JPS61271279A - 液晶化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、強誘電性スメクチック液晶の電界への応答を
利用した電気光学素子に有用な新規の液晶化合物に関す
る。

〔従来の技術〕

液晶は、既に種々の電気光学素子として応用され、時計
や電卓などの表示に実用化されてきている。これらに使
用されている液晶化合物は、ネマティック液晶や、コレ
ステリック液晶である。しかし、これら液晶ではコント
ラスト、視角特性の点で大型表示装置の実現は不可能に
近い。

こうした中で、クラークらはスメクチックＯ”相を持つ
液晶化合物を使った惰畠素子を考案した。

このスメクチックＣ”相を持つ液晶化合物は種々合成さ
れているところ、最初に合成されたものはＰ−ｄｅｃｙ
ｌｏｘ）ｒ　ｂｅｎｚＬｌＬｄｅｎｅ−Ｆ’　−ａｍＬ
ｎｏ−２−ｍｅｔｈｙｌ　ｂｕｔｙｌｃｙｎｎａｍａｔ
ｅである。この化合物と同じ系列の化合物が種々合成さ
れ、実用化の検討を加えられているけｎ、ども、この系
列の液晶は。

室温以上の比較的高温側でカイラルスメクチック相を呈
するため室温では使用できないことや、シック系化合物
であるため水分により分解を受は易く化学的安定性に欠
けるなどの欠点がある。

Ｂ、工、０ｓｔｒｏｖｓｌｃＬＬ　らに工って０１″ｉ
′ ＣｎＨ２ｎ＋１−〇−ｏ−ＣＯＯ−ｏ−Ｏ−ＯＨ１２１
１０１Ｈｓ（ｎ＝＝９＋１０） の構造式で表わされる液晶化合物が紹介されている。父
、　Ｇ、Ｗ、Ｇｒａｙら（Ｍｏｂ　、０ｒｙｓｔ　、Ｌ
Ｌｑ　。

０ｒｙｓｔ、、３７（１９７６ン１８９．（１９７Ｂ）
３７）ニヨリカイラルスメクチック液晶相を呈するビフ
ェニルエステル系材料が報告されている０〔発明が解決
しょうとする問題点〕 本発明は、化学的安定性に優れ、室温を含む広い温度範
囲でカイラルスメクチック液晶性を示す液晶組成物を得
ていくに当っての有力な新規液晶化合物を提供するもの
である。

〔問題点を解決する九めの手段〕

本発明によれば１次式 ％式％） で示され肴印不蒼炭素原子における立体配置が３体であ
るところの新規液晶化合物が提供される。

この目的化合物は次のようにして合成される。

即ち （イ）　８体アミルアルコールの合成 ０＊８ＣｈＬＬｔｇｌ伊Ｗ＋Ｍ＆！”ＱｋＷａｒ（１＋
Ｂｅｒ、　３２１０９２（１８９９）及び同２９　５！
１（１８９６）に記載の光学分割の方法に従い…）−２
−メチル＃＊を得。

これをリチウムアルミニウムハイドライドその他金属水
素化物で還元し、（Ｒ）−２−メチルブタン−オール−
１を得る。

かくして得られ九（Ｒ）−２−メチルブタン−オール−
１は、これをハロゲン化し、グリニヤール試薬とし炭酸
ガスを反応させ得られるカルボン酸を金属水素化物で還
元すると炭素原子１個多くなった碩）−３−メチルペン
タン−オール−１が得られる。また、前記ハロゲン化物
をマロン酸エステルと反応させ、加水分解、脱炭酸して
、金属水素化物で還元すると炭素原子２個多くなった（
Ｒ）−４−メチルヘキサン−オール−１が得られる。こ
れを適宜繰り返し実行すれば炭素数を任意の数に調整し
たＲ体アルコールを得ることができる。

