JPS6193170A - 液晶化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （発明の技術分野） 液晶は、既に種々の電気光学素子として応用され１時計
や電卓等の表示に実用化されてきている。現在実用化さ
れている液晶表示素子は、ネマティック液晶やコレステ
リック液晶の誘電的配列効果を利用したものが大部分で
ある。しかし１期待されている画素数の多い表示素子へ
の応用に当っては、応答性の点や、駆動マージンが取れ
ない聾によるコントラスト、視角特性の点で問題になっ
ている。そのため、各画素毎にスイッチング素子を形成
するＭＯＳパネルやＴＰＴパネルが一方において研究開
発がさかんに行なわれている。

（先行技術の記１） こうした中で、クラーク（ｃｌａｒｌ＋）等は米国特許
第４Ｈ７９２４号において、かかる液晶素子の欠点を除
去する、スメクチック相を用いた新しい表示原理による
液晶素子を開示している。

図１には、スメクチックＣ相またはＨ相の模式図が示さ
れて居り、液晶は各分子層】から成っており、個々の層
の中では、分子長軸の平均的な方向が１層に垂直な方向
と角度！。だけ傾いて示されている。マイヤー（Ｍｅｙ
ｅｒ）等がＬｅ　Ｊｏｕｒｎａｌ　ｄｅいては、光学的
に活性な分子からなるスメクチックｃｌあるいはＨ相は
、一般に電気双極子密度ｐを有し、強誘電的であること
を開示している。

この双極子密度Ｐは、分子の傾き方向ｎには垂直で、ス
メクチックの層面に平行な方向に作用する。同論文の記
載する所は、この事はスメクチックＨ相にも適用可能で
あるが、Ｈ相では層に垂直な軸のまわりの回転に対して
の粘性がより大きくなる。これらのカイラルスメクチッ
ク液晶には電気双極子が存在するので、誘電異方性によ
るよりも、ずっと強く電場の作用を受ける。更に、この
作用力ｐの極性が電場ｔと平行な方向を向くという意味
で極性のあるものなので、印加される電場の方向を反転
させることにより、Ｐの方向が反転されること−なる。

即ち、電場を反転させることによって１図　１及び２で
示したように１分子がコーン　（このコーンの角２重、
を以下、コーン角という）に沿って変位することにより
Ｐの方向を制御することが出来る。そしてこの分子のモ
均的な長袖方向の変化を２枚の偏光板を用いて検出する
ことにより、電気光学素子として利用し得る。

このスメクチックＣ相またはＨ相の電界への応答を利用
した電気光学素子は、その自発分極と電界との作用力が
、誘゛慮異方性によるよりも　３〜４桁大きい故に、Ｔ
Ｎ型液晶素子に比して、優れた高速応答性を有し、かつ
適当な配向制御を行なうことにより、メモリー機能をも
たすことが可能であり、高速光学シャッター又は表示情
報量の多いデ・ｆスプレィ等への応用が期待される。

ところで、この様な強誘電性を有するカイラルスメクチ
ック液晶材料については、種々の化合物が合成され又之
等の化合物の性質について研究されてきている０例えば
、強誘電性液晶として最初に合成されたのは、Ｄ　ＯＢ
　Ａ　Ｍ　Ｂ　Ｃとして知られ６ｐ−デンロキンペンジ
リデンーｐ−アミノ−２−メチルブチルシンナメートで
ある。このンツフ塩基系列の液晶は次の一般式で表わさ
れ、この構造式を持つ化合物の強誘電性について広く研
究された。

（式中　、Ｘは−Ｈ，−０文、又は−ＣＭであり素原子
を表す、） しかし、この系列の液晶化合物は、室温より高い温度で
始めてカイラルスメクチック相を示すため、室温では使
えず又シッフ系化合物であるから、水分により分解され
るので安定性の点で問題かあるなどの欠点を有している
。

この系の発展系として、一般式 で表わされる。ノ・ソフ塩基を形成するベンジル基のベ
ンゼン環に、水酸基を０−の位置に導入し。

之がシップ塩基の２型詰合と水素結合を形成するンツフ
系のカイラルスメクチック液晶化合物を。

［１，ｉ、オストロフスキー（Ｂ、　１．０ｓｔｒｏｖ
ｓｋ目）等がＦｅｒｒｏｅｌｅｃｔｒｉｃｓ　２４（１
８８０）３０９に、又はＡ、ハラスビー　（Ａ、）Ｉａ
ｌｌｓｂｙ）ｋｇがＭｏ１．　Ｃｒｙｓｔ、　Ｌｉｑ、
　Ｃｒ７ｓｔ、。

