JPS6038330A

JPS6038330A - 液晶化合物

Info

Publication number: JPS6038330A
Application number: JP14615784A
Authority: JP
Inventors: ペーター・フツス; ルドルフ・アイデンシンク
Original assignee: Merck Patent GmbH
Current assignee: Merck Patent GmbH
Priority date: 1983-07-16
Filing date: 1984-07-16
Publication date: 1985-02-27
Also published as: DE3325727A1; EP0131837A1

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】本発明は液晶誘電体の成分として使用することを目的と
する次式Ｉで示される新規な液晶化合物および式Ｉの化
合物の少なくとも一種を含有し、電気光学表示装置で使
用するのに適する新規な液晶誘電体に関する：　６− Ｒ’−Ａ’−Ｘ−［Ａ”’］ｎ−Ｙ−ａＦ−Ｒ”　（ｒ
）〔式中Ａ］、Ａ２およびＡ３は相互に独立してそれぞ
れ式（１）または（２）ト？４０（１１ｆ２）の環を表わし：ｎけ１または２であり；ＸおよびＹは相
互に独立してそれぞれ一〇−１−Ｓ−または−ＣＨ３−
であり、そしてこれらの基の一方は了）／こ−ＣＨＲ’
−１−ＣＨ＝ＣＨ−Ｑ、−１−０ＣＯ−ＣＨ，、−１−
ＣＯＯＣＨ２−捷たは−Ｑ　ＣＨ２Ｑ−であり；Ｒ１お
よびＢ２は各場合に８個までの炭素原子を有するアルキ
ル、アルコキシまたけアルカノイルオキシであり、そし
てこれらの基の一方はまた、ＨｌＣＮ、　Ｆ、　ＣＬま
たはＩ３ｒであり１．ＱはＯ，ＳまたはＣＨ２であり；
Ｒ３はＣＨ捷たはＮであり；ｔばＨｌＣＮ、　Ｆ、　Ｃ
ｔ、　Ｂｒ、　ＣＨ３またはＯＣＨ３であｐ　、　Ｒ５
はＣＨ２またはＯであり、　Ｒ６はＨ，ＣＮ、　Ｆ、　
ＣＩ−またはＢｒであり、そしてＲ７はＣＮ、　Ｆ、　
ＣＬ”＆たけＢｒである〕。

電子部品用の誘電体に対し要求きれる安定性要件を部分
的に満たしている多くの液晶化合物が既知である。その
ｔ４重要な化合物は次式■で示すことができる特徴を有
する。

Ｒ”−Ａ−Ｇ−Ｅ−Ｒ９〔式中ＡおよびＦばそれぞれ、１，４−ジ置換ベンゼン
およびシクロヘキサン環、４，４′〜ジ置換ビフェニル
、フェニルシクロヘキサンお」二ヒンクロへギンルシク
ロヘキサン系、２．５−ジ置換ピリミジンおよび１，３
−ジオキサン環、２，６−ジ置換ナフタレン、ジーおよ
びテトラ−ヒドロナフタレン、キナゾリンおよびテトラ
ヒドロキナゾリンより形成される群から選ばれる炭素環
または複素環系であり、Ｇは−ＣＨ＝ＣＨ−１−ＣＨ＝
ＣＹ−１−ｃ＝ｃ−１−ｃｏ−ｏ−１−ＣＯ−Ｓ−１−
ＣＨ＝Ｎ−１−ＣＨ＝ＣＨ−ｃｏ−ｏ−１−Ｎ（０）＝
Ｎ−１−ＣＨ＝Ｎ（０）−１−ＣＨ３−ＣＨ２−１−Ｃ
Ｈ，、−０−１−ＣＨ２−８−１−ＣＯＯ−Ｃ６Ｈ４−
ＣＯＯ−またはＣ−Ｃ単結合であり：Ｙはノ・ロゲン、
好ましくは塩素、または−ＣＮであり；そしてＲ８およ
びＲ９は各場合に、１８個まで、好ましくは８偏重での
炭素原ｒを有するアルキル、アルコキ／、アルカノイル
オキシまだはアルコキシカルボニルオキシであるか、ま
だはこれらの基の１つはまた一ＣＮ１−ＮＣ，−Ｎｏ２
、−ＣＦ２、Ｆ、　ｃｚまたはＢｒである〕。これらの
化合物の大部分において、Ｒ８およびＲ９は相互に異な
っておシ、これらの基の１つは通常、アルキルまたはア
ルコキシ基である。

しかしながら、包含される置換基のその他の基も捷た慣
用である。多くのこのような物質またはその混合物は市
場で入手できる。これらの全化合物はそれ自体慣用の方
法で、標準的方法によシ製造できる。従来既知の数個の
炭素環または複素環を含有する液晶物質の全てにおいて
、これらの環は架橋基Ｇ中の偶数個の原子（０，２，４
）を経て結合している。

前記した群の化合物の中では、その他の既知の一連の液
晶メゾフェースを有する化合物、たとえばアゾキシベン
ゼン化合物、ベンジリデンアニリン化合物、ビフェニル
化合物、ターフェニル化合物、フェニルまたはシクロヘ
キシルば　９− メゾエート化合物、フェニルマタはシクロヘキシルシク
ロヘキサンカルボキシレーｔ−化合物、フェニルシクロ
ヘキサン比合物、シクロへキシルビフェニル化合物、シ
クロへキシルシクロヘキサン化合物、シクロへキシルナ
フタレン化合物、１．．４−ビス−シクロへキシルビフ
ェニル化合物、フェニルまだはシクロヘキシル−ピリミ
ジン化合物、フェニル−まだはシクロヘキシル−ジオキ
サン化合物、場合により・・ロゲン化されていてもよい
スチルベン化合物、ベンジルフェニルエーテル化合物、
トラン化合物および置換されたケイ皮酸化合物の群から
選ばれる化合物と同様に、単独で要求される温度範囲に
おいて液晶ネマチックメゾフェースを形成する化合物は
存在しない。従って、一般に２種または３種以上の化合
物の混合物を製造して、液晶誘電体として使用できる物
質を得ている。このためには、通常、低い融点および透
明点を有する少なくとも一種の化合物をそれより可成高
い融点および透明点を有するもう一種の化合物と混合１
０− する。この場合には、通常、低い方の融点の化合物の融
点以下の融点を有し、他方各成分の透明点の間にある透
明点を有する混合物が得られる。しかしながら、高い融
点および透明点を有する成分は多くの場合にまた混合物
に高い粘度を付与することから、最適の誘電体の生成に
は常に問題がある。す々わちこの理由から、このように
して生成された電気光学表示素子のスウイツチング時間
は望ましくない様相で長くなる。

さらにまた、各種成分の相互の溶解性が特に室温または
それ以下の低温で非常に制限されるので、多くの場合に
問題が生じる。

本発明の目的は液晶誘電体の成分として適する新規で安
定な液晶またはメソゲニック化合物を発見することにあ
った。この目的が式Ｉの化合物を提供することにより達
成された。

架橋員子が奇数個の原子を経て炭素環および（または）
複素環に結合している式Ｉの化合物が液晶誘電体の成分
として格別に適することが見い出された。

さらにまた、弐Ｔの化合物を提供することによって、種
々の技術的観点から、ネマチック混合物の製造に適する
液晶物質の範囲が全く一般的に著しく拡大される。

式Ｉの化合物は広い適用分野を有する。これらの化合物
は置換基の選択によって、液晶誘電体を主として構成す
る基材として役立つことができる。しかしながら、式Ｉ
の化合物はまた。

たとえば誘電体の誘電異方性および（または）光学異方
性を減じるために、その他の群の化合物からの液晶基材
に加えることもできる。式Ｉの化合物はさらにまだ、液
晶誘電体の構成成分として使用できるその他の物質の製
造用の中間体としても適している。

