JPS63256492A - 直描型平版印刷用原版 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は平版印刷用原版に関し、詳しくは、事務用印刷
原版等に好適な直描型平版印刷用原版に関する。

（従来技術） 現在、事務用印刷原版としては支持体上に画像受理層を
有する直描型平版印刷原版が広く用いられている。この
ような印刷原版に製版、即ち画像形成を行なうには一般
に画像受理層に油性インキを手書きにより描画するか、
タイプライタ−、イングジェット方式あるいは転写型怒
熱方式等で印字する方法が採用されている。その他、普
通紙電子写真複写機（Ｐ　Ｐ　Ｃ）を用いて帯電、露光
及び現像の工程を経て感光体上に形成したトナー画像を
画像受理層に転写定着する方法も近年使われ始めた。い
ずれにしても製版後の印刷原版は不感脂化液（いわゆる
エッチ液）で表面処理して非画像部を不感脂化した後、
印刷版として平版印刷に供せられる。

従来の直描型平版印刷版は紙等の支持体の両面に裏面層
及び中間層を介して表面層が設けられていた。ＩＸ面層
又は中間層はＰＶＡ澱粉等の水溶性樹脂及び合成樹脂エ
マルシヨン等の水分散性樹脂と顔料で形成されている０
表面層は顔料、水溶性樹脂及び耐水化剤で形成される。

このような画描型平版印刷原版の代表例は米国特許第２
５３２８６５号に記載されるように、画像受理層をＰＶ
Ａのような水溶性樹脂バインダー、シリカ、炭酸カルシ
ウム等のような無機顔料及びメラミン・ホルムアルデヒ
ド樹脂初期縮合物のような耐水化剤を主成分として構成
したものである。

（発明が解決しようとする問題点） しかしながら、この様にして得られた従来の印刷版は、
印刷耐久性を向上するために耐水化剤の添加量を多くし
たり疎水性樹脂を使用したりして疎水性を増大させると
、耐剛性は向上するが親水性が低下し、印刷汚れが発生
し、一方、親木性を良くすると耐水性が劣化し、耐剛性
が低下するという問題があった。特に３０℃以上の高温
使用環境下ではオフセット印刷に使用する浸し水に表面
層が溶解し、耐剛性の低下及び印刷汚れの両者が発生す
るなど大きな欠点があった。

更に、平版印刷用原版は油性インキ等を画像部として画
像受理層に描画するものであり、この受理層と油性イン
キの接着性が良くなければ、たとえ非画像部の親水性が
充分で上記の如き印刷汚れが発生しなくても、印刷時に
画像部の油性インキが欠落してしまい、結果として耐刷
性が低下してしまうという問題もあった。

本発明は以上の様な画描型平版印刷用原版の有する問題
点を改良するものである。

本発明の目的は、オフセット原版として全面一様な地汚
れはもちろん点状の地汚れも発生させない不怒脂化性の
優れた画描型平版印刷用原版を提供することである。

本発明の目的は、画像部の油性インキと画像受理層との
接着性が向上し、且つ印刷において印刷枚数が増加して
も非画像部の親水性が充分保たれ、地汚れの発生しない
、高耐剛力を有する平版印刷用原版を提供することであ
る。

（問題点を解決するための手段） 上記諸口的は、支持体上に画像受理層を有する画描型平
版印刷用原版において、該画像受理層の結着剤の主成分
として含有される少なくとも１種の樹脂に含有される１
以上の官能基が、分解により少なくとも１つのヒドロキ
シル基及び少なくとも１つのカルボキシル基を生成する
ものであることを特徴とする画描型平版印刷用原版によ
って達成される。

本発明の樹脂は、不感脂化液および印刷時に用いる浸し
水により、加水分解あるいは加水素分解されてヒドロキ
シル基及びカルボキシル基を生成する樹脂である。

従って該樹脂を表面層に主成分として含む画描型平版印
刷用原版は、油性インキ等を画像部として画像受理層に
描画する際には、親油性の官能基を含有するため、受理
層と油性インキ等との接着性が良好となり、耐剛性が向
上する。

一方、本画描型平版印刷用原版は、非画像部においては
、後述の如き官能基が不感脂化液及び浸し水により加水
分解又は加水素分解してヒドロキシル基及びカルボキシ
ル基になり、親水化されるため、画像部の親油性と明確
に区別され、印刷時において非画像に印刷インキが付着
しなくなるものである。上記の如く、従来は親水性の樹
脂に油性インク等を描画して画像部を疎水性化していた
のに対して、本発明では、親油性である官能基を含有す
る樹脂を、表面処理によりその非画像部を親水化すると
いう全く異なる発想をもとに、結着樹脂の親水性及び疎
水性それぞれがもたらす有利な点を併せもつ画期的な画
描型平版印刷用原版を得るに至ったものである。

