JPH01114488A - 直描型平版印刷用原版 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は平版印刷用原版に関し、詳しくは、事務用印刷
原版等に好適な直描型平版印刷用原版に関する。

（従来技術） 現在、事務用印刷原版としては支持体上に画像受理層を
有する直溝型平版印刷原版が広く用いられている。この
ような印刷原版に製版、即ち画像形成を行なうには一般
に画像受理層に油性インキを手書きにより描画するか、
タイプライタ−、イングジェット方式あるいは転写型感
熱方式等で印字する方法が採用されている。その他、普
通紙電子写真複写機（Ｐ　Ｐ　Ｃ）を用いて帯電、露光
及び現像の工程を経て感光体上に形成したトナー画像を
画像受理層に転写定着する方法も近年使われ始めた。い
ずれにしても製版後の印刷原版は不惑脂化液（いわゆる
エッチ液）で表面処理して非画像部を不惑脂化した後、
印刷版として平版印刷に供せられる。

従来の直溝型平版印刷版は紙等の支持体の両面に裏面層
及び中間層を介して表面層が設けられていた。裏面層又
は中間層はＰｖＡ：Ｒ粉等の水溶性樹脂及び合成樹脂エ
マルジョン等の水分散性樹脂と顔料で形成されている。

表面層は顔料、水溶性樹脂及び耐水化剤で形成される。

このような直溝型平版印刷原版の代表例は米国特許第２
５３２８６５号に記載されるように、画像受理層をＰＶ
Ａのような水溶性樹脂バインダー、シリカ、炭酸カルシ
ウム等のような無機顔料及びメラミン・ホルムアルデヒ
ド樹脂初期縮合物のような耐水化剤を主成分として構成
したものである。

（発明が解決しようとする問題点） しかしながら、この様にして得られた従来の印刷物は、
印刷耐久性を向上するために耐水化剤の添加量を多くし
たり疎水性樹脂を使用したりして疎水性を増大させると
、耐刷性は向上するが親水性が低下し、印刷汚れが発生
し、一方、親水性を良くすると耐水性が劣化し、耐剛性
が低下するという問題があった。特に３０℃以上の高温
使用環上ではオフセット印刷に使用する浸し水に表面層
が溶解し、耐剛性の低下及び印刷汚れの両者が発生する
など大きな欠点があった。

更に、平版印刷用原版は油性インキ等を画像部として画
像受理層に描画するものであり、この受理層と油性イン
キの接着性が良くなければ、たとえ非画像部の親水性が
充分で上記の如き印刷汚れが発生しなくても、印刷時に
画像部の油性インキが欠落してしまい、結果として耐剛
性が低下してしまうという問題もあった。

本発明は以上の様な点描型平版印刷用原版の有する問題
点を改良するものである。

本発明の目的は、オフセット原版として全面−様な地汚
れはもちろん点状の地汚れも発生させない不感脂化性の
優れた点描型平版印刷用原版を提供す為ことである。

本発明の目的は、画像部の油性インキと画像受理層との
接着性が向上し、且つ印刷において印刷枚数が増加して
も非画像部の親水性が充分保たれ、地汚れの発生しない
、高耐剛力を有する平版印刷用原版を提供することであ
る。

（問題点を解決するための手段） 前記した諸口的は、支持体上に画像受理層を有する点描
型平版印刷用原版において、該画像受理層の結看剤の主
成分として、分解によりスルホ基を生成する官能基を少
なくとも１種有する樹脂を少なくとも１種含有して成る
ことを特徴とする点描型平版印刷用原版によって達成す
ることができる。

本発明による分解によりスルホ基を生成する官能基を少
なくとも１種含有する樹脂は、不感脂化液及び印刷時に
用いる浸し水により、加水分解あるいは加水素分解され
てスルホ基を生成する樹脂である。

従って該樹脂を表面層に主成分として含む点描型平版印
刷用原版は、油性インキ等を画像部として画像受理層に
描画する際には、親油性の分解によりスルホ基を生成す
る官能基を含有するため、受理層と油性インキ等との接
着性が良好となり、耐剛性が向上する。