置換基Ｒ１およびＲ２並びに環Ａ１、Ａ２およびＡ３の
性質並びに架橋基ＸおよびＹを適当に選択することによ
り式Ｉの化合物を使用して、ねじれネマチックセルまた
はコレステリック−ネマチック相転移に基づく表示素子
で用いる正の誘電異方性を有する誘電体、または動的散
乱あるいは整列相の変形（ＤＡＰ効果）にもとづく表示
素子に使用される、ゼロより僅かにだけ異なるかまたは
負でさえある誘電異方性を有する誘電体のどちらかを生
成できる。

式Ｉの化合物は類似化合物と同様に、液晶誘電体、特に
ねじれ七ル、ゲスト−ホスト効果、整列相の変形効果ま
たは動的散乱の効果の原理にもとづく表示素子用の誘電
体の成分として使用できる。

式Ｉの化合物は純粋な状態で無色であって、電気光学用
途に対して有利に位置する温度範囲において液晶メゾフ
ェースを構成する。これらの化合物は化学物質、熱およ
び光に対して非常に安定である。

従って、本発明は式■の化合物およびそれらの液晶誘電
体の成分、とじての使用に関する。本発明はさらにま声
、式■の化合物を含有する液晶誘電体およびこのような
液晶誘電体を含有する液晶セルにもとづく電気光学表示
素子に関する。

＝１３一本発明はさらにまた、式■の化合物の製造方法に関し、
この方法はＨ原子の代りに１個または２個以上の還元で
きる基および（または）Ｃ−Ｃ結合を有する以外は式Ｉ
に相当する化合物を還元剤で処理するか、またはＣＮ、
　Ｆ、　Ｃ１、または８１０代りに置換できる別の基を
有する以外は式■に相当する化合物を置換させるが、ま
たは脱離性基Ｌ１を有する相当する化合物を脱離性基Ｌ
２を有する相当する化合物と縮合反応させて、Ｌ−Ｌを
脱離させるか、または式■のジオキサン誘導体を製造す
る場合に、相当するアルデヒド化合物またはそのアセタ
ールを相当するりオール化合物と反応させるか、または
式■のピリミジン誘導体を製造する場合に、相当するア
ミジン化合物またはその官能性誘導体の一種を相当する
マロン酸誘導体と反応させることを特徴とする。

本明細書全体をとおして、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ′、Ｒ
５、Ｒ６、Ｒ７、Ａ、　Ｂ、　Ｃ，ＸおよびＹは特にこ
とわらないかぎり、前記の意味を有するものとする。

＝１４− 簡単にするために、本明細書全体を通ｌ〜で、Ｊ　Ｐｔ
＋　Ｊは］（”がＣ１４である式（１）の環を表わし；
　ｒｐｙｌはＹ（３がＮである式（１）の環を表わＬ　
；　ｒＣ−ｙｌは、ＲｌＳがＣＩ２である式（２）の現
を表わし；そして［−１）］、ＯＪはＲ５が○ごある式
（２）の環を表わすものとする。

従って、式■の化合物は次の式Ｔａ、　−Ｔ　ｚおよび
Ｔａａ〜Ｉ’ＱＱの化合物を包含する。

Ｒ１−Ｐｂ−χ−Ｃｙ　−’Ｙ　Ｐｌｒ−Ｒ２（Ｔａ、
）Ｒ’−Ｐｌ＋　−Ｘ−Ｄｊ　ｏ−Ｙ−Ｐｈ−Ｒ２（Ｔ
　ｂ　）＋１’　−−Ｃｙ−Ｘ−Ｃｙ　＝Ｙ−Ｃｙ−Ｒ
２（Ｔ　ｃ　）Ｒ’−Ｃｙ−Ｘ−Ｄｊ　ｏ−Ｙ　−Ｃｙ
−Ｒ”　（Ｉ　ｄ　）１１’　（Ｊｉｏ−χ−Ｃｙ　Ｙ
　Ｄｊｔ）７Ｒ”　（ｒｅ）Ｒ］−１）　ｉ　ｏ−Ｘ−
Ｄｊ　ｏ　−Ｙ−Ｄｉ、　ｏ−Ｒ”　’　（Ｔ　ｆ　）
Ｒ１−Ｐｙ−χ−Ｃｙ−Ｙ−Ｐｙ−Ｒ”　（Ｉ　ｇ　）
Ｒ’−Ｐｙ−一χ−Ｄ　〕０−Ｙ−Ｐｙ−Ｒ”　（Ｔ　
ｈ　）１１］−１〕ｂ−χ−Ｃｙ　−’Ｙ’−Ｃｙ”Ｒ
”　（Ｔ　１）Ｒ１−円〕−Ｘ−Ｉ）ｊｏ　−Ｙ−Ｃｙ
−Ｒ”　（ＩＪ）Ｒ”　−ＰＬ＋　−Ｘ　−Ｃｙ−Ｙ−
ＤＪ、　ｏ−Ｒ２（ｉ　ｋ　）Ｒ”−Ｐｂ−χ−Ｄｊ、
ｏ−Ｙ−Ｄｉｏ　−Ｒ”　（Ｉｌ）Ｒ”　”Ｐｈ　−Ｘ
−Ｃｙ　−Ｙ−Ｐｙ−Ｒ２（Ｔｍ　）Ｒ１−Ｐｂ−χ−
Ｄｉ　ｏ−Ｙ−Ｐｙ−Ｒ”　（Ｉ　ｎ　）Ｒ’　−Ｃｙ
’−Ｘ−Ｃｙ　−Ｙ−Ｄｉ　ｏ−Ｒ”　（Ｉ　ｏ　）Ｒ
１−Ｃｙ−Ｘ−Ｄｉｏ　−Ｙ−Ｄｉｏ　−Ｒ”　（■ｐ
’）Ｒ”　−Ｃｙ−Ｘ−Ｃｙ　−Ｙ　−Ｐｙ　−Ｒ”　
（Ｔ　ｑ　）Ｒ’　−Ｃｙ−Ｘ−Ｄｌ　０−Ｙ−Ｐｙ　
−Ｒ”　（Ｔ　ｒ　）Ｒ’−Ｄｊ、ｏ−Ｘ−Ｃｙ−Ｙ−
Ｐｙ　−Ｒ”　（Ｉｓ　）Ｒ”−Ｄｉｏ−Ｘ−Ｄｊ、ｏ
−Ｙ−Ｐｙ−Ｒ２（Ｔ　ｔ）Ｒ１−Ｃｙ−Ｘ−Ｐｈ　−
Ｐｈ　−Ｙ−Ｃｙ−Ｒ”　（Ｔ　ｏ、　）Ｒ”　−Ｃｙ
−Ｘ−Ｃｙ−Ｐｈ　−Ｙ−Ｃｙ−Ｒ２（Ｔｖ）Ｒ”　−
Ｃｙ　−Ｘ−Ｃｙ−Ｃｙ　−Ｙ−Ｃｙ−Ｒ”　（Ｉｗ　
）Ｒ”−Ｃｙ−Ｘ−１）ｉ　ｏ−Ｐｂ−Ｙ−（’ｙ＝−
Ｒ２（Ｔ　ｘ　）Ｒ’　−Ｃｙ−Ｘ−Ｄｉｏ　−Ｃｙ−
Ｙ−Ｃｙ−Ｒ２（ｒｙ）Ｒ１−Ｃｙ−Ｘ−Ｐｙ−Ｐｈ−
Ｙ−Ｃｙ　−Ｒ”　（Ｔ　ｚ　）Ｒ１−Ａ１−ＣＴ１２
−〔Ａ２〕。−ＣＨ２−Ａ”−Ｒ”　（Ｔａａ）Ｒ”　
−Ａ、”　−０−［Ａ２：］。−０−Ａ”−Ｒ２（Ｔ　
ｂｂ　）Ｒ”　ＡｌＳ　［Ａ、”］。−８−Ａ”−Ｒ２
（Ｔｃｃ）Ｒ］−Ａ１−ＣＨ２（Ａ”］。−〇−Ａ”　
−Ｒ”　（Ｔｄｃ］　）Ｒ’　−Ａ”　−ＣＨ２−［Ａ
”：］。−８−Ａ”−Ｒ２（ｆｅｅ）Ｒ１−Ａ”　−Ｃ
Ｈ２［Ａ２］。−ＣＨＲ７〜Ａ３−Ｒ”　（Ｉｆｆ）Ｒ
”−Ａ１−ＣＨ２［−Ａ’）。−ＣＨ＝　ＣＨ−Ｑ−Ａ
”−Ｒ２（Ｔ　ｇｇ　）ｒｔｌ−Ａ’〜ｃＨ２−（＊”
］。−０ＣＯＣＨ２〜Ａ”Ｒ２（Ｔｈｈ）Ｒ’−Ａ”　
−ｃ■（、（Ａ２］。−Ｃｏｏ　−ＣＨ２Ａ”　−Ｒ”
　（Ｔ　ｉ　ｉ、　）Ｒ１−Δ１−Ｃ■Ｊ２−〔Δ”〕
、　−Ｑ−ＣＢ２　Ｑ−Ａ３−Ｒ２（Ｔ　３　ｊンＲ’
　Ａ’　Ｃ）（Ａ２１゜−ＣＨＦ２−Ａ”−Ｒ２（Ｔｋ
ｋ）Ｒ”−Ａ”−ｏ−〔Ａ”、］。−ＣＨ＝ＣＨ−（：
ｌ−Ａ”　−Ｒ”　（Ｉｌｌ　）Ｒ’　−Ａ’　−０−
（Ａ２）ｎ−ＯＣＯ−ＣＨ２−Ａ３−Ｒ２（Ｔｍｍ）Ｒ
”　Ａ”　ＯＣＡ”：］１０ＣＯＣＨ２Ａ、”　Ｒ”　
（Ｉｎｎ）Ｒ’−Ａ１−０　（Ａ２）１　Ｑ　ＣＨ２Ｑ
　Ａ、”　Ｒ”　’　（Ｔｏｏ）Ｒ］−Ａ”−ＣＨ２−
［’Ａ２］。−ＣＴ４２−Ｃｏｏ−Ａ３−Ｒ２（Ｔｐｐ
）Ｒ’−Ａ’−ＣＴ１２−（Ａ２）。−０丁（、，０Ｃ
Ｏ−Ａ”−Ｒ２（Ｉｑｑ）これらの化合物の中で、式Ｉ
ａ１Ｔｂ、Ｔｃ、Ｔｄ。

