する単分散乳剤でも、あるいは
広い分布を有する多分散乳剤でもよい。

また単分散乳剤としては、平均粒子直径が約０゜１ミク
ロンより大きいハロゲン化銀粒子で、その少なくとも約
９５重量％が平均粒子直径の±４０％内にあるような乳
剤が代表的である。平均粒子直径が約０．２５〜２ミク
ロンであり、少なくとも約９５重量％又は数量で少なく
とも約９５％のハロゲン化銀粒子を平均粒子直径±２０
％の範囲内としたような乳剤を本発明で使用できる。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなる物でもよく、層状構造をなしていても
よい。これらの乳剤粒子は、英国特許第１，０２７．１
４６号、米国特許第３，５０５．０６８号、同４，４４
４．８７７号および特開昭６０−１４３３３１号等に開
禾されている。

また、エピタキシャル接合によって組成の異なるハロゲ
ン化銀が接合されていてもよい。

本発明に用いられるハロゲン化銀写真乳剤に平板状粒子
を用いることによって、増悪色素による色増感効率の向
上を含む感度の向上、感度と粒状性の関係の改良、シャ
ープネスの改良、現像進行性の改良、カバリングパワー
の向上、クロスオーバーの改善などが達成できる。ここ
で平板状ハロゲン化銀粒子とは、その直径／厚みの比が
５以上のものであり、例えば８を越えるものや５以上８
以下のものがある。

平板状のハロゲン組成としては、臭化銀、沃臭化銀、塩
臭化銀、塩沃臭化銀、塩化銀、沃塩化銀が好ましい。高
感度感光材料に用いるものには沃塩化銀が特に好ましい
。沃塩化銀の場合、沃化銀含有量は、通常４０モル％以
下であり、好ましくは２０モル％以下、より好ましくは
１５モル％以下である。また、プリント用感光材料には
塩臭化銀、臭化銀が特に好ましい。

平板状粒子は均一なハロゲン組成からなるものであって
も異なるハロゲン組成を有する２以上の相からなるもの
であってもよい。例えば、沃臭化銀を用いる場合、この
沃臭化銀平板状粒子はそれぞれ沃化物含有量の異なる複
数の相からなる層状構造を有するものを用いることもで
きる。特開昭５８−１１３９２８号あるいは特開昭５９
−９９４３３号等において１．平板状ハロゲン化銀粒子
のハロゲン組成およびハロゲンの粒子内分布の好ましい
例が記載されている。

本発明における平板状ハロゲン化銀粒子の好ましい使用
方法としては、リサーチ・ディスクロージャー階２２５
３４　（Ｉ９８３年１月）、同隘２５３３０　（Ｉ９８
５年５月）に詳細に記述されており、そこでは例えば平
板状粒子の厚みと光学的性質の関係に基づいた使用法が
開示されている。

次に、ハロゲン化銀粒子形成の熟成を促進するにはハロ
ゲン化銀溶剤が有用である。例えば熟成を促進するのに
過剰量のハロゲンイオンを反応器中に存在せしめること
が知られている。ハロゲンイオン以外の熟成剤としては
、アンモニアあるいは、アミン化合物、チオシアネート
塩、例えばアルカリ金属チオシアネート塩、特にナトリ
ウム及びカリウムチオシアネート塩、並びにアンモニウ
ムチオシアネート塩を用いることができる。チオシアネ
ート熟成剤を用いることは米国特許第２゜２２２．２６
４号、同２，４４８，５３４号および同３，３２０，０
６９号に教示が見られる。また米国特許第３，２７１，
１５７号、同３，５７４．６２８号および同３，７３７
．３１３号に記載されるような常用される千オニーチル
熟成剤を用いることもできる。あるいは特開昭５３−８
２４０８号、同５３−１４４３１９号に開示されている
ようなチオン化合物を用いることもできる。

種々の化合物をハロゲン化銀沈澱生成過程で存在せしめ
ることによってハロゲン化銀粒子の性質をコドントロー
ルできる。例えば、銅、イリジウム、鉛、ビスマス、カ
ドミウム、亜鉛、（硫黄、セレン及びテルルなどのカル
コゲン化合物）、金および第■族貴金属の化合物のよう
な化合物をハロゲン化銀沈澱生成過程で存在せしめるこ
とによってハロゲン化銀の特性をコントロールできる。

ハロゲン化銀乳剤は通常は化学的に増感される。

化学的増悪は、ジエームズ（Ｔ、Ｈ，Ｊａｍｅｓ）著、
ザ・セオリー・オブ・ザ・フォトグラフィック・プロセ
ス、第４版、マクミラン社刊、１９７７年（ＴｈｅＴｈ
ｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　
Ｐｒｏｃｅｓｓ＋　４ｔｈ　ｅｄ。

Ｍａｃｍｉｌｌａｎ、　　１９７７）　　６７〜７６頁
に記載されるように活性ゼラチンを用いて行うことがで
きる。

また、硫黄、セレン、テルル、金、白金、パラジウム、
イリジウムまたはこれら増悪剤の複数の組合せを用いて
行うことができる。化学増感は最適には、金化合物とチ
オシアネート化合物の存在下に、または米国特許第３．
８５７，７１１号、同４．２６６．０１８号および同４
．　０５４．　４５７号に記載される硫黄含有化合物も
しくはハイポ、チオ尿素系化合物、ロダニン系化合物な
どの硫黄含有化合物の存在下に行う。化学増感助剤の存
在下に化学増感することもできる。用いられる化学増感
助剤には、アザインデン、アザピリダジン、アザピリミ
ジンのごとき、化学増感の過程でカブリを抑制し且つ感
度を増大するものとして知られた化合物が用いられる。

本発明に用いられるハロゲン化銀写真乳剤は、メチン色
素類その他によって分光増感されてもよい。用いられる
色素には、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シア
ニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラ−シアニ
ン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘミオ
キソノール色素が包含される。特に有用な色素は、シア
ニン色素、メロシアニン色素、および複合メロシアニン
色素に属する色素である。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合わせを用いてもよ（、増感色素の組合わせは特に、強
色増感の目的でしばしば用いられる。増感色素とともに
、それ自身分光増感作用を持たない色素あるいは可視光
を実質的に吸収しない物質であって、強色増感を示す物
質を乳剤中に含んでもよい。

これらの色素などとしては、リサーチ・ディスクロージ
ャー、ｖｏｌ、１７６、　ＩｔｅｍＮｏ、１７６４３、
ＩＶ（Ｉ９７８年１２月）に記載されたものを用いうる
。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤を分光増感する際
には、乳剤調製のどの段階でも行なうことができる。

一般に分光増感色素は化学増感を行なった乳剤に塗布前
に添加される。米国特許第４．４２５゜４２６号などに
は化学増感の開始前あるいは途中で乳剤に添加する方法
が開示されている。また、ハロゲン化銀粒子の形成が完
結する以前に分光増感色素を乳剤に添加する方法が、米
国特許２，７３５．７６６号、米国特許３，６２８．９
６０号、米国特許４，１８３．７５６号、および米国特
許４．２２５．６６６号に開示されている。特に米国特
許４．１８３，７５６号および同４，２２５゜６６６号
では、ハロゲン化銀粒子形成の安定な核の形成以後に分
光増感色素を乳剤に添加することにより、写真感度の増
加やハロゲン化銀粒子による分光増感色素の吸着の強化
などの利点があることが開示されている。

本発明の写真感光材料の写真乳剤層には感度上昇、コン
トラスト上昇、または現像促進の目的でたとえばポリア
ルキレンオキシドまたはそのエーテル、エステル、アミ
ンなどの誘導体、チオエーテル化合物、チオモルフォリ
ン類、四級アンモニウム塩化合物、ウレタン誘導体、尿
素誘導体、イミダゾール誘導体、３−ピラゾリドン類等
を含んでもよい。