（ロ）　２−（４−ヒドロキシフェニル）−５−フルキ
ルピリミジンの合成 ４−ヒドロキシ（保護されたヒドロキシ基であっても工
い）ベンズアミジン若しくはその塩体に。

アルキルアセトアルデヒドジアルキルアセタールとグイ
ルスマイヤー試薬とを反応させて得られるβ−ジメチル
アミノ−α−アルキルアクロレインとをアルコラードの
存在下で反応させる。かくて、式 ％式％ （Ｙは水素原子又はヒドロキシ基の保護基を示す。） で示される化合物を得る。ここにおいてピリミジン環上
に置換したアルキル基は０５〜０１８の直鎖アルキルｉ
ａ−示す。又保護基Ｙとしてはベンジル？ピラニルなど
があげられる。反応は、メタノール。

エタノールなどのアルコール浴媒中、ナトリウムメチラ
ートツナトリウムエチラートを使って好適に進めること
ができる。保護基Ｙは水素添加を酸触媒などによって取
シ除かれる。

（ハ）前記（イ）＋（ロ）に記述したところに従い得ら
れた化合物を反応させて本発明の目的化合物を得る。

ここにおいて反応は、前記（イ）記載の方法に従って得
た化合物を塩化チオニル、三臭化燐などでハロゲン化し
、あるいはメタンスルホニルクロリド。

Ｐ−）ルエンスルホニルクロリドなどでスルホン酸エス
テル化合物とし次のち、（ロ）記載の方法に従って１１
２−（４−ヒドロキシフェニル）−５−アルキルピリミ
ジンと反応させることに工って行われる。用いられる溶
媒は、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド−
ジメチルアセタミドナトである。２−（４−ヒドロキシ
フェニル）−５−アルキルピリミジンは、これら温媒中
で水素化ナトリウム、金属アルカリを使って、ヒドロキ
シ基の水素原子を置換しておくと工い。

以下実施例を記述して本発明を更に詳述する。

実施例１ （Ｒ）　−５−ｎ−ウンデシル−２Ｃ４−（２’−メチ
ルブチルオキシ）フェニル〕ビＩＪミジンの合成５０チ
水素化ナトリウム０．５７１ｉ乾燥したジメチルホルム
アミド６ｍｌに懸濁し、２−（４−ハイドロキシフェニ
ル）　−５−ｎ−ウンデシルピリミジンＡ２Ｐ’ｉ乾燥
ジメチルホルムアミド６ｍＡに溶かして８口え、室温で
６０分間撹拌後、（Ｒ）−２−メｆルー１−（Ｐ−）ル
エンスルホニル）オキシブタン２．９ｆｌ乾燥ジメチル
ホルムアミド５　ｍＲに溶かして加え、混合物を７５〜
８０Ｃに加温し、８時間攪拌反応を行い、反応液を氷水
に注ぎ、酢酸エチルで抽出し、食塩水で洗い、硫酸マグ
ネシウム乾燥して、溶媒を留去後、４．２７９の残金を
得た。このものをシリカゲルカラムクロマトグラフィー
、ついで再結晶にＬ＃）精製して、２．０２の（Ｒ）　
−５−ｎ−ウンデシル−２−ｉ：４−（２’−メチルブ
チルオキシ）フェニル〕ビリミジンヲ得タロ鵞６−７．
０５　　　　（０＝２．０＋Ｃ）１０Ｑｓ）ＸＲνｍｉ
ｘ　ｃｒｓ−”　：　　１　６１　０　　＋　　１　５
９０　　ｔ１４３５．１２５５゜ １　ｔ７０ｔ８５Ｇ＋ ’ＨＢＩＭＢ　　（６０ＭＨ２＋０ＤＯｆｉｌ）δ（ｐ
ｐｍ）’：　　（Ｌ６〜２．２３　　　（ｍ、　　３０
Ｈ）２、ｓｓ　　　　　　　（ｔ＊　　　　２１）五７
２　　　　　　　（ｄ　＋　　　２　Ｈ）６．８８　　
　　　　　（ｄｌ　　　２）１）Ａ２４　　　　　　　
（ａｔ　　　２ｕ）Ａ４５　　　　　　（６，２Ｈ） この液晶化合物は以下の工うな転移温度であったＯ （憂印は過冷却であることを示す０） この液晶化合＠を、Ｔ’ＶＡラビングの一軸配向処理を
施した基板間に挾持し、液晶層厚を２．５μｍとし、±
２０Ｖの電圧印加で、直交ニコル下で特性を測定した０
測定温度は３５Ｃであった。

