JPS6342025A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ３、発Ｉｌｌの詳細な説明 ［発明の分野］ 本発明は、非磁性支持体と磁性層からなる磁気記録媒体
に関するものである。

［発明の背景］ 磁気記録媒体は、録音用テープ、ビデオテープあるいは
フロッピーデスクなどとして広く用いられている。磁気
記録媒体は、基本的には、強磁性粉末が結合剤（バイン
ダ）中に分散された磁性層が非磁性支持体上に積層され
てなる。

基本的に、磁気記録媒体は、電磁変換特性、走行耐久性
および走行性源などの諸性性において高いレベルにある
ことが必要とされる。殊に、最近の８ミリビデオチープ
レコーターなどの普及に伴ない、ビデオテープは、ビデ
オ出力が高く、そして原画再生濠力が優れていることな
ど特に電磁変換特性が優れているものであることが要求
されている。

磁気記録媒体の電磁変換特性を向上させる方法には種々
の改良方法があるが、磁気記録物質である強磁性粉末の
特性を改良する方法が直接的であり、かつ効果的である
。従って、強磁性粉末は、高密度記録が可ｆｌなように
次第に微粉末化され、さらに強磁性粉末の素材も、酸化
鉄からコバルトなどの異種金属で変性した酸化鉄へと移
行しており、さらに最近では鉄、ニッケル、コバルトの
ような強磁性の金属あるいはこれらを含む合金が使用さ
れるようになってきている。

このようにして改良された強磁性粉末を用いることによ
り、本質的には電磁変換特性の良好な磁気記録媒体を得
ることが可１屯であるが、実際には強磁性粉末の改良に
対応するように電磁変換特性が向上した磁気記録媒体を
製造することが難しい、これは、強磁性粉末が微粉末に
なるに従って結合剤への分散性が低下する傾向があり、
また強磁性粉末の特性として、たとえばγ−酸化鉄、コ
バルト被着γ−酸化鉄、強磁性金属微粉末の順に分散性
が低下する傾向があるので、強磁性粉末を改良すること
により逆に磁性層における強磁性粉末の分散状態は悪く
なるとのＪＧｍを生ずることがあり、従って強磁性粉末
の優れた特性が充分に発揮されないことに起因する。

こうした強磁性粉末の分散状態を改善するために磁性塗
料を調製する際の混線分散を長時間材なう方法もあるが
、混線分散時には強磁性粉末に相ちの剪断力が作用する
ので、強磁性粉末の特性が損なわれることがあり、さら
に磁気記録媒体の製造に長時間を要するようになること
は作業効率上も問題がある。

そこで、通常の磁気記録媒体の製造方法に大きな変更を
加えることなく上記のような強磁性粉末を有効に分散さ
せる方法が検討されており、このような方法としては強
磁性粉末をシランカップリング剤のような表面処理剤に
より表面処理された強磁性粉末を用いる方法および脂肪
酸のような強磁性粉末の分散性を向上させる成分（分散
剤）を用いる方法などが知られている。

しかしながら、本発明者の検討によると、上記の方法を
利用したとしても、強磁性粉末の分散状態が充分に改善
されない場合があることが判明した。

すなわち、たとえば、上記のシランカップリング剤を用
いて表面処理した強磁性粉末は、シランカップリング剤
により強磁性粉末の表面が疎水化処理されるので、強磁
性粉末粒子の磁性塗料中における分散状態の安定性は通
常は向上するが、樹脂成分に対する相溶性は逆に低下す
ることがある。従って、最終的に磁性層における強磁性
粉末の分散状態が充分には改善されないことがある。

さらに、シランカフプリング剤自体が非常に高価である
ので、通常の磁気記録媒体に用いる強磁性粉末の処理剤
としては使用しにくいとの問題もある。

また、磁気記録媒体に磁性層に潤滑剤として通常含有さ
れている脂肪酸は、強磁性粉末に対する分散作用を有し
ている。従って、使用量を調整することにより強磁性粉
末の分散状態を改善することが可悌であるが、一般に、
脂肪酸を分散剤として使用する場合には、通常潤滑剤と
して磁性層に配合する場合よりも多量に使用しなければ
充分な効果を得ることができない、他方、脂肪酸は、過
剰に使用すると結合剤に対して可塑剤として作用するこ
とが知られており、脂肪酸を強磁性粉末の分散剤として
作用させると必然的に結合剤が可塑化するとの問題があ
る。

［発明の目的］ 本発明は、特に電磁変換特性が良好な磁気記録媒体を提
供することを目的とする。

さらに詳しくは、本発明は、用いた強磁性粉末の特性が
充分に発揮されるように磁性層における強磁性粉末の分
散状態を４迎して電磁変換特性を向−トさせた磁気記録
媒体を提供することを目的とする。

