JPS60127522A - 磁気記録担体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ・産業上の利用分野 本発明は、結合剤及び添加物中に分散された、微粒子状
の異方性磁性材料から成る磁性層が施されており、かつ
上記結合剤が熱可塑性ポリウレタンと、ポリイソシアネ
ートで架橋される。Ｈ基含有ポリウレタン及び別の物理
的に乾燥する結合剤との混合物である、非磁性担体材料
から成る磁気記録担体に関する。

従来の技術 現代のオーディオ及びビデオ記録及び再生装置において
使用される磁性層には、多数の見地における要求が課さ
せられる。オーディオテープ、ビデオテープ及びフレキ
シブルなデータ担体のためには、記録及び再生特性に対
する高い要求の他に、就中記録担体の機械的特性に関し
て常に適合及び改善が要求される。磁性層は者しくフレ
キシブルであり、高い弾性を有しかつ高い引裂き強さを
有するべきである。更に、レベル低下を回避するために
は、一層摩擦値の低下並びに耐摩耗性が要求される。

磁性層の表面あらさの低下は高価な磁気記録担体におい
て特に重要である、それというのも最小の波長を分解す
るためには特に狭いテープ／ヘッド接触が必要であるか
らである。従って、テープの耐摩耗性に課せられる高い
要求が生じる、それというのも層の損傷は即座にレベル
低下を生じるか又はテープ摩耗がサウンドヘッドを損す
るからである。

これらの欠点を排除するためには、特に適当な磁性材料
例えば二酸化クロム、コバルトをドープした酸化鉄及び
強磁性金属粒子を使用する以外に、磁性層内に全体的に
含有される材料を、磁性層が記録方向での特に高い残留
磁化の他にかつ所要の平滑な表面と同時に改善された機
械的特性を有するように選択することが必要である。こ
のような磁性層は磁性層内に高い割合の磁化可能な材料
を有すべきでありかつこれらの磁化可能な針状粒子は磁
性層内で所定の記録方向に沿って極めて良好に配向され
ねばならない。まさに優れた機械的特性と同時に前記特
性例えば表面あらさ、残留磁気及び配向度は同一の磁性
材料において磁性層を製造するために使用される結合剤
及び添加物に左右される。添加物としては、第一にいわ
ゆる滑剤、疎水化剤及び分散剤が挙げられ、これらはそ
の使用によりテープの電気音響学的、磁気的及び機械的
特に影響を及ぼす。

これらの問題点を解決するためには、多数の種種異なっ
た解決手段が提案された。従って、ポリウレタンニジス
トマーを例えば米国特許第３，１４４゜３５２号明細書
によれば塩化ビニリデン−アクリルニトリル共重合体と
、ドイツ連邦共和国特許出願公告第１２８２７００号明
細書又は同国特許出願公開第２３１８９１０号及び同第
２２５５８０２号明細書によれば塩化ビニル共重合体と
、ドイツ連邦共和国特許出願公開第２０３７６０５号明
細書によれば塩化ビニル−酢酸ビニルと、又はドイツ連
邦共和国特許出願公開第２１５７６８５号明細書によれ
ばポリビニルホルマルと組合せている。また、フェノキ
シ樹脂と組合せることも公知である。機械的特性を改善
するために、これらの組合せの結合剤は一部分ポリイソ
シアネートと架橋させることができる。

これらの系の全てにおいては、必要な表面処理の際に５
０〜７０℃では低すぎる熱可塑性を有し、従って平滑化
工程は不満足な表面あらさを生じるにすぎないというこ
とが欠点である。これらの結合剤系は分散の際にまた比
較的悪い顔料湿潤を示す。従って、欠点の和は劣化され
た沈着評点、低い弾性及び磁性値及び長い分散時間を示
す。これらの欠点はインシアネートでの付加的な架橋に
よっても排除１゛ることかできない。架橋は確かにより
硬質力層を生じるが、しかしながら同時に弾性も逆行し
かつ摩耗が低下せしめられないか又は不満足に低下せし
められることが欠点である、それというのも架橋は所望
のように主として重合体に結合されず硬質の尿素をもた
らすからである。このことは特にスタジオテープ、磁性
材料として金属粒子を有するオーデオ及びビデオテープ
及びＣｒＯ２を有するコンピュータテープにおける極め
て特殊な負荷で明らかになる。しかし、このことは極く
一般的に全てのフレキシブ、ルな媒体に関して、従来の
２成分組合せを使用する場合も当量る。

発明が解決しようとする問題点 従って、本発明の課題は、簡単かつ確実な手段によって
、適当な結合剤組合せを使用することにより顔料湿潤が
改善され、耐摩耗性が高められかつ摩擦係数が低下せし
められる磁気記録担体な提供することであった。更に、
該組合せにより表面処理を既に５０〜７０℃で実施する
ことができるべきである。このことは製品品質のために
も有利である、それというのも支持体として使用される
ポリエステルシートは高温では形状安定ではないからで
ある。