本発明に用いられるハロゲン化銀写真乳剤には、感光材
料の製造工程、保存中あるいは写真処理中のカプリを防
止し、あるいは写真性能を安定化させるなどの目的で、
種々の化合物を含有させることができる。すなわちアゾ
ール類、例えばベンゾチアゾリウム類、ニトロイミダゾ
ール類、ニトロベンズイミダゾール類、クロロベンズイ
ミダゾ−゛ル類、ブロモベンズイミダゾール類、メルカ
プトチアゾール類、メルカプトベンゾチアゾール類、メ
ルカプトベンズイミダゾール類、メルカプトチアジアゾ
ール類、アミノトリアゾール類、ベンゾトリアゾール類
、ニトロベンゾトリアゾール類、メルカプトテトラゾー
ル類（特に１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール
）など；メルカプトピリミジン頻；メルカプトトリアジ
ン類；例えばオキサゾリンチオンのようなチオケト化合
物；アザインデン類、例えばトリアザインデン類、テト
ラアザインデン類（特に４−ヒドロキシ置換（Ｉ゜３．
３ａ、？）テトラアザインデン類）、ペンタアザインデ
ン類など；ベンゼンチオスルフォン酸、ベンゼンスルフ
ィン酸、ベンゼンスルフオン酸アミド等のようなカブリ
防止剤または安定剤として知られた多くの化合物を加え
ることができる。

本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー（
ＲＤ）　１ｌｈｌ　７６４３．■−Ｃ−Ｇに記載された
特許に記載されている。色素形成カプラーとしては、減
色法の三原色（すなわち、イエロー、マゼンタおよびシ
アン）を発色現像で与えるカプラーが重要であり、耐拡
散性の、４当量または２当量カプラーの具体例は前述Ｒ
Ｄ１７６４３、■−ＣおよびＤ項記載の特許に記載され
たカプラーの外、下記のものを本発明で好ましく使用で
きる。

使用できるイエローカプラーとしては、公知の酸素原子
離脱型のイエローカプラーあるいは窒素原子離脱型のイ
エローカプラーがその代表例として挙げられる。α−ピ
バロイルアセトアニリド系カプラーは発色色素の堅牢性
、特に光堅牢性が優れており、一方α−ベンゾイルアセ
トアニリド系カプラーは高い発色濃度が得られる。

本発明に使用できるマゼンタカプラーとしては、バラス
ト基を有し疎水性の、５−ピラゾロン系およびピラゾロ
アゾール系のカプラーが挙げられる。

５−ピラゾロン系カプラーは３−位がアリールアミノ基
もしくはアシルアミノ基で置換されたカプラーが、発色
色素の色相や発色濃度の観点で好ましい。

本発明に使用できるシアンカプラーとしては、疎水性で
耐拡散性のナフトール系およびフェノール系のカプラー
があり、好ましくは酸素原子離脱型の二当量ナフトール
系カプラーが代表例として挙げられる。また湿度および
温度に対し堅牢なシアン色素を形成しうるカプラーは、
好ましく使用され、その典型例を挙げると、米国特許第
３，７７２．００２号に記載されたフェノール核のメタ
ー位にエチル基以上のアルキル基を有するフェノール系
シアンカプラー、２．５−ジアシルアミノ置換フェノー
ル系カプラー、２−位にフェニルウレイド基を有しかつ
５−位にアシルアミノ基を有するフ左ノール系カプラー
、欧州特許第１６１゜６２６Ａ号に記載の５−アミドナ
フトール系シアンカプラーなどである。

発色色素が適度に拡散性を有するカプラーを併用して粒
状性を改良することができる。このようなカプラーは、
米国特許第４．３６６．２３７号などにマゼンタカプラ
ーの具体例が、また欧州特許第９６，５７０号などには
イエロー、マゼンタもしくはシアンカプラーの具体例が
記載されている。

色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラーは、二量体
以上の重合体を形成してもよい。ポリマー化された色素
形成カプラーの典型例は、米国特許第３，４５１，８２
０号などに記載されている。

ポリマー化マゼンタカプラーの具体例は、米国特許第４
．３６７．２８２号などに記載されている。

カンプリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは前述のＲＤ１７６４３、■
〜Ｆ項に記載された特許のカプラーが有用である。

本発明の感光材料には、現像時に画像状に造核剤もしく
は現像促進剤またはそれらの前駆体を放出するカプラー
を使用することができる。このような化合物の具体例は
、英国特許第２．０９７゜１４０号、同第２，１３１．
１８８号に記載されている。その他、特開昭６０−１８
５９５０号などに記載のＤＩＲレドックス化合物放出カ
プラー、欧州特許第１７３．３０２Ａ号に記載の離脱後
復色する色素を放出するカプラーなどを使用することが
できる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料中に導入できる。水中油滴分散法に用いられ
る高沸点有機溶媒の例は米国特許第２，３２２，０２７
号などに記載されている。

また、ラテンラス分散法の工程、効果、含浸用のラテッ
クスの具体例は、米国特許第４，１９９゜３６３号、西
独特許出願（ＯＬＳ）第２，５４１゜２７４号および同
第２，５４１，２３０号などに記載されている。

本発明に用いられる感光材料は、色カブリ防止剤もしく
は混色防止剤として、ハイドロキノン誘導体、アミノフ
ェノール誘導体、アミン類、没食子酸誘導体、カテコー
ル誘導体、アスコルビン酸誘導体、無呈色カプラー、ス
ルホンアミドフェノール誘導体などを含有してもよい。

本発明に用いられる感光材料には、公知の退色防止剤を
用いることができる。公知の退色防止剤としてはハイド
ロキノン類、６−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキ
シクマラン類、スピロクロマンＬｐ−アルコキシフェノ
ール類、ビスフェノール類を中心としたヒンダードフェ
ノール類、没食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン
類、アミノフェノール類、ヒンダードアミン類およびこ
れら各化合物のフェノール性水酸基をシリル化、アルキ
ル化したエーテルもしくはエステル誘導体が代表例とし
て挙げられる。また、（ビスサリチルアルドキシマド）
ニッケル錯体および（ビス−Ｎ、　Ｎ−ジアルキルジチ
オカルバマド）ニッケル錯体に代表される金属錯体など
も使用できる。

本発明に用いられる感光材料において、親水性コロイド
層中に紫外線吸収剤を添加することができる。例えば米
国特許第３，５５３．７９４号、および欧州特許第５７
，１６０号などに記載されたアリール基で置換されたベ
ンゾトリアゾール類、米国特許第４，４５０，２２９号
に記載されたブタジェン類、米国特許第３，７０５，８
０５号に記載された桂皮酸エステル類、米国特許第３，
２１５．５３０号に記載されたベンゾフェノン類、米国
特許第３，７６１，２７２号に記載されたような紫外線
吸収残基をもつ高分子化合物を用いることができる。米
国特許第３，４９９，７６２号に記載された紫外線吸収
性の螢光増白剤を使用してもよい。紫外線吸収剤の典型
例はＲＤ２４２３９（Ｉ９８４年６月）などに記載され
ている。

本発明に用いられる感光材料は塗布助剤、帯電防止、ス
ベリ性改良、乳化分散、接着防止および写真特性改良（
たとえば現像促進、硬調化、増悪）など種々の目的で一
種以上の界面活性剤を含んでもよい。

本発明に用いられる感光材料は、フィルター染料として
、またはイラジェーションもしくはハレーション防止そ
の他種々の目的のために親水性コロイド層中に水溶性染
料を含有してもよい。このような染料として、オキソノ
ール染料、ヘミオキソノール染料、スチリル染料、メロ
シアニン染料、アントラキノン染料、アゾ染料が好まし
く使用され、この他にシアニン染料、アゾメチン染料、
トリアゾールメタン染料、フタロシアニン染料も有用で
ある。油溶性染料を氷中油滴分散法により乳化して親水
性コロイド層に添加することもできる。

本発明に用いられる感光材料において、親水性有機コロ
イド層に写真用カプラーなど親油性の化合物を導入する
方法としては、水中油滴分散法、ラテックス分散法、固
体分散法、アルカリ分散法など種々の方法を用いること
ができ、好ましい方法は導入される化合物の化学構造と
物理化学的性質に応じて適宜選択することができる。

（実施例） 以下、本発明の具体的実施例を示し、本発明をさらに詳
細に説明する。ただし、本発明は以下の実施例に限定さ
れるものではない。

実施例１ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布して多層カラー
写真感光材料１０１を作製した。

（感光層組成） 各成分に対応する数字は、ｇ／ｄ単位で表わした塗布量
を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示
す。ただし、増悪色素とカプラーについては、同一層の
ハロゲン化銀１モルに対する塗布量をモル単位で示す。

