JPS61143350A

JPS61143350A - カルボニトリル化合物

Info

Publication number: JPS61143350A
Application number: JP60267600A
Authority: JP
Inventors: ラインハルト・ヒツテイツヒ; ゲオルク・ヴエーベル; ウオルフガング・スクロウ; ペーター・ゲシユヴインダー
Original assignee: Merck Patent GmbH
Current assignee: Merck Patent GmbH
Priority date: 1984-12-01
Filing date: 1985-11-29
Publication date: 1986-07-01
Also published as: DE3443929A1; EP0184068A1; US4693841A

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】本発明は式！〔式中Ｒ１およびＲ２はそれぞれ１〜１２個のＣ原子を
有するアルキル基であり、それらの基中に存在する１個
のＣＨ２基または隣接していない２個のＣＨ２基は−０
−１−０−Ｃｏ−１−Ｃｏ−０−および（または）　−
ＣＨ−ＣＨ−Ｋより置き換えられていてもよく、セして
Ａ１はＨであるか、または式中の（式中のＲ５ＪＢ　Ｒ
１の前記定義のうちの１つを有する）で表わされるもの
である〕で示される新規なカルボニトリル化合物に関する。

類似化合物は、たとえば西ドイツ国公開特許第３，３１
９，７８１号公報に記載されている。類似化合物と同様
に、弐にの化合物は液晶相、特にねじれセルの原則、ゲ
スト・ホスト効果、整列相の変形効果またに動的散乱の
効果にもとづく表示用′の液晶相の構成成分として使用
することができる。

本発明の目的な液晶相の構成成分として使用するのに適
する新規で安定な液晶化合物またはメソゲニック化合物
を見い出すことにある◎式Ｉの化合物が液晶相の構成成
分として使用するのに優れて好適であることが見い出さ
れた。

特に、これらの化合物を使用することにより、強力に負
の鱒電異方性を有し、しかも低いしきい電圧またはコン
トロール電圧の電気光学的作用、非常に低い光学異方性
、比較的低い粘度および比較的高い透明点を有する安定
な液晶相を製造することができる。

さらにまた、技術的作業の各種観点からネマチック混合
物の製造に適する液晶物質の範囲が式１の化合物を提供
することにより非常に一般的な方法で格別に拡大される
。

式Ｉの化合物は広い用途分野を有する。これらの化合物
は置換基を選択することによって、液晶相を主として構
成する基材として使用できる。しかしながら、これらの
化合物はまた、たとえばこの種の誘電体の誘電異方性お
よび（またはン光学異方性あるいは＆ｌ明点に影響を及
ぼすために、その他の種類の化合物からなる液晶基材に
添加することができる。式Ｉの化合物はまた液晶相の構
成成分として使用できる別の化合物の製造用の中間生成
物としても使用できる。

式Ｉの化合物は純粋な状態で無色であり、電気光学用途
に有利に適する温度範囲内で液晶メゾフェースを生成す
る。これらの化合物は化学物質、熱および光に対して非
常に安定である。

従って、本発明線式！の化合物およびそれらの製造方法
に関し、この方法はＲ２がＨである式Ｉの化合物を式ｎＲ２−Ｘ　　　　　　　　　　　Ｃｍ）（式中ＸはＣ７
，Ｂｒ、　Ｘ、ＯＨまたは反応性にエステル化されてい
るＯＨ基であり、そしてＨ２１１前記意味を有する）の
化合物と反応させることを特徴とする方法である・本発明はまた式ｌの化合物を液晶相の構成成分として使
用することに関する。本発明はまた式Ｉの化合物の少な
くとも１種を含有する液晶相に、およびまたこのタイプ
の液晶相を含む液晶表示素子、特に電気光学表示素子に
関する０従って、式ｌの化合物は下記部分式１ａのパー
ヒドロフェナントレン誘導体および部分式Ｉｔ）のパー
ヒドロクリセン誘導体を包含する：前記のおよび後記す
る各式の化合物において、Ｒ２およびＲ５は好ましくは
アルキルであり、およびアルコキシまたはもう一種のオ
キサアルキル基であることができる。Ｒ２は好ましくは
アルキルである◎ Ｘは好ましくはＣｔまたはＢｒであり、また工、ＯＨま
たは反応性にエステル化されているＯＨ，たとえば特に
１〜６個のＣ原子を有するアルキルスルホニルオキシ（
たとエバメチルスルホニルオキシ）あるいは特に６〜１
０個のＣ原子を有する７９−ルスルホニルオキシ（たと
エバフェニルスルホニルオキシ、ｐ−トルエンスルホニ
ルオキシまたはナフチルスルホニルオキシ）であること
ができる。