ところで、驚異的にも、冒頭に記載した形式の磁気記録
担体において、結合剤混合物が１）１．Ａ分子量４００
〜４０００を有するポリエステロール１モル、 １、Ｂ　２〜１０個の炭素原子を有する直鎖状の脂肪族
ジオール０．３〜１５モル、 １、ｃ　３〜１０個の炭素原子を有するトリオール０〜
１．５モル及び １、Ｄ６〜３０個の炭素原子を有するジイソシアネー）
　１．２５〜１７モル、但しＮＣＯ基の量は成分１．Ａ
−１，Ｃの和の０Ｈ基の量に対してほぼ当量である、 から製造され、但し顔料着色せずに架橋したフィルムが
引裂き強さ４０〜９５　Ｎ／ｍｄｉ及び引裂き伸び率１
００〜１４００％を有する、分子量４ｏ、ｏｏｏ〜！５
０．ＵＯＯを有する高分子量の、熱可塑性の、テトラヒ
ドロフラン中で可溶性の線状ポリウレタン２０〜７０重
量％、及び カビニルホルマル基含有率少な（とも６５％寺有すルポ
リヒニルホルマル結合剤、又は塩化ビニル５０〜９５重
量％及び２〜４個の炭素原子を有する脂肪族ジオールと
アクリル酸又はメタクリル酸との七ノー又はジエステル
５〜５０重量％から成る共重合体、又は構造単位が式： （式中、ｎはほぼ１００である）で示されるフェノキシ
樹脂、セルロースと少なくとも１ｍの１〜４個の炭素原
子を有するカルボン酸とのジー及び／又はトリエステル
、又は塩化ビニル基本単位９１％、酢酸ビニル基本単位
３％及びビニルアルコール基本単位６％から成る共重合
体５〜３５重量％、及び ３）３．１Ａ　分子量４００〜４００Ｏを有するポリジ
オール１モル、 ３、ＩＢ　２〜１８個の炭素原子を有するジオール０．
２〜１０モル、 ３、ＩＣ２〜２０個の炭素原子を／ｆｑする第−級又は
第二級アミノアルコール０．１〜４モル３、ＩＤ　）ジ
オール０−１モル及び ３．１１　６〜３０個の炭素原子な街するジイソシアネ
ート１．２０〜１３モル、但しジイソシアネートのＮＣ
Ｏ基の割合は、成分３．１Ａ〜３．ＩＤに対して、０Ｈ
基及びＮＨ基の当量の６５〜９５チである、 から製造され、但し顔料層色せずに７０℃で加圧下に良
好に塑性変形可能である、少なくとも４個ノＯＨ基及び
ＯＨＨ３Ｎ２〜１３（Ｊ及び分子ｆｇ　２（ＪＯＯ〜３
０，０００を有する低分子量のＯＨ基含有ポリ尿素ウつ
タン５〜５０重量饅 から成っていることにより前記要求が満足されることが
判明した。

本発明による記録担体のために適当な、ポリイソシアネ
ートで架橋されるＯＨ基含有ポリ尿素ウレタン結合剤（
成分３）は、顔料着色せずに架橋したフィルムとして引
裂き強さく　ＤＩ’Ｎ’　５３４５５に基づ＜　）　＞
　１５　Ｎ／ｍｒｊ、　、有利には＞　３（ｌ　Ｎ／ｍ
Ｊ、引裂き伸び率（ＤＩＮ　５３４５５に基づ＜）＞３
０％、有利には〉７０％及び８弾性（ＤＩＮ　５３４５
７に基づ＜）〉１５０殴−１有利には）　２００　Ｎ／
−を有しかつ振子硬度（ＤＩＮ　５３　！５７　）　３
０〜１４０秒、有利には５０〜１１０秒である。成分３
のＯＨ価は３０−１６０　、有利には４０−１２０であ
る。分子量（数平均）は１５００〜４００００　（Ｋ価
１７〜４５に相当）、有利には２５００〜２５０００　
（有利にはに価１９〜３５に相当）である。

該重合体は５７０℃、有利には（５０’Ｃで架橋せずに
加圧下に容易に塑性変形可能であるべきである。

この重合体を構成する際には、ＯＨ末端基が部分的に、
有利には７０％以上、特に９０％よりも多くが以下の基
ニ ーＮＨ−ＣＯ−ＮＲＩ　−Ｒ−０Ｈ 又は （上記式中、 Ｒ＝　−（ＣＨ２）ｎ− Ｒ”＝Ｈ１−ＣＨ３、−（ＣＨ２）−ＣＨ３及びｎ　−
１〜　１０ を表わす）から成るのが有利であることが立証された。

この手段により、トリオールを低分子量の、ＯＨ基含有
ポリ尿素ウレタンに導入することと同様に、０Ｈ末端基
の含有率を高めることができ、それによりポリイソシア
ネートと架橋する際に架橋度を磁性層の要求に相応して
広い限界内で変動させることができる。同様に、分散性
を通常の磁性材料に比較して高める尿素基が利点を提供
する。

本発明による記録担体のための結合剤混合物中で成分１
として含有されるポリウレタンニラストアーは公知であ
る。これらはその製法と同様に就中ドイツ連邦共和国特
許出願公告第２４４２７６３号及び同第２７５３６９４
号明細書に記載されている。

磁性層内で高分子量結合剤として使用されるポリウレタ
ンは、Ｋ値５Ｏ〜７０及びブロッキング点少なくとも１
２０℃を有し、引裂き伸び率１００〜１４００％（ＤＩ
Ｎ　５３４５５　）及び引裂き強さ４０〜９５Ｎ／ｌｎ
ｄ　（ＤＩＮ　５３４５５）であるのが％Ｋｉ当であ６
゜更に、これらのポリウレタンは容易に架橋のために提
供されるＯＨ基を有するのが特に有利である。