本発明の嶺脂としては例えば以下のものを挙げることが
できる。

１）分解によりヒドロキシル基を生成する官能基と分解
によりカルボキシル基を生成する官能基とを共重合成分
中に各々少なくとも１種ずつ含有する二元又は多元共重
合体。

２）分解によりヒドロキシル基を生成する置換基と分解
によりカルボキシル基を生成する置換基とを重合体成分
の側鎖中に同時に含有する重合体成分のホモ重合体又は
該重合体成分と共重合可能な他の共重合成分と該重合体
成分との二元又は多元共重合体。

３）分解によりヒドロキシル基とカルボキシル基を同時
に生成する官能基（例えばラクトン環基）を重合体成分
中に含有する重合体成分のホモ重合体、又は該重合体成
分と共重合可能な他の共重合成分と咳重合体成分との二
元又は多元共重合体。

該分解により少なくとも１つのヒドロキシル基を生成す
る官能基としては例えば一般式（１）、（Ｉｔ）又は（
Ｉｌｌ）で示される置換基を挙げることができる。

但し、Ｒ１、Ｒ１、Ｒ１は、互いに同じでも異なってい
てもよく、水素原子、炭化水素基又は−０−Ｒ′（しは
炭化水素基を示す）を表わし、Ｙｌ、Ｙ２は炭化水素基
を表わし、Ｘはイオン原子又は酸素原子を表わし、Ｚは
一〇−１−Ｓ−又は−Ｎトを表わす、〕一般式（ＩＩ） ｃ式（ｎ）中、Ｈｌは炭素原子又はケイ素原子を表゛わ
し、Ｒ４、Ｒｓは互いに同じでも異なっていてもよく、
式（１）中のＲｔ、　Ｒｔと同義である。Ｚｌはへテロ
原子を介してもよい炭層−炭素結合を表わす（但し、酸
素原子間の原子数は５個以内を表わす、））一般式（ｎ
ｌ） （式（ｍ）中、Ｚ８は式（ＩＩ）中の２１と同義である
。）一方、該分解により少なくとも１つのカルボキシル
基を生成する官能基としては、例えば一般式（ＩＶ）又
は（Ｖ）で示される置換基を挙げることができる。

一般式（ＴＶ） −Ｃｏｏ−Ｌｘ 〔式（ｍＶ）中、Ｌ、は、 又は−ＮＨ−ＯＨを表わす。

但し、Ｒ＆、　Ｒｖは互いに同じでも異なっていてもよ
く、水素原子又は脂肪族基を表わし、Ｗは芳香族基を表
わし、Ｚ′は水素原子ハロゲン原子、トリハロメチル基
、アルキル７Ｊ、−ＣＭ　、　−Ｎｏｔ、−ＳＯ□Ｒ＋
＋（但し、ｌｌ＋＋　は炭化水素基を示す）又はＪ−Ｒ
ｔｘ　（但し、Ｒ１８は炭化水素基を示す）を表わし、
ｎ、ｍは各々０、ｌ又は２を表わす。

Ｒ１、Ｒ９、Ｒ３゜は互いに同じでも異なっていてもよ
く、炭化水素基又は−〇−Ｒ＋ｓ　（但し、ＲＩ２は炭
化水素基を示す）を表わし、Ｍ８はＳｉ、　Ｓｎ又はＴ
ｉを表わす。

０いｈは各々炭化水素基を表わす、〕 一般式（Ｖ） １、。

（式（Ｖ）中、Ｒｔａ　、Ｒｔｓは互いに同じでも異な
っていてもよく、水素原子又は炭化水素基を表わす、） 更に分解により少なくとも１つのヒドロキシル基と少な
くとも１つのカルボキシル基を同時に生成する官能基と
して、例えばラクトン環基が挙げられる。

以下一般式（１）で示される置換基（−０−１，、）に
ついて更に詳しく説明する。

Ｒ。

Ｒ５は互いに同じでも異なっていてもよく、水素原子、
置換されていてもよい炭素数１〜１８の直鎖状又は分岐
状アルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基
、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデ
シル基、オクタデシル基、クロロエチル基、メトキシエ
チル基、メトキシプロピル基等）、直換されていてもよ
い脂環式基（例えばシクロペンチル基、シフヘキシル基
等）、Ｉ　ｔＡされていてもよい炭素数７〜１２のアラ
ルキル基（例えばヘンシル基、フェネチル基、クロロベ
ンジル基、メトキシベンジル基等）又は置換されていて
もよい芳香族基（例えばフェニル基、ナフチル基、クロ
ロフェニル基、トリル基、メトキシフェニル基、メトキ
シカルボニルフェニル基、ジクロロフェニル基等）又は
−０−Ｒ’　（Ｒ’は炭化水素基を表わし、具体的には
上記Ｒ１、ＰいＲ１の炭化水素基と同一の置換基類を示
す）を表わす。