［発明の要旨］ 本発明は、非磁性支持体と、該支持体」−に設けられた
結合剤中に強磁性粉末を分散させた磁性層とからなる磁
気記録媒体において、該磁性層が、芳香族環に極性基が
直接または炭素１ａ４以下のポリメチレンツ人もしくは
不飽和結合を有する炭素数４以下の直鎖状炭化水素基を
介して結合してなるカルボン酸もしくはその塩を含むこ
とを特徴とする磁気記録媒体にある。

［発明の効果］ 本発明の磁気記録媒体は、芳香族環を有するカルボン酸
もしくはその塩を用いることにより、この化合物が強磁
性粉末の分散剤的に作用して磁性層における強磁性粉末
の分散状態が改善された磁気記録媒体である。具体的に
は上記の特定のカルボン酸もしくはこの塩を用いること
によって、強磁性粉末が良好に分散し磁性層表面が平滑
になり、磁性層の最大磁束密度及び角型比が上昇する。

従って、本発明の磁気記録媒体は良好な電磁変換特性を
示す。

［発明の１）工細な記述コ 未発ｉ１の磁気記録媒体は、基本的には、非磁性支持体
と、結合剤中に分散された強磁性粉末（強磁性体）から
なる磁性層がこの支持体上に設けられた構成を有する。

非磁性支持体を形成する素材は、通常磁気記録媒体の非
磁性支持体の素材として使用されているものを用いるこ
とができる。

素材の例としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリ
プロピレン、ポリカーボネート、ポリエチレンナフタレ
ート、ポリアミド、ポリアミドイミドおよびポリイミド
などの他に、アルミ箔、ステンレス箔などの金属箔も挙
げることができる。

非磁性支持体の厚さは、通常３〜５０ｇｍ（好ましくは
５〜３０）ｚｍ）の範囲内にある。

非磁性支持体は、磁性層が設けられていない側にバック
コート層（バッキング層）が設けられたものであっても
良い。

本発明の磁気記録媒体には、上述したような非磁性支持
体上に強磁性粉末が結合剤中に分散された磁性層が設け
られている。

強磁性粉末の例としては、γ−Ｆｅ、Ｏコ、Ｆｅ３Ｏ４
およびベルトライド等の金属酸化物系の強磁性粉末、バ
リウムフィライト、Ｃｏを含有するアーＦｅ２Ｏ３のよ
うな異種金属・酸化鉄系の強磁性粉末、および鉄などの
強磁性金属を主成分とする強磁性金属微粉末を挙げるこ
とができる。

本発明で用いる強磁性粉末の形状に特に制限はないが、
通常は針状、粒状、サイコロ状、米粒状および板状のも
のなどが使用される。特に針状のものを使用することが
好ましい。

特に本発明は、分散性が他の強磁性粉末よりも劣る強磁
性金属微粉末を用いた磁気記録媒体に利用すると有利で
ある６強磁性金属微粉末を使用する場合、強磁性金属微
粉末として、鉄、コバルトあるいはニッケルを含む強磁
性金属微粉末であって、その比表面積が４２ゴ／ｇ以上
（特に好ましくは４５ゴ／ｇ以上）を用いた場合に有効
性が高い。

このような強磁性金属微粉末の具体的な例としては、強
磁性金属微粉末中の金属分が７５重量％以上であり、モ
して金属分の８０重量％以上が少なくとも一種類の強磁
性金属あるいは合金（例、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｆｅ−Ｃ
ｏ、Ｆｅ−Ｎｉ、Ｃｏ−Ｎｉ、Ｃｏ−Ｎ１−Ｆｅ）　で
あり、該金属分の２０重量％以下の範囲内で他の成分（
例、Ａｎ、Ｓｉ、Ｓ、Ｓｃ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｃ
ｕ、Ｚｎ、Ｙ、Ｍｏ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ａｇ、Ｗ、Ｓｎ、Ｓ
ｂ、Ｂ、Ｔｅ、Ｂａ、Ｔａ、Ｒｅ、Ｐ、Ａｕ、Ｈｇ、Ｂ
ｉ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐｂ、Ｚｎ）を含むこと
のある合金を挙げることができる。また、上記強磁性金
属分が少量の木、水酸化物または酸化物を含むものなど
であってもよい、これらの強磁性金属微粉末の製造方法
は既に公知であり、本発明で用いる強磁性金属微粉末に
ついてもこれら公知の方法に従って製造することができ
る。

結合剤としては、通常使用されているものを強磁性粉末
１００重量部に対して通常１０〜４０重置部（好ましく
は１５〜３０重量部）の範囲内で用いることができる。

使用する樹脂の例としては、セルロース誘導体、塩化ビ
ニル系共重合体（例、塩化ビニル・酢酸ビニル・無水マ
レイン酸共重合体のように第三成分を含む塩化ビニル・
酢酸ビニル系共重合体および塩化ビニル・酢酸ビニル共
重合体）、塩化ビニリデン系共重合体、ポリエステル系
樹脂、アクリル系樹脂、ポリビニルアセタール系樹脂、
ポリビニルブチラール系樹脂、フェノキシ系樹脂″、エ
ポキシ系樹脂、ブタジェン・アクリロニトリル系共重合
体、ポリウレタン系樹脂、およびウレタンエポキシ系樹
脂を挙げることができ、本発明においては、これらを単
独であるいは組合わせて使用することができる。