前記の式および後記する式の化合物中にあるアルキル基
中０１個のＣＨ２基が０原子により置ぎ換えられている
場合（アルコキシまたはオキサアルキル）または隣接し
ていない２個のＣＨ２基が０原子により置き換えられて
いる場合（アルコキシアルコキシまたはジオキシアルキ
ル）のそのアルキル基は直鎖状または分枝鎖状である。

これらは好ましくは直鎖状であって、２．３、４．５．
６または７個のＣ原子を有し、従って好ましくは、エチ
ル、プロピル、ブチル、インチル、ヘキシル、ヘプチル
、エトキシ、フロボキシ、ブトキシ、はメトキシ、ヘキ
ソキシ、ヘプトキシ、２−オキサブ寵ピル（−メトキシ
メチル〕、２−オキサブチル（−エトキシメチル）また
は３−オキサブチル（−２−メトキシエチル）、２−１
３−または４−オキサペンチル、２−１３−１４−また
は５−オキサヘキシル、　２−１５−１４−１５−また
は６−オキサヘプチルであり、およびまたメチル、オク
チル、ノニル、デシル、メトキシ、オクトキシ、ツノキ
シ、デコキシ、２−１３−１４−１５−１６−または７
−オキサオクチル、２−１３−１４−１５−１６−１７
−または８−オキサノニル、２−１３−１４−１５−１
６−．７−１８−または９−オキサデシル、１．３−ジ
オキサブチル（閣メトキシメトキシ）、１．３　＋、１
．４−または２．４−ジオキサはメチル、１．３−１１
．４−１１．５−１２，４−１２，５−また蝶３，５−
ジオ牛サヘキシルあるいは１．５−１１．４−１１．５
−１１．６−１２．４−１２．５−１２，６−１３，５
−１３，６−１または４，６−ジオキサヘプチルである
ことができる。

前記の式および後記する式中のアルキル基に存在する１
個のまたは２個のＣ’Ｈ２基が−ＣＨ−ＣＨ−により置
き換えられている場合その基は、トランス−アルキレン
基が好ましい。これらのフルキレ７基は１〜１３個のＣ
原子（またはジェニル基の場合には１４個までのＣ原子
〕を有することができる。

分枝鎖状側鎖の基Ｒ１、Ｒ２またはＲ６を含有する式■
並びに式１ａおよびｒｂの化合物は、ある場合には、こ
れらが慣用の液晶基材に対して改善された溶解性を有す
るために重要であり、また特にこれらが光学的活性であ
ると、カイラルドーピング物質として、重要である場合
がある。

一般に、この種の分枝鎖状基は多くて１つの鎖分校を有
する。好適な分枝鎖状基には、イソプロピル、２−ブチ
ル（■１−メチルプロピル）、インブチル（−２−メチ
ルプロピル〕、２−メチルブチル、イソはエチル（ｓ−
３−メチルブチル）、２−メチルはエチル、３−メチル
はエチル、２−エチルヘキシル、２−プロピルペンチル
、イソプロポキシ、２−メチルプロポキシ、２−メチル
ブトキシ、３−メチルブトキシ、２−メチルはントキシ
、３−メチルはントキシ、２−エチルヘキソキシ、１−
メチルヘキソキシ、１−メチルへブトキシ、２−オキサ
−３−メチルブチルおよび３−オキサ−４−メチルはエ
チルがある。

式■並びに式１ａおよびＩｂの化合物の中で好ましい化
合物はそこに含まれている基の少なくとも１つが前記の
好ましい意味の１つを有する化合物である。特に好まし
い化合物群扛下記の式１１〜■８のグループの化合物で
ある二１２　　　　ＯＮ〔各式中アルキル、アルコキシ、アルカノイルオキシお
よびオキサアルキルはそれぞれ独立して、１〜１２個、
特に２〜７個のＣ原子を有する直鎖状基を表わす〕。