本発明による記録担体のための結合剤混合物中に成分２
として含有される物理的に乾燥する結合剤は公知である
。この場合には、ビニルエステルの重合体の加水分解及
び引続いてのビニルアルコール重合体とホルムアルデヒ
ドとの反応により製造されたポリビニルホルマル結合剤
が該当する。ポリビニルホルマルは有利にはとニルホル
マル基含有率少なくとも６５重童チ、特に少なくとも８
０重量％ヲ有する。適当なポリビニルホルマルはビニル
アルコール基の含有率５〜１３重量饅、ビニルアルコル
基の含有率８０〜８８重量饅、比重約１．２及びフェノ
ール／トルエン（１：　１　）　１００ｍｅ中のポリビ
ニルホルマル５？の溶液を用いて２０℃で測定した粘度
５０〜１２０センチポアズを有する。同様に、ポリビニ
ルホルマルの他に、例えば自体公知方法で塩化ビニルと
ジオール−モノメタクリレート又は−モノアクリレート
の溶講共重合又は懸濁液共重合により製造することがで
さる塩化ビニル−ジオール−モノ−又は−ジ（メタ）ア
クリレート共重合体が適当である。このために使用され
るジオールモノ−又は−ジ−アクリレート又は−メタク
リレートはアクリル酸又はメタクリル酸と相応するモル
量の２〜４個の炭素原子を有する脂肪族ジオール、例え
ばエチレングリコール、ｌ、４−ブタンジオール及び有
利にはプロパンジオールとのエステル化生成物であり、
この場合プロパンジオールは有利には１．３−プロパン
ジオールと、■。

２−プロパンジオール０〜５０重量−とから成る。

該共重合体は不利には塩化ビニル含有率５０〜９５Ｍ童
チ及びジオールアクリレート−又は−メタクリレート含
有率５〜５０Ｍ量％を有する。特に有利には共重合体は
、有利には塩化ビニル７０〜９０Ｍｍ％及びジオールモ
ノアクリレート又はジオールモノメタクリレート１０〜
３０Ｍ１１％を含有する。

同シ容量部のテトラヒドロンラン及びジオキサンから成
る混合物中の特に適白な共重合体例えば塩化ビニル−プ
ロパンジオールモノアクリレ−１・共重合体の１５チの
溶液は、２５℃で粘度約３０　ｃＰを有する。特に適当
な生成物のフィヶンチャ−（Ｈ。

Ｆｌｋｅｈｔｓｃｈｅｒ　）に基づくに値（Ｃａｌｌｕ
ｌｏａｅｃｈｅｍｉｅ３０　（１９３１）、ｐ５８ｆｆ
　）は３０〜５ｏ１有利には約４０である。

更に成分２としては、繰返し単位め式：〔式中、ｎはほ
ぼ１００である〕で示されるフェノキシ樹脂を使用する
ことができる。この場合には、ドイツ連邦共和国特許出
願公告第１２９５０１１号明細書に記載されかつユニオ
ンカーバイド社（ＵｎｉｏｎＣａｒｂｉｄｅ　Ｃｏｒｐ
ｏｒａｔｌｏｎ　）から商品名エポキシ樹脂■Ｐ　ＫＨ
Ｔ（で公知である重合体が該当する。

同様に、前記結合剤混合物中の成分２として使用するた
めにはセルロースエステル結合剤が適当である。これは
セルロースと１〜４個の炭素原子を有スるカルボンとの
初期エステル化生成物、例えばセルロースアセテート、
セルローストリアセテート、セルロースアセテートプロ
ピオネート、セルロースアセテートブチレートである。

成分３を製造するには、成分３．ＩＡとして分子量４０
０〜４Ｏ００、有利には７００〜２５００を有するポリ
ジオールを使用する。このためには公知のポリエステロ
ール、ポリニーチロール、ポｖカ−ボネ−１−及びポリ
カプロラクタムが適当である。

ポリエステロールは好ましくは主として末端位のＯＨ基
を有する線状重合体、有利には２個の０Ｈ末端基を有す
るものである。ポリエステロールの酸価は１０未満、有
利には３未満である。ポリエステロールは簡単に４〜１
２個の炭素原子、有利には４〜６個の炭素原子を有する
脂肪族ジカルボン酸を脂肪族グリコール、有利には２〜
１２個の炭素原子を有するグリコールでエステル化する
か又は３〜６個の炭素原子を有するラクトンを重合させ
ることにより製造することができる。脂肪族ジカルボン
酸としては、例えばグルタル酸、ピメリン酸、コルク酸
、セバシン酸、ドデカン酸及び有利にはアジピン酸及び
コハク酸を使用することができる。

ジカルボン酸は個々に又は混合物として使用することが
できる。ポリエステロールを製造するには、ジカルボン
酸の代りＶＣ相応する酸銹導体例えばアルコール基中に
１〜４個の炭素原子を有するカルボン酸エステル、無水
カルボン酸又はカルボン酸クロリドを使用するのが場合
により有利なこともある。適当なグリコールの例は、ジ
エチレングリコール、ベンタンジオール、デカンジオー
ル−１゜１０及び２，２．４−）リメテルベンタンジオ
ール−１，５である。有利にはエタンジオール−１゜２
、ブタンジオール−１，４、ヘキブンジオール−１，６
及び２，２−ジメテロールプロパンシオール−１，３を
使用すべきである。ポリウレタンのその都度の特性に基
づき、ポリオールは個々に又は種々の重比での混合物と
して使用することができる。ポリエステロールを製造す
るためのラクトンとしては、α、α−ジメチルーβ−プ
ロピオラクトン、γ−ブチロラクトン及び有利にはε−
カプロラクトンである。

