JPS63267948A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、改善され良電子写真特性を与える低分子の有
機光導電体を感光層に含有する電子写真感光体に関する
ものである。

従来、電子写真感光体で用いる光導電材料として、セレ
ン、硫化カドミウム、酸化亜鉛などの無機光導電性材料
が知られている。これらの光導電性材料は、数多くの利
点、例えば暗所で適当な電位に帯電できること、暗所で
電荷の逸散が少ないこと、あるいは光照射によって速か
に電荷を逸散できるなどの利点をもっている反面、各種
の欠点を有している０例えば、セレン系感光体では、温
度、湿度、ごみ、圧力などの要因で容易に結晶化が進み
、特に雰囲気温度が４０℃を越えると結晶化が著しくな
り、帯電性の低下や画像に白い斑点が発生するといり念
欠点がある。硫化カドミウム系感光体は、多湿の環境下
で安定した感度が得らｎない、酸化亜鉛系感光体ではロ
ーズベンガルに代表される増感色素による増感効果を必
要とじているが、この様な増感色素がコロナ帯電による
帯電劣化や露光光による光退色を生じるため長期に亘っ
て安定した画像を与えることができない欠点を有してい
る。

一方、／ＩＪビニルカルバゾールをはじめとする各種の
有機光導電性ポリマーが提案されて来たが、こｎらのポ
リマーは、前述の無機系光導電材料に較べ成膜性、軽量
性などの点で優れているにもかかわらず今日までその実
用化が困離であったのは、未だ十分な成膜性が得られて
おらず、また感度、耐久性および環境変化による安定性
の点で無機系光導電材料に較べ劣っているためであった
。また、米ｌ特許第４１５０９８７号公報などに開示の
ヒドラゾン化合物、米国特許第３８３７８５１号公報な
どに記載のトリアリールピラゾリン化合物、特開昭５１
−９４８２８号公報、特開昭５１−９４８２９号公報な
どに記載の９−スチリルアントラセン化合物などの低分
子の有機光４を体が提案さｎている。この様な低分子の
有機光導電体は、使用するバインダーを適当に選択する
ことによって、有機光導電性ポリマーの分野で問題とな
っていた成膜性の欠点を解消できる様になったが、感度
の点で十分なものとは言えない。

このようなことから、近年感光層を電荷発生層と電荷輸
送層に機能分離させた積層構造体が提案された。この積
層構造を感光層とした電子写真感光体は、たとえば米国
特許第３８３７８５１号、同第３８７１８８２号公報な
どに開示さｎており、可視光に対する感度、電荷保持力
、表面強度などの点で改善できるようになった。

しかし、従来の低分子の有機光導電体を電荷輸送層に用
いた電子写真感光体では、感度９％性が必らずしも充分
でなく、また繰シ返し帯電および露光を行なった際には
明部電位と暗部電位の変動が大きく、改善すべき点があ
る。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明の目的は、前述の欠点又は不利を解消した電子写
真感光体を提供することにある。

本発明の別の目的は、新規な有機光導電体を用いた電子
写真感光体を提供することにある。

本発明の他の目的は、電荷発生層と電荷輸送層に機能分
離した積層型感光層において新規な電荷輸送物質を用い
た電子写真感光体を提供することにある。

〔問題点を解決するための手段および作用〕本発明は導
電性支持体上に感光層を積層した電子写真感光体におい
て、該感光層が下記一般式ＣＩ］　、　（：ｎ）　、　
［１１１）で示さｎる少なくとも１種の化合物を含有す
ることを特徴とする。

（１）　　　　　　（１１〕［ｎＤ ただし、式中Ｒ，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５１Ｒ，Ｒ，＃
Ｒ８は水素原子、メチル、エチル、ｆロピル基等のアル
キル基、ベンジル、フェネチル、ナフチルメチル基等の
アラルキル基、フェニル、トリル、キシリル基等のアリ
ール基、チェニル、フリル、インドリル基等の複素環基
を示し、式Ｃ１）　、　（ＩＩ）の場合はＲ−Ｒの中か
ら１式〔■〕の場合はＲ５−Ｒ６の中からそれぞれ少な
くとも１つ以上が置換アミン基を有するアリール基、ア
ラルキル基を示す、置換てもよいアルキル基、アラルキ
ル基、アリール基を示し、ＲＡ、　Ｒ，は同じでも異な
っていてもよい。

またＲＡ、　Ｒ，は結合した窒素原子とともに環を形成
してもよい。

中でも良いものとしては、 等が挙げられ、Ｒ，、Ｒ，。１Ｒ１１１Ｒ１２はメチル
、エチル等のアルキル基、塩累、フッ素、臭素等のハロ
ゲン原子、メトキシ、エトキシ、ブトキシ基等のアルコ
キシ基を示し、Ｒ１５ｔ　Ｒ１４はメチル、エチル。