Ｌｌが−Ｃｏ−Ｙ＋を表わす場合においては、Ｙ、は置
換されていてもよい炭素数１〜６の直鎖状又は分岐状ア
ルキル基（例えばメチル基、トリクロロメチル基、トリ
フルオロメチル基、メトキシメチル基、フェノキシメチ
ル基、２，２．２−　）リフルオロエチル基、ｔ−ブチ
ル基、ヘキサフルオロ−１−プロピル基等）、置換され
ていてもよい炭素数７〜９のアラルキル基（例えばベン
ジル基、フェネチル基、メチルベンジル基、トリメチル
ベンジル基、ヘプタメチルベンジル基、メトキシベンジ
ル基等）・置換されていてもよい炭素数６〜１２のアリ
ール基（例えばフェニル基、ニトロフェニル基、シアノ
フェニル基、メタンスルホニルフェニル基、メトキシフ
ェニル基、ブトキシフェニル基、クロロフェニル基、ジ
クロロフェニル基、トリフルオロメチルフェニル基等）
を表わす。

Ｌｌが−Ｃｏ−Ｚ−Ｙ！を表わす場合においては、Ｚは
酸素原子、イオウ原子又は−ＮＨ−結合基を表わし、Ｙ
ｔは上記したＹｌと同義である。

いては、Ｘは酸素原子又はイオウ原子を表わす。

一般式（ＩＩ）で示される置換基においては、ＭＩは炭
素原子又はケイ素原子を表わし、Ｒ４、Ｒ６は互いに同
じでも異なっていてもよく、上記ＰいＲ２と同義である
。Ｚｌはへテロ原子を介してもよい炭素−炭素結合を表
わす（但し、酸素原子間の原子数は５個以内を示す）。

−Ｃ式（１［［）中のＺ、は上記Ｚ、と同義である。

一方、一般式（ＩＶ）で示される置換基（−ＣＯＯ−１
，ｇ）について説明する。

Ｒ６ Ｌ、が−４Ｃ袷−ＩＩ−ｒ−Ｚ　’を表わす場合におい
て、Ｒ４、Ｒ？は互いに同じでも異なっていてもよく、
水素原子又は置換されていてもよい炭素数１〜１２の直
鎖状又は分岐状アルキル基（例えばメチル基、エチル基
、プロピル基、クロロメチル基、ジクロロメチル基、ト
リクロロメチル基、トリフルオロメチル基、ブチル基、
ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ヒドロキシエチル
基、３−クロロプロピル基等）を表わし、Ｘは置換され
ていてもよい、フェニル基又はナフチル基（例えばフェ
ニル基、メチルフェニル基、クロロフェニル基、ジメチ
ルフェニル基、クロロメチルフェニル基、ナフチル基等
）を表わし、Ｚ′は水素原子、ハロゲン原子（例えば塩
素原子、フッ素原子等）、トリへロメチル基（例えばト
リクロロメチル基、トリフルオロメチル基等）、炭素数
１〜１２の置換されてもよい直鎖状又は分岐状アルキル
基（例えばメチル基、クロロメチル基、ジクロロメチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、テ
トラフルオロエチル基、オクチル基１、シアノエチル基
、クロロエチル基等）　、−ＣＮ　、−ＮＯｘ、−ＳＯ
＊Ｒｚ　　（Ｒ＋＋は脂肪族基（例えば炭素数１〜１２
の置換されていてもよいアルキル基：具体的には、メチ
ル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、クロロエチル
基、ペンチル基、オクチル基等、炭素数７〜１２の置換
されていてもよいアラルキル基：具体的にはベンジル基
、フェネチル基、クロロベンジル基、メトキシベンジル
基、クロロフェネチル基、メチルフェネチル基等）又は
芳香族基（例えば置換基を含有していてもよい、フェニ
ル基又はナフチル基：具体的にはフェニル基、クロロフ
ェニル基、ジクロロフェニル基、メチルフェニル基、メ
トキシフェニル基、アセチルフェニル基、アセトアミド
フェニル基、メトキシカルボニルフェニル基、ナフチル
基等）を表わす〕又は−〇−Ｒ＋ｚ（Ｒ＋ｘは前記Ｒ１
と同義である）を表わす。

