JPH01271292A - 直描型平版印刷用原版 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は平版印刷用原版に関し、詳しくは、事務用印刷
原版等に好適な直描型平版印刷用原版に関する。

（従来技術） 現在、事務用印刷原版としては支持体上に画像受理層を
有する直溝型平版印刷原版が広く用いられている。この
ような印刷原版に製版、即ち画像形成を行なうには一般
に画像受理層に油性インキを手書きにより描画するか、
タイプライタ−、インクジェット方式あるいは転写型感
熱方式等で印字する方法が採用されている。その他、普
通紙電子写真複写機（ＰＰＣ）を用いて帯電、露光及び
現像の工程を経て感光体上に形成したトナー画像を画像
受理層に転写定着する方法も近年使われ始めた。いずれ
にしても製版後の印刷原版は不感脂化液（いわゆるエッ
チ液）で表面処理して非画像部を不感脂化した後、印刷
版として平版印刷に供せられる。

従来の直播型平版印刷版は紙等の支持体の両面に裏面層
及び中間層を介して表面層が設けられていた。裏面層又
は中間層はＰＶＡ澱粉等の水溶性樹脂及び合成樹脂エマ
ルジョン等の水分散性樹脂と顔料で形成されている。表
面層は顔料、水溶性樹脂及び耐水化剤で形成される。

このような直溝型平版印刷原版の代表例は米国特許第２
５３２８６５号に記載されるように、画像受理層をＰＶ
Ａのような水溶性樹脂バインダー、シリカ、炭酸カルシ
ウム等のような無機顔料及びメラミン・ホルムアルデヒ
ド樹脂初期縮合物のような耐水化剤を主成分として構成
したものである。

（発明が解決しようとする問題点） しかしながら、この様にして得られた従来の印刷版は、
印刷耐久性を向上するために耐水化剤の添加量を多くし
たり疎水性樹脂を使用したりして疎水性を増大させると
、耐剛性は向上するが親水性が低下し、印刷汚れが発生
し、一方、親水性を良くすると耐水性が劣化し、耐剛性
が低下するという問題があった。特に３０°Ｃ以上の高
温使用環境下ではオフセット印刷に使用する浸し水に表
面層が溶解し、耐剛性の低下及び印刷汚れの両者が発生
するなど大きな欠点があった。

更に、平版印刷用原版は油性インキ等を画像部として画
像受理層に描画するものであり、この受理層と油性イン
キの接着性が良くなければ、たとえ非画像部の親水性が
充分で上記の如き印刷汚れが発生しなくても、印刷時に
画像部の油性インキが欠落してしまい、結果として耐剛
性が低下してしまうという問題もあった。

本発明は以上の様な直描型平版印刷用原版の有する問題
点を改良するものである。

本発明の目的は、オフセット原版として全面−様な地汚
れはもちろん点状の地汚れも発生させない不感脂化性の
優れた直描型平版印刷用原版を提供することである。

本発明の目的は、画像部の油性インキと画像受理層との
接着性が向上し、且つ印刷において印刷枚数が増加して
も非画像部の親水性が充分保たれ、地汚れの発生しない
、高耐剛力を有する平版印刷用原版を提供することであ
る。

（問題を解決するための手段） 上記諸口的は、 支持体上に、画像受理層を有する直描型平版印刷用原版
において、該画像受理層の結着剤が主成分として １）下記一般式（−０−Ｌ〕の群から選択される官能基
を少なくとも１種側鎖に含有する単量体を少なくとも１
種含んで重合された樹脂 あるいは ２）互いに立体的に近い位置にある少なくとも２つのヒ
ドロキシル基を１つの保護基で同時に保護した形で有す
る官能基を少なくとも１種含んで重合された樹脂 を少なくとも１種含有し、且つ架橋剤が共存しているこ
とを特徴とする直描型平版印刷用原版によって達成され
た。

本発明は平版印刷用原版の画像受理層の樹脂の少なくと
も１部に、分解して少なくとも１個のヒドロキシル基を
生成する官能基を少なくとも１種含有する樹脂を含有し
、且つ、該樹脂を架橋する架橋剤を共存させる事を特徴
としている。これにより本発明による平版印刷用原版は
、原画に対して忠実な複写画像を再現し、非画像部の親
水性が良好であるため地汚れも発生せず、更に非画像部
親水性の持続力向上により耐剛力が優れているという利
点を存する。