グロビル、ブチル等のアルキル基を示し、Ｂは窒素原子
に結合したベンゼン環とともに環を形成する残基、たと
えばカルバゾール、アクリダノン、フェノキサジン等を
示す。

Ｒ１ｅＲ２ｅＲ３＋Ｒ４＊Ｒ５ｅＲ４＊Ｒ７Ｊ６で示さ
れるアルキル基、アラルキル基、アリール基、複索環基
は置換基を有していてもよく、そのＲ換基としてはメチ
ル、エチル、ブチル基等のアルキル基、ペンツル、７エ
ネチル、ナフチルメチル等のアラルキル基、フェニル、
トリル等のアリール基、塩素、フッ素、臭素等のハロゲ
ン原子、メトキシ、エトキシ、ブトキシ等のアルコキシ
基が挙げられる。

Ｒ，、Ｒ，。ｅＲｌ、ｔＲ１２＃”１３．Ｒ１４で示さ
れるアルキル基、アルコキシ基は置換基を有していても
よく、その置換基としてはメチル、エチル、ブチル等の
アルキル基、ベンジル、７エネテル、ナフチルメチル等
のアラルキル基、フェニル、トリル等のアリール基、塩
素、フッ素、臭素等のハロゲン原子、メトキシ、エトキ
シ、ブトキシ等のアルコキシ基が挙げられる。

Ｒ１とＲ２、Ｒ３とＲ４、Ｂ、とＲ６は同時には水素原
子とならない。また人は水素原子またはシクロペンタン
環と縮合してベンゼン環、ナフタレン環、フェナンスレ
ン環等の芳香族環を形成する残基金示す。

以下、前記一般式で示される化合物についてその代表例
を挙げる。

化合物例 ｈ ｐｈ ｐｈ、、、ｐｈ ′■ ｐｈ ｐｈ Ｈ ｐｈ ■ Ｍ ｐｈ、、　、ｐｈ Ｈ５Ｃ２＼／Ｃ２Ｈ５ ｈ ｐｈ Ｈ３ＣＨ３ Ｈ５Ｃ２Ｃ２Ｈ５ ｈ ｈ ｈ 次に前記化合物例（２９）の合成法を示す、常法に従い
シクロペンタノン２０．　ＯＩ　（２３８ｒｏｍｏｌ　
）とベンズアルデヒド５０．６１　（４７７ｍｍｏｔ）
を２当量の塩基の存在下で縮合させ、２，５−ジペンノ
リデンシクロペンタノン（５２，３Ｎ）を得、この化合
物を通常の方法により、還元および臭素化を行イ、２．
５−ジベンジリデンブロモシクロベンタンを得た。続い
て亜リン酸トリエチルより、通常の方法に従ってＷｉｔ
ｔｉｇ試薬を合成し、ジフェニルアミノベンズアルデヒ
ドと反応を行なわせ、目的化合物（５）を２８．４１１
得た。収率２３．８％〈元素分析〉 計算値（イ）　　　測定値（至） Ｃ９０，９８９０，９６ Ｈ６，２３６，２６ Ｎ２゜７９　　　　　２．７８ 他の化合物も同様の方法で合成される。

本発明の好ましい具体例では、感光層を電荷発生層と電
荷輸送層に機能分離した電子写真感光体の電荷輸送物質
に前記一般式で示される化合物を用いることができる。

本発明による電荷輸送層は、前記の一般式で示される化
合物と結着剤とを適当な溶剤に溶解せしめた溶液を塗布
し、乾燥せしめることにより形成させることが好ましい
、ここに用いる結着剤としては、例えばボリアリレート
、ポリスルホン、ポリアミド、アクリル樹脂、アクリロ
ニトリル樹脂、メタクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸
ビニル樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリエス
テル、アルキド樹脂、ポリカーゴネート、ポリウレタン
共重合体例えばスチレン−ブタジェンコポリマー、スチ
レン−アクリロニトリルコポリマー。

スチレン−マレイン酸コポリマーなどを嵩げることがで
きる。また、この様な絶縁性ポリマーの他に、ポリビニ
ルカルバゾール、ポリビニルアントラセンやポリビニル
ピレンなどの有機光導電性ポリマーも使用できる。