部分式Ｘａおよび１１）の化合物は数個の不斉中心を有
する。従って、製造時に、これらの化合物はラセミ体形
で得ること２がで、＃−、１、ア、ル、いは光学的活性
原料化合物を使用した場合には、また光学的活性形で得
ることができる。式Ｉの先光的活性エナンチオマーは、
たとえばフェロエレクトリック、スメクチック相用の添
加剤として有利に使用することができる。ラセミ体の混
合物が生成した場合には、各ラセミ体は、たとえば、ラ
セミ体それら自体またはそのジアステレオマー系誘導体
を不活性溶剤から再結晶させることにより、純粋な形で
単離することができる。

しかしながら、その置換基Ｒ１とＲ２またはＲ２とＲ３
が赤道位［Ｋあり、そして、各場合にＣＮ基が軸方向位
置にある下記の配位１ａａまたはＩｂａを有する好まし
いラセミ体が主としてまたは独占的に生成されるような
方法で合成を行なうと有利である：Ｈ（Ｉｂａ）（Ｉａａ）弐Ｉの化合物は文献〔たとえばホーベンーヴアイルによ
るメトーデンーデル・オルガニツシエン・ヘミ−（ゲオ
ルグーチーメ出版社；ストットガルト市）のような標準
的参考書〕に記載されているようなそれら自体既知の方
法により、特に既知であって、記述されている反応に適
する反応条件下に製造することができる。この点で、そ
れら自体既知であるが、ここには記載されていない変法
も使用することができる。

所望により、出発化合物はこれらを反応混合物から・単
離せずに直ちにさらに反応させて式ｌの化合物を生成さ
せるような方法で系中において生成させることができる
。

式Ｉの化合物はそのＲ２がＨである式■の化合物を式■ Ｒ２−Ｘ　　　　　　　　　　　（Ｉｆ）（式中Ｘ　Ｉ
Ｉ′ｉＣＬ％Ｂｒ、工、ＯＨまたは反応性ニエステル化
されているＯＨ基であり、そして１２４１式Ｉで定義し
た意味を有する）の化合物と反応させることにより製造
することができる。

パーヒドロフェナントレンカルボ゛ニトリル化合物の製
造は西ドイツ国公開特許第４１４８，４４８号公報に記
載されている。パーヒドロクリセンカルボニトリル化合
物は相当する方法により製造することができる。

このニトリル化合物は先ず、ＮａＨ，ＮａＮＨ２、リチ
ウムジイソプロピルアミド、ピはリジドまたハ２，５−
ジイソプロピルピペリジドのような強塩基あるいはカリ
ウ・ム第３ブチレートを使用して、好ましくは不活性溶
剤中、たとえばトルエンのような炭化水素、ＴＨＦまた
鉱ジオキサンのようなエーテル、ＤＭＰのようなアミド
、ジメチルスルホキシドのようなスルホキシド、あるい
はこの種の溶剤の混合物中で、相当するカルバニオン化
合物に変換すると好ましい。式■の化合物（ただしＸは
ＯＨ以外の基である）を添加した後に、温度を一３０’
　〜１００°Ｋ　Ｏ，５〜１６時間維持すると好ましい
。他方、ＸがＯＨである式■の化合物との反応は、好ま
しくはアゾジカルボン酸エステル／トリフェニルホスフ
ィンの存在で、ＴＨＦ中において約−１＠〜＋５０＠の
温度で行なう。

本発明による液晶相は２〜２５、好ましくは３〜１５種
の成分よりなり、式Ｉの化合物の少なくとも１種を含有
する。その他の構成成分はネマチック物質またはネマト
ゲニツク物質、特にアゾキシベンゼン化合物、ベンジリ
デンアニリン化合物、ビフヱニル化合物、ターフェニル
化合物、フェニルにンゾエート化合物またはシクロヘキ
シルベンゾエート化合物、フェニルまたはシクロヘキシ
ルシクロヘキサンカルボキシレート化合物１．ｙエニル
シクロヘキサン化合物、シクロヘキシルビフェニル化合
物、シクロヘキシルシクロヘキサン化合物、シクロヘキ
シルナフタレン化合物、１．４−ビスシクロへキシルベ
ンセン化合物ｓ　４，４’−ヒスシクロへキシルビフェ
ニル化合物、フェニルピリミジン化合物またはシクロヘ
キシルピリミジン化合物、フェニルジオキサン化合物ま
たはシクロヘキシルジオキサン化合物、フェニル−１，
３−ジチアン化合物マタハシクロヘキシル−１，３−ジ
チアン化合物、１．２−ジフェニルエタン化合物、１．
２−ジシクロヘキシルエタン化合物、１−フェニル−２
−シクロヘキシルエタン化合物、場合によりハロゲン化
されてい、るスチルベン化合物、ベンジルフェニルエー
テル化合物、トラン化合物および置換ケイ皮酸化合物の
群に属する既知物質から選択すると好ましい。