ｎ、ｍは０．１又は２を表わす。

Ｒ。

Ｒフ 体的に説明すると、以下の様な置換基例が挙げられる。

例えば、ｔ−ブチル基、β、β、β−トリクロロエチル
基、β、β、β−トリフルオロエチル基、ヘキサフルオ
ロ−１−プロピル基、−Ｃ１ｌ言ＣＦｚＣＦｚ）　１ｌ
−１１基（ｎ′）は１〜５を示す）、２−シアノエチル
基、２−二トロエチル基、２−メタンスルホニルエチル
基、２−エタンスルホニルエチル基、２−ブタンスルホ
ニルエチル基、ベンゼンスルホニルエチル基、４−二ト
ロベンゼンスルホニルエチル基、４−シアノベンゼンス
ルホニルエチル基、４−メチルベンゼンスルホニルエチ
ル基、置換基を含有していてもよいベンジル基（例えば
ベンジル基、メトキシベンジル基、トリメチルベンジル
基、ペンタメチルベンジル基、ニトロベンジルＭ等）、
置換基を含有していてもよいフェナシル基（例えばフェ
ナシル基、ブロモフェナシル基等）、置換基を含有して
いてもよいフェニル基（例えばフェニル基、ニトロフェ
ニル基、シアノフェニル基、メタンスルホニルフェニル
基、トリフルオロメチルフェニル基、ジニトロフェニル
基）等を表わす。

ｐ。

１、。

Ｒ２゜は互いに同じでも異なっていてもよく、各々炭素
数１〜１８の置換されていてもよい脂肪族基〔脂肪族基
としては、アルキル基、アルケニル基、アラルキル基、
脂環式基を示し、置換基としては例えばハロゲン原子、
−ＣＮ基、−ＯＨ基、−０−Ｑ’基（Ｑ’はアルキル基
、アラルキル基、脂環式基、アリール基を示す）等が挙
げられる〕、炭素数６〜１８の置換されていてもよい芳
香族基（例えばフェニル基、トリル基、クロロフェニル
基、メトキシフェニル基、アセトアミドフェニル基、ナ
フチル基等）又は−０−ＲＩ３　　（ＲＩ３は置換され
ていてもよい炭素数１〜１２のアルキル基、置換されて
いてもよい炭素数２〜１２のアルケニル基、置換されて
いてもよい炭素数７〜１２のアラルキル基、炭素数５〜
１８の置換されていてもよい脂環式基、炭素数６〜１８
の置換されていてもよいアリール基を示す〕を表わす。

Ｍ８はＳｉ、　Ｔｉ又はＳｎの各原子を表わし、より好
ましくはＳｉ原子を表わす。

Ｌ寞が−Ｎ−ＣＨ−Ｑ＋又は−〇−Ｑｘを表わす場合に
おいては、Ｑｌ、Ｒ２は各々炭素数ｌ〜１８の置換され
ていてもよい脂肪族基〔脂肪族基としては、アルキル基
、アルケニル基、アラルキル基、脂環式基を示し、置換
基としては例えばハロゲン原子、ＣＮ基、アルコキシ基
等のいづれでもよい〕又は炭素数６〜１８の置換されて
いてもよいアリール基（例えばフェニル基、メトキシフ
ェニル基、トリル基、クロロフェニル基、ナフチル基等
）を表わす。

１　　　　　　　　占１゜ Ｐフ から選ばれた原子団基を示す。

更に、一般式（Ｖ）で示される置換基Ｒ＋４　、Ｉｌ＋
ｓは上記Ｒ６、Ｒ？と同義である。

本発明に用いられる樹脂は、重合体中に含有されるヒド
ロキシル基及びカルボキシル基を高分子反応によって変
換する方法又は予め一般式（Ｉ）、（ＩＩ）、（Ｉｌｌ
）、（ＴＶ）、（Ｖ）あるいはラクトン環基を適宜含有
する単量体の又は該単量体及びこれと共重合し得る適当
な他の単量体との重合反応により重合する方法により製
造される。

高分子反応による製造法として、一般式（１）で示され
る置換基に変換する方法としては例えば岩倉貴男、栗田
恵輔著「反応性高分子」第１５８頁（講談社刊）等の総
説引例の公知文献等に詳細に記載されている。

更に、一般式（ＩＩ）又は（Ｉｌりで示される置換基に
変換する方法としては例えば下記に具体例として挙げら
れる様なヒドロキシル基を近接して有する重合体成分を
含む重合体 Ｒ’　　　　　　　　　　　Ｒ“ （ｉ　）　　＋ＣＩ（−Ｃ）　　　　　　（ｉｉ　）　
　（Ｃｕｒ−Ｃ＋０）１　０ｉｌ　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　０）ｌ（Ｒ”はＨ又はＣＨ
ｚ等の置換基を示す）Ｈ０Ｈ ＣＨｚＯＨＣ）Ｉ！ＯＨ （ｖ　）　　（ＧＨｚ　Ｃ−シ（ｖｉ　）　　（ＧＨｚ
　Ｃ−）ＣＨｚＯＨＣＨｘＣＨｉＯｌ（ （Ｘ’は連結基を示す） を、カルボニル化合物、オルトエステル化合物、ハロゲ
ン置換ギ酸エステル類、ジハロゲン置換シリル化合物等
と反応させることにより、二つのヒドロキシル基を一つ
の保護基で同時に保護した官能基とすることができる。