Ｌｅｔｔｅｒ　８２（＋９１１２）６１に発表し、之等
が室温を含む広い温度範囲で、スメクチックＣ相を呈す
る化合物として壮［１されている。又、分子内水素結合
を有するため、水分による分解が起りに＜＜、安定性の
点でも、通常のシップ系液晶に比べ優れている。しかし
、実用面から、０℃以下で結晶化しない１１が要求され
ているので、いまだ、この系の化合物で合成せれている
液晶では未だ実用上の要求を満たすに至っていない。

他に、アゾキン系の液晶材料についてρ、ケラ−（Ｐ、
　Ｋｅｌｌｅｒ）等がＡｍｎ、　Ｐｈ１ｓ、　（ｌｉ９
７８）　１３３詩上に発表しているが、使用温度範囲の
面で未だ十分でなく、又、ａい黄色の化合物であり又紫
外線に弱いためフィルターの使用が必要であるなど実用
上問題がある。

こうした中で、安息、香酸エステル系液晶化合物として
は、Ｂ、　１．オストロフスキー（Ｂ、Ｉ。

０ｓｔｒａｖｓｋｉｉ）　等によって の４１ｉ造式で表わされる液晶化合物が公表されて居り
、この系の化合物は比較的室温に近い温度範囲でカイラ
ルスメクチック液晶相を呈する材料として報告されて居
り、このエステル系の化合物は単体又は混合液晶として
ＴＮ型液晶材料として実用化され安定性の面でも秀れて
居り、有望視されているが、一般に粘度が高い欠点があ
る。

又、Ｃ，Ｗ、グＬ’　　ＣＧ、Ｗ、Ｃｒａｙ）等はＭａ
ｌ、　Ｃｒｙｓｔ、　Ｌｉｑ。

Ｃｒｙｓｔ、、３？　（１９７８）１８８．（１！１７
８）３７誌に、高い温度範囲でカイラルスメクチック液
晶相を呈するビフェニルエステル系材料について報告し
て居る。

（発明が解決しようとする問題点） 丘記する如く、現状では、実用に供せられる室温を含む
０℃以下から室温より上に至る広い温度範囲でカイラル
スメクチック相を呈する液晶化合物はいまだ見出されて
居らず、又、知られている化合物の内で比較的広い温度
ａ囲にわたってカイラルスメクチック相を呈する化合物
でも、安定性或いは粘性などの点に問題があるのが現状
である。

〔３？！明の要約〕 ここにおいて、本発明者等は安定性に優れ、かつ、室温
を含む広い温度範囲に互ってカイラルスメクチック相を
呈する液晶化合物を得るについて、鋭意研究の結果、（
■）で表わされる新規液晶化合物を見出した。又近来に
おいては、粒剤による液晶系の他に混合系による液晶材
料について研究が進められて居り１本発明液晶化合物は
之等の系にも使用出来る。

従って、本発明の目的は、安定性に秀れ常温を含む広い
液晶温度範囲にわたって秀れ、又迅速な応答性を有する
カイラルスメクチック相を呈する液晶化合物及びこの化
合物を含む液晶組成物を提供するにある。

即ち、本発明は、一般式（１） （ここで、書は１〜８、　ｎは５〜＋８、を印は不（こ
こで、腸は１〜８．　　ｎは５〜＋８．　京印は不！１
炭素原子を示す、） で表わされる新規化合物及びこの化合物を含む液晶組成
物を提供するにある。

〔９１明の詳しい説明〕 上式の液晶化合物は、室温近辺で広い温度範囲にわたっ
て、　Ｓｃ　　相を呈し、かつ応答速度が速いことが明
らかになった０本発明化合物の応答速度は、上記の分子
内Ｉｆ、素結合を有するシップ塩基系化合物 Ｒ＋ｓは不！！ｉ炭素原子を有するアルキル基であり、
Ｒｎは直鎖アルキル基を示す、）で表わされる液晶化合
物の示す応答速度より速い応答速度を有する。