上記の樹脂の中でもポリウレタン系樹脂と塩化ビニル系
共重合体とを併用することが好ましい。

さらに、ポリウレタン系樹脂および塩化ビニル系共重合
体を使用する場合に、これらの樹脂の少なくとも一方が
極性基を有する繰り返し単位を含む樹脂であることが特
に好ましい。

塩化ビニル系共重合体が含む極性基を有する繰返し単位
の例としては一〇〇〇Ｍ、−ｓｏりＭｌ、　−ＯＳ０３
Ｍｌ及び−ＰＯ（ＯＭＩ）　２　［Ｍｌは水素原子もし
くはアルカリ金属原子を表わす］を挙げることができる
。塩化ビニル系重合体がこれらの繰り返し単位が単独で
含んでいても、二種以上を含んでいてもよい、これらの
なかでも−３Ｏ３Ｎａを有する繰り返し単位および／ま
たは一〇〇〇Ｈを有する繰り返し単位を含む塩化ビニル
系共重合体の使用が好適である。

極性基を有する繰り返し単位の共重合体中における含有
率は、通常ｏ、ｏｏｔ〜５．０モル％（好ましくは、０
．０５〜３．０モル％）の範囲内にある。極性基を有す
る繰り返し単位の含有率が０．００１モル％より低いと
強磁性粉末の分散状態が低下することがあり、また５、
０モル％より高いと共重合体が吸湿性を有するようにな
り磁気テープの耐候性が低下しやすい。

上記の塩化ビニル系共重合体は、更にエポキシ基を有す
る繰り返し単位を含むことが好ましい。

塩化ビニル系共重合体中におけるエポキシ基は、主に塩
化ビニル系共重合体を安定化させ、経時的に進行する共
重合体の脱塩酸反応を抑制するように作用する。

エポキシ基を有する綴り返し単位を含む場合、共重合体
中におけるエポキシ基を有する繰り返し単位の含有率は
、１〜３０モル％の範囲内にあることが好ましく、塩化
ビニル系共重合体を構成する塩化ビニル綴り返し単位１
モルに対するエポキシ基を有する繰り返し単位の比率は
、０．０１〜０．５モル（特に好ましくは０．０１〜０
．３モル）の範囲内にあることが好ましい。

このような塩化ビニル系共重合体の数平均分子量は、通
常１０，０００〜１００，０００　　（好ましくはＬ５
．ＱＯＱ〜ｓｏ、ｏｏｏ）の範囲内にある。

このような極性基を有する塩化ビニル系共重合体は、塩
化ビニル単量体と、極性基および反応性二重結合を有す
る単量体（例、２−（メタ）アクリルアミド−２−メチ
ルプロパンスルホン酸、ビニルスルホン酸およびそのア
ルカリ金属塩、（メタ）アクリル酸−２−スルホン酸エ
チルおよびそのアルカリ金属塩、（無水）マレイン酸お
よび（メタ）アクリル酸並びに（メタ）アクリル酸−２
−リン酸エステル）を公知技術に従って共重合させるこ
とにより製造することができる。

なお、エポキシ基を導入する場合には、反応性二重結合
とエボキシノふとを有する単量体として通常はグリシジ
ル（メタ）アクリレートを用いる。

ただし、このような極性基を有する塩化ビニル系共重合
体は、上記の製造法の他に、予め水酸基をする塩化ビニ
ル系共重合体を調製し、この水酸基と極性基および塩素
原子を含有する化合物（例、モノクロル酢酸など、また
エポキシ基の導入にはエピクロルヒドリン）との脱塩酸
反応により極性基を導入する方法を利用して製造するこ
ともでき、末完ＩＪＪにおいては、この方法により製造
されたものであっても使用することができる。

また、塩化ビニル系共重合体を製造する際に、塩化ビニ
ル系共重合体の特性を損なわない範囲内において、他の
単量体（例、ビニルエーテル、α−モ／オレフィン、ア
クリル醜エステル、不飽和ニトリル、芳香族ビニル、ビ
ニルエステル）を共存させることもできる。

ポリウレタン系４ａ４脂が極性基を有する繰り返し単位
を含む場合、極性基を有する鰻り返し単位の例トシテは
、−３ｏ３Ｍ１、−０３０３Ｍｌ、−ＣＯＯＭｌおよび
−Ｐ　Ｏ（ＯＭ　’　）　２　［Ｍ　’の意味は前記］
を挙げることができる。これらの繰り返し単位が単独で
含有されていても、二以上が組み合わされて含有されて
いてもよい、これらのなかでも−３ｏ３Ｎａを有する繰
り返し単位および／または−Ｃｏｏｌを有する綴り返し
単位を有するポリウレタン系樹脂の使用が好ましい。