一方、重置溝型平版印刷用原版は、非画像部においては
、上記の如く分解によりスルホ基を生成する官能基が不
感脂化液及び浸し水により加水分解又は加水素分解して
スルホ基になり、親水化されるため、画像部の親油性と
明確に区別され、印刷時において非画像に印刷インキが
付着しなくなるものである。上記の如く、従来は親水性
の樹脂に油性インク等を描画して画像部を疎水性化して
いたのに対して、本発明では、親油性である分解により
スルホ基を生成する官能基を含有する樹脂を、表面処理
によりその非画像部を親水化するという全く異なる発想
をもとに、結着樹脂の親水性及び疎水性それぞれがもた
らす有利な点を併せもつ画期的な点描型平版印刷用原版
を得るに至ったものである。

分解によりスルホ基を生成する官能基を少なくとも１種
有する樹脂について、以下更に詳しく説明する。

該分解により少なくとも１つのスルホ基を生成する官能
としては、例えば、−ｉ式（Ｉ）又は（ｎ）で表わされ
る官能基が挙げられる。

−綴代（Ｉ）　　−３ｏ□Ｏ−Ｒ。

−綴代（ＩＩ）　　−３Ｏ□Ｓ−Ｒ。

式（ＩＩ）中、Ｒヨは、炭素数１〜１８の置換されても
よい脂肪族基、又は炭素数６〜２２の置換基を有しても
よいアリール基を表わす。

上記−綴代（１）、（ＩＩ）の官能基は、分解によって
スルホ基を生成するものであり、以下に更に詳しく説明
する。

Ｒ３が　−（Ｃ−）ｉｉ−Ｙを表わす場合において、Ｒ
３＋Ｒ４は同じでも異なってもよく、水素原子、ハロゲ
ン原子（例えば弗素原子、塩素原子、臭素原子等）又は
炭素数１〜６のアルキル基（例えばメチル基、エチル基
、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基）を
表わす。Ｙは炭素数１〜１８の置換されてもよいアルキ
ル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、
ドデシル基、ヘキサデシル基、トリフロロメチル基、メ
タンスルホニルメチル基、シアノメチル基、２−メトキ
シエチル基、エトキシメチル基、クロロメチル基、ジク
ロロメチル基、トリクロロメチル基。

２−メトキシカルボニルエチル基、２−プロポキシカル
ボニルエチル基、メチルチオメチル基、エチルチオメチ
ル基等）、炭素数２〜１８の置換されてもよいアルケニ
ル基（例えばビニル基、アリル基等）、炭素数６〜１２
の置換基を含有してもよい了り−ル基（例えばフェニル
基、ナフチル基。

ニトロフェニル基、ジントロフェニル基、シアノフェニ
ル基、トリフロロメチルフェニル基、メトキシカルボニ
ルフェニル基、ブトキシカルボニルフェニル基、メタン
スルホニルフェニル基、ベンゼンスルホニルフェニル基
、トリル基、キシリル基、アセトキシフェニル基、ニト
ロナフチル基等）、又は−〇−Ｒｓ　　（Ｒｓは脂肪族
基又は芳香族基を表わし、具体的にはＹで記した該置換
基の内容と同一のものを表わす）を表わす。

ｎは０．１又は２を表わす。

より好ましくは、置換基ニー（ＣＪｒ−Ｙにおいて、少
なくとも１つの電子吸引性基を含有する官能基が挙げら
れる。具体的には、ｎがＯで、Ｙが置換基として電子吸
引性基を含有しない炭化水素基の場合、−＋ｃｈ−にお
いて、少なくとも１ヶ以上のハロゲン原子を含有する。

又ｎが０．　１又は２で、Ｙが電子吸引性基を少なくと
も１つ含有する。

等が挙げられる。該電子吸引性基とはパノットの置換基
定数が正値を示す置換基であり例えばハロゲン原子、−
ＣＯＯ−１−Ｃ−１−Ｓ　Ｏ，−１−ＣＮ−１−ＮＯ，
等が挙げられる。