本発明のピリミジン系液晶化合物の分子の骨格部分はベ
ンゼル環とピリミジ／環が直結して短いにもかかわらず
、高いスメクチック性を示し、広い温度範囲にわたって
Ｓｃ　　相を示すのは、ピリミジン環とベンゼン環の電
９ＬｖＩ性度の相違による分子軸方向の分極が大キく、
これによって生じる大きな分子相互作用によるものと思
われる。又、本願化合物が速い応答性を示すのは、ピリ
ミジン環がベンゼン環より巾が大きいため１分子形状と
して、中央部がふくらんだ形をしており、このふくらみ
が分子間の距離を大きくする働きをして１分子の回転粘
度を小さくシ、応答を速めているものと思われる。

一般式（Ｉ）の化合物の合成法を化学式で記すと以下の
通りである。

第１法 オキシ塩化リン 成るいは、第２法 Ｂ　ｚ　Ｏ舎Ｎを用いて、第１法に示した通りにゲンを
示す）を得、ついで脱ベンジルした後、之に させることによって目的化合物を得ることが出来る。

ここで光学活性アルコールは以下の様にして（りられる
。

光学活性７ミルアルコール ２５　　　　　’ （〔α）　　＝　−４，４８７（ｎｅａｔ）　）を出発
原料としてアルキルマロン酸合成法により炭素数増大を
行って夫々の炭素数を有するアミルアルコールが得られ
る。この様にして得られ光学活性を有するアルコールの
−ＯＨは１周知の方法により、之を脂肪属及び芳香族の
スルホン酸エステルもしくはハロゲン化物に転化できる
。

以下実施例により本発明を説明する。

実施例１（腸−５，ｎ聡８） 光学活性な５−ｎ−才クチル−２−（４−（６−メチル
オクチルオキシ）フェニル〕ピリミジンの合成 １）光学活性な４−（６−メチルオクチルオキシ）ベン
ゾニトリルの合成 １００■２四つロフラスコに、４−シアノフェノール５
．７５ｇ、市販の活性アミルアルコールより合成された
１ブロム−６−メチルオクタン１０ｇ、無水炭酸カリウ
ム８．８７ｇ、　Ｎ、　Ｎ−ジメチルホルム７ミド３０
１文を入れ、窒素雰囲気下、１１０℃で８時間反応した
０反応後、不溶物を濾過し、エーテル抽出した。有機層
は、５％ＮａＯＨ、水、飽和食塩水で洗浄後、乾燥し、
エーテルを溜去した。得た油状物を精製し、光学活性な
４−（６−メチルオクチルオキシ）ベンゾニトリル１１
．４ｇを得た。

１８０５　　　　　２Ｈ，ＡｒａｍａｔｉｃＨ１５７０
７，５？、ｄＪ＝　９）１ｚ。

＋１１５　　　　　２Ｈ，Ａｒｏ＋５ａｔｉｃＨ３，９
？、　　ｔＪ＝　６）１ｚ ２Ｈ，−Ｃ：Ｈ−０− ２）光学活性な４−（６−メチルオクチルオキシ）ベン
ズアミジン塩酸塩の合成 １００ｍ　ｌ四つロフラスコに、光学活性な４−（６−
メチルオクチルオキシ）ベンジエ）’Ｌ／ｌｚｌＯｇ、
乾燥エタノール１２．５１文、乾燥ベンゼン　１６層文
を入れた。この混合物を攪拌しながら３℃以下で、乾燥
した塩化水素ガスを攪拌しながら、３℃以下で吹き込ん
だ、室温で２０放Ｍ後、溶媒を溜去し、粗結晶を得た。

得られた粗結晶を乾燥エタノール８４■又と共に３００
ｍ１四つロフラスコに入れ、之にアンモニア１１．０８
ｇを含む乾燥エタノール３０■文を、室温でゆっくりと
滴下した０滴下後、３日間室温で放置した。これを精製
し、　９．５８にの光学活性な４−（６−メチルオクチ
ルオキシ）ベンズアミジン・塩酸塩を得た。

１！０５ ？、１４．　ｄ　Ｊ　＝９Ｈｚ、　２Ｍ、＾ｒｏａａｔ
ｉｃＨ８，０Ｂ、　ｄ　Ｊ　＝８Ｈｚ、　２Ｈ，Ａｒｏ
ｍａｔｉｃＨ４，０９，ｔ　Ｊ　＝８Ｈｚ、　２Ｈ，−
０−ＯＨ−３）光学活性な５−ｎ−オクチル−２−（４
−（６−メチルオクチルオキシ）フェニル〕−４゜６−
シヒドロキシービリミジンの合成 １００■交の四つロフラスコに、金属ナトリウム１．１
５ｇ、乾燥メタノール３３層文を入れた。このナトリウ
ムメチラート溶液に、光学活性な４−（６−メチルオク
チルオキシ）ベンズアミジン塩酸ｍ５ｇ、次いで、ｎ−
オクチルマロン酸ジエチル４．５５ｇを入れ、加熱還流
下に１８時間反応した。冷却後、濃硫酸を用いて酸性と
し、結晶を析出させた。粗結晶を精製し、光学活性な５
−ｎ−オクチル−２−（４−（６−メチルオクチルオキ
シ）フェニル）　−４，ｌｉ−ジヒドロキシ−ピリミジ
ン８．３２ｇを得た。