（試料１０１） 第１層；ハレーション防止層 黒色コロイド銀・・・・・・・・・・・・・・・・１Ｊ
ＩＩ０．１８ゼラチン・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・０．４０第２層；中間層 ２．５−ジ−ｔ−ペンタデシル ハイドロキノン・・・・・・・・・・・・・・・・　０
．１８カプラーＣ−１・・・・・・・・・・・・・・・
・・・　０．０７カブラーＣ−３・・・・・・・・・・
・・・・・・・・０．０２紫外線吸収剤Ｕ−１・・・・
・・・・・・・・・・０．０８紫外線吸収剤Ｕ−２・・
・・・・・・・・・・・・　０．０８高沸点有機溶媒Ｈ
ＢＳ−１・・・・・・・・　０．１０高沸点有機溶媒Ｈ
ＢＳ−２・・・・・・・・０．０２ゼラチン・・・・・ ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・　１．０４第
３層；第１赤感乳刻層 沃臭化銀乳剤（沃化銀６モル％、 平均粒径０．８μｍ）・・・・・・・・・銀０．５０増
感色素■・・・・・・・・・・・・・・・・　６．９Ｘ
１０−’増感色素■・・・・・・・・・・・・・・・・
　１．８Ｘ１０−’増感色素■・・・・・・・・・・・
・・・・・３．ｌＸｌ０−’増感色素■・・・・・・・
・・・・・・・・・４．０ＸＩＯ−’カプラーＣ−２・
・・・・・・・・・・・・・・・　０．１４６高沸点有
機溶媒ＨＢＳ−１　　・・・・・・０．４０カプラーＣ
−１０・・・・・・・・・・・・・・ｏ、ｏｏｓゼラチ
ン・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・　１
．２０第４層；第２赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀５モル％、 平均粒径０．８５μｍ）・・・・・・・銀１．１５増感
色素■・・・・・・・・・・・・・・・・５．１Ｘ１０
−’増感色素■・・・・・・・・・・・・・・・・　１
．４Ｘ１０−’増感色素■・・・・・・・・・・・・・
・・・２．３Ｘ１０−’増感色素■・・・・・・・・・
・・・・・・・　３．０ＸＩＱ−’カプラーＣ−２・・
・・・・・・・・・・・・・・　０．０６０カプラーＣ
−３・・・・・・・・・・・・・・・・　ｏ、ｏｏｓカ
プラーＣ−１０・・・・・・・・・・・・・・　０．０
０４高沸点有機溶媒）（ＢＳ−２・・・・・・０．４０
ゼラチン・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・　１．５０第５層；第３赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀１０モル％、 平均粒径１．５μｍ）・・・・・・・・・銀１．５０増
怒色素■・・・・・・・・・・・・・・・・　５．４Ｘ
１０−Ｓ増感色素■　・・・・・・・・・・・・・・・
・　１．４Ｘ１０−’増感色素■・・・・・・・・・・
・・・・・・　２．４Ｘ１０−’増感色素■・・・・・
・・・・・・・・・・・　３．ｌＸｌ０−’カプラーＣ
−５・・・・・・・・・・・・・・・・　０．０１２カ
プラーＣ−３・・・・・・・・・・・・・・・・　０．
００３カプラーＣ−４・・・・・・・・・・・・・・・
・　０．００４高沸点有機溶媒ＨＢＳ−１・・・・・・
　０．３２ゼラチン・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・　１．６３第６層；中間層 ゼラチン・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・　１．０６第７層；第１緑惑乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀６モル％、 平均粒径０．８μｍ）・・・・・・・・・恨Ｏｏ　３５
増惑色素■・・・・・・・・・・・・・・・・　３．０
ＸＩＯ−’増感色素■・・・・・・・・・・・・・・・
・　１．０Ｘ１０−’増感色素■・・・・・・・・・・
・・・・・・３．８Ｘ１０−’カプラーＣ−６・・・・
・・・・・・・・・・・・　０．１２０カプラーＣ−１
・・・・・・・・・・・・・・・・　０．０２１カプラ
ーＣ−７・・・・・・・・・・・・・・・・　０．０３
０カプラーＣ−８・・・・・・・・・・・・・・・・０
．０２５高沸点有機溶媒ＨＢＳ−１００００１，０，２
０ゼラチン・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・０．７０第８層；第２緑惑乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀５モル％、 平均粒径０．８５μｍ）・・・・・・・銀０．７５増惑
色素■・・・・・・・・・・・・・・・・　２．ｌＸｌ
０−’増感色素■・・ｈ・・・・・・・・・・・・　７
．０Ｘ１０−’増感色素■・・・・・・・・・・・・・
・・・　２．６ｘｌＯ−’カプラーＣ−６・・・・・・
・・・・・・・・・・　０．０２１カプラーＣ−８・・
・・・・・・・・・・・・・・　０．００４カプラーＣ
−１・・・・・・・・・・・・・・・・　０．００２カ
プラーＣ−７・・・・・・・・・・・・・・・・０．０
０３高沸点有機溶媒ＨＢＳ−１・・・・・・０．１５ゼ
ラチン・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
０．８０第９層；第３緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀１０モル％、 平均粒子サイズ１．２μｍ）・・・銀１．８０増惑色素
■・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・５Ｘ１０
−’増感色素■・・・・・・・・・・・・・・・・ｓ、
ｏｘｔｏ−’増感色素■・・・・・・・・・・・・・・
・・３．０ＸＩＯ−’カプラーＣ−６・・・・・・・・
・・・・・・・・０．０１１カプラーＣ−１・・・・・
・・・・・・・・・・・０．００１高沸点有機溶媒ＨＢ
Ｓ−２・・・・・・０．６９ゼラチン・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・　１．７４第１０層；イ
エローフィルター層 黄色コロイド銀・・・・・・・・・・・・・・・・銀０
．０５２．５−ジ−ｔ−ペンタデシル ハイドロキノン・・・・・・・・・・・・・・・・　０
．０３ゼラチン・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・０．９５第１１層；第１青感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀６モル％、 平均粒径０．　６μｍ）・・・・・・・・・銀０．２４
増感色素■・・・・・・・・・・・・・・・・３．５Ｘ
１０−’カプラーＣ−９・・・・・・・・・・・・・・
・・０．２７カプラーＣ−８・・・・・・・・・・・・
・・・・　０．００５高沸点有機溶媒ＨＢＳ−１・・・
・・・０．２８ゼラチン・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・　１．２８第１２層；第２青感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀１０モル％、 平均粒径１．０μｍ）・・・・・・・・・銀０．４５増
感色素■・・・・・・・・・・・・・・・・　２．ｌＸ
ｌ０−’カプラーＣ−９・・・・・・・・・・・・・・
・・０．０９８高沸点有機溶媒ＨＢＳ−１・・・・・・
０．０３ゼラチン・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・０．４６第１３層；第３青怒乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀１０モル％、 平均粒径１．８μｍ）・・・・・・・・・！Ｉ０．７７
増感色素■・・・・・・・・・・・・・・・・　２．２
Ｘ１０−’カプラーＣ−９・・・・・・・・・・・・・
・・・０．０３６高沸点有機溶媒ＨＢＳ−１　　・・・
・・・０．０７ゼラチン・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・０．６９第１４層；第１保護層 沃臭化銀（沃化銀１モル％、 平均粒径０．０７μｍ）・・・・・・・銀０．５紫外線
吸収剤Ｕ−１・・・・・・・・・・・・・・　０．１１
紫外線吸収剤Ｕ−２・・・・・・・・・・・・・・０．
１７高沸点有機溶媒ＨＢＳ−１　　・・・・・・・・０
．９０ゼラチン・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・０．９５第１５層；第２保護層 ポリメチルメタアクリレート 粒子（直径約１．５μｍ）・・・・・・・　０．５４Ｓ
−１・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・　０．１５Ｓ−２・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・　０．０５ゼラチン・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・０．７２各
層には上記組成物の他にゼラチン硬化剤Ｈ−１や界面活
性剤を添加した。

上記実施例に用いた化合物の化学構造式または化学名を
以下に示す。

：！：　　　　　　　　　　圓 Ｏ ○　Ｚｌｌ ＝ 工　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　Ｏｏ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０Ｃ−９ ０ＣＨ１ ＨＢＳ−１）リクレジルフォストフェート■ Ｃ，Ｈ。

ｔＨｓ Ｃ１Ｈｓ ■ ｌ　　　　ｏ　　　１ （ＣＨｚ）ａ　　ＳＯｘ　　　　　　　（ＣＨｚ）４３
０３Ｋ以上のようにして作成した多層カラー写真感光材
料に、タングステン光源を用い、フィルターで色温度を
４８００＠Ｋに調整した２５ＣＭＳの露光を与えた後、
下記の処理工程に従って３８℃で処理した。

