JPS6394240A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は露光されたハロゲン化銀カラー写真感光材料（
以下「カラー感光材料」という）の現像処理（以下単に
「処理」という）方法に関し、特に脱銀性能が改良され
た迅速な処理方法に関するものである。

（従来の技術） 一般にカラー感光材料の処理の基本工程は発色現像工程
と脱銀工程である。発色現像工程では発色現像主薬によ
り露光されたハロゲン化銀が還元されて銀を生ずるとと
もに、酸化された発色現像主薬は発色剤（カプラー）と
反応して色素画像を与える。ここに形成された銀は、引
続く脱銀工程において漂白剤により酸化され、更に定着
剤の作用を受けて可溶性の銀錯体に変化し、溶解除去さ
れることによって、カラー感光材料には色素画像のみが
できあがる。

実際の処理は、上記の基本工程のほかに、画像の写真的
、物理的品質を保つため、あるいは画像の保存性を良く
する等のために種々の補助的工程を含んでいる。例えば
硬膜浴、停止浴、画像安定浴、水洗浴等である。

近年、当業界においては、処理の迅速化、即ち、処理の
所要時間の短縮が強く求められており、特に処理時間の
半分近くを占める脱銀工程の短縮は大きな課題となって
いる。

一般に漂白剤として、赤血塩、重クロム酸塩、塩化第２
鉄、アミノポリカルボン酸第２鉄錯塩、過硫酸塩などが
知られている。

（発明が解決しようとする問題点） しかしながら、赤血塩、重クロム酸塩には、シアン化合
物、６価クロムに関する公害上の問題があり、その使用
には特別な処理設備を要する。また塩化第２鉄には、そ
の後の水洗工程での水酸化鉄の生成やスティン発生の問
題があり実用上程々の障害がある。過硫酸塩については
、その漂白作用が非常に弱く、著しく長い漂白時間を要
する欠点がある。また、過硫酸塩自体に消防法上危険物
の規制があり貯蔵上程々の措置を要するなど一般には実
用しにくい欠点がある。

アミノポリカルボン酸第２鉄錯塩（特にエチレンジアミ
ンテトラ酢酸第２鉄錯塩）は公害上の問題も少なく、ま
た過硫酸塩の如く貯蔵上の問題もない点から、現在量も
広く実用されている漂白剤である。しかしながら、アミ
ノポリカルボン酸第２鉄錯塩の漂白刃は必ずしも十分と
は言い難い。

従来、脱銀工程を迅速化する手段として、ドイツ特許第
８６６．６０５号に記載されている、アミノポリカルボ
ン酸第２鉄錯塩とチオ硫酸塩を１液中に含有せしめた漂
白定着液が知られている。しかしながらこの場合には、
元来、酸化力（漂白刃）の弱いアミノポリカルボン酸第
２鉄錯塩を、還元力を有するチオ硫酸塩と共存させるの
で、その漂白刃は著しく弱まり、特に、高感度高銀量の
撮影用カラー感光材料に対し、十分に脱銀せしめるのは
極めて困難であって実用に供し得ないという欠点があっ
た。

一方、漂白刃を高める方法として、種々の漂白促進剤を
漂白浴や漂白定着浴或いはこれらの前浴に添加する方法
が提案されている。このような漂白促進剤は、例えば、
米国特許第３，８９３，８５８号、英国特許１，１３３
，８４２号、特開昭５３−１４１６２３号に記載されて
いる如き種々のメルカプト化合物、特開昭５３−９５６
３０号に記載されている如きジスルフィド結合を有する
化合物、特公昭５３−９８５４号に記載されている如き
チアゾリジン誘導体、特開昭５３−９４９２７号に記載
されている如きイソチオ尿素誘導体、特公昭４５−８５
０６号、同４９−２６５８６号に記載されている如きチ
オ尿素誘導体、特開昭４９−４２３４９号に記載されて
いる如きチオアミド化合物、特開昭５５−２６５０６号
に記載されている如きジチオカルバミン酸塩類、米国特
許第４，５５２，８３４号に記載されている如きアリー
レンジアミン化合物等である。これらの漂白促進剤の中
には、確かに漂白促進効果を示すものがあるが、高価で
あったり又漂白能を有する浴中での安定性が不十分であ
ったりして、実用性の面において満足できるまでに到っ
ていない。

またリサーチ・ティスフロージャ２４０２３（１９８４
年４月）、特開昭６０−２３０６５３号等には、種々の
アミノポリカルボン酸第二鉄錯塩を二種以上併用する処
理方法が記載されているが、これらの方法も、充分な漂
白促進効果を発揮するには至っていない。

従って、本発明の第１の目的は、カラー感光材料の脱銀
を迅速に行なう処理方法を提供することにある。

本発明の第２の目的は、写真性能の安定した迅速な脱銀
処理方法を提供することにある。

本発明の第３の目的は、公害上の問題の少ない迅速な脱
銀処理方法を提供することにある。

本発明の第４の目的は、安価で実用性の高い迅速な脱銀
処理方法を提供することにある。

（問題点を解決するための手段） 上記目的は、以下に記載された方法により達成すること
ができた。

（１）露、光されたハロゲン化銀カラー写真感光材料を
発色現像後、漂白能を有する処理液で処理する方法にお
いて、下記一般式（１）で表わされる含窒素不飽和複素
環化合物の存在下に該漂白能を有する処理液で処理する
ことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の処
理方法。

一般式（１） 式中、Ａ、Ｂ、Ｃ，Ｄ、Ｅ、Ｆ、Ｇ、Ｈ１工のうち４つ
が窒素原子を表わし、残りの５つが炭素原子を表わす。

Ａ−Ｂ結合、Ｂ−Ｃ結合、Ｃ−Ｄ結合、Ｄ−Ｅ結合、Ｅ
−Ｆ結合、Ｆ−Ａ結合、Ｆ−Ｇ結合、Ｇ−Ｈ結合、Ｈ−
Ｉ結合およびＩ　−Ｅ結合のうち少なくとも１つは二重
結合であり、各Ａ〜工の原子には置換基を有してもよい
。

（２）該漂白能を有する処理液が漂白剤として有機酸第
二鉄錯体を含有することを特徴とする発明の構成筒（１
）項記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法
。

一般式（１）で表わされる含窒素不飽和複素環化合物に
ついて以下に詳細に説明する。

一般式（Ｉ）で表わされる化合物の複素環骨格としては
好ましくは以下の骨格（Ａ）〜（Ｑ）等が挙げられる。

骨格（Ａ） 骨格（Ｂ） 骨格（Ｃ） 骨格（Ｄ） 骨格（Ｅ） 骨格（Ｆ） 骨格（Ｇ） 骨格（Ｉ（） 骨格（Ｉ） 骨格（Ｊ） 骨格（Ｋ） 骨格（Ｌ） 骨格ＣＭ） 骨格（Ｎ） 骨格（０） 骨格（Ｐ） 骨格（Ｑ） 更に好ましくは骨格（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｅ）、
（Ｆ）、（Ｌ）、（Ｎ）および（Ｐ）である。

一般式（１）において、Ａ〜工で表わされる原子のうち
の窒素原子に置換する置換基としては、水素原子、置換
もしくは無置換のアルキル基（例えば、メチル基、エチ
ル基、プロピル基、ブチル基等）、置換もしくは無置換
のアルケニル基、置換もしくは無置換のアリール基等が
挙げられる。

一般式（１）において、Ａ−Ｉで表わされる原子のうち
の炭素原子に置換する置換基としては、水素原子、ハロ
ゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子）、置換も
しくは無置換アルキル基（好ましくは炭素数１〜２０の
もの）、置換もしくは無置換アリール基（好ましくは炭
素数６〜２０のもの）、アルコキシ基（好ましくは炭素
数１〜２０のもの）、アリールオキシ基（好ましくは炭
素数６〜２０のもの）、アルキルチオ基（好ましくは炭
素数１〜２０のもの）、アリールチオ基（好ましくは炭
素数６〜２０のもの）、アシルオキシ基（好ましくは炭
素数２〜２０のもの）、アミノ基（好ましくは無置換ア
ミノ基、炭素数１〜２０のアルキル基もしくは炭素数６
〜２０のアリール基で置換した２級または３級のアミノ
基）、カルボンアミド基（好ましくは炭素数１〜２０の
アルキルカルボンアミド基、炭素数６〜２０のアリール
カルボンアミド基）、ウレイド基（好ましくは炭素数１
〜２０のアルキルウレイド基、炭素数６〜２０のアリー
ルウレイド基）、カルボキシ基、炭酸エステル基（好ま
しくは炭素数１〜２０のアルキル炭酸エステル基、炭素
数６〜２０のアリール炭酸エステル基）、オキシカルボ
ニル基（好ましくは炭素数１〜２０のアルキルオキシカ
ルボニル基、炭素数６〜２０のアリールオキシカルボニ
ル基）、カルバモイル基（好ましくは炭素数１〜２０の
アルキルカルバモイル基、炭素数６〜２０のアリールカ
ルバモイル基）、アシル基（好ましくは炭素数１〜２０
のアルキルカルボニル基、炭素数６〜２０のアリールカ
ルボニル基）、スルホ基、スルホニル！！＆（好ましく
は炭素数１〜２０のアルキルスルホニル基、炭素数６〜
２０のアリールスルホニル基）、スルフィニル基（好ま
しくは炭素数１〜２０のアルキルスルフィニル基、炭素
数６〜２０のアリールスルフィニル基）、スルホンアミ
ド基（好ましくは炭素数１〜２０のアルキルスルホンア
ミド基、炭素数６〜２０のアリールスルホンアミド栽）
、スルファモイル基（好ましくは炭素数１〜２０のアル
キルスルファモイル基、炭素数６〜２０のアリールスル
ファモイル基）、シアノ基、メルカプト基、ヒドロキシ
基、ニトロ基、オキソ基、チオキソ基、イミノ基、ヘテ
ロ環基（ピリジル基、モルホリノ基、ピペラジノ基、フ
リル基など）等を挙げることができる。

以下に一般式（Ｉ）で表わされる化合物の具体例を挙げ
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。

しｈ しｈ ！−（９） Ｉ　−（１１） Ｉ−（１４） ■ Ｉ−（１９） ＣＨ。

こ し１″ｉ３ 次に、一般式（１）で表わされる化合物の具体的合成例
を以下に示す。

化合物１−（１）の合成 アセト酢酸エチル１３０　ｇと３−アミノ−１，２，４
−）−リアゾール８４ｇを酢酸２００ｏ＋Ｒに溶かし、
スチームバスで６時間加熱した。冷却後、得られた結晶
をメタノールから再結晶して化合物１−（１）を得た。

収量′１２０ｇ（８０％）。

他の化合物についても、上記合成法と同様に、縮合反応
により容易に合成することができた。

本発明において、漂白能を有する処理液とは現像工程に
おいて生成した銀を漂白（酸化）する能力を有する処理
液（浴）であり、通常、漂白液（漂白浴）、漂白定着液
（漂白定着浴）と呼ばれる両者を含むものである。

本発明に用いられる一般式（Ｉ）で表わされる漂白促進
剤は通常、該漂白能を有する処理液に添加することが好
ましいが、感光材料に含有させて処理したり、または該
漂白能を有する処理浴よりも前の浴に予め添加させて、
感光材料に含浸させて、処理することもできる。

本発明の一般式（１）で表わされる化合物を該漂白能を
有する処理液に添加する場合、その添加量は、処理する
写真材料の種類、処理温度、目的とする処理に要する時
間等によって相違するが、処理液ＩＱ当りｌ　Ｘ　１０
−’〜Ｉ　Ｘ　１０−’モルが好ましく、特に好ましく
はＩ　Ｘ　１０−’〜５　Ｘ　１０−”モルである。ま
た、本発明の化合物を前浴に添加する場合もＩＱ当りＩ
　Ｘ　１０−’〜Ｉ　Ｘ　１０−１モルであることが好
ましい。

また本発明の化合物を感光材料に含有させる場合には、
その含有量は感光材料１−当りＩ　Ｘ　１０−’〜１．
０モルが好ましく、より好ましくはＩ　Ｘ　１０−３〜
０．５モルである。

以上の化合物を処理液中に添加するには、水、アルカリ
、有機酸、有機溶媒等に予め溶解して添加するのが一般
的であるが、粉末のまま直接、漂白浴等の処理液に添加
しても、その漂白促進効果にはなんら影響はない。