具体的には、日本化学全編「新実験化学講座、第１４巻
、有機化合物の合成と反応（Ｖ）第２５０５頁（丸善株
式会社刊）、Ｊ、ＦＪ、ＭｃＯｍｉｅ、　　　ｒＰｒｏ
ｔｅｃｔｉｖｅｇｖｏｕｐｓ　　ｉｎ　　Ｏｒｇａｎｉ
ｃＣｈｅｍｉｓｔｒｙ　Ｊ第３章及び第４章（Ｐｌｅｎ
ｕｍ　Ｐｒｅｓｓ刊）等の総説引例の公知文献記載の方
法によって製造することができる。

更に一般式（ＩＶ）で示される置換基に変換する方法と
しては、例えば日本化学全編「新実験化学講座第１４Ｓ
１有機化合物の合成と反応〔■〕」第２５３５頁（丸善
株式会社刊）、岩倉義勇、栗田恵輔著、「反応性高分子
」第１７０頁（講談社刊）等の総説引例の公知文献等に
詳細に記載されている方法に従って製造することができ
る。

一方、単量体中のヒドロキシル基及び／又はカルボキシ
ル基を一般式（１）〜（Ｖ）の官能基に各々変換（例え
ば前記した公知例等に従って相当する単量体を合成し、
あるいは一般式（［［）で示される官能基を含む単量体
は例えばＹ、Ｉｗａｋｕｒａ　％Ｆ、Ｔｏｄａｓ　Ｙ、
Ｔｏｒｉｉ　％　Ｊ、Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｓｃｉ、　Ａ−
１、土、２６４９　（１９６６）、同６　２６８１（１
９６８）等に記載の方法により合成する）するか、ある
いはラクトン環基含有の単量体の場合には、Ｒ，Ｌｉｅ
ｐｉｎｓ　、Ｃ３，Ｍａｒｖｅｌ　ｓＪ、Ｐｏｌｙｍｅ
ｒ　Ｓｃｉ、　Ａ−１％　５．１４８９（１９６７）等
に記載の方法により合成し、次いで必要ならば該単量体
と共重合する他の単量体を共存させて通常の重合方法で
重合することによりホモ重合体又は多元共重合体を製造
することができる。

重合体中の一般式（１）〜（Ｖ）及びラクトン環基の官
能基を任意に調整し得ることあるいは不純物を重合体中
に混入しないこと等の理由から予め本官能基を含有する
単量体から重合反応により製造する方法が好ましい。

本発明の樹脂は、前記した如く、ホモ重合体でも多元共
重合体でも良く、更に前記した共重合成分を例えば、酢
酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、酢酸アリ
ル、プロピオン酸アリル等の如き脂肪族カルボン酸ビニ
ルあるいはアリルエステル類、アクリル酸、メタクリル
酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、フマール酸
等の如き不飽和カルボン酸のエステル類又はアミド類、
スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレンの如き
スチレン誘導体、α−オレフィン類、アクリロニトリル
、メタクロニトリル、Ｎ−ビニルピロリドンの如き、ビ
ニル基置換のへテロ環化合物等の如き成分と共重合させ
ることもできる。

又、該表面層の強度をより向上させるために、後述する
架橋効果を利用することができるが、この様な場合には
、架橋が容易に進行する官能基（例えば、エポキシ基、
アミノ基、イソシアナート基、カルボキシル基、水酸基
等）を含有する単量体を共重合させることが好ましい。

これらの方法は、例えば、日本化学全編、「新実験化学
講座第１４巻、有機化合物の合成と反応〔Ｖ〕」第２５
３５頁（丸善株式会社刊）、岩倉義男二栗田恵輔著、「
反応性高分子」第１７０頁（講淡社刊）等の総説引例の
公知文献等に詳細に記載されている。

本発明の一般式（１）〜（Ｖ）及びラクトン環基を含有
する重合体成分の総量は、重合体中の３０〜１００重量
％であり、好ましくは４０〜８５重景％である。

又一般式（ｒ）、（Ｉ［）、（ＩＩＩ）の置換基含有の
重合体成分と一般式（ＴＶ）、（Ｖ）の置換基含有の重
合体成分の比率は、９９．５〜０．５：　ｏ、ｓ〜９９
．５重量比、好ましくは８０〜２０７２０〜８０重量比
である。

又本発明の樹脂の分子量は１０３〜１０Ｓ、好ましくは
５×１０″〜１０５である。

以下に本発明の一般式（１）〜（Ｖ）及びラクトン環を
置換基として含有する重合体成分の具体例を挙げるが、
本発明の範囲はこれらに限定されるものではない０本発
明に用いられる樹脂において、少なくとも以下に例示す
る化合物群ＡとＢは共重合体成分として各々１種以上の
組合せで用いられる。