このタイプの液晶相の構成成分として適当な最も重要な
化合物は式■ Ｒ’−Ｌ−Ｇ−Ｆｌ−Ｒ”　　　　　（ＩＩ）〔式中り
およびＥはそれぞれ、１．４−ジ置換ベンゼンおよびシ
クロヘキサン環、４．４’−ジ置換ビフェニル、フェニ
ルシクロヘキサンおよびシクロへキシルシクロヘキサン
系、２．５−ジ置換ピリミジンおよび１，３−ジオキサ
ン環、２．６−ジ置換ナフタレン、ジヒドロナフタレン
、テトラヒドロナフタレン、キナゾリンおよびテトラヒ
ドロキナゾリンからなる群に属する炭素環式またはへテ
ロ環式環系であシ、；Ｇは−ＣＨ−−ＣＨ−ＣＨ−１−
ＣＨ−ＣＹ−１−Ｃ，−Ｃｏ−０−、−Ｃｏ−！：ｌ−
，−ＣＨ−Ｎ−。

−Ｎ（０）−Ｎ−１−ＣＨ−Ｎ（０）−、−ＣＨ２−Ｃ
Ｈ２−、−σＨ２−０−。

−ＣＨ２−８−１−ＣＯＤ−’Ｅｈａ−ＣＯＯ−１また
Ｂ　ｃ−ｃ単結合であり；Ｙはハロゲン、好ましくは塩
素、または−ＣＮであり；そしてＲ′およびＲ“は１８
個まで、好ましくは８個までの炭素原子を有するアルキ
ル、アルコキシ、アルカノイルオキシまたはアルフキジ
カルボニルオキシであり、あるいはこれらの基の１つは
またＣＮ、　Ｎ０％ＮＯ２、Ｃｒ５、Ｆ。

Ｃｔまた拡Ｂｒであることができる〕で示すことができ
る特徴を有する。

これらの化合物の大部分において、Ｒ′およびＲ／Ｉａ
相互に異なっており、これらの基の一方は大部分の場合
に１アルキルまたはアルコキシ基である。しかしながら
、包含される置換基のその他の種々の基も慣用される。

この種の物質またはその混合物は市販されている。これ
らの物質の全部が文献から既知の方法により製造するこ
とができる。

本発明による液晶相は式！の化合物の１種また紘２種以
上を約（Ｌ１〜９９係、好ましり鉱１０〜９５−の量で
含有する。

式ｌの化合物の１種また社２種以上を［Ｌ１〜４０ｓ１
好ましくはｃＬ５〜３０％の量で含有する誘電体は好ま
しいものである。

本実１ｊｌｉＫ係る誘電体の製造はそれ自体慣用である
方法で行なう。一般に鎖成分を相互に、好ましく線上昇
温度で溶解する・本発明に係る液晶誘電体は、従来開示されている全ての
方式の液晶表示素子に使用することができるような方法
で、適当な添加剤を用いるととＫより変性させることが
できる。

この種の添加剤は当業者にとって既知であり、文献に詳
細に記載されている。たとえば導電性を改善するために
導電性塩、好ましくはエチルジメチルドデシルアンモニ
ウム４−へキシルオキシベンゾエート、テトラプチルア
ンモニクムテトラフェニルボラネートまたはクツクンエ
ーテルの錯塩〔この化合物については、ハラ−らｋよる
モレキュラークリスタルオプリキドクリスタル（Ｍｏｂ
、　Ｃｒｙａｔ、　Ｌｉｑ、　Ｃｒｙａｔ、　）　２４
巻、２４９〜２５８頁（１９７５年）を参照できる〕を
添加でき、呈色ゲスト−ホスト系を生成させるために２
色性染料を添加でき、あるいは誘電異方性、粘度および
（または）ネマチック相の配向を変えるための物質を添
加できる。この種の物質は、たとえば西ドイツ国公開特
許第２，２０９，１２７号公報、同第２，２４０，８６
４号公報、同第λ３２１，６３２号公報、同第２ｊ３ａ
２８１号公報、同第２，４５０，０８８号公報、同第ム
ロ３ス４５０号公報、同第２．８５４７２８号公報およ
び同第２，９０２，１７７号公報に記載されている。