本発明に用いられる漂白液もしくは漂白定着液の漂白剤
としては、鉄（ｍ）、コバルト（ＩＶ）、クロム（ＶＩ
）、マンガン（■）、銅（ＩＩ）などの多価遷移金属イ
オン化合物、過酸化物、キノン類などが用いられる。た
とえばフェリシアン化物、重クロム酸、鉄（ｍ）又はコ
バルト（ＩＶ）の有機酸キレート化合物、塩化第二鉄、
過硫酸塩、過酸化水素、過マンガン酸塩、ベンゾキノン
等を用いることができる。

本発明において、漂白能を有する処理液に含有せしめる
漂白剤の量は、ＩＱ当り０．０５モル〜１モルである。

漂白能を有する処理液が漂白液である場合、ＩＱ当り０
．１モル〜１モルが好ましく、特には０．２モル〜０．
５モルが好ましい、又、漂白能を有する処理液が漂白定
着液である場合、ＩＱ当り０．０５モル〜０．５モルが
好ましく、特には０．１モル−０，３モルが好ましい。

該漂白剤を漂白能を有する処理液に含有せしめるには、
前記第２鉄錯塩の形で添加しても良いし、遊離酸又はそ
れらのアルカリ金属塩、アンモニウム塩と硫酸第２鉄、
塩化第２鉄、硝酸第２鉄、硝酸第２鉄アンモニウム、燐
酸第２鉄などを別々に添加して溶液中で前記第２鉄錯塩
を形成させてもよい。

本発明に用いられる漂白剤は、それぞれ１種ずつを漂白
能を有する処理液に含有せしめることで、本発明の効果
は十分に発揮されるが、必要に応じて、２種以上を含有
せしめても良い。

前記漂白剤のうち、安全性、取り扱いやすさ、環境汚染
防止などの目的から有機酸第二鉄錯塩が特に好ましい。

このような有機酸の例としては、次の化合物を挙げるこ
とができる。

エチレンジアミン四酢酸、 ジエチレントリアミン五酢酸、 エチレンジアミン−Ｎ−（β−オキシエチル）−Ｎ、　
Ｎ’。

Ｎ′−三酢酸、 １．２−ジアミノプロパン四酢酸、 トリエチレンテトラミン六酢酸、 プロピレンジアミン四酢酸、 ニトリロ三酢酸、 ニトリロトリプロピオン酸、 シクロヘキサンジアミン四酢酸、 １．３−ジアミノ−２−プロパツール四酢酸、メチルイ
ミノジ酢酸、 １，３−ジアミノプロパン四酢酸、 イミノニ酢酸、 ヒドロキシルアミノニ酢酸、 ジヒドロキシエチルグリシンエチルエーテルジアミン四
酢酸、 グリコールエーテルジアミン四酢酸、 エチレンジアミン四プロピオン酸、 エチレンジアミンニプロピオン酢酸、 フェニレンジアミン四酢酸、 ２−ホスホノブタン−１，２，４−三酢酸、１．３−ジ
アミノプロパノ−ルーＮ、　Ｎ、　Ｎ’、　Ｎ’−テト
ラメチレンホスホン酸、 エチレンジアミン−Ｎ、　Ｎ、　Ｎ’、　Ｎ’−テトラ
メチレンホスホン酸、 １．３−プロピレンジアミン−Ｎ、　Ｎ、　Ｎ’、　Ｎ
’−テトラメチレンホスホン酸、 １−ヒドロキシエチリデン−１，１′−ジホスホン酸、
これらの化合物の中で、エチレンジアミン四酢酸、ジエ
チレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢
酸、１，３−ジアミノプロパン四酢酸。

メチルイミノジ酢酸の鉄（ｍ）錯塩が漂白刃が高いこと
から好ましい。

又、本発明において、漂白能を有する処理液には、コバ
ルト、ニッケル、銅等の金属塩を含有せしめることもで
きる。また、上記の化合物の他に。

臭化物、例えば臭化カリウム、臭化ナトリウム、臭化ア
ンモニウム又は塩化物、例えば塩化カリウム、塩化ナト
リウム、塩化アンモニウムなどの再ハロゲン化剤を含む
ことができる。他に、硝酸ナトリウム、硝酸アンモニウ
ム等の硝酸塩、硼酸、硼砂、メタ硼酸ナトリウム、酢酸
、酢酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、亜
燐酸、燐酸、燐酸ナトリウム、クエン酸、クエン酸ナト
リウム、酒石酸などのＰＨ緩衝能を有する１種以上の無
機酸、有機酸及びこれらの塩など通常漂白液に用いるこ
とが公知の添加剤を添加することができる。

本発明における漂白能を有する処理液には、定着剤とし
てチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウム、チオ硫
酸アンモニウムナトリウム、チオ硫酸カリウムの如きチ
オ硫酸塩、チオシアン酸ナトリウム、チオシアン酸アン
モニウム、チオシアン酸カリウムの如きチオシアン酸塩
、チオ尿素、チオエーテル等を用いることができる。こ
れら定着剤の量は漂白定着液ＩＱ当り０．３モル〜３モ
ル、好ましくは０．５モル〜２モルである。

以上の漂白剤、定着剤のほか本発明に係る漂白能を有す
る処理液には必要に応じて種々の添加剤を含有せしめる
ことができる。

たとえば、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸アンモニウム等の
亜硫酸塩や硼酸、硼砂、水酸化ナトリウム、水酸化カリ
ウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウ
ム、酢酸、酢酸ナトリウム等のｐ）１ｍ整剤を単独ある
いは２種以上組合せて含有せしめることができる。また
各種の消泡剤、あるいは界面活性剤を含有せしめること
もできるし、沃化カリウム、臭化カリウム、臭化アンモ
ニウム等のアルカリ金属ハロゲン化物、ハロゲン化アン
モニウム、更にヒドロキシルアミン、ヒドラジン、アル
デヒド化合物の重亜硫酸付加物を含有せしめることもで
きる。なかでも、Ｏｒ、■イオンと併用することが好ま
しい。

本発明において、漂白液のｐＨは４．０〜８．０であり
、特に５．０〜７．０になることが好ましい。又、漂白
定着液及び定着液のＰＨは５．０〜９．０であり、特に
６．０〜７．５になることが好ましい。

漂白液、漂白定着液及び／またはこれらの前浴には、漂
白促進剤として種々の化合物を併用することができる。

例えば、米国特許第３，８９３，８５８号、ドイツ特許
第１，２９０，８１２号、特開昭５３−９５６３０号、
リサーチディスクロージャー第１７１２９号（１９７８
年７月号）に記載のメルカプト基またはジスルフィド結
合を有する化合物、特開昭５０−１４０１２９号に記載
のチアゾリジン誘導体、米国特許第３，７０６，５６１
号に記載のイソチオ尿素誘導体、特開昭５８−１６２３
５号に記載の沃化物、　ドイツ特許第２，７４８，４３
０号に記載のポリエチレンオキサイド類、特公昭４５−
８８３６号に記載のポリアミン化合物などを併用するこ
とができる。

これら併用することのできる漂白促進剤としては、下記
一般式（ｎ）〜（ＩＫ）で表わされるものが好ましい。

一般式（ＩＩ） ここでＡはｎ価の、脂肪族連結基（好ましくは、炭素数
３〜１２のアルキレン基、例えばトリメチレン、ヘキサ
メチレン、シクロヘキシレンなど）、芳香族連結基（好
ましくは、炭素数６〜１８のアリーレン基、例えばフェ
ニレン、ナフタレンなど）、またはへテロ環連結基（好
ましくは、１個以上のへテロ原子（例えば酸素原子、硫
黄原子、窒素原子）からなるヘテロ環基、例えば、チオ
フェン、ブテン、トリアジン、ピリジン、ピペリジンな
ど）を表わし、ｎ＝１のとき、Ａは単なる脂肪族基、芳
香族基、またはへテロ環基を表わす。

ここで、脂肪族連結基、芳香族連結基、へ・テロ環連結
基は通常１個であるが、２個以上が連結してもよく、連
結形式は直接でもあるいは２価の連結の連結基から形成
できる連結基でもよく、Ｒ５は低級アルキル基を表わす
。）を介して連結してもよい。

又、この脂肪族連結基、芳香族連結基、ヘテロ環連結基
は置換基を有してもよい。置換基としてはアルコキシ基
、ハロゲン原子、アルキル基、ヒドロキシ基、カルボキ
シ基、スルホ基、スルホンアミド基、スルファモイル基
などが挙げられる。

キル基（例えばメチル基、エチル基など）を表わす）。

Ｒ１、Ｒ２は置換又は無置換の低級アルキル基（例えば
、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、
ペンチル基など）を表わし、置換基としては、ヒドロキ
シ基、低級アルコキシ基（例えば、メトキシ基、メトキ
シエトキシ基、ヒドロキシエトキシ基など）、アミノ基
（例えば、無置換アミノ基、ジメチルアミノ基、Ｎ−ヒ
ドロキシエチル−Ｎ−メチルアミノ基など）が好ましい
。ここで、置換基が２個以上のときに、同じでも異って
もよい。

Ｒ３は炭素数１〜５の低級アルキレン基（メチレン、エ
チレン、トリメチレン、メチルメチレンなど）を表わし
、Ｙはアニオン（ハライドイオン、例えば、ＣＱｅ、　
Ｂｒｅ、　Ｉｅ、もしくは硫酸イオン、酢酸イオン）を
表わす。

Ｒ”　（あるいはＲ２）とＡは炭素原子又はへテロ原子
（例えば酸素原子、窒素原子、硫黄原子）を介して連結
し、５員又は６員のへテロ環（例えばヒドロキシキノリ
ン環、ヒドロキシインドール環、イソインドリン環など
）を形成してもよい。

さらに、Ｒ１（あるいはＲ２）とＲ３は炭素原子又はペ
テロ原子（例えば、酸素原子、窒素原子、硫黄原子）を
介して連結し、５員又は６員のへテロ環（例えば、ピペ
リジン環、ピロリジン環、モルホリン環など）を形成し
てもよい。

Ωは０又は１．　ｍは０又は１、ｎは１．２又は３、ｐ
は０又は１、そしてｑは０．１．２、又は３を表わす。

一般式（ｍ） Ｒ工、 式中、Ｒ１いＲ工２は同一でも異なってもよく、水素原
子、置換もしくは無置換の低級アルキル基（好ましくは
炭素数１〜５、特にメチル基、エチル基、プロピル基が
好ましい）又はアシル基（好ましくは炭素数１〜３、例
えばアセチル基、プロピオニル基など）を示し、ｎは１
〜３の整数である。

Ｒ工、とＲ１□は互いに連結して環を形成してもよい。

Ｒ工１、Ｒ工２としては、特に置換もしくは無置換低級
アルキル基が好ましい。

ここでＲ工０、Ｒ工２が有する置換基としては、ヒドロ
キシル基、カルボキシル基、スルホ基、アミノ基などを
挙げることができる。

一般式（ＩＶ） 式中、Ｒ１いＬｔおよびｎは一般式（ｍ）におけるそれ
と同義である。

一般式（Ｖ） 一般式（ＶＩ） 漏 一般式（■） 式中、Ｌａは水素原子、ハロゲン原子（例えば、塩素原
子、臭素原子など）、アミノ基、置換もしくは無置換の
低級アルキル基（好ましくは炭素数１〜５、特にメチル
基、エチル基、プロピル基が好ましい）、アルキル基を
有したアミノ基（メチルアミノ基、エチルアミノ基、ジ
メチルアミノ基、ジエチルアミノ基など）を表わす。

ここでＲユ、が有する置換基としては、ヒドロキシル基
、カルボキシル基、スルホ基、アミノ基などを挙げるこ
とができる。

一般式（■） 式中、Ｒ１いＲ工、は、同一でも異なってもよく、各々
水素原子、置換基を有してもよいアルキル基（好ましく
は低級アルキル基、例えばメチル基、エチル基、プロピ
ル基など）、置換基を有してもよいフェニル基又は置換
基を有してもよい複素環基（好ましくは、窒素原子、酸
素原子、硫黄原子等のへテロ原子を少なくとも１個以上
含んだ複素環基、例えばピリジン環、チオフェン環、チ
アゾリジン環、ベンゾオキサゾール環、ベンゾトリアゾ
ール環、チアゾール環、イミダゾール環など）を表わす
。

Ｒ工、は、水素原子又は置換基を有してもよい低級アル
キル基（例えばメチル基、エチル基など、好ましくは炭
素数１〜３）を表わす。

ここで、Ｒ１４〜Ｌａが有する置換基としてはヒドロキ
シル基、カルボキシル基、スルホ基、アミノ基、低級ア
ルキル基などがある。

Ｒエフは、水素原子又はカルボキシル基を表わす。

一般式（ＩＸ） Ｎ　ＲｚｌＲｚｚ 式中、Ｒ２゜、ＲＺｌ、８２ｍ　は同一でも異なっても
よく、各々水素原子又は低級アルキル基（例えば、メチ
ル基、エチル基など、好ましくは炭素数１〜３）を表わ
す。