ＩＪ、Ｔｊ、　Ｔｋ、　Ｔｏ、　Ｉｐ、　Ｉｕ、’　Ｉ
ｖ、Ｉｗ　およびｌｘの化合物並びに式Ｔａａ、　Ｔｄ
ｄ、　Ｉｆｆ、　Ｉｈｈ、　Ｔｍｍ。

Ｉｎｎ、ｒｐｐ　およびｉｑｑの化合物が特に好ましい
。

前記の式および後記する式の化合物において、Ｒ１およ
びＲ２はアルキルまたはアルコキシが好ましく、またア
ルカノイルオキシも好ましい。基Ｒ１およびＲ２の一方
がＨ，ＣＮ、　Ｆ、　Ｃ６またはＢｒである化合物は好
適である。基Ｒ１またはＲ２として、アルコキシ、アル
カノイルオキシ、Ｈ，Ｆおよ１７− びＣＮを含む群からの置換基を担持する式（１）の環を
含有する化合物も寸だ好ましいものである。

式（＋１）環にオイテ、Ｒ４はＩ１、Ｆ、　ｃＮ、　Ｃ
Ｊ−１３４ｋは０ＣＨｙ、が好ましく、ラテラル置換基
を含有しない現収外では、ラテラル基のＦまたはＣＮを
有する環が特に好ましい。

式（２）の環において、Ｒ６はＴ−１、ＣＮまたはＦが
好ましい。

式■およびＴａ〜Ｔｚの化合物において、ＸおよびＹは
相互に独立してそれぞれ一〇−または−ｃｒ］、、−が
好ましい。

式■およびＩ　ａ−１ｑ　ｑの化合物において、Ａ２は
１．４−フェニル、トランス−１＋４−’ｙクロヘキシ
レンｔたｉｄ）ランス−１，３−’）オキサン−２，５
−ジイル基であると好ましい。

前記の式および後記する式の化合物において、アルキル
基、アルコキン基およびアルカノイルオキ−基はそれぞ
れ、直鎖状または分枝鎖族であることができる。これら
の基としては直鎖状であって、２．３．４．５．６また
は７個の炭素原１８− 子を有するものが好ましく、従ってエチル、プロピル、
ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘゾチル、エトキン、プ
ロポキシ、ブトキシ、ベントキ／、ヘキソキシ、ヘプト
キシ、アセトキシ、プロビオニルオギン、ブチリルオキ
シ、波ンタノイルオキシ、ヘキザノイルオキシまたはヘ
プタノイルオキシであると好ましい。

分枝鎖状末端基の置換基Ｒ１および（または）Ｒ２を有
する式ＩおよびＩａＮＴｚ並びに■ａａ〜■ｑｑの化合
物は、これらが慣用の液晶基材に対して良好な溶解性を
有することから、またこれらの化合物が光学活性である
場合には特にキラルドーピング物質として、場合により
重要であることがある。この種の分枝鎖状基は一般に、
１個より多くない鎖分枝を有する。好適な分枝鎖状基Ｒ
１および丁（２には、イソプロピル、２−ブチル（＝１
−メチルゾロビル）、イソブチル（＝２−メチルゾロビ
ル）、２−メチルブチル、インペンチル（＝３−メチル
ブチル）、２−メチルペンチル、３−メチルペンチル、
２−エチルヘキフル、２−プロピルペンチル、イソプロ
ピルシ、２−メチルプロポキシ、２＝メチルブトキシ、
３−メチルブトキン、２−メチル綬ントキン、３−メチ
ルペントキシ、２−エチルヘキソキシ、１−メチルヘキ
ソキシおよび１−メチルへブトキシがある。

式■お」：びＩａＮＴｚ並びにＴａａ　”　ＩｑＱの化
合物の中で、そこに含まれている基の少々くとも一つが
前記の好適な意味の一つを有する化合物が好ましい。

式■の化合物は、文献〔たとえば、Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅ
ｙｌｉ、Ｍｅｔｈｏｄｅｎ　ｄｅｒ　Ｏｒｇａｎ＋、５
ｃｈｅｎ　Ｃｈｅｍｌｅ（Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ市、Ｇｅ
ｏｒｇ　−Ｔｈｊｅｍｅ　出版社）のような標準的文献
〕に記載されているようなそれ自体既知の方法により、
特に列挙されている反応にとって適しており、既知であ
る反応条件下に、製造することができる。それ自体既知
であって、ここでは詳細に記載しない変法もまた使用す
ることができる。

原料物質の大部分は既知である。これらはすべて、文献
に記載されている標準的方法により、またはこれらと同
様の方法により製造することができる。

所望により、原料物質はまた、これらを反応混合物から
単離せずに、直ちに、さらに反応させて式Ｉの化合物を
生成させるような方法で、その場で生成させることもで
きる。

従って、式■の化合物は、Ｈ原子の代シに１個または２
個以上の還元できる基および（または）Ｃ−Ｃ結合を有
する以外は式■に相当する化合物を還元することによル
製造することができる。

好適に使用可能な還元できる基はカルボニル基、特にケ
ト基であり、さらにまた、たとえば遊離のまたはエステ
ル化されたヒドロキシル基、あるいは芳香族に結合した
ハロゲン原子がある。

還元に好適な原料物質は、式■においてシクロヘキサン
環の代りにシクロヘキセン環またはシクロヘキサノン環
を有することができる以外は式Ｉに相当する化合物であ
る。

一２］　− 還元は約０８〜約２００°の温度で約１パーフル〜２０
０バールの圧力下に、不活性溶剤、たとえばメタノール
、エタノールまたはイソゾロパノールのようなアルコー
ル、テトラヒドロフランまたはジオキサンのよう々エー
テル、酢酸エチルのようなエステル、酢酸のよう彦カル
ボン酸あるいはシクロヘキサンのような炭化水素中で接
触水素添加により行なうと好ましい。