４）光学活性な５−ｎ−オクチル−２−（４−（６−メ
チルオクチルオキシ）フェニル）　−４，８−ジクロロ
−ピリミジンの合成 ５０　ｍｌのフラスコに、光学活性な５−ｎ−才クチル
−２−（４−（６−メチルオクチルオキシ）フェニル）
　−４，６−ジヒドロキシ−ピリミジン８ｇ、オキシ塩
化リン２７腸１．Ｎ−ジエチルアニリン４−文を入れ、
加熱還流下に２１時間反応した０反応後、過剰のオキシ
塩化リンを溜去し、氷水中に注入した。これをエーテル
抽出し、アルカリ水溶液て洗浄後、さらに水、飽和食塩
水で中性になるまで洗浄した。有機層を乾燥後、エーテ
ルを溜去し、粗生成物を得た。これを精製し、光学活性
な５−ｎ−オクチル−２７（４−（６−メチルオクチル
オキシ）フェニル）　−４，８−ジクロロ−ピリミジン
３．８ｇを得た。

８．２２．　ｄ　Ｊ　＝９Ｈ２，２Ｈ，Ａｒｏｍａｔｉ
ｃＨ８，８５，ｄ　Ｊ　＝’ｌＨｚ、　２１（、＾ｒｏ
ｍａｔｉｃＨ３，１１４，ｔ　Ｊ　＝８Ｈｚ、　２Ｈ，
−ＣＨ−０−５）光学活性な５−ｎ−才クチル−２−（
４−（６−メチルオクチルオキシ）フェニルツーピリミ
ジンの合成 ２００層皇０フラスコに、光学活性な５−ｎ−オクチル
−２−（４−（６−メチルオクチルオキシ）フェニル）
　−４，８−ジクロロ−ピリミジン１．８８ｇ。

１０駕パラジウム−炭１０．４ｇ、酸化マグネシウム０
．５５ｇ、エタノール８０１見、水４５■交を入れ、油
溶Ｅ５０℃で理論量の水素が吸収されるまで、水素添加
した。触媒をか刑し、エーテル抽出した。エーテル層は
、水、飽和食塩で洗す後、乾燥し、エーテルを溜表した
。得た粗生成物を繰り返し精製し、光学活性な５−ｎ−
才クチル−２−（４−（６−メチルオクチルオキシ）フ
ェニルツーピリミジンｏ、ａｇを得た。

００６文 δ　　　　　　　、３ ＴＭＳ　　（ｐｐｓ） ８．３５．　　ｄ　　Ｊ　　＝Ｉ］）Ｉｚ、　　２）１
．　　＾ｒｏｍａｔｉｃＨ６，９４，ｄ　　Ｊ　　＝９
Ｈｚ、２Ｈ，ＡｒｏｍａｔｉｃＨ３，９９，ｔ　　ｊ　
　＝６Ｈｚ、　　２１（、−１１１：Ｈ−０−２，５７
，ｔ、　　２Ｌ　　ｌ）Ｉ暑 この液晶化合物は、以下のような転移温度を示した。

（を印は過冷却であることを示す、） 以上のように、室温を含む約３５℃という広い温度範囲
でＳｃ”Ｊｆｌを呈し、かつ、Ｓｃ”相の下に９８相を
有するため、低温期は３℃まで、スメクチックドメイン
状態を保持する。ＳＢ相は　表示の応答はしないが、結
晶化によるスメクチックメイン状態の破壊がないため、
温度を上げてＳｃ”［にもどすと、同じ表示状態を　ｏ
ｎ　−ｏｒ’Ｆするので、　ＬＣパネルにした時の保存
温度範囲としうる。

この液晶化合物を、　ＰＶＡラビングの−・軸配向処理
を施した基板間に挟持し、液晶層厚を　２．５芦謬とし
、±２０Ｖの電圧印加で、直交ニコル下で、特性を測定
した。