以下の例は本発明を説明するためのものであるが、これ
により本発明は限定されない。例中ｍ、ｐ・は融点であ
り、　ｃ、ｐ、は透明点である。本明細書全体を通して
、パーセンテージＣ％）は重量俤で示されている。全て
の温度は摂氏度（℃）で示されている。「慣用の方法で
仕上げる」なる用語は次の方法を意味する二本を加え、
混合物を塩化メチレンで抽出し、相を分離させ、有機相
を乾燥させ、蒸発させ、生成物を結晶化および（または
ンクロマトグ、９フイにより精製する。

例　　１２β−シアノ−７α−ｎ−へキシル−４ａβ−Ｈ−４ｂ
ａ　−Ｈ−１３ａβ−Ｈ−１０ａａ−Ｈ−パーヒドロ７
エナントレン３０ｆ（この化合物の合成方法は西ドイツ
国公開特許第４ｆ４８，４４８号公報に記載されている
）およびｎ−プなピルプロミド５６１をトルエン１００
−に溶解し、ＮａＮＨ２（トルエン中５０％混合物とし
て）４．５ｆを加え、混合物を５時間沸とうさせる。慣
用の方法で仕上げた後に、２α−シアノ−２β−ｎ−プ
ロピル−７α−ｎ−ヘキシル−４＆β−Ｈ−４ｂβ−Ｈ
−９ａβ−Ｈ−１０ａｍ−Ｈ−７’−ヒドロ７エナント
レンが得られる。

