JPS635084A - ２−フエニルピリミジン誘導体 - Google Patents
２−フエニルピリミジン誘導体Info
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- JPS635084A JPS635084A JP14865086A JP14865086A JPS635084A JP S635084 A JPS635084 A JP S635084A JP 14865086 A JP14865086 A JP 14865086A JP 14865086 A JP14865086 A JP 14865086A JP S635084 A JPS635084 A JP S635084A
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Landscapes
- Liquid Crystal Substances (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は、液晶化合物とりわけ強誘電性カイラルスメク
チック液晶化合物に関するものであって、新規な該化合
物を提供するものである。従って。
チック液晶化合物に関するものであって、新規な該化合
物を提供するものである。従って。
液晶化合物の電気光学的効果を利用した表示索子乃至は
表示装置に利用されるものである。
表示装置に利用されるものである。
（従来の技術）
強誘電性を示す液晶化合物として、（Ｓ）−２−メチル
プチルｐ−（ｐ−ｎ−デシロキシヘンジリデンアミノ）
シンナメート（ＤＯＢＡＭＢＣ）が知られている。この
シッフ塩基系列の液晶化合物が、強誘電液晶の研究対象
とされ、種々の化合物が合成された。その−例として ［式中ＸはＨ，Ｃ１、ＣＮ、ＹはＣ１、Ｃ２Ｈ５、串は
不斉炭素原子を示すコ の−般式で示されや化合物が知られている。
プチルｐ−（ｐ−ｎ−デシロキシヘンジリデンアミノ）
シンナメート（ＤＯＢＡＭＢＣ）が知られている。この
シッフ塩基系列の液晶化合物が、強誘電液晶の研究対象
とされ、種々の化合物が合成された。その−例として ［式中ＸはＨ，Ｃ１、ＣＮ、ＹはＣ１、Ｃ２Ｈ５、串は
不斉炭素原子を示すコ の−般式で示されや化合物が知られている。
しかし、この系列の化合物はカイラルスメクチック相を
呈する温度が室温より高いこと、シップ塩基を含んでい
るため化学的安定性に欠けることの故に使用に際し制限
を受けている。これら欠点を改良した化合物として、 なる襦造式で示される化合物が割裂され注目を集めた。
呈する温度が室温より高いこと、シップ塩基を含んでい
るため化学的安定性に欠けることの故に使用に際し制限
を受けている。これら欠点を改良した化合物として、 なる襦造式で示される化合物が割裂され注目を集めた。
更に、Ｚａｓｃｈｋｅ Ｈｏｒｓｔ。
５ｔｏｌｌｅ、Ｒｅ１ｎｈａｒｄらによって式［式中ｍ
は１〜１１、ｎは５〜８を示すコで示されるいくつかの
化合物が紹介されている（Ｚ、Ｃｈｅｍ、１９７５ １
５ （１１）４４１〜３）。しかし、これらの中に、強
誘電性カイラルスメクチック液晶化合物は記載されてい
ないし。
は１〜１１、ｎは５〜８を示すコで示されるいくつかの
化合物が紹介されている（Ｚ、Ｃｈｅｍ、１９７５ １
５ （１１）４４１〜３）。しかし、これらの中に、強
誘電性カイラルスメクチック液晶化合物は記載されてい
ないし。
それを示唆する記載もなされていない。
（本発明が解決しようとする問題点）
本発明者らは、新規な強誘電性液晶化合物の開発のため
、既に数多く創製し、特許出願を行っている（特開昭６
１−’２２０７２、同６１−２４５６７、特願昭５９−
２１５３６７、同５９−２５０１７１、同５９−２５０
１７２、同６０−４２１１６、同６０−４２１１７、同
６０−５６６５２など）。
、既に数多く創製し、特許出願を行っている（特開昭６
１−’２２０７２、同６１−２４５６７、特願昭５９−
２１５３６７、同５９−２５０１７１、同５９−２５０
１７２、同６０−４２１１６、同６０−４２１１７、同
６０−５６６５２など）。
更に、新規強誘電性液晶化合物の開発のため式
［式中Ｙは不斉炭素原子を有するアルキル基又はアルキ
ルオキシアルキル基を、Ｒはアルキル基又はアルコキシ
基を示す］ で示される化合物を提供するものである。
ルオキシアルキル基を、Ｒはアルキル基又はアルコキシ
基を示す］ で示される化合物を提供するものである。
（問題点を解決するための手段）
本発明によって提供される新規な強誘電性カイラルスメ
クチック液晶化合物は次のようにして合成される。即ち
。
クチック液晶化合物は次のようにして合成される。即ち
。
［式中Ｒは前記と同じ］
で示される化合物と、式（ＩＩ）
Ｙ−Ｘ（ＩＩ）
［式中Ｙは前記と同じ、又は反応性残基を示すコで示さ
れる化合物とを適宜溶媒中塩基の存在で反応させること
によって造られる。ここにおいて用いられる溶媒として
は、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、テ
トラヒドロフラン、ジエチレングリコールジエチルエー
テル、ジオキサン、アセトアミド、キシレン、トルエン
、ベンゼンなどが挙げられる。使用される塩基としては
、フェノラートアニオンを生成させるものであればよく
、例えば、炭酸カリウム、炭酸ソーダ、全屈カリウム、
水素化ナトリウムなどが挙げられる。
れる化合物とを適宜溶媒中塩基の存在で反応させること
によって造られる。ここにおいて用いられる溶媒として
は、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、テ
トラヒドロフラン、ジエチレングリコールジエチルエー
テル、ジオキサン、アセトアミド、キシレン、トルエン
、ベンゼンなどが挙げられる。使用される塩基としては
、フェノラートアニオンを生成させるものであればよく
、例えば、炭酸カリウム、炭酸ソーダ、全屈カリウム、
水素化ナトリウムなどが挙げられる。
ここにおいて式（１）で示される化合物における置換基
Ｒとしては、５〜１５の炭素数を持つ直鎖状アルキル基
又は同アルキルオキシ基が挙げられる。また式（１）で
示される化合物はＪｏｕｒｐｒａｋｔ、Ｃｈｅｍｉｅ
３１７ ６１７（１９７５）に記載の方法に従って造
られる。
Ｒとしては、５〜１５の炭素数を持つ直鎖状アルキル基
又は同アルキルオキシ基が挙げられる。また式（１）で
示される化合物はＪｏｕｒｐｒａｋｔ、Ｃｈｅｍｉｅ
３１７ ６１７（１９７５）に記載の方法に従って造
られる。
次に、式（■）で示される化合物におけるＹとしては１
分子鎖中に不斉炭素原子を持っている光学的に活性な基
であって、（Ｒ）（又は（Ｓ））−１，２−ジ置換エチ
ル基、（Ｒ）（又は（Ｓ））＝２，３−ジ置換プロピル
基、（Ｒ）（又は（Ｓ））−２−置換プロビル基、（Ｒ
）（又は（Ｓ））−２−置換ブチル基、（Ｒ）（又は（
Ｓ） ） −３−置換ペンチル基［ここにおける置換基
としてはヒドロキシル基、Ｃ工〜Ｃ４のアルキル基又は
Ｃよ〜Ｃ４のアルコキシ基を示す。但し、ジ置換体にお
いて、同時に同じ置換基が置換していることはない。コ
などが挙げられ、反応性残基Ｘとしては、ハロゲン原子
、Ｐ−トルエンスルホニルオキシ。