ポリニーチロールは、エーテル結合を含有しかつ分子量
約６００〜４０００　、有利には１０００〜２０００を
有する、実質的線状の末端位のヒドロキシル基を有する
物質である。適当なポリニーチロールは、容易に環式エ
ーテル例えばテトラヒドロフランを重合させるか、又は
２個の活性水素原子を結合して含有する開始剤分子を用
いてアルキレン基中に２〜４個の炭素原子を有する１ｍ
以上のアルキレンオキシドを反応させることにより製造
することができる。アルキレンオキシドとしては、例え
ばエチレンオキシド、ｌ、２−プロピレンオキシド、エ
ピクロルヒドリン、ｌ、２−及び２，３−ブテレンオキ
シドが挙げられる。アルキレンオキシドは個々に、相前
後して又は混合物として使用することができる。開始剤
分子としては、例えば水、グリコール例えばエチレング
リコール、フロピレンゲリコール、ブタンジオール−１
，４及びヘキサンジオール−１，６、アミン例えばエチ
レンジアミン、ヘキサメチレンジアミン及び４，４−ジ
アミノ−ジフェニルメタン及びアミノアルコール例えば
エタノールアミンが該当する。ポリエステロールと同様
に、ポリニーチロールを個々に又は混合して使用するこ
ともできる。

成分３．１Ｂとしては、２〜１８個の哀素原子、有利に
は２〜６個の炭素原子を有するジオール、エタ”ンジオ
ール−１，２，７”ロパンジオール−１゜３、ブタンジ
オール−１，４、ヘキサンジオール−１，６、ペンタン
ジオ−ルー１ｊ５、デカンジオ−ルー１，１ ジオール、２，２−ジメチル−１．３−プロパンジオー
ル、２，２−ジメチル−１．４−ブタンジオール、２−
メチル−２−ブチル−１．３−プロパンジオール、ヒド
コキシヒハリン酸ネオヘンチルクリコールエステル、ジ
エチレングリコール、トリエチレングリコール及びメチ
ルジェタノールアミンを使用する。

０Ｈ基含有ポリ尿累ウレタンの製造範囲内で、本発明に
よる記録担体の特別の特性に関して、成分１、１Ｂのた
めには、完全に又は部分的に２〜１５個の炭素原子を有
するジアミン例えばエチレンジアミン、ｌ，６−へキサ
メチレンジアミン、４，９−シオキサドデカン−１　、
　１２−ジアミン、４．４’−ジアミノジフェニルメタ
ン又はアミノアルコール例えばモノエタノールアミン、
モノイソプロパ／′ールアミン及び４−メチル−４−ア
ミノペンタノール−２を使用するのが有利であることが
立証された。

同様に、成分３．１Ｂとしては前記ジオールを全部又は
部分的に水又は以下に成分１．　ＩＣとしても記載する
第一級もしくは第二級アミノアルコールド交換すること
もできる。

２〜２０、有利には３〜６個の炭素原子を有する上記ア
ミノアルコール（成分３．ＩＣ　）は、就中モノエタノ
ール、アミン、メチルイソプロパツールアミン、エチル
イソプロパツールアミン、メチルエタノールアミン、３
−アミノプロパツール、ｌ−エチルアミノブタノール−
２、４−メチル−４−アミノペンタノール−２、Ｎ−（
２−ヒドロキシエチル）アニリンである。第二級アミノ
アルコールが特に適当である、それというのもこの鎖端
での付加により重合体の溶解性が改善されるからである
。特に適当であるのは、メチルエタノールアミン、ジェ
タノールアミン及びジイソプロパノ−ルアオンであるこ
とが立証された。

トリオール（成分３．１０）としては、３〜１８、有利
には３〜６個の炭素原子を有する化合物を使用する。相
応するトリオールの例は、グリセリン、トリメチロール
プロパン及びヘキサントリオールである。例えばグリセ
リン又はトリメチロールプロパンとエチレンオキシド及
び／又はプロピレンオキシドから成る低分子量の反応生
成物も適当である。重付加の際にトリオールが存在する
ことば最終生成物の分岐を惹起し、このことは局所的架
橋が．生じない限り、ポリウレタンの機械的特性に有利
に作用する。

ＯＨ基含有ポリ尿素ウレタンを形成するためには、３、
１で挙げた成分を６〜３０個の炭素原子を有する脂肪族
、脂環式もしくは芳香族ジイソシアネート（成分３，■
）と反応させる。この目的のためには、特殊な化合物例
えばトルイレン−２，４−ジイソシアネート、トルイレ
ン−２，６−ジイツシアネー）、ｍ−フェニレンジイソ
シアネート、４−クロル−１．３−フェニレンジイソシ
アネート１．５−ナフチレンジイソシアネート、１．６
−へキサメチレンジイソシアネート、１，４−シクロヘ
キシレンジイソシアネート及び１．５−テトラヒドロナ
フチレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシ
アネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート又
はインホロンジイソシアネートが適当である。トルイレ
ンジイソシアネート及びイソホロンジイソシアネートを
ベースとする０Ｈ基含有ポリウレタンは、そのテト２ヒ
ドロフラン中での良好な溶解性によって優れている。