好適な触媒は、ｐｔまたはＰｄのよう々貴金属であり、
これらは酸化物の形で（たとえばｐｔｏ２またはＰｄＯ
）、支持体上で（たとえ、ば木炭、炭酸カルシウムまた
は炭酸ストロンチウム上のｐａ）、あるいは微細に粉砕
した形で（たとえばｐｔ）使用できる。

式■の化合物はさらにまた、式ＩにおいてＣＮ、、Ｆ、
　Ｃ１またはＢｒの代りに置換できる別の基を含有する
以外は式Ｉに相当する化合物を置換させることにより得
ることもできる。

式■のニトリル化合物を製造するためには、式■の相当
する塩素または臭素化合物をシアニ２２− ド、ｖｆ−＆しくはＮａＣＮ、　ＫＣＮ　寸たはＣｕ２
（ＣＮ）２のような金属ンアン化物と、たとえばジメチ
ルホルムアミドまた幻゛丁４−メチルビ′ロリドンのよ
う々不活性溶剤中でピリジンの存在下に約２０°−２０
０’の温度で反応させることができる。

式ｌの・・ロクー゛ン含有化合物を製造するためには、
弐■においてハロケ８ンの代りにアミン基を含有する式
の相当する化合物をジアゾ化し、ジアゾ化生成物を次い
で臭化第−銅寸たは塩化第一銅とザンドマイヤー反応の
条件下に反応させるか、捷たはテトラフルオルボレー１
・とンーマンーバルッ反応の条件下に反応させることが
できる。

ジアゾ化、ザンドマイヤー反応およびンーマンーバルッ
反応−′、たとえばＧａｔｌ、ｅｒｍａｎｎ　−Ｗｉ　
−ｅｌａｎ（ｌｉ　１）１０Ｐｌ’ｆｌＸ］Ｓ　ｄｅＳ
　Ｏｒ、ｇａｎｌ、５ｃｈｅｎ　Ｃ１１ｅＣ１１ｅ　ｅ
　ｒ’　Ｓ　、第４０版（ベルリン市、Ｗａ、１ｔｅｒ
　ｄｅ　Ｇｒｕ−ｙｔｅｒ　＆　Ｃｏ、、　１９６１年
発行）、第２５２〜２５４頁おＪ：びＯｒｇａｎｉｃ　
Ｒｅａｃｔｊｏｎｓ　、第５巻（１９４９年）、第１９
３〜２２８頁に記載されている方法のようなそれ自体既
知の方法で行なう。

弐Ｉの化合物の製造はまた、脱離性基１４１を有する相
当する化合物を脱離性基Ｌ２を有する相当する化合物と
縮合反応させて、Ｌｌ−ｒ％を脱離させることにより行
なうこともできる。

式■のエーテル化合物は、たとえば相当するヒドロキシ
化合物（ｒ、、１＝ｎ　）、好着しくけフェノール化合
物のエーテル化により得ることができ、このヒドロキシ
化合物を先ずＮａＯＨ１ＫＯ）（。

Ｎａ２ＣＯ３またはに２ＣＱ３で処理することにより相
当する金属誘導体（■、１−全１−、たとえば相当する
アルカリ金属アルコレートまたはアルカリ金属フェル−
１−に変換すると打着しい。この金属誘導体を次いで相
当する・・ログン化合物（ｒ、２−ハロゲン）と、好ま
しくはアセトン、ジメチルホルムアミドまたはりメチル
スルホギシドのような不活性溶剤中で、または過剰の水
性あるいは水性−アルコール性ＮａＯＨ４たはＫＯＩＩ
中で、２０゜〜１００°の温度で反応させて、金属ハラ
イド（Ｌ、Ｉ−Ｌ２）を脱離させることができる。副生
物ＪＪ”−Ｌ”としてハロケ゛ン化水素が脱離する縮合
反応では、この反応を促進するために有機塩基または無
機塩基（たとえばピリジンまたは炭酸ナトリウム）を添
加してもよい。

式１の化合物の成るものは、たとえば、相当するグリニ
ヤール化合物または同様のリチウムキュプレー１・と相
当するハロケ゛ン化合物、アルキルスルホニルオキシ化
合物またはアリールスルホニルオキシ化合物とを反応さ
せることにより得ることができる（　Ｌ’　Ｌ２は、た
とえばＭｇ）（ａｇ、、。

である）。これらの反応は、それ自体既知の方法で行わ
れる。グリニヤール化合物を使用する場合には、触媒と
して、ジリチウムテトラクロルキュプレートまたはジリ
チウムテトラブロモキュプレートを使用すると好ましい
。この反応はジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、
ジオキサン、ジメトキシエタン、ジエチレングリコール
ジメチルエーテル等のようなエーテル中で行りうと好ま
しい。温度および圧力は広い制限範囲内に糸ａ持するこ
とができる。一般に、反２５一応は、大気圧下に約−８０°〜室温の温度で行がう。

式■のジオキザン誘導体は相当するアルデヒド化合物ま
たはその反応性誘導体の一種を相当する１、３−ジオー
ルまたはその反応性誘導体の一種と、好ましくはベンゼ
ン捷たはトルエンのような不活性溶剤および（または）
触媒、たとえば硫酸またはベンゼン−スルホン酸あるい
はｐ−１ルエンースルホン酸のような強酸の存在下で、
約２０°〜約１５０°、好ましくは８０°〜】２０°の
温度で反応させることにより製造すると好着しい。

式■のピリミジン誘導体は、相当するアミジン化合物ま
たはその反応性誘導体の一種と相当するマロン酸誘導体
とを、好ましくはたとえばメタノール、エタノールまた
はインゾロパノールのような溶剤および塩基の存在下に
反応させ、次いでハロケゝンを、たとえばＰＯＣｌ３を
用いて導入し、次いで、好ましくは、接触水素添加によ
る還元により製造すると好ましい。

本発明による誘電体はその少なくとも一種が弐■の化合
物である２〜１５種、好ましくは３〜２６− １２種の成分よりなる。その他の構成成分はネマチック
おＪ：びネマｉ・ケゝニック物質、特にアゾキシベンゼ
ン化合物、ベンジリデンアニリン化合物、ビフェニル化
合物、ターフェニル化合物、フェニルまたはシクロヘキ
シルベンゾエート化合物、フェニルまたはシクロヘキシ
ルシクロヘキサンカルボキシレート化合物、フェニルシ
クロヘキサン化合物、シクロヘキシルビフェニル化合物
、シクロヘキシルシクロヘキサン化合物、シクロへキシ
ルナフタレン化合物、１，４−ビス−シクロヘキンルベ
ンゼン化合物、４．４’−ビヌー７り口へキシルビフェ
ニル化合物、フェニルーマタハシクロヘキシルーピリミ
ジン化合物、フェニル−またはシクロヘキシル−ジオキ
サン化合物、場合によりノ・ロケ゛ン化されていてもよ
いスチルベン化合物、ベンジルフェニルエーテル化合物
、トラン化合物および置換されたケイ皮酸化合物の群か
らの既知の物質から選択すると好ましい。

本発明の液晶誘電体の構成成分として使用できる最も重
要な化合物は、式■で示すことができる特徴を有する。

本発明による誘電体は弐■の化合物を約０．１〜１００
係、好ましくはｌＯ〜１００チ含有し、別種の化合物が
存在しない場合には、少なくとも２種の式Ｉの化合物が
存在する。

本発明による誘電体は、それ自体慣用の方法で製造され
る。一般に、使用成分を相互に、好ましくは上昇温度で
溶解させる。

本発明による液晶誘電体は、これらを従来開示されてい
るいずれの方式の液晶表示素子でも使用できるように、
適当な添加剤により変性することができる。

このような添加剤は、当業者にとって既知であり、文献
に詳細に記載されている。たとえば、導電性を改善する
ために、導電性塩、好ましくはエチルジメテルドデンル
ーアンモニウム４−へキシルオキシベンゾエート、テト
ラブチルアンモニウムテトラフェニルボラネートまたは
クラウンエーテルの錯塩〔たとえば、Ｔ、　Ｈａｌ、］
、ｅｒ氏等によるＭｏ］、、　Ｃｒｙｓｔ、　Ｌｊｑ、
　Ｃｒｙｓｔ、第潤巻、第２４９〜２５８頁（１９７３
年）参照〕を、着色ケゞストーホスト系を生成するため
に２色性染料を、または誘電異方性、粘度および（また
は）ネマチック相の配向を変えるための物質を添加でき
る。