分子鎖中に不斉炭素原子を持っている光学的に活性な基
であって、（Ｒ）（又は（Ｓ））−１，２−ジ置換エチ
ル基、（Ｒ）（又は（Ｓ））＝２，３−ジ置換プロピル
基、（Ｒ）（又は（Ｓ））−２−置換プロビル基、（Ｒ
）（又は（Ｓ））−２−置換ブチル基、（Ｒ）（又は（
Ｓ） ） −３−置換ペンチル基［ここにおける置換基
としてはヒドロキシル基、Ｃ工〜Ｃ４のアルキル基又は
Ｃよ〜Ｃ４のアルコキシ基を示す。但し、ジ置換体にお
いて、同時に同じ置換基が置換していることはない。コ
などが挙げられ、反応性残基Ｘとしては、ハロゲン原子
、Ｐ−トルエンスルホニルオキシ。
ベンゼンスルホニルオキシ、メタンスルホニルオキシな
どを示す。これら化合物の一部についてその合成方法を
次に例示する。即ち、 （Ｓ）−２−ヒドロキシプロピオン酸エチルエステル（
〔α） ＝−１２）を２，３−ジヒドロピランと反応
させヒドロキシ基を保護したのちリチウムアルミニウム
ハイドライドでエステル部分を還元してアルコールに変
える。次いでこれにｐ−トルエンスルホン酸ブチルエス
テルを塩基（例えば水素化ナトリウム）の存在で反応さ
せ、３−ブチルオキシプロパン−２−テトラヒドロピラ
ニルエーテルを得る。これをアルコール中、酸（例えば
ｐ−トルエンスルホン酸）と加熱し、得られた化合物に
アルキル又はアリールスルホニルクロリド（例えば、メ
タンスルホニルクロリド、ｐ−トルエンスルホニルクロ
リド）を反応させて、（Ｓ）−２−ブトキシ−１−メチ
ルエタン−１−メタンスルホネートを得る。
どを示す。これら化合物の一部についてその合成方法を
次に例示する。即ち、 （Ｓ）−２−ヒドロキシプロピオン酸エチルエステル（
〔α） ＝−１２）を２，３−ジヒドロピランと反応
させヒドロキシ基を保護したのちリチウムアルミニウム
ハイドライドでエステル部分を還元してアルコールに変
える。次いでこれにｐ−トルエンスルホン酸ブチルエス
テルを塩基（例えば水素化ナトリウム）の存在で反応さ
せ、３−ブチルオキシプロパン−２−テトラヒドロピラ
ニルエーテルを得る。これをアルコール中、酸（例えば
ｐ−トルエンスルホン酸）と加熱し、得られた化合物に
アルキル又はアリールスルホニルクロリド（例えば、メ
タンスルホニルクロリド、ｐ−トルエンスルホニルクロ
リド）を反応させて、（Ｓ）−２−ブトキシ−１−メチ
ルエタン−１−メタンスルホネートを得る。
（Ｓ）−２−テトラヒドロピラニルオキシ−プロパノ−
ルー１を原料とし、アシルハライド（例えば酢酸クロリ
ド、酢酸プロミド）と反応させてエステルを得、アルコ
ール中、酸（例えばｐ−トルエンスルホン酸）と加熱し
て２−ヒドロキシプロパツールのエステルを得、これに
ｐ−トルエンスルホン酸ブチルエステルを塩基（例えば
水素化ナトリウム）の存在で反応させたのち、加水分解
して一級アルコールとし、アルキル又はアリールスルホ
ニルクロリド（例えばメタンスルホニルクロリド、ｐ−
トルエンスルホニルクロリド）を反応させて、２−ブト
キシ−（Ｓ）−２−メチルエチルメタンスルホネー１〜
を得る。
ルー１を原料とし、アシルハライド（例えば酢酸クロリ
ド、酢酸プロミド）と反応させてエステルを得、アルコ
ール中、酸（例えばｐ−トルエンスルホン酸）と加熱し
て２−ヒドロキシプロパツールのエステルを得、これに
ｐ−トルエンスルホン酸ブチルエステルを塩基（例えば
水素化ナトリウム）の存在で反応させたのち、加水分解
して一級アルコールとし、アルキル又はアリールスルホ
ニルクロリド（例えばメタンスルホニルクロリド、ｐ−
トルエンスルホニルクロリド）を反応させて、２−ブト
キシ−（Ｓ）−２−メチルエチルメタンスルホネー１〜
を得る。
（Ｒ）−β−ヒドロキシイソ酪酸エステルを２゜３−ジ
ヒドロピランと反応させたのち、リチウムアルミニウム
ハイドライドなどの金属水素化物で還元し一級アルコー
ルを得る。得られたアルコールに、ｐ−’ｒ−ルエンス
ルホン酸ブチルエステルをアルカリ全屈水素化（例えば
水素化ナトリウム）の存在で反応させたのち、酸（例え
ばｐ −トルエンスルホン酸）処理し、次いで、ｐ−ト
ルエンスルホニルクロリドを反応させると、（Ｓ）−２
−メチル−３−ブチルオキシプロパノ−ルー１のｐ−ト
ルエンスルホン酸エステルを得ることができる。
ヒドロピランと反応させたのち、リチウムアルミニウム
ハイドライドなどの金属水素化物で還元し一級アルコー
ルを得る。得られたアルコールに、ｐ−’ｒ−ルエンス
ルホン酸ブチルエステルをアルカリ全屈水素化（例えば
水素化ナトリウム）の存在で反応させたのち、酸（例え
ばｐ −トルエンスルホン酸）処理し、次いで、ｐ−ト
ルエンスルホニルクロリドを反応させると、（Ｓ）−２
−メチル−３−ブチルオキシプロパノ−ルー１のｐ−ト
ルエンスルホン酸エステルを得ることができる。
以下に、本発明を具体的に説明するために実施例を記述
する。
する。
実施例１
（Ｓ）−５−オクチルオキシ−２−［４−（２−メチル
−３−ブチルオキシプロピルオキシ）フェニル］ピリミ
ジンの合成： （１） （Ｓ）−３−ブチルオキシ−２−メチル−１
−（４−トルエンスルホニル）オキシプロパンの合成； （Ｒ）−β−ヒドロキシイソ酪酸メチルエステル１２ｇ
、２，３−ジヒドロピラン９．４ｇに製塩！！ｉｔ１滴
を加え１時間攪拌した。反応混合物にエチルエーテルを
加え、水洗、乾燥した。リチウムアルミニウムハイドラ
イド３．Ｏｇをエチルエーテル３０ｍ１に懸濁し、攪拌
しながら上で得たエーテル溶液を一１０〜０℃の温度を
保ちつつ滴下した。同温度で２時間、つづいて室温で１
５時間放置したのち、反応物を氷に注ぎ、エチルエーテ
ル層を分取し、水洗乾燥後エチルエーテルを留去し、残
渣を減圧下に蒸留した。ｂｐ１０２〜１０５℃／ ４
ｎｗｎ Ｈｇの留分（２−メチル−３−テトラヒドロピ
ラニルオキシプロパノール）を得た。畳量１３．２２ｇ ＩＲ，） ■−’：３４５０．１４５５．１３５５．
１１２０．１０３５ ５０％水素化ナトリウム１．５２ｇをジメチルホルムア
ミド１５ｍ１に懸濁し、上に得た２−メチル−３−テト
ラヒドロピラニルオキシプロパノール５．０ｇをジメチ
ルホルムアミド５．０ｍｌに溶かして加え、室温で３０
分攪拌した。次いで、ｎ−ブチルアルコールのｐ−トル
エンスルホン酸エステル６．５５ｇを加え６０℃で１５
時間反応した。反応混合物を氷水に注ぎ、エチルエーテ
ルで抽出、エーテル層を水洗乾燥濃縮し、油状物を得た
。この油状物をメタノール７０ｍ１に溶がし、ｐ−トル
エンスルホン酸１水和物０．４Ｋを加え、１、時間還流
した。反応混合物を濃縮し、エチルエーテルを加え、エ
ーテル層を水洗乾燥し、エチルエーテルを留去して油状
の（ｓ）−２−メチル−３−ブチルオキシプロパノール
を得た。畳量４゜８ｇ ＩＲ，） ａｎ−’： ３４３０．１４７０．１３８
０゜！１１イ １１２０、１０４０ ’Ｈ−ＮＭＲ（６０ＭＨｚ 、ＣＤ ＣＬ） Ｓ （Ｐ
Ｐｌｎ）”０．６〜２．４０ （ｍ、１２Ｈ） ３．１０〜３．８５ （ｒｎ、６Ｈ） 得られた（Ｓ）−２−メチル−３−ブチルオキシプロパ
ノール４．８５ｇをピリジン１８ｍ１に溶かし、氷水冷
却して、ｐ−トルエンスルホニルクロリド６．９５ｇを
加え反応した。反応混合物を氷水に注ぎ、イソプロピル