測定温度は２５℃であった。

（コーン角□４０．５℃ （コントラスト　（Ｔａｎ／Ｔｏｆｆ）　−１２，５（
応答速度□ＳＯＯルＳ＠に のセルの応答の温度依存性データを第３図に示す。

実施例２（■−３，ｎ＝８　） 光学活性な５−ｎ−オクチル−２−（４−（４−メチル
オクチルオキシ）フェニル）−ピリ；ジンの合成。

温墳計、冷却管、塩化カルシウム管、滴下ａ−トを備え
た３０謬見の三つロフラスコに、水素化ナトリウム０．
３５ｇ　（７ミリモル）（約５０％油中懸濁液）及び乾
燥Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド５謹文を８．３９　　
（ｄ、２）１．Ｊ＝９Ｈｚ、Ａｒｏｍａｔｉｃ　　）ｌ
）７．０２　　（ｄ、２）１．Ｊｘ９Ｈｚ、Ａｒｏｍａ
ｔｉｃ　　１（）４．０２　　（ｔ、２Ｌ　　Ｊ＝８Ｈ
ｚ、−ＣＨ−０−）２．８２　　（ｔ、２１（、−ＣＨ
−Ｐｙｒｉ＊１ｄｉｎｅ）この液晶化合物は、以下のよ
うな転移温度を示した。

（次印は、過冷却であることを示す、）この液晶化合物
を９実施例１と同じ配向処理を施した２、５川腸のセル
に封入して、同じ条件で応答速度を測定した所、　２５
０ルｓｅｃを示した。

実施例３　（ｍ−１’、３，５．　ｎ−１１，１４）５
−ｎ−アルキル−２−（４−（３−メチルピルアルキレ
ンオキシ）フェニル〕ピリミジンの合成（Ｊ印は不斉度
り 以下、下記光学活性アルキル化剤とアルキルピリミジル
フェノールを用いて、実施例２と同様な操作を作を行な
い目的化合物を得た。

これらの液晶化合物の転移温度及び応答速度を、実施例
１と同様にして、測定して（）られた結果を以下の表に
まとめた。

実施例４（肩・２．ｎ・６） 光学活性な５−ｎ−へキシル−２−（４−（３−メチル
ペンチルオキシ）フェニルツーピリミジンの合成 温度計、冶却管、塩化カルシウム管１滴下ｏ　−トを備
えた３０■交の三つロフラスコに、水素化す）　’）　
’ｙ　ム０．４１１ｇ　（約５０％油中懸濁液）乾燥Ｎ
、Ｎ−ジメチルホルムアミド１０ｍＪｌを入れた０次に
、屹燥Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド５１文に溶解した
４−（５−ｎ−ヘキシル−２−ピリミジニル）フェノー
ル２．Ｏｇを水冷下に滴下した。室温で３０分間反応し
た後、光学活性な３−メチルペンタノール−１のＰ−）
ルエンスルホン酸エステル１．９１１ｇを加えた０滴下
後、９５℃で９時間反応を行ない。

冷却後、氷水中に流し込み、酢酸エチルで抽出した。有
機層は、５％　ＮａＯＨ，水、飽和食塩水で洗浄後、乾
燥し、有機溶媒を溜去した。得た残渣を繰り返し精製し
、５−ｎ−へキシル−２−（４−（３−メチルペンチル
オキシ）フェニルツーピリミジン２．３１ｇ　（収率８
６ｚ）を得た。

１、Ｒ，（ｎｕｊｏ文）　：　ｖ　＝　　１６０５．１
５８５．１２５０゜１１７０、　ｌｌＩｏｃｍ−’ ’Ｈ−Ｎ、に、Ｒ，（８０Ｍ）Ｉｚ、　ＣＤＣｌ　／Ｔ
ＭＳ　１ｎｔ）δ　　（ｐｐ謙）＝ ８．５？　（ｓ、２４１．　Ｐｙｒｉｍｉｄｉｎｅ　）
ｌ）８．３８　　（ｄ、２Ｈ，Ｊ＝９Ｈｚ、Ａｒｏｍａ
ｔｉｃ　　Ｈ）８．９７　　（ｄ、２Ｈ，Ｊ＝９Ｈｚ、
Ａｒｏｍａｔｉｃ　　）Ｉ）４．０３　　（ｔ、２Ｈ，
Ｊ＝６Ｈｚ、−ＣＭ　　−０−）２．５７（ｔ、２Ｈ，
−ＣＨ−Ｐｙｒｉｍｉｄｉｎｅ）０．５　〜２．２　　
（２２Ｈ） １与られた化合物の転移温度を測定して次の結果を得た
。