具体例Ａ群：分解により少なくとも１つのヒドロキシル
基を生成する置換基を含有す る例 Ａ−１） イＣｌ！−ＣＨ＋ Ｃ００（ＣＨｚ÷１−０５ｔ（ＣＨｓ）ｉＡ−２） ＣＨ３ ＋ｃｏｚ−ｃ→ Ｃｏｏ　（ＣＨ辻「０５ｉ（ＣＨ３）　：ＩＡ−３） ＣＨｓ ■ （ＣＨ２−ＣＨ Ｃｏｏ（ＣＪＩ辻「０−３ｉ（ＯＣＨｓ）ｘＡ−４） ＣＨ。

（Ｃ）１．−ＣＨ Ｃ００ＣＨＩＣＨＣＨ！０ＣＯＣＦ！ ■ ０ＣＯＣＦ　ｓ Ａ−５） Ａ−６） Ａ−７） Ａ−８） Ａ−９） Ａ−１０） Ａ−１１） Ａ−１２） Ｈ３ Ａ−１３） Ａ−１４） Ａ−１５） Ａ−１６） ＣＨ。

Ａ−１７） Ａ−１８） ＣＨ３ Ａ−１９） Ａ−２０） イＣＨｚ　　ＣＨＣＨ−ＣＨｚ÷ ＣＨｔ　　ＣＨｉ Ａ−２１） ＣＨ。

（ＣＨｔ−Ｃ→ Ａ−２２） ＣＨ１ ＋ＣＩ！−Ｃ→ ■ Ａ−２３） ＋ＣＨＩ−Ｃｌ→ ■ Ａ−２４） Ａ−２６） Ａ−２７） Ａ−２８） ＣＨｌ 具体例Ｂ群二分解により少なくとも１つのカルボキシル
基を生成する置換基を含有す る例 Ｂ−１） ＣＨｌ （ＣＨｌ−Ｃ→ Ｃ００ＣＨｉＣＦｓ Ｂ　−２） Ｂ　−３） ＣＨｌ Ｂ　−４） ＣＨｓ （ＣＨｘ　　Ｃ−） 酵 Ｃｏｏ（ＣＨｘ）！０ＣＯ（ＣＩりｔｃＯＯ３ｉ　（Ｃ
Ｈｓ）３Ｂ　−５） Ｂ　−６） ＣＨｓ Ｂ　−７） Ｂ　−８） （ＣＨｓ　　Ｃｌ→ Ｃ０ＮＨ（ＣＨｓ）ｔｃＯＯ５ｉ（ＣＨｓ）富０ＣＨ！ Ｂ　−９） Ｂ−１０） Ｂ−１１） ■ （ＣＨｍＣ−） Ｂ−１２） ＣＨｌ （ＣＨｔ　　Ｃ−シ Ｂ−１３） ＣＨ。

！ （ＣＨｚ　　Ｃ−Ｙ Ｂ−１４） ＣＨｓ −ＥＣＬ−Ｃ−＋ 嘩 Ｃ４Ｈ９−Ｃ−Ｃ−０ ＣＨ３ 具体例Ｃ群：分解により少なくとも１つのヒドロキシル
基と少なくとも１つのカルボ キシル基を生成する置換基を含有す る例 Ｃ−１） ＣＨ２ （ＣＩｌ□−〇−升 Ｃ−２） ＣＩ。

一＋ＣＯ！−Ｃ−）− Ｃ００ＣＨｚＣＨＣＨｚＯＣＯ（ＣＨｚ）３ＣＯＯＣＦ
３■ ０−５ｉ（ＣＨｓ）３ Ｃ−３） Ｌ 番 （ＣＨＩ−Ｃ−ト Ｃ００ＣＨｉＣＨＣＩＩｚＯＣＯＣＨｚＣＨＣＨｚＣＯ
ＯＣＦｓ０ＣＯＣＦｓ　　　　　　０ＣＯＣＦ３Ｃ−４
） Ｃ−５） Ｃ−６） Ｃ−７） Ｃ−８）　　　　　− １１゛ 本発明に使用される樹脂とともに、従来公知の樹脂を併
用することができる０例えば、シリコーン樹脂、アルキ
ッド樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリエステル樹脂、スチレ
ン−ブタジェン樹脂、アクリル樹脂等があげられる。

本発明の樹、脂は、有機溶剤に溶解又は分散しても良く
、更には水系エマルジョンでも使用できる。

従って本発明の樹脂の他に任意に水溶性の樹脂を併用す
ることができ、例えば、ＰＶＡ、カルボキシＰＶＡのよ
うな変性ＰＶＡ、！粉及びその誘導体、ＣＭＣ，ヒドロ
キシエチルセルロース、カゼイン、ゼラチン、ポリビニ
ルピロリドン、酢酸ビニル−クロトン酸共重合体、スチ
レン−マレイン酸共重合体等の水溶性樹脂が使用できる
。