エーテルにて抽出し、水洗乾燥濃縮し、（Ｓ）−３−ブ
チルオキシ−２−メチル−１−（ｐ−１〜ルエンスルホ
ニル）オキシプロパンを得た。畳量８．６２ｇ ＩＲ−ロー’： １６０３．１３７０．１１９５、今−
痕メ １１８５．１１０３．９８０゜ （Ｒ体は出発原料に８体を用い同様の操作で造った。） （２）（Ｓ） −５−オクチルオキシ−２−［４−（２
−メチル−３−ブチルオキシプロピルオキシ）フェニル
］ピリミジンの合成： ５０％水素化ナトリウム０．４５２ｇをジメチルホルム
アミド３ｍｌに懸濁し、５−オクチルオキシ−２−（４
−ヒドロキシフェニル）ピリミジン２．５７ｇをジメチ
ルホルムアミド５ｍｌに溶かして加えた。反応混合液を
室温で攪拌混合したのち。
−３−ブチルオキシプロピルオキシ）フェニル］ピリミ
ジンの合成： （１） （Ｓ）−３−ブチルオキシ−２−メチル−１
−（４−トルエンスルホニル）オキシプロパンの合成； （Ｒ）−β−ヒドロキシイソ酪酸メチルエステル１２ｇ
、２，３−ジヒドロピラン９．４ｇに製塩！！ｉｔ１滴
を加え１時間攪拌した。反応混合物にエチルエーテルを
加え、水洗、乾燥した。リチウムアルミニウムハイドラ
イド３．Ｏｇをエチルエーテル３０ｍ１に懸濁し、攪拌
しながら上で得たエーテル溶液を一１０〜０℃の温度を
保ちつつ滴下した。同温度で２時間、つづいて室温で１
５時間放置したのち、反応物を氷に注ぎ、エチルエーテ
ル層を分取し、水洗乾燥後エチルエーテルを留去し、残
渣を減圧下に蒸留した。ｂｐ１０２〜１０５℃／ ４
ｎｗｎ Ｈｇの留分（２−メチル−３−テトラヒドロピ
ラニルオキシプロパノール）を得た。畳量１３．２２ｇ ＩＲ，） ■−’：３４５０．１４５５．１３５５．
１１２０．１０３５ ５０％水素化ナトリウム１．５２ｇをジメチルホルムア
ミド１５ｍ１に懸濁し、上に得た２−メチル−３−テト
ラヒドロピラニルオキシプロパノール５．０ｇをジメチ
ルホルムアミド５．０ｍｌに溶かして加え、室温で３０
分攪拌した。次いで、ｎ−ブチルアルコールのｐ−トル
エンスルホン酸エステル６．５５ｇを加え６０℃で１５
時間反応した。反応混合物を氷水に注ぎ、エチルエーテ
ルで抽出、エーテル層を水洗乾燥濃縮し、油状物を得た
。この油状物をメタノール７０ｍ１に溶がし、ｐ−トル
エンスルホン酸１水和物０．４Ｋを加え、１、時間還流
した。反応混合物を濃縮し、エチルエーテルを加え、エ
ーテル層を水洗乾燥し、エチルエーテルを留去して油状
の（ｓ）−２−メチル−３−ブチルオキシプロパノール
を得た。畳量４゜８ｇ ＩＲ，） ａｎ−’： ３４３０．１４７０．１３８
０゜！１１イ １１２０、１０４０ ’Ｈ−ＮＭＲ（６０ＭＨｚ 、ＣＤ ＣＬ） Ｓ （Ｐ
Ｐｌｎ）”０．６〜２．４０ （ｍ、１２Ｈ） ３．１０〜３．８５ （ｒｎ、６Ｈ） 得られた（Ｓ）−２−メチル−３−ブチルオキシプロパ
ノール４．８５ｇをピリジン１８ｍ１に溶かし、氷水冷
却して、ｐ−トルエンスルホニルクロリド６．９５ｇを
加え反応した。反応混合物を氷水に注ぎ、イソプロピル
エーテルにて抽出し、水洗乾燥濃縮し、（Ｓ）−３−ブ
チルオキシ−２−メチル−１−（ｐ−１〜ルエンスルホ
ニル）オキシプロパンを得た。畳量８．６２ｇ ＩＲ−ロー’： １６０３．１３７０．１１９５、今−
痕メ １１８５．１１０３．９８０゜ （Ｒ体は出発原料に８体を用い同様の操作で造った。） （２）（Ｓ） −５−オクチルオキシ−２−［４−（２
−メチル−３−ブチルオキシプロピルオキシ）フェニル
］ピリミジンの合成： ５０％水素化ナトリウム０．４５２ｇをジメチルホルム
アミド３ｍｌに懸濁し、５−オクチルオキシ−２−（４
−ヒドロキシフェニル）ピリミジン２．５７ｇをジメチ
ルホルムアミド５ｍｌに溶かして加えた。反応混合液を
室温で攪拌混合したのち。
実施例１（１）で得た化合物２．８３ｇをジメチルホル
ムアミド３ｍｌに溶かして加え８０℃で９時間反応させ
た。反応混合物を水に注ぎ、酢酸エチルエステルで抽出
し、水洗乾燥ののち、濃縮し、得られた残渣をシリカゲ
ルカラムクロマトグラフィーで精製後エタノールで再結
晶し題詞化合物を得た。畳量１．８１ｇ 〔α） ＝ ＋６．３９ （Ｃ＝１．２３６、
クロロホルム） 工Ｒ） ａｎ−’：１６１０．１５９ｏ、１５５ｏ、
１４４０．１２５０．１１１５． ８４５．７９５ ’Ｈ−ＮＭＲ（６０ＭＨｚ、ＣＤＣＬ）δ（ｐｐ＋ｎ）
：０．６〜２．５ （ｍ、２６Ｈ） ３．１〜３．６ （ｍ、４Ｈ） ３．６５〜４．１５ （ｍ、４Ｈ） ６．９２ （ｄ、２Ｈ） ８．２３ （ｄ、２Ｈ） ８．３３ （ｓ、２Ｈ） この化合物の転移温度は以下の如くである。
ムアミド３ｍｌに溶かして加え８０℃で９時間反応させ
た。反応混合物を水に注ぎ、酢酸エチルエステルで抽出
し、水洗乾燥ののち、濃縮し、得られた残渣をシリカゲ
ルカラムクロマトグラフィーで精製後エタノールで再結
晶し題詞化合物を得た。畳量１．８１ｇ 〔α） ＝ ＋６．３９ （Ｃ＝１．２３６、
クロロホルム） 工Ｒ） ａｎ−’：１６１０．１５９ｏ、１５５ｏ、
１４４０．１２５０．１１１５． ８４５．７９５ ’Ｈ−ＮＭＲ（６０ＭＨｚ、ＣＤＣＬ）δ（ｐｐ＋ｎ）
：０．６〜２．５ （ｍ、２６Ｈ） ３．１〜３．６ （ｍ、４Ｈ） ３．６５〜４．１５ （ｍ、４Ｈ） ６．９２ （ｄ、２Ｈ） ８．２３ （ｄ、２Ｈ） ８．３３ （ｓ、２Ｈ） この化合物の転移温度は以下の如くである。
実施例２
（Ｒ）−５−オクチルオキシ−２−［４’−（２−メチ
ル−３−ブチルオキシプロピルオキシ）フェニル］ピリ
ミジンの合成： ５−オクチルオキシ−２−（４−ヒドロキシ）フェニル
ピリミジン３ｇと、（Ｒ）−３−ブチルオキシ−２−メ
チル−１−（４−１−ルエンスルホニル）オキシプロパ
ン３．０ｇを原料とし、実施例１（２）と同様にして、
題詞化合物を得た。畳量１．４ｇ 〔α） ＝ ＋４．８９ （Ｃ＝１．２４８、クロロ
ホルム） Ｉ Ｒｙ’、、ｘａｎ−’ ： Ｉ Ｇ Ｌ ０１１５
９０．１５５０．１４４０．１２５０．１１１５． ８４５．７９５ ’ Ｈ−ＮＭ Ｒ（６０Ｍ Ｈｚ 、ＣＤ Ｃｌ ｉ
） δ（ｐｐｍ） ：０．６〜２．６ （ｍ、２
６Ｈ） ３ 、２５〜３ 、７０ （ｒｒ＋ 、 ４ Ｈ）６．
９３ （ｄ、２Ｈ） ８．２７ （ｄ、２Ｈ） ８．３３ （ｓ、２Ｈ） この化合物の転移温度は実施例１の化合物と同じである
。
ル−３−ブチルオキシプロピルオキシ）フェニル］ピリ
ミジンの合成： ５−オクチルオキシ−２−（４−ヒドロキシ）フェニル
ピリミジン３ｇと、（Ｒ）−３−ブチルオキシ−２−メ
チル−１−（４−１−ルエンスルホニル）オキシプロパ
ン３．０ｇを原料とし、実施例１（２）と同様にして、
題詞化合物を得た。畳量１．４ｇ 〔α） ＝ ＋４．８９ （Ｃ＝１．２４８、クロロ
ホルム） Ｉ Ｒｙ’、、ｘａｎ−’ ： Ｉ Ｇ Ｌ ０１１５
９０．１５５０．１４４０．１２５０．１１１５． ８４５．７９５ ’ Ｈ−ＮＭ Ｒ（６０Ｍ Ｈｚ 、ＣＤ Ｃｌ ｉ
） δ（ｐｐｍ） ：０．６〜２．６ （ｍ、２
６Ｈ） ３ 、２５〜３ 、７０ （ｒｒ＋ 、 ４ Ｈ）６．
９３ （ｄ、２Ｈ） ８．２７ （ｄ、２Ｈ） ８．３３ （ｓ、２Ｈ） この化合物の転移温度は実施例１の化合物と同じである
。
実施例３
（Ｓ）−５−ｎ−ヘキシルオキシ−２−［４’−（３−