ポリウレタン系樹脂中における極性基を有する繰り返し
単位の含有率は、通常０．００１〜５．０モル％（好ま
しくは、０．０１〜２．０モル％）の範囲内にある。極
性基を有する繰り返し単位の含有率が０．００１モル％
より低いと強磁性粉末の分散性が不充分となることがあ
り、５．０モル％より高いとポリウレタン系樹脂が吸湿
性を有するようになり１耐候性が低下することがある。

このようなポリウレタン系樹脂は、たとえば次のように
して製造することができる。

一般にポリウレタン樹脂は、ポリイソシアネート化合物
とポリオール成分との反応により′！Ａ造される。そし
て、一般にはポリオール成分としてポリオールと多塩、
２！酸との反応により得られるポリエステルポリオール
が使用されている。

本９．明におけるポリウレタン系樹脂は、この公知のポ
リウレタン樹脂の製造方法を利用して、多塩基酸の一部
もしくはポリオールの一部として極性ノふを有する多塩
基酸もしくは極性基を有するポリオールを使用してポリ
エステルポリオールに極性基を導入し、このポリエステ
ルポリオールとポリイソシアネート化合物とを反応させ
ることにより得ることができる。

極性基を有する多塩基酸および極性基を有するポリオー
ルの例としては、５−スルホイソフタル酸、２−スルホ
イソフタル酸、４−スルホフタル酸、３−スルホフタル
酸、５−スルホイソフタル酸ジアルキル、２−スルホイ
ソフタル酸ジアルキル、４−スルホフタル酸アルキル、
３−スルホフタル酸アルキル、およびこれらのナトリウ
ム塩あるいはカリウム塩並びにジメチロールプロピオン
酸およびこのナトリウムあるいはカリウム塩を挙げるこ
とができる。

この反応自体は既に公知であり、本発明においても公知
の方法に従って行なうことができる。

なお、ポリエステルポリオールの調製の際に用いる極性
基を有しないポリオール成分および極性基を有しない多
塩基酸としては通常のものを用いることできる。

こうして得られる特定の極性基を有するポリエステルポ
リオールの数平均分子量は１通常５００〜８０００の範
囲内に調整される。

上記のポリエステルポリオールと反応するポリイソシア
ネート化合物は通常のものを用いることができる。

なお、ポリウレタン系樹脂は、数平均分子量が１０．０
００〜２００，０００　　（好ましくは１５，０００〜
６０，０００）の範囲内にあることが好ましい。

また、上記の製造法の他に、予め水酸基をするポリウレ
タン樹脂を調製し、この水酸基と極性基およびＩｔ！素
原子を含有する化合物（例、モノクロル酢酸）との脱塩
酸反応により極性基を導入する方法を利用することもで
きる。

未発［ＪＩにおいて結合剤として、上記の塩化ビニル系
共重合体とポリウレタン系樹脂とを併用する場合、塩化
ビニル系共重合体とポリウレタン系樹脂とは重量比で、
通常３５　：　６５〜８０：２０（好ましくは４０　：
　６０〜７０：３０）の範囲内にて使用される。上述し
た塩化ビニル系共重合体とポリウレタン系樹脂とを併用
した場合、他の樹脂成分を使用した場合よりも磁性層中
における強磁性粉末の分散状態は向上する傾向がある。

そして、未発ＩＪ１においては、後述の特定の酸化合物
もしくはその塩を用いることにより強磁性粉末の分散性
源が向上し、さらに上記の樹脂成分を使用することによ
りこの強磁性粉末が結合剤中に分散されやすくなり、両
者が共同して磁気記録媒体の電磁変換特性がさらに向ト
するとの効果を有するようになる。

さらに結合剤は、上記の塩化ビニル系共重合体とポリウ
レタン系樹脂にポリイソシアネート化合物を添加した硬
化体であることが好ましい。

この場合、ポリイソシアネート化合物としては通常のも
のを用いることができ、その具体的な例としては、ジフ
ェニルメタン−４，４゛−ジイソシアネート、トリレン
ジイソシアネート、キシリレンジイソシアネートなどの
ジイソシアネート３七ルトトリメチロールプロパン１モ
ルの反応生成物、ヘキサメチレンジイソシアネート３モ
ルのビューレットアダクト化合物、トリレジンイソシア
ネート５モルのインシアヌレートアダクト化合物、トリ
レンジイソシアネート３モルとへキサメチレンジイソシ
アネート２モルのインシアヌレートアダクト化合物およ
びジフェニルメタンジイソシアネートのポリマーを挙げ
ることができる。

ポリイソシアネート化合物の使用量は、通常上記ポリウ
レタン系樹脂と同等もしくはそれ以下とする。

このようにポリウレタン系樹脂、塩化ビニル系共重合体
およびポリイソシアネート化合物を用いることにより、
ポリイソシアネート化合物がポリウレタン系樹脂と塩化
ビニル系共重合体との間に三次元的な架橋を形成し強靭
な結合剤とすることができる。