Ｒ２゜とＲ２１又はＲ１は互いに連結して環を形成して
もよい。

又は置換基（例えば、メチル基などの低級アルキル基、
アセトキシメチル基などのアルコキシカルボニルアルキ
ル基など）を有してもよいアミノ基、スルホン酸基、カ
ルボキシル基を表わす。

Ｒ２ａ〜Ｒ１１ｍとしては、特に、水素原子、メチル基
またはエチル基が好ましく、又としては、アミノ基また
はジアルキルアミノ基が好ましい。

以下に本発明に併用することのできる一般式（ｎ）〜（
ＩＸ）で表わされる具体的化合物を記すが、これらに限
られるものではない。

（ｎ−１） （ｎ−３） （ｌｌ−４） （ｎ　−５） （ｎ−６） （ｎ−ａ） （ｌｌ−９） （ＩＩ−１０） （ＩＩ−１１） （ｎ−１２） （ｎ−１３） （ｎ−１４） ＰＴＳ” （ＩＩ−１５） ｎ−Ｃ４Ｈ。

Ｎ−ＣＨ，ＣＨ，ＯＨ ｎ−Ｃ，Ｈ。

（ｍ−１） Ｎ−（ＣＨ２）２−８Ｈ （ｍ−ｚ） Ｈ，Ｃ Ｎ　　（ＣＨｚ）ｚ　　ＳＨ Ｈ，Ｃ （ＩＩＩ−３） Ｈ，Ｃ。

（ｍ−４） Ｈ，Ｃ Ｎ−ＣＨ２−５Ｈ Ｈ，Ｃ （ｍ−ｓ） 甘 Ｈ，ＣＯＣ （ｍ−６） ＨＯＯＣＨ，Ｃ （ｍ−７） ＣＨ。

（Ｉｎ−８） ＣＨ，５ｏ２ＣＨ２ＣＨ。

（ｍ−９） （ＴＶ−１） （ＩＶ−２） （ＩＶ−３） （ＩＶ−４） （ＩＶ−５） （ＩＶ−６） （ＩＶ−７） （ＩＶ−８） （ｒＶ−９） （ＩＶ−１０） （Ｖ−１） （Ｖ−２） （Ｖ−３） （Ｖ−４） （ＶＩ−１） （Ｖｌ−２） ■ （ＶＩ−３） （■−１） （■−２） （■−１） （■−２） （■−３） （■ト４） （■−５） （■−６） （ＩＸ−１） （ＩＸ−２） （ＩＸ−３） Ｍ、Ｌ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　ｉＮＭ−（にＨ２）、にＮＨ３・　２Ｈ（１（
ＩＸ−４） （Ｗ−５） （■−６） （ＩＸ−７） （ＩＸ−８） ＮＨ Ｈ○ＱＣ−（ＣＨ２）、−３−Ｃ ＮＨ。

（ＩＫ−９） ＮＨ。

（ＩＫ−１０） （ＩＫ−１１） 以上の化合物はいずれも公知の方法で合成し得るが、特
に、一般式（ＩＩ）の化合物については米国特許第４，
５５２，８３４号、特公昭５４−１２，０５６号、特開
昭５１−１９２，９５３号；一般式（ｍ）の化合物につ
いては米国特許第４，２８５，９８４号、Ｇ、　Ｓｃｈ
ｗａｒｚｅｎｂａｃｈ　ａｔ　ａｌ、＊Ｈｅ１ｖ、　Ｃ
ｈｉｍ、　Ａｃｔａ、、　３８．１１４７（１９５５）
、Ｒｏｏ。

Ｃ１１ｎｔｏｎ　ｅｔ　ａｌ、、　Ｊ、　Ａ＋ａ、　Ｃ
ｈａ＋ｍ、　Ｓａｃ、、　７０．９５０（１９４８）　
；一般式（ＩＶ）の化合物については特開昭５３−９５
６３０号；一般式（Ｖ）、（ＶＩ）の化合物については
特開昭５４−５２５３４号；一般式（■）の化合物につ
いては特開昭５１−６８５６８号、同５１−７０７６３
号、同５３−５０１６９号；一般式（■）の化合物につ
いては特公昭５３−９８５４号、特開昭５９−２１４８
５５号；一般式（ＩＸ）の化合物については特開昭５３
−９４９２７号を参照することができる。

本発明で併用することのできる分子中にメルカプト基ま
たはジスルフィド結合を有する化合物、チアゾリン誘導
体またはイソチオ尿素誘導体等の漂白促進剤を漂白液等
の処理液に含有せしめる際の添加量は、処理する写真材
料の種類、処理温度、目的とする処理に要する時間等に
よって相違するが、処理液ＩＱ当りＩ　Ｘ　１０−’〜
１０−１モルが適当であり、好ましくはＩ　Ｘ　１０−
’〜５　Ｘ　１０−”モルである。

以上の併用することのできる漂白促進剤を処理液中に添
加するには、水、アルカリ、有機酸、有機溶媒等に予め
溶解して添加するのが一般的であるが、粉末のまま直接
、漂白浴等に添加しても、その漂白促進効果にはなんら
影響はない、さらにこれら公知漂白促進剤は２種以上を
併用して添加してもよい。

本発明の漂白促進剤と、これら公知の漂白促進剤とを併
用して使用する場合、両者の比率は任意に選ぶことがで
きる。

本発明の漂白能を有する浴には、既に述べた化合物の他
に目的に応じて、キレート能を有する無機リン酸、有機
ホスホン酸、アミノポリホスホン酸、ホスホノカルボン
酸を含有せしめることができる。

これらのキレート能を有する化合物は、漂白能を有する
浴における鉄塩やカルシウム、マグネシウムの沈澱防止
、硫化防止、バクテリアの発生防止等の目的で使用する
ことができる。

又、漂白能を有する浴又は後続する浴におけるバクテリ
アの発生防止、処理後感材にカビ防止能を付与する目的
等で、チアゾール系、イソチアゾール系、ハロゲン化フ
ェノール、スルファニルアミド、ベンゾトリアゾール等
の殺菌剤、防カビ剤を含有せしめることもできる。

本発明の漂白能を有する浴は１槽であっても良いし、又
２槽以上で構成されていても良い、２槽以上で構成する
場合は、後槽に補充を行ない、それによって生ずるオー
バーフロー液が前槽に流入する多段カスケード方式とす
ることが好ましい。

又、２槽以上で構成する場合、特開昭６１−７５３５２
号及び同６１−７５３５３号に記載の如く、前槽を漂白
浴とし、後槽を漂白定着浴とすることもできる。この場
合、漂白浴のオーバーフロー液を漂白定着浴に流入させ
ることもできる。また特開昭６１−５１１４３５号に記
載の如く前槽を定着浴とし、後槽を漂白定着浴としても
よい、この場合定着浴のオーバーフロー液を漂白定着浴
に流入させることもできる。

本発明の処理方法において、感光材料の現像処理に用い
る発色現像液は、好ましくは芳香族第一級アミン系発色
現像主薬を主成分とするアルカリ性水溶液である。この
発色現像主薬としては、アミノフェノール系化合物も有
用であるが、ｐ−フ二二しンジアミン系化合物が好まし
く使用され、その代表例として３−メチル−４−アミノ
−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ
−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３
−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンス
ルホンアミドエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ
−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキシエチルアニリンおよび
これらの硫酸塩、塩酸塩、リン酸塩もしくはＰ−トルエ
ンスルホン酸塩、テトラフェニルホウ酸塩、ｐ−（ｔ−
オクチル）ベンゼンスルホン酸塩などが挙げられる。こ
れらのジアミン類は遊離状態よりも塩の方が一般に安定
であり、好ましく使用される。

アミノフェノール系誘導体としては例えば、Ｏ−アミノ
フェノール、ｐ−アミノフェノール、４−アミノ−２−
メチルフェノール、２−アミノ−３−メチルフェノール
、２−オキシ−３−アミノ−１，４−ジメチルベンゼン
などが含まれる。

この他り、Ｆ、Ａ、メソン著「フォトグラフィック°プ
ロセシング・ケミストリー」、フォーカル・プレス社（
１９６６年）（Ｌ、　Ｆ、　Ａ、　Ｍａｓｏｎ、　”Ｐ
ｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＰｒｏｃｅｓｓｉｎｇ　Ｃｈｅ
ｍｉｓｔｒｙ＋、Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ）の２２６　
Ａ＋２２９頁、米国特許第２，１９３，０１５号、同２
，５９２，３６４号、特開昭４８−６４９３３号等に記
載のものを用いてもよい。

必要に応じて２種以上の発色現像主薬を組み合わせて用
いることもできる。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤；臭化物、沃化物、ベン
ズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメルカ
プト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤；ヒ
ドロキシルアミン、トリエタノールアミン、西独特許出
願（ＯＬＳ）第２，６２２゜９５０号に記載の化合物、
亜硫酸塩または重亜硫酸塩のような保恒剤；ジエチレン
グリコールのような有機溶剤；ベンジルアルコール、ポ
リエチレングリコール、四級アンモニウム塩、アミン類
、チオシアン酸塩、３，６−チアオクタン−１，８−ジ
オールのような現像促進剤；色素形成カプラー；競争カ
プラー；ナトリウムボロンハイドライドのような造核剤
；１−フェニル−３−ピラゾリドンのような補助現像薬
；粘性付与剤；エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢
酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、イミノニ酢酸、Ｎ
−ヒドロキシメチルエチレンジアミン三酢酸、ジエチレ
ントリアミン五酢酸、トリエチレンテトラミン六酢酸お
よび、特開昭５８−１９５８４５号記載の化合物等に代
表されるアミノポリカルボン酸、１−ヒドロキシエチリ
デン−１，１′−ジホスホン酸、リサーチ・ディスクロ
ージャー１８１７０（１９７９年５月）記載の有機ホス
ホン酸、アミノトリス（メチレンホスホン酸）、エチレ
ンジアミン−Ｎ、Ｎ。

Ｎ’、Ｎ’−テトラメチレンホスホン酸等のアミノホス
ホン酸、リサーチ・ディスクロージャー１１Ｓ１７０（
１９７９年５月）記載のホスホノカルボン酸等のキレー
ト剤を含有することができる。

カラー現像主薬は、一般に発色現像液ＩＱあたり約０．
１ｇ〜約３０ｇの濃度、更に好ましくは、発色現像液Ｉ
Ｑあたり約１ｇ〜約１５ｇの濃度で使用する。

又、発色現像液のｐ）Ｉは通常７以上であり、最も一般
的には、約９〜約１３で用いられる。

反転カラー感光材料の現像処理では、通常黒白現像を行
ってから発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロ
キノン、ハイドロキノンモノスルホネート等のジヒドロ
キシベンゼン類、１−フェニル−３−ピラゾリドン等の
３−ピラゾリドン類又はＮ−メチル−ｐ−アミノフェノ
ール等の７ミノフエノール類等の公知の黒白現像薬を単
独であるいは組み合わせて用いることができる。

定着工程又は漂白定着工程の後には、水洗および安定等
の処理工程を行うことが一般的であり、水洗だけを行っ
たり逆に実質的な水洗工程を設けず安定処理だけを行う
等の簡便な処理方法を用いることもできる。

本発明において、水洗浴とは、カラー感光材料に付着又
は吸蔵された処理液成分、並びに処理後の写真性能、画
像の安定性を確保するために除去されるべきカラー感光
材料の構成成分を洗い出すことを主目的とした浴である
。

又、安定浴とは上記水洗浴としての機能に加え、更に水
洗浴では得ることのできない画像安定化機能を付与され
た浴を指すもので、例えば、ホルマリンを含む浴などが
これに相当する。また前浴からの持ち込み量とは、感光
材料に付着並びに吸蔵されて水洗浴に混入する前浴の容
量を意味し、水洗浴に入る直前に採取したカラー感光材
料を水に浸漬して前浴成分を抽出し、抽出液中の前浴成
分量を測定することによって算出し得る。

本発明において、水洗浴又はこれに代る安定浴への補充
量は、処理されるカラー感光材料の単位面積当り前浴か
らの持ち込み量の２〜５０倍であるが好ましくは３〜５
０倍であり、更に好ましくは５〜３０倍である。