ブチルオキシ−２−メチルプロピルオキシ）フェニル］
ピリミジンの合成： ５−ｎ−へキシルオキシ−２−（４−ヒドロキシ）フェ
ニルピリミジン２．７２ｇ及び（Ｓ） −３−ブチルオ
キシ−２−メチル−１−（４−トルエンスルホニル）オ
キシプロパン３．０ｇを原料とし、実施例２と同様にし
て、題詞化合物を得た。
ブチルオキシ−２−メチルプロピルオキシ）フェニル］
ピリミジンの合成： ５−ｎ−へキシルオキシ−２−（４−ヒドロキシ）フェ
ニルピリミジン２．７２ｇ及び（Ｓ） −３−ブチルオ
キシ−２−メチル−１−（４−トルエンスルホニル）オ
キシプロパン３．０ｇを原料とし、実施例２と同様にし
て、題詞化合物を得た。
畳量２．Ｏｇ
〔α） ＝ ＋６．ｓｓｏ（Ｃ＝１．２９１、クロロ
ホルム） ＩＲ，） ｃｍ−’：１６１５．１４４ｏ、１２８ｏ
、１６九に １２５０．８４５，７９５ ’Ｈ−ＮＭＲ（６０ＭＨｚ、ＣＤＣｌ、）δ（ｐｐｍ）
：０．６〜２．５０ （ｍ、２２Ｈ） ３．１５〜３．６７ （ｍ、４Ｈ） ３ 、６７〜４ 、８１ （ｍ、 ４ Ｉ（）６．９０
（ｄ、２Ｈ） ８．２０ （ｄ、２Ｈ） ８．３０ （ｓ、２Ｈ） この化合物の転移温度は以下の如くである。
ホルム） ＩＲ，） ｃｍ−’：１６１５．１４４ｏ、１２８ｏ
、１６九に １２５０．８４５，７９５ ’Ｈ−ＮＭＲ（６０ＭＨｚ、ＣＤＣｌ、）δ（ｐｐｍ）
：０．６〜２．５０ （ｍ、２２Ｈ） ３．１５〜３．６７ （ｍ、４Ｈ） ３ 、６７〜４ 、８１ （ｍ、 ４ Ｉ（）６．９０
（ｄ、２Ｈ） ８．２０ （ｄ、２Ｈ） ８．３０ （ｓ、２Ｈ） この化合物の転移温度は以下の如くである。
実施例４
（Ｒ）−５−ｎ−へキシルオキシ−２−［４−（３−ブ
チルオキシ−２−メチルプロピルオキシ）フェニルピリ
ミジンの合成： ５−ｎ−へキシルオキシ−２−（４−ヒドロキシ）フェ
ニルピリミジン２．０ｇ及び（Ｒ）−３−ブチルオキシ
−２−メチル−１−（４−トルエンスルホニル）オキシ
プロパン２．２ｇを原料とし、実施例２と同様にして私
記化合物を得た。畳量１．７ｇ 〔α〕 ニー４．６２ （Ｃ＝１．２１３、クロロホル
ム） ＩＲ，）ａｎ−’：１６１０．１４３５．１２７５゜１
２５０．８４５．７９０ ’Ｈ−ＮＭＲ（６０ＭＨｚ 、 ＣＤＣｉｓ）δ（ｐｐ
Ｉｌｌ）：０．６〜２．５ （ｍ、２２Ｈ） ３．１０〜３．５５ （ｍ、４Ｈ） ３．５５〜４． １５ （ｍ、 ４ＩＩ）６．９０
（ｄ、２Ｈ）８．２０
（ｄ、２Ｈ）８．３０ （ｓ、
２Ｈ）この化合物の転移温度は実施例３の化合物と同じ
である。
チルオキシ−２−メチルプロピルオキシ）フェニルピリ
ミジンの合成： ５−ｎ−へキシルオキシ−２−（４−ヒドロキシ）フェ
ニルピリミジン２．０ｇ及び（Ｒ）−３−ブチルオキシ
−２−メチル−１−（４−トルエンスルホニル）オキシ
プロパン２．２ｇを原料とし、実施例２と同様にして私
記化合物を得た。畳量１．７ｇ 〔α〕 ニー４．６２ （Ｃ＝１．２１３、クロロホル
ム） ＩＲ，）ａｎ−’：１６１０．１４３５．１２７５゜１
２５０．８４５．７９０ ’Ｈ−ＮＭＲ（６０ＭＨｚ 、 ＣＤＣｉｓ）δ（ｐｐ
Ｉｌｌ）：０．６〜２．５ （ｍ、２２Ｈ） ３．１０〜３．５５ （ｍ、４Ｈ） ３．５５〜４． １５ （ｍ、 ４ＩＩ）６．９０
（ｄ、２Ｈ）８．２０
（ｄ、２Ｈ）８．３０ （ｓ、
２Ｈ）この化合物の転移温度は実施例３の化合物と同じ
である。
実施例５
（Ｓ）−２−［４−（２−ヒドロキシプロポキシ）フェ
ニルコー５−オクチルピリミジンの合成：２−（４−ヒ
ドロキシ）フェニル−５−ｎ−オクチルピリミジン２ｇ
、５０％水素化ナトリウム０．３７ｇ、ジメチルホルム
アミド２０ｍ１を室温で１時間攪拌した。（Ｓ）−２−
テトラヒドロピラニルオキシプロパノールｐ−トルエン
スルホン酸エステル２．４ｇを加え８０℃で１０時間反
応させた。反応混合物を氷水に注ぎ、酢酸エチルエステ
ルで抽出し、水洗乾燥したのち、減圧濃縮した。得られ
た油状物２．８ｇをエタノール４０ｍ１に溶かし１、ｐ
−トルエンスルホン酸１水和物０゜２ｇを加え加熱還流
した。反応混合物を減圧下に濃縮し、シリカゲルカラム
クロマトグラフィー（展開ｉ容媒：クロロホルム）で精
製し、私記化合物を得た。畳量１．４ｇ ＩＲＱ ａｎ：１６１０．１５８５．１４３０゜＾哨Ｉ
Ｉｘ １２５０．１１７０．１１１０゜ ’Ｈ−ＮＭＲ（６０Ｍ）Ｉｚ、ＣＤＣ１，）δ（ｐｐｍ
） ：０．６３〜１．９７ （ｍ、１８Ｈ） ２．５８ （ｔ、２Ｈ） ２．８３ （ｂ ｒ、ＬＨ）３．７３〜４
．５０ （ｍ、３Ｈ） ６．９５ （ｄ、２Ｈ） ８．３５ （ｄ２Ｈ） ８．５７ （ｓ、２Ｈ） 実施例６ （Ｓ）−２−［４−（２−工１−キシプロポキシ）フェ
ニル］−５−ｎ−オクチルピリミジンの合成：５０％水
素化ナトリウム０．１５ｇ、無水テトラヒドロフラン１
０ｍ１及び実施例５で得た化合物１．０ｇを室温で攪拌
しながら、ヘキサメチルホスホリックトリアミド０．１
ｇを加え、１時間経過したのちヨウ化エチル０．５５ｇ
を加え、５時間還流した。反応混合物を氷水にあけ、酢
酸二チルエステルで抽出し、水洗乾燥濃縮したのち、シ
リカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：クロロ
ホルム）で精製し、題詞化合物を得た。
ニルコー５−オクチルピリミジンの合成：２−（４−ヒ
ドロキシ）フェニル−５−ｎ−オクチルピリミジン２ｇ
、５０％水素化ナトリウム０．３７ｇ、ジメチルホルム
アミド２０ｍ１を室温で１時間攪拌した。（Ｓ）−２−
テトラヒドロピラニルオキシプロパノールｐ−トルエン
スルホン酸エステル２．４ｇを加え８０℃で１０時間反
応させた。反応混合物を氷水に注ぎ、酢酸エチルエステ
ルで抽出し、水洗乾燥したのち、減圧濃縮した。得られ
た油状物２．８ｇをエタノール４０ｍ１に溶かし１、ｐ
−トルエンスルホン酸１水和物０゜２ｇを加え加熱還流
した。反応混合物を減圧下に濃縮し、シリカゲルカラム
クロマトグラフィー（展開ｉ容媒：クロロホルム）で精
製し、私記化合物を得た。畳量１．４ｇ ＩＲＱ ａｎ：１６１０．１５８５．１４３０゜＾哨Ｉ
Ｉｘ １２５０．１１７０．１１１０゜ ’Ｈ−ＮＭＲ（６０Ｍ）Ｉｚ、ＣＤＣ１，）δ（ｐｐｍ
） ：０．６３〜１．９７ （ｍ、１８Ｈ） ２．５８ （ｔ、２Ｈ） ２．８３ （ｂ ｒ、ＬＨ）３．７３〜４
．５０ （ｍ、３Ｈ） ６．９５ （ｄ、２Ｈ） ８．３５ （ｄ２Ｈ） ８．５７ （ｓ、２Ｈ） 実施例６ （Ｓ）−２−［４−（２−工１−キシプロポキシ）フェ
ニル］−５−ｎ−オクチルピリミジンの合成：５０％水
素化ナトリウム０．１５ｇ、無水テトラヒドロフラン１
０ｍ１及び実施例５で得た化合物１．０ｇを室温で攪拌
しながら、ヘキサメチルホスホリックトリアミド０．１
ｇを加え、１時間経過したのちヨウ化エチル０．５５ｇ
を加え、５時間還流した。反応混合物を氷水にあけ、酢
酸二チルエステルで抽出し、水洗乾燥濃縮したのち、シ
リカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：クロロ
ホルム）で精製し、題詞化合物を得た。
４５ＪＪ Ｏ−７５Ｋ
ＩＲＱ ａｎ ：１６１０．１５８５．１４３０゜１
２５０．１１７０．１１０５゜ ’Ｈ−ＮＭＲ（６０ＭＨｚ、ＣＤＣ１，） δ（ｐｐｍ