もう１つの好ましい置換基として一５ｏｚ−ｏ−Ｒにお
いて酸素原子に隣接する炭素原子に少なくとも２つの炭
化水素基が置換するかあるいはｎ＝０又は１で、Ｙがア
リール基の場合に、アリール基の２−位及び６−位に置
換基を有する場合が挙げられる。

Ｚは環状イミド基を形成する有機残基を表わす。

好ましくは一般式（ＩＩＩ）又は（ＩＶ）で示される有
機残基を表わす。

式（ＩＩＩ）中、Ｒ９，ＲＩＯは各々同じでも異なって
もよく、各々、水素原子、ハロゲン原子（例えば塩素原
子、臭素原子等）、炭素数１〜１８の置換されてもよい
アルキル基（例えば、メチル基。

エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基。

オクチル基、デシル基、ドデシル基、ヘキサデシル基、
オクタデシル基、２−クロロエチル基、２−メドキシエ
チル基、２−シアノエチル基、３−クロロプロピル基、
２−（メタンスルホニル）エチル基、２−（エトキシオ
キシ）エチル基１等）、炭素数７〜１２の置換されても
よいアラルキル基（例えば、ベンジル基、フェネチル基
、３−フェニルプロピル基、メチルベンジル基、ジメチ
ルベンシル基、メトキシベンジル基、クロロベンジル基
、ブロモベンジル基等）、炭素数３〜１８の置換されて
もよいアルケニル基（例えばアリル基。

３−メチル−２−プロペニル基）、ＲＩがは各々水素原
子、脂肪族基（具体的にはＲ３，Ｒ４のそれと同一の内
容を表わす）、又はアリール基（具体的にはＲｓ、Ｒａ
のそれと同一の内容を表わす）を表わす。但しＲ２及び
Ｒ４がともに水素原子を表わすことはない。

Ｒ３が−ＮＨＣＯＲ，を表わす場合において、Ｒ７は脂
肪族基又はアリール基を表わし、具体的にはＲｓ、Ｒ４
のそれと同一の内容を各々表わす。

式（ｎ）中、Ｒ２は、炭素数１〜１８の置換されてもよ
い脂肪族基又は炭素数６〜２２の置換基を有してもよい
アリール基を表わす。

更に具体的には前記した式（Ｉ）で表わされるＹにおけ
る脂肪族基及び了り−ル基と同様の内容を表わす。

本発明に用いられる、分解によりスルホ基を生成する官
能基を少な（とも１種含有する樹脂は、重合体に含有さ
れるスルホ基を、高分子反応によって一般式（１）又は
（［［）の官能基に変換する方法、又は−綴代（１）又
は（旧の官能基を１種又はそれ以上含有する、１種又は
それ以上の単量体又は該単量体及びこれと共重合し得る
他の単量体の重合反応により重合する方法により製造さ
れる。

該官能基に変換する方法は、高分子反応においても、単
量体における合成方法と同様にして行なうことができる
。

重合体中の一般式（１）又は（Ｕ）の官能基を任意に調
整し得ること、あるいは、不純物を混入しないこと等の
理由から、予め一般式（１）又は（旧の官能基を含有す
る単量体からの重合反応により製造する方法が好ましい
。具体的には、重合性の二重結合を含むスルホン酸類を
、そのスルホ基を一般式（Ｉ）又は（ＩＩ）の官能基に
変換した後、重合反応を行ない製造することができる。

前記した如く、重合反応で所望の樹脂を製造する方法に
おいて用いられる一般式（１）又は（ＩＩ）の官能基を
含有する単量体について更に具体的に述べると、例えば
下記−綴代（Ｖ）の如き化合物が挙げられる。但しこれ
らの化合物例に限定されるものではない。