更に、本発明の平版印刷用原版は製版処理時の環境に左
右されず、また処理前の保存性に優れているという特徴
を有する。

以下に、本発明において用いられる上記１）及び２）の
樹脂、すなわち分解して少なくとも１個のヒドロキシル
基を生成する官能基を少なくとも１種含有する樹脂（以
下単に「ヒドロキシル基生成官能基含有樹脂」と称する
こともある）について詳しく説明する。

これらの、１）一般式（−０−Ｌ〕で表される官能基を
少なくとも１種側鎖に含有する単量体を少な（とも１種
含んで重合された樹脂は、１種又はそれ以上の該単量体
の重合反応あるいは１種又はそれ以上の該単量体とこれ
と共重合し得る他の単量体との重合反応により重合する
方法によって、２）互いに立体的に近い位置にある少な
くとも２つのヒドロキシル基を１つの保護基で同時に保
護した形で有する官能基を少なくとも１種含有する樹脂
は、あらかじめ保護基により保護された形の少なくとも
２つのヒドロキシル基を含有する単量体の又は該単量体
とこれと共重合し得る他の単量体との重合反応により重
合する方法によって得られる。

上記一般式（−０−Ｌ〕の官能基は、分解によって、ヒ
ドロキシル基を生成するものであり、以下に詳しく説明
する。

Ｒ２、Ｒ３は、互いに同じでも異なっていてもよく、好
ましくは水素原子、置換されていてもよい炭素数１〜１
日の直鎖状又は分岐状アルキル基（例えばメチル基、エ
チル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル
基、デシル基、ドデシル基、オクタデシル基、クロロエ
チル基、メトキシエチル基、メトキシプロピル基等）、
置換されていてもよい脂環式基（例えばシクロペンチル
基、シクロヘキシル基等）、置換されていてもよい炭素
数７〜１２のアラルキル基（例えばベンジル基、フェネ
チル基、クロロベンジル基、メトキシベンジル基等）又
は置換されていてもよい芳香族基（例えばフェニル基、
ナフチル基、クロロフェニル基、トリル基、メトキシフ
ェニル基、メトキシカルボニルフェニル基、ジクロロフ
ェニル基等）又は−〇−Ｒ’　　（Ｒ’は、炭化水素基
を表わし、具体的には、上記Ｒ１、Ｒ，、Ｒ，の炭化水
素基と同一の置換基類を示す）を表わす。

Ｌが−ｃｏ−ｙ、を表わす場合において、Ｙ、は好まし
くは置換されていてもよい炭素数１〜６の直鎖状又は分
岐状アルキル基（例えばメチル基、トリクロロメチル基
、トリフルオロメチル基、メトキシメチル基、フェノキ
シメチル基、２，２゜２−トリフルオロエチル基、ｔ−
ブチル基、ヘキサフルオロ−１−プロピル基等）、置換
されていてもよい炭素数７〜９のアラルキル基（例えば
ベンジル基、フェネチル基、メチルベンジル基、トリメ
チルベンジル基、ヘプタメチルベンジル基、メトキシベ
ンジル基等）、置換されていてもよい炭素数６〜１２の
アリール基（例えばフェニル基、ニトロフェニル基、シ
アノフェニル基、メタンスルホニルフェニル基、メトキ
シフェニル基、ブトキシフェニル基、クロロフェニル基
、ジクロロフェニル基、トリフルオロメチルフェニル基
等）を表わす。

Ｌが−Ｃｏ−Ｚ−Ｙ、を表わす場合において、Ｚは酸素
原子、イオウ原子又は−ＮＨ−結合基を表わし、Ｙ２は
、上記したＹＩと同義である。

す場合において、Ｘは酸素原子又はイオウ原子を表わす
。

一般式［ニー０−Ｌ〕の官能基を少なくとも１種側鎖に
含有する単量体について具体的に述べると、例えば下記
一般式（１）の如き化合物が挙げられる。但しこれらの
化合物例に限定されるものではない。

一般式（１） ％式％ 式（１）中、Ｘ′は、−〇−５−ＣＯ−１−Ｃｔ 芳香族基又はヘテロ環基を示す〔但し、Ｑ、、Ｑ、、Ｑ
３、Ｑ４は、各々水素原子、炭化水素基又は式（Ｉ）中
の−１−Ｙ’−０−Ｌ〕を表わし、ｂｌ、ｂ、は同じで
も異なっていてもよ（、水素原子、炭化水素基又は式（
１）中の→Ｙ’　−０−Ｌ、）を表わし、ｎは０〜１８
の整数を示す〕。