） ：０．６〜２．００ （ｍ、２ＬＨ） ２．５１ （ｔ、２Ｈ） ３．５８ （ｑ、２Ｈ） ３．５０〜４．２０ （ｍ、３）Ｉ） ６．９７ （ｄ、２Ｈ） ８．３３ （ｄ、２Ｈ） ８．５２ （ｓ、２ｌ−Ｉ）この化合物の転
移温度は以下の如くである。
２５０．１１７０．１１０５゜ ’Ｈ−ＮＭＲ（６０ＭＨｚ、ＣＤＣ１，） δ（ｐｐｍ
） ：０．６〜２．００ （ｍ、２ＬＨ） ２．５１ （ｔ、２Ｈ） ３．５８ （ｑ、２Ｈ） ３．５０〜４．２０ （ｍ、３）Ｉ） ６．９７ （ｄ、２Ｈ） ８．３３ （ｄ、２Ｈ） ８．５２ （ｓ、２ｌ−Ｉ）この化合物の転
移温度は以下の如くである。
実施例７
実施例Ｓと同様の方法で、３．１５ｇの２−（４−ヒド
ロキシ）フェニル−５−ｎ−オクチルオキシピリミジン
を原料として用い、（Ｓ）−２−［４，−（２−ヒドロ
キシプロポキシ）フェニル］−５−ｎ〜オクチルオキシ
ピリミジンを得た。
ロキシ）フェニル−５−ｎ−オクチルオキシピリミジン
を原料として用い、（Ｓ）−２−［４，−（２−ヒドロ
キシプロポキシ）フェニル］−５−ｎ〜オクチルオキシ
ピリミジンを得た。
畳量２．４ｇ
ＩＲ）−一−’：３４５０〜３２００．１６０５．１４
３５．１２７５、■２５５゜ ’ ＨＮ Ｍ Ｒ（６０Ｍ Ｈｚ 、ＣＤ Ｃｌ ）
）δ（ｐｐｍ） ：０．７−２．１ （ｍ、１８Ｈ
） ２．７３ （ｄ、ＬＨ） ４．３−３．７ （ｍ、５Ｈ） ６．９１ （ｄ、２Ｈ） ８．２３ Ｃｄ、２Ｈ） ８．３３ （ｓ、２Ｈ） 実施例８ （Ｓ）−２−［４−（２−ヒドロキシプロポキシ）フェ
ニル］−５−ｎ−オクチルオキシピリミジン１．５ｇを
用い、実施例６と同様の方法で、（Ｓ）−２−［４−（
２−エトキシプロポキシ）フェニル］−５−ｔｌ−オク
チルオキ゛シピリミジンを得た。畳量０．７２ｇ ＩＲｃｍ ：１６１０．１４３！５．１２８０．１２
５０．１１１ｏ、８４ｏ。
３５．１２７５、■２５５゜ ’ ＨＮ Ｍ Ｒ（６０Ｍ Ｈｚ 、ＣＤ Ｃｌ ）
）δ（ｐｐｍ） ：０．７−２．１ （ｍ、１８Ｈ
） ２．７３ （ｄ、ＬＨ） ４．３−３．７ （ｍ、５Ｈ） ６．９１ （ｄ、２Ｈ） ８．２３ Ｃｄ、２Ｈ） ８．３３ （ｓ、２Ｈ） 実施例８ （Ｓ）−２−［４−（２−ヒドロキシプロポキシ）フェ
ニル］−５−ｎ−オクチルオキシピリミジン１．５ｇを
用い、実施例６と同様の方法で、（Ｓ）−２−［４−（
２−エトキシプロポキシ）フェニル］−５−ｔｌ−オク
チルオキ゛シピリミジンを得た。畳量０．７２ｇ ＩＲｃｍ ：１６１０．１４３！５．１２８０．１２
５０．１１１ｏ、８４ｏ。
ＨＮＭＲ（６０ＭＨｚ ＝ ＣＤＣｌｉ） δ（ｐｐ
ｍ） ：０．６〜２．１ （ｍ、２１Ｈ）３ 、
３７〜３ 、７３ （ｍ 、 ４ Ｈ）３．７３〜４．
２０ （ｍ、４Ｉ−Ｉ）６．９３ （ｄ、
２Ｈ） ８．２３ （ｄ、２Ｈ） ８．３６ （ｓ、２Ｈ） この化合物の転移温度は以下の如くである。
ｍ） ：０．６〜２．１ （ｍ、２１Ｈ）３ 、
３７〜３ 、７３ （ｍ 、 ４ Ｈ）３．７３〜４．
２０ （ｍ、４Ｉ−Ｉ）６．９３ （ｄ、
２Ｈ） ８．２３ （ｄ、２Ｈ） ８．３６ （ｓ、２Ｈ） この化合物の転移温度は以下の如くである。
実施例９
（Ｓ）、−２−［４−（２−ヒドロキシブチロキシ）フ
ェニルツー５−Ω−ウンデシロキシピリミジンの合成： ２−（４−ヒドロキシ）フェニル−５−ｎ−ウンデシロ
キシピリミジン３．５ｇ、５０％水素化ナトリウム０．
５４ｇ、ジメチルホルムアミド３０ｍ１を６０℃で１時
間攪拌混合した。次いで、（Ｓ）−（２−テトラヒドロ
ピラニルオキシ）ブタノールｐ−トルエンスルホン酸エ
ステル３．５ｇをジメチルホルムアミド５ｍｌに溶かし
たものを加えて、８０℃で１０時間攪拌した。反応混合
物を氷水に注ぎ、酢酸エチルエステルで抽出し、水洗乾
燥製筒し、油状物５．２ｇを得た。
ェニルツー５−Ω−ウンデシロキシピリミジンの合成： ２−（４−ヒドロキシ）フェニル−５−ｎ−ウンデシロ
キシピリミジン３．５ｇ、５０％水素化ナトリウム０．
５４ｇ、ジメチルホルムアミド３０ｍ１を６０℃で１時
間攪拌混合した。次いで、（Ｓ）−（２−テトラヒドロ
ピラニルオキシ）ブタノールｐ−トルエンスルホン酸エ
ステル３．５ｇをジメチルホルムアミド５ｍｌに溶かし
たものを加えて、８０℃で１０時間攪拌した。反応混合
物を氷水に注ぎ、酢酸エチルエステルで抽出し、水洗乾
燥製筒し、油状物５．２ｇを得た。
得られた油状物をエタノール１００ｍ１中、ｐ−トルエ
ンスルホン酸１水和物０．５ｇを加えて、３時間還流し
た。溶媒を留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグ
ラフィー（展開溶媒二〇−ヘキサン：酢酸エチルエステ
ル＝８ ： １）により精製し１題詞化合物を得た。畳
量２．５２ｇＩＲ）） ｃｍ−’：３６００．３５５
０〜３２５０．１６１０．１４４０．１２８０． １２５５．７９０ ’ＨＮＭＲ（Ｇ ＯＭＨｚ 、ＣＤ Ｃｌｉ） ８ （
ＰＰＩｎ）’０．６〜２．１０ （ｍ、２６Ｈ）２
．２０〜２．５０ （ｂ ｒ、１０）４．２５−３．
７０ （ｍ、 ５Ｉ−Ｉ）６．９３
（ｃｌ、２ＩＩ）８．２３ （ｄ、２
Ｈ）８．３５ （８１，２１１）この化
合物の転移温度は以下の如くである。
ンスルホン酸１水和物０．５ｇを加えて、３時間還流し
た。溶媒を留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグ
ラフィー（展開溶媒二〇−ヘキサン：酢酸エチルエステ
ル＝８ ： １）により精製し１題詞化合物を得た。畳
量２．５２ｇＩＲ）） ｃｍ−’：３６００．３５５
０〜３２５０．１６１０．１４４０．１２８０． １２５５．７９０ ’ＨＮＭＲ（Ｇ ＯＭＨｚ 、ＣＤ Ｃｌｉ） ８ （
ＰＰＩｎ）’０．６〜２．１０ （ｍ、２６Ｈ）２
．２０〜２．５０ （ｂ ｒ、１０）４．２５−３．
７０ （ｍ、 ５Ｉ−Ｉ）６．９３
（ｃｌ、２ＩＩ）８．２３ （ｄ、２
Ｈ）８．３５ （８１，２１１）この化
合物の転移温度は以下の如くである。
実施例１０
（Ｓ）−２−［４−（２−メトキシブトキシ）フェニル
］−５−ｎ−ウンデシロキシピリミジンの合成： 実施例９で得た化合物０．６８ｇ、テトラヒドロフラン
５ｍ１．５０％水素化ナトリウム０．０９ｇを攪拌しな
がら、ヘキサメチルホスホリック１〜リアミド０．０７
ｇを加え、１時間経過したのちメチルアイオダイド０．
２６ｇを加え、４０’Ｃで２時ｒｉｔｌ ３０分攪拌し
た。反応混合物を氷水に注ぎ、酢酸エチルエステルで抽
出し、水洗乾燥濃縮したのち、シリカゲルカラムクロマ
トグラフィ＝（展開溶媒：クロロホルム）で精製し、エ
タノールで再結晶して連記化合物を得た。畳量０．２２
ｇ〔αど’ ＝−１３，ｓｏ（Ｃ＝１．０１゜クロロホ
ルム） Ｉ Ｒ，） ａ＋１−’ ： １６０５．１４３０．
１２８０．１２５０．１１１０．１０００゜ ８５０．７９０ ’Ｈ−ＮＭＲ（６０ＭＨ２，ＣＤＣｌ、） δ（ｐｐ＋
ｍ） ：０．６３−２．１７ （ｍ、２６Ｈ） ３．４３ （ｓ、３Ｈ，Ｏ−式３）％式％
） この化合物の転移温度は以下の如くである。
］−５−ｎ−ウンデシロキシピリミジンの合成： 実施例９で得た化合物０．６８ｇ、テトラヒドロフラン
５ｍ１．５０％水素化ナトリウム０．０９ｇを攪拌しな