また水洗又は安定化浴のｐＨは４〜１０であり、好まし
くは５〜９、更に好ましくは６．５〜８．５である。

水洗水又は安定化液には、軟水化処理した水を使用する
ことが好ましい、軟水化処理の方法としては、イオン交
換樹脂又は逆浸透装置を使用することが挙げられる。

イオン交換樹脂としては、交換基の対イオンがナトリウ
ムであるナトリウム型強酸性カチオン交換樹脂が好まし
く又、Ｈ型強酸性カチオン交換樹脂、アンモニウム型強
酸カチオン交換樹脂も使用できる。更にＨ型強酸性カチ
オン交換樹脂とＯＨ型強塩基性アニオン交換樹脂を併用
することも好ましい、樹脂基体としては、スチレン、ジ
ビニルベンゼンの共重合体が好ましく、特に製造時のジ
ビニルベンゼン仕込量が全モノマー仕込量の４〜１６％
（ｗ／ｌｉ）のものが好ましい。

このようなイオン交換樹脂の例として、三菱化成（株）
製部品名ダイヤイオン５Ｋ−ＩＢ又はＰＫ−２１６等を
挙げることができる。

逆浸透装着としては、種々のものを用い得るが、酢酸セ
ルロース又はポリエーテルサルホンの膜を用いたものが
適している。圧力は２０ｋｇ／−以下のものが騒音が小
さく使用しやすい。

このようなイオン交換樹脂や逆浸透処理装置によって、
カルシウム、マグネシウムを低減させた水は、バクテリ
アやカビの繁殖が少なく、本発明と組合せることによっ
て良好な結果をもたらすものである。

また水洗水や安定化液にアミノカルボン酸、アミノホス
ホン酸、ホスホン酸、ホスホノカルボン酸、及びこれら
の塩の少くとも１つを、５×１０−〜Ｉ　Ｘ　１０−”
モル／Ｑ添加して用いることも好ましい態様である。

これらのアミノカルボン酸、アミノホスホン酸、ホスホ
ン酸、ホスホノカルボン酸の具体例を以下に示す。

Ｎ（ＣＨ２Ｃ○０Ｈ）３ ＨＮ　（ＣＨｚ　ＣＯＯＨ）ｚ ＣＨ，ＣＨ，ＯＨ ＣＨ．ＣＩＩ２Ｎ（ＣＨ．ＣＯＯＨ）２−１Ｏ Ｎ（ＣＨ２ｐｏａＨｚ）３ １Ｎ（ｕＭ２Ｐす，に′１２）２ Ａ−１２ Ａ−１３ 本発明で使用するアミノカルボン酸、アミノホスホン酸
、ホスホン酸、ホスホノカルボン酸の塩としては、ナト
リウム塩、カリウム塩、カルシウム塩、アンモニウム塩
、マグネシウム塩等が使用され、通常アンモニウム塩、
ナトリウム塩、カリウム塩が好ましいが、液によって好
ましい化合物が異なることがある。

これらアミノカルボン酸、アミノホスホン酸、ホスホン
酸、ホスホノカルボン酸、及びこれらの塩を水洗浴を構
成する槽のうち少くとも最終槽中に含有せしめる量は５
　Ｘ　１０−’−Ｉ　Ｘ　１０””モル／Ｑであり、好
ましくはＩ　Ｘ　１０−’〜５　Ｘ　１０−：１モル／
Ｑである。

５　Ｘ　１０−’モル／悲より少ない場合これらの化合
物の使用は、全く効果がなく、またＩ　Ｘ　１０−”モ
ル／Ｑより多い場合には、乾燥後のカラー感光材料の表
面に析出物を生じたり、ベタツキやスカム付着を生ずる
など好ましくない結果となる。

更に水洗水又は安定化液には、下記の如くのイソチアゾ
リン系抗菌剤を含有せしめることが好ましい。

（１）２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン（２
）５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−
オン （３）２−メチル−５−フェニル−４−インチアゾリン
−３−オン （４）４−ブロモ−５−クロロ−２−メチル−４−イソ
チアゾリン−３−オン （５）２−ヒドロキシメチル−４−イソチアゾリン−３
−オン （６）　２−（２−エトキシエチル）−４−インチアゾ
リン−３−オン （７）　２−（Ｎ−メチルカルバモイル）−４−イソチ
アゾリン−３−オン （８）　５−ブロモメチル−２−（Ｎ−ジクロロフェニ
ルカルバモイル）−４−イソチアゾリン−３−オン（９
）５−クロロ−２−（２−フェニルエチル）−４−イソ
チアゾリン−３−オン （１０）　４−メチル−２−（３，４−ジクロロフェニ
ル）−４−イソチアゾリン−３−オン これらの抗菌剤は、水洗水又は安定化液中において１〜
１００ｍｇ／Ｒの範囲で用いられ好ましくは３〜３０ｍ
ｇ／Ｑで用いられる。

以上のイオン交換又は逆浸透処理による軟水化、イソチ
アゾリン等の抗菌剤、アミノポリカルボン酸等キレート
剤の使用は、組み合せ用いることにより、より効果的に
その目的を達成することができる。

又、水洗或いは安定化の補充タンク、処理タンクの少く
とも一方に紫外線照射することも、バクテリアの繁殖、
カビの抑制の上で好ましい態様である。紫外線照射の方
法は、液外から照射するだけでなく、防水型の紫外線ラ
ンプを補充タンク又は処理タンク内又はこれらの循環系
に設置して液中照射することもできる。

以上のほかに、本発明の水洗又は安定化浴には種々の化
合物を添加できる１例えばＰＨは調整するための各種の
緩衝剤（例えばホウ酸塩、メタホウ酸塩、ホウ砂、リン
酸塩、炭酸塩、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、ア
ンモニア水、モノカルボン酸、ジカルボン酸、ポリカル
ボン酸などを組合せて使用）を挙げることができる。

更に界面活性剤、蛍光増白剤、硬膜剤金属塩などの各種
添加剤を使用してもよく、同一もしくは異種の目的の化
合物を二種以上併用しても良い。

また、処理後の膜ｐＨ調整剤として塩化アンモニラ１１
、硝酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸アンモ
ニウム、亜硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウム等
の各種アンモニウム塩を添加することもできる。

前浴が定着能を有する浴の場合、水洗又は安定化浴に定
着剤成分、例えばチオ硫酸塩が持ち込まれてくるが、こ
れに起因する硫化現象を防止するため、亜硫酸ナトリウ
ム、亜硫酸カリウム、亜硫酸アンモニウム等の亜硫酸塩
を添加することもできる。更に、水洗又は安定化浴での
バクテリアの繁殖を防止するためスルファニルアミド、
ベンゾトリアゾールなどを使用することも好ましい実施
態様である。

水洗又は安定化浴での処理時間は目的やカラー感光材料
の種類によって異なるが通常１０秒〜１０分であり、好
ましくは２０秒〜５分である。水洗浴の温度は通常２０
〜４５℃であり、好ましくは２５〜４０℃特に好ましく
は３０〜４０℃である。

水洗又は安定化浴が２槽以上の多段向流処理方式で構成
されることは、補充量を節減する上で、本発明において
も好ましい。

安定化浴には更に水洗では得られない画像安定化効果を
付与する成分が加えられる。その例として、ホルマリン
等のアルデヒド化合物を挙げることができる。

本発明の具体的な処理工程を以下に示すが１本発明の工
程はこれらに限定されるものではない。

１、発色現像−漂白−（水洗）一定着一水洗−（安定） ２、発色現像−漂白−着−水洗一（安定）３、発色現像
−漂白−漂白定着−水洗−（安定）４、発色現像−漂白
一漂白定着一定着一水洗一（安定） ５、発色現像−漂白一定着−漂白定着−水洗−（安定） ６、　白黒現像−水洗−（反転）−発色現像−（調整）
−漂白一定着−水洗−（安定） ７、　白黒現像−水洗−（反転）−発色現像−（調整）
−漂白定着一水洗−（安定） ８、　白黒現像−水洗−（反転）−発色現像−（調整）
−漂白−漂白定着−水洗−（安定）前記工程において、
（）を付した工程は、感材種及び使用目的によって省略
することができる工程である。

又、水洗工程は従来からの比較的多量の水を使用する方
式であっても良いし、水量を削減した節水方式であって
も良い。

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。一般用若しくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用若しくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、カラーポジフィルム、カラー直接ポジペーパー
及びカラー反転ペーパー等を代表例として挙げることが
できる。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、リサーチ・デ
ィスクロージャー、ＶＯｌ、１７６、　Ｉｔｅ＋＋　Ｎ
ａ１７６４３、　（１）項に記載された方法を用いて調
製することができる。

本発明に用いられるハロゲン化銀カラー写真感光材料に
は、臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀および塩
化銀のいずれのハロゲン化銀を用いてもよい、高感度感
光材料の場合には沃臭化銀（沃化銀３〜２０モル％）が
好ましく、プリント用感光材料の場合には塩臭化銀（塩
化銀９０モル％以上または１０〜３０モル％）、沃塩臭
化銀（沃化銀１モル％以下、塩化銀１０〜３０モル％）
および塩化銀が好ましい。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体、菱十二面体のような規則的な結晶体を有するい
わゆるレギュラー粒子でもよく、また球状などのような
変則的な結晶形を持つもの、双晶面などの結晶欠陥を持
つものあるいはそれらの複合形でもよい。

ハロゲン化銀の粒径は０．１ミクロン以下の微粒子でも
投影面積直径が１０ミクロンに至る迄の大サイズ粒子で
もよく、狭い分布を有する単分散乳剤でも、あるいは広
い分布を有する多分散乳剤でもよい。

また単分散乳剤としては、平均粒子直径が約０．１ミク
ロンより大きいハロゲン化銀粒子で、その少なくとも約
９５重量％が平均粒子直径の±４０％内にあるような乳
剤が代表的である。平均粒子直径が約０．２５〜２ミク
ロンであり、少なくとも約９５重量％又は数量で少なく
とも約９５％のハロゲン化銀粒子を平均粒子直径±２０
％の範囲内としたような乳剤を本発明で使用できる。

結晶構造は一様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなる物でもよく、層状構造をなしていても
よい、これらの乳剤粒子は、英国特許第１，０２７，１
４６号、米国特許第３，５０５，０６８号、同４．４４
４，８７７号および特開昭６０−１４３３３１号等に開
示されている。また、エピタキシャル接合によって組成
の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよい。

本発明に用いられるハロゲン化銀写真乳剤に平板状粒子
を用いることによって、増感色素による色増感効率の向
上を含む感度の向上、感度と粒状性の関係の改良、シャ
ープネスの改良、現像進行性の改良、カバリングパワー
の向上、クロスオーバーの改善などが達成できる。ここ
で平板状ハロゲン化銀粒子とは、その直径／厚みの比が
５以上のものであり、例えば８を越えるものや５以上８
以下のものがある。

平板状粒子は均一なハロゲン組成からなるものであって
も異なるハロゲン組成を有する２以上の相からなるもの
であってもよい。例えば、沃臭化銀を用いる場合、この
沃臭化銀平板状粒子はそれぞれ沃化物含有量の異なる複
数の相からなる層状構造を有するものを用いることもで
きる。特開昭５８−１１３９２８号あるいは特開昭５９
−９９４３３号等において、平板状ハロゲン化銀粒子の
ハロゲン組成およびハロゲンの粒子内分布の好ましい例
が記載されている。

本発明における平板状ハロゲン化銀粒子の好ましい使用
方法としては、リサーチ・ディスクロージャー　Ｎａ　
２２５３４　（１９８３年１月）、同Ｎ（１２５３３０
（１９８５年５月）に詳細に記述されており、そこでは
例えば平板状粒子の厚みと光学的性質の関係に基づいた
使用法が開示されている。

次に、ハロゲン化銀粒子形成の熟成を促進するのにハロ
ゲン化銀溶剤が有用である。例えば熟成を促進するのに
過剰量のハロゲンイオンを反応器中に存在せしめること
が知られている。ハロゲンイオン以外の熟成剤としては
、アンモニア、アミン化合物、チオシアネート塩、チオ
エーテル熟成剤、チオン化合物を用いることもできる。

種々の化合物をハロゲン化銀沈澱生成過程で存在せしめ
ることによってハロゲン化銀粒子の性質をコントロール
できる０例えば、銅、イリジウム、鉛、ビスマス、カド
ミウム、亜鉛、（硫黄、セレン及びテルルなどのカルコ
ゲン化合物）、金および第■族貴金属の化合物のような
化合物をハロゲン化銀沈澱生成過程で存在せしめること
によってハロゲン化銀の特性をコントロールできる。