〔実施例５〜１０　）　（ｍ−２，ｎ−７〜１２）５−
　ｎ−フルキル−２−（４−３−メチルペンチルオキシ
）フェニル］ピリミジンの合成実施例４に於ける４−（
５−ｎ−へキシル−２−ピリミジニル）フェノールの代
わりに、異なったアルキル置換基をもつ、４−（５−ｎ
−フルキル−２−ピリミジニル）フェノールを用いる以
外は、実施例４と同様にして下記に示す化合物を得た。

（得た化合物は、　　＋（−Ｎ、Ｎ、Ｒ，において、フ
ルキル基に相応するプロトン数がδ＝０．５〜２．１ｐ
ｐ−の領域で変化する以外、実施例１．の化合物の１、
Ｒ，、’Ｈ−Ｎ、Ｍ、Ｒ，と同様な吸収及びシグナルを
示した。） （ｉ印は不斉炭素） 実施ｆ１４１１（ｍ−３，ｎ−７＞ 光学活性な５−ｎ−へブチル−ｚ−〔ｊ　　（４−メチ
ルへキシルオキシ）フェニル〕−ピ　ミジンの合成 （但、草印は不正炭素を示す、） 温度計、冷却管、塩化カルシウム管、滴下ロートを備え
た３０１文の三つロフラスコに、水素化ナトリウム０．
４５　ｇ　（約５０％油中懸濁液）、乾燥Ｎ。

Ｎ−ジメチルホルム７ミド８腸交を入れた０次に。

水冷下、乾燥Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド５■見に溶
解した４−（５’−ｎ−へブチル−２−ピリミジニル）
フェノール２．１ｇを滴下した。室温で３０分間反応し
た後、光学活性な４−メチルヘキサノール−１のｐ−ト
ルエンスルホン酸エステル２．１１゜を加えた０滴下後
、８０℃で１５時間反応を行ない。

冷却後、氷水に流し込み、酢酸エチルで抽出した。有機
層は、５２　Ｎａ０）１．水、飽和食塩水で洗沙後、乾
燥し、有機溶媒を溜去した。得た残渣を繰り返し精製し
、５−ｎ−へブチル−２−（４−（４−メチルへキシル
オキシ）フェニルツーピリミジン２．３ｇ　（収率７８
ｚ）を得た。

１、Ｒ，（ｎｕｊｏｊＬ）　：　ｖ＝　　１８０５．１
５８２．１２４５゜１１８５、１１０５ｃｍ−’ ’Ｈ−Ｎ、Ｍ、Ｒ，（８０ＭＨｚ、　　ＣＤＣＩＬ　／
ＴＭＳ　　１ｎｔ）δ　（ｐｐｍ）　＝ ［１，５３（ａ、　２Ｍ、　Ｐｙｒｉｍｉｄｉｎｅ　Ｈ
）８．３３　　（ｄ、　　２）１．　　Ｊ＝９Ｈｚ、　
　Ａｒｏｍａｔｉｃ　　）［）８．９５　（ｄ、　２Ｍ
、　Ｊ＝９Ｈｚ、　Ａｒｏｍａｔｉｃ　Ｈ）３．９７　
（ｔ、　２Ｍ、　Ｊ＝８Ｈｚ、−ＣＨ−０−）２．５８
　　（ｔ、　　２Ｍ、−ＣＨ−Ｐｙｒｉｍｉｄｉｎｅ）
０．５〜２．２　（２８Ｈ） 得られた化合物の転移温度と応答速度を測定して次の結
果を得た。

転移温度　　　　　　　　　　応答速度実施例１２〜１
５　（ｍ−３，ｎ−６〜１２）光学活性な５−　ｎ−ア
ルキル−２−［（４−メチルへキシルオキシ）フェニル
］ピリミジンの合成法 実施例１１に於ける４−（５−ｎ−へブチル−２−ピリ
ミジニル）フェノールの代わりに、ｙ４なったアルキル
置換基をもつ、４−（５−ｎ−フルキル−２−ピリミジ
ニル）フェノールを用いる以外は、実施例１１を繰返し
て下記の化合物を得た。