がら、ヘキサメチルホスホリック１〜リアミド０．０７
ｇを加え、１時間経過したのちメチルアイオダイド０．
２６ｇを加え、４０’Ｃで２時ｒｉｔｌ ３０分攪拌し
た。反応混合物を氷水に注ぎ、酢酸エチルエステルで抽
出し、水洗乾燥濃縮したのち、シリカゲルカラムクロマ
トグラフィ＝（展開溶媒：クロロホルム）で精製し、エ
タノールで再結晶して連記化合物を得た。畳量０．２２
ｇ〔αど’ ＝−１３，ｓｏ（Ｃ＝１．０１゜クロロホ
ルム） Ｉ Ｒ，） ａ＋１−’ ： １６０５．１４３０．
１２８０．１２５０．１１１０．１０００゜ ８５０．７９０ ’Ｈ−ＮＭＲ（６０ＭＨ２，ＣＤＣｌ、） δ（ｐｐ＋
ｍ） ：０．６３−２．１７ （ｍ、２６Ｈ） ３．４３ （ｓ、３Ｈ，Ｏ−式３）％式％
） この化合物の転移温度は以下の如くである。
実施例１１
（Ｒ）−２−［４−（２−ブチルオキシ−１−メチルエ
チルオキシ）フェニル］−５−ｎ−オクチルオキシピリ
ミジンの合成ニ ジメチルホルムアミド４０ｍ１に、５０％水累化ナトリ
ウム０．４ｇを懸濁し、５−ｎ−オクチルオキシ−２−
（４’−ヒドロキシフェニル）ピリミジン２．５ｇを加
えた。室温で３０分攪拌し、ヨウ化カリウム０．２ｇを
加え、次いで、（Ｓ）−３−ブトキシ−２−メタンスル
ホニルオキシプロパン１．９２ｇを加え、ｌｏｏ”ｃで
８時間反応させた。反応混合物を水に注ぎ、酢酸エチル
エステルで抽出し、水洗乾燥したのち濃縮し、残渣をシ
リカゲルカラムクロマトグラフィーで精製、エタノール
で再結晶化して連記化合物を得た。
チルオキシ）フェニル］−５−ｎ−オクチルオキシピリ
ミジンの合成ニ ジメチルホルムアミド４０ｍ１に、５０％水累化ナトリ
ウム０．４ｇを懸濁し、５−ｎ−オクチルオキシ−２−
（４’−ヒドロキシフェニル）ピリミジン２．５ｇを加
えた。室温で３０分攪拌し、ヨウ化カリウム０．２ｇを
加え、次いで、（Ｓ）−３−ブトキシ−２−メタンスル
ホニルオキシプロパン１．９２ｇを加え、ｌｏｏ”ｃで
８時間反応させた。反応混合物を水に注ぎ、酢酸エチル
エステルで抽出し、水洗乾燥したのち濃縮し、残渣をシ
リカゲルカラムクロマトグラフィーで精製、エタノール
で再結晶化して連記化合物を得た。
畳量１．７ｇ
〔α） ＝ ＋１４．９３ （Ｃ＝１．３０６、クロ
ロホルム） Ｉ Ｒ，） 、Ｑｌ ： １６１０．１４４０．１２
８０゜ラー―Ｘ １２５０．１１２０．８５０゜ ’ＨＮＭＲ（６０ＭＨｚ 、 ＣＤＣｌｉ） δ（ｐ
ｐｍ） ：０．６５〜２．１７ （ｍ、２５Ｈ）３．
２０〜３．８０ （ｍ、４） ３．９７ （ｔ、２Ｈ）４．５３
（ｍ、ＬＨ）６．９２
（ｄ、２Ｈ）８．２０ （ｄ、２Ｈ
）８．３０ （ｓ、２Ｈ）この化合物
の転移温度は以下の如くである。
ロホルム） Ｉ Ｒ，） 、Ｑｌ ： １６１０．１４４０．１２
８０゜ラー―Ｘ １２５０．１１２０．８５０゜ ’ＨＮＭＲ（６０ＭＨｚ 、 ＣＤＣｌｉ） δ（ｐ
ｐｍ） ：０．６５〜２．１７ （ｍ、２５Ｈ）３．
２０〜３．８０ （ｍ、４） ３．９７ （ｔ、２Ｈ）４．５３
（ｍ、ＬＨ）６．９２
（ｄ、２Ｈ）８．２０ （ｄ、２Ｈ
）８．３０ （ｓ、２Ｈ）この化合物
の転移温度は以下の如くである。
実施例１２
（Ｓ）−２−［４−（２−ブトキシプロピルオキシ）フ
ェニル］−５−ｎ−オクチルオキシピリミジンの合成ニ ジメチルホルムアミド５ｍ１．５０％水素化ナトリウム
０．１７ｇ、５−ｎ−オクチルオキシ−２−（４−ヒド
ロキシフェニル）ピリミジン０．９４ｇ、（Ｓ）−２−
ブトキシ−１−メタンスルホニルオキシプロパン０．６
６ｇを用いて実施例１１と同様にして、連記化合物を得
た。
ェニル］−５−ｎ−オクチルオキシピリミジンの合成ニ ジメチルホルムアミド５ｍ１．５０％水素化ナトリウム
０．１７ｇ、５−ｎ−オクチルオキシ−２−（４−ヒド
ロキシフェニル）ピリミジン０．９４ｇ、（Ｓ）−２−
ブトキシ−１−メタンスルホニルオキシプロパン０．６
６ｇを用いて実施例１１と同様にして、連記化合物を得
た。
畳量０．７ｇ
クロロホルム）
ＩＲ））ａｎ−’： １６１０．１４４０．１２８０．
１２５０．１１２０．８４５゜ ’ＨＮＭＲ（６０ＭＨｚ 、ＣＤＣＬ） δ（ｐｐｍ
） ：０．６５〜２．１０ （ｍ、２５Ｈ） ３．２０〜３．８０ （ｍ、４０） ３．９７ ’ （ｔ、２Ｈ）４．５５
（ｍ、ＬＨ） ６．８８ （ｄ、２Ｂ） ８．１８ （ｄ、２Ｉ−Ｉ）８．２７
（ｓ、２Ｈ） この化合物の転移温度は以下の如くである。
１２５０．１１２０．８４５゜ ’ＨＮＭＲ（６０ＭＨｚ 、ＣＤＣＬ） δ（ｐｐｍ
） ：０．６５〜２．１０ （ｍ、２５Ｈ） ３．２０〜３．８０ （ｍ、４０） ３．９７ ’ （ｔ、２Ｈ）４．５５
（ｍ、ＬＨ） ６．８８ （ｄ、２Ｂ） ８．１８ （ｄ、２Ｉ−Ｉ）８．２７
（ｓ、２Ｈ） この化合物の転移温度は以下の如くである。
実施例１３
（Ｓ）−２−［４−（２−エトキシブチルオキシ）フェ
ニル］−５−ｎ−ウンデシルオキシピリミジンの合成： （Ｓ）−２−［４−（２−ヒドロキシブチルオキシ）フ
ェニル］−５−ｎ−ウンデシルオキシピリミジン２．０
ｇ、５０％水素化ナトリウｔｘ ０ 。
ニル］−５−ｎ−ウンデシルオキシピリミジンの合成： （Ｓ）−２−［４−（２−ヒドロキシブチルオキシ）フ
ェニル］−５−ｎ−ウンデシルオキシピリミジン２．０
ｇ、５０％水素化ナトリウｔｘ ０ 。
２６ｇ、テトラヒドロフラン２０ｍ１．ヘキサメチルホ
スホリックトリアミド０．２ｇを攪拌混合し。
スホリックトリアミド０．２ｇを攪拌混合し。
次いでヨウ化エチル０．９ｇを加えて、実施例６と同様
に処理して厘記化合物を得た。
に処理して厘記化合物を得た。
青電０．９９ｇ
〔α）ｐ ＝ １３．７ （Ｃ＝２．１５゜クロ
ロホルム） Ｉ Ｒ，１０１１１−’ ： １６０５．１４３０．１
２７０ラーａｘ １２５０．１１７０．１１１０ １００５．７５５ ’Ｈ−ＮＭＲ（６０ＭＨｚ 、 ＣＤＣｌ、）δ（ｐｐ
ｍ）：０ 、７０〜２ 、０２ （ｍ 、 ２９ Ｈ）
３ 、 ３０〜３ 、 ８７ （ｍ、 ３ Ｈ）３
．８７〜４．２０ （ｍ、４Ｈ） ６．９５ （ｄ、２ＩＩ）８．２３
（ｄ、２Ｈ）８．３７
（ｓ、２０）この化合物の転移温度は以下の如くで
ある。
ロホルム） Ｉ Ｒ，１０１１１−’ ： １６０５．１４３０．１
２７０ラーａｘ １２５０．１１７０．１１１０ １００５．７５５ ’Ｈ−ＮＭＲ（６０ＭＨｚ 、 ＣＤＣｌ、）δ（ｐｐ
ｍ）：０ 、７０〜２ 、０２ （ｍ 、 ２９ Ｈ）
３ 、 ３０〜３ 、 ８７ （ｍ、 ３ Ｈ）３
．８７〜４．２０ （ｍ、４Ｈ） ６．９５ （ｄ、２ＩＩ）８．２３
（ｄ、２Ｈ）８．３７
（ｓ、２０）この化合物の転移温度は以下の如くで
ある。
実施例１４
（Ｒ）−５−ｎ−ウンデシルオキシ−２−［４−（３−
ヒドロキシペンチルオキシ）フェニルコピリミジンの一
合成： ５０％水素化ナトリウム０．７７ｇをジメチルホルムア
ミド１０ｍ１に懸濁し、５−ウンデシルオキシ−２−（
４−ヒドロキシフェニル）ピリミジン５．Ｑｇをジメチ
ルホルムアミド５′ｍｌに溶がして加えた。次いで、（
Ｒ）−３−テトラヒドロピラニルオキシ−１−（４−ト
ルエンスルホニル）オキシペンタン５．０ｇをジメチル
ホルムアミド１０ｍ１に溶かして加えた。８０℃で８時