この結着剤と前記一般式で示される化合物との配合割合
は、結着剤１００重量部邑シ該化合物を１０〜５００ｉ
ｉ量とすることが好ましい。

電荷輸送層は、下達の電荷発生層と電気的に接続されて
おり、電界の存在下で電荷発生層から注入された電荷キ
ャリアを受は取るとともに、これらの電荷キャリアを表
面まで輸送できる機能を有している。この際、この電荷
輸送層は、電荷発生層の上に積層されていてもよく、ま
たその下に積層されていてもよい。しかし、電荷輸送層
は、電荷発生層の上に積層されていることが望ましい。

この電荷輸送層は、電荷キャリアを輸送できる限界があ
るので、必要以上に膜厚を厚くすることができない。一
般的には、５ミクロン〜３０ミクロンであるが、好まし
い範囲は８ミクロン〜２０ミクロンである。

この様な電荷輸送層を形成する際に用いる有機溶剤は、
使用する結着剤の種類によって異なり、又は電荷発生層
や下達の下引層を溶解しないものから選択することが好
ましい。具体的な有機溶剤トシては、メタノール、エタ
ノール、イングロノヤノールナトのアルコール類、アセ
トン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノンなどのケ
トン類、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメ
チルアセトアミドなどのアミド類、ジメチルスルホキシ
ドなどのスルホキシド類、テトラヒドロフラン、ジオキ
サン、エチレングリコールモノメチルエーテルなどのエ
ーテル類、酢酸メチル、酢酸エチルなどのエステル類、
クロロホルム、塩化メチレン、ジクロルエチレン、四塩
化炭素、トリクロルエチレンなどの脂肪族ハロダン化炭
化水素類あるいはベンゼン、トルエン、キシレン、リグ
ロイン、モノクロルベンゼン、ジクロルベンゼンなどの
芳香族類などを用いることができる。

塗工は、浸漬コーティング法、スプレーコーティング法
、スピンナーコーティング法、ビードコーチインク法、
マイヤーパーコーティング法、ブレーｒコーティング法
、ローラーコーチインク法、カーテンコーティング法な
どのコーティング法を用いて行なうことができる。乾燥
は、室温にかける指触乾燥後、加熱乾燥する方法が好ま
しい。加熱乾燥は、３０℃〜２００℃の温度で５分〜２
時間の範囲の時間で、静止または送風下で行なうことが
できる。

本発明で用いる電荷発生層はセレン、セレン−テルル、
アモルファスシリコン等の無機の電荷発生物質、ピリリ
ウム系染料、チアピリリウム系染料、アズレニウム系染
料、チアシアニン系染料、キノシアニン系染料等のカチ
オン染料、スクパリリウム塩系染料、フタロシアニン系
顔料、アントアントロン系顔料、ジベンズピレンキノン
系顔料、ピラントロン系顔料等の多環キノン顔料、イン
ジコ系顔料、キナクリドン系顔料、アゾ顔料等の電荷発
生物質から選ばれた別個の蒸着層、あるいは樹脂分散層
を用いることができる。

本発明に使用される上記電荷発生物質のうち、特にアゾ
顔料は多岐にわたっており、構造を特定するのは難しい
が、以下特に効果の高いアゾ顔料の構造を具体的に記す
。

アゾ顔料の一般式として、下記のように中心骨格をＡ Ａ（−Ｎ＝Ｎ　−ｃｐ　）　ｎ カブラ一部分をＣｐとして表わせば（ここでｎ＝２．３
）、まずＡの具体例としては、次のようなものが挙げら
れる。

（Ｘ：０又はｓ　＊　ａ　１　＊　Ｒ２：　Ｈ＋　ＣＨ
３１ｃｔ　＊その他）（Ｒ１１Ｒ２：Ｈ，ＣＨ，、Ｃ４
その他Ｒ３：　Ｈ，ＣＨ３，◎その他）（Ｘ：０又は５
） （Ｘ：０又はＳ） （Ｘ：Ｏ又はＳ） Ｒ （Ｒ：Ｈ，ＣＨ，その他） （Ｘ：ＣＨ２，Ｏ，Ｓ、８０□） （Ｘ：０又は５） （Ｘ：０またはＳ） ２Ｈ５ （Ｒ：Ｈ，ＣＨ３，Ｎｏ） ま７′？、Ｃｐの具体例としては Ｃｐ−４ 葺ｎ Ｃｐ−５ ｎ Ｃｐ−７ 等が挙げらｎる。こｎら中心骨格Ａ及びカブ２−ｃｐは
随時組合せによシミ荷発生物質となる顔料を形成する。