成分３．１と３．１との相互の比は、２〜１８個の炭素
原子を有する直鎖状脂肪族ジオール０．２〜１０モル、
有利には０．５〜５モル及び場合によりトリオ−／Ｌ’
　Ｕ、０１〜ｌ　モ／ｌ／、有利にはＯ，１５〜０．５
モルを使用する際にはポリジオール１モル当りジイソシ
アネート１．２（１モルから１３モルまで変更すること
ができ、この場合直鎖状ジオールの使用量は部分的に使
用されるポリジオールの分子量に左右される。インシア
ネートの適用量は、ＮＨ又はヒドロキシル基含有化合物
の量に対して５〜３５％不足量で存在すべきであり、従
って反応の終了時には実際に遊離の未反応イソシアネー
トは存在しないが、但し遊離の未反応ヒドロキシル基は
存在する。しかしながら、実際的かつ２ツカ−技術上の
理由から、屡々成分３．ｆＡ　、　３．１Ｂ　、　３．
１０及び３．Ｉ［の前反応で、反応成分の完全な反応の
ために必要な菫に対して、５〜４０％、有利には１０〜
３０　％過剰のジイソシアネートを使用するのが有利で
あり、従ってこの反応工程における使用ヒドロキシル基
の数とインシアネート基の数との比は約１　：　１．０
５〜ｌ：１．４、有利には約１　：　１．１−１：１．
３Ｕである。

次いで、第２反応工程でＮＣＯ含有率に相当するＮｌ（
当量の成分３．Ｉｃ、すなわち成分３．１Ａ　１モルに
対して０．１〜４モル、有利には０．３〜２．５モルを
加える、従ってアミノ基はイソシアネートと反応する。

この場合、４のＯＨ官能性が達成されるべきである。こ
の構造はフィルム形成のため及び引続いての０Ｈ基含有
ポリクレタ／のポリインシアネートでの架橋のためにも
有利である。この第２の反応工程においてＮＣＯ基に対
して僅かに不足量のＮｕ基ないしはＮＨ，基が提供され
ると、その際にはアミノアルコールの一部が分子内に導
入されかつその都度のアミノアルコールに基づいて枝分
れ位置が生じる。過剰のＮＨ基を使用すると、その際ア
ミノアルコールは架橋反応において初めて完全に重合体
結合に導入される。従って、末ｙＮ基の選択、１−なわ
ち変更により、重合体をその都度要求、例えばフィルム
形成性及び分散性に適合させることが可能てあ−る。

こうして構成された熱可塑性の、弾性の、０Ｈ基含有ポ
リ尿素ウレタンは、有利には溶液中で２工程法に基づき
、場合により触媒及びその他の助剤及び／又は添加物の
存在下に製造される。これらの生成物は溶剤不在のバッ
チ法で製造することも可能である。しかし、場合により
トリオールが存在すること及び塊状重付加におけるアミ
ンとＮＧＯ基との反応に基づき少なくとも部分的にゲル
粒子が形成されるので、大抵は溶液中で操作する。一般
には、俗液重付加においては、塊状重付加で生じるよう
な局所的過架橋の危険は回避される。

ポリウレタンを製造するための溶剤としては、有利に環
式エーテル、例えばテトラヒドロフラン及びジオキサン
、及び環式ケトン、例えばシクロヘキサノンが使用され
る。もあろん、その都度の使用分野に基づき、ポリウレ
タンを別の強極性の溶剤、例えばジメチルホルムアミド
、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド又はエ
チルグリコールアセテートに離解させることができる。

同様に、前記溶剤を芳香族化合物、例えばトルエン又は
キシレン及びエステル、例えば酢酸エチル又は酢酸ブチ
ルと混合ｊることも可能である。

ポリウレタンを製造するため及び架橋反応のために適当
な溶剤としては、例えば第三級アミン、例えばトリエチ
ルアミン、トリエチレンジアミン、Ｎ−メチル−ピリジ
ン及びＮ−メチル−モルホリン、金属塩、例えばオクタ
ン酸錫、オクタン酸鉛及びステアリン酸亜鉛及び有機金
属化合物、例えばジプチル錫ジラウレートか挙げられる
。適当な触媒量は当該触媒の有効性に左右される。一般
には、夫々ポリウレタン１００　Ｍ置部に対して０．０
０５〜０．３重量部、有利には０，０１〜ｏ、ｒ　Ｈ′
ＭＬ部を使用するのが有利であることが立証された。

２工程式重付加方法では、ジインシアネートを装入し、
次いで溶剤中の成分３．　［Ａ　、　３．１Ｂ及び３．
１Ｄ及び場合により触媒及び助剤及び添加物を２０〜９
０℃、有利には３０〜７０′Ｃの温度で０．５〜５時間
で加える。これらの成分を所望のＮＣＯ含有率まで反応
させ、次いで第２工程を成分３．ＩＣ又は成分３．１０
を装入しかつ重合体を加える。２工程法では、第■工程
では成分３．ＩＡ、　３．１Ｂ及び３．１Ｄに対してＮ
ＣＯ過剰で操作する。

成分１．２及び３から成る結合剤混合物と磁性材料及び
助剤とから本発明による磁気記録担体への加工は自体公
知方法で行なう。

異方性磁性材料としては、得−られる磁性層の特性に著
しく影響する自体公知のもの、例えばガンマ−酸化鉄（
Ｉｌｌ）、微粒子状磁石、強磁性のドープした又はドー
プされていない二酸化クロム又はコバルト変性されたガ
ンマ−酸化鉄（Ｉｌｌ）を使用することができる。