Ｘ−一程　　　　−時一一間 カラー現像　　　　３分１５秒 漂　　　白　　　　　３分 定　　　着　　　　　３分１５秒 水　　　洗　　　　１分３０秒 安　　　定　　　　４５秒 処理に用いた処理液組成は以下の通りである。

左立二現兎抵 ジエチレントリアミン五酢酸　　　　１．０ｇ１−ヒド
ロキシエチリデン− １，１−ジホスホン酸　　　　　　２．０ｇ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　　４．０ｇ炭酸カリウム　　
　　　　　　　　　３０．０ｇ臭化カリウム　　　　　
　　　　　　　１．４ｇ沃化カリウム　　　　　　　　
　　　　１．３ｍｇヒドロキシルアミン硫酸塩　　　　
　２．４ｇ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β− ヒドロキシエチルアミノ）− ２−メチルアニリン硫酸塩　　　　４．５ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　　　１．（ＩｐＨ１０，０ 漂皇浪 漂白剤（化合物は表１に記！３り０．５　　モルキレー
ト化合物（同　上　）０．０５モル臭化アンモニウム　
　　　　　　　　１５０ｇ硝酸アンモニウム　　　　　
　　　　１０　　ｇ水を加えて　　　　　　　　　　　
１．０１ｐＨ５，０ ここでキレート化合物とは、漂白剤に用いた有機酸第二
鉄・アンモニウム塩と同種の有機酸を表わす。

定着液 エチレンジアミン四酢酸 二ナトリウム塩　　　　　　　　　１．０ｇ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　４．０ｇチオ硫酸アンモニウム 水溶液（７０ｖｔ％）　　　　　２５０．０ｍ１重亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　４．６ｇ水を加えて　　　
　　　　　　　　１．０ＮｐＨ６，６ 水洗液 エチレンジアミン四酢酸 二ナトリウム塩　　　　　　　　　０．４ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　１０００ｍｊ！ｐＨ７，５ 宏定液 ホルマリン（４０ｗｔ％水溶液）　　　　２．０ｍ／ポ
リオキシエチレンーｐ− モノノニルフェニルエー チル（平均重合度：約１０）　　　０．３ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　１０００ｍｌ上記の処理を行なっ
た各写真感光材料について、螢光Ｘ線分析により、最高
発色濃度部の残留銀量を測定した。結果を表１に示す。

表１ ＊比較化合物 １、エチレンジアミン四酢酸 ２、エチレンジアミン四メチレンホスホン酸３、シクロ
ヘキサンジアミン四酢酸 ＣＨ２Ｃ０ＯＨ ＣＨ２ＣＯＯＨ ＣｎＨ＊（Ｌ） 表１から明らかなように、本発明の一般式（Ｉ）で表さ
れる基を少なくとも１つ有した芳香族化合物を漂白剤用
の錯化剤とした場合には、残留銀量の少ない好ましい画
像が得られることがわかる。

これに対し、公知の錯化剤（比較化合物１および３）ま
たは一般式（Ｉ）で表わされる基を有した脂肪族化合物
（比較化合物２）や一般式（Ｉ）で表わされる基を有し
ていない芳香族化合物（比較化合物４および５）を錯化
剤とした場合には、残留銀量が多く好ましい画像が得ら
れないことがわかる。

実施例２ 実施例１で作成した多層カラー写真感光材料を実施例１
と同様に露光し、以下の工程に従って、３８℃で処理を
行なった。

処」Ｌ【程　　　　　　時−一一皿 カラー現像　　　　　　３分１５秒 漂　　　白　　　　　　　　　４５秒 漂白定着　　　　２分３０秒 水　　　洗　　　　　　　１分３０秒 安　　　定　　　　　　　　　４５秒 処理に用いた処理液組成は、カラー現像液、安定液につ
いては、実施例１と同じ組成である。その他の処理液組
成については以下の通りである。

漂白液 漂白剤　　（化合物は表２に記載）０．５　　モルキレ
ート化合物　　（同上）　　　　　０．０５モル臭化ア
ンモニウム　　　　　　　　　　１５０ｇ硝酸アンモニ
ウム　　　　　　　　　　　１０ｇ水を加えて　　　　
　　　　　　　　　　ｔｚｐ８０．６ 捌皇定看浪 漂白剤　　　　（漂白液と同種）０．３　　モルキレー
ト化合物　　（同上＞　　　　　Ｏ，ＯＳモル亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　　１５ｇチオ硫酸アンモ
ニウム 水溶液（７０ｗｔ％）　　　　　　　　　２５０ｍｍ！
水を加えて　　　　　　　　　　　　　　ｌｌ１ｐＨ７
，０ 漂白液、漂白定着液においてキレート化合物とは、漂白
剤に用いた有機酸第二鉄アンモニウム塩と同種の有機酸
を表わす。

水迭辰 ２−メチル−４−イソチアゾリン −３−オン　　　　　　　　　　　　　３ｍｇ５−クロ
ロ−２−メチル−４ −イソチアゾリンー３−オン　　　　　５ｍｇエチレン
グリコール　　　　　　　　　１．５　ｍ　ｌ水を加え
て　　　　　　　　　　　１０００ｍｌ処理した写真材
料について、螢光Ｘ線分析により、最高濃度部の残留銀
量を測定した。結果を表２に示す。

表２ 表２に示したように、本発明の例示化合物を漂白剤用の
錯化剤とした場合には、残留銀量の少ない好ましい画像
が得られた。

実施例３ 実施例１で作成した多層カラー写真窓光材料を３５ｍ／
ｍ巾ロールフィルム状に裁断し、像様露光した後、１日
３０ｍずつ、富士写真フィルム■製ＦＰ３５０自動現像
機を一部改造したもので１ヶ月間連続処理（処理温度３
８℃）した。現像機の使用及び処理工程は以下の通りで
あった。　。

ニーー程　　処理時開　えヱｌ宣旦　補充量０カラー現
像液　３分１５秒　　　１０１　　３８ｍ　ｊ！漂　　
　　白　　　４５秒　　　　４１　　　１８ｎｌ漂白定
着２分３０秒　　１０１　２７ｍ　ｌ水　洗　■　　　
４０秒　　　４β　　　−水　洗　■　１分００秒　　
　４β　　２７ｍ　１安　　　　定　　　４０秒　　　
　４１１８１１１１上記処理工程において、補充ｔ″は
３５ｍ／ｍ巾ロールフィルム１ｍ当りの補充量を表わす
。また水洗■と■は、■から■への向流水洗方式とした
。また漂白液の補充に伴なうオーバー・フロー液は漂白
定着液中に導入されるようにした。

各処理液の組成は以下の通りであった。

ジエチレントリアミン 五節酸　　　　　　　　１．０ｇ　　　１．１ｇ１−ヒ
ドロキシアミン デン−１，１−ジホ スホン酸　　　　・　　２．０ｇ　　　２．２ｇ亜硫酸
ナトリウム　　　　４．０ｇ　　　４．４ｇ炭酸カリウ
ム　　　　　３０．０ｇ　　３２．０ｇ臭化カリウム　
　　　　　１．４ｇ　　　０．７ｇ沃化カリウム　　　
　　　１．３ｍｇ　　　　−ヒドロキシアミン 硫酸塩　　　　　　　　２．４ｇ　　　２．６ｇ４−（
Ｎ−エチル−Ｎ −β−ヒドロキシエ チルアミノ−２−メ チルアニリン硫酸塩　　４．５ｇ　　　５．０ｇ水を加
えて　　　　　　　　１１　　　１１ｐＨ１０，００１
０，０５ １Ｂ１１．Ｃタンク液と補充液は同じ）臭化アンモニウ
ム　　　　　　　　　　　　１００ｇ漂白剤（化合物は
表３に記載）　　　　　　０，０６ｕエチレンジアミン
四酢酸第２鉄・ アンモニウム塩　　　　　　　　　　　　９６ｇエチレ
ンジアミン四酢酸二ナトリウム塩　１０．０ｇ硝酸アン
モニウム　　　　　　　　　　　１０．０　ｇ下記の漂
白促進剤　　　　　　　　　　２．０ｇアンモニア水　
　　　　　　　　　　　　１７ｍ１水を加えて　　　　
　　　　　　　　　　１１ｐｉ（６，５ １頁定看液 臭化アンモニウム　　　　５０．０ｇ、−漂白剤（漂白
液と同種）０．０３モル　　−エチレンジアミン四酢酸 第２鉄アンモニウム塩　　４０ｇ　　−エチレンジアミ
ン四酢酸 二ナトリウム塩　　　　　５．０ｇ　　　　１．０ｇ硝
酸アンモニウム　　　　　５．０ｇ　　　　−亜硫酸ア
ンモニウム　　　１２．０ｇ　　　２０．０ｇチオ硫酸
アンモニウム 水溶液　　　　　　　　２４０ｍｆ　　　４００ｍ／ア
ンモニア水　　　　　　１０．０＋＋１　　−水を加え
て　　　　　　　　　ＩＪ　　　　　ＩｆｐＨ７，３８
，０ 水洗液（タンク液と補充液は同じ） 「脱塩水」を用いた。