一般式（Ｖ） ＋１ Ｈ−Ｃ ｘ’−ｙ’−ｗ 式（Ｖ）中、Ｘ′は、−Ｏ−、−ＣＯ−。

ｂ。

又はヘテロ環基を示す〔但し、Ｑｔ　、Ｑｔ　、Ｑ３　
。

Ｑ４は、各々水素原子、炭化水素基、又は式（Ｖ）中の
一＋Ｙ’−Ｗ）を表わし、ｂ、、ｂ、は同じでも異なっ
ていてもよく、水素原子、炭化水素基又は式（Ｖ）中の
−ｆｙ’−ｗ）を表わし、ｎはθ〜１８の整数を示す〕
。

Ｙ′は、結合基Ｘ′と結合基（Ｗ）を連結する、ヘテロ
原子を介していてもよい炭素−炭素結合を表わしくヘテ
ロ原子としては、酸素原子、イオウ原子、窒素原子を示
す）、 −（ＣＨ＝ＣＨ＋−、−０−、−３−、−Ｎ−。

−Ｃｏｏ−、−ＣＯＮＨ−、−３ｏ□−、−ＳＯ。

ＮＨ−、−ＮＨＣＯＯ−、−ＮＨＣＯＮＨ−、等の結合
単位の単独叉と組合わせ構成より成るものである（但し
す、、ｂ、、ｂ、は、各々前記ｂ１゜ｂ２と同義である
。

Ｗは式（Ｉ）中の一３Ｏｚ　　ＯＲｒ　、又は式（ＩＩ
）中の−ＳＯ□−３Ｒｚを表わす。

ａｌ＋　　ａ！は同じでも異なっていてもよく、水素原
子、炭化水素基（例えば−ＣＯＯＨなどで置換されてい
てもよい炭素数１〜１２のアルキル基など）、又は−Ｃ
ｏｏ−Ｗ　（Ｗは一般式（１）又は（旧の基を含む置換
基で置換されていてもよい。炭素数１〜１８のアルキル
基、アルケニル基、アラルキル基、脂環式基、芳香族基
を示す）を表わす。

更に具体的に、−綴代（１）又は（ＩＩ）の官能基を含
有する単量体として以下のような化合物を挙げることが
できるが、本発明の範囲はこれに限定されるものではな
い。

化合物具体例 　Ｈｓ （１）　　ＣＨ２＝Ｃ ■ ＣＯＯＣＨｚ　ＣＨｚ　Ｓ　Ｏｚ　ＯＣＨｚ　Ｓ　Ｆ　
５（２）　　ｃＨ！＝ＣＨ ＣＯＯＣＨｔ　ＣＨｚ　ＣＨｚ　Ｓ　Ｏｚ　ＯＣＨｔ　
Ｓ　Ｆ　ｘＣＨ。

（３）　　ＣＨ２＝Ｃ ■ ＣＯＯＣＨｚ　ＣＨｚ　Ｓ　Ｏｚ　ＯＣＨｚ　ＣＨＦ　
Ｃ）ｆ　Ｆ　Ｇ　Ｈｚ　ＦＣＨ。

（４）　　ＣＨ，＝Ｃ ■ ＣＯＯＣＨ！　ＣＨｚ　Ｓ　Ｏｔ　ＯＣＨｚ　ＣＣｌ　
３Ｈ３ 霊 ＣＨ。

ＣＨｚ （７）　　　ＣＨ，＝Ｃ ＣＯＯ（ＣＨ２）　ｂ　Ｓ　Ｏｚ　ＯＣＨｚ　ＣＨｚ　
Ｓ　Ｏｚ　Ｃａ　Ｈ９Ｈｘ ＣＨ３ ＣＨ３ ＣＨｚ ― ＣＨｚ （１１）ＣＨ２＝ＣＣＨ３ Ｉ Ｃｏｏ（ＣＨｚ）ｓｓＯｚｏ　　ＣＨ ＣＨ３ ＣＨ３ Ｈｊ Ｈ３ （１６）ＣＨ！＝ＣＨ ５ＯｚＯＣＨ＊ＣＦｓ ＣＨｌ Ｈ３ ぜ （２１）ＣＨｚ−Ｃ Ｃ００（ＣＨｚ）３ＳＯｚＳ　Ｃ＜Ｈ３これらの単量体
と共重合しろる他の単量体としては、例えば、酢酸ビニ
ル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、酢酸アリル、プ
ロピオン酸アリル等の如き脂肪族カルボン酸ビニルある
いはアリルエステル類、アクリル酸、メタクリル酸、ク
ロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、フマール酸等の如
き不飽和カルボン酸あるいは水酸基、ハロゲン原子、ア
ルコキシ基、カルボキシ基等で置換されてもよい脂肪族
基、アリル基のエステル類又はアミド類、スチレン、ビ
ニルトルエン、α−メチルスチレンの如きスチレン誘導
体、α−オレフィン類、アクリロニトリル、メタクロニ
トリル、Ｎ−ビニルピロリドンの如きビニルミ置換のへ
テロ環化合物等が挙げられる。