このような物質は、たとえば西ドイツ国公開特許出願第
２，２０９，１２７号、同第２，２４０，８６４号、同
第２，３２１．６３２号、同第２，３３８，２８１号、
同第２．４．５０，０８８号（特開昭５１１６５０８６
号参照）、同第２．６３７，４．３０号、同第２　、８
５３　、７２８号（特開昭５５−８３７４４号参照）お
よび同第２，９０２，１７７号明細書に記載されている
。

次側は本発明を制限することなく説明するものである。

本明細書全体をとおして、百分率は重量係により示し、
温度は全て摂氏度で示されている。

例　１ａ）　Ｃ８２７５ｍ１　中（’）シクロヘキサン−トラ
ンス−１，４−ジカルボン酸ジクロリド２ＯＳ’の溶液
を、Ｃ８２４００ｍｌ中のＡｌＣｌ３２７　ｆの、−１
０６に冷却した２９− 懸濁液に攪拌しながら滴下して加える。Ｃ８Ｃ８２５Ｏ
中のｎ−プロピルベンゼン３ｏｆの溶液を次いで、温度
がσ以上に上昇しないように、攪拌しながら滴下して加
える。ＨＣｌの発生が終了した時点で、反応混合物を室
温にまで加温し、次いで濃塩酸２００ｍ１と砕いた氷Ｉ
Ｋｇとの混合物上に攪拌しながら注ぎ入れる。有機相を
分離採取し、ＣａＣ１１ｚ上で乾燥させ、次いで蒸発さ
せる。残留物の石油エーテル（沸点範囲＝６０〜８０°
）からの再結晶によりトランス−１，４−ビス＝（４−
ｎ−フロビルベンゾイル）−シクロヘキサン２２　ｆが
得られる。

ｂ）亜鉛アマルガム５２、水２０ｒｎｌ、２Ａ％塩酸６
０ｍ１１トルエン５）　ｍｌおよびトランス−１，４−
ビス−（４−ｎ−ｉロピルペンゾイル）　−−−／クロ
ヘキサン２２　ｆの混合物を沸点で３０時間加熱し、こ
の間６時間後毎に濃塩酸１０　ｒｎｌを加える。冷却後
に、有機相を分離し、水性相を各回５Ｑ　ｍｌのトルエ
ンで２回以上、振シまぜ抽出する。集めた有機相をＣａ
Ｃｌ２で乾燥させ、次いで蒸発させる。

３０− 残留するトランス−１，４−ビス−（４−ｎ−プロピル
ベンジル）−シクロヘキサンをエタノールから再結晶さ
せる。

同様にして次の化合物を製造する。

１・−）ンス−１−（４ｎ　プロピルベンジル）−４−
（ｚｌ　−ｎ−ブチルベンジル）−シクロヘキサントランスー１−　（４，−ｎ−プロピルベンジル）”４
−（４−ｎ−ペンチルベンジル）−シクロヘキサントランス−１−（４−ｎ−プロピルベンジル）−４−（
４−ｎ−へキシルベンジル）−シクロヘキサントランス−１−（４−ｎ−プロピルベンジル）−４−（
４−ｎ−へブチルベンジル）−シクロヘキサントランス−１−（４−ｎ−ブチルベンジル）−４，−（
４−ｎ−プロピルベンジル）−シクロヘキサントランス−１−（４−ｎ−ブチルベンジル）−１−（，
４〜ｎ−スンチルベンジル）−ンクロヘギ妨ントランス−１−（４７ｎ−ブチルベンジル）〜４−（４
，−ｎ−ヘキシルベンジル）−シクロヘギサ／トう／スー１−（４−ｎ−ブチルベンジル）−４−（４
−ｎ−へブチルベンジル）−シクロヘキサントランス−１−（４−ｎ−ペンチルベンジル）−４−（
４−ｎ　−フロビルベンジル）−シクロヘキサン（・ランス−１−（４−ｎ−はブチルベンジル）−４−
（４−ｎ−ブチルベンジル）−シクロへキザ／トランス−１−（４−ｎ−ばブチルベンジル）−４−（
４−ｎ−へギシルベ／：）ル）−シクロヘキサントランス−１−（４−ｎ−波ブチルベンジル）−４−（
４−ｎ−へブチルベンジル）〜シクロー、キサントランス−１，−（４−ｎ−へキシルベンジル）−４−
（４−ｎ−プロピルベンジル）−シクロヘキサントランス−１−（４−ｎ−へキシルベンジルン−４−（
４−ｎ−ブチルベンジル）−シクロへキ　゛す　／トランス−１−（４−ｎ−へキシルベンジル）−４−’
（４−ｎ−ペンチルベンジル）−シクロヘキサントランス−１−（４−ｎ−へブチルベンジル）−４−（
４−、ｎ−プロピルベンジル）−シクロヘキサントランス−１，４−ビス−（４−ｎ−ブチルベンジル）
−シクロヘキサントランスー１，４−ビス−（４−ｎ−ペンチルベンジル
）−シクロヘキサントランス−１，４−ビス−（４−ｎ−ヘキシルベンジル
）−シクロ−＼キサントランス−１−（４−ｎ−へブチルベンジツリー４−（
４−ｎ−７’チルベンジル）−シクロへ３３− キサントランス−１−（４−ｎ−へブチルベンジル）−４−（
４，−ｎ−Ａブチルベンジル）−シクロヘキサン。

例　２トルエン１５０ｍ１中の４−シアノフェニルアセトアル
デヒド１９グおよび４−（４−ｎ−ｄンチルフェニル）
−１，１−ビス−（ヒドロキシメチル）−ブタン２４．
１？の溶１＆ｐ−トルエ／スルホン酸１２０〜の存在下
で、水分離器を使用して、８時間、沸点で加熱する。冷
却後に、反応混合物を５チ重炭酸ナトＩＪウム溶液２０
　ｍｌで洗浄し、有機相をＭｇＳＯ４上で乾燥させ、次
いで蒸発させる。残留する２−（４−シアノベンジル）
−５〜（３−ｐ−啄ンテルフェニルプロピル）−１，３
−ジオキサンをメタノールから再結晶させる。