同様に、相当するニトリル化合物のアルキル化により下
記の化合物が得られる（以下、４ａβ−Ｈ−４ｂα　−
Ｈ−８ａβ　−Ｈ−ＩＵａα　−Ｈ−／’　−ヒドロフ
ェナントレンヲ「パーヒドロフェナントレン」と称する
）：２α−シアノ−２β−プロピル−７α−エチルーパーヒ
ドロンエナントレン２α−シアノ−２β−プロピル−７α−プロピル−パー
ヒドロフェナントレン２α−シアノ−２β−プロピル−７α−ブチル−パーヒ
ドロフェナントレン２α−シアノ−２β−プロピル−７α−はフチルーパー
ヒドロフエナントレン２α−シアノ−２β−プロピル−７α−ヘプチルーノぞ
一ヒトＩ：＋７エナ／トレン２α−’／７）−２β−エ
チル−７α−エチル−パーヒドロフェナントレン２α−シアノ−２β−エチル−７α−プロピル−パーヒ
ドロ７エナントレン２　ａ　−シフ　／　−２β−エチル−７α−フチルー
パーヒドロ７エナントレン２α−シアノ−２β−エチル−７α−ペンチル−パーヒ
ドロ７エナントレン２α−シアノ−２β−エチル−７α−ヘフチルーパーヒ
ドロ７エナントレン２α−シアノ−２β−ブチル−７α−エチル−パーヒド
ロフェナントレン２α−シアノ−２β−ブチル−７α−プロピル−パーヒ
ドロ７エナントレン２α−シアノ−２β−ブチル−７α−ブチル−，４１−
ヒドロフェナントレン２α−シアノ−２β−ブチル−７α−ぼフチルー／く−
ヒドロフエナントレン２α−シアノ−２β−ブチル−７α−ヘプチル−パーヒ
ドロ７エナントレン２α−シアノ−２β−はフチルーフα−エチル−パーヒ
ドロフェナントレン２α−シアノ−２β−はフチルーフα−プロピル−ノー
ヒドロフェナントレン２α−シアノ−２β−はフチルーフα−ブチル−パーヒ
ドロフェナントレン２α−シアノ−２β−はフチルー７α−はフチルーパー
ヒドロフエナントレン２α−シアノ−２β−ベンチルーフα−ヘプチル−パー
ヒドロフェナントレン２α−シアノ−２β−へキジルーフα−エチル−パーヒ
ドロ７エナントレン２ａ−シアノ−２β−へキジルーフα−プロピル−パー
ヒドロフェナントレン２α−シアノ−２β−ヘキシル−７α−ブチル−パーヒ
ドロフェナントレン２α−シアノ−２β−へキジルーフα−はフチルーパー
ヒドロ７エナントレン２α−シア／−２β−へキジルーフα−ヘプチル−パー
ヒドロ７エナントレン２ｔｘ−シアノ−２β−へブチル−７α−エチル−パー
ヒドロフェナントレン２ａ−シアノ−２β−へブチル−７α−プロヒル−パー
ヒドロ７エナントレン２α−シアノ−２β−へブチル−７α−ブチル−パーヒ
ドロフェナントレン２α−シアノ−２β−へブチル−７α−はフチルーパー
ヒドロ７エナントレン２α−シフ／−２β−へフチルーフα−ヘプチル−パー
ヒドロフェナントレン２α−シアノ−２β−ベンチルーフα−メトキシ−パー
ヒドロフェナントレン２α−シアノ−２β−はフチルーフα−エトキシ−パー
ヒドロフェナントレン２α−シアノ−２β−一ンチルー７α−プロポキシーパ
ーヒドロフェナントレン２α−シアノ−２β−はエチルー７α〜ブトキー／　−
バーヒドロフェナントレン２α−シアノ−２β−はフチルーフα−プロピオニルオ
キシ−パーヒドロフェナントレン２α−シアノ−２−一
一エチルー７α〜ブチリルオキシ−パーヒドロ７エナン
トレ／２α−シアノ−２β−はフチルーフα−ペンタノ
イルオキシ−パーヒドロフェナントレン２α−シアノ−
２β−インチルーフα−２−オキサブチル−パーヒドロ
フェナントレン２α−シアノ−２β−ペンチルーフα−
３−オキサブチル−パーヒドロフェナントレン例　　２２β−シアノ−８α−ｎ−ベンチルー４ａβ−Ｈ−４ｂ
ａ　−Ｈ−１０ａａ−Ｈ−１０ｂβ−Ｈ−１２ａａ−Ｈ
−パーヒドロクリセン（この化合物の合成方法は西ドイ
ツ国特許出１ｊＡｖＰ３，４２６．０３９　号に記載さ
れている）１４１およびｎ−プロピルプロミド３．６１
をトルエン１５ｗｔに溶解し、ＮａＮＨ２（）ルエンと
の５０チ混合物として）０．４ｆを加え、混合物を６時
間沸とうさせる。慣用の方法で仕上げた後に、２α−シ
アノ−２β−ｎ−プロピル−８ａ−ｎ−はブチル−４ａ
β−Ｈ−４ｂα−Ｈ−１０ａ（Ｚ　−Ｈ−１０ｂβ−Ｈ
−１２ａａ　−Ｈ−パーヒドロクリセンが得られる。