又、該表面層の強度をより向上させるために、後述する
架橋効果を利用することができるが、この様な場合には
、架橋が容易に進行する官能基（例えば、エポキシ基、
アミノ基、イソシアナート基、カルボキシル基、水酸基
等）を含有する単量体を共重合させることが好ましい。

これらの方法は、例えば、日本化学金線、「新実験化学
講座第１４巻、有機化合物の合成と反応（Ｖ）」第２５
３５頁（丸善株式会社刊）、岩倉義勇：栗田恵輔著、「
反応性高分子」第１７０頁（講談社刊）等の総説引例の
公知文献等に詳細に記載されている。

重合体中の一般式（Ｉ）又は（ｎ）の官能基を任意に調
整し得ることあるいは、不純物を混入しないこと等の理
由から、−綴代（Ｉ）又は（旧の官能基を１種又はそれ
以上含有する単量体から重合反応により製造する方法が
好ましい。具体的には重合性の二重結合を含むスルホン
酸類を、例えば前記した公知文献等に記載された方法に
従って、そのカルボキシル基を一般式（１）又は（旧の
官能基に変換した後、重合反応を行ない製造することが
できる。

本発明の樹脂の分子量は１０′１〜１０６、好ましくは
５Ｘ１０’〜１０５である。

本発明の一般式（１）又は（旧の官能基を含有する樹脂
は、該−綴代（１）又は（Ｉｔ）の官能基を含有する重
合体成分が４０〜１００重量％から成るホルモン重合体
あるいは多元共重合体である。

本発明に使用される樹脂とともに、従来公知の樹脂を併
用することができる。例えば、シリコーン樹脂、アルキ
ッド樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリエステル樹脂、スチレ
ン−ブタジェン樹脂、アクリル樹脂等があげられる。

本発明の樹脂は、有機溶剤に溶解又は分散しても良く、
更には水系エマルジョンでも使用できる。

従って本発明の樹脂の他に任意に水溶性の樹脂を併用す
ることができ、例えば、ＰＶＡ、カルボキシＰＶＡのよ
うな変性ＰＶＡ、澱粉及びその誘導Ｌ　ＣＭＣ，ヒドロ
キシエチルセルロース、カゼイン、ゼラチン、ポリビニ
ルピロリドン、酢酸ビニル〜クロトン酸共重合体、スチ
レン〜マレイン酸共重合体等の水溶性樹脂が使用できる
。

これらの水溶性樹脂を併用する場合には、耐水化剤を用
いることが好ましく、耐水化剤として、例えばグリオキ
ザール、メラミンホルムアルデヒド樹脂、尿素ホルムア
ルデヒド樹脂等のアミノプラストの初期締金物、メチロ
ール化ポリアミド樹脂のような変性ポリアミド樹脂、ポ
リアミド・ポリアミン・エピクロルヒドリン付加物、ポ
リアミドエピクロルヒドリン樹脂、変性ポリアミドポリ
イミド樹脂等が挙げられる。

本発明の樹脂と、公知の樹脂とは任意の割合で混合する
ことができるが、全樹脂量中の一般式（１）又は（Ｉ［
）の官能基の成分は含有量が４０〜１００重量％、好ま
しくは４５重量％以上含有されている必要がある。