ハロゲン化銀乳剤は通常は化学的に増感される。

化学的増感は、ジェームス（Ｔ、Ｈ，Ｊａｍｅｓ）著、
ザ・フォトグラフィック・プロセス、第４版、マクミラ
ン社刊、１９７７年、（Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　
ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏ−ｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ
、　４ｔｈ　ａｄ、　Ｍａｃｍｉｌｌａｎ、　１９７７
）　６７〜７６頁に記載されるように活性ゼラチンを用
いて行うことができる。また、硫黄、セレン、テルル、
金、白金、パラジウム、イリジウムまたはこれら増感剤
の複数の組合せを用いて行うことができる。

化学増感は最適には、金化合物とチオシアネート化合物
の存在下に、または米国特許第３，８５７，７１１号、
同４，２６６．０１８号および同４，０５４，４５７号
に記載される硫黄含有化合物もしくはハイポ、チオ尿素
系化合物、ロダニン系化合物などの硫黄含有化合物の存
在下に行う。化学増感助剤の存在下に化学増感すること
もできる。用いられる化学増感助剤には、アザインデン
、アザピリダジン、アザピリミジンのごとき、化学増感
の過程でカブリを抑制し且つ感度を増大するものとして
知られた化合物が用いられる。

本発明に用いられるハロゲン化銀写真乳剤は、メチン色
素類その他によって分光増感されてもよい、用いられる
色素には、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シア
ニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラ−シアニ
ン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘミオ
キソノール色素が包含される。特に有用な色素は、シア
ニン色素、メロシアニン色素、および複合メロシアニン
色素に属する色素である。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合わせを用いてもよく、増感色素の組合わせは特に、強
色増感の目的でしばしば用いられる。増感色素とともに
、それ自身分光増感作用を持たない色素あるいは可視光
を実質的に吸収しない物質であって、強色増感を示す物
質を乳剤中に含んでもよい。

これらの色素などとしては、リサーチ・ディスクロージ
ャー、ｖｏｌ、１７６、　Ｉｔｅｍ　Ｎ１１１７６４３
．　ＩＶ　（１９７８年１２月）に記載されたものを用
いうる。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤を分光増感する際
には、乳剤調製のどの段階でも行なうことができる。

一般に分光増感色素は化学増感を行なった乳剤に塗布前
に添加される。米国特許第４，４２５，４２６号などに
は化学増感の開始前あるいは途中で乳剤に添加する方法
が開示されている。また、ハロゲン化銀粒子の形成が完
結する以前に分光増感色素を乳剤に添加する方法が、米
国特許２，７３５，７６６号、米国特許３，６２８，９
６０号、米国特許４，１８３，７５６号、および米国特
許４，２２５，６６６号に開示されている。

本発明の写真感光材料の写真乳剤層には感度上昇、コン
トラスト上昇、または現像促進の目的でたとえばポリア
ルキレンオキシドまたはそのエーテル、エステル、アミ
ンなどの誘導体、チオエーテル化合物、チオモルフミリ
ン類、四級アンモニウム塩化合物、ウレタン誘導体、尿
素誘導体、イミダゾール誘導体、３−ピラゾリドン類等
を含んでもよい。

本発明に用いられるハロゲン化銀写真乳剤には、感光材
料の製造工程、保存中あるいは写真処理中のカブリを防
止し、あるいは写真性能を安定化させるなどの目的で、
種々の化合物を含有させることができる０例えば、リサ
ーチ・ディスクロージャーＩｔｅｍ　Ｎ１１６４３ＶＩ
項（１９７８年１２月）に記載の化合物を用いることが
できる。

本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー（
ＲＤ）　Ｎα１７６４３．■−Ｃ−Ｇに記載された特許
に記載されている０色素形成力プラーとしては、減色法
の三原色（すなわち、イエロー、マゼンタおよびシアン
）を発色現像で与えるカプラーが重要であり、耐拡散性
の、４当量または２当量カプラーの具体例は前述ＲＤ１
７６４３．■−ＣおよびＤ項記載の特許に記載されたカ
プラーの外、下記のものを本発明で好ましく使用できる
。

使用できるイエローカプラーとしては、公知の酸素原子
離脱型のイエローカプラーあるいは窒素原子離脱型のイ
エローカプラーがその代表例として挙げられる。α−ピ
バロイルアセトアニリド系カプラーは発色色素の堅牢性
、特に光堅牢性が優れており、一方α−ベンゾイルアセ
トアニリド系カプラーは高い発色濃度が得られる。

本発明に使用できるマゼンタカプラーとしては、バラス
ト基を有し疎水性の、５−ピラゾロン系およびピラゾロ
アゾール系のカプラーが挙げられる。

５−ピラゾロン系カプラーは３−位がアリールアミノ基
もしくはアシルアミノ基で置換されたカプラーが、発色
色素の色相や発色濃度の観点で好ましい。

本発明に使用できるシアンカプラーとしては、疎水性で
耐拡散性のナフトール系およびフェノール系のカプラー
があり、好ましくは酸素原子離脱型の二当量ナフトール
系カプラーが代表例として挙げられる。また湿度および
温度に対し堅牢なシアン色素を形成しろるカプラーは、
好ましく使用され、その典型例を挙げると、米国特許第
３，７７２゜００２号に記載されたフェノール核のメタ
ー位にエチル基以上のアルキル基を有するフェノール系
シアンカプラー、２，５−ジアシルアミノ置換フェノー
ル系カプラー、２−位にフェニルウレイド基を有しかつ
５−位にアシルアミノ基を有するフェノール系カプラー
、欧州特許第１６１，６２６Ａ号に記載の５−アミドナ
フトール系シアンカプラーなどである。

発色色素が適度に拡散性を有するカプラーを併用して粒
状性を改良することができる。このようなカプラーは、
米国特許第４，３６６．２３７号などにマゼンタカプラ
ーの具体例が、また欧州特許第９６，５７０号などには
イエロー、マゼンタもしくはシアンカプラーの具体例が
記載されている。

色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラーは、二量体
以上の重合体を形成してもよい。ポリマー化された色素
形成カプラーの典型例は、米国特許第３，４５１，３２
０号などに記載されている。ポリマー化マゼンタカプラ
ーの具体例は、米国特許第４，３６７．２８２号などに
記載されている。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは前述のＲＤ１７６４３、■
〜Ｆ項に記載された特許のカプラーが有用である。

本発明の感光材料には、現像時に画像状に造核剤もしく
は現像促進剤またはそれらの前駆体を放出するカプラー
を使用することができる。このような化合物の具体例は
、英国特許第２，０９７，１４０号、同第２，１３１，
１８８号に記載されている。その他、特開昭６０−１８
５９５０号などに記載のＤＩＲレドックス化合物放出カ
プラー、欧州特許第１７３，３０２Ａ号に記載の離脱後
後色する色素を放出するカプラーなどを使用することが
できる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料中に導入できる。氷中油滴分散法に用いられ
る高沸点有機溶媒の例は米国特許第２，３２２，０２７
号などに記載されている。　また、ラテックス分散法の
工程、効果、含浸用のラテックスの具体例は、米国特許
第４，１９９，３６３号、西独特許出願（ＯＬＳ）第２
，５４１，２７４号および同第２，５４１，２３０号な
どに記載されている。

本発明に用いられる感光材料は、色カブリ防止剤もしく
は混色防止剤として、ハイドロキノン誘導体、アミノフ
ェノール誘導体、アミン類、没食子酸誘導体、カテコー
ル誘導体、アスコルビン酸誘導体、無呈色カプラー、ス
ルホンアミドフェノール誘導体などを含有してもよい。

本発明に用いられる感光材料には、公知の退色防止剤を
用いることができる。公知の退色防止剤としてはハイド
ロキノン類、６−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキ
シクマラン類、スピロクロマン類、Ｐ−アルコキシフェ
ノール類、ビスフェノール類を中心としたヒンダードフ
ェノール類、没食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼ
ン類、アミノフェノール類、ヒンダードアミン類および
これら各化合物のフェノール性水酸基をシリル化、アル
キル化したエーテルもしくはエステル誘導体が代表例と
して挙げられる。また、（ビスサリチルアルドキシマド
）ニッケル錯体および（ビスーＮ、Ｎ−ジアルキルジチ
オカルバマド）ニッケル錯体に代表される金属錯体なと
も使用できる。

本発明に用いられる感光材料において、親水性コロイド
層中に紫外線吸収剤を添加することができる。例えば米
国特許第３，５５３，７９４号および欧州特許第５７，
１６０号などに記載されたアリール基で置換されたベン
ゾトリアゾール類、米国特許第４，４５０．２２９号に
記載されたブタジェン類、米国特許第３．７０５，８０
５号に記載された桂皮酸エステル類、米国特許第３，２
１５，５３０号に記載されたベンゾフェノン類、　米国
特許第３，７６１，２７２号に記載されたような紫外線
吸収残基をもつ高分子化合物を用いることができる。米
国特許第３，４９９，７６２号に記載された紫外線吸収
性の蛍光増白剤を使用してもよい。

紫外線吸収剤の典型例はＲＤ２４２３９（１９８４年６
月）などに記載されている。

本発明に用いられる感光材料は塗布助剤、帯電防止、ス
ベリ性改良、乳化分散、接着防止および写真特性改良（
たとえば現像促進、硬調化、増感）など種々の目的で一
種以上の公知の界面活性・剤を含んでもよい。

本発明に用いられる感光材料は、フィルター染料として
、またはイラジェーションもしくはハレーション防止そ
の他種々の目的のために親水性コロイド層中に水溶性染
料を含有してもよい。このような染料として、オキソノ
ール染料、ヘミオキソノール染料、スチリル染料、メロ
シアニン染料、アントラキノン染料、アゾ染料が好まし
く使用され、この他にシアニン染料、アゾメチン染料、
トリアゾールメタン染料、フタロシアニン染料も有用で
ある。油溶性染料′を水中油滴分散法により乳化して親
水性コロイド層に添加することもできる。

本発明においては、ハロゲン化銀カラー感光材料中に、
Ｐ−ヒドロキシ安息香酸エステルが含まれていることが
好ましい。

ｐ−ヒドロキシ安息香酸エステルとしては、下記一般式
（ＰＨ８）で表わされるものが用いられる。

一般式（ＰＨＢ） ＨＯ−Ｑ−ｃｏＯＲ ここでＲは総炭素数が１〜１８の、アルキル基、置換ア
ルキル基、アラルキル基、または置換アラルキル基を表
わす。

Ｒとして好ましい基は無置換アルキルであり、その中で
もメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、および、ｎ−
ブチル基が好ましく、最も好ましいものはｎ−ブチル基
である。

これらＰ−オキシ安息香酸エステルは市販品を容易に手
に入れることが可能である。ｐ−オキシ安息香酸エステ
ルは感光材料中のいかなる層に添加してもよい、Ｐ−オ
キシ安息香酸エステルの添加量は感光材料１ｍ”当り０
．００１〜０．０５ｇ、好ましくは０．００５〜０．０
２　ｇである。その添加方法は、写真性能に影響を与え
ない溶媒（たとえば、水、メタノール、エタノール、酢
酸エチルなど）に溶解して、もしくは粉体のまま、感光
材料を製造するいかなる工程において添加してもよい。

（実施例） 以下に本発明を実施例を以て説明するが、本発明はこれ
らに限定されるものではない。

実施例１ ハロゲン化銀乳剤の！Ｉｉ製： 本実施例に用いたハロゲン化銀乳剤（１）を以下の様に
して調製した。

（１液） ）！、０　　　　　　　　　　　　１０００　　ｒｒｒ
ＱＮａＣＱ　　　　　　　　　　　　　　５．５ｇゼラ
チン　　　　　　　　　　　３２　　ｇ（２液） 硫酸（ＩＮ）　　　　　　　　　　　２０　　ｍＡ（３
液） 下記の化合物（１ｗｔ％水溶液）　　　３　　ｍｕＣＨ
。

■ 〔〉＝Ｓ 「 ＣＨ。

（４液） ＫＢｒ　　　　　　　　　　　　　　２．８０ｇＮａＣ
Ｑ　　　　　　　　　　　　　　０．３４ｇＨ，Ｏを加
えて　　　　　　　　　１４０　　ｒｓＱ（５液） ＡｇＮＯ３５。