電荷発生層は、前述の電荷発生物質を適当な結着剤に分
散させ、これを基体の上に塗工することによって形成で
き、また真空蒸着装置によシ蒸着膜を形成することＫよ
って得ることができる。電荷発生層を塗工によって形成
する際に用いうる結着剤としては広範な絶縁性樹脂から
選択でき、ｔた＄１Ｊ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリ
ビニルアントラセンやポリビニルピレンなどの有機光導
電性ポリマーから選択できる。好ましくは、ポリビニル
ブチラール、ボリアリレート（ビスフェノールＡとフタ
ル酸の縮重合体など）、ポリカーざネート、ポリエステ
ル、２エノキシ樹脂、ポリ酢酸ビニル、アクリル樹脂、
ポリアクリルアミド、ポリアミド、ポリビニルピリノン
、セルロース系樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、カ
ゼイン、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン
などの絶縁性樹脂を挙げることができる。電荷発生層中
に含有する樹脂は、８０重ＪＪｋ％以下、好ましくは４
０１ｔ％以下が適している。塗工の際に用いる有機溶剤
としては、メタノール、エタノール、イソグロパノール
などのアルコール類、アセトン、メチルエチルケトン、
シクロヘキサノンなどのケトン類、Ｎ、Ｎ−ツメチルホ
ルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミドなどのアミ
ド類、ジメチルスルホ會シトなどのスルホキシド類、テ
トラヒドロフラン、ジオキサン、エチレングリコールモ
ノメチルエーテルなどのエーテル類、酢酸メチル、酢酸
エチルなどのエステル類、クロロホルム、塩化メチレン
、ジクロルエチレン、四塩化炭素、トリクロルエチレン
などの脂肪族ハロダン化炭化水素類アルいハベンゼン、
トルエン、キシレン、リタロイン、モノクロルベンゼン
、ジクロルベンゼンなどの芳香族類などを用いることが
できる。

塗工は、浸漬コーティング法、スプレーコーティング法
、スピンナーコーティング法、ビードコーティング法、
マイヤーパーコーティング法、ブレードコーティング法
、ローラーコーティング法、カーテンコーティング法な
どのコーティング法を用いて行なうことができる。

電荷発生層は、十分な吸光度を得るために、できる限り
多くの前記有機光導電体を含有し、且つ発生し九電荷キ
ャリアの飛程を短かくするために、゛薄膜Ｊ台、例えは
５ミクロン以下、好１しくは０．０１１ミフロン〜ミク
ロンの膜厚をもつ薄膜層とすることが好ましい。このこ
とは、入射光誓の大部分が電荷発生層で吸収され１．多
くの電荷キャリアを生成すること、さらに発生した電荷
キャリアを再結合や捕獲（トラップ）により失活するこ
となく電荷輸送層に注入する必要があることに帰因して
いる。

この様な電荷発生層と電荷輸送層の積層構造からなる感
光層は、導電性支持体の上に設けられる。

導電性支持体としては、支持体自体が導電性をもつもの
、例えばアルミニウム、アルミニウム合金、銅、ａ鉛、
ステンレス、パナソウム、モリブデン、クロム、チタン
、ニッケル、インジウム、金や白金などを用いることが
でき、その他にアルミニウム、アルミニウム合金、酸化
インジウム、酸化錫。

酸化インソウムー酸化錫合金などを真空蒸着法によって
被膜形成された層を有°するプラスチック（例えば、ポ
リエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリエ
チレンテレ２タレート、アクリル樹脂、ポリスフ化エチ
レンなど）、導電性粒子（例えばアルミニウム粉末、酸
化チタン、酸化錫、酸化亜鉛、カーボンブラック、銀粒
子など）を適当なバインダーとともにプラスチック又は
前記導電性支持体の上に被覆した支持体、導電性粒子を
グラスチックや紙に含浸した支持体や導電性ポリマーを
有するプラスチックなどを用いることができる。

導電性支持体と感光層の中間に、バリヤー機能と接着機
能をもつ下引層を設けることもできる。

下引７０．カゼイン、ポリビニルアルコール、ニトロセ
ルロース、エチレン−アクリル酸コポリマー、ポリアミ
ド（ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６１０．共重
合ナイロン、アルコキシメチル化ナイロンなど）、ポリ
ウレタン、ゼラチン、酸化アルミニウムなどによって形
成できる。

下引層の膜厚は、０．１ミクロン〜５ミクロン、好まし
くは０．５ミクロン〜３ミクロンがＪ’にである。

導電性支持体、電荷発生層、電荷輸送層の順に積ノーシ
た感光体を使用する場合において、前記一般式（１）〜
Ｑｔｌ）で示される。

化合物は正孔輸送性であるので、電荷輸送層表面を負に
帯電する必要があり、帯電後露光すると露光部では電荷
発生ノーにおいて生成した正孔が電荷輸送層に注入され
、その後表面に達して負電荷を中和し１表面電位の減衰
が生じ未露光部との間に静電コントラストが生じる。現
像時には電子輸送物質を用い九場合とは逆に正′１荷性
トナーを用いる必要がある。