一般式（１）又は（ＩＩ）の官能基の成分の含有量が４
０重量％より少ないと、得られた平版印刷用原版は、不
惑脂化液・浸し水による不惑脂化処理により生ずる親水
性が充分でなく、印刷時の汚れが発生する。

本発明の画像受理層の他の構成成分として、無機顔料が
使用され、該無機顔料として、例えばカオリンクレー、
炭酸カルシウム、シリカ、酸化チタン、酸化亜鉛、硫酸
バリウム、アルミナ等が挙げられる。

画像受理層中の結着樹脂／顔料の割合は材料の種類及び
顔料の場合は更に粒径によって異なるが、一般に重量比
で１／　（０，５〜５）、好ましくは１／　（０，８〜
２．５）程度が適当である。

その他画像受理層には、膜強度をより向上させるために
架橋剤を添加してもよい。架橋剤としては、通常用いら
れる塩化アンモニウム、有機過酸化物、金属石けん、を
機シラン、ポリウレタンの架橋剤、エポキシ樹脂の硬化
剤等を用いることができる。具体的には、山下晋三、金
子東助編「架橋剤ハンドブック」大成社刊（１９８１年
）等に記載されている。

本発明に使用される支持体としては、上質紙、湿潤強化
紙、ポリエステルフィルムのようなプラスチックフィル
ム、アルミ板のような金属板等が挙げられる。

本発明では支持体と画像受理層との間に耐水性及び層間
接着性を同一ヒする目的で中間層を、また画像受理層と
は反対の支持体面にカール防止を目的としてバンクコー
ト層を設けることができる。

ここで中間層はアクリル樹脂、スチレン−ブタジェン共
重合体、メタアクリル酸エステル−ブタジェン共重合体
、アクリロニトリル〜ブタジェン共重合体、エチレン−
酢酸ビニル共重合体等のエマルジョン型樹脂；エポキシ
樹脂、ポリビニルブチラール、ポリ塩化ビニル、ポリ酢
酸ビニル等の溶剤型樹脂；前述のような水溶性樹脂等の
少くとも１種を主成分として構成されるが、必要に応じ
て無機顔料や耐水化剤を添加することもできる。

バックコート層の構成も中間層とほぼ同様である。

ＰＰＣ製版として用いられる場合には、本発明の印刷原
版の地汚れをいっそう低減するため、印刷原版としての
体積固有抵抗がＩＱＩＯ〜ＩＱＩＩΩｃｍとなるように
、更に画像受理層、中間層及び／又はバンクコート層に
誘電剤を添加することができる。誘電剤としては無機系
のものでも有機系のものでもよく、無機系のものではＮ
　ａ　ｓ　Ｋ　％　Ｌ　ｌ　％Ｍｇ５ＺｎＳＣｏ、Ｎｉ
等の１価又は多価金属の塩が、また有機系のものではポ
リビニルベンジルトリメチルアンモニウムクロライド、
アクリル樹脂変性四級アンモニウム塩等の高分子カチオ
ン導電剤や高分子スルホン酸塩のような高分子アニオン
導電剤が挙げられる。これらの導電剤の添加量は各層に
使用されるバインダー量の３〜４０重量％、好ましくは
５〜２０重量％である。

本発明の平版印刷用原版を作るには一般に、支持体の一
方の面に、必要あれば中間層成分を含む水性液を塗布乾
燥して中間層を形成後、画像受理層成分を含む水性液を
塗布乾燥して画像受理層を形成し、更に必要あれば他方
の面にバックコート層成分を含む水性液を塗布乾燥して
バックコート層を形成すればよい。なお画像受理層、中
間層、バックコート層の各付着量は夫々１〜３０ｇ／ｒ
ｒｒ。