Ｈ，Ｏを加えて　　　　　　　　　１４０　　ｒａｆｌ
（６液） にＢｒ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６
７．２４ｇＮａＣ９８，２６１（ Ｋ２ＩｒＣ１２Ｇ（０，００１ｗｔ％水溶液）　　　　
０．７　ｒａｉｌＨ２０をカロえて　　　　　　　　　
３２０　　醜Ω（７液） Ａ　ｇ　Ｎ　Ｏ３１２０ｇ Ｈ２０を加えて　　　　　　　　　３２０　　ｔｔｒＱ
（１液）を７５℃に加熱し、（２液）と（３液）を添加
した。その後、（４液）と（５液）を９分間費やして同
時添加した６さらに１０分後、（６液）と（７液）を４
５５分間費して同時添加した。添加５分後、温度を下げ
、脱塩した。水と分散ゼラチンを加え、ｐ）ｌを６．２
に合せて、平均粒子サイズ１．０１μｍ、変動係数（Ｅ
準備差を平均粒子サイズで割った値；　ｓ／ｄ）０．０
８、臭化銀８０モル％の単分散立方体塩臭化銀乳剤を得
た。この乳剤にチオ硫酸ナトリウムを添加し、最適に化
学増感を施した。

次にハロゲン化銀乳剤（２）を以下の様にして調整した
。

（８液） （１液）と同じ。

（９液） 硫酸（ＩＮ）　　　　　　　　　　　２４　　ｍ１２（
１０液） （３液）と同じ。

（１１液） ＫＢｒ　　　　　　　　　　　　　　　１７．９２ｇＮ
ａＣＱ　　　　　　　　　　　　　　　２．２０ｇＨ，
０を加えて　　　　　　　　　２２０　　ｍＱ（１２液
） ＡｇＮ０．　　　　　　　　　　　　　３２　　ｇＨ２
Ｏを加えて　　　　　　　　　２００１１Ｉρ（１３液
） ＫＢｒ　　　　　　　　　　　　　　　７１．６８ｇＮ
ａＣＱ　　　　　　　　　　　　　　　８．８１ｇＫ、
Ｉｒ１ｊｌ、　（０，００１ｗｔ％水溶液）　　　　４
．５　ｍｕＨ２０を加えて　　　　　　　　　６００　
　ｍＱ（１４液） Ａ　ｇ　Ｎ　０３　　　　　　　　　　　　　　　　１
２８　　　ｇＨ，Ｏを加えて　　　　　　　　　６００
　　ｍｍ（８液）を５６℃に加熱し、（９液）と（１０
液）を添加した。その後、（１１液）と（１２液）を３
０分間費やして同時添加した。さらに添加１０分後、（
１３液）と（１４液）を２０分分間中して同時添加した
。添加５分後、温度を下げ、脱塩した。水と分散ゼラチ
ンを加え、ｐＨを６．２に合せて、平均粒子サイズ０゜
４５μｍ、変動係数０．０８、臭化銀８０モル％の単分
散立方体塩臭化銀乳剤を得た。この乳剤にチオ硫酸ナト
リウムを添加し、最適に化学増感を施した。

続いて臭化銀含有量の低い乳剤シリーズの作製を行った
。乳剤（１）、（２）と同様な方法で液の添加時間およ
びＫＢｒ、　ＮａＣｆ１の量を変えて臭化銀含有量２０
．１および０モル％の塩臭化銀および塩化銀乳剤を作製
し、乳剤（３）〜（８）とした。得られた乳剤の平均粒
子サイズ及び変動係数の値を表Ａに示す。

表　　Ａ カラー感光材料の作成： ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に表Ｂ
に示す層構成のカラー印画紙を作成した。

塗布液は下記の様にして調製した。

第１層塗布液調製： イエローカプラー（ａ）　Ｌｏｇ及び色像安定剤（ｂ）
２３ｇに酢酸エチル１０＋ａＱ及び溶剤（ｃ）　４ｍｆ
ｌを加え溶解し、この溶液を１０％ドデシルベンゼンス
ルホン酸ナトリウム水溶液５−を含む１０％ゼラチン水
溶液９０ｍＡに乳化分散させた。一方、前記塩臭化銀乳
剤（１）（臭化銀８０モル％、銀含有量７０ｇ／ｋｇ）
に下記に示す青感性増感色素を塩臭化銀１モル当り７Ｘ
ＩＯ−’モル加え青感性乳剤とした。乳化分散物と乳剤
とを混合溶解し表Ｂに示す組成となる様にゼラチンで濃
度を調節し第１層用塗布液を調製した。

第２層〜第７層用塗布液も第１層塗布液と同様の方法で
調製した。

各層のゼラチン硬化剤としては、１−オキシ−３，５−
ジクロロ−８−トリアジンナトリウム塩を用いた。

増感色素としては以下のものを用いた。

青感層用増感色素 （ハロゲン化銀１モル当り　７　Ｘ　１０−’モル４０
）緑感層用増感色素 （ハロゲン化銀１モル当り　４Ｘ１０−’モル添加）赤
感層用増感色素 （ハロゲン化銀１モル当り　２Ｘ１０−’モ）Ｌ４ｆｒ
ｈのイラジェーション防止染料としては以下のものを用
いた。

緑感層用イラジェーション防止染料 （２，ＩＸ　１０−ｓモル／イ使用） 赤感層用イラジェーション防止染料 （２，ＯＸ　１０−’モルノボ使用） カプラーなど本実施例に用いた化合物の構造式は下記の
とうりである。

イエローカプラー（ａ） イエローカプラー（ｂ） マゼンタカプラー（ａ） マゼンタカプラー（ｂ） Ｃ，Ｈ□、（ｔ） マゼンタカプラー（ｃ） マゼンタカプラー（ｄ） シアンカプラー（ａ） シアンカプラー（ｂ） シアンカプラー（ｃ） 色像安定剤（ａ） 色像安定剤（ｂ） 色像安定剤（Ｃ） 色像安定剤（ｄ） 色像安定剤（ｅ） 紫外線吸収剤（ａ） 紫外線吸収剤（ｂ） 紫外線吸収剤（ｃ） 混色防止剤（ａ） 混色防止剤（ｂ） 溶　媒（ａ） 溶　媒（ｂ） 溶　媒（ｃ） （Ｃ，Ｈ１ｇＯ汁ｐ＝。

溶　媒（ｄ） （Ｃ，Ｈ工、Ｏ升ｐ＝。

第１層〜第７１の塗布液を、表面張力、粘度のバランス
を調節してポリエチレンで両面をラミネートした紙支持
体の上に塗布し試料１０１を作製した。

次に表Ｃに示す様に変更する以外は全く同様にして試料
１０２〜１３２を作製した。

表Ｃ 表　Ｃ（続き） 以上のようにして作成した試料１０１から１０８を３２
００°にの光源を用いて青フィルターを通した光を照射
しくＩＯＣＭＳ）、グレー発色させイエロー、マゼンタ
、シアンの各濃度が２．０となるようなサンプルをそれ
ぞれ作成した。これらのサンプルを下記の処理工程に従
い処理を行なった。

処理工程　温度　　時間 発色現像　　　３３℃　　　　　３分１５秒漂白定着　
　　３３℃　　　　　　　４５秒リンス■　　　　３３
℃　　　　　　　　２０秒リンス■　　　　３３℃　　
　　　　　２ｏ秒リンス■　　　　３３℃　　　　　　
　２０秒乾　　燥　　　　７０℃　　　　　　　　５０
秒リンス■からリンス■は、リンス■からリンス■への
３段向流水洗とした。

各処理液の組成は以下の通りである。

ｌ−Ｃ裁 ジエチレントリアミン五酢酸　　　　　　　　３．０ｇ
ベンジルアルコール　　　　　　　　　　　　１５　　
ｒａｎジエチレングリコール　　　　　　　　　　　１
０　　ｍＱ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　
　２．０ｇ臭化カリウム　　　　　　　　　　　　　　
　　０．６ｇ炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　　
　　３０　　ｇヒドロキシルアミン硫酸塩　　　　　　
　　　４．０ｇ蛍光増白剤　　　　　　　　　　　　　
　　　１．０ｇ水を加えて　　　　　　　　　　　　　
　　１０００　　ｍＱｐＨ１０，２０ チオ硫酸アンモニウム（７０ｇ／Ｑ水溶液）　　　　１
００　　ｍＱ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　
　　１７　　ｇ漂白促進剤（化合物、添加量は表−１に
記載）水を加えて　　　　　　　　　　　　　　　１０
００　　ｍＱＰＨ６，００ リンス液■−■ 脱塩水を使用 ここで、ｒ脱塩水」とは通常の水道水をカチオン交換樹
脂（三菱化成（株）製部品名ダイヤイオン５Ｋ−ＩＢ）
を用いて、液中のカルシウム及びマグネシウム濃度が水
ＩＱ当り５＋ａｇ以下になるように処理したものである
。

得られた試料は、蛍光Ｘ線法により残留銀量を測定した
。その結果を表−１に示す。なお本発明で用いた漂白促
進剤の添加量については、添加量を変えたＮα２〜５を
除き、最も好ましい促進効果を示す添加量を選び決定し
た。

表−１ 表−１（つづき） 比較化合物■：２−メルカプトトリアゾール比較化合物
■：２−メルカプト−４−アミノ−１，３，５−チアジ
アゾール表−１から明らかなように、マゼンタカプラー
やシアンカプラーの種類を変えたり、またシアンカプラ
ーの分散法を変えて作製した各カラー感光材料を、本発
明の化合物を用いた漂白定着液で処理した場合には、比
較に比べて明らかに残留銀量の少ない好ましい画像が得
られた。

実施例２ 実施例１で作成した試料１０９〜１１６を、下記の発色
現像液で３３℃１分３０秒間処理し、次いで実施例１の
漂白定着液を下記のように変更したもので３３’Ｃ４５
秒間処理し、次いで下記のリンス液で処理した。試料は
実施例１と同様に露光し、実施例１と同様に残留銀量を
測定した。その結果を表−２に示した。

シリ１櫃 エチレンジアミン四酢酸２ナトリウム２水塩　２．０ｇ
トリエタノールアミン　　　　　　　　　　　　　８．
０ｇＮ、Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン　　　　　　
　４．２ｇ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　
　０．１ｇ炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　　　
　　２５　　ｇ臭化ナトリウム　　　　　　　　　　　
　　　　０．１５ｇ塩化ナトリウム　　　　　　　　　
　　　　　　１．２ｇ蛍光増白剤（４，４’−ジアミノ
スチルベン系）　　　　３．０ｇ水を加えて　　　　　
　　　　　　　　　　　１０００　　ｍＱｐＨ１０，０
５ 漂白定着液は、実施例１の漂白定着液において、エチレ
ンジアミン四酢酸Ｆｅ（ｍ）・アンモニウム１水塩をシ
クロヘキサンジアミン四酢酸Ｆｅ（ＩＩＩ）アンモニウ
ムに、又エチレンジアミン四酢酸２ナトリウム２水塩を
シクロヘキサンジアミン四酢酸にそれぞれ変更した。な
お添加量は当モルになるように添加した。

塩化ビスマス　　　　　　　　　　　　　　　　０．３
５ｇポリビニルピロリドン　　　　　　　　　　　　０
．２５ｇニトリロ三酢酸３ナトリウム塩　　　　　　　
　１．０３５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリ
ン−３−オン５０　ｍｇ２−オクチル−４−イソチアゾ
リン−３−オン　　　　５０　ｍｇ蛍光増白剤（４，４
’−ジアミノスチルベン系）　　　　１．０ｇ水を加え
て　　　　　　　　　　　　　　　１０００　　ｍＱｐ
Ｈ７，５０ 表−２ 表−２（つづき） 得られた結果は、ハロゲン化銀乳剤の臭化銀含有量を２
０モル％に変えても、実施例１と同様であった。

実施例３ 実施例１で作成した試料１１７〜１３２について、実施
例１と同様に露光し、下記工程で処理した。得られた試
料については蛍光Ｘ線スペクトル法により残存銀量を測
定した。

工　　程　　　　外風瓜巖　　　　　処理時間発色現像
　　　３５℃　　　　　４５秒漂白定着　　　　３３℃
　　　　　３０秒リンス■　　　３３℃　　　　　２０
秒リンス■　　　３３℃　　　　　２０秒リンス■　　
　３３℃　　　　　２０秒乾　　燥　　　　７０℃　　
　　　５０秒各処理液の処方は以下の通りであった。

ルリ罎蓋 エチレンジアミン四酢酸２ナトリウム２水塩　　２．０
ｇトリエタノールアミン　　　　　　　　　　　　　８
．０ｇＮ、Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン　　　　　
　　４．２ｇ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　
　　　０．１ｇ炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　
　　　　　２５　　ｇ塩化ナトリウム　　　　　　　　
　　　　　　　１．５ｇ蛍光増白剤（４，４’−ジアミ
ノスチルベン系）　　　　　３．０ｇ水を加えて　　　
　　　　　　　　　　　　　１０００　　ｍＱｐｉ（１
０，０５ １工じＬ置遥揶り衷 実施例１の漂白定着液 塁亘定１履且丘 漂白定着液Ａ液に臭化アンモニウム４０ｇ／　Ｑを添加
した。