本発明の別の具体例では、前述のソスアゾ顔料あるいは
、米国特許第３５５４７４５号、同第３５６７４３８号
、同第３５８６５００号公報などに開示のビリリウム染
料、チアピリリウム染料。

セレナピリリウム染料、ベンゾピリリウム染料、ベンゾ
チアピリリウム染料、ナフトビリリウム染料、ナフトチ
アピリリウム染料などの光導電性を有する顔料や染料を
増感剤としても用いることができる。

また、別の異体例では、米国特許第３６８４５０２号公
報などく開示のビリリウム染料とアルキリデンジアリー
レン部分を有する電気絶縁重合体との共晶錯体を増感剤
として用いることもできる。この共晶錯体は、例えは４
−〔４−ビス−（２−クロロエチル）アミノフェニル）
−２，６−ゾブエニルチアピリリウムパークロレートと
ポリ（４゜４′−イングロピリデンノ２エニレンカー＄
ネート）をハロダン化炭化水素系溶剤（例えば、ノクロ
ルメタン、クロロホルム、四塩化炭素、　ｌ　、ｌ−ジ
クロルエタン、１．２−ジクロルエタン、１　、　ｌ　
、２−トリクロルエタン、クロルベンゼン、ツロモベン
ゼン、ｌ、２−ソクロルベンゼン）にｌｉｌ解した後、
これに非極性溶剤（例えば、ヘキサン、オクタン、デカ
ン、２，２．４−トリメチルベンゼン、リグロインを加
えることによって粒子状共晶錯体として得られる。この
具体例における電子写真感光体くは、スチレン−ブタツ
エンコポリマー、シリコン樹脂、ビニル樹脂、塩化ピニ
リデンーアクリロニトリルコポリマー、スチレン−アク
リロニトリルコポリマー、ビニルアセテ−）−塩化ビニ
ルコポリマー、ポリビニルブチラール、ポリメチルメタ
クリレート、ポリ−Ｎ−ブチルメタクリレート。

ポリエステル類、セルロースエステル類なトラ結着剤と
して含有することができる。さらに本発明の別の具体例
としては、既述した機能分離型の電子写真感光体に限ら
ず、電荷輸送物質として前記一般式で示される化合物を
電荷発生物質とともに単一層の感光層に含有させた電子
写真感光体を挙げることができる。

本発明の電子写真感光体は、電子写真複写機に利用する
のみならず、レーデ−プリンター、ＣＲＴプリンター、
電子写真式製版システムなどの電子与真応用分野にも広
く用いることができる。

本発明によれば、高感度の電子写真感光体を与えること
ができ、また繰シ返し帯電および露光を行なった時の明
部電位と暗部電位の変動が小さい、利点を有している・ 以下、本発明を実施例に従って説明する。

実施例　ｌ β型銅フタロシアニン（商品名Ｌｉｏｎｏｌ　Ｂｌｕ・
ＮＣＢ　Ｔｏｎｅｒ、東洋インキ製造（株）製）を水、
エタノールおよびベンゼン中で順次ｍ流後、濾過して精
製した顔料７１１．ポリエステル（商品名ポリエステル
アドヒーシブ４９，０００（固形分２０チ）。

デ、ボン社製１４，９．トルエン３５Ｉ、ソオキサン３
５Ｉｉを混合し、？−ルミルで６時間分散することによ
って塗工液を調整した。この塗工液をアルミニウムシー
ト上に乾燥膜厚が０．５ミクロンとなる様にマイヤーパ
ーで塗布して電荷発生層を形成した。

次に、電荷輸送化合物として前記例示化金物屋（２）を
７ｇとポリカーゲネート商品名パンライトに−１３００
、今人化成（株）製）７１１とをテトラヒドロフラン３
５ｇとクロロベンゼン３５．９０ａ合溶媒中に攪拌溶解
させて得た溶液を先の電荷発生ノーの上ベマイヤーバー
で乾燥膜厚が１８ミクロンとなる様に塗工して、２層構
造からなる感光ノーをもつ電子写真感光体を製造した。

この様にして製造した電子写真感光体を静電複写紙試験
装置（Ｍｏｄ＠ｌ　−Ｓｆ”４２８　、川口電機（株）
′Ｍ）を用いてスタチック方式で−５ｋＶでコロナ帯電
し、暗所で１秒間保持した後、照度２５　Ｌｕｘで露光
し帯電特性を調べた。