同様にして、次の化合物を製造す゛る。

２−（４−シアノベンジル）−５−（３−ｐ−メチルフ
ェニルプロピル）〜ｌ＋３−：）オキサ／３４− ２−（４−シアノベンジル）５−（３−ｐ−エチルフェ
ニルプロピル）　］＋３　＞オキサン２−（４−シアノベンジル）５−（３−ｐｎ−フロビル
フェニルプロピル）−１，３−ジオキサン２−（４−シアノベンジル）’５（３−ｐ−ｎ−’７’
チルフェニルゾロビル）　１．３−’；オキサン２−（４−シアノベンジル）５（３−ｐ−ｎ−へキシル
フェニルプロビル）　ｌ＋３　’）オキサン２−（４−シアノベンジル）’５−（３−ｐ−ｎ−へブ
チルフェニルプロビル）−１，３〜ジオキサン２−（４−−シアノベンジル）〜５−（３−ｐ−〇−オ
クチルフェニルプロピル）　１．３−ジオキサン２−　（４−シアノベンジル）５−（３−ｐ−メトキシ
フェニルゾロビル）−１，３−ジオキサン２−（４−７アノベンジル）−５−（３−ｐ−工ｌ−キ
シフェニルゾロビル）−１，３−：）オキサン２−、（４−シアノベンジル）〜５−’　（３−ｐ−ｎ
−プロポキンフェニルプロピル）　−１，３−ジオキサ
ン２−（４−シアノベンジル）−５−（３−ｐ−ｎ　−７
”　トキシフェニルプロビル）−１，３−：）オキサン２−（４−７アノベンノル）−５−（３−ｐ−ｎ−々ン
トキンフェニルプロビル）　−１，３−ジオキサン２−（４−シアノベンジル）−５−（３−ｐ−ｎ−ヘキ
ソキシフェニルプロピル）−１，３−ジオキサン２−（４−シアノベンジル）−５−（３−ｐ−ｎ−ヘッ
トキシフェニルソロヒル）　−Ｌ３−ジオキサン２−（４−シアノベンジル）−５−（３−ｐ−ｎ−オク
トキシフェニルプロピル）−１，３−ジオキサン５−（４−シアノベンジル）−２−（３−ｐ−ｎ　−プ
ロポキンフェニルプロピル）　−１，３−ジオキサン５−　（４−シアノベンジル）−２−（３−ｐ−ｎ−ｉ
ロポキシフェニルメチル）−１，３−９オキサン５−（４−シアノベンジル）−２〜（３−ｐ−１〕−ペ
ンチルフェニルメチル）　−１，３−’）オキサン５−（４−シアノベンジル）−２−（３−ｐ−ｎ−ペン
チルフェニルプロピル）−１，３−ジオキサン２−（４−７アノベンジル）−５−（３−ｐ−メチルフ
ェニルメチル）−１，３−ジオキサン２−（４−シアノ
ベンジル）−５−（３−ｐ−エチルフェニルメチル）　
−１，，３−ジオキ゛サン２−（４−シアノベンジル）
　−５−（，３−ｐ−ｎ−１ロピルフエニルメチル）　
１．３−’）、を３７− キヴン２−（４−シアノベンジル）−５−（３−ｐ−ｎ−ブチ
ルフェニルメチル）−１，３−ジオキサン２−（４−シ
アノベンジル）−’５−（３−ｐ−ｎ−波メチルフェニ
ルメチル）　−１，３−ジオキサン２−（４−シアノベ／：）ル）−５−（３−ｐ−ｎ−へ
キシルフェニルメチル）−１，３−’）オキサン２−（４−シアノベンジル）−５−（３〜ｐ−ｎ−へブ
チルフェニルメチル）−１，３−ジオキサン２−（４−シアノベンジル）−５−（３−ｐ−ｎ−オク
チルフェニルメチル）−１，３−）オキサン２−（４−シアノベンジル）−５−フェニルメチル−１
，３〜ジオキサン２−（４−シアノベンジル）−５−フェニルプロピル−
１，３−ジオキサン５−（４−シアノベンジル）−２−フェニル３８− タテルー１，３−ジオギサン５−（４−ｙアノベンジル）−２−フェニルプロＩ亡ル
ー１．３−ジオキサン。

例　３３〕）シクロヘキサン中の５０重ｊ４　％リチウム懸ｌ
蜀液２２．４　ｆおよび１，２−ジブロモエタン３滴を
アルゴン雰囲気で一１０°に冷却させる。エーテル１５
０ｍｅ中のＩ）−ｎ−プロピル−ω−ブロモスチレン１
０３２をこの懸濁液に、温度が１０°を超えないように
、攪拌しながら滴下して加える。沈殿の生成が始丑る。

この混合物を室幅でさらに；３０分間攪拌し、ガラスウ
ールを通して濾過する。

１））この溶液の％をエーテル１００ｍ１中のよう化第
−釦１１２．６ｆに、アルゴン雰囲気下に一７８°で攪
拌しながら１時間の間に滴下して加える。混合物を一３
５°まで幅め、ヘキサメチルリン酸トリアミド旧ｍｌを
滴ｒして加えると、白色沈殿が生成する。この混合物に
トランス−１−ヨードメチル−４−（トランス−４−ｎ
−ペンチルシクロヘキシルメチル）−シクロヘキサン２
ｓ、６ｙヲ−３５°で攪拌しながら滴下して加える。混
合物をＯ′まで温め、次いで飽和塩化アンモニウム溶液
４、ｏｏｍｌに注ぎ入れる。濾過した後に、水性相を石
油エーテル１０Ｃｌ＋ｌで３回洗浄する。集めた有機相
を飽和塩化アンモニウム溶液および飽和塩化すトリウム
溶液で洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥させ、次いで
蒸発させる。残留するトランス−１−（トランス−４−
ロー波ンチルシクロヘキシルメチル）−４−（３−ｐ−
ｎ−プロピルフェニル−２−プロ波ニル）−シクロヘキ
サンを石油エーテルから再結晶させる。

例　４ジエチレングリコールＩｎ　ｍｅ　中のトランス−４−
ｎ−ソロビルシクロヘキソル、１′−１−ランス−４−
ｎ−１０ピルシクロヘギンルービフエニル−４−イルケ
トン〔この化合物は融点：１３３°をｍｌ、、４−（ト
ランス−４−ｎ−１０ビルシクロヘキシルメチル）　−
ヒフ　ｘ　＝　ル（融点：　１０３°）トドランス−４
−ｎ−１０ピルシクロへキシルカルボ／酸クロリドとを
フリーデル−クラフッ条件下（塩化メチレン／塩化アル
ミニウム）に反応させることにより得られる。この原料
化合物である４−（トランス−４−ｎ−プロピルシクロ
ヘキシルメチル）−ビフェニルはビフェニリルｒ　７７
スー４−ｎ−ｉロピルシクロヘキサンカルボン酸クロリ
ドでフリーデル〜クラフツアンル化することにより得る
ことができるビフェニリル４−トランス−４−ｎ−プロ
ピルシクロヘキシルケトンの還元により得られる〕３．
２２と、水酸化カリウム１．６７と抱水ヒドラジン１．
１７との溶液を１００°から１９５°に３時間の間に加
温する。冷却後に、反応混合物に水１５　ｍｌｌを加え
、この混合物を塩化メチレンＩ□ｍｌで抽出する。

この抽出液から溶剤および残留する水をこの溶剤との共
沸により留去し、残留する４、４′−ビス（トランス−
４−ｎ−１０ピルシクロヘキシルメチル）−ビフェニル
をエタノールから再結晶させる。収量：１．８ｆ；融点
：８７°；透明点：　９５’。