ここで「脱塩水」とは、通常の水道水をカチオン交換樹
脂（三菱化成（！菊製、商品名ダイヤイオン５Ｋ−ＩＢ
）を用いて、液中のカルシウム及びマグネシウム濃度が
水１１当り５■以下になるように処理したものである。

安定液（タンク液と補充液は同じ） ホルマリン（４０ｗｔ％水溶液）　　　　　２．　０ｍ
ｌポリオキシエチレン−ｐ− モノノニルフェニルエー チル（平均重合度：約１０）　　　　　０．３ｇ水を加
えて　　　　　　　　　　　１０００ｍｊ！連続処理後
の各処理液を用い、実施例１と同様に露光した感光材料
を処理し、螢光Ｘ線分析により、最高濃度部の残留銀量
を測定した。結果を表３に示す。

１　比較例 軸　本発明 表３から明らかなように、本発明の漂白剤用の錯化剤を
使用した場合には、残存銀量が少な（、しかも処理後の
シアン濃度が高（復色不良の少ない、好ましい画像が得
られた。

これに対して、比較化合物を用いた漂白液で処理した場
合、本発明の漂白液で処理した場合と同量の補充量であ
ったにもかかわらす脱銀不良となった。これから明らか
なように、本発明の漂白液で処理した場合には少ない補
充量で良好な写真画像を得ることができた。

実施例４ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記のような組成の各層を重層塗布して多層カラー感光
材料を作製し、試料２０１とした。

第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀　　　　　　０．２５ｇ／’ｒｄ紫外線
吸収剤ＵＶ−１０，０４ｇ／ｎｌ紫外線吸収剤ＵＶ−２
０，１ｇ１０ｆ 紫外線吸収剤ＵＶ−３０，１ｇ／ｒｒｒ高沸点有機溶媒
Ｏｉ　１　２　０．０１ｃｃ／ｒｒｆを含むゼラチン層
（乾燥膜厚２μｍ） 第２層：中間層 化合物Ｃｐｄ−ＣＯ，０５ｇ／ｎ−ｒ 化合物１−Ｉ　　　　　　　　Ｑ、０５ｇ／ｍ高沸点有
機溶媒Ｏｉ　１−１　０．０５ｃｃ／　ｒｄを含むゼラ
チンＮ（乾燥膜厚１μｍ） 第３層：第１赤感乳剤層 増感色素Ｓ−１およびＳ−２で分光増感された沃臭化銀
乳剤（平均粒径０．　３μｍ、Ａｇｌ含量４モル％） 銀量・・・０．５ｇ／ｍ カプラーＣ−１０，２ｇ／イ カプラーＣ−２０，０５ｇ／ｍ 化合物ｔ　−２２Ｘｌ０−”ｇ／ｍ 高沸点有機溶媒Ｏｉ　１　１　０．１２ｃｃ／　ｍを含
むゼラチン層（乾燥膜厚１μｍ） 第４層：第２赤感乳剤層 増悪色素Ｓ−１およびＳ−２で分光増感された沃臭化銀
乳剤（平均粒径０．　６μｍ、、Ａｇｌ含量３モル％） 銀量　・・・０．８　ｇ／ｌｄ カプラーＣ−１０，５５ｇ／ｒｒｆ カプラーＣ−２０，１４ｇ／ｎｆ 化合物１−２　　　　　１　ｘｌＯ−’ｇ／ｒｒｆ高沸
点有機溶媒Ｏｉ　１−１　０．３３ｃｃ／　ｒｄ染料Ｄ
−１，０，０２ｇ／ｎｆ を含むゼラチン層（乾燥膜厚２．５μｍ）第５層：中間
層 化合物Ｃｐｄ−ＣＯ，１ｇ１０ｆ 高沸点有機溶媒Ｏｉ　１−１　０．１　ｃｃ／ｒＪ染料
Ｄ−２０，０２ｇ／ｒｄ を含むゼラチン層（乾燥膜厚１μｍ） 第６層：第１緑感乳剤層 増感色素Ｓ−３およびＳ−４で分光増感された沃臭化銀
乳剤（平均粒径０．３ μｍ、Ａｇｌ含量４モル％） 銀量・・・０．７　ｇ／ｒｄ カプラーＣ−３０，２０ｇ／ｒｒｌ カプラーＣ−５０，１０ｇ／ｒｒｆ 高沸点有機溶媒Ｏｉ　１−１　０．２６ｃｃ／　ｆＩ？
を含むゼラチン層（乾燥膜厚１μｍ） 第７層：第２緑感乳剤層 増悪色素Ｓ−３およびＳ−４で分光増感された沃臭化銀
乳剤（平均粒径０．　６μｍ、Ａｇｌ含量２．５モル％
） 銀量・・・０．７　ｇ／ｒｒｌ カプラーＣ−４０，１０ｇ／ｒｒｒ カプラーＣ−５０，１０ｇ／ｒｒｒ 高沸点有機溶媒Ｏｉ　ｌ　−２０，０５ｃｃ／　ｒｄ染
料Ｄ−３０，０５ｇ／ｒｄ を含むゼラチン層（乾燥膜厚２．５μｍ）第８層：中間
層 化合物Ｃｐｄ−ＣＯ，０５ｇ／ｎｆ 高沸点有機溶媒Ｏｉ　ｌ−２０，１ｃｃ／ｒｒｒ染料Ｄ
　−４０，０１ｇ　／　ｒｄ を含むゼラチンＮ（乾燥膜厚１μｍ） 第９層：黄色フィルター層 黄色コロイド銀　　　　　　０．Ｉｇ／ｒｒｒ化合物Ｃ
ｐｄ−Ｃ０，０２ｇ／ｍ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ　　　　　　　Ｏ，０３ｇ／ｎ？高沸
点有機溶媒Ｏｉ　１−１　０．０４ｃｃ／　ｒｄを含む
ゼラチン層（乾燥膜厚１．ｕｒｉ）第１０層：第１青惑
乳剤層 増感色素Ｓ−５で分光増感された沃臭化銀乳剤（平均粒
径０．３μｍ、Ａｇｌ 含量２モル％） 銀量・・・０．６ｇ／ｎｆ カプラーＣ−６０，１ｇｌｒｄ カプラーＣ−７０，４ｇ／ｒｒｌ 高沸点有機溶媒Ｏｆ　１−１　０．１　ｃｃ／ｒｄを含
むゼラチン層（乾燥膜厚１．５μｍ）第１１層：第２青
感乳剤層 増感色素Ｓ−６で分光増感された沃臭化銀乳剤（平均粒
径０．　６μｍ、Ａｇｌ含量２モル％） 銀量・・・１．１ｇ／ｒｒｒ カプラーＣ−６０，４ｇ／ｒｄ カプラーＣ−８０，８ｇ／ｎｆ 高沸点有機溶媒Ｏｆ　１　１　０．２３ｃｃ／　ｒｄ染
料Ｄ−５０，０２ｇ／ｒｒｆ を含むゼラチン層（乾燥膜厚３μｍ） 第１２層：第１保護層 紫外線吸収剤ＵＶ−１０，０２ｇ／ｒｒｒ紫外線吸収剤
ＵＶ−２０，３２ｇ１０ｒ紫外線吸収剤ＵＶ−３０，０
３ｇ／ｒｒｆ高沸点有機溶媒Ｏｉ　１−２　０．２８ｃ
ｃ／　ｒｄを含むゼラチン層（乾燥膜厚２μｍ） 第１３層：第２保護層 表面をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤 （ヨード含ｉｔ１モル％、平均粒子サイズ０．０６μｍ
） 銀量・・・０．１　ｇ／ｒｄ ポリメチルメタクリレート粒子（平均粒径１．５ｕｍ）
　　　　　０．５４ｇ／ｍを含むゼラチン層（乾燥膜厚
２．５μｍ）各層には上記組成物の他に、ゼラチン硬化
剤Ｈ−１（実施例１のものと同じ）、および界面活性剤
を添加した。