（得た化合物は、　’Ｈ−Ｎ、Ｍ、Ｒ，において、アル
キル基に相応するプロトン数がδ＝０．５〜２．２ｐｐ
會の領域で変化する以外は、実施例１１の化合物の１．
Ｒ，。

’Ｈ−Ｎ、Ｍ、Ｒ，と同様な吸収及びシグナルを示した
。） （宸印は不斉炭素） 得られた化合物の転移温度と応答速度を測定して次の結
果を得た。

実施例１８　　（ｓ＝４．　ｎ−１０）光学活性な５−
４−デシル−２−（４（５−メチルへブチルオキシ）フ
ェニルツーピリミジンの合成 温度計、冷却管、塩化カルシウム管、滴下ロートを備え
た３０Ｆｇの三つロフラスコに、水＾化す）　！Ｊ　”
　ム０．３８９　ｇ　（約ＳＯＷ油中ｇ濾液Ｊ、乾燥Ｎ
、Ｎ−ジメチルホルムアミドｌＯｍｕを入れた１次に、
水冷下、乾ｆｉ　Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド５ｍ文
に溶解した４−（５−ｎ−ヘプチル−２−ピリミジニル
）フェノ−Ｉし２．０ｇを滴下した。室温で３０分間反
応した後、光学活性な５−メチルへブタノール−１のｐ
−１ルエンスルホン酸エステル１．１１２ｇを加えた。

Ｘ下後、　８０℃で９．５時Ｉ１１反応を行ない、冷却
後、氷水に流し込み、ｉ酸エチルで抽出した。有機層は
、５＄　ＮａＯＨ，水、飽和食塩水で洗炸後、乾燥し、
有機溶媒を溜去した。得た残渣を杼り返し精製し、５−
ｎ−デシル−２−（４−ｔ（５−メチルへブチルオキシ
）フェニル〕−ピリミジン　！、９ｇ　　（収率７０１
）を得た。

（膿＝　４．　ｎ　＝　１０．富印は不斉炭素を示す、
）［、Ｒ，（ｎＩｊｊｏｌ）　：　ｖ　＝　　１８０５
．１５９２．　＋２５θ。

１１８５、　！Ｉ０５ｃｍ−’ ’Ｈ−Ｎ、Ｍ、Ｒ，（Ｇｏ　　ＭＨ２，ＣＤＣＱ　　／
ＴＭＳ　　１ｎｔ）δ　（ｐｐ■）＝ ８．５８　　（ｓ、２Ｈ，Ｐｙｒｉｓｉｄｉｎｅ　　Ｈ
）８．３７　　（ｄ、２Ｈ，Ｊ＝９Ｈｚ、Ａｒｏｍａｔ
ｉｃ　　）り６．９８　　（ｄ、２Ｈ，Ｊ＝　９Ｈｚ、
　　Ａｒｏｍａｔｉｃ　　）ｌ）４．０１　　（ｔ、２
）！、Ｊ＝６Ｈｚ、−ＯＨ−０−）２．５！３　　（ｔ
、２Ｈ，−ＣＩ４　−　　Ｐｙｒｉｍｉｄｉｎｅ）０．
５〜２．２　　（３０Ｍ） ｆ」象られた化合物の転移温度と応答速度を測定して次
の結果を得た。

転移温度　　　　　　　　　　応答速度３０℃　　　　
　　　　　ｅｏｏル秒 実施例１７〜２２ 光学活性な５−ｎ−フルキル−２−［（４−メチルへキ
シルオキシ）フェニル］ピリミジンの合成法 実施例１６に於ける４−（５−ｎ−テンルー２−ピリミ
ジニル）フェノールの代わりに、異なったアルキル置換
ノ＾をもつ、４−（５−ｎ−フルキル−２−ピリミジニ
ル）フェノールを用いる以外は、実施例１６を繰返して
下記の化合物を書た。

（得た化合物は、’）Ｉ−１１，Ｍ、Ｒ，において、フ
ルキル基に相応するプロトノ数がδ＝０．５〜２．．２
ｐｐｍの領域で変化する以外は、実施例１Ｂの化合物の
１．Ｒ，。