間反応させたのち、氷水に注ぎ、酢酸エチルエステル抽
出した。水洗乾燥後、減圧濃縮して残渣７．６６ｇを得
た。これをメタノール１００ｍ１に溶かし、ｐ−トルエ
ンスルホン酸１水和物０．Ｏｌｇを加えて１時間還流し
た。溶媒を留去して残渣に、水及び酢酸エチルエステル
を加え、有機層を水洗乾燥’ＱＮし、残渣をシリカゲル
カラムクロマトグラフィーで精製して、題詞化合物を得
た。青電５．９１２５５．１１７５．１０４０． １０３０．１０１０．８５０、 ’）−１−ＮＭＲ（６０ＭＨｚ、ＣＤＣ１，） δ（
ｐｐｍ）：０．６−２．２ （ｍ、２８Ｉ−Ｉ）１
．７ （ｓ、ＬＨ，重水添加で消失）３．２−３．
８ （ｍ、ＬＨ） ４．０１ （ｔ、２Ｈ） ４．０５ （ｔ、２Ｈ） ６．９０ （ｄ、２Ｈ）８．２０
（ｄ、２Ｈ）８．３０
（ｓ、２Ｈ）実施例１５ （Ｓ）−５−ｎ−ウンデシルオキシ−２−［４−（３−
エトキシペンチルオキシ）フニニル］ピリミジンの合成
： 実施例１４で得た化合物２．９ｇをピリジン１１ａ＋１
に溶かし、メタンスルホニルクロリド０．８５ｇを加え
反応させた。反応混合物を氷水に注ぎ、イソプロピルエ
ーテルで抽出、希塩酸、水で洗ったのち・：吃燥し、濃
縮し、残渣２．９５ｇを１：）だ。
ヒドロキシペンチルオキシ）フェニルコピリミジンの一
合成： ５０％水素化ナトリウム０．７７ｇをジメチルホルムア
ミド１０ｍ１に懸濁し、５−ウンデシルオキシ−２−（
４−ヒドロキシフェニル）ピリミジン５．Ｑｇをジメチ
ルホルムアミド５′ｍｌに溶がして加えた。次いで、（
Ｒ）−３−テトラヒドロピラニルオキシ−１−（４−ト
ルエンスルホニル）オキシペンタン５．０ｇをジメチル
ホルムアミド１０ｍ１に溶かして加えた。８０℃で８時
間反応させたのち、氷水に注ぎ、酢酸エチルエステル抽
出した。水洗乾燥後、減圧濃縮して残渣７．６６ｇを得
た。これをメタノール１００ｍ１に溶かし、ｐ−トルエ
ンスルホン酸１水和物０．Ｏｌｇを加えて１時間還流し
た。溶媒を留去して残渣に、水及び酢酸エチルエステル
を加え、有機層を水洗乾燥’ＱＮし、残渣をシリカゲル
カラムクロマトグラフィーで精製して、題詞化合物を得
た。青電５．９１２５５．１１７５．１０４０． １０３０．１０１０．８５０、 ’）−１−ＮＭＲ（６０ＭＨｚ、ＣＤＣ１，） δ（
ｐｐｍ）：０．６−２．２ （ｍ、２８Ｉ−Ｉ）１
．７ （ｓ、ＬＨ，重水添加で消失）３．２−３．
８ （ｍ、ＬＨ） ４．０１ （ｔ、２Ｈ） ４．０５ （ｔ、２Ｈ） ６．９０ （ｄ、２Ｈ）８．２０
（ｄ、２Ｈ）８．３０
（ｓ、２Ｈ）実施例１５ （Ｓ）−５−ｎ−ウンデシルオキシ−２−［４−（３−
エトキシペンチルオキシ）フニニル］ピリミジンの合成
： 実施例１４で得た化合物２．９ｇをピリジン１１ａ＋１
に溶かし、メタンスルホニルクロリド０．８５ｇを加え
反応させた。反応混合物を氷水に注ぎ、イソプロピルエ
ーテルで抽出、希塩酸、水で洗ったのち・：吃燥し、濃
縮し、残渣２．９５ｇを１：）だ。
これを、５０％水素化ナトリウム０．２７８ｇ、ジメチ
ルホルムアミド３０ｍ１及びエチルアルコール０．２７
ｇの混合物の中へ加えた。１００℃で５時間反応した。
ルホルムアミド３０ｍ１及びエチルアルコール０．２７
ｇの混合物の中へ加えた。１００℃で５時間反応した。
反応混合物を氷水に注ぎ、酢酸エチルエステルで抽出し
た。水洗乾燥したのち濃縮し、残渣をカラムクロマトグ
ラフィーで精製し、題詞化合物を得た。青電１．８ｇ ）ｒ 〔α］ ＝−２，１９（Ｃ＝Ｏ，：５、クロロホル１
ｑ） ＩＲ−ｃｍ−’： １６１０．１４３０．１２７５、−
４ｔ １２５ｏ、１ｏ２５．７９５ ’ＨＮ Ｍ Ｒ（６０Ｍ Ｈｚ 、ＣＤ Ｃｌ ｓ ）
δ（ｐｐｍ） ：０．６−２．２０ （ｍ、３１Ｈ） ３．２０〜４．３０ （ｍ、７Ｈ） ６．９３ （ｄ、２０） ８．２７ （ｄ、２Ｈ） ８．４０ （ｓ、２Ｈ）） この化合物の転移温度は以下の如くである。
た。水洗乾燥したのち濃縮し、残渣をカラムクロマトグ
ラフィーで精製し、題詞化合物を得た。青電１．８ｇ ）ｒ 〔α］ ＝−２，１９（Ｃ＝Ｏ，：５、クロロホル１
ｑ） ＩＲ−ｃｍ−’： １６１０．１４３０．１２７５、−
４ｔ １２５ｏ、１ｏ２５．７９５ ’ＨＮ Ｍ Ｒ（６０Ｍ Ｈｚ 、ＣＤ Ｃｌ ｓ ）
δ（ｐｐｍ） ：０．６−２．２０ （ｍ、３１Ｈ） ３．２０〜４．３０ （ｍ、７Ｈ） ６．９３ （ｄ、２０） ８．２７ （ｄ、２Ｈ） ８．４０ （ｓ、２Ｈ）） この化合物の転移温度は以下の如くである。
実施例１６
（Ｓ）−２−ｍ４− （２−メトキシプロポキシ）フェ
ニル］−５−ｎ−ウンデシロキシピリミジンの合成： ５０％水素化す１−リウム０．１２ｇ、テトラヒドロフ
ラン１０ｍ１を室温で攪拌しながら、（Ｓ）−２−［４
−（２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル］−５−ｎ−
ウンデシルオキシピリミジン０゜９ｇ、ヘキサメチルホ
スホリックトリアミド０゜０９ｇを加え、３０分攪拌し
たのち、ヨウ化メチル０．３８ｇを加えて３０’Ｃで４
時間反応した。
ニル］−５−ｎ−ウンデシロキシピリミジンの合成： ５０％水素化す１−リウム０．１２ｇ、テトラヒドロフ
ラン１０ｍ１を室温で攪拌しながら、（Ｓ）−２−［４
−（２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル］−５−ｎ−
ウンデシルオキシピリミジン０゜９ｇ、ヘキサメチルホ
スホリックトリアミド０゜０９ｇを加え、３０分攪拌し
たのち、ヨウ化メチル０．３８ｇを加えて３０’Ｃで４
時間反応した。
反応混合物を氷水に注ぎ、酢酸エチルエステルで抽出し
、水洗乾燥濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマト
グラフィー（展開溶媒、ｎ−ヘキサン：酢酸エチルエス
テル＝１０：１）で４’ｌｆｆ Ｎし、エタノールで再
結晶して屈託化合物を得た。
、水洗乾燥濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマト
グラフィー（展開溶媒、ｎ−ヘキサン：酢酸エチルエス
テル＝１０：１）で４’ｌｆｆ Ｎし、エタノールで再
結晶して屈託化合物を得た。
０量０．４２ｇ
クロロホルム）
Ｉ Ｒ，） Ｏｎ−’ ： １６３５ 、１４６５．
１４００．１３１０．１２７５．８７０゜ ’Ｈ−ＮＭＲ（６０ＭＨｚ 、 ＣＤＣＩ、） δ（
ｐｐｍ） ：０、．６３〜２．０７ （ｍ、２４Ｈ）３
．４２ （ｓ、２Ｈ）
３．５３−４．２３ （ｍ、５Ｈ） ６．９５ （ｄ、２Ｈ） ８．２／１． （ｄ、２Ｈ）８．３５
（ｓ、２Ｈ）この化合物の転移温度は以
下の如くである。
１４００．１３１０．１２７５．８７０゜ ’Ｈ−ＮＭＲ（６０ＭＨｚ 、 ＣＤＣＩ、） δ（
ｐｐｍ） ：０、．６３〜２．０７ （ｍ、２４Ｈ）３
．４２ （ｓ、２Ｈ）
３．５３−４．２３ （ｍ、５Ｈ） ６．９５ （ｄ、２Ｈ） ８．２／１． （ｄ、２Ｈ）８．３５
（ｓ、２Ｈ）この化合物の転移温度は以
下の如くである。
実施例１７
（Ｓ）−２−［４−（２−メトキシプロポキシ）フェニ
ル］−５−ｎ−オクチルオキシピリミジンの合成： ５０％水素化ナトリウム０．３１ｇ、テトラヒドロフラ