針状ガンマ−酸化鉄（Ｉｌｌ　）並びに強磁性二酸化ク
ロムである。該粒度は一般に０．２〜２μｍであり、有
利には０．３〜０．８μｍの範囲にある。

更に、磁性層は自体公知方法で少量の添加物例えば分散
剤及び／又は滑剤、また磁性顔料を分散させる際又は磁
性層を製造する際に配合される充填剤を含有することが
できる。このような添加物の例は、脂肪酸又は異性化脂
肪酸、例えばステアリン酸又はその元素周期系の第１〜
４主属の金属との塩、無定形電解質、例えばレシチン並
びに脂肪酸エステル又はろう、シリコン油、カーボンブ
ラック、親水性のエチレン系不飽和単量体をベースとす
る共重合体等である。添加物の量は自体公知であり、一
般に磁性層に対して１０重量−未満である。

本発明による記録材料中の磁性材料と結合剤との量比は
、結合剤混合物の重量部に対して磁性材料１〜１０重量
部、特に３〜６重量部である。特殊なポリウレタンの有
利な顔料結合能力に基づき磁性層中の高い磁性材料濃度
が可能であり、しかも機械的弾性が劣化されず又は使用
目的が著しく劣化されることがないという特別の利点を
有する。

非磁性のか一つ磁化不能な支持体としては、一般に４〜
２００μｍ１特に１０〜３６μｍの厚さの通常の硬性も
しくはフレキシブルな支持体材料、特に線状ポリエステ
ル、例えはポリエチレンテレフタレートから成るシート
を使用することができる。最近ではまた、平均的データ
技術の目的のためには紙支持体上の磁気層を使用するこ
とが重要視されるようになった；このｊこめにも本発明
によるコーチング材料を有利に使用することもできる。

付着性を改善するためには、該支持体に場合により接着
層を施すことができる。

本発明による磁気記録担体は公知方法で製造することが
できる。有利には、分散機械、例え＆アボット式ボール
ミル又は攪拌ミル内で、磁性材料及び結合剤の溶液から
分散剤及びその他の添加物を添加して製造した磁性顔料
分散液をポリイソシアネート架橋剤の配合後にｅ過しか
つ常用の塗布機械で、例えばラインキャスタを用いて非
磁性支持体に施す。短い分散時間で高（Ｃ弾性値及び磁
性値を得るためには、前分散を成分３を用（〜て実施し
かつ後分散を成分ｌ及び２で実施するか又昏ま分散後に
攪拌混入するのが有利である。該方法が有利である、そ
れというのも前記成分１及び２１成分３と良好に相容性
であるからである。一般に＆ま、支持体上の液状コーチ
ング混合物を乾燥する前に磁性配向を行なう。乾燥は有
利には５０〜９０℃の温度で２〜５分間行なう。磁性層
は常用の機械を用いて加熱しかつ研磨したロールの間を
通８　ｅ　１、場合により圧力及び２５〜１００℃、有
利には６０〜８０℃の温度を適用して平滑及び緊密にす
ることができる。磁性層の厚さは一般に２〜２０μｍ１
有利には４〜１０μｍである。磁気テープを製造１−る
場合には、塗布したシートを縦方向で通常の、大抵は規
格化された幅で切断する。

本発明による磁気記録担体の有利な特性のために重要な
ことは、ポリウレタン結合剤をポリイソシアネートで架
橋させることである。架橋のためには、分子量１０００
０以下、有利に５００〜３０００を有する多数の有機ジ
ー、トリー又はポリインシアネート又はイソシアネート
初期重合体を使用することができる。１分子当り２個よ
りも多いＮＣＯ基を有するポリイソシアネートが有利で
ある。％に通７当であるのは、ジー及びトリオールに対
する重付加又はビウレット及びインシアネート形成によ
り生成するトルイレンジイソシアネート、ヘキサメチレ
ンジイソシアネート又はインホロンンイソシアネートを
ベースとするポリイソシアネートであることか立証され
た。特に好ましいのは、トリメチロールプロパン及ヒシ
エチレンクリコールニ対するトルイレンジイソシアネー
トの重付加生成物である。

ポリイソシアネートの添加量は、架橋させるべきポリウ
レタン結合剤のＯＨ基に対して、ＯＨ：ＮＣＯ比ｌ：Ｏ
０３〜ｌ　：　２．０、有利にはｌ　：　０．５〜１：
１．５である。

発明の効果 本発明による磁気記録担体は、公知技術水準に基づくポ
リウレタン及びポリウレタン尿素を含有する結合剤混合
物で製造されたものに比較して、改善された付着性と同
時に耐候性並びに良好な電気音響学的特性、特に高低制
御可能性並びに感度に関する特性を有する。更に、該担
体を用いると公知の磁性材料を常用の分散装置で容易に
かつ就中極めて少ない時間及びエネルギー消費で均質な
高顔料着色した分散液に加工することができることが重
要である。更に強調すべきは、分散工程で溶剤必要波が
４０％まで少なくなることである。そ・れにより、簡単
かつ短時間の作業形式で磁気的に、ひいては電気音響学
的に著しく改善された磁気記録担体を得ることができる
。

実施例 以下の実施例及び比較実験で記載の「部」及び「斧」は
、他にことわりのない限り、重量に基づく。

容量部と重量部はｔとＱの関係にある。

実施例人二重合体Ａ（成分３） テトラヒドロフラン１０７ｖ中に溶かしたトルイレンン
インシアネ−）　１００．０５２を６（）℃に加熱しか
つジブチル錫ジラウレート１滴を加えた。史に、２．５
時間以内で分子量１０００を有するアジピン酸及びブタ
ンジオール−１，４から成る０Ｈ基含有ポリエステル１
５［Ｊ　ｆ及びヘキサンジオール４１．：ｌ’にテトラ
ヒドロフラン２００ｉ中に溶かして加えた。