５〜２０ｇ／ｒｒｆ、５〜２０ｇ／イが適当である。

（実施例） 以下に本発明の実施例を示すが、本発明の範囲がこれら
に限定されるものではない。

実施例１ ｎ−ブチルメタクリレート３２ｇ、エチルメタクリレ−
）　２８　ｇ、本発明の化合物例（１）の化合物４０ｇ
、アクリル酸０．２ｇ及びトルエン２００ｇの混合溶液
を窒素気流下７０℃の温度に加温した後、アゾビスイソ
ブチロニトリル（ＡＩＢＮ）１０ｇを加え、８時間反応
した。

得られた共重合体の重量平均分子量は６５０００であっ
た。

次に、上質紙の一方の間に裏面層及び他方の面に中間層
が設けられた支持体の中間層の上に、上記の共重合体２
４ｇ、〔エチルメタクリレート／アクリル酸（９５１５
）重量比〕共重合体１６ｇ、酸化亜鉛２００ｇ及びトル
エン３００ｇの混合物をボールミル中で２時間分散して
得た分散物を、乾燥付着量が１８　ｇ／ｒｒｒとなるよ
うにワイヤーバーで塗布し、１１０℃で１分間乾燥し、
平版印刷用原版を作製した。

この原版を、不感脂化処理液〔富士写真フィルム側型Ｅ
ＬＰ−ＥＸ）でエツチングプロセンサーに１回通して処
理し、これに蒸留水２μβの水滴を乗せ、形成された水
との接触角をゴニオメータ−で測定した所、１３であっ
た。尚、不感脂化処理前は１０５であった。このことは
、本発明の原版の画像受理層の非画像部が、親油性から
親水性に変化したことを示す（通常、印刷時に非画像部
が印刷地汚れ、点状汚れ等を発生しない親水化の度合は
、水との接触角で２０℃以下であることが必要である）
。

次に、市販のＰＰＣで製版し、得られた原版を上記と同
様の条件で不感脂化処理を行ない、印刷用原版を得た。

得られた原版の画像部の濃度は１，０以上であり、非画
像部の地力プリもなく、画像部の画質も鮮明であった。

これをオフセ・ノド印刷機（ハマダスター■製ハマダス
ターａｏｏｓｘ型）にかけ上質紙上に印刷した。２００
０枚を越えても印刷物の非画像部の地汚れ及び画像部の
画質に問題を生じなかった。

更に上記原版を用いて、環境条件を３０℃、８０％ＰＨ
として、市販のＰＰＣで製版した所、得られた原版の画
像は、画像部の濃度は１．　０以上有り非画像部の地力
ブリもなく、画像部の画質も鮮明であった。これを上記
と同様に印刷した所、２０００枚を印刷しても問題なか
った。

以上の如く、本原版は、高温多湿の条件下でもＰＰＣ製
版で画質を劣化させなかった。

実施例２ ベンジルメタクリレート３６ｇ１ブチルメタクリレ−Ｈ
９ｇ、本発明の化合物例（５）の化合物４５ｇ１メタク
リル酸０．３ｇ及びトルエン２００ｇの混合溶液を、窒
素気流下７５℃の温度に加温した後Ａ、１．Ｂ、Ｎ、１
．０ｇを加え、８時間反応した。

得られた共重合体の重量平均分子量は５２０００であっ
た。

以下は実施例１と同一の条件で同様に操作し、平版印刷
用原版を作製した。この原版を実施例１と同様にして水
との接触角を測定したところ１５℃であった。

次に、市販のｒｐｃで製版し、得られた原版を実施例１
と同様の条件で不惑脂化処理を行ない、印刷用原版を得
た。

得られた原版の画像部の濃度は０．９以上であり、非画
像部の地力ブリもなく、画像部の画質も鮮明であった。

これをオフセット印刷機にかけて印刷すると、３０００
枚を越えても印刷物の非画像部の地汚れ及び画像部の画
質に問題を生じなかった。また、本原版は高温多湿の条
件下でもＰＰＣ製版で画質を劣化させなかった。

実施例３ スチレン１０ｇ１工チルメタクリレート５０ｇ１本発明
の化合物例（９）の化合物４０ｇ及びトルエン２００ｇ
の混合溶液を窒素気流下、８０℃の温度に加温した後、
Ａ、　　１．　Ｂ、　Ｎ、　　１．　５ｇを加え、８時
間反応した。得られた共重合体の重量平均分子量は５３
０００であった。