本発明の磁気記録媒体は、このような樹脂成分からなる
結合剤に上記の強磁性粉末が分散してなる磁性層中に、
芳香族環に極性基が直接または炭素数４以下のポリメチ
レン基もしくは不飽和結合を有する炭素数４以下の直鎖
状炭化水素ノ＾を介して結合してなるカルボン酸もしく
はその塩を含むものである。上記カルボン酸は、芳香族
環に少なくとも一個の極性基が直接もしくは上記のよう
に間接的に結合していることが必要であり、従って芳香
族環に二個以上の極性基が結合していてもよい。

このようなカルボン酸もしくはその塩は、金属表面に上
記の極性基で吸着もしくは結合する性質を有しており、
磁性層において上記酸化合物もしくはその塩は主に強磁
性粉末の表面に上記の極性基で吸着もしくは結合した状
態で存在しているものと推察される。

従って、強磁性粉末の表面は、芳香族環で被覆されたよ
うな状態になるので、強磁性粉末の樹脂成分に対する親
和性が向上して磁性層における強磁性粉末の分散状態が
改善されるものと推察される。

このようなカルボン酸もしくはその塩が金属表面に極性
基で吸着もしくは結合する場合、通常は極性基は負に帯
電した状態であり、本発明においては、芳香族環の有す
る電子吸引性により極性基が負に帯電し易い構造を有す
る化合物を利用する。従って、カルボン酸もしくはこの
塩としては、（イ）極性基が芳香族環に直接結合してい
るカルボン酸もしくはその塩、（ロ）極性基が”ｆＲＺ
数４以下のポリメチレン基を介して芳香族環に結合して
いるカルボン酸もしくはその塩、および（ハ）極性基が
不飽和結合を有する炭素数４以下の直鎖状変化水素基を
介して芳香族環に結合しているカルボン物もしくはその
塩である０本発明においては、極性基と芳香族環との間
に介在する基の炭素数が少ない方が芳香族環の電子吸引
性が極性基に良好に作用する。また、（ハ）の化合物は
、芳香族環と極性基との間で共鳴構造を採り得る位置に
不飽和結合が存在する化合物であることが好ましい。

上記酸化合物もしくはその塩において、極性基の例とし
ては、−Ｃ００Ｍ２、−３ｏ：１Ｍ２、−０３０３Ｍ２
および−ＰＯ（０Ｍ２）　２を挙げることができる。こ
こで、Ｍ２は、通常は、水素原子もしくはアルカリ全屈
原子であり、Ｍ２がアルカリ全屈原子である場合、通常
は、ナトリウム原子、もしくはカリウム原子である。

本発明で用いる上記のカルボン酸もしくはその塩は、ベ
ンゼンのこ検体のように−の芳香族環を有するものであ
ってもよく、ナフタリンの置換体、アントラセンあるい
はフェナントレンの置換体のように二以上の芳香族環を
有するものであってもよい、さらに、インデンあるいは
テトラリンのように芳香族環がベンゼン環以外の環を含
むものであってもよい、また、芳香族環がアルキル基（
好ましくは炭素数１〜５のもの）のようなｔ換基を有す
るものであってもよい。

本発明で用いる上記の酸化合物もしくはその塩の代表的
な例を以下に示す。

（イ）の酸化合物およびその塩であって；（Ｉ）−ＣＯ
ＯＨを有する酸化合物及びその塩の例 安息香酸、（ｏ、ｍ、ｐ）　　　）ルイル酸、ｐ−ｔ−
ブチル安、Ｕ香酸、フタル酸、インフタル酸、テレフタ
ル酸および（α、β）−ナフトエ階差びにこれらの化合
物のナトリウム塩およびカリウム塩 （ＩＩ）−３Ｏ３Ｈを有する酸化合物及びその塩の例 ベンゼンスルホン酸、（ｏ、ｍ、ｐ）−）ルエンスルホ
ン酸、（ｍ、ｐ）−ヘンインジスルホン酸および（α、
β）−ナフタリン−スルホン酸並びにこれらの化合物の
ナトリウム塩およびカリウム塩 （ロ）の酸化合物およびその塩であって；（ＩＩ［）　
−Ｃ：ＯＯＨを有する酸化合物及びその塩の例 フェニル酢酸およびフェニルプロピオン酸並びにこれら
の化合物のナトリウム塩およびカリウム塩 （ＩＶ）−３Ｏ３Ｈを有する酸化合物及びその塩の例 並びにこれらの化合物のナトリウム塩およびカリウム塩 （ハ）の酸化合物およびその塩であって：（Ｖ）−ＣＯ
ＯＨを有する酸化合物及びその塩の例 ケイ皮酸、このナトリウム塩およびカリウム塩（ｖＤ　
　５Ｏ３Ｈを有する酸化合物及びその塩の例 並びにこれらの化合物のナトリウム塩およびカリウム塩 さらに上記例示した化合物以外にも、二種以上の官濠基
を有するもを用いることができ、このような化合物の例
としては、 などを挙げることができる。