リンス液■−■ 実施例１のリンス液■−■を使用 ここで処理Ａは漂白定着液Ａ液を使用し、処理Ｂは漂白
定着液Ｂ液を使用した。得られた結果を表−３に示す。

表−３ 表−３（つづき） 表−３（つづき） 表−３（つづき） 表−３から明らかなように本発明の漂白定着液私用いて
、マゼンタカプラーを変え、またシアンカプラー及びシ
アンカプラーの分散法を変えて作成した各高塩化銀含量
の感光材料を処理した場合にも、残留銀量の少ない好ま
しい画像が得られた。

さらに本発明の漂白定着液に臭化アンモニウムを添加し
た場合にはさらに残存銀量の少ない好ましい画像が得ら
れた。

実施例４ 実施例１で作成した試料１１７を下記処理工程にて１日
当り３Ｍずつ、漂白定着液のタンク容量の３倍補充され
るまで連続処理を行なった。

処理工程　　！、Ｉ［ＩＭ　　タンク容量　補充量発色
現像　　３５℃　　４５秒　　１０　Ｑ　　　１６０ｍ
Ｒ／ｍ漂白定着　　３３℃　　３０秒　　　７１２　　
１００ｍＲ／ｍリンス■　　３３℃　　２０秒　　　　
４’Ｑ　　　　−リンス■　　３３℃　　２０秒　　　
　４Ｑ　　　　−リンス■　　３３℃　　２０秒　　　
４　Ｑ　　　３００ｍＱ／ｍ乾　　燥　　８０℃　　６
０秒 リンスはリンス■からリンス■への３タンク向流水洗と
した。用いた各処理液は以下の通りである。

ジエチレントリアミン四酢酸　　　　２．０ｇ２．０ｇ
Ｎ、Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン　　４．２ｇ　　
　　４．２ｇトリエタノールアミン　　　　　　　　８
．Ｏｇ　　　　　８．０ｇ亜硫酸ナトリウム　　　　　
　　　　　０．１ｇ　　　　０．１ｇ炭酸カリウム　　
　　　　　　　　　２５ｇ２５ｇ塩化ナトリウム　　　
　　　　　　　１．５ｇ　　　　−増白剤（４，４’−
ジアミノスチルベン　　３．０ｇ　　　　４．５ｇ系） 水を加えて　　　　　　　　　　　　１０００ｄ　　　
１０００１００Ｏ１０，０５１０，４５ 二旦定肴辰９級（タンク液、補充液とも）エチレンジア
ミン四酢酸２ナトリウム・２水塩　　ｔｏｇチオ硫酸ア
ンモニウム（７０ｇ＃２液）　　　　　　　　　１００
ｍＭ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　
１７ｇ水を加えて　　　　　　　　　　　　　　　　　
　１０００　　ｄｐｌ＋　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　６．００１」じと看」ＵＬ戎 Ｃ液にＮＨ４Ｂｒを４０ｇ／ｆｌ添加した。

塁迫ｍ配欣 Ｃ液に漂白促進剤１−（１）を５　Ｘ　１０−”モル／
Ｑ添加した。

ｉ」じと麦濃Ｕ−族 り液に漂白促進剤！　−（１）を５　Ｘ　１０−”モル
／Ｑ添加した。

リンス液■−■（タンク液、補充液とも）脱塩水を使用
。

ここでｒ脱塩水」は実施例１と同じ。

処理Ｃ（漂白定着液Ｃ液）、処理Ｄ（同り液）、処理Ｅ
（同Ｅ液）、処理Ｆ（同Ｆ液）のそれぞれの処理につい
て、連続処理を行なった。連続処理後の各処理液を用い
て、実施例１と同様に露光した試料１０１　を処理した
。処理後の試料の残留銀量を蛍光Ｘ線分析法により測定
した。得られた結果を表−４に示す。

表−４ 表−４より明らかなように、本発明の漂白定着液により
連続処理した場合には、残留銀量の少ない好ましい画像
が得られた。さらに本発明の漂白定着液に臭化アンモニ
ウムを添加した場合にはさらに残留銀量の少ない好まし
い画像が得られた。

実施例５ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布して多層カラー
感光材料２０１を作製した。

（感光層組成） 各成分に対応する数字は、ｇｉｒｔ？単位で表わした塗
布量を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量
を示す。ただし、増感色素とカプラーにｐいては、同一
層のハロゲン化銀１モルに対する塗布量をモル単位で示
す。

（試料２０１） 第１層；ハレーション防止層 黒色コロイド銀　　　　　　　　　　　　　銀０．１８
ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．４
０第２層；中間層 ２．５−ジ−ｔ−ペンタデシル　　　　　　　　　　　
０．１８ハイドロキノン カプラーＣ−１０，０７ カプラーＣ−３０，０２ 紫外線吸収剤Ｕ−１０，０８ 紫外線吸収剤Ｕ−２０，０８ 有機溶媒ＨＢ　Ｓ−１０，１０ 有機溶媒ＨＢ　Ｓ　−２０，０２ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０
４第３層；第１赤感乳剤層 増感色素■６．９　Ｘ　１０−’ 増感色素■１．８Ｘ１０−’ 増感色素ｙ１　　　　　　　　　　　　　　　３．ｌＸ
１０−’増感色素ＩＶ　　　　　　　　　　　　　　　
　４．Ｏ×１０−’カプラーＣ−２０，１４６ 有機溶媒ＨＢ　Ｓ−１０，４０ カプラーＣ−１００，００８ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　１．２０
第４層；第２赤感乳剤層 増感色素ＩＸ　　　　　　　　　　　　　　　　ｓ、１
　ｘ　１ｏ−’増感色素ＩＩ　　　　　　　　　　　　
　　　　１．４　Ｘ　１０−’増感色素ｍ２．３Ｘ１０
−’ 増感色素■３．ＯＸ　１０−’ カプラーＣ−２０，０６０ カプラーＣ−３０，００８ カプラーＣ−１００，００４ 有機溶媒ＨＢ　Ｓ　−２０，４０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　１．５０
第５層；第３赤感乳剤層 増感色素ＩＸ　　　　　　　　　　　　　　　　５．４
　Ｘ　１０−５増感色素ＩＩ　　　　　　　　　　　　
　　　　１．４　Ｘ　１０−’増感色素ｍ　　　　　　
　　　　　　　　　　２．４　Ｘ　１０−’増感色素Ｉ
Ｖ　　　　　　　　　　　　　　　　３．ｌＸ１０−５
カプラーＣ−５０，０１２ カプラーＣ−３０，００３ カプラーＣ−４０，００４ 有機溶媒ＨＢ　Ｓ　−２０，３２ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　１．６３
第６層；中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０６
第７層フ第１緑感乳剤層 増感色素Ｖ３．０Ｘ１０−’ 増感色素ＩＶ　　　　　　　　　　　　　　　　１．Ｏ
Ｘ　１０−’増感色素■　　　　　　　　　　　　　　
　３．８Ｘ１０−’カプラーＣ−６０，１２０ カプラー（：、　　ｌ　　　　　　　　　　　　　　　
Ｏ，０２１カプラーＣ−７０，０３０ カプラーＣ−８０，０２５ 有機溶媒ＨＢ　Ｓ−１０，２０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　０．７０
第８層；第２緑感乳剤層 増感色素Ｖ２．ｌＸ１０−’ 増感色素ＶＩ　　　　　　　　　　　　　　　　７．Ｏ
Ｘ　１０−ｓ増感色素■　　　　　　　　　　　　　　
　２，６Ｘ１０−’カプラーＣ−６０，０２１ カプラーＣ−８０，００４ カプラーＣ−１０，００２ カプラーＣ−７０，００３ 有機溶媒ＨＢＳ−１０，１５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　０．８０
第９層）第３緑感乳剤層 増感色素■３．５Ｘ１０−’ 増感色素ＶＩ　　　　　　　　　　　　　　　　８．Ｏ
Ｘ　１０−’増感色素■　　　　　　　　　　　　　　
　３．ＯＸ　１０−’カプラーＣ６０，０１１ カプラーＣ１０，００１ 有機溶媒ＨＢ　Ｓ　−２０，６９ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　１・７４
第１０層；イエローフィルタ一層 黄色コロイド銀　　　　　　　　　　　　　銀０．０５
ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　０・９５
第１１層；第１青感乳剤層 増感色素■　　　　　　　　　　　　　　　３．５Ｘ　
１０−’カプラーＣ９０，２７ カプラーｃ　−ｓ　　　　　　　　　　　　　　　ｏ、
ｏｏｓ有機溶媒ＨＢＳ−１０，２８ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．２
８第１２層：第２青感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀１０モル％、　　　　　銀０．４
５平均粒径１．０μｍ） 増感色素■　　　　　　　　　　　　　　　２．　Ｉ　
Ｘ　１０−４カプラーＣ９０，０９８ 有機溶媒ＨＢ　Ｓ−１０，０３ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　０・４
６第１３層；第３青感乳剤層 増感色素■　　　　　　　　　　　　　　　２．２Ｘ１
０−’カプラーＣ９０，０３６ 有機溶媒ＨＢ　Ｓ−１０，０７ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．６
９第１４層；第１保護層 紫外線吸収剤Ｕ　　１　　　　　　　　　　　　０．１
１紫外線吸収剤Ｕ−２０，１７ 有機溶媒ＨＢ　Ｓ−１０，９０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．９
５第１５層；第２保護層 ポリメチルメタクリレート　　　　　　　　　０．５４
粒子（直径約１．５μｍ） スカベンジャーＳ　　Ｉ　　　　　　　　　　　　　Ｑ
、１５スカベンジヤーＳ　−２０，０５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　０．７２
各層には上記組成物の他にゼラチン硬化剤Ｈ−１や界面
活性剤を添加した。

上記実施例に用いた化合物の化学構造式または化学名を
以下に示す。

Ｈ ｂす３１Ｎａ　　　　５（Ｊｌ↓Ｎａ Ｃ−７ Ｎ ＨＢＳ−１）−リクレジルフォスフェートＨＢＳ−２ジ
ブチルフタレート 増感色素 ■ ｎ Ｍ、Ｃ；−にｉ−１□ この感光材料にタングステン光源を用い、フィルターで
色温度を４８００＠Ｋに調整した２５ＣＭＳの露光を与
えた後、下記の処理工程に従って３８℃で現像処理を行
った。

工程　　　時間 カラー現像　　　　３分１５秒 漂　　　白　　　　　１分３０秒 定　　　着　　　　　３分１５秒 リンス■　　　　　４０秒 リンス■　　　１分 安　　　定　　　　　　　４０秒 用いた処理液組成は下記の通りであった。

左上づ達成 ジエチレントリアミン五酢酸　　　　　　　　　１・０
ｇ１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸　
　２．０ｇ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　
　　４．０ｇ炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　　
　　３０．０ｇ臭化カリウム　　　　　　　　　　　　
　　　　１・４ｇ沃化カリウム　　　　　　　　　　　
　　　　　１．３■ヒドロキシルアミン硫酸塩　　　　
　　　　　　２．４ｇ水を加えて　　　　　　　　　　
　　　　　　１．０ＱｐＨ１０，０ 漂白液 臭化アンモニウム　　　　　　　　　　　　　１５０．
０ｇ硝酸アンモニウム　　　　　　　　　　　　　１０
．０ｇ漂白促進剤１（化合物名、添加量表−５に記載）
牟漂白促進剤２　　　　　（添加量表−５に記載）水を
加えて　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０Ｑ
ｐＨ６，０ 牟漂白促進剤２：化合物（ＩＶ−１） 定着液 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩　　　　１．０
ｇ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　４・
軸チオ硫酸アンモニウム水溶液（７０ｗｔ％水溶液）　
　２５０．０ｍＱ重亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　
　　　　　４．６ｇ水を加えて　　　　　　　　　　　
　　　　　　１．０ＱｐＨ６，６ 塩化ビスマス　　　　　　　　　　　　　　　　０．３
５ｇポリビニルピロリドン　　　　　　　　　　　　　
０．２５ｇニトリロ三酢酸３ナトリウム塩　　　　　　
　　１．０ｇ５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾ
リン−３−オン　５０　　■２−オクチルー４−イソチ
アゾリン−３−オン　　　　　５０　　■水を加えテ１
０００　　ｍＱ ｐＨ７，５０ 安定液 ホルマリン（４０νｔ％水溶液）　　　　　　　　　　
２．０ｍＱ水を加えて　　　　　　　　　　　　　　　
　１０００　　ｍｆｌこのようにして得られた試料の最
大濃度部の残留銀量を蛍光Ｘ線分析法により測定した。