同様に、相当するニトリル化合物のアルキル化により下
記の化合物が得られる（以下、４ａβ−Ｈ−４ｂａ　−
Ｈ＋−１０ａα−Ｈ−１０ｂβ−Ｈ−１２ａα−Ｈ−パ
ーヒドロクリセンを「パーヒドロクリセン」と称する）
：２α−シアノ−２β−プロピル−７α−エチル−パーヒ
ドロクリセン２α−シアノ−２β−プロピル−７α−プロピルーツ（
−ヒドロクリセン２α−シアノ−２β−プロピル−７α−ブチル−パーヒ
ドロクリセン２α−シアノ−２β−プロピル−７α−はン？Ｊ１／−
）瘤−ヒドロクリセン２α−シアノ−２β−プロピル−７α−ヘプチル−パー
ヒドロクリセン２α−シアノ−２β−エチル−７α−エチル−パーヒド
ロクリセン２ａ−シアノ−２β−エチル−７α−プロピル−パーヒ
ドロ、クリセン２α−シアノ−２β−エチル−７α′−フチルーパーヒ
ドロクリセン２α−シアノ−２β−エチル−７α−インチルーパーヒ
ドロクリセン２α−シアノ−２β−エチル−７α−へプチルーパーヒ
ドロクリセ／２α−シアノ−２β−ブチル−７α−エチル−パーヒド
ロクリセン２α−シアノ−２β−ブチル−７α−プロピル−パーヒ
ドロクリセン２α−シアノ−２β−ブチル−７α−ブチル−パーヒド
ロクリセン２α−シアノ−２β−ブチル−７α〜はフチルーノぞ−
ヒドロクリセン２α−シアノ−２β−ブチル−７α−へブチルーツぞ−
ヒドロクリセン２α−シアノ−２β−はフチルーフα−エチル−パーヒ
ドロクリセン２α−シアノ−２β−ベンチルーフα−プロピル−パー
ヒドロクリセン２α−シアノ−２β−Ｒフチルー７α−ブチル−パーヒ
ドロクリセン２α−シアノ−２β−はフチルー７α−はフチルーパー
ヒドロクリセン２α−シアノ−２β−はフチルー７ａ−ヘプテルーツ９
−ヒトｐクリセン２α−シアノ−２β−へキジルーフα−エチル−パーヒ
ドロクリセン２α−シアノ−２β−へキジルーフα−インチルーパー
ヒドロクリセン２α−シアノ−２β−へキジルーフα−ブチル−パーヒ
ドロクリセン２α−シアノ−２β−へキジルーフα−インチルーパー
ヒドロクリセン２α−シアノ−２β−へキジルーフα−ヘプチル−パー
ヒドロクリセン２α−シアノ−２β−へブチル−７α−エチル−パーヒ
ドロクリセン２α−シアノ−２β−へブチル−７α−プロピル−パー
ヒドロクリセン２α−シアノ−２β−へブチル−７α−ブチル−パーヒ
ドロクリセン２α−シアノ−２β−へブチル−７α−はフチルーパー
ヒドロクリセン２α−シアノ−２β−へフチルーフα−ヘフチル−パー
ヒドロクリセン２α−シアノ−２β−ベンチルーフα−メトキシ−パー
ヒドロクリセン２α−シアノ−２β−はフチルーフα−エトキシ−パー
ヒドロクリセン２α−シアノ−２β−ぼフチルーフα−プロポキシ−パ
ーヒドロクリセン２α−シアノ−２β−ベンチルーフα−ブトキシ−パー
ヒドロクリセン２α−シアノ−２β−はフチルーフα−プロピオニルオ
キシーツぞ−ヒドロクリセン２α−シアノ−２β−はフ
チルーフα−ブチリルオキシ−パーヒドロクリセン２α−シアノ−２β−はフチルー７α−はンタノイルオ
キシーパーヒドロクリセン２α−シアノ−２β−はフチルーフα−２−オキサブチ
ル−パーヒドロクリセン２α−シアノ−２β−はフチルーフα−３−オキサブチ
ル−パーヒドロクリセフ次例は式■の化合物の少な（とも１種を含有する本発明
による誘電体の例である。

例　　Ａ２α−シアノ−２β−プロピル−７α−ヘキシル−パー
ヒドロフェナントレン１０％２β−シアノ−２α−へブ
チル−６β−フロビルトランス−デカリン２４俤２β−シアノ−２α−プロピル−６β−はフチルトラン
スーデカリン２２％２β−シアノ−２α、６β−：）ハフチルトランス−デ
カリン２１暢２β−シアノ−２α−プロピル−６β−へブチルトラン
ス−デカリン１３憾および４−（）？ンスー４−インチルシクロヘキシル）　−４
’−（トランス−４−プロピルシクロヘキシルクービフ
ェニル１０チの混合物を製造する。

例　　Ｂ青色染料４，８−ジアミノ−１，５−ジヒドロキシ−２
−ｐ−メトキシフェニルアントラキノン２重量部を例Ａ
による混合物９８重量部に溶解する。

例　　Ｃ２α−シアノ−２β−プロピル−７α−ヘキシル−パー
ヒドロフェナントレン３０％ｐ−エトキシフェニルトラ
ンス−４−プロビルシクロヘキサンカルホキシレー）１
１％４−（）９ンスー４−ぼフチルシクロヘキシル）　
−４’−（）？ンスー４−プロピルシクロヘキシル）−
ビフェニル９％４−エチル−２′−フルオル−４’−（）ランス−４−
Ａ：フチルシクロヘキシル）−ビフェニル２８％およびトランス−１−（ｐ−エトキシフェニル）−４−プロピ
ルシクロヘキサン２２％の混合物を製造する。