Ｙ′は、結合基Ｘ′と結合基（−０−Ｌ〕を連結する、
ヘテロ原子を介していてもよい炭素−炭素結合を表わし
くヘテロ原子としては、酸素原子、イオウ原子、窒素原
子が挙げられる）、例えばＳ ■ ＋Ｃ１（＝　Ｃ）！−）−１−〇−１−Ｓ−１−Ｎ−１
−ＣＯＯ−１−ＣＯＮＨ−１−３Ｏ□−１Ｓ　ＯｔＮＨ
−１−Ｎｌ（ＣＯＯ−２−ＮＨＣＯＮＨ−等の結合単位
の単独又は組合わせの構成より成るものである（但しす
１、ｂ４、ｂ、は、各々前記ｂ１１ｂ２と同義である）
。

ａｌ、ａ２は同じでも異なっていてもよく、水素原子、
炭化水素基（例えば−ＣＯＯＨなどで置換されていても
よい炭素数１〜１２のアルキル基など）、−Ｃｏｏ）！
又は−ｃｏｏ−ｗ　（ｗは一般式（−０−Ｌｌ基を含む
置換基で置換されていてもよい、炭素数１〜１日のアル
キル基、アルケニル基、アラルキル基、脂環式基又は芳
香族基を示す）を表わす。

更に具体的には、一般式（−０−Ｌ〕の官能基を少なく
とも１種側鎖に含有する単量体として以下の様な化合物
例を挙げることができるが、本発明の範囲はこれらに限
定されるものではない。

ＨＩ ＣＨ３ 獣 Ｈｘ ＣＨ。

ＣＨ，＝ＣＣＨ。

ＣＯＯＣＨｚＣＨｚＯＳ　ｉ　　ＣｚＨｌ（ｉ）ＣＨ。

ＣＨ。

ＣＨ。

ＣＨ。

ＣＨｌ ＣＨ，＝Ｃ ＣＯＯＣＨ２ＣＨＣＨｚ　ＯＣＯＣＨｚ　ＣＦ　ｘ０　
ＣＯＣＨｚ　ＣＦ　５ ＣＨ３ ＣＨ。

鷺 ＣＨ。

Ｃ，Ｈ。

ＣＨ。

畷 ＣＨｚＯ３ｉ　（ＣＨ３）ｚ ＣＨｚＣＯＯＣａＨｑ ＣＨ，＝Ｃ ＣＯＯ（ＣＨｚ　）　ｔ　ＯＣＨ＝　ＣＨＣＨ３ＣＨ。

Ｃｆ（、＝Ｃ ＣＯＮ　Ｈ（ＣＨｔ　）　４０　ＣＯＯＣＨ３ＣＨ。

ＣＨｔ　ＯＳ　ｉ　　（Ｃｚ　Ｈｓ　）　５（１日） ＣＨｚ Ｃｌ１ｚ＝Ｃ 蓚 Ｃ００（ＣＬ〕　ｚＯｃＯ（ＣＩＩｔ）　５Ｏｓｉ　（
Ｃｌｌ　３）　ｘＣＨｚ ■ （ＪＩ３ ＣＨ，＝Ｃ Ｃｏｏ　（ＣＨｚ）　ｔｓＯｔＮＨ（Ｃｔｌｚ）　ｚＯ
ｓｉ　（Ｃｚｌｌｓ）　！し■３ ＣＨ。

ＣＨ！＝ＣＨ−ＣＨ２ ０−３ｉ　　（ＯＣＨ３）　ｚ ＣＨ。

ＣＨ，＝ＣＯＣＨ３ ＣＯＯＣＨｚＣＨＯＳ　ｉ　　ＯＣＨ３ＣＩ。

ＣＨ，＝ＣＨ ■ ０ＣＯＣＨ，ＣＣｆ。

Ｃ４Ｈ。

ＣＨ。

ＣＨ３ これらの単量体は、重合性の二重結合を含み且つヒドロ
キシル基を少なくとも１個含有する化合物を、例えば日
本化学余線「新実験化学講座第１４巻、有機化合物の合
成と反応（Ｖ）第２４９７頁（丸善株式会社刊）」等の
公知文献に記載された方法に従って、ヒドロキシル基を
一般式（−０−Ｌ〕の官能基に変換するか、あるいは一
般式（−０−Ｌ〕の官能基を含有した化合物を重合性の
二重結合を含む化合物と反応させる方法によって製造す
ることができる。