以下は実施例１と同一の条件で同様に操作し、平版印刷
用原版を作製した。この原版を実施例１と同様にして水
との接触角を測定したところ１４であった。

次に、市販のＰＰＣで製版し、得られた原版を実施例１
と同様の条件で不惑脂化処理を行ない、印刷用原版を得
た。

得られた原版の画像部の濃度は１．　０以上であり、非
画像部の地力ブリもなく、画像部の画質も鮮明であった
。

これをオフセット印刷機にかけて印刷すると、３０００
枚を越えても印刷物の非画像部の地汚れ及び画像部の画
質に問題を生じなかった。また、本原版は高温多湿の条
件下でもｒｐｃ製版で画質を劣化させなかった。

実施例４ ブチルメタクリレ−１−２０ｇ、エチルメタクリレート
２５ｇ、本発明の化合物例（１８）の化合物５０ｇ１イ
タコン酸０．１ｇ及びトルエン２００ｇの混合溶液を窒
素気流下７５℃の温度に加温した後、Ａ、１．Ｂ、Ｎ、
１．０ｇを加え、８時間反応した。得られた共重合体の
重量平均分子量は５６０００であった。

以下は実施例１と同一の条件で同様に操作し、平版印刷
用原版を作製した。この原版を実施例１と同様にして水
との接触角を測定したところ１３であった。

次に、市販のＰＰＣで製版し、得られた原版を実施例１
と同様の条件で不惑脂化処理を行ない、印刷用原版を得
た。

得られた原版の画像部の濃度は１．０以上であり、非画
像部の地力プリもなく、画像部の画質も鮮明であった。

これをオフセント印刷機にかけて印刷すると、３０００
枚を越えても印刷物の非画像部の地汚れ及び画像部の画
質に問題を生じなかった。また、本原版は高温多湿の条
件下でもＰＰＣ製版で画質を劣化させなかった。

実施例５〜１２ 表−２に記した共重合体３０ｇ及び〔エチルメタクリレ
ート／アクリル酸（９９／１）重量比〕共重合体１０ｇ
を用い、以下は実施例１と同様にして平版印刷用原版を
作製した。

得られた原版の画像部の濃度が高く、非画像部の地力プ
リもなく、画像部の画質も鮮明であって、印刷において
も良好な耐剛力をもつ。

表−２ 実施例１３ 下記組成の共重合体３０ｇ及び〔エチルメタクリレート
／アクリル酸（９７／１）重量比〕共重合体１０ｇを用
い、以下は実施例１と同様にして平版印刷用原版を作製
した。

重量平均分子量：３ｓ、ｏｏ。

以下は実施例１と同一の条件で同様に操作し、平版印刷
用原版を作製した。この原版を実施例１と同様にして水
との接触角を測定したところ１３であった。

次に、市販のＰＰＣで製版し、得られた原版を実施例１
と同様の条件で不感脂化処理を行ない、印刷用原版を得
た。

得られた原版の画像部の濃度は１．０以上であり、非画
像部の地力ブリもなく、画像部の画質も鮮明であった。

これをオフセット印刷機にかけて印刷すると、３０００
枚を越えても印刷物の非画像部の地汚れ及び画像部の画
質に問題を生じなかった。また、本原版は高温多湿の条
件下でもＰＰＣ製版で画質を劣化させなかった。

（発明の効果） 本発明によれば、地汚れの発生が良好に抑制されるとと
もに良好な耐剛力を併せもつ画描型平版印刷用原版を得
ることができる。

代理人弁理士（８１０７）佐々木　清隆（ほか３名）

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上に画像受理層を有する直描型平版印刷用原版に
   おいて、該画像受理層の結着剤の主成分として、分解に
   よりスルホ基を生成する官能基を少なくとも１種含有す
   る樹脂を少なくとも１種含有して成ることを特徴とする
   直描型平版印刷用原版。