ン２０ｍ１、（Ｓ）−２−［４−（２−ヒドロキシプロ
ポキシ）フェニル］−５−ｎ−オクチルオキシピリミジ
ン１．８ｇ、ヘキサメチルホスホリックトリアミド０．
２ｇ、ヨウ化メチル０゜９２ｇを用いて実施例１６と同
様にして屈託化合物を得た。０量０．９８ｇ ［α］ ＝−１５，６２°（Ｃ＝２．０１、クロロホ
ルム） Ｉ Ｒ，） Ｃｌ１１−’ ： １６１０．１４４０
．１２９０．１２５０．１０４０．８４５． ７９０．６４５ ’ＨＮＭＲ（６０ＭＨｚ 、ＣＤＣｌｉ） δ（ｐｐ
ｍ） ：０．６３〜２．０７ （ｍ、 １８Ｈ）３
．４２ （ｓ、 ３）Ｄ３．５３〜
４．２３ （ｍ、５Ｈ） ６．９４ （ｄ、 ２ＩＩ）８．２
４ （ｄ、 ２Ｈ）８．３８
（ｓ、２Ｈ）この化合物の転移温度は以下
の如くである。
ル］−５−ｎ−オクチルオキシピリミジンの合成： ５０％水素化ナトリウム０．３１ｇ、テトラヒドロフラ
ン２０ｍ１、（Ｓ）−２−［４−（２−ヒドロキシプロ
ポキシ）フェニル］−５−ｎ−オクチルオキシピリミジ
ン１．８ｇ、ヘキサメチルホスホリックトリアミド０．
２ｇ、ヨウ化メチル０゜９２ｇを用いて実施例１６と同
様にして屈託化合物を得た。０量０．９８ｇ ［α］ ＝−１５，６２°（Ｃ＝２．０１、クロロホ
ルム） Ｉ Ｒ，） Ｃｌ１１−’ ： １６１０．１４４０
．１２９０．１２５０．１０４０．８４５． ７９０．６４５ ’ＨＮＭＲ（６０ＭＨｚ 、ＣＤＣｌｉ） δ（ｐｐ
ｍ） ：０．６３〜２．０７ （ｍ、 １８Ｈ）３
．４２ （ｓ、 ３）Ｄ３．５３〜
４．２３ （ｍ、５Ｈ） ６．９４ （ｄ、 ２ＩＩ）８．２
４ （ｄ、 ２Ｈ）８．３８
（ｓ、２Ｈ）この化合物の転移温度は以下
の如くである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中Ｙは不斉炭素原子を有するアルキル基又はアルキ
ルオキシアルキル基を、Ｒはアルキル基又はアルコキシ
基を示す］ で示される２−フェニルピリミジン誘導体
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61148650A JPH0794446B2 (ja) | 1986-06-25 | 1986-06-25 | ２−フエニルピリミジン誘導体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61148650A JPH0794446B2 (ja) | 1986-06-25 | 1986-06-25 | ２−フエニルピリミジン誘導体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS635084A true JPS635084A (ja) | 1988-01-11 |
| JPH0794446B2 JPH0794446B2 (ja) | 1995-10-11 |
Family
ID=15457547
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61148650A Expired - Fee Related JPH0794446B2 (ja) | 1986-06-25 | 1986-06-25 | ２−フエニルピリミジン誘導体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0794446B2 (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63190842A (ja) * | 1987-02-02 | 1988-08-08 | Chisso Corp | ２−置換アルキルエ−テル類および液晶組成物 |
| EP0277815A2 (en) * | 1987-02-05 | 1988-08-10 | Chisso Corporation | Optically active-2-alkoxy-propyl ether and liquid crystal composition |
| JPH0224387A (ja) * | 1988-07-13 | 1990-01-26 | Canon Inc | 液晶組成物およびこれを含む液晶素子 |
| JPH0228289A (ja) * | 1988-07-14 | 1990-01-30 | Canon Inc | 液晶組成物およびこれを含む液晶素子 |
| US4906400A (en) * | 1987-06-01 | 1990-03-06 | Chisso Corporation | Smetic liquid crystal compound |
| JPH0312480A (ja) * | 1989-06-09 | 1991-01-21 | Canon Inc | 強誘電性カイラルスメクチック液晶組成物およびこれを含む液晶素子 |
Citations (7)
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| JPS60260564A (ja) * | 1984-06-07 | 1985-12-23 | Seiko Instr & Electronics Ltd | 液晶化合物 |
| JPS6122072A (ja) * | 1984-07-09 | 1986-01-30 | Seiko Instr & Electronics Ltd | 液晶化合物 |
| JPS6193170A (ja) * | 1984-10-15 | 1986-05-12 | Teikoku Chem Ind Corp Ltd | 液晶化合物 |
| JPS61129170A (ja) * | 1984-11-27 | 1986-06-17 | Teikoku Chem Ind Corp Ltd | 液晶化合物 |
| JPS61271279A (ja) * | 1985-05-27 | 1986-12-01 | Teikoku Chem Ind Corp Ltd | 液晶化合物 |
| JPS62292768A (ja) * | 1986-06-11 | 1987-12-19 | Teikoku Chem Ind Corp Ltd | ２−フエニルピリミジン誘導体 |
| JPH058707A (ja) * | 1991-07-04 | 1993-01-19 | Shin Caterpillar Mitsubishi Ltd | 車両系建設機械における緊急停止装置 |
-
1986
- 1986-06-25 JP JP61148650A patent/JPH0794446B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| JPH0312480A (ja) * | 1989-06-09 | 1991-01-21 | Canon Inc | 強誘電性カイラルスメクチック液晶組成物およびこれを含む液晶素子 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0794446B2 (ja) | 1995-10-11 |
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