次に互いに立体的に近い位置にある少なくとも２つのヒ
ドロキシル基を１つの保護した形で有する官能基につい
て説明する。

これらの官能基の例としては例えば下記一般式（ＩＩ）
、（Ｉ［Ｉ）及び（ＴＶ）で表わされるものを挙げるこ
とができる。

一般式（ＩＩ） 、、−ｃ−ｏ＼　／Ｒ・ ＷＣ ゛・Ｃ−０／　＼Ｒ５ 〔式（Ｕ）中、Ｒ４、Ｒ２は互いに同じでも異なってい
てもよく、水素原子、炭化水素基又は−〇−Ｒ”　（Ｒ
”は炭化水素基を示す）を表わし、Ｗはへテロ原子を介
してもよい炭素−炭素結合を表わす（但し、酸素原子間
の原子数は５個以内である）、〕 一般式（Ｉ［［） ％式％ （式（ＩＩＩ）中、Ｗは上記定義の通りである。）一般
式（ＩＶ） ど−ｃ−ｏ　＼　　　　／　Ｒ・ −Ｗ　　　　　　　　　Ｓｔ ゛”・Ｃ−ｏ／　　＼Ｒ５ （式（ＩＶ）中、Ｒ４、Ｒ１及びＷは上記定義の通りで
ある。） 該官能基について更に詳しく説明すると以下の通りとな
る。

上式中、Ｒ６、Ｒｓは、互いに同じでも異なっていても
よく、好ましくは水素原子、炭素数１〜１２の置換され
ていてもよいアルキル基（例えば、メチル基、エチル基
、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、２−メトキシエ
チル基、オクチル基等）、炭素数７〜９の置換されてい
てもよいアラルキル基（例えばベンジル基、フェネチル
基、メチルベンジル基、メトキシベンジル基、クロロベ
ンジル基等）、炭素数５〜７の脂環式基（例えば、シク
ロペンチル基、シクロヘキシル基等）、置換されていて
もよいアリール基（例えばフェニル基、クロ・ロフェニ
ル基、メトキシフェニル基、メチルフェニル基、シアノ
フェニル基）又は−〇−Ｒ”（Ｒ’はＲ４、Ｒ３におけ
る炭化水素基と同義である）を表わす。

Ｗは、ヘテロ原子を介していてもよい炭素−炭素結合を
表わし、且つ酸素原子間の原子数は５個以内である。

更に具体的に、該官能基を含有する単量体の例を挙げる
と以下の様なものがある。但し、本発明の範囲は以下に
限定されるものではない。

ＣＨ。

ＣＨ，＝Ｃ ＣＨ。

雪 ＣＨ，＝Ｃ ＱＣ）（。

ＣＨ，＝ＣＨ 惹 Ｒ１３シ（Ｊ　　　ＵＬ；１７ｉｓ Ｈｓ 電 （３４）　　　　　　　　　　　　Ｃ＆Ｈ８Ｈ３ ＼ （３９）　　　　　　　　ＣＨ。

ＣＨ３ （４２）　　　。Ｈ３ ＣＨ１−ＣＨ Ｃｏｏ＋ＣＨけｚｃＨＣＨｚ 本発明に使用する樹脂を得るには、これらの単量体を単
独で、あるいはこれらの単量体と共重合しうる他の単量
体と組み合せて、重合させる方法がある。

これらの官能基を予め側鎖に含有する単量体を重合反応
させて重合体を製造した場合には、重合体中の〔ＯＨ〕
基を高分子反応により疎水性基に変換するのと比べて、
以下のような利点を有する。

即ち、重合体中の官能基を任意に且つ定量的に調整し得
、さらに高分子反応等での反応の副生成物、不純物が混
入しにくいため、印刷特性等の性能安定性が向上する。

本発明の樹脂におけるヒドロキシル基生成官能基を含有
する重合体成分は、樹脂が共重合体である場合には、全
重合体中の３０〜９０重量％、特に５０〜９０重量％、
であることが好ましい、また、樹脂の重合体の分子量は
１０３〜１０６、特に５Ｘ１０’〜５Ｘ１０’、である
ことが好ましい。

又、本発明の樹脂と架橋剤との架橋効果を高めるために
、本発明の樹脂の共重合体成分として−ＯＨ基、−３Ｈ
基、−ＮＨＲ’基（Ｒｈは、炭素数１〜８のアルキル基
（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、
ヘキシル基等）又はアワール基、（例えば、フェニル基
、トリル基、メトキシフェニル基、ブチルフェニル基等
）等を表わす）等の解離性水素原子を少なくとも１種有
する置換基を含有する成分又は、エポキシ基、チオエポ
キシ基等を含有する成分を存在させてもよい。これらの
極性基を含有する共重合体成分の存在割合は、好ましく
は本発明の樹脂中の１〜２０重量％であり、より好まし
くは３〜１０重量％である。