試料を作るのに用いた化合物を以下に示す。

Ｃ−ｔ ｔ−Ｃ５Ｈ＋＋ Ｃβ Ｃ００Ｃ３Ｈ？　（ｉ） Ｈ 化合物　Ｉ−１ 化合物　Ｉ−２ す Ｖ−１ −ＣａＨｑ Ｖ−２ Ｖ−３ −Ｃ４Ｈ９ ｐｄ−Ｂ ｐｄ−Ｃ Ｈ ０　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
×ロヨ　　　　　　　　　ロ Ｄ＝４ ０ｉ１−１　　　リン酸トリクレジル Ｏｉ１−２　　　フタル酸ジプチル 試料２０１において用いた乳剤粒子はいずれも多重双晶
から成リアスペクト比は３以下であった（第１１層用乳
剤Ａ、第１０層用乳剤Ｂ、第７Ｎ用乳剤Ｃ１第４層用乳
剤Ｄ）、また第３層から第１３層までの乾燥膜厚（以下
ｄと称す）は１９．０μｍであった。

試料２０１において第３層から第１２層までのゼラチン
塗布量を減じ、各層における油溶分／ゼラチン比を試料
２０１に合致させることによりｄ＝１３．５μｍの試料
２０２を作成した。

既知の手法で試料２０１の第４層、第７層、第１０層お
よび１１層と同等の感度を与える下記の平板乳剤を調整
し乳剤Ｅ−Ｈとした。これらの乳剤を用い試料２０２と
同様に塗布を行ない試料２０３を作成した。

１眉各　使里ｌ　ヱ困さえ１北　Ａｌ上倉量旦醪）Ｅ　
　第４層　　　８３ Ｆ　第７層　　　８２．５ Ｇ　　第１０層　　　１２　　　　　　２．０Ｈ第１１
層　　　１２　　　　　２．０以上のようにして作成し
た試料２０１〜２０３にって各々白色ウェッジ露光し、
下記現像処理を行なった。

第一現像　　　　６分　　　　３８℃ 水洗■　　　２分　　　　〃 反　　転　　　　　２分　　　　　　〃発色現像　　　
　６分　　　　　〃 調　　整　　　　２分　　　　　　〃 漂　　白　　　　　３分　　　　　　〃定　　着　　　
　　３分　　　　　　〃水洗■　　　２分　　　　〃 安　　定　　　　１分　　　　　　・ 乾　　燥　　　１分１５秒　　　　５５℃各処理液の組
成は以下の通りであった。

第二現像液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７００ｍｌ
ニトリロ−Ｎ、　Ｎ、　Ｎ−トリメチレンホスホン酸　
５ナトリウム塩　　　　２．０ｇ亜硫酸ナトリウム　　
　　　　　　　　　３０ｇハイドロキノン・モノスルホ
ン酸 カリウム　　　　　　　　　　　　　　２０ｇ炭酸カリ
ウム　　　　　　　　　　　　３３ｇ１−フェニル−４
−メチル−４− ヒドロキシメチル−３−ピラゾ リドン　　　　　　　　　　　　　　２．０ｇ臭化カリ
ウム　　　　　　　　　　　　　２．５ｇチオシアン酸
カリウム　　　　　　　　　１．２ｇ沃化カリウム（０
，１ｗｔχ水溶液）２ｍＩｌ水を加えて　　　　　　　
　　　　１０００ｍ１ｐＨ９，６ ９Ｈは塩酸又は水酸化カリウムで調整する。

反転液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７００ｍｊ
！ニトリローＮ、　Ｎ、　Ｎ−）リメチレンホスホン酸
　５ナトリウム塩　　　　３．０ｇ塩化第一スズ（２水
塩）　　　　　　　　１．Ｏｇｐ−アミノフェノール　
　　　　　　　０．１ｇ水酸化ナトリウム　　　　　　
　　　　　　８ｇ氷酢酸　　　　　　　　　　　　　　
　１５ｍ１水を加えて　　　　　　　　　　　１０００
ｒｒｌｐＨ６，Ｏ ｐＨは、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整する。

発色里像浪 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７００ｍｊ
！ニトリローＮ、　Ｎ、　Ｎ−）リメチレンホスホン酸
　５ナトリウム塩　　　　２．０ｇ亜硫酸ナトリウム　
　　　　　　　　　７．０ｇリン酸３ナトリウム（Ｉ２
水塩）　　　　３６ｇ臭化カリウム　　　　　　　　　
　　　　１．０ｇ沃化カリウム（０，１ｗｔ％水溶液＞
　　　　　９Ｑｍｊ！水酸化ナトリウム　　　　　　　
　　　　３．０ｇシトラジン酸　　　　　　　　　　　
　１．５ｇＮ−エチル−Ｎ−（β−メタン スルホンアミドエチル）−３− メチル−４−アミノアニリン硫酸塩　１１ｇ３．６−シ
チアオクタンー１．８− ジオール　　　　　　　　　　　　　１．０ｇ水を加え
て　　　　　　　　　　　１０００ｍ１ｐＨ１１，８０ ｐＨは塩酸又は水酸化ナトリウムで調整する。

週整辰 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　７００ｒｒｌ
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　１２ｇエチレ
ンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラ酢酸２ナトリ
ウム （２水塩）　　　　　　　　　　　　　８．０ｇ１−チ
オグリセリン　　　　　　　　　Ｑ、　４　ｍ　ｊ！水
を加えて　　　　　　　　　　　１０００ｍｍ！ｐＨ６
，２０ ９Ｈは塩酸又は水酸化ナトリウムで調整する。

Ｉ血液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７００ｍｊ
漂白剤（化合初老は表４に記載）０．３モルキレート剤
（同上）　　　　　　　　　　０．０１モル臭化カリウ
ム　　　　　　　　　　　１００ｇ硝酸アンモニウム　
　　　　　　　　　　１０ｇ水を加えて　　　　　　　
　　　　１０００ｍｊ！ｐＨ５，７ ｐＨは塩酸又はアンモニア水で調整する。

ここでキレート剤には、漂白剤に用いた有機酸第二鉄錯
塩と同種の有機酸を使用した。

定着抵 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８００ｍｊ
！チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　　８０ｇ亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　　　５６０ｇ重亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　５．０ｇ水を加えて　　　　
　　　　　　　１’０００ｒｒｌｐＨ６，６ ｐＨは、塩酸又はアンモニアで調整する。

水洗魔Ω並よ堕重 脱塩水を用いた。

ここで「脱塩水」とは、通常の水道水をカチオン交換樹
脂（三菱化成■製、商品名ダイヤイオン５Ｋ−ＩＢ）を
用いて、液中のカルシウム及びマグネシウム濃度が水１
１当り５■以下になるように処理したものである。

宏定底 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８００ｍｌ
ホルマリン（３７ｗｔ％水溶液）　　　　　５．Ｑｍｊ
！富士ドライウェル　　　　　　　　　　５．　Ｑ　ｍ
　ｊ！水を加えて　　　　　　　　　　　１０００ｍｊ
処理した試料２０１〜２０３について、螢光Ｘ線分析に
より、最小濃度部の残留銀量を測定した。

得られた結果を表４に示す。

表４ 表４より明らかなように、本発明の漂白液で処理した場
合には残留銀量の少ない好ましい画像が得られた。さら
に乾燥膜厚を１９μｍから１３゜５μｍに低減させたと
ころ残留銀量のさらに少ないさらに好ましい画像が得ら
れた。また、乳剤のアスペクト比を３以下より８〜１２
に増大させたところ同様に残留銀量のさらに少ないさら
に好ましい画像が得られた。

実施例５ ハロゲン化銀乳剤の調製： 本実施例に用いた塩臭化銀乳剤（Ｉ）を以下の様にして
調整した。

（Ｉ液） ＨｔＯ１０００ｍｌ １００Ｏ５，５ｇ ゼラチン　　　　　　　　　　　　３２ｇ（２液） 硫酸（ＩＮ）　　　　　　　　　　　　２０ｒｒｌ（３
液） 下記の化合物（Ｉｗｔ％水溶液）　　　　３ｍ１（４液
） ＫＢｒ　　　　　　　　　　　　　　　　２．８０ｇＮ
ａ（、Ｉｔ　　　　　　　　　　　　　　０．３４ｇＨ
，０を加えて　　　　　　　　１４０ｍｆｆ１（５液） ＡｇＮ０．　　　　　　　　　　　　　　　　５ｇＨ１
Ｏを加えて　　　　　　　　１４０ｎｌ（６液） ＫＢｒ　　　　　　　　　　　　　　　６７．２４ｇＮ
ａＣｊ！　　　　　　　　　　　　　　　８．２６ｇＫ
ｚＩｒＣ１，。