例　　Ｄ２β−シアノ−２α−へブチル−６β−プロピルトラン
ス−デカリン２２％２β−シアノ−２α、６β−ジはフチルトランスーデカ
リン２０％トランス−４−プロピルシクロヘキシルトランス−４−
はフチルシクロヘキサンカルボキシレート１８ｑｂ２α−シアノ−２β−プロピル−７α−ヘキシル−パー
ヒドロフェナントレンα５慢４−（）ランス−４−はフ
チルシクロヘキシル）−４’−（）７ンスー４−プロピ
ルシクロヘキシルクービフェニル９．５１および４−エチル−２′−フルオル−４’−（）ランス−４−
１ンｆルシクロヘキシル）−ビフェニル３０チの混合物
を製造する。

例　　Ｅ２α−シアノ−２β−プロピル−８α−はフチルーパー
ヒドロクＩＪ　セフ１７％トランス−４−プロピルシクロヘキシルトランス−４−
プロピルシクロヘキサンカルボキシレート４３チトランス−４−プロピルシクロヘキシルトランス−４−
ベンチルシクロヘキサン力・ルポキシレ−）１６９！ｉ
および

Claims

【特許請求の範囲】

（１）式 I ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）〔式中Ｒ＾１およびＲ＾２は、それぞれ１〜１２個のＣ
原子を有するアルキル基であり、それらの基中に存在す
る１個のＣＨ＿２基または隣接していない２個のＣＨ＿
２基は−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−および（ま
たは）−ＣＨ＝ＣＨ−により置き換えられていてもよく
、そして、Ａ＾１はＨであるか、または、式中の▲数式
、化学式、表等があります▼が式、 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾３はＲ＾１の前記定義のうちの１つを有す
る）で表わされるものである〕で示されるカルボニトリル化合物。
（２）式 I ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）〔式中、Ｒ＾１およびＲ＾２はそれぞれ１〜１２個のＣ
原子を有するアルキル基であり、それらの基中に存在す
る１個のＣＨ＿２基または隣接していない２個のＣＨ＿
２基は−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−および（ま
たは）−ＣＨ＝ＣＨ−により置き換えられていてもよく
、そしてＡ＾１はＨであるか、または式中の▲数式、化
学式、表等があります▼が式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中のＲ＾３はＲ＾１の前記定義のうちの１つを有す
る）で表わされるものである〕で示されるカルボニトリル化合物の製造方法であつて、
式 I においてＲ＾２で表わした基がＨである化合物を
式II Ｒ＾２−Ｘ（II）（式中ＸはＣｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＯＨまたは反応的にエステ
ル化されているＯＨ基であり、そしてＲ＾２は式 I に
おいて定義した意味を有する）の化合物と反応させるこ
とを特徴とする方法。
（３）液晶構成成分として、式 I ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）〔式中Ｒ＾１およびＲ＾２はそれぞれ１〜１２個のＣ原
子を有するアルキル基であり、それらの基中に存在する
１個のＣＨ＿２基または隣接していない２個のＣＨ＿２
基は、−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−および（ま
たは）−ＣＨ＝ＣＨ−により置き換えられていてもよく
、そして、Ａ＾１はＨであるか、または、式中の▲数式
、化学式、表等があります▼が式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾３はＲ＾１の前記定義のうちの１つを有す
る）で表わされるものである〕で示されるカルボニトリル化合物の少なくとも１種を含
有することを特徴とする液晶組成物。
（４）液晶構成成分として、式 I ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）〔式中Ｒ＾１およびＲ＾２はそれぞれ１〜１２個のＣ原
子を有するアルキル基であり、それらの基中に存在する
１個のＣＨ＿２基または隣接していない２個のＣＨ＿２
基は、−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−および（ま
たは）−ＣＨ＝ＣＨ−により置き換えられていてもよく
、そして、Ａ＾１はＨであるか、または、式中の▲数式
、化学式、表等があります▼が式、 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中のＲ＾３はＲ＾１の前記定義のうちの１つを有す
る）で表わされるものである〕で示されるカルボニトリル化合物の少なくとも１種を含
有する液晶相を含むことを特徴とする液晶表示素子。
（５）特許請求の範囲第４項記載の液晶表示素子を含む
電気光学表示素子。