未発ＩＪ１においては、芳香族環に直接カルボキシル基
（−ＣＯＯＨ）が結合している酸化合物もしくはその塩
を使用することが好ましく、さらに、この中でも安息香
酸を使用することが好ましい。

なお、安息香酸のアルカリ金属塩も安、Ｕ香酸と同様に
使用することができ、安息香酸のアルカリ金属塩を使用
する場合、通常は安息香酸ナトリウムを使用する。

磁性層には、上記酸化合物もしくはその塩が、強磁性粉
末１００重量部に対して通常０．０３〜１０重量部の範
囲内の含有量で含まれている。

特にその含有量を（１０４〜７重量部の範囲内に設定す
ることにより磁性層表面の光沢度が高くなるなど強磁性
粉末の分散状態が良好になる。さらにその含有量を０．
０５〜５重量部の範囲内に設定することにより電磁変換
特性が著しく改善される。含有量が０．０３重量部より
少ないと、配合の効果が有効に現われないことがあり、
また１０重量部より多く配合しても強磁性粉末の分散状
態がそれ以上向上しないことがある。

上記酸化合物もしくはその塩を磁性層に含有させて強磁
性粉末の分散性を向上させる方法としては、この酸化合
物もしくはその塩を低沸点の有機溶媒中に溶解もしくは
分散状態にし、この溶液中に強磁性粉末を投入して混合
したのち、有機溶剤を除去して前処理した強磁性粉末を
：Ａ′！Ａし、この強磁性粉末を用いて磁気記録媒体を
製造する方法、および磁性塗料を調製する際に上記の酸
化合物もしくはその塩を、好ましくは磁性塗料調製用溶
剤の一部に溶解もしくは分散した状態で投入して混線分
散を行なう方法などを利用することができる。

さらに、本発明の磁気記録媒体の磁性層には、脂肪酸が
含有されていることが好ましい、磁性層において、脂肪
酸は潤滑剤として作用するが、磁性塗料を調製する際に
は、強磁性粉末の分散性を向ヒさせるように作用する。

脂肪酸を含む場合に、脂肪酸の含有量は、強磁性粉末１
００重量部に対して通常０．１〜５重量部（特に好まし
くは０．３〜４重量部）の範囲内に設定する。

本発明で使用する脂肪酸の例としては、カプリン酸、ラ
ウリン酸、ウンデシル酸、ミリスチン酸、パルミチン酸
、ステアリン酸、ベヘン酸、モンタン酸、オレイン酸、
エライジン酸、リノール酸、リルン酸およびステアロー
ル酸を挙げることができる。

また、脂肪酸を使用した場合には、潤滑剤として、この
脂肪酸と脂肪酸エステルとを組み合わせて使用すること
により潤滑性が向上する。

脂肪酸エステルを用いる場合に、脂肪酸エステルの含有
量は、強磁性粉末１００重量部に対して通常０．１〜５
重量部（特に好ましくは０．３〜４重量部）の範囲内に
設定する。

さらに、脂肪酸および脂肪酸エステルを併用する場合、
通常脂肪酸と脂肪酸エステルとは重量比で１＝９〜９：
１の範囲内の配合比率にて使用する。

本発明で用いる脂肪酸エステルの例としては、ミリスチ
ン酸ブチル、ミリスチン酸メチル、ステアリン酸ブチル
、パルミチン酸エチル、パルミチン酸ブトキシエチルお
よびステアリン酸ブトキシエチルを挙げることができる
。

本発明の磁気記録媒体の磁性層には、通常は研府材（例
、α−Ａ　ｌ　２０　ｓ　）および帯電防止剤（例、カ
ーボンブラック）などが含まれている。

次に本発明の磁気記録媒体を製造する方法について説明
する。

本発明の磁気記録媒体は、強磁性粉末、結合剤、さらに
所望により用いられる上記の添加剤などを、通常使用さ
れているメチルエチルケトンおよびシクロヘキサノンな
どの有機溶剤に分散して磁性塗料を調製し、この磁性塗
料を磁性層の乾燥厚が通常０．２〜１０ｇｍとなるよう
に非磁性支持体上に塗布した後、磁場配向処理、乾燥、
表面平滑化処理および硬化処理などを行ない、次いで裁
断する通常の方法を利用して製造することができる。

ただし、上記方法を実施する際に、上述したようにして
前処理した強磁性粉末を用いるか、もしくは混線分散の
際に上記酸化合物もしくはその塩を添加するなどの方法
を利用して上記酸化合物もしくはその塩が磁性層に含有
されるようにする。

磁性層は非磁性支持体上に直接塗布して付設されるのが
一般的であるが、接着層あるいは下塗り層を介して付設
することも可ス七である。

磁性塗料の調製方法、塗布方法、磁場配向処理方法、乾
燥方法、表面平滑化処理方法および硬化処理方法などは
既に公知であり、本発明の磁気記録媒体もこれらの方法
に従って製造することができる。