該極性基を含有する共重合体成分は、例えば、一般式（
１）と共重合し得る、該極性基を含有するビニル系化合
物であればいずれでもよい。具体的には、前記した一般
式（１）に記載したと同様の化合物の置換基中に該極性
基を含有する誘導体等が挙げられる。

更に、本発明の樹脂は、前記した一般式（Ｉ）を含有す
る単量体及び任意の上記極性基を含有する単量体ととも
に、これら以外の他の単量体を共重合成分として含有し
てもよい。

例えば、α−オレフィン類、アルカン酸ビニル又はアリ
ルエステル類、アクリロニトリル、メタクリルニトリル
、ビニルエーテル類、アクリルアミド類、メタクリルア
ミド類、スチレン類、複素環ビニル類（例えばビニルピ
ロリドン、ビニルピリジン、ビニルイミダゾール、ビニ
ルチオフェン、ビニルイミダシリン、ビニルピラゾール
、ビニル−ジオキサン、ビニルキノリン、ビニルチアゾ
ール、ビニル−オキサジン等）等が挙げられる。特に酢
酸ビニル、酢酸アリル、アクリロニトリル、メタクリル
ニトリル、スチレン類等は、膜強度向上の点から好まし
い成分である。

本発明において、用いられる架橋剤としては、通常架橋
剤として用いられる化合物を使用することができる。具
体的には、山下晋三、金子東助編「架橋剤ハンドブック
」大成社刊（１９８１年）；高分子データ「高分子デー
タ・ハンドブック〔基礎編〕」培風館（１９８６年）等
に記載されている化合物を用いることができる。

例えば、有機シラン系化合物（例えば、ビニルトリメト
キシシラン、ビニルトリブトキシシラン、τ−グリシド
キシプロビルトリメトキシシラン、τ−メルカプトプロ
ピルトリエトキシシラン、τ−アミノプロピルトリエト
キシシラン等のシランカップリング剤等）、ポリイソシ
アナート系化合物（例えば、トルイレンジイソシアナー
ト、０−トルイレンジイソシアナート、ジフェニルメタ
ンジイソシアナート、トリフェニルメタントリイソシア
ナート、ポリメチレンポリフェニルイソシアナート１、
ヘキサメチレンジイソシアナート、イソホロンジイソシ
アナート、高分子ポリイソシアナート等）、ポリオール
系化合物（例えば、１．４−ブタンジオール、ポリオキ
シプロピレングリコール、ポリオキシアルキレングリコ
ール、１，１゜１−トリメチロールプロパン等）、ポリ
アミン系化合物（例えば、エチレンジアミン、τ−ヒド
ロキシプロピル化エチレンジアミン、フェニレンジアミ
ン、ヘキサメチレンジアミン、Ｎ−アミノエチルピペラ
ジン、変性脂肪族ポリアミン類等）、ポリエポキシ基含
有化合物及びエポキシ樹脂（例えば、垣内弘績著「新エ
ポキシ樹脂」昭晃堂（１９８５年刊）、橋本邦之編著「
エポキシ樹脂」日刊工業新聞社（１９６９年刊）等に記
載された化合物類）、メラミン樹脂（例えば、三輪一部
・松永英夫編著「ユリア・メラミン樹脂」日刊工業新聞
社（１９６９年刊）等に記載された化合物類）、ポリ（
メタ）アクリレート系化合物（例えば、大河原信・三枝
武夫・東村敏延編「オリゴマー」講談社（１９７６年刊
）、大森英三「機能性アクリル系樹脂」テクノシステム
（１９８５年刊）等に記載された化合物類が挙げられ、
具体的にはポリエチレングリコールジアクリラート、ネ
オペンチルグリコールシアクリラード、１．６−ヘキサ
ンシオールジアクリラート、トリメチロールプロパント
リアクリラート、ペンタエリスリトールポリアクリラー
ト、ビスフェノールＡ−ジグリシジルエーテルジアクリ
ラート、オリゴエステルアクリラート：これらのメタク
リラート体等）等が挙げられる。