帯電特性としては１表面電位（Ｖｏ）と１秒間暗減衰さ
せた時の電位（Ｖｓ）を係に減衰するに必要な露光量（
ＥＩＡ）を測定した。

さらに、繰シ返し使用した時の明部電位と暗部電位の変
動を測定するために、本実施例で製造した電子写真感光
体をｐｐｃ複写機（ＮＰ−１５０２キヤノン（株）製）
の感光ドラム用シリンダーに貼シ付けて、同機で、５０
，０００枚複写を行ない初期と５０，０００枚複写後の
明部電位（ｖＬ）及び暗部電位（ＶＤ）の変動を測定し
た。

また前記例示化合物の代りに下記構造式のスチルベン化
合物を用いて、全く同様の操作により比較試料−１を製
造し、同様に測定し念。

この結果を次に示す。

表−１ 実施例２〜１に の各実施例においては、前記実施例１で用い念電荷輸送
化合物として例示化合物ＡＵの代シに例示化金物屋（１
）、（３）、（８）、（ｌ玲、（ト）、（至）、（ハ）
、（イ）、（至）、に）、閃を用いかつ電荷発生物質と
して下記の顔料を用いたほかは、実施例１と同様の方法
によりて電子写真感光体を製造した。

各電子写真感光体の電子写真特性を実施例１と同様の方
法によりて測定した。その結果を次に示す。

２　　　　　　１　　　　　　　　１．９３　　　　　
　７００　　　　　６７３３　　　　　　３　　　　　
　　２．０４　　　　　　７０２　　　　　６６８４　
　　　　　８　　　　　　　　１．９９　　　　　　７
００　　　　　６６９５　　　　　１１　　　　　　　
　２．８２　　　　　　７１２　　　　　　６６４６　
　　　　１５　　　　　　　　２．２８　　　　　　７
０９　　　　　６７０７　　　　　１９　　　　　　　
１．４３　　　　　　７１０　　　　　６６５８　　　
　　２４　　　　　　　３．３４　　　　　　７００　
　　　　６７０９　　　　　２７　　　　　　　１．８
２　　　　　７０６　　　　　６８０１０　　　　３５
　　　　　　　４．８４　　　　　７０４　　　　　６
８２１１　　　　４２　　　　　　　３．２１　　　　
　７０１　　　　　６９８１２　　　　　５０　　　　
　　　３．２９　　　　　　７００　　　　　６６０初
　　　期　　　　　５００００枚耐久後実施例　　ＶＤ
（−ネυレト）ｖＬ（−沙υレト）　ＶＤ（−ボルト）
　　ｖＬ（−沙υレト）実施例１３ アルミニウムシリンダー上にカゼインのアンモニア水溶
液（カゼイン１１．２ｇ、２８チアンモニア水Ｉｆ水２
２．２１ｄ）を浸漬コーティング法で塗工し、乾燥して
塗工量１．　Ｏｇ／ｍ”の下引層を形成した。

次に、電荷発生物質として 膚 １重量部、ブチラール樹脂（エスレックＢＭ−２：積水
化学■製）１重量部とインプロビルアルコール３０ｍ４
１部をゾールミル分散機で４時間分散した。この分散液
を先に形成した下引層の上に浸漬コーティング法で塗工
し、乾燥して電荷発生層を形成した。この時の膜厚は０
．３ミクロンであっ念。

次Ｋ、前記例示化合物Ｊｆ６α（）１１ｊｆｌＬ部、ポ
リスルホン（Ｐ１７００：　ユニオンカーバイド社製）
、１重量部とモノクロルベンゼン６重量部を混合し、攪
拌機で攪拌溶解した。この液を電荷発生層の上に浸漬コ
ーティング法で塗工し、乾燥して電荷輸送層を形成した
。この時の膜厚は、１２ミクロンであった。

こうして製造した電子写真感光体に一５ｋＶのコロナ放
電を行なった。この時の表面電位を測定した（初期電位
ｖ０）。さらに、この電子写真感光体を５秒間暗所で放
置した後の表面電位を測定した。

感度は、暗減衰した後の電位ｖ１を号に減衰するに必要
な露光量（ＩＪ、５マイクロジー−ル／ｃｒｒＬ２）を
測定することによって評価した。この際、光源としてガ
リウム／アルミニウム／上素の三元系半導体レーザー（
出カニ　５　ｍＷ；発根波長７８０　ｎｍ）を用いた。