’Ｈ−Ｎ、Ｍ、Ｒ，と同様な吸収及びシグナルを示した
。） （本印は不斉炭素） 得られた化合物の転移温度と応答速度を測定して次の結
果を得た。

実施例２３ 光学活性な５−ｎ−ノニル−２−（４−（６−メチルオ
クチルオキシ）フェニルツーピリミジ／の合成 温度計、冷却管、塩化カルシウム管１滴下ロートを備え
た３０ｔ＊ｌ三つロフラスコに、水；も化ナトリウム０
．３３６ｇ　　（約５０ｇ油中懸濁液）乾ｉＮ、Ｎ　−
ンメ壬ルホルムアミト　１０層見を入れた０次に、水冷
下、乾燥Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド５ｍ文に溶解し
た４−（５−ｎ−ノニル−２−ピリミンニル）フェノー
ル１．９ｇ　ｔｍ下した。室温で３Ｑ分！１４１反応し
た後、光学活性な６−メチルオクタノ−ルー１のＰ−）
ルエンスルホン酸エステル１．３ｇを加えた０滴下後、
８５℃で９時間反応を行ない、冷却後、氷水に流し込み
、酢酸二手ルで抽出し、た、右機贋は、５Ｅ　ＮａＯＨ
，水、飽和食墳水で洗沙後、乾★すし、有機溶媒を溜去
した。得た残　を繰り返し精製し、５−ｎ−ノニル−２
−（４−（６−メチルオクチルオキシ）フェニルクーピ
リミジン２．１７３　（８（’％）を得た。

１、Ｒ，（ｎｕｊｏｉ）　　：　　ｖ　＝　　１８１０
．　１５９４．　　＋２５０゜１１７０、　　ＩＩ！Ｑ
ｃｍ−’ ’、Ｈ−１１．Ｍ、Ｒ，（８０Ｎ）Ｉｚ、　ＣＤＣｎ　
パＭＳ　１ｎｔ）δ　（ｐｐｍ）＝ ８．５６　　（ｓ、　　２Ｍ、　　Ｐｙｒｉｎｉｄｉｎ
ｅ　）Ｉ）８．３７　　（ｄ、　　２Ｈ，Ｊ＝３Ｈｚ、
　　Ａｒｏｍａｔｉｃ　Ｈ）６、！］Ｂ　　（ｄ、　　
２）１．　　Ｊ＝８Ｈｚ、　　Ａｒｏｍａｔｉｃ　　Ｈ
）３．９９　　（ｔ、２Ｈ，Ｊ＝　６Ｈｚ、−ＣＨ−０
−）２．５６　　（ｔ、　　２）１．−ＣＭ−、Ｐｙｒ
ｉｓｉｄｉｒ＋ｅ）０．５〜２．２　　（３４１（） 得られた化合物の転移温度及び応答速度を測定して次の
結果を得た。

転　　移　　温　　度　　　　　　　　　応答速度〔実
施＠２４〜２７〕（■−５．ｎ＝　８〜１２）実施例２
３に於ける４−（５−ｎ−ノニル−２−ピリミンニル）
フェノールの代わりに、異なったフルキル置換基をもつ
、４−（５−ｎ−アルキル−２−ピリミジニル）フェノ
ールを用いる以外は、実施例２０と同様にして下記に示
す化合物を得た。（青た化合物は、’＋（−Ｎ、Ｎ、Ｒ
１において、アルキル基に相応するプロトン数がδ＝０
．５〜２．！ｐｐ腸の領域で変化する以外、実施例８の
化合物のＩＲ，、’１ｌ−Ｎ、Ｍ、Ｒ，と同様な吸収及
びシグナルを示した。） Ｃ家中は不斉炭素） 以上の実施例より明らかな如く１本発明による新規液晶
化合物は、応答性が良好であり、且つ室温を含む広い温
度範囲でＳｃ重相を呈する化合物であり、実用的なＳｅ
ｔ相温度範囲を有する液晶組成物を提供するものとして
、単独或いはブレンド系で極めて画期的な材料を提供す
るものであって、強誘電性液晶ディスプレイの実用化に
大きく寄与するものである。

【図面の簡単な説明】

第　１図はスメクチックＣ本相またはＨ相の模式図であ
り、第２図はカイラルスメクチック相の液晶分子の電界
によるコーンに沿った運動を示す模式図であり、第３図
は応答速度の温度依存性を示すグラフであり、第４〜８
図は８〜Ｉ２のｎについて、　ｎを一定として腸を種々
に変化させた場合にお＋’する応答速度の変化を示すグ
ラフである。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （上式中、ｍは１〜８、ｎ　５〜１８、＊印は不整炭素
   原子を示す） で表わされるピリミジン化合物。
2. （２）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （上式中、ｍは１〜８、ｎは５〜１８、＊印は不整炭素
   原子を示す） で表わされるピリミジン化合物を含む液晶組成物。