本発明に係わる画像受理層樹脂は、画像受理層形成用塗
布液を塗布した後に、上述の架橋剤により架橋される。

架橋を行なうためには、例えば、乾燥条件を高温度及び
／又は長時間とするか又は塗布溶剤の乾燥後、更に加熱
処理することが好ましい０例えば６０°Ｃ〜１２０°Ｃ
で５〜１２０分間処理する。

画像受理層樹脂には、架橋反応を促進させるために、必
要に応じて、反応促進剤を添加してもよい。例えば、酸
（酢酸、プロピオン酸、酪酸、ベンゼンスルホン酸、ｐ
−トルエンスルホン酸等）、過酸化物、アゾビス系化合
物、増感剤、光重合性単量体等が挙げられる。これら反
応促進剤を上述の架橋剤と併用すると、より穏かな条件
で処理することが可能となる。

又、架橋は少なくとも本発明の樹脂同志で行なわれるべ
きであるが、他の樹脂との間になされてい°ζもよい。

本発明のヒドロキシル基生成官能基が分解によりヒドロ
キシル基を生成したときに酸性及びアルカリ性の水溶液
に対して難溶もしくは不溶性である樹脂となることが好
ましい。

樹脂中における架橋剤の存在量は、０．１〜３０重量％
、特に０．５〜２０重量％が好ましい。

本発明に使用される樹脂とともに従来公知の樹脂も併用
することができる。例えば、シリコーン樹脂、アルキッ
ド樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリエステル樹脂、スチレン
−ブタジェン樹脂、アクリル樹脂等があげられ、具体的
には、栗田隆治・石渡次部、「高分子」、第１７巻、第
２７８頁（１９６８年）；宮本晴視、武井秀彦、「イメ
ージング」、１９７３　（Ｎｏ、８）第９頁等の総説引
例の公知材料等が挙げられる。

本発明に使用される樹脂と公知の樹脂とは任意の割合で
混合することができるが、全樹脂量中のヒドロキシル基
生成官能基含有樹脂の含有量が３０〜９５重量％程度含
有されていることが適当である。

本発明のヒドロキシル基生成官能基を少なくとも１種含
有する樹脂は、不感脂化液あるいは印刷時用いる湿し水
により加水分解あるいは加水素分解されてヒドロキシル
基を生成する。従って、該樹脂を画像受理層（親水化可
能層）に含む本平版印刷用原版は、非画像部が上記樹脂
中に生成されるヒドロキシル基によって親水性化され、
画像部の親油性と明確に区別され、印刷時に非画像部に
印刷インキが付着するのを防止する。その結果として地
汚れのない鮮明な画質の印刷物を従来の樹脂を用いた平
版原版よりも多数枚印刷することが可能となる。

更に、本発明の樹脂は、架橋反応を起こす架橋剤を含有
しており、画像受理層を形成する過程あるいは、エツチ
ング処理前の加熱及び／又は光照射の過程で、架橋反応
が起こり、高分子間で橋架けが形成されるものである。

エツチング処理及び印刷機上で印刷中の湿し水により、
分解して生成したヒドロキシル基含有の樹脂では親水性
となり、その含有量が多い場合には水溶性となる。しか
し、本発明の樹脂は、架橋構造を形成していることによ
り親水性を保持したまま水への溶解性が著しく低下し難
溶性もしくは不溶性となる。即ち、架橋剤は樹脂が水溶
性となり非画像部から溶出してゆく事を防止する作用を
有するものである。

より具体的な効果で言うならば、画像受理層樹脂中に含
有させる該官能基含有樹脂を減量しても、親水性向上の
効果が変わらず維持できること、あるいは、印刷機の大
型化あるいは印圧の変動等印刷条件が厳しくなった場合
でも地汚れのない鮮明な画質の印刷物を多数枚印刷する
ことが可能となる。

本発明の画像受理層の他の構成成分として、無機顔料が
使用され、該無機顔料として、例えばカオリンクレー、
炭酸カルシウム、シリカ、酸化チタン、酸化亜鉛、硫酸
バリウム、アルミナ等が挙げられる。

画像受理層中の結着樹脂／顔料の割合は、材料の種類及
び顔料の場合は更に粒径によって異なるが、一般に重量
比で１／（０，５〜５）、好ましくは１／（０，８〜２
．５）程度が適当である。

その他画像受理層には、膜強度をより向上させるために
架橋剤を添加してもよい、架橋剤としては、通常用いら
れる塩化アンモニウム、有機過酸化物、金属石けん、有
機シラン、ポリウレタンの架橋剤、エポキシ樹脂の硬化
剤等を用いることができる。具体的には、山下晋三、金
子東助編「架橋剤ハンドブック」大成社刊（１９Ｂ１年
）等に記載されている。