応答速度　　　　２１０ＩＪθ 実施例２ （Ｒ）　−５−ｎ−オクチル−２−１：４−（４−メチ
ルへキシルオキシ）フェニル〕ピリミジンの合成５０チ
水素化ナトリウムＣ１，６０５ｆを乾燥ジメチルホルム
アミド５ａ１２に懸濁し、２−（４−ハイドロキシフェ
ニル）−５−ｎ−オクチルピリミジンＳ０？を乾燥ジメ
チルホルムアミド７　ｍＡに洛かして加え、室温で６０
分間撹拌後、（Ｒ）−４−メチル−１−（Ｐ−）ルエン
スルホニル）オキシヘキサン２．８４　ｆ’ｉ乾燥ジメ
チルホルムアミド５ｍ２に静かして加え、混合物７５．
〜８０Ｃに加温し、８時間攪拌反応を行った後、氷水に
注ぎ、酢酸エチルで抽出し、食塩水で洗い、硫酸マグネ
シウムで乾燥後、溶媒を留去して、４．１５１の残金を
得た。この残置をシリカゲルカラムクロマトグラフィー
、再結晶により精製して、２．５２の（Ｂ）−５−　ｎ
−オクチル−２−（：４−（４’−メチルへキシルオキ
シ）フェニル〕ピリミジンを得た０（ロ）”’−５，２
５°　　（０＝：２　＋　ＯＲＯＡｓ　）工Ｒν＋＋ａ
ｘａｎ−”　；　　１６１０　＋　１５９０　＋１４３
５．１２５５゜ １１７０．８５０＊ ’ＨＮＭＲ（６０ＭＥＺ＋０ＤＯＡ３　）δ（ＰＰｍ）
：α６〜２．２０　　　（ｍ、　　２スＨ）２．５５　
　　　　（ｔ、　　　２Ｈ）五９７　　　　　（ｔ、　
　　２Ｈ） Ａ９１　　　　　（ｄ、　　　２）１）Ａ２５　　　　
　（ｄ、　　２Ｈ） Ａ４８　　　　　（ｓ＋　　　２Ｈ） この液晶化合物の転移温度は以下の工うであった０ ■０．４４２ ０ｒ７　　＃　　’８ｃ　　→　８ム　→　工１１０忰 （養印は過冷却であることを示す０） この液晶化合物を、ＦＶＡラビングの−軸配向処理を施
した基板間に挾持し、液晶層厚を２．５μｍとし、±２
０Ｖの電圧印加で、直交ニコル下で特性を測定した。測
定温度は２７Ｃであった。

応答速度　　　　２４５μＢ 以上、実権例で示した工うに、本発明の化合物は、室温
近辺で、８ｃ”　相を有し、かつ応答速度の速い材料と
して極めて有用である。又、本発明の化合物は、不斉炭
素原子まわりの立体配置がＲ体であるため、８体とは、
逆まわりの施元能を有する。工って、８体と混合するこ
とに工って、８Ｃ”　相のカイラルピッチを自由に変化
させることが出来、所望のカイラルピッチを有する強誘
電性液晶組成物を得る上で、有用な液晶化合物である０ 以上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で示され、不斉炭素原子のまわりの立体配置がＲ体であ
   る化合物。 （式中ｍは１〜８、ｎは５〜１８の整数を示す。）