これらの結果は、次のとおりであった。

Ｖｏ　ニー７０４ボルト 電位保持率：　　　９５．３％ ＥＨ：　　２．３−ｒイクロジェール／ａｎ”次に同°
上の半導体レーザーを備えた反転現像方式の電子写真方
式プリンターであるレーザービームプリンター（ＬＢＰ
−ＬＸ、キャノン■裂）に上記電子写真感光体をＬＢＰ
　−ＬＸの感光体に置き換えてセットし、実際の画像形
成テストを行った。条件は以下の通りである。

一次ｉｔ後の表面電位ニー７００Ｖ、像露光後の表面電
位；−１ｓｏＶ（露光量μＪ／ＣＭＬ”）　、転写電位
：　＋７００Ｖ、現像剤極性；負極性、プロセススピー
ド：　５０　ｍｌ　ｓｅｃ　、現像条件（現像バイアス
）；−４５０Ｖ、像露光スキャン方式；イメージスキャ
ン、−次￥ｆｔ前露元：　５０１ｕｘ−ｓｅｅの赤色全
面露光 画像形成はレーザービームを文字信号及び画像信号に従
ってラインスキャンして行ったが、文字、画像共に良好
なプリントが得られた。

実施例１４ ４−（４−ツメチルアミノフェニル）　−２，６−ジフ
ェニルチアピリリウムパークロレー）３Ｉｉと前記例示
化合物Ａ　（１７）を５，９ｔｌ−ポリエステル（ボリ
エステルアドヒーシプ４９０００　：デエポン社製）の
トルエン（５０）−ソオキサン（５０）溶液１００ｄに
混合し、ボールミルで６時間分散した。この分散−液を
乾燥後の膜厚が１５ミクロンとなる様にマイヤーパーで
アルミニウムシート上に塗布した。

この様にして製造し良電子写真感光体の電子写真特性を
実施例１と同様の方法で測定した。この結果を次に示す
。

Ｖ　　：　　−７００＋Ｎルト Ｖ　　：　　−６６９＆ルト Ｅ　　：　　　２．６５　ｔｕｘ、ｓｅｃμ 初期 ＶＤ：　　−７００ゴルト ＶＬ：　　−１４３メルト ５０００枚耐久後 ＶＤ：　　−６５３ゼルト Ｖｘ、ニー１６２ゼルト 実施例１５ アルミ板上にカゼインのアンモニア水浴液（カゼイン１
１．２　ｇ、２８％アンモニア水１１１１水２２２ゴ）
をマイヤーパーで塗布乾燥し、膜厚が１ミクロンの接着
層を形成した。

次に下記構造を有するジスアゾ顔料５Ｉと、ブチラール
樹脂（ブチ２−ル化度６３モル％）２９をエタノール９
５ＴＩＬｔに浴かした躾と共に分散した後、接着層上に
塗工し乾燥後の膜厚が０．４ミクロンとなる電荷発生層
を形成した。

次に、前記例示化合物Ａ　（１６）を５ｇとポリ−４，
４′−ソオキシジフェニル−２，２−ｆロｉ４ンカー？
ネート（粘度平均分子量３００００）５＃をソクロルメ
タン１５０ｄに浴かした液を４０ｆｆ発生層上に塗布、
乾燥し、膜厚が１１ミクロンの邂荷輸送層を形成するこ
とによって電子写真感光体を製造した。

この様にして製造した電子写真感光体の電子写真特性を
実施例１と同様の方法で測定した。この結果を次に示す
。

Ｖｏ　：　　−７０３ゴルト Ｖ、：　　−６８２ぎルト ＥＨ：　　３．２０　ｔｕｘ、ｓ＠ｅ 初期 ＶＤ：　　−７００＆ルト ＶＬ　二　−１５９ゴルト ５００００枚耐久後 ＶＤ：　　−６４２メルト ＶＬニー１７０ボルト 実施例１６ 表面が清浄にされた０、　２　ｍ厚のモリブデン板（支
持体）をグロー放電蒸着槽内の所定位置に固定し九。次
に槽内を排気し、約５　Ｘ　１０−’ｔｏｒｒの真空度
にした。その後ヒーターの入力電圧を上昇させモリブデ
ン支持体温度を１５０℃に安定させた。

その後水素ガスとシランガス（水素ガスに対し１５容量
チ）を槽内へ導入しガス流量と蒸着槽メインパルプを調
整して０．５　ｔｏｒｒに安定させた。次に誘導コイル
に５　ＭＩ（ｚの高周波電力を投入し槽内のコイル内部
にグロー放電を発生させ３０Ｗの入力電力とした。上記
条件で支持体上にアモルファスシリコン膜を生長させ膜
厚が２μとなるまで同条件を保った後グロー放電を中止
した。その後加熱ヒーター、高周波電源をオフ状態とし
、支持体温度が１００℃になるのを待ってから水素ガス
。