これらの水溶性樹脂を併用する場合には、耐水化剤を用
いることが好ましく、耐水化剤として、例えばグリオキ
ザール、メラミンホルムアルデヒド樹脂、尿素ホルムア
ルデヒド樹脂等のアミノプラストの初期縮合物、メチロ
ール化ポリアミド樹脂のような変性ポリアミド樹脂、ポ
リアミド・ポリアミン・エピクロルヒドリン付加物、ポ
リアミドエピクロルヒドリン樹脂、変性ポリアミドポリ
イミド樹脂等が挙げられる。

本発明の樹脂と、公知の樹脂とは任意の割合で混合する
ことができるが、全樹脂量中の本発明の官能基（分解に
よりヒドロキシル基を生成する官能基と分解によりカル
ボキシル基を生成する官能基がそれぞれ少なくとも１種
存在する場合には譲歩なくとも２種の官能基、及び／又
は分解によりヒドロキシル基とカルボキシル基を生成す
る官能基が少なくとも１種存在する場合には譲歩なくと
も１種の官能基をいう）の成分は含有量が４０〜１００
重量％、好ましくは４５重量％以上含有されている必要
がある。

本発明の官能基の成分の含有量が４０重景％より少ない
と、得られた平版印刷用原版は、不感脂化液・浸し水に
よる不感脂化処理により生ずる親水性が充分でなく、印
刷時の汚れが発生する。

本発明の画像受理層の他の構成成分として、無機顔料が
使用され、該無機顔料として、例えばカオリンクレー、
炭酸カルシウム、シリカ、酸化チタン、酸化亜鉛、硫酸
バリウム、アルミナ等が挙げられる。

画像受理層中の結着樹脂／顔料の割合は材料の種類及び
顔料の場合は更にその粒径によって異なるが、一般に重
量比で１／（０，５〜５）、好ましくはｌ／（０，８〜
２．５）程度が適当である。

その偽画像受理層には、膜強度をより向上させるために
架橋剤を添加してもよい、架橋剤としては、通常用いら
れる塩化アンモニウム、を機過酸化物、金属石けん、有
機シラン、ポリウレタンの架橋剤、エポキシ樹脂の硬化
剤等を用いることができる。具体的には、山下晋三、金
子東助編「架橋剤ハンドブック」大成社刊（１９８１年
）等に記載されている。

本発明に使用される支持体としては、上質紙、湿潤強化
紙、ポリエステルフィルムのようなプラスチックフィル
ム、アルミ板のような金属板等が挙げられる。

本発明では支持体と画像受理層との間に耐水性及び層間
接着性を向上する目的で中間層を、また画像受理層とは
反対の支持体面にカール防止を目的としてバックコート
層を設けることができる。

ここで中間層はアクリル樹脂、スチレン−ブタジェン共
重合体、メタアクリル酸エステル−ブタジェン共重合体
、アクリロニートリル〜ブタジェン共重合体、エチレン
−酢酸ビニル共重合体等のエマルジョン型樹脂；エポキ
シ樹脂、ポリビニルブチラール、ポリ塩化ビニル、ポリ
酢酸ビニル等の溶剤型樹脂；前述のような水溶性樹脂等
の少くとも１種を主成分として構成されるが、必要に応
じて無機顔料や耐水化剤を添加することができる。

バンクコート層の構成も中間層とほぼ同様である。

ＰＰＣ製版として用いられる場合には、本発明の印刷原
版の地汚れをいっそう低減するため、印刷原版としての
体積固有抵抗が１０１＠〜１０１３Ω１となるように、
更に画像受理層、中間層及び／又はバックコート層に誘
電剤を添加することができる。

誘電剤としては無機系のものでも有機系のものでもよく
、無機系のものではＮａ、　Ｋ、　Ｌｉ、　Ｍｇ、　Ｚ
ｎ。

Ｇｏ、　Ｎｉ等の１価又は多価金属の塩が、また有機系
のものではポリビニルベンジルトリメチルアンモニウム
クロライド、アクリル樹脂変性四級アンモニウム塩等の
高分子カチオン導電剤や高分子スルホン酸塩のような高
分子アニオン導電剤が挙げられる。これらの導電剤の添
加量は各層に使用されるバインダー量の３〜４０重量％
、好ましくは５〜２０重量％である。

本発明の平版印刷用原版を作るには一般に、支持体の一
方の面に、必要あれば中間層成分を含む水性液を塗布乾
燥して中間層を形成後、画像受理層成分を含む水性液を
塗布乾燥して画像受理層を形成し、更に必要あれば他方
の面にバックコート層成分を含む水性液を塗布乾燥して
バックコート層を形成すればよい、なお画像受理層、中
間層、バックコート層の各付着量は夫々１〜３０ｇ／ｒ
ｒｆ、５〜２０ｇ／ｒ＋？、５〜２０ｇ／ｒｄが適当で
ある。