１時間後、再度ジブチル錫ジラウレート１滴を加えた。

ＮＧＯ含有率１．０５％が達成された後、４５℃に冷却
しかつ次いでジェタノールアミン１５．７５　ｆを加え
た。得られた生成物は固体含有率５０％、０８価５５及
びに値２４〜２８を有していた。

実施例１ 直径４〜６咽を有する鋼球８ｋｐを充填した容積６ｔを
有する鋼球ミルに、保磁力２６　ｋＡ／ｍを有する酸化
鉄顔料８７３ｆ、α−Ｆｅ２０３　２７　？　ｓ同じ部
のテトラヒドロフラン及びジオキサンから成る溶剤混合
物８２０Ｓ’、モノ燐酸エステル及びスルホコノ１り酸
の塩の混合物をペースとする分散剤３６　Ｆ、ＴＨＦ中
の重合佳人（成分３）の５０　％溶液８０ｖ。

同じ部のテトラヒドロフラン及びジオキサン中のドイツ
連邦共和国特許出願公告第２７５３６９４号明細書記載
のポリウレタンニジストマーの１２．５％溶液７２Ｏ１
、同じ溶剤混合物中の塩化ビニル９１％、酢酸ビニル３
％及びビニルアルコール基本単位６チから成る共重合体
の２５％溶液１４４ｆ、市販のシリコーン油１２、ヒド
ロキノン２ｖ及びイソステアリン酸９ｖを５０時間分散
させた。得られた分散液を加圧下に５μｍを有するｆ過
器を通してｆ過しかつ引続き厚さ３３μｍのポリエチレ
ンテレフタレートシート上に通常のラインキャスタで塗
布した。

塗布直前に、該分散液に激しく攪拌しながら分散液１　
ｋｔ当りトルイレンジイソシアネート３モル及びトリメ
チロールプロパン１モルから成るトリイソシアネートの
７５％溶液７ｖを添加した。塗布したシートを磁性顔料
を整列させるために磁界を通過させた後５０〜９０℃の
温度で乾燥しかつ同時に磁性層を７０℃に加熱したロー
ル間で２００　ｋｆｏｎｂの線状圧で平滑にしかつ引続
き２幅のテープに切断した。

磁性特性の測定は１６０　ｋＡ／ｍの測定場内で実施し
かつ表面あらさはＤＩＮ　４７６８　（第１葉）に基づ
く平均化した粗度Ｒ，Ｌとして測定した。電気音響学的
値の測定は、該テープがスタジオテープ用の所定規格に
相当することを示した。

残留磁化：　１４０　ｍＴ コーチング後のＲ２：　０，６μｍ 平滑化後のＲ：　０．２５μｍ 磁性層の耐摩耗性は、磁気テープをスタジオ用装置３８
　ａｌｖｓ　ｅ　ｃで定常巻取り及び巻戻しで２０時間
運転し、次いでサウンドヘッド及び消去ヘッドに対する
テープ沈着を視覚的に評価した。沈着の強反は評点スケ
ール、評点ｌ＝沈着　ナシ−評点６＝著しく極度の沈着
で利点した。沈着値＝１〜２の評価が得られた。

比較実験１ｍ 実施例１に記載と同様に操作したが、但し結合剤混合物
はポリウレタンエラストマーの１２．５％溶液ｔｏ００
ｆ夫々実施例１に記載の種類の共重合体０２５％溶液２
１６　ｔから成っていた。同様に、架橋のためにトリイ
ソシアネートの添加を行なわなかった。以下の測定値が
得られた： 、残留磁化：　１５６　ｒｎＴ 平滑化後のＲ，：　Ｕ、３３μ。

沈着値＝　４〜５ 比較実験ｌｂ 比較実験１ｍに記載と、同様に操作したが、但し該結合
剤混合物を実施例１に記載の添加量のトリイソシアネー
トによって架橋させた。以下の測定結果が得られた： 残留磁化：　１４３　ｍＴ 平平滑後後Ｒｔ、：　０．３５μｍ 実施例２ 粉砕容器容積０．７５１を有しかつ直径２■のガラス球
０．６ｋｆを充填した実験室用攪拌ミル内で、ドイツ連
邦共和国特許出願公告第２７５３６９４号明細書記載に
基づいて製造した、テトラヒドロンラン中の１３ポリウ
レタン溶液６９．７部、重合佳人（成分３）の５０％溶
液６．８７部、オキシエチル化された燐酸二゛ステルの
５０チ溶液６部、ステアリン酸０．５部、酸化アルミニ
ウム粉末１３部、同じ部のテトラヒドロフランとジオキ
サンの溶剤混合物１４６部、並びに主として鉄から成る
、保磁力１０５　ｋＡ／ｍを有する強磁性金属粒子１０
０を計量装入した。更に、１８時間の粉砕時間後、なお
１３％のポリウレタン溶液１３．３４部、並びになおヒ
ドロキシル基６重せチを有する、ビスフェノールＡ及び
エピクロルヒドリンから製造した、同じ部のテトラヒド
ロフラン及びジオキサン中のフェノキシ樹脂の２０％溶
ｇ、及び市販のシリコーン油０．３部を加えかつ更に８
時間粉砕した。