シランガスの流出パルプを閉じ、一旦槽内を１Ｏ−５ｔ
ｏｒｒ以下にした後大気圧にもどし支持体を取シ出した
。次いでこのアモルファスシリコン層の上に電荷輸送化
合物として例示化合物２０を用いる以外は実施例１と全
く同様にして電荷輸送層を形成した。

こうして得られた電子写真感光体を帯電露光実験装置に
設置し０６ｋＶでコロナ帯電し直ちに光像を照射した。

光像はタングステンランプ−光源を用い透過型のテスト
チャートを通して照射された。

その後直ちに■荷電性の現像剤（トナーとキャリヤーを
含む）を電子写真感光体表面にカスケードすることによ
ってその表面に良好なトナー画像を得た。

実施例１７ ４−（４−ジメチルアミノフェニル）　−２，６−ジフ
ェニルチアピリリウムノ臂−クロレート３？とポリ（４
，４’−イソプロピリデンジフェニレンカーゴネート）
３？をジクロルメタン２００−に十分に溶解した後、ト
ルエンｉｏｏａｇを加え、共晶錯体を沈殿させた。この
沈殿物を戸別した後、ジクロルメタンを加えて再溶解し
１次いでこの溶液にｎ−ヘキサン１００プを加えて共晶
錯体の沈殿物を得た。

この共晶錯体５？をポリビニルブチラール２？を含有す
るメタノール溶液９５１に加え、６時間ボールミルで分
散した。この分散液をカゼイン膚を有するアルミ板の上
に乾燥後の膜厚が０．４ミクロンとなる様にマイヤーパ
ーで塗布して電荷発生層を形成した。

次いで、この電荷発生層の上に例示化金物屋αカを用い
る以外は実施例１と全く同様にして電荷輸送層の被覆層
を形成した。

こうして作成した感光体の電子写真特性を実施例１と同
様の方法によって測定した。この結果を次に示す。

Ｖｏ　ニー７０４ゲルト Ｖ、：　　−６８２メルト Ｅ３Ａ２．３０　Ｌｕｘ、ａｏｃ 初　　期 Ｖニア００ボルト ■　　＞１４３ぎルト ５ｏｏｏｏ回耐久後 ＶＤ　ニー６５２ボルト ＶＬ　ニー１６２ボルト 実施例１８ 実施例１７で用いた共晶錯体と同様のもの５）と前記例
示化合物Ａ翰５Ｆをポリエステル（ポリエステルアドヒ
ージプ４９０００　：デュポン社製）のテトラヒドロフ
ラン液１５０耐に加えて、十分に混合攪拌したー。この
液をアルミニウムシート上にマイヤーバーにより乾燥後
の膜厚が１５μとなる様に塗布した。

得られた電子写真感光体の電子写真特性を実施例１と同
様の方法で測定した。この結果を次に示す。

Ｖｏ　ニー７１３メルト Ｖｌ　ニー６８５ゴルト ＥＭ：　　２．８２ｔｕｘ、ｍ＠ａ 初期 Ｖ、ニー７００ゴルト ＶＬ　ニー１５３メルト ５ｏｏｏｏ枚耐久後 ＶＤ　：　　−６４８ゴルト ＶＬ　ニー１７１ｙｊ？ルト 〔発明の効果〕 本発明の電子写真感光体は、特定の化合物を電荷輸送物
質として使用するので高感度と高耐久性（繰り返し使用
による電位変動が著しく少ない）を発揮でき、を子写真
利用分野の広範囲に適用できるという顕著な効果を奏す
るものである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 導電性支持体上に感光層を積層した電子写真感光体にお
   いて、該感光層が下記一般式［ I ］、［II］、［III］
   で示される少なくとも１種の化合物を含有することを特
   徴とする電子写真感光体：▲数式、化学式、表等があり
   ます▼［ I ］▲数式、化学式、表等があります▼［II
   ］ ▲数式、化学式、表等があります▼［III］ （ただし、式中Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、
   Ｒ７、Ｒ８は水素原子、置換もしくは無置換のアルキル
   基、アリール基、アラルキル基または複素環基を示し、
   式［ I ］、［II］の場合はＲ１〜Ｒ４の中から、式［
   III］の場合はＲ１〜Ｒ６の中からそれぞれ少なくとも
   １つ以上が置換アミノ基を有するアリール基、アラルキ
   ル基を示し、Ｒ１とＲ２、Ｒ３とＲ４、Ｒ５とＲ６は同
   時には水素原子とならない、また、式中Ａは水素原子ま
   たはシクロペンタン環と縮合して芳香族環を形成する残
   基を示す。）