（実施例） 以下に本発明の実施例を示すが、本発明の範囲がこれら
に限定されるものではない。

実施例１ ｎ−ブチルメタクリレート４０ｇ１具体例Ａ−２）に相
当する単量体２０ｇ、具体例Ｂ−１）に相当する単量体
４０ｇ及びトルエン４００ｇの混合溶液を窒素気流下温
度７５℃に加温した後、＾、１．Ｂ、Ｎ、　１．０ｇを
加え８時間反応した。得られた共重合体の分子量は５５
０００であった。

次に、上質紙の一方の間に裏面層及び他方の面に中間層
が設けられた支持体の中間層の上に、上記の共重合体３
５ｇ、（エチルメタクリレート／アクリル酸（９５／　
５　）重量比〕共重合体５ｇ、酸化亜鉛２００　ｇ及び
トルエン３００　ｇの混合物をボールミル中で２時間分
散して得た分散物を、乾燥付着量が１８ｇ／ｎ？となる
様にワイヤーバーで塗布し、１１０℃で１分間乾燥し、
平版印刷用原版を作製した。

この原版を、不感脂化処理液〔富士写真フィルム側型Ｅ
ＬＰ−ＥＸ　）でエツチングプロセンサーに１回通して
処理し、これに蒸留水２μｌの水滴を乗せ、形成された
水との接触角をゴニオメータ−で測定した所、１３°で
あった。尚、不感脂化処理前は１０５　’であった。こ
のことは、本発明の原版の画像受理層の非画像部が、親
油性から親水性に変化したことを示す（通常、印刷時に
非画像部が印刷地汚れ、点状汚れ等を発生しない親水化
の度合は、水との接触角で２０″以下であることが必要
である）。

次に、市販のＰＰＣで製版し、得られた原版を上記と同
様の条件で不感脂化処理を行ない、印刷用原版を得た。

得られた原版の画像部の濃度は１．０以上であり、非画
像部の地力プリもなく、画像部の画質も鮮明であった。

これをオフセント印刷機（ハマダスターー製ハマダスタ
ー５ｏｏｓｘ型）にかけ上質紙上に印刷した。　５ｏｏ
ｏ枚を越えても印刷物の非画像部の地汚れ及び画像部の
画質に問題を生じなかった。

更に上記原版を用いて、環境条件を３０℃、８０％ＲＨ
として、市販のＰＰＣで製版した所、得られた原版の画
像は、画像部の濃度は１．０以上有り非画像部の地力ブ
リもなく、画像部の画質も鮮明であった。これを上記と
同様に印刷した所、５０００枚を印刷しても問題なかっ
た。

以上の如く、本原版は、高温多湿の条件下でもＰＰＣ製
版の画質を劣化させなかった。

実施例２〜４ 実施例１と同様の重合条件で下表−１の共重合体を製造
した。

上記各樹脂を、実施例１の樹脂の代わりに用いた他は、
実施例１と同様に操作して、平版印刷用原版を作製した
。

実施例１と同様にして、水との接触角ＰＰＣ製版後の画
質及び印刷結果について、表−２に記した。

表−２ 実施例１０ 下記組成の本発明め樹脂（Ｊ）の２０％エマルジッン水
？ｇ　液４００　ｇ　、ポリビニルアルコール１０％水
溶液（クラレ■製ｐｖ＾−１１７）　　２００ｇ及び〔
酸化亜鉛／シリカ（２／８）重量比〕２０％混合分散液
４００ｇの混合物をボールミル中で１時間分散して得た
分散物を、実施例１と同一の支持体の中間層の上に、ワ
イヤーバーで、乾燥付着量が８ｇ／−となる様に塗布し
、１３０℃で２分間乾燥し、平版印刷用原版を作製した
。

（樹月日　（Ｊ　）　） Ｉ　　　　　　Ｉ　　　　　　　　　　　　ＩＣ０ＯＣ
ｎＨ＊（ｎ）　　Ｃ００ＣＬＣＨＣＨＪＣＯ（ＣＬ）ｔ
ｃＯｏ　Ｓｉ　ＣＪｖ（ｔ）Ｏ−５ｒ（ＣＨｓ＞ｓ　　
　　　ＣＬ 実施例１と同様に処理して印刷した所、印刷物の画像部
は鮮明で、非画像部の地力ブリのない印刷物が２０００
枚以上得られた。

（発明の効果） 本発明によれば、地汚れの発生が良好に抑制されるとと
もに良好な耐剛力を併せもっ画描型平版印刷用原版を得
ることができる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 　支持体上に画像受理層を有する直描型平版印刷用原版
   において、該画像受理層の結着剤の主成分として含有さ
   れる少なくとも１種の樹脂に含有される１以上の官能基
   が、分解により少なくとも１つのヒドロキシル基及び少
   なくとも１つのカルボキシル基を生成するものであるこ
   とを特徴とする直描型平版印刷用原版。