得られた分散液を加圧下に５μｍを有するｆ過器を通し
てｒ遇しかつ引続き厚さ１２μｍのポリエチレンテレフ
タレートシート上に常用のラインキャスタを用いて４μ
ｍの層で施した。塗布直前に、該分散液に激しく攪拌し
ながら酢酸エチル中のトルイレンジイソシアネート３モ
ル及びトリメチロールプロパン１モルから成るトリイソ
シアネートの５０％溶液２３．２部を加えた。塗布し１
こシートを磁性顔料粒子の整列のために磁界を通過させ
た後、５０〜９（）℃で乾燥しかつ同時に磁性層を７０
℃に加熱したロール間で２０（ｌ　ｋｐ／ｍの線状圧下
で平滑化しかつ引続き３．８１ｗ幅のテープに切断した
。

測定により、飽和磁化３００　ｍＴ　、方向係数（残留
磁気　縦／横）２．８、沈着評点２及び持続運転後の摩
耗ｔ０．２Ｑが得られた。

持続運転における摩耗量は、テープ速度４　ｍ／ｓｅｃ
で４本の高輝圧延した鋼製ロールから成るヘッドシミュ
レータ上で１時間の走行時間後、長さ９５ｏＩ＃のテー
プルーズの重量損失の形で測定した。

比較実験２ 実施例２に記載と同様に操作したが、但しこの場合には
装入した結合剤混合物は、最初の分散工程後、１３チの
ポリウレタン溶液９２．３部及び２０チのフェノキシ樹
脂溶液２．５部並びに別のフェノキシ樹脂溶液２３．２
部から成っていた。それ以後の加工及び測定は、同様に
実施例２に相応して実施した。

飽和磁化：　２６０　ｍＴ Ｔ向係数：２．３ 沈着評点：３．５ 持続運転後の摩耗量：　０．５部 ％許出願人　パスフ　ァクチェンゲゼルシャフト代理人
弁理士田代蒸治 第１頁の続き ＠発明者　ヴエルナー、バルン　ド ブ ＠発明者　ヴエルナー、グラウ　ト ド ０発　明　者　ニーバーハルト、ケス　ドター　し ０発　明　者　フリードリヒ、シマー　ドマン　ユ イツ連邦共和国、６７０３％リムプルガーホーフ、クロ
プスルクシュトラーセ、４４ イツ連邦共和国、６７１２、ボベンハイムーロクスハイ
ム、ウーフプライヒエ、５ イツ連邦共和国、６７１０．フランケンタール、マクス
ースーフォークトーシュトラーセ、２３ イツ連邦共和国、７６４０．ケール、グリメルスハウゼ
ンシトラーセ、９

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 結合剤及び添加物中に分散された、微粒子状の異方性磁
   性材料から成る磁性層が施されており、かつ上記結合剤
   がポリイソシアネートで架橋されろＯＨ基含有ポリウレ
   タンと、別の物理的に乾銹する結合剤との混合物である
   、非磁性担体材料から成る磁気記録担体において、結合
   剤混合物が１）１．Ａ分子量４００〜４０００を有する
   ポリエステロール１モル、 １、Ｂ　２〜１０個の炭素原子を有する直鎖状の脂肪族
   ジオール０．３〜１５モル、 １、Ｃ３〜１０個の炭素原子を有するトリオール０〜１
   ．５モル及び １、Ｄ６〜３０個の炭素原子を有するジイソシアネ−）
   　１．２５〜１７モル、但しＮＣＯ基の量は成分１．Ａ
   〜１．ｃの相の０Ｈ基の量に対してほぼ当量である、 から製造され、但し顔料着色せずに架橋したフィルムが
   引裂き強さ４０〜９５　Ｎ／Ｎ１１及び引裂き伸び率１
   ００〜１４００％を有する、分子量４０　＃　００１．
   ．１〜１５０．０００を有する高分子量の、熱可塑性の
   、テトラヒドロフラン中で可溶性の線状ポリウレタン２
   ０〜７０重量％、及び ■ピニルホルマル基含有率少なくとも６５％を有するポ
   リビニルホルマル結合剤、又は塩化ビニル５０〜９５重
   量係及び２〜４個の炭素原子を有する脂肪族ジオールと
   アクリル酸又はメタクリル酸とのモノ−又はジエステル
   ５〜５０重量−から成る共重合体、又は構造単位が式： （式中、ｎはほぼ１００である）で示されるフェノキシ
   樹脂、セルロースと少なくとも１種の１〜４個の炭素原
   子を有するカルボン酸とのジー及び／又はトリエステル
   、又は塩化ビニル基本単位９１％、酢酸ビニル基本単位
   ３％及びビニルアルコール基本単位６％から成る共重合
   体５〜３５重量％、及び ３）３．ＬＡ分子量４００〜４０００を有するポリジオ
   ール１モル、 ３、ＩＡ　２〜１８個の炭素原子を有するジオール０．
   ２〜１０モル、 ３、ＩＣ２〜２０個の炭素原子を有する第−級又は第二
   級アミノアルコール０．１〜４モル３．１Ｄ　）ジオー
   ル０〜１モル及び ３、ＩＩ　６〜３０個の炭素原子を有するジイソシアネ
   ート１．２０〜１３モル、但しジイソシアネ−）　＋７
   ）　ＮＣＯ＆ノ割合は、成分３．１Ａ　〜３．１０に対
   して、０■基及びＮＨ基の当量の６５〜９５チである、 かも製造され、但し顔料着色せずに７０’Ｃで加圧下に
   良好に塑性変形可能である、少なくとも４個ノＯＨ基及
   びＯＨ価３０−１３０及び分子量２０００〜３０　、０
   ００を有する低分子量の０Ｈ基含有ポリ尿累ウレタン５
   〜５０重量％ から成ることを特徴とする磁気記録担体。