本発明に使用される支持体としては、上質紙、湿潤強化
紙、ポリエステルフィルムのようなプラスチックフィル
ム、アルミ板のような金属板等が挙げられる。

本発明では支持体と画像受理層との間に耐水性及び層間
接着性を向上する目的で中間層を、また画像受理層とは
反対の支持体面にカール防止を目的としてバックコート
層を設けることができる。

ここで中間層はアクリル樹脂、スチレン−ブタジェン共
重合体、メタアクリル酸エステル−ブタジェン共重合体
、アクリロニトリル〜ブタジェン共重合体、エチレン−
酢酸ビニル共重合体等のエマルジョン型樹脂；エポキシ
樹脂、ポリビニルブチラール、ポリ塩化ビニル、ポリ酢
酸ビニル等の溶剤型樹脂；前述のような水溶性樹脂等の
少なくとも１種を主成分として構成されるが、必要に応
じて無機顔料や耐水化剤を添加することができる。

バックコート層の構成も中間層とほぼ同様である。

ＰＰＣ製版として用いられる場合には、本発明の印刷原
版の地汚れをいっそう低減するため、印刷原版としての
体積固有抵抗が１０１０〜１０′３Ωｃｍとなるように
、更に画像受理層、中間層及び／又はバックコート層に
誘電剤を添加することができる。誘電剤としては無機系
のものでも有機系のものでもよく、無機系のものではＮ
ａ、、Ｋ、Ｌｉ、Ｍｇ、ＺｎＳＣｏ、Ｎｉ等の１価又は
多価金属の塩が、また有機系のものではポリビニルベン
ジルトリメチルアンモニウムクロライド、アクリル樹脂
変性四級アンモニウム塩等の高分子カチオン導電剤や高
分子スルホン酸塩のような高分子アニオン導電剤が挙げ
られる。これらの導電剤の添加量は各層に使用されるバ
インダー量の３〜４０重量％、好ましくは５〜２０重量
％である。

本発明の平版印刷用原版を作るには一般に、支持体の一
方の面に、必要あれば中間層成分を含む水性液を塗布乾
燥して中間層を形成後、画像受理層成分を含む水性液を
塗布乾燥して画像受理層を形成し、更に必要あれば他方
の面にバックコート層成分を含む水性液を塗布乾燥して
バックコート層を形成すればよい。なお画像受理層、中
間層、バックコート層の各付着量は夫々１〜３０ｇ／ｎ
（，５〜２０　ｇ／ｒｒｒ、　５〜２０　ｇ／ｒｄが適
当である。

以下に本発明の実施例を例示するが、本発明がこれらに
限定されるものではない。

実施例１ ベンジルメタクリレート１２ｇ、２−ヒドロキシエチル
メタクリレート８ｇ、本発明の共重合体成分に相当する
下記の単量体（ｉ〕８８ｇ及びトルエン２００ｇの混合
溶液を窒素気流下、７５゛Ｃの温度に加温した後、２．
２′−アゾビスイソブチロニトリル（Ａ、　　Ｉ、　　
Ｂ、　　Ｎ）　　１．０ｇを加え８時間反応した。

単量体〔Ｉ〕の化学構造： ＣＨ。

ＣＨｌ”ＣＣ＋Ｈｔ　（ｆ） Ｉ Ｃｏｏ　（ＣＨｚ）ｇｏｓ　ｔ　　Ｃ４Ｈ９（ｔ）ｃｓ
ＨｔＨ） 得られた共重合体（Ｉ）の重量平均分子量は４２゜００
０であった。

次に、上質紙の一方の間に裏面層及び他方の面に中間層
が設けられた支持体の中間層の上に、上記の共重合体３
５ｇ、〔エチルメタクリレート／アクリル酸（９５１５
）重量比〕共重合体５ｇ、酸化亜鉛１００ｇ及びトルエ
ン３００ｇの混合物をボールミル中で２時間分散し、さ
らにこれにヘキサメチレンジイソシアナート６ｇを架橋
剤として添加し、更に１０分間ボールミル中で分散して
得られた分散物を乾燥付着量が１８ｇ／ｎｆとなる様に
ワイヤーバーで塗布し、１００’Ｃで１．５時間乾燥し
、平版印刷用原版を作製した。