（０，００１ｗｔχ水溶液）　　　　　　　　０．７　
ｍ　１２Ｈ１Ｏを加えて　　　　　　　　３２０ｒｒｌ
（７液） ＡｇＮＯ＊　　　　　　　　　　　　　　１２０　ｇＨ
ｇｏを加えて　　　　　　　　３２　Ｑｍｌ（Ｉ液）を
７５℃に加熱し、（２液）と（３液）を添加した。その
後、（４液）とく５液）を９分間費やして同時添加した
。さらに１０分後、（６液）と（７液）を４５５分間費
して同時添加した。

添加５分後、温度を下げ、脱塩した。水と分散ゼラチン
を加え、ｐＨを６．２に合せて、平均粒子サイズ１．０
１１Ｉｍ、変動係数（標準偏差を平均粒子サイズで割っ
た値：　Ｓ／ｄ）０．０　Ｂ、臭化銀８０モル％の単分
散立方体塩臭化銀乳剤を得た。この乳剤にチオ硫酸ナト
リウムを添加し、最適に化学増感を施した。

次に塩臭化銀乳剤（２）を以下の様にして調整した。

（８液） Ｈ！　０　　　　　　　　　　　　１０００ｍ１ＮａＣ
１５，５ｇ ゼラチン　　　　　　　　　　　　３２ｇ（９液） 硫酸（ＩＮ）　　　　　　　　　　　　２４ｍ１（Ｉ０
液） （３液）の化合物（Ｉ−ｔ％水溶液）　　３ｍ１（Ｉ１
液） ＫＢｒ　　　　　　　　　　　　１７．９２ｇＮａＣ１
２，２０ｇ Ｈ，Ｏを加えて　　　　　　　　２２０ｍ１（Ｉ２液） ＡｇＮＯｉ　　　　　　　　　　　　３２ｇＨ，Ｏを加
えて　　　　　　　　２００ｍ１（Ｉ３液） ＫＢｒ　　　　　　　　　　　　７１．６８ｇＮａＣ１
８，８１ｇ Ｋ、　１　ｒ　Ｃ１ｉ（０，００１ｗｔχ水溶液）　　
　４．５ｍ１Ｈ１０を加えて　　　　　　　　６００ｍ
１（Ｉ４液） ＡｇＮＯｓ　　　　　　　　　　　１２８　ｇＨｚＯを
加えて　　　　　　　　６００ｍｊ！（８液）を５６℃
に加熱し、（９液）と（Ｉ０液）を添加した。その後、
（Ｉ１液）と（Ｉ２ｆｉ）を３００分間費して同時添加
した。さらに１０分後、（Ｉ３液）と（Ｉ４液）を２０
分分間中して同時添加した。添加５分後、温度を下げ、
脱塩した。水と分散ゼラチンを加え、ｐＨを６．２に合
せて、平均粒子サイズ０．４５μｍ１変動係数０８０８
、臭化銀８０モル％の単分散立方体塩臭化銀乳剤を得た
。この乳剤にチオ硫酸ナトリウムを添加し、最適に化学
増感を施した。

続いて臭化銀含有量の低い乳剤の作製を行った。

乳剤（Ｉ）、（２）と同様な方法で液の添加時間および
ＫＢｒ、ＮａＣ１の量を変えて臭化銀含有Ｎ１モル％の
塩臭化銀乳剤（３）および（４）を作製した。得られた
乳剤の平均粒子サイズ及び変動係数の値を表Ａに示す。

カラー感光材料の作成； ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に表Ｂ
に示す層構成のカラー印画紙（試料３０１）を作成した
。塗布液は下記の様にして調製した。

第１層塗布液調製； イエローカプラー（ａ）１０ｇ及び色像安定剤（ｂ）２
３ｇに酢酸エチルｌ　Ｑｍｊ！及び溶媒（Ｃ）４ｍｌを
加え溶解し、この溶液を１０％ドデシルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム水溶液５ｍｌを含む１０％ゼラチン水溶
液９０ｍ１に乳化分散させた。一方、前記塩臭化銀乳剤
（Ｉ）（臭化銀８０モル％、銀含有量７０ｇ／ｋｇ）に
下記に示す青感性増感色素を塩臭化銀１モル当り？　Ｘ
　１０−’モル加え青感性乳剤とした。乳化分散物と乳
剤とを混合溶解し表Ｂに示す組成となる様にゼラチンで
濃度を調節し第１層用塗布液を調整した。

第２Ｎ〜第７Ｎ用塗布液も第１層塗布液と同様の方法で
調整した。

各層のゼラチン硬化剤としては、１−オキシ−３，５−
ジクロロ−５−）リアジンナトリウム塩を用いた。

増感色素としては以下のものを用いた。

ニア　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　！：！：マゼンタカブラー（ａ） マゼンタカプラー（ｄ） Ｃｉ シアンカプラー（ａ） ＣＩＩ！ シアンカプラー（ｂ） シアンカプラー（ｃ） ｊ２ 色像安定剤（Ｃ） 色像安定剤（ｄ） 色像安定剤（ｅ） 紫外線吸収剤（ａ） 紫外線吸収剤（ｂ） 紫外線吸収剤（ｃ） 混色防止剤（ａ） 混色防止剤（ｂ） 溶媒（ａ） 溶媒（ｂ） 溶媒（Ｃ） （ＣｖＨｔｑＯ±ｒＰ−０ 溶媒（ｄ） （ＣｓＨ＋ｖＯ＋ｒＰ＝０ １０第１僧〜第７僧の塗布液を、表面張力、粘度のバラ
ンスを調節してポリエチレンで両面をラミネートシた紙
支持体の上に塗布し試料３０１を作製した。

次に表Ｃに示す様に変更する以外は全く同様にして試料
３０２〜３１６を作製した。

表Ｃ ＊　：　　（ａ）　＋　（ｂ）はシアンカプラー（ａ）
と（ｂ）をモル比で１：１混合＊＊：ＰＭＭＡはポリメ
チルメタアクリレートの略、平均分子量約１５，０００
、（ａ）＋ＰＭＭＡはシアンカプラー（ａ）に対しＰＭ
ＭＡを重量で１．５倍量→に乳化分散して使用する。

＊＊＊：各マゼンタカプラー（ｂ）、（Ｃ）および（ｄ
）使用時は緑感層塗布銀量を詳：Ｆ１３０１の場合の０
．５倍とした。

以上のようにして作成した試料３０１から３０８を３２
００°にの光源を用いて青フィルターを通した光を照射
（Ｉ０Ｃ，ＭＳ）　Ｌ、グレー発色させイエロー、マゼ
ンタ、シアンの各濃度が２．０となるようなサンプルを
それぞれ作成した。これらのサンプルを下記の処理工程
に従い処理を行なった。

処理工程　　　　温−一度　　　　峙−一間発色現像　
　　　　３３℃　　　　３分１５秒漂白定着　　　　　
３３℃　　　　　４５秒リンス■　　　　　３３℃　　
　　　２０秒リンス■　　　　　３３℃　　　　　２０
秒リンス■　　　　　３３℃　　　　　２０秒乾　　燥
　　　　　　７０℃　　　　　　５０秒リすス■〜リン
ス■は、リンス■からリンス■への３段向流水洗とした
。

各処理液の組成は以下の通りである。

発色現像液 ジエチレントリアミン五酢酸　　　　　３．０ｇベンジ
ルアルコール　　　　　　　　　１５ｍｌジエチレング
リコール　　　　　　　　１０ｍ１亜硫酸ナトリウム　
　　　　　　　　　２．０ｇ臭化カリウム　　　　　　
　　　　　　０．６ｇ炭酸カリウム　　　　　　　　　
　　　　３０ｇＮ−エチル−Ｎ−（β−メタン スルホンアミドエチル）−３− メチル−４−アミノアニリン 硫酸塩　　　　　　　　　　　　　　５．５ｇヒドロキ
シルアミン硫酸塩　　　　　　４．０ｇ螢光増白剤　　
　　　　　　　　　　　１．０ｇ水を加えて　　　　　
　　　　　　１０１００Ｏ！ｐＨ１０，２０ 漂皇定１浪 漂白剤（化合物は表５に記載）　　　　０．１４モルキ
レート剤（同上）　　　　　　　　　　０．０２モル千
オ硫酸アンモニウム （７０ｇ　／　ｊ！水溶液）　　　　　　　　　１００
ｍ１亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　１７ｇ臭
化アンモニウム　　　　　　　　　　　４０ｇ水を加え
て　　　　　　　　　　　１０１００Ｏ！ｐＨ６，００ ここでキレート剤は、漂白剤として用いた有機酸第二鉄
アンモニウム塩の有機酸と同種のものを使用した。