同様にして、次の化合物を製造するっトランス−１，４−ビス−（トランス−４−ｎ４１− 一フロビルシクロヘキシルメチル）−シクロヘキサントランスー１，４−ビス−（＋−ランス−４−ｎ−プチ
ルシクロヘギシルメチル）−シクロヘキサントランス−１，４−ビス−（トランス−４−１１＝ペン
チルシクロヘキシルメチル）−シクロヘキサントランス−１，４−ビス−（トランス−４−ｎ−へキシ
ルシクロヘキ／ルメチル）−シクロヘキサントランス−１，４〜ビス−（トランス−４−ｎ−へプチ
ルンクロヘキシルメチル）−シクロヘキサントランス−１−（トランス−４−ｎ−プロピルシクロヘ
キシルメチル）−４−（）７ンスー４−ｎ−ブナルシク
ロヘキシルメチル）−シクロヘキサントランス−１−（トランス−４−’ｎ−プロピルシクロ
ヘキシルメチル）　４−（トラｙス−４２− ４−ｎ−ペンチルシクロヘキシルメチル）−シクロヘキ
サントランス−１−（トランス−４−ｎ−プロピルシクロヘ
キシルメチル）−４−（１＝ランス−４−ｎ−へキシル
シクロヘキシルメチル）−シクロヘキサントランス−１−（トランス−４−ｎ−プロピルシクロヘ
キシルメチル）−４−（）７ンスー４−ｎ−へブチルシ
クロヘキシルメチル）−シクロヘキサントランス−１−（トランス−４−ｎ−ブチルシクロヘキ
シルメチル）−４−（トランス−４−〇−プロピルシク
ロヘキシルメチル）−シクロヘキサントランス−１−（トランス−４−ｎ−ブチルシクロヘキ
シルメチル）、−４−（トランス−４−ｎ−ペンチルシ
クロヘキシルメチル）−シクロヘキサントランス−１−（トランス−４−ｎ−ブチルシクロヘキ
シルメチル）−４−（）ランス−４−ｎ−へキシルシク
ロヘキシルメチル）−シクロヘキサントランス−１−（トランス−４−ｎ−ブチルシクロヘキ
シルメチル）−１−（トランス−４−ｎ−へブチルシク
ロヘキシルメチル）−シクロヘキサントランス−１−（トランス−４−ｎ−ペンチルシクロヘ
キシルメチル）−４〜（トランス−４−ｎ−ｉロピルシ
クロヘキシルメチル）−シクロヘキサントランス−１−（トランス−４、，２ンチルシクロヘキ
シルメテル）−１−（トランス−４−ｎ−ブチルシクロ
ヘキシルメチル）−シクロヘキサントランス−１−（トランス−４−ｎ−ペンチルシクロヘ
キシルメチル）−４−（）ランス−４−ｎ−ヘキシルシ
クロヘキシルメチル）−シクロヘキサントランス−１−（トランス−４−ｎ−へキシルシクロヘ
キシルメチル）−４−（）ランス−４−ｎ−フロビルシ
クロヘキシルメチル）−シクロヘキサントランス−１−（トランス−４−ｎ−へキシルシクロヘ
キシルメチル）−４−（）ランス−４−ｎ−ブチルシク
ロヘキシルメチル）−シクロヘキサントランス−１−（トランス−４−ｎ−へキシルシクロヘ
キシルメチル）−４−（トランス−４ｎ　Ｏメチルシク
ロヘキシルメチル）−シクロヘキサントランス−１−（トランス−４−ｎ−プロピルシクロヘ
キシルメチル）−４−（ｐ−ｎ−１０ピルベンジル）−
シクロヘキサントランス−１−（トランス−４−ｎ−プロピルシクロヘ
キシルメチル）−４−（ベンジル）−シクロヘキサントランス−１−（トランス−４−ｎ−プロピルシクロヘ
キシルメチル）−４〜（ｐ−フルオロベンジル）−シク
ロヘキサントランス−１−（トランス−４−ｎ−プロピ４５− ルシクロヘキシルメチル）−４−（ｐ−シアノベンジル
）−シクロヘキサントランス−１−（トランス−４−ｎ−プロピルシクロヘ
キシルメチル）−４−（ｐ−ｎ−ブチルベンジル）−シ
クロヘキサントランス−１−（トランス−４−ｎ−プロピルシクロヘ
キシルメチル）−４−−’２ンテルーシクロヘキサントランス−１−（トランス−４−ｎ−プロピルシクロヘ
キシルメチル）−４−ヘキシルーシクロヘキ゛サノトランス−１−（トランス−４−ｎ−プロピルシクロヘ
キシルメチル）−４−ヘプチル−シクロヘキサントランス−１−（トランス−４−ｎ−ペンチルシクロヘ
キシルメチル）−４−１’ロピルーシクロヘキサントランス−１−（トランス−４−ｎ−ペンチルシクロヘ
キシルメチル）−４−ブチル−シクロヘキサン４６− トランス−１・−（トランス−４−ｎ−滅ンチルシクロ
ヘキシルメチル）−４−波ンチルーシクロヘキサントランス−１−（トランス−４−ｎ−はメチルシクロヘ
キシルメチル）−４−ヘプチル＝シクロヘキサントランス−１−（トランス−４〜ｎ−へブチルシクロヘ
キシルメチル）−４−、Ｊ’ロピルーシクロヘキサントランスー１−（トランス−４−ｎ−へブチルシクロヘ
キシルメチル）−４−ブチル−シクロへキサ／トランス−１−（トランス−４−ｎ−ヘプチルシクロヘ
キシルメチル）−４−−ｅンチルーシクロヘキサントランス−１−（＋・ランス−４−ｎ　−−、ブチルシ
クロヘキシル、メチル）−４−ヘキシルーシクロヘキサ
ントランス−１−（トランス−４−ｎ−へブチル／りロヘ
キ／ルメチル）−４−ヘプチル−シクロヘキサントランス−トランス−１，４′−ビス−（トランス−４
−ｎ−ｉロビルジクロヘキシルメチル）＝シクロヘキシ
ルシクロへ、キサ／トランス−トランス− ス−　４　−　ｎ　−　ブチルシクロヘキシルメチル）
−シクロへキシルシクロヘキサントランス−トランス−１，４′−ビス−（トランス−４
．　ｎ　ｏンチルシクロヘギシルメチル）−シクロヘキ
シルシクロヘキサントランス−トランス−Ｌ４’−ビス−（　＋トランス−
４−ｎ−へキシルシクロヘキシルメチル）ーシクロへキ
シルシクロヘキサントランス−トランス−１，４７−ビス−（トランス−４
−ｎ−へブチル７りロヘキシルメチル）−シクロへキシ
ルシクロヘキサントランス−トランス−１，４′−ビス−（トう／スー４
−ｎ−オクチルシクロヘキシルメチル）ーシクロヘキシ
ルシクロヘキサントランス−トランス−１−（トランス−４−ｎ−プロピ
ルシクロヘキシルメチル）−４−（トランス−４−ｎ−
ブチルシクロヘキシルメチル）−シクロへキシルシクロ
ヘキサントランスートランス−１−（トランス−４−ｎ
−プロピルシクロヘキシルメチル）−４−（トランス−
４　、ｄメチルシクロヘキシルメチル）−シクロヘキシ
ルシクロヘキサントランス−トランス−１−（トランス
−４−ｎ−プロピルシクロヘキシルメチル）−４−（ト
ランス−４−ｎ−へキシルシクロヘキシルメチル）−シ
クロヘキシルシクロヘキサントランス−トランス−１−
（トランス−４−ｎ−プロピルシクロヘキシルメチル）
−４−（トランス−４−ｎ−へブチルシクロヘキシルメ
チル）−シクロヘキシルシクロヘキサントランス−トラ
ンス−】−（トランス−４−ｎ−）−ｙ−ルシクロヘキ
シルメチル）−４−（トランス−４　−ｎ−ｉロピルシ
クロヘキシルメチル）−シクロへキシルシクロヘキサントランス−トランス−１−（トランス−４−−４９＝ｎ−ブチルシクロヘキシルメチル）−４　−　（　＋ト
ランス−４　ｎ　’ンチルシクロヘキシルメチル）−シ
クロへキシルシクロヘキサントランスートランス−１−（トランス−４−ｎ−−ブチ
ルシクロヘキシルメチル）　−　４−（　＋・ランス−
４−ｎ−へキシルシクロヘキシルメチル）−シクロヘキ
シルシクロヘキサントランス−トランス−１〜（トランス−４−ｎ−ブチル
シクロヘキシルメチル）−４−（トランス−４　−　ｎ
−へブチルシクロヘキシルメチル）−シクロへキシルシ
クロヘキサントランス−トランス−１−（トランス−４−ｎ−ブチル
シクロへキシルメナル）−４（トランス−４−ｎ−シア
ノシクロヘキシルメチル）−シクロへキシルシクロヘキ
サントランス−トランス−１　−　（　＋トランス−４−ｎ
　ｏメチルシクロヘキシルメチル）−４−シクロヘキシ
ルメチル−シクロへキシルシクロヘキサントランス−トランス−１−（トランス−４−−５０＝ｎ　Ｏメチルシクロヘキシルプロビル）−４−シクロヘ
キンルメチルーシクロへキシルンクロヘキサン。

例　５ｐ−トランス−４−ｎ−１０ビルシクロへキンルーベン
ゾニトリル　２０ｑ６、ｐ−１−ランス−４ｎ　Ｏメチルシクロへキシル−ベン
ゾニトリル　３０チ、ｐ〜トランス−４−ｎ−へブナルシクロへキシル−ベン
ゾニトリル　１０％、４−シアノ−４′−（トランス−４−ｎ−啄ンチルシク
ロヘキシル）−ピフェニル　１２係、４．４′−ビス（
トランス−４−ｎ−プロビルシクロヘキフルメチル）−
ビフェニル　１８　％　、およびｐ−トランス−４’　−ｎ　−ｉロビルシクロヘキシル
　トランス−４−ｎ−プチルシクロヘキサンカルｌ？キ
シレート　１０係の液晶誘電体は８２゛の透明点；△Ｅ−＋８．０の誘電
異方性；△ｎ＝０．１３の光学異方性および２０°で３
５ｍｍ　２／秒の粘度を有し、そしてねじれネマチック
セルにもとづく液晶表示素子に特に適している。