得られた結果を表−５に示した。

表−５ 表−５から明らかなように本発明の漂白促進剤を含有す
る漂白液で処理した場合には、残存銀量の少ない好まし
い画像が得られた。さらに公知の漂白促進剤２と組み合
わせた場合には、より好ましい結果が得られた。

実施例６ 実施例５で作成した感光材料２０１を実施例５と同様に
露光し、下記の工程により３８℃で現像処理を行なった
。

ニーａ　　　　　　　　時−皿 カラー現像　　　　　　３分１５秒 漂　　　白　　　　　　　　　　４５秒漂白定着　　　
　　２分４５秒 リンス■　　　　　　４０秒 リンス■　　　　　１分 安　　　定　　　　　　　　　　４０秒用いた処理液組
成は以下の通りであった。

カラー現像液 実施例５に同じ 漂白液 臭化アンモニウム　　　　　　　　　　　　　１５０　
　ｇ硝酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　１０
　　ｇ漂白促進剤２（化合物（ＩＶ−１））　　　　　
　５Ｘ　１０−３モル水を加えて　　　　　　　　　　
　　　　　　　１．０ｆｆＰＨ６，０ ユ良定肴液 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩　　　１０．０
ｇ亜硫酸す１−リウム　　　　　　　　　　　　　１５
．０ｇチオ硫酸アンモニウム水溶液（７０％）　　　　
　２５０．０ｇ漂白促進剤１（化合物基、添加量は表−
６に記載）水を加えて　　　　　　　　　　　　　　　
　　１．０　ＱＰＨ６，８ リンス液（■、■とも同じ） 脱塩水を使用 ここで「脱塩水」は実施例１と同じ。

宏二定−液 実施例５に同じ このようにして得られた試料について実施例５と同様に
残存銀量を測定した。その結果を表−６に示す。

表−６ 表−６から明らかなように本発明の漂白促進剤を含有す
る漂白定着液で処理した場合には残存銀量の少ない、好
ましい画像が得られた。

実施例７ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体に、次の第
一層から弟子二層を重層塗布したカラー写真感光材料３
０１を作成した。ポリエチレンの第一層塗布側にはチタ
ンホワイトを白色顔料として、また微量の群青を青味染
料として含む。

（感光層組成） 以下に成分とｇｉｒｔ？単位で示した塗布量を示す。

なおハロゲン化銀については銀換算の塗布量を示す。

第１層（ゼラチン層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．３
０第２層（アンチハレーション層） 黒色コロイド銀　　　　　　　　　　　　　　０．１０
ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　０・７゜
第３層（低感度赤感層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　１．ＯＯ
シアンカプラー（傘３）　　　　　　　　　　　　　０
．１４シアンカプラー（傘４）　　　　　　　　　　　
　　０．０７退色防止剤（＄５、傘６と＊７）　　　　
　　　　　　　０．１０カプラー溶媒（＄８と＊９）　
　　　　　　　　　　　０．０６第４層（高感度赤感層
） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０
０シアンカプラー（傘３）　　　　　　　　　　　　　
０．２０シアンカプラー（傘４）　　　　　　　　　　
　　　０．　ｔ。

退色防止剤（＋１５、傘６と拳７）　　　　　　　　　
　　０．１５カプラー溶媒（傘８と中９）　　　　　　
　　　　　　　０．１０第５層（中間層） マゼンタコロイド銀　　　　　　　　　　　　０．０２
ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０
０混色防止剤（傘１０）　　　　　　　　　　　　　　
　０．０８混色防止剤溶媒（−１１と−１２）　　　　
　　　　　　０．１５ポリマーラテツクス（中１３）　
　　　　　　　　　　０．１０第６層（低感度緑感層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　０．８０
マゼンタカプラー（申１５）　　　　　　　　　　　　
０．１０退色防止剤（＄１６）　　　　　　　　　　　
　　　　０．１０ステイン防止剤（傘１７）　　　　　
　　　　　　　　０．０１ステイン防止剤（−１８）　
　　　　　　　　　　　　０．００１カプラー溶媒（拳
１１と−１９）　　　　　　　　　　　０．１５第７層
（高感度緑感層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　０．８０
マゼンタカプラー（＊１５）　　　　　　　　　　　０
．１０退色防止剤（−１６）　　　　　　　　　　　　
　　０．１０ステイン防止剤（本１７）　　　　　　　
　　　　　　０．０１ステイン防止剤（−１８）　　　
　　　　　　　　　　０．００１カプラー溶媒（＄１１
と＄１９）　　　　　　　　　　　０．１５第８層（イ
エローフィルタ一層） イエローコロイド銀　　　　　　　　　　　　０．２０
ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０
０混色防止剤（傘１０）　　　　　　　　　　　　　　
　０．０６混色防止剤溶媒（噛１１と−１２）　　　　
　　　　　　０．１５ポリマーラテツクス（虐１３）　
　　　　　　　　　０．１０第９層（低感度青感層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　０°５
゜イエローカプラー（＄２１）　　　　　　　　　　　
　　０．２０ステイン防止剤（傘１８）　　　　　　　
　　　　　０．００１カプラー溶媒（−９）　　　　　
　　　　　　　　　０．０５第１０層（高感度青感層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０
０イエローカプラー（＄２１）　　　　　　　　　　　
　０．４０ステイン防止剤（−１８）　　　　　　　　
　　　　　０．００２カプラー溶媒（傘９）　　　　　
　　　　　　　　　０．１０第１１層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　１．５０
紫外線吸収剤（−２２、吐と中７）　　　　　　　　　
１．００混色防止剤（ネ２３）　　　　　　　　　　　
　　　　０．０６混色防止剤溶媒（傘９）　　　　　　
　　　　　　　０．１５イラジエーシヨン防止染料（”
２４）　　　　　　　０．０２イラジェーション防止染
料（−２５）　　　　　　　０．０２第１２Ｍ（保護層
） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．５
０ゼラチン硬化剤（＊２６）　　　　　　　　　　　　
０．１７拳１　５，５’−ジクロル−３，３′−ジ（３
−スルホブチル−エチルチアカルボニルシアニンＮａ塩
＄２　トリエチルアンモニウム−３−（２−（２−［３
−（３−スルホプロピル）ナフト（１．２−ｄ）チアゾ
リン−２−インデンメチルツー１−ブテニル）−３−ナ
フト−（１。

２−ｄ）チアゾリノ］プロパンスルホネート−３２−（
α−（２，４−ジーｔ−アミルフェノキシ）ヘキサンア
ミトコ−４，６−ジクロロ−５−エチルフ二ノール −４２−（２−クロルベンゾイルアミド−［α−（２−
クロロ−４−ｔ−アミルフェノキシ）オクタンアミド］
フェノール ＄５２−（２−ヒドロキシ−３−ｓｅｃ，　５−ｔ−ブ
チルフェニル）ベンゾトリアゾール −６２−（２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニルゾ
トリアゾール 拳７　　２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチ
ルフェニル−６−クロルベンズトリアゾール ＄８　ジオクチルフタレート 傘９　トリノニルホスフェート ｓｌｏ　　２，５−ジーｔーオクチルハイドロキノン＄
１１トリクレジルホスフェート ＄１２　　ジブチルフタレート −１３　　ポリエチルアクリレート 拳１４　　５，５’−ジフェニル−９−エチル−３，３
′−ジスルホプロピルオキサカルボシアニンＮａ塩 ＄１５７−クロロ−６−メチル−２−［１−（２−オク
チルオキシ−５−（２−オクチルオキシ−５−ｔ−オク
チル）ベンゼン−スルホンアミド）２−プロピル］−Ｌ
Ｈ−ピラゾロ［１．５−ｂコ［１，２，４］トリアゾー
ル拳１６　　３．　３．　３’，　３’−テトラメチル
−５．　６．　５’，　６’−テトラプロポキシ−１，
１′−ビススピロインダン 申１７　　３−（２−エチルヘキシルオキシカルボニル
オキシピラゾリン 傘１８２ーメチルー５ーｔーオクチルハイドロキノン＄
１９トリオクチルホスフェート 傘２０トリエチルアンモニウム−３−［２−（３−ベン
ジルロダニン−５−イリデン）−３−ベンズオキサゾリ
ニル］プロパンスルホネート ＊２１　　α−ピバロイル−α−［　（２．４−ジオキ
ソ−１−ベンジル−５−エトキシヒダントイン−３−イ
ル）−２−クロロ−５−（α−２，４−ジ−ｔ−アミル
フェノキシ）ブタンアミド］アセトアニリド 傘２２５ークロル−２−（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブ
チル−５−を−オクチル）フェニルベンズトリアゾール
−２３　　２．５−ジーｓｅｃーオクチルハイドロキノ
ン＄２４ 、ｂｕ，八　　　　　　　　　こＵ，へ゛事２５ °拳２６　　１，４−ビス（ビニルスルホニルアセトア
ミドエタン 得られた試料３０１を白色ウェッジ露光し、下記の工程
により処理を行なった。

処理工程 第一現像（白黒現像）３８℃　　　　　４５秒水　　洗
　　　　　　　　　３８℃　　　　　　４５秒反転露光
　　　　５００　ｌｕｘ以上　　　　　１５秒以上カラ
ー現像　　　　　　　３８℃　　　　　６０秒水　　洗
　　　　　　　　　３８℃　　　　　　１５秒漂白定着
　　　　　　　　３８℃　　　　　４５秒リンス　　　
　　３８℃　　　　６０秒乾燥 処理液組成 ［第一現像液］ 亜硫酸カリウム　　　　　　　　　　　　　　３０．０
ｇチオシアン酸カリウム　　　　　　　　　　　１．２
ｇ炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　　　３５抛ジ
エチレングリコール　　　　　　　　　　１５．０＋＋
＋Ｒ臭化カリウム　　　　　　　　　　　　　　　５．
０■水を加えて　　　　　　　　　　　　　　１０００
　　ｄ（ｐＨ９，７） ［カラー現像液コ トリエタノールアミン　　　　　　　　　　　　８．０
ｇＮ、Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン　　　　　　４
．０ｇ３．６−シチアー１，８−オクタンジオール　　
　　　０．２ｇ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　
　　　０．２ｇ炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　
　　　２５．０ｇ臭化カリウム　　　　　　　　　　　
　　　　０．５ｇ沃化カリウム　　　　　　　　　　　
　　　　１．０■水を加えて　　　　　　　　　　　　
　　１０００　　ｍＱ（ｐ）ｌ　１０．０） ［漂白定着液］ 漂白促進剤　　　（化合物名、添加量は表−７に記載）
２−メルカプト−１，３，４−トリアゾール傘（添加量
は表−７に記載） 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　１５．０ｇ
チオ硫酸ナトリウム（７００ｇ／ｆｌ液）　　　　　　
　１６０　ｍＱ氷酢酸　　　　　　　　　　　　　　　
　　６．〇−水を加えて　　　　　　　　　　　　　　
１０００　　ｍＱ（ｐＨ６，０） （＊：化合物（ＩＶ−１）） ［リンス液コ 脱塩水を使用 得られた試料の白色部分の残留銀量及びイエロー濃度を
表−７に示す。

表−７ 表−７から明らかなように本発明の化合物を含有する漂
白定着液で処理した場合には、比較例に比べて残留銀量
が少なく、白色度の優れた画像が得られた。特に従来よ
り公知の漂白促進剤と併用した場合には（Ｎ１１４）さ
らに好ましい結果が得られた。

（発明の効果） 本発明により、カラー感光材料をその写真性を損うこと
なく短時間に十分脱銀せしめる漂白促進効果が得られた
。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）露光されたハロゲン化銀カラー写真感光材料を発
   色現像後、漂白能を有する処理液で処理する方法におい
   て、下記一般式（ I ）で表わされる含窒素不飽和複素
   環化合物の存在下に該漂白能を有する処理液で処理する
   ことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の処
   理方法。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ｆ、Ｇ、Ｈ、Ｉのうち４つ
   が窒素原子を表わし、残りの５つが炭素原子を表わす。 Ａ−Ｂ結合、Ｂ−Ｃ結合、Ｃ−Ｄ結合、Ｄ−Ｅ結合、Ｅ
   −Ｆ結合、Ｆ−Ａ結合、Ｆ−Ｇ結合、Ｇ−Ｈ結合、Ｈ−
   Ｉ結合およびＩ−Ｅ結合のうち少なくとも１つは二重結
   合であり、各Ａ〜Ｉの原子には置換基を有してもよい。
2. （２）該漂白能を有する処理液が漂白剤として有機酸第
   二鉄錯体を含有することを特徴とする特許請求の範囲第
   （１）項記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理
   方法。