次に本発明の実施例および比較例を示す、なお、以下に
記載する実施例および比較例において、「部」とは「重
量部」を表すものである。

［実施例１］ Ｉ土１■皿り 強磁性全屈微粉末　　　　　　　　　　１００部（組成
：　Ｆｅ　９４１．　Ｚｎ　４％　、　Ｘｉ　２！、Ｈ
ｃ　：　１５０００ｅ、 比表面積：　５４ｒｎ’／ｇ） 塩化ビニル共重合体　本１　　　　　　　１２部ポリウ
レタン樹ｊ指　家２　　　　　　　　　８部α−Ａ文２
０３　　　　　　　　　　　　　５部ステアリン酸　　
　　　　　　　　　　　　　２部ステアリン酸ブチル　
　　　　　　　　　　２部メチルエチルケトン　　　　
　　　　　１２５部トルエン　　　　　　　　　　　　
　　１２５部安、＝８酸　　　　　　　　　　　　　０
．０５部上記のトルエンの一部を取り安、Ｕ香酸を加え
て安、Ｕ香酸の２０重量％トルエン溶液を調製した。

得られたトルエン溶液および上記の組成物成分の残部を
ボールミルを用いて４８時間混線分散した後、これにポ
リイソシアネート化合物（バイエル社製、デスモジュー
ルＬ）８部を加え、さらに１時間混線分散した後、１μ
ｍのモ均孔径を有するフィルタを用いて濾過し、磁性塗
料を調製した。得られた磁性塗料を乾燥後の磁性層の厚
さが４．０ｇｍになるように、厚さ１０ｇｍのポリエチ
レンテレフタレート支持体の表面にリバースロールを用
いて塗布した。

磁性塗料が塗布された非磁性支持体を、磁性塗料が未乾
燥の状態で３０００ガウスの磁石で磁場配向処理を行な
い、さらに乾燥後、スーパーカレンダー処理を行ない、
８　ｍ　ｍ幅にスリットして、８ミリビデオ用テープを
製造した。

なお、上記の塩化ビニル系共重合体（月）およびポリウ
レタン系樹脂（准２）は以下に記載する方法により調製
したものである。

塩化ビニル系共重合体（寡１） 電磁誘導攪拌機及び圧力計が備えられている容量５００
ｍ１のステンレス製オートクレーブに、ポリビニルアル
コール０．６ｇを溶解した窒素置換されている蒸留水（
３００ｍＪ１）、アゾビスイソブチルニトリル（０，１
５ｇ）、グリシジルメタクリレート（１Ｂ−６ｇ）およ
び２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホンＮ
ＪＮａ（８、０ｇ）を加え蓋をした後、オートクレーブ
内が一２０℃になるまでトライアイス・メタノール浴中
で冷却した。

次いで、オートクレーブ内に窒素ガスを導入して内部の
気体を窒素ガスで置換し、冷却した液状の塩化ビニル１
００ｇをすばやく加え、攪拌しながら約１５分間で６０
℃まで昇温し重合反応を行なった。

オートクレーブ内の反応性成分が消費され圧力が低下す
るまで反応を行なった。

圧力低下後、常温まで冷却し、オートクレーブ内に残存
する塩化ビニルを窒素を導入して除去し、生成物を取出
して充分水洗し白色粉末上の重合物を濾取し、４０℃で
１２時間真空乾燥した。

生成物は、元素分析の結果、塩化ビニル、２−アクリル
アミド−２−メチルプロパンスルホン酸Ｎａ及びグリシ
ジルメタクリレートが、８７．５：２．５：１０のモル
比で共重合した塩化ビニル系共重合体であった。

また、メチルエチルケトンで測定した共重合体の極限粘
度［η］は、０．２１であった。

ポリウレタン系樹脂（暑２） 温度計、攪拌機および部分還流式冷却装とを備えた反応
容器にジメチルテレフタレート５８２ｇ、５−ナトリウ
ムスルホイソフタル酸ジメチル１５７ｇ、エチレングリ
コール４３４ｇ、ネオペンチルグリコール７２８ｇ、酢
酸亜鉛０．６６ｇ、酢酸ナトリウム０．０８ｇを加え１
４０〜２２０℃で２時間反応させ、次にセパチン酸１２
１２ｇを加え２時間反応させた後、反応系を３０分間か
けて２０　ｍ　ｍ　Ｈｇまで減圧し、さらに５〜２０　
ｍ　ｍ　Ｈｇ、２５０℃で５０分間重合反応を行ってポ
リエステルポリオールを製造した。

得られたポリエステルポリオールは、テレフタル酸、５
−ナトリウムスルホイソフタル酸ジメチル、セバシン酸
、エチレングリコール、ネオペンチルグリコールが、１
５．３：２−９：３０．７：２２．５：２８．６のモル
比で結合しているポリエステルポリオールであった。