特許出願人　メルク・パテント・ケ８ゼルシャフト・ミ
ツト・ペンユレンクテル・ハフソング第１頁の続き０発　明　者　ルドルフ・アイデンジ　トイ゛：ンク　
ルテノ／連邦共和国Ｄ−６１００ダルムシュタット、フランク
フレ・シュトラーセ２５０

Claims

【特許請求の範囲】（１）式ｌＲ１−Ａ１−Ｘ−〔Ａ２〕。−Ｙ−Ａ”−Ｒ２（Ｔ）〔
式中Ａ１、Ａ２およびＡ３は相互に独立してそれぞれ次
式（１）または（２）の環を表わし、Ｒ′ （］）　（２）　” ｎは１または２であり；ＸおよびＹは□相互に独立して
それぞれ一〇−１−８−または一〇Ｈ２−であり、そし
てこれらの基の一方はまた一ＣＨＲ７−１−ＣＨ＝ＣＨ
−Ｑ−１−０ＣＯ−ＣＨ２−１−Ｃｏｏ−ＣＨ２−また
は−ＯＣＨ２Ｑ−であり；Ｒ１およびＲ２は各場合に、
８個までの炭素原子を有するアルキル、アルコキシまだ
はアルカノイルオキシであり、そしてこれらの基の一方
はまた、Ｈ，ＣＮ、　Ｆ、ＣｔまたはＢｒであり：Ｑは
Ｏｌ　ＳまたはＣＨ３であシ：Ｒ３はＣＨ４たはＮであ
り：Ｒ′はＨ，ＣＮ。Ｆ、　Ｃｔ、　Ｂｒ、　ＣＨ３ｔたはＯＣＨ３であり、
Ｒ５はＣＨ２またはＯであり；Ｒ６はＨ，ＣＮ、　Ｆ、
　Ｃ１捷たはＢｒであり；そしてＲ７はＣＮ、　Ｆ、　
Ｃ１４たはＢｒである〕で示される化合物。（２）式ＩＲ１−Ａ’−Ｘ−［Ａ”）ｎ−Ｙ−Ａ”　−Ｒ”　＋１
）〔式中Ａ１、Ａ２およびＡ３は相互に独立してそれぞ
れ次式（１）または（２）の環を表わし、４０（１）（２１ｎは１または２であり；ＸおよびＹは相互に独立してそ
れぞれ一〇−１−８−または−ＣＨ２−であり、そして
これらの基の一方はまたーＣＨＲ７−１−ＣＨ＝ＣＨ−
Ｑ−１−０ＣＯ−ＣＨ２−１−ＣＯＯ−ＣＨ２−または
−Ｑ　ＣＨ２−Ｑ−であり；ＷおよびＲ２は各場合に８
個までの炭素原子を有するアルキル、アルコキシまたは
アルカノイルオキシでアリ、そしてこれらの基の一方は
また、Ｈ，Ｃ’Ｎ、　Ｆ、ｃｌ４たはＢｒであり：Ｑは
０、ＳまたはＣＨ２であり；Ｒ３はＣＨまたはＮであり
、　Ｒ４はＨ，ＣＮ、ＦＳＣ１％Ｂｒ、　ＣＨ３−４た
はＯＣＨ３であり、Ｒ５はＣＨ２またはＯであり；Ｒ６
はＨ，ＣＮ、　＊１ＣｔまたはＢ’ｒであり：そしてＲ
７はＣＮ、　Ｆ、　Ｃ１またはＢｒである〕で示される
化合物の製造方法であって、Ｈ原子の代りに１個まだは
２個以上の還元できる基および（捷たけ）Ｃ−Ｃ結合を
有する以外は式■に相当する化合物を還元剤で処理する
か、またはＣＮ、　Ｆ、　ＣｔまたはＢｒの代りに置換
できる別の基を含有する以外は式Ｉに相当する化合物を
置換させるか、または脱離性基Ｌ１を有する相当する化
合物と脱離性基Ｌ２を有する相当する化合物とを縮合反
応させて、Ｌｌ−Ａ２を脱離させるか、または式Ｉのジ
オキサン誘導体を製造する場合に、相当するアルデヒド
化合物またはそのアセタールを相当するジオール化合物
と反応させるか、捷だは式Ｉのピリミジン誘導体を製造
する場合に、相当するアミジン化合物まだはその官能性
誘導体の一種を相当するマロン酸誘導体と反応させる、
ことを特徴とする前記式Ｉの化合物の製造方法。（３）液晶混合物であって、構成成分として式ＩＲ”−
Ａ”−ｘ−［Ａ”：］。−］Ｙ−Ａ３−Ｒ２ｔ）〔式中
Ａ１、Ａ２およびＡ３は相互に独立してそれぞれ次式（
１）まだは（２）の環を表わし。４０（］）（２＋ｎは１または２でありＸＸおよびＹは相互に独立してそ
れぞれ−０−１−８−捷だは−ＣＨ２−であり、そして
これらの基の一方はまた一ＣＨＲ７−１−ＣＨ＝ＣＨ−
Ｑ−１−０ＣＯ−ＣＨ２−１−ＣＯＯ−ＣＨ２−または
−ＯＣＨ２Ｑ−であり、　Ｒ１およびＲ２は各場合に８
個までの炭素原子を有するアルキル、アルコキシまたは
アルカノイルオキシでアリ、そしてこれらの基の一方は
丑だ、Ｈ，ＣＮ、　Ｆ、ｃｌまたばＢｒであり；Ｑはｏ
、ｓまたはＣＨ２であり、　Ｒ３はＣＨまたはＮであり
、　Ｒ４はＨ，ＣＮ、Ｆ、　Ｃ１，Ｂｒ、　ＣＨ３４だ
はＯＣＨ３であり；Ｒ５はＣＨ２寸たは０であり；Ｒ６
はＨ，ＣＮ１Ｆ、　（４またはＢｒであり；そしてＲ′
７はＣＮ、　Ｆ、　Ｃ１またはＢｒである〕で示される
化合物の少なくとも一種を含有することを特徴とする液
晶混合物。（４）電気光学表示素子であって、構成成分として式■ Ｒ’−Ａ’−Ｘ−（Ａ”：）ｎ−Ｙ−Ａ”−Ｒ２（１）
〔式中Ａ１、Ａ２およびＡ３は相互に独立してそれぞれ
次式（１）または（２）の環を表わし、が０（１１（２１ｎは１または２で６Ｄ、；ＸおよびＹは相互に独立して
それぞれ−０−１−Ｂ＝または−ＣＨ２−５− であり、そしてこれらの基の一方はまた一ＣＨＲ’−１
−ＣＨ＝ＣＨ−Ｑ−１−０ＣＯ−ＣＨ２−１−ＣＯＯ−
ＣＨ２−または−Ｑ　ＣＨ２Ｑ−であり；Ｒ１およびＲ
２は各場合に、８個寸での炭素原子を有するアルキル、
アルコキシまたはアルカノイルオキシであり、そしてこ
れらの基の一方はまた、ＨＳＣＮ、　Ｆ、ｃｔまたはＢ
ｒであり；Ｑはｏｌ　ｓまたはＣＨ２であり；Ｒ３はＣ
ＨまたはＮであり；Ｒ４はＨｌＣＮ。Ｆ、　Ｃ１，Ｂｒ、　ＣＨ３またはＯＣＨ３テあり、　
Ｒ５はＣＨ２または０であり、　Ｒ６はＨ，ＣＮ、　Ｆ
、　ＣＡまたはＢｒであり；そしてＲ７はＣＮ、　Ｆ、
　（４または１３ｒである〕で示される化合物の少なく
とも一種を含有する液晶混合物を包含することを特徴と
する、電気光学表示素子。