この原版を、不感脂化処理液〔富士写真フィルム（株）
製ＥＬＰ−ＥＸ）でエツチングプロセッサーに２回通し
て処理し、これに蒸留水２μｌの水滴を乗せ、形成され
た水との接触角をゴニオメータ−で測定した所、１０°
であった。尚、不感脂化処理前の接触角は１０３°であ
った。このことは、本発明の原版の画像受理層の非画像
部が、親油性から親水性に変化したことを示す（通常、
印刷時に非画像部が印刷地汚れ、点状汚れ等を発生しな
い親水化の度合は、水との接触角で２０°Ｃ以下である
ことが必要である）。

次に、市販のＰＰＣで製版し、得られた原版を上記と同
様の条件で不感脂化処理を行い、印刷用原版を得た。

得られた原版の画像部の濃度は１．　０以上であり、非
画像部の地力ブリもなく、画像部の画質も鮮明であった
。これをオフセット印刷機（桜井製作所（株）製オリバ
ー５２型）にかけ上質紙上に印刷した。５０００枚を越
えても印刷物の非画像部の地汚れ及び画像部の画質に問
題を生じなかった。

更に上記原版を用いて、環境条件を３０°Ｃ１８０％Ｐ
Ｈとして市販のＰＰＣで製版した所、得られた原版の画
像は、画像部の濃度は１．０以上有り非画像部の地力ブ
リもなく、画像部の画質も鮮明であった。これを上記と
同様に印刷した所、５０００枚を印刷しても問題なかっ
た。

以上の如く、本原版は高温多湿の条件下でもＰＰＣ製版
で画質を劣化させなかった。

実施例２〜１０ 実施例１と同様の重合条件で下表−１の共重合体を製造
した。

各樹脂を実施例１の樹脂の代わりに用いた他は実施例１
と同様に操作して、平版印刷用原版を作製した。

実施例１と同様にして、水との接触角、を表−１に記載
した。

表１ ＣＯＯＣＪｓ　　Ｃ００（Ｃ１（よ）４０Ｈ〔重量％組
成比〕 これを実施例１と同様に不感脂化処理後製版した所、得
られた印刷用原版の濃度は１．２以上で画質は鮮明であ
った。更に、エツチング処理をして印刷機で印刷した所
、５０００枚印刷後の印刷物は非画像部のカブリがなく
、画像も鮮明であった。

更に、この感光材料を（４５℃、７５％ＲＨ）の条件下
に放置した後上記と全く同様の処理を行なったが、経時
前と全く変化がなかった。

実施例１１〜１５ 実施例１において用いるヘキサメチレンジイソシアナー
トの代わりに、下記表−２の化合物を用いた他は、実施
例１と同様にして、感光材料を作製した。

表−２ これを、実施例１と同様に不感脂化処理後製版し、次い
で印刷機で印刷した。得られた印刷用原版の濃度は１．
０以上で、画質は鮮明であった。

又５０００枚印刷後の印刷物の画質は地力ブリのない鮮
明な画像のものであった。

（発明の効果） 本発明によれば、地汚れの発生が良好に抑制されるとと
もに良好な耐刷力を併せもつ直描型平版印刷用原版を得
ることができる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に、画像受理層を有する直描型平版印刷用原版
   において、該画像受理層の結着剤が主成分として １）一般式〔−Ｏ−Ｌ〕の群から選択される官能基を少
   なくとも１種側鎖に含有する単量体を少なくとも１種含
   んで重合された樹脂 〔一般式〔−Ｏ−Ｌ〕において、 Ｌは▲数式、化学式、表等があります▼、−ＣＯ−Ｙ＿
   １、 −ＣＯ−Ｚ−Ｙ＿２、−ＣＨ＝ＣＨ＝ＣＨ＿３、▲数式
   、化学式、表等があります▼又は▲数式、化学式、表等
   があります▼を表わす。 但し、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３は、互いに同じでも異な
   っていてもよく、水素原子、炭化水素基又は−Ｏ−Ｒ′
   （Ｒ′は炭化水素基を示す）を表わし、Ｙ＿１、Ｙ＿２
   は炭化水素を表わし、Ｚは、酸素原子、イオウ原子又は
   −ＮＨ−基を表わし、Ｘは、イオウ原子又は酸素原子を
   表わす。〕 あるいは ２）互いに立体的に近い位置にある少なくとも２つのヒ
   ドロキシル基を１つの保護基で同時に保護した形で有す
   る官能基を少なくとも１種含んで重合された樹脂 を少なくとも１種含有し、且つ架橋剤が共存しているこ
   とを特徴とする直描型平版印刷用原版。