１２り」■たヱΦ 脱塩水を用いた。

ここで「脱塩水」とは通常の水道水をカチオン交換樹脂
（三菱化成■製、商品名ダイヤイオン５Ｋ−ＩＢ）を用
いて、液中のカルシウム及びマグネシウム濃度が水１１
当り５■以下になるように処理したものである。

得られた試料は螢光ｘｖＡ法により残留銀量を測定した
。その結果を表５に示す。

表５ 表　５　＠き） 表５より明らかなように、マゼンタカプラーの種類を変
え、またシアンカプラーの種類及びシアンカプラーの分
散法を変えて作成した各感光材料を、本発明の漂白定着
液を用いて処理した場合には、いずれの場合にも残留銀
量の少ない好ましい画像が得られた。

次に、試料３０９〜３１６を、試料３０１〜３０８と同
様に露光し、下記の工程で処理した。

ニーー程　　　　処」ｕ１度　　　　処１目り皿発色現
像　　　　　３５℃　　　　　　４５秒漂白定着　　　
　　３３℃　　　　　　３０秒リンス■　　　　　３３
℃　　　　　　　２０秒リンス■　　　　　３３℃　　
　　　　　２０秒リンス■　　　　　３３℃　　　　　
　２０秒乾　　燥　　　　　　７０℃　　　　　　　５
０秒処理液の処方は以下の通りであった。

見立現像液 エチレンジアミン四酢酸 ２ナトリウム２水塩　　　　　　　　２．０ｇトリエタ
ノールアミン　　　　　　　　　８．０ｇＮ、Ｎ−ジエ
チルヒドロキシルアミン　４．２ｇ亜硫酸ナトリウム　
　　　　　　　　　０．１ｇ炭酸カリウム　　　　　　
　　　　　　　２５ｇ塩化ナトリウム　　　　　　　　
　　　１．５ｇ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル −Ｎ−（β−（メタンスルホン アミド）エチルゴーｐ−フェニレン ジアミン硫酸塩　　　　　　　　　　５．０ｇ螢光増白
剤（４，４’　− ジアミノスチルベン系）　　　　　　　　３．０ｇ水を
加えて　　　　　　　　　　　１０００ｍｍ！ｐＨ１０
，０５ 厘皇定看浪（Ａ液） 漂白剤（化合物は表５に記載）　　　　０．１４モルキ
レート剤（同上”）　　　　　　　　　０．０２モルチ
オ硫酸アンモニウム （７０ｇ　／　１水溶液）　　　　　　　　　１００ｍ
ｊ！亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　１７ｇ水
を加えて　　　　　　　　　　　１０００ｍ１ｐＨ６，
００ ここでキレート剤は、漂白剤として用いた有機酸第二鉄
アンモニウム塩の有機酸と同種のものを使用した。

盪血定ｌ液（Ｂ液） 漂白定着液（Ａ液）に臭化アンモニウム４０ｇ／ｌを添
加した。

ユヱス抵Ω二印 脱塩水を用いた ここで処理Ａは漂白定着液Ａ液を使用し、処理Ｂは漂白
定着液Ｂ液を使用した。得・られた結果を表６に示す。

表６ 表６から明らかなように、マゼンタカプラーの種類を変
え、またシアンカプラーの種類及びシアンカプラーの分
散法を変えて作成した各高塩化銀含量の感光材料を、本
発明の漂白定着液を用いて処理した場合にも、残留銀量
の少ない好ましい画像が得られた。さらに、本発明の漂
白定着液に臭化アンモニウムを添加した場合には、さら
に残存銀量の少ない好ましい画像が得られた。

（発明の効果） 本発明により、高感度、高銀量のカラー感光材料を写真
性を損うことなく短時間に十分脱銀せしめることができ
た。また、本発明の方法により連続処理した場合には、
少ない補充量で良好な写真画像を得ることができ、この
結果廃液量が少なくなるという効果もえられた。

手続補正書 昭和６１年１２月Ｓ日 ３、補正をする者 ６、補正により増加する発明の数：　０明細書の「発明
の詳細な説明」の欄を下記の如く補正する。

（Ｉ１明細書、第８頁下から５行目、「一般式（Ｉ）」
の後に、ｒ−１？Ｊを挿入する。

（２）　　同、第」２頁８行目、「結して」を「結合し
く補正する。

ＣＨ＝ＣＨＣＨ３Ｊ （４）同、第２９頁、化合物「Ａ−２５Ｊをその構造式
とともに削除する。

（５）同、第３１頁、化合物Ａ−３０の構造式を以下の
如く補正する。

（６）同、第３６頁、化合物Ａ−３８の構造式を以下の
如く補正する。

ＣＨ２Ｐｏ　５　Ｎ　ａ　２　　　ｊ （７）同、第５４頁１０行目、「安定化される」を「安
定化させる」と補正する。

（８）同、第７６頁６行目、「５×１０−５」をｒ３．
５ｘ１０＝Ｊと補正する。

（９）　　同、第８５頁、化合物ＨＢＳ−１の化学名を
「トリクレジルフォスフェート」と補正する。

翰　同、第８６頁、増感色素■の構造式を下記の如く補
正する。

」 αυ　同、第９２頁２行目、「水溶液　（７０ｗｔ％）
」を「水溶液（７００ｙ／ｌ”）Ｊと補正する。

α２　同、第９４頁３行目、エチレンジアミン四酢酸の
構造式を下記の如く補正する。

［ 」 ０　同、第９７頁１１行目、「・ｐ　ＨＯ，’６　Ｊを
「ｐ　Ｈ６，ＯＪと補正する。

α４　同、第９７頁１７行目、「水溶液（７０ｗｔ％）
」を「水溶液（７ｏｏｙ／ｌ）Ｊと補正する。

（Ｉｓ　　同、第１０１頁１０行目、「使用」を「仕様
」と補正する。

αυ　同、第１０１頁下から２行目、「チルアミノ−２
−メ」を「チルアミノ）−２−メ」と補正する。

αの　同、第１０１頁１２行目、「水溶液」の後Ｋｒ（
７００１／／１３　）Ｊを挿入する。

αυ　同、第１０１頁１行目、「１ｏ第１僧〜第７僧」
を「第１層〜第７層」と補正する。

ａ！ＩＩ　　同、第１５４頁１７行目、ｒ（７０１１／
１３水溶液）」を「水溶液（７ｏｏ、９／Ｊ）Ｊと補正
する。

■　同、第１５９頁１４行目、「表５」を「表６」と補
正する。

１２ｎ　　同、第１５９頁１７行目、「（７０，９／ｌ
水溶液）」を「水溶液（７００１１／ｌ　）Ｊと補正す
る。

（以上） 手続補正書 １．　事件の表示 昭和６１年特特許第２２４９０５号 ２、　発明の名称 ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法３、　補正
をする者 事件との関係：　特許出願人 名称：　（５２０）″ｌ：ｉ士写真フィルム株式会社４
、代理人 ５、　補正により増加する発明の数：　０７、　補正の
内容： １）明細書筒１２９頁３行目、「最小濃度部」を「最大
濃度部」と補正する。

２）同門筒１３１頁１２行目、「調整」を「調製」と補
正する。

手続補正書。

昭和６２年ＩＱ月２日

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 露光されたハロゲン化銀カラー写真感光材料を発色現像
   後、漂白能を有する処理液で処理する方法において、該
   漂白能を有する処理液が下記一般式（ I ）で表わされ
   る基を少なくとも１つ有した芳香族化合物を錯化剤とす
   る第二鉄錯塩を含有することを特徴とするハロゲン化銀
   カラー写真感光材料の処理方法。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｘは水素原子、又は有機もしくは無機のカチオ
   ンを表わす。Ａは単結合、又は２価の連結基を表わす。 Ｒは水素原子、脂肪族基、芳香族基、ヘテロ環基、アシ
   ル基、スルホニル基、Ａ、又は−ＣＨ＿２ＰＯ＿３Ｘ＿
   ２を表わす。）