温度計、攪拌機、還流式冷却器を備えた反応容器中に上
記ポリエステルポリオール１０００ｇ、トルエン１２８
０ｇ、メチルイソブチルケトン８５０　ｇ、ジフェニル
メタンジイソシアネート７１ｇ、ジブチル錫ジラウレー
ト１．２ｇを加え、７０〜９０℃で８蒔間反応させた。

得られたポリウレタン系樹脂中には５−ナトリウムスル
ホイソフタル酸ジメチルが０．２５モル％が重合してい
た。

［実施例２コ 実施例１において、安、ｌｊ、香酸の量を１．０部とし
た以外は、同様にして８ミリビデオ用テープをＳＪ造し
た。

［実施例３］ ￥施例１において、安、Ｕ香酸の量を５．０部とした以
外は、同様にして８ミリビデオ用テープを製造した。

［実施例４］ 実施例１において、安息香酸の量を８．０部とした以外
は、同様にして８ミリビデオ用テープを製造した。

［比較例１］ 実施例１において、安息香酸を使用しなかった以外は、
同様にして８ミリビデオ用テープを製造した。

［実施例５］ メチルエチルケトン９９重量部に対して１重量部の安息
香酸を添加して溶解した。

この溶液２５重量部に実施例１で用いた強磁性金属微粉
末を１００重量部の、１合で投入して混合した後、加熱
してメチルエチルケトンを除去して安、Ｕ香酸処理した
強磁性金属微粉末を得た。なお、分析の結果、強磁性全
屈粉末は、０．２重量％の安息香酸を含有していた。

上記のようにして調製した安息香酸処理した強磁性金属
微粉末を用い、混線分散時に安息香酸を添加しなかった
以外は実施例１と同様にして８ミリビデオ用テープを製
造した。

評価項目 表面光沢度 標準光沢度計（スガ試験機■製）を用いて入射角４５度
、反射角４５度における磁性層表面の光沢度を測定した
。なお、表記した値は比較例１で得られた磁気記録媒体
の磁性層表面の光沢度を１００％としたときの値である
。

最大残留磁束密度（Ｂ　ｍ　）及び角型比（ＳＱ）振動
試験磁束計（ｖＳＭ）（東英工業株製）を用いて磁場強
度（Ｈｍ）５ｋＯｅにおける磁気特性を測定して求めた
。

Ｃ／Ｎ比 重版の８層鳳ビデオテープレコーダー（Ｆｕｊｉｘ−８
）を用いて、５　Ｍ　Ｈｚの信号を記録し、この信号を
再生したときの５±Ｉ　Ｍ　Ｈｚの範囲内に発生するノ
イズを測定し、このノイズに対する再生信号の比を測定
した。測定は、ＮＶ−８７０ＨＤ型出力レベル測定ａ（
松下？１ｉ塁産業■製）を用いて行なった。なお、表記
した値は比較例１で得られた磁気記録媒体のＣ／Ｎ比を
ＯｄＢとしたときの値である。

評価結果を第１表に示す。

Ｌプ、下金白 第１表 （％）　　　（ガウス）　　　　　　　（ｄＢ）実施例 １　　１１７　　３１６０　０．８５　　＋２−１２　
　１２５　　３３７０　０．８７　　＋３．５３　　１
２１　　３３００　０．８５　　＋３．２４　　１０３
　　３２００　０．８４　　＋０．８５　　１２０　　
３２１０　０．８６　　＋２．２比較例 １　　１００　　２９００　０．８１　　０特許出願人
　　富七写真フィルム株式会社代　　理　　人　　　弁
理士　　柳　　川　　泰　　男手続ネｔ１３正−４２ 昭和６２年　’ＪＢ２日

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、非磁性支持体と、該支持体上に設けられた結合剤中
   に強磁性粉末を分散させた磁性層とからなる磁気記録媒
   体において、該磁性層が、芳香族環に極性基が直接また
   は炭素数４以下のポリメチレン基もしくは不飽和結合を
   有する炭素数４以下の直鎖状炭化水素基を介して結合し
   てなるカルボン酸もしくはその塩を含むことを特徴とす
   る磁気記録媒体。 ２、磁性層における上記カルボン酸もしくはその塩の含
   有率が、強磁性粉末１００重量部に対して０．０３〜１
   ０重量部の範囲内にあることを特徴とする特徴とする特
   許請求の範囲第１項記載の磁気記録媒体。 ３、上記カルボン酸もしくはその塩が、安息香酸もしく
   は安息香酸ナトリウムであることを特徴とする特許請求
   の範囲第１項記載の磁気記録媒体。 ４、結合剤が、極性基を有する樹脂を含む樹脂成分の硬
   化体であることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載
   の磁気記録媒体。 ５、強磁性粉末が、比表面積４２ｍ＾２／ｇ以上の強磁
   性金属微粉末であることを特徴とする特許請求の範囲第
   １項